JP3025156B2 - 成膜装置のクリーニング方法 - Google Patents

成膜装置のクリーニング方法

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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/44Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the method of coating
    • C23C16/4401Means for minimising impurities, e.g. dust, moisture or residual gas, in the reaction chamber
    • C23C16/4405Cleaning of reactor or parts inside the reactor by using reactive gases

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  • ing And Chemical Polishing (AREA)
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  • Cleaning Or Drying Semiconductors (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、半導体、TFT、超硬
材料等の分野において、CVD等により珪素、窒化珪
素、タングステン等を成膜する装置に堆積する不要膜状
物をクリーニングするためのプラズマレスクリーニング
方法に関する。
【0002】
【従来の技術および解決すべき問題点】珪素や窒化珪素
等を成膜すると装置内部には膜状や粉体状の珪素、窒化
珪素等が堆積する。これらは、剥がれを起こし製品とな
る膜に取り込まれ、汚染原因となるため随時クリーニン
グする必要がある。これらのクリーニングにおいてC2
6 、CF4 に酸素や塩素を添加したガスでプラズマク
リーニングする方法(特開昭53−7549号、特開昭
63−260031号、特開昭64−87773号等)
があり、プラズマ領域内にある膜状、粉状のクリーニン
グ対象物は除去できるがプラズマ領域外にあるものはク
リーニングできない。さらに、窒化珪素や珪素をクリー
ニングした場合において、N2 でクリーニングガスを希
釈した場合などは珪フッ化アンモニウムやフッ化炭素の
粉体が生成し、クリーニングそのものが二次的に汚染物
を生成する原因となる。
【0003】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討
の結果、当該装置をC26、CF4 にF2 、ClF3
BrF3 、BrF5 を混合したガスでプラズマレスクリ
ーニングすることによりプラズマ領域内外にあるクリー
ニング対象物を除去するとともに前述した二次的な汚染
物を生成することなくクリーニングできることを見いだ
した。
【0004】すなわち本発明は、珪素、窒化珪素、タン
グステンを成膜する装置の堆積物を除去するために、C
4 またはC26 に0.1〜50vol%のF2 、C
lF3、BrF3 、BrF5 のうち少なくとも1種以上
を混合せしめたクリーニングガスを20〜500℃の温
度範囲で用いることを特徴とするプラズマレスクリーニ
ング方法を提供するものである。
【0005】本発明において、F2 、ClF3 、BrF
3 、BrF5 は配管中で混合してもかまわないが、F2
に関してはボンベ中で予めC2 6 、CF4 と混合した
ガスを用いても良い。さらに、必要に応じてO2 を添加
したりN2 で希釈して用いても良い。F2 、ClF3
BrF3 、BrF5 の添加量は二次的副生物の抑制のた
めにはなるべく多い方が好ましいが、このように活性な
ガスをプラズマ中で更に活性化させて用いるとプラズマ
雰囲気にある装置材料の損傷の恐れがあるため好ましく
なく、あまり添加量が少ないと効果が少なく好ましくな
い。従って、混合量はクリーニングガス量の0.1〜5
0vol%、更に好ましくは1〜20vol%の範囲が
好ましい。また、C2 6 に添加する場合、活性ガス量
があまり多いとC2 6 の一部と反応し、C2 6 の分
解が進みCF4 を生成するがクリーニングの効果には影
響しない。クリーニングする圧力はプラズマを生成可能
な範囲であれば特に限定されない。
【0006】また、プラズマを使用しない場合、前述の
ガス組成物を20〜500℃の温度範囲で接触反応させ
ることにより除去することができる。反応温度が、20
℃未満だと反応速度が遅く、500℃を越えると装置の
腐食の問題と特にC2 6 の場合活性ガスとの反応が起
こり反応装置内の急激な圧力上昇が起こるため好ましく
ない。より好ましくは100〜400℃の温度範囲が最
適である。
【0007】
【実施例】以下実施例により本発明を詳細に述べるが、
係る実施例に限定されるものではない。
【0008】比較例1 シランを原料とした平行平板型プラズマCVD(基板温
度250℃、RF:300W、系内圧力1Torr)に
より無アルカリ硝子基板上に珪素を1μm成膜する工程
を10回繰り返した。その反応器内部をC2 6 10v
ol%、O2 40vol%、N2 50vol%ガス(総
