MXPA02010530A - Metodo para la separacion destilativa de mezclas que contienen tetrahidrofurano, y-butirolactona y7o 1,4-butanodiol. - Google Patents

Metodo para la separacion destilativa de mezclas que contienen tetrahidrofurano, y-butirolactona y7o 1,4-butanodiol.

Info

Publication number
MXPA02010530A
MXPA02010530A MXPA02010530A MXPA02010530A MXPA02010530A MX PA02010530 A MXPA02010530 A MX PA02010530A MX PA02010530 A MXPA02010530 A MX PA02010530A MX PA02010530 A MXPA02010530 A MX PA02010530A MX PA02010530 A MXPA02010530 A MX PA02010530A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
distillation
section
column
tetrahydrofuran
columns
Prior art date
Application number
MXPA02010530A
Other languages
English (en)
Inventor
Ralf-Thomas Rahn
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7640752&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=MXPA02010530(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of MXPA02010530A publication Critical patent/MXPA02010530A/es

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B01D3/141—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column where at least one distillation column contains at least one dividing wall
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
    • B01D3/146—Multiple effect distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
    • C07C31/207—1,4-Butanediol; 1,3-Butanediol; 1,2-Butanediol; 2,3-Butanediol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/08—Preparation of tetrahydrofuran
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/09—Plural feed
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
    • Y10S203/20—Power plant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Abstract

En un proceso para la destilacion fraccionada continua de mezclas que contienen tetrahidrofurano, y- butirolactona y/o 1,4-butanodiol para obtener cuando menos tres fracciones, la fraccionacion se realiza en un montaje de columnas de destilacion que consiste en cuando menos una columna con pared divisora o cuando menos un montaje de columnas de destilacion convencionales, acopladas termicamente.

