JP2904723B2 - クリーニングガス - Google Patents

クリーニングガス

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勇 毛利
博昭 阪口
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【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、薄膜、厚膜、粉体、ウ
イスカを製造する装置において装置内壁、冶具等に堆積
した不要な堆積物を除去するためのクリーニングガスに
関する。
【0002】
【従来技術とその解決しようとする問題点】半導体工業
を中心とした薄膜デバイス製造プロセスや超鋼材料製造
プロセスでは、CVD法、スパッタリング法、ゾルゲル
法、蒸着法を用いて種々の薄膜、厚膜、粉体、ウイスカ
が製造されている。これらを製造する際に、膜、ウイス
カ、粉体を堆積させるべき目的物上以外の反応器内壁、
目的物を担持する冶具等にも堆積物が生成する。不要な
堆積物が生成するとパーティクル発生の原因となり、良
質な膜、粒子、ウイスカを製造することが困難になるた
め随時除去しなければならない。
【0003】このような不要な堆積物の除去を行うクリ
ーニングガスに求められる性能としては、クリーニン
グ対象物に対する反応速度が速い、排ガスの処理が比
較的容易である、比較的大気中で不安定であり、地球
温暖化に対する影響が小さいこと、等が望まれる。現状
では、このような不要な堆積物を除去するために、C2
6、CF4等のガスが使用されている。しかしながら、
これらのガスは、非常に安定な化合物であり、クリーニ
ング後の排ガスの処理が困難であり、また処理のために
高温が必要となるためランニングコストが比較的高くな
る。さらに、大気中での分解速度が遅く長寿命であり、
環境中に安定に存在し地球温暖化係数が高いため環境へ
の悪影響が問題となっている。
【0004】
【問題点を解決するための具体的手段】本発明者らは、
鋭意検討の結果、薄膜、厚膜、粉体、ウイスカを製造す
る装置において装置内壁、冶具等に堆積した不要な堆積
物を効率的に除去するためのクリーニングガスを見いだ
し本発明に到達したものである。
【0005】すなわち、本発明は、CF4、C26等よ
りも解離しやすく、排ガス処理が比較的容易で、かつ大
気中での分解速度が速く地球環境への悪影響が少ないヘ
テロ原子を含むパーフルオロカーボンを含有するガスを
用いることにより、装置内に堆積した不要な堆積物を除
去するためのクリーニングガスを提供するものである。
【0006】本発明が対象とするクリーニングを行うべ
き物質は、B、P、W、Si、Ti、V、Nb、Ta、
Se、Te、Mo、Re、Os、Ir、Sb、Ge、A
u、Ag、As、Cr及びその化合物であり、具体的に
は酸化物、窒化物、炭化物及びこれらの合金である。
【0007】また、本発明におけるクリーニングガス
は、(CF3)3N〔tri−trifluoromet
hylamine〕、(C25)3N〔tri−pent
afluoroethylamine〕、(C37)3
〔tri−heptafluoropropylami
ne〕、C611NF2〔tridecafluoroc
yclohexylamine〕、C510NF〔un
decafluoropiperidine〕、(C2
5)2NC37〔N,N−di−pentafluor
oethyl−heptafluoropropyla
mine〕、(i−C37)2NC25〔N,N−di−
heptafluoroisopropyl−pent
afluoroethylamine〕、CF3OCF3
〔di−trifluoromethyl ethe
r〕、C25OC25〔di−pentafluoro
ethyl ether〕、C37OC37〔di−h
eptafluoropropyl ether〕、C
49OC49〔di−nonafluorobutyl
ether〕、C49OCF3〔nonafluor
obutyl−trifluoromethyl et
her〕、CF3OCF2CF2OCF3〔decaflu
oro−glycol dimethyl ethe
r〕、C611OCF3〔undecafluorocy
clohexyl−trifluoromethyl
ether〕、C48O〔octafluorotet
ramethylene oxide〕、C510
〔decafluoropentamethylene
oxide〕、CF3COF〔trifluoroa
cethyl fluoride〕、C25COF〔p
entafluoropropionyl fluor
ide〕、C37COF〔heptafluorobu
tyryl fluoride〕、CF3COCF3〔h
exafluoroacetone〕等が挙げられる。
特に好ましくは、(CF3)3N、CF3OCF3、CF3
OCF3、CF3COF、C48Oが挙げられる。
【0008】本発明におけるクリーニングガスは、除去
すべき堆積物の種類、厚み及び薄膜等を製造する装置に
使用されている材料の種類を考慮して、ヘテロ原子を含
むパーフルオロカーボンそのものを用いるか、あるいは
窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスやH2、O2
2、ClF3、BrF3、BrF5等で希釈して用いる
か、適宜選択すればよい。また、反応条件に関しても特
に制限されることはなく、上記のとおり対象材料を考慮
して適宜選択される。
【0009】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、かかる実施例に限定されるものではない。
【0010】実施例1〜2 熱CVDでW膜、WSi膜、TiC膜、Ta25膜をニ
ッケル基板上(L10mm×D20mm×t2mm)に
50μm成膜した。これら4種のテストピースをプラズ
マCVD装置の下部電極上に設置し、(CF3)3N、C
3OCF3の2種のガスを、ガス圧力1Torr、ガス
流量100SCCM、室温の条件下で、テストピースを
設置した下部電極に高周波電力を印加(高周波電源周波
数13.56MHz、印加電力0.315W/cm2