流量:500SCCM)で成膜時と同条件で20分間プ
ラズマクリーニングした。その後、反応装置を解体し内
部観察を行った結果、電極近傍はクリーニングされてい
たが、側壁にはアモルファス珪素膜、反応器底部や排気
配管中には膜状のアモルファス珪素と粉状のアモルファ
ス珪素化合物、珪フッ化アンモニウム、微量の炭素、フ
ッ素、酸素からなる化合物が堆積していた。
【0009】実施例1〜12、比較例2〜3 比較例1と同様にアモルファスシリコンを堆積した装置
をC2 6 10vol%、O2 40vol%、ClF3
10vol%、N2 40vol%ガス(総流量:500
SCCM)で20分間プラズマクリーニングした。その
後反応装置を解体し内部観察をしたが反応器内部、配管
内部ともに堆積物は観察されなかった。
【0010】さらにガス組成、圧力を変化させクリーニ
ングを行った結果を表1に記す。
【0011】
【表1】
【0012】比較例4 ジクロルシランとNH3 を原料とした平行平板型プラズ
マCVD(基板温度350℃、RF:300W、系内圧
力1Torr)により無アルカリ硝子基板上に窒化珪素
を1μm成膜する工程を10回繰り返した。その反応器
内部をC2 610vol%、O2 40vol%、N2
50vol%ガスで成膜時と同条件で20分間プラズマ
クリーニングした。その後、反応装置を解体し内部観察
を行った結果、電極近傍はクリーニングされていたが、
側壁にはアモルファス窒化珪素膜、反応器底部や排気配
管中には膜状のアモルファスシリコンと粉状のアモルフ
ァス窒化珪素、珪フッ化アンモニウム、微量の炭素、フ
ッ素、酸素からなる化合物が堆積していた。
【0013】実施例13〜24、比較例5〜6 比較例4と同様にアモルファス窒化珪素を堆積した装置
をC2 6 10vol%、O2 40vol%、ClF3
10vol%、N2 40vol%ガスで20分間プラズ
マクリーニングした。その後反応装置を解体し内部観察
をしたが反応器内部、配管内部ともに堆積物は観察され
なかった。
【0014】さらにガス組成、圧力を変化させクリーニ
ングを行った結果を表2に記す。
【0015】
【表2】
【0016】比較例7 WF6 を原料として用いCVDでW膜をステンレス基板
上に1μm堆積させる操作を20回繰り返した後、C2
6 10vol%、O2 40vol%、N2 50vol
%ガスで実施例1と同条件で1時間プラズマクリーニン
グを行った。クリーニング終了後反応器内部を観察した
ところ、電極近傍は完全にクリーニングされていたが、
反応器側壁にはW膜が堆積していた。
【0017】実施例25 WF6 を原料として用いCVDでW膜をステンレス基板
上に1μm堆積させる操作を20回繰り返した後、C2
6 に F2 を10vol%添加したガスで20分間プ
ラズマクリーニングした。クリーニング後反応器内部を
観察したところ電極近傍も反応器側壁も完全にクリーニ
ングできていた。
【0018】比較例8 WF6 を原料として用いCVDでW膜をステンレス基板
上に1μm堆積させる操作を20回繰り返した後、CF
4 10vol%、O2 40vol%、N2 50vol%
ガスで比較例1と同条件で1時間プラズマクリーニング
を行った。クリーニング終了後反応器内部を観察したと
ころ、電極近傍は完全にクリーニングされていたが、反
応器側壁にはW膜が堆積していた。
【0019】実施例26 WF6 を原料として用いCVDでW膜をステンレス基板
上に1μm堆積させる操作を20回繰り返した後、CF
4 に F2 を10vol%添加したガスで20分間プラ
ズマクリーニングした。クリーニング後反応器内部を観
察したところ電極近傍も反応器側壁も完全にクリーニン
グできていた。
【0020】比較例9 比較例1と同様にアモルファスシリコンを堆積した装置
をC2 6 10vol%、O2 40vol%、N2 50
vol%ガス(総流量:500SCCM)を基板ホルダ
ー(電極部)温度250℃、反応器壁温度20℃で20
分間プラズマレスクリーニングした。その結果、反応器
内側壁には膜状アモルファス珪素、底部には粉状のアモ
ルファス珪素化合物、配管内には粉状のアモルファス珪
素化合物が堆積していた。さらに、1時間ガスを流通さ
せたがクリーニングはできなかった。
【0021】実施例27 比較例1と同様にアモルファスシリコンを堆積した装置
をC2 6 10vol%、O2 40vol%、F2 10
vol%、N2 40vol%ガス(総流量:500SC
CM、圧力:700Torr)を基板ホルダー(電極
部)温度250℃、反応器壁温度20℃で1時間プラズ
マレスクリーニングした。その後反応装置を解体し内部
観察をしたが反応器内部、配管内部ともに堆積物は観察
されなかった。また、F2 に代えてClF3 、Br
3 、BrF5 を用いたが同様の結果を得た。
【0022】比較例10 比較例4と同様にアモルファス窒化珪素を堆積した装置
をC2 6 10vol%、O2 40vol%、N2 50
vol%ガス(総流量:500SCCM、圧力:700
Torr)を基板ホルダー(電極部)温度350℃、反
応器壁温度40℃、さらに配管部の温度100℃で20
分間プラズマレスクリーニングした。その結果、反応器
内側壁には膜状アモルファス窒化珪素、底部には粉状の
アモルファス珪素化合物、配管内には粉状のアモルファ
ス珪素化合物が堆積していた。さらに、1時間ガスを流
通させたがクリーニングはできなかった。