Description

MÉTODO PARA LA SEPARACIÓN DESTILATIVA DE MEZCLAS QUE CONTIENEN TETRAHIDROFURANO, ?-BUTIROLACTONA Y/O 1,4- BUTANODIOL La presente invención se refiere a un proceso continuo para la destilación fraccionada de mezclas que contienen tetrahidrofurano, ?-butirolactona y/o 1,4-butanodiol para obtener cuando menos tres fracciones.
En la preparación industrial de 1, 4-butanodiol, tetrahidrofurano y ?-butirolactona se hace un uso creciente de hidrocarburos que tengan cuando menos cuatro átomos de carbono como materias primas económicas. Las materias iniciales importantes son benceno, n-butenos y n-butano. En una primera etapa se oxidan los hidrocarburos en la fase gaseosa sobre catalizadores heterogéneos para obtener anhídrido maléico . Un panorama de los procesos actuales se proporciona en Ullitiann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6a edición, 1999 Electronics Reléase, Cap. "Maleic and Fumaric Acids, Maleic Anhidride". El anhídrido maléico formado se condensa a partir de la corriente gaseosa por enfriamiento o se absorbe en agua o absorbentes orgánicos. Dependiendo del tratamiento elegido, se obtienen anhídrido maléico, ácido maléico, sus diésteres, sus monoésteres o mezclas de estos. Estos compuestos posteriormente se hidrogenan, como tales o después de la conversión adecuada en anhídrido maléico, ácido maléico, sus diésteres, sus monoésteres y mezclas de estos, en la fase liquida o gaseosa sobre catalizadores heterogéneos. Las hidrogenaciones con catalizadores heterogéneos están descritas, por ejemplo, en EP-A 0 304 696 para anhídrido maléico, anhídrido succínico o sus ácidos, diésteres o monoésteres en fase líquida, en WO 97/24346 para anhídrido maléico, anhídrido succínico o sus ácidos en fase gaseosa, en WO 97/43242 para maleatos de dialquilo en la fase gaseosa y en WO 97/43234 para anhídrido maléico en fase gaseosa. Dependiendo del catalizador que se utiliza y de las condiciones de reacción establecidas, se obtienen los productos de la hidrogenación que consisten en tetrahidrofurano, ?-butirolactona y/o 1,4-butanodiol .
Aunque el 1, 4-butanodiol es un intermediario importante en la producción de poliuretanos, tereftalatos de polibutileno y tetrahidrofurano, se utiliza tetrahidrofurano principalmente para preparar politetrahidrofurano. Además, éste sirve como un solvente versátil, por ejemplo para resinas y cloruro de polivinilo. La ?-butirolactona es una materia prima importante para numerosas síntesis, por ejemplo la preparación de N-metilpirrolidona, pirrolidona, polivinilpirrolidona y herbicidas, y se utiliza como un solvente versátil para polímeros.
Para sus otros usos, el tetrahidrofurano, ?-butirolactona y 1, 4-butanodiol tienen que obtenerse en forma muy pura. Esto es particularmente cierto del tetrahidrofurano si va a ser polimerizado a politetrahidrofurano y después hilado en fibras. El tratamiento por destilación ha quedado establecido como una operación normal para los pasos de purificación. De acuerdo con la técnica anterior, esto se logra por medio de una pluralidad de columnas de destilación que están conectadas en una forma habitual para la fraccionación de mezclas de múltiples componentes.
La destilación fraccionada continua de las mezclas de múltiples componentes se efectúa utilizando diversas variables del proceso. En el caso más sencillo, la mezcla de alimentación se separa en una fracción superior, con punto de ebullición bajo y una fracción inferior con punto de ebullición alto. En la fraccionación de las mezclas de la alimentación para obtener más de dos fracciones, esta variante del proceso requiere el uso de una pluralidad de columnas de destilación. A fin de limitar los gastos en términos de aparato, cuando es posible se utilizan columnas que tengan tomas laterales para el líquido o vapor durante la fraccionación de las mezclas multicomponentes. No obstante, una desventaja es que los productos que se toman en las tomas laterales nunca son completamente puros. Por tanto, el uso de columnas con tomas laterales convencionales se limita a los casos en los cuales se permiten productos laterales contaminados o pueden ser redestilados por medio de otras columnas corriente abajo.
Así pues, de acuerdo con CHEM SYSTEMS volumen 91S15, "Butanediol/Tetrahydrofuran" abril 1993, páginas 54-59, se utiliza un total de seis columnas de destilación para el tratamiento de las mezclas obtenidas durante la hidrogenación de maleato de dietilo . En la primera columna se toma una mezcla de tetrahidrofurano/agua en la parte superior y se separa en una segunda columna en tetrahidrofurano y agua. El producto residual de la primera columna pasa a la tercera columna y ahí se toma etanol en la parte superior. En la cuarta columna se separan otros subproductos en la parte superior, ?-butirolactona y succinato de dietilo se separan uno del otro en la quinta columna y, por último, 1, 4-butanodiol y sustancias con punto de ebullición alto se separan entre sí en la sexta columna.
Para la separación de tetrahidrofurano a partir de una mezcla que contiene agua, tetrahidrofurano y alcoholes, se ha encontrado útil emplear una "destilación a dos presiones" que esta descrita en WO 91/01981. En ésta, una fase que contiene ' agua, tetrahidrofurano y alcoholes se separa en la parte superior de la primera columna y se pasa a la segunda columna. La segunda columna se opera a una presión mayor que la primera y se separa tetrahidrofurano puro en la parte inferior. La fase tomada en la parte superior se recircula a la primera columna.
Un objetivo de la presente invención es encontrar un proceso para la destilación fraccionada, continua, de mezclas que contengan tetrahidrofurano, ?-butirolactona y/o 1, 4-butanodiol, donde cuando menos una fracción contiene tetrahidrofurano, ?-butirolactona y/o 1,4-butanodiol y el proceso hace posible aislar los productos deseados en alta pureza con al mismo tiempo un bajo consumo de energía y bajo costo de capital de planta. Otro objetivo de la presente invención es encontrar un método flexible y al mismo tiempo sencillo para efectuar el proceso que garantice la operación confiable del proceso de modo que se cumplan los requisitos de alta pureza y el consumo de energía sea bajo incluso en el caso de variaciones en la cantidad de las corrientes de productos y su composición.
Hemos encontrado que estos objetivos se logran mediante un proceso para la destilación fraccionada continua de mezclas que contienen tetrahidrofurano, ?-butirolactona y/o 1, -butanodiol para obtener cuando menos tres fracciones, en el cual la fraccionación se realiza en un montaje de columnas de destilación que comprende cuando menos una columna con paredes divisoras o cuando menos un montaje de columnas de destilación convencional térmicamente acopladas .
Para el propósito de la presente invención, un montaje de columna de destilación significa cuando menos una columna con paredes divisoras o cuando menos dos columnas de destilación convencionales. Si el montaje consiste en más de una columna, las columnas están conectadas entre sí por otro pasaje y/o el intercambio mutuo de los flujos de masa (corrientes de productos) y/o flujos de energía. Las columnas de destilación son aparatos que tienen cuando menos un punto de alimentación y cuando menos dos puntos de salida en los cuales la región de rectificación se ubica entre el vaporizador y el condensador, donde parte del condensado líquido formado en el condensador se mueve hacia abajo como retroceso a través de la región de rectificación en contracorriente al vapor que sube del vaporizador, y que de este modo hace posible separar las mezclas por destilación.
Un aspecto primordial del proceso de la presente invención es que el montaje de columnas de destilación consiste en cuando menos una columna con pared divisora y/o cuando menos un montaje de columnas de destilación convencionales aplicadas térmicamente. Las columnas con pared divisora son columnas de destilación especiales que tienen cuando menos un punto de alimentación y cuando menos tres puntos de salida en los cuales se ubica la región de rectificación entre el vaporizador y el condensador, donde parte del condensado líquido formado en el condensador se mueve hacia abajo como retroceso a través de la región de rectificación en contracorriente con el vapor que sube del vaporizador, y que tienen cuando menos una facilidad divisora longitudinal (pared divisora) en una subregión de la columna por debajo y/o por encima del punto de alimentación para prevenir el mezclado transversal de la corriente líquida y/o la corriente de vapor y que de este modo hace posible separar mezclas por destilación. El principio fundamental de las columnas con paredes divisoras es bien conocido y esta descrito en US 2,471,134, en EP-A-0 122 367 o en G. Kaibel, Chem. Eng. Technol. vol. 10, 1987, páginas 92 a 98.
La Figura 1 muestra como un esquema la estructura básica general de una columna con pared divisora. Esta tiene cuando menos un punto de alimentación lateral en el lado de la pared divisora cuando menos tres puntos de salida en el otro lado de la pared divisora. Las corrientes se definen como sigue: (A, B, C) mezcla de alimentación que se alimenta en el punto de alimentación, (A) fracción con punto de ebullición bajo que se toma en la salida superior, (B) fracción de punto de ebullición intermedio se toma en la salida lateral, (C) fracción con punto de ebullición alto que se toma en la salida inferior.
La región dentro de la columna con pared divisora puede estar aproximadamente dividida en las siguientes seis subregiones: (1) sección superior (2) sección de alimentación superior (3) sección de salida superior (4) sección de alimentación superior (5) sección de salida inferior (6) sección base Puesto que en este tipo de construcción el mezclado transversal de la corriente líquida y/o la corriente de vapor se evita en la región de la pared divisora, es posible obtener incluso productos laterales en forma pura. Esto reduce generalmente el número total de columnas de destilación necesarias durante la fraccionación de las mezclas multicomponentes. Además, se puede ahorrar en costos de capital y también de energía cuando se utilizan columnas con pared divisora en lugar de un arreglo en serie sencillo de dos columnas de destilación habituales (véase M. Knott, Process Engineering, vol. 2, 1993, febrero páginas 33 y 34) . El término columnas de destilación convencionales se utiliza para indicar todas las columnas de destilación que no contienen una pared divisora.
En el proceso de la presente invención, las columnas con paredes divisoras también pueden ser sustituidas por o combinadas con un montaje de columna de destilación convencionales acopladas térmicamente. En las columnas de destilación convencionales, acopladas térmicamente, los flujos de masa y energía se intercambian mutuamente, de modo que es posible un ahorro significativo de energía en comparación en un arreglo en serie sencillo de columnas de destilación convencionales. Como una alternativa a una columna con pared divisora, se da preferencia a un arreglo de dos columnas de destilación térmicamente acopladas. Una revisión de los diferentes montajes se da, por ejemplo, en G. Kaibel y col., Chem. -Ing. -Tech., vol 61, 1989, páginas 16 a 25, y G. Kaibel y col., Gas Separation & Purification, vol. 4, 1990, junio, 109 a 114.
Las Figuras 2 y 3 muestran, sin implicar una limitación, ejemplos esquemáticos de los montajes posibles de, en cada caso, dos columnas de destilación convencionales cada una corresponde a una columna con pared divisora. Las designaciones (A, B, C) , (A) , (B) , (C) y (1) a (6) son como ya se definió. En el proceso de la presente invención, las columnas con pared divisora, en principio, pueden ser sustituidas por los montajes que se muestran en el esquema de la Figura 2 ó 3.
Si se utilizan columnas de destilación convencionales, existentes, la forma más conveniente de conexión generalmente se elige de acuerdo con el número de placas teóricas de las columnas disponibles. Se hace un uso continuo ventajoso de los aparatos existentes, por ejemplo vaporizadores o condensadores, como se muestra en los montajes de las Figuras 2 y 3. Es posible elegir configuraciones que permitan solo flujos de conexión líquidos entre las columnas de destilación individuales. Estos arreglos específicos ofrecen la ventaja de que dos columnas de destilación puedan ser operadas a presiones diferentes de