電極間距離50mm)して20分間クリーニングを行っ
た。その後、テストピースをCVD装置内から取り出し
X線マイクロアナライザで分析したところW、Si、T
iのピークは認められなかった。
【0011】実施例3〜4 熱CVDでMo膜、Re膜、Nb膜をニッケル基板上
(L10mm×D20mm×t2mm)に50μm成膜
した。これら3種のテストピースをプラズマCVD装置
の下部電極上に設置し、(CF3)3N、CF3OCF3
2種のガスを、ガス圧力1Torr、ガス流量100S
CCM、室温の条件下で、テストピースを設置した下部
電極に高周波電力を印加(高周波電源周波数13.56
MHz、印加電力0.315W/cm2、電極間距離5
0mm)して20分間クリーニングを行った。その後、
テストピースをCVD装置内から取り出しX線マイクロ
アナライザで分析したところMo、Re、Nbのピーク
は認められなかった。
【0012】実施例5〜6 スパッタリングでTiN膜、Ti膜をニッケル基板上
(L10mm×D20mm×t2mm)に5μm成膜し
た。これら2種のテストピースをプラズマCVD装置の
下部電極上に設置し、(CF3)3N、CF3OCF3の2
種のガスを、ガス圧力1Torr、ガス流量100SC
CM、室温の条件下で、テストピースを設置した下部電
極に高周波電力を印加(高周波電源周波数13.56M
Hz、印加電力0.315W/cm2 、電極間距離50
mm)して10分間クリーニングを行った。その後、テ
ストピースをCVD装置内から取り出しX線マイクロア
ナライザで分析したところTiのピークは認められなか
った。
【0013】実施例7〜8 真空蒸着でAu膜、Ag膜、Cr膜をニッケル基板上
(L10mm×D20mm×t2mm)に2μm成膜し
た。これら3種のテストピースをプラズマCVD装置の
下部電極上に設置し、(CF3)3N、CF3OCF3の2
種のガスを、ガス圧力1Torr、ガス流量100SC
CM、室温の条件下で、テストピースを設置した下部電
極に高周波電力を印加(高周波電源周波数13.56M
Hz、印加電力0.315W/cm2、電極間距離50
mm)して10分間クリーニングを行った。その後、テ
ストピースをCVD装置内から取り出しX線マイクロア
ナライザで分析したところAu、Ag、Crのピークは
認められなかった。
【0014】実施例9〜10 ニッケル製のボート内にP、Ta、As、Ge、Se、
Bの粉体を5mgづつとり、ボートをプラズマCVD装
置の下部電極上に設置し、(CF3)3N、CF3OCF3
の2種のガスを、ガス圧力1Torr、ガス流量100
SCCM、室温の条件下で、テストサンプルを設置した
下部電極に高周波電力を印加(高周波電源周波数13.
56MHz、印加電力0.315W/cm2 、電極間距
離50mm)して10分間クリーニングした後、ボート
内及び装置内を観察したが、粉体はガス化除去できてい
た。
【0015】実施例11〜12、比較例1 プラズマCVDでシリコンを硝子基板(L100mm×
D100mm×t2mm)上に120μm成膜した。こ
の時、装置内壁や下部電極、上部電極周辺にも多量の膜
が堆積していた。シリコンを堆積させた硝子基板を上部
電極上に設置し、(CF3)3N、CF3OCF3、C26
の3種のガスを、ガス圧力5Torr、ガス流量100
SCCM、室温の条件下で、下部電極に高周波電力を印
加(高周波電源周波数13.56MHz、印加電力0.
315W/cm2、電極間距離50mm)して120分
間クリーニングした。クリーニング終了後、硝子基板及
び反応器内部を観察した結果を表1に示した。
【0016】
【表1】
【0017】実施例13〜14、比較例2 プラズマCVDで窒化シリコンを硝子基板(L100m
m×D100mm×t2mm)上に60μm成膜した。
この時、装置内壁や下部電極、上部電極周辺にも多量の
膜が堆積していた。窒化シリコンを堆積させた硝子基板
を上部電極上に設置し、(CF3)3N、CF3OCF3
26の3種のガスを、圧力5Torr、ガス流量10
0SCCM、室温の条件下で、下部電極に高周波電力を
印加(高周波電源周波数13.56MHz、印加電力
0.315W/cm2 、電極間距離50mm)して12
0分間クリーニングした。クリーニング終了後、硝子基
板及び反応器内部を観察した結果を表2に示した。
【0018】
【表2】
【0019】
【発明の効果】本発明のクリーニングガスは、極めて優
れたクリーニング性能を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // H01L 21/3065 H01L 21/302 F N (56)参考文献 特開 平6−13351(JP,A) 特開 平6−163476(JP,A) 特開 平5−267256(JP,A) 特開 平7−86236(JP,A) 特開 平4−106922(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) C11D 7/28 C09K 13/08 C11D 7/32 H01L 21/205 H01L 21/304 H01L 21/3065

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 薄膜形成装置に堆積した金属またはその
    化合物よりなる堆積物を除去するためのガスであって、
    ヘテロ原子を含むパーフルオロカーボンを含有すること
    を特徴とするクリーニングガス。
  2. 【請求項2】 ヘテロ原子を含むパーフルオロカーボン
    が、パーフルオロアルキルアミン、パーフルオロアルキ
    ルエーテル、パーフルオロアルキルケトン、パーフルオ
    ロアルキルカルボニルフロリド、またはパーフルオロ環
    状エーテルであることを特徴とする請求項1記載のクリ
    ーニングガス。
  3. 【請求項3】 ヘテロ原子を含むパーフルオロカーボン
    が、(CF3)3N、CF3OCF3、CF3COCF3、C
    3COF、またはC48Oであることを特徴とする請
    求項1記載のクリーニングガス。
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