【0023】実施例28 比較例4と同様にアモルファス窒化珪素を堆積した装置
をC2 6 10vol%、O2 40vol%、F2 10
vol%、N2 40vol%ガス(総流量:500SC
CM、圧力:700Torr)を基板ホルダー(電極
部)温度350℃、反応器壁温度40℃、さらに配管部
の温度100℃で1時間プラズマレスクリーニングし
た。その後反応装置を解体し内部観察をしたが反応器内
部、配管内部ともに堆積物は観察されなかった。また、
2 に代えてClF3 、BrF3 、BrF5 を用いたが
同様の結果を得た。
【0024】比較例11 比較例7と同様にタングステンを堆積した装置をC2
6 10vol%、O240vol%、N2 50vol%
ガス(総流量:500SCCM、圧力:700Tor
r)を反応器内部温度150℃で1時間プラズマレスク
リーニングしたが、反応器内部のタングステン膜はクリ
ーニングはできなかった。
【0025】実施例29 比較例11と同様にタングステンを堆積した装置をC2
6 10vol%、O 2 40vol%、F2 10vol
%、N2 40vol%ガス(総流量:500SCCM、
圧力:700Torr)を反応器内部温度150℃で1
時間プラズマレスクリーニングした。その後反応装置を
解体し内部観察をしたが反応器内部、配管内部ともに堆
積物は観察されなかった。また、F2 に代えてCl
3 、BrF 3 、BrF5 を用いたが同様の結果を得
た。
【0026】比較例12 WF6 とSiH4 を用いてWSix 膜をシリコン基板上
に1μm堆積させる操作を20回繰り返した後、C2
6 10vol%、O2 40vol%、N2 50vol%
ガス(総流量:500SCCM、圧力:700Tor
r)を反応器内部温度150℃で1時間プラズマレスク
リーニングしたが、反応器内部のWSix膜はクリーニ
ングはできなかった。
【0027】実施例30 比較例12と同様にしてWSix 膜を堆積した装置をC
2 6 10vol%、O2 40vol%、F2 10vo
l%、N2 40vol%ガス(総流量:500SCC
M、圧力:700Torr)を反応器内部温度150℃
で1時間プラズマレスクリーニングした。その後反応装
置を解体し内部観察をしたが反応器内部、配管内部とも
に堆積物は観察されなかった。また、F2 に代えてCl
3 、BrF3 、BrF5 を用いたが同様の結果を得
た。
【0028】実施例31 比較例1と同様にアモルファスシリコンを堆積した装置
をC2 6 10vol%、O2 40vol%、BrF3
10vol%、N2 40vol%ガス(総流量:500
SCCM)で1時間プラズマクリーニングした。その後
反応装置を解体し内部観察をしたが反応器内部、配管内
部ともに堆積物は観察されなかった。
【0029】実施例32 比較例1と同様にアモルファスシリコンを堆積した装置
をC2 6 10vol%、O2 40vol%、BrF5
10vol%、N2 40vol%ガス(総流量:500
SCCM)で1時間プラズマクリーニングした。その後
反応装置を解体し内部観察をしたが反応器内部、配管内
部ともに堆積物は観察されなかった。
【0030】実施例33 比較例4と同様にアモルファス窒化珪素を堆積した装置
をC2 6 10vol%、O2 40vol%、BrF3
10vol%、N2 40vol%ガス(総流量:500
SCCM)で1時間プラズマクリーニングした。その後
反応装置を解体し内部観察をしたが反応器内部、配管内
部ともに堆積物は観察されなかった。
【0031】実施例34 比較例4と同様にアモルファス窒化珪素を堆積した装置
をC2 6 10vol%、O2 40vol%、BrF5
10vol%、N2 40vol%ガス(総流量:500
SCCM)で1時間プラズマクリーニングした。その後
反応装置を解体し内部観察をしたが反応器内部、配管内
部ともに堆積物は観察されなかった。
【0032】
【発明の効果】CF4 、C2 6 のみでCVD装置をク
リーニングした場合には、二次的汚染原因となる副生物
を発生するが、CF4 、C2 6 にF2 、ClF3 、B
rF3、BrF5 を添加したガスを用いてCVD装置を
プラズマクリーニングまたはプラズマレスクリーニング
することにより、プラズマ領域外にある反応器側壁や配
管中もクリーニングすることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−243775(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C23C 16/00 - 16/56 C23F 4/00 - 4/04 H01L 21/205 H01L 21/3065 INSPEC(DIALOG)

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 珪素、窒化珪素、タングステンを成膜す
    る装置の堆積物を除去するために、CF4 またはC2
    6 に0.1〜50vol%のF2 、ClF3 、Br
    3 、BrF5 のうち少なくとも1種以上を混合せしめ
    たクリーニングガスを20〜500℃の温度範囲で用い
    ることを特徴とするプラズマレスクリーニング方法。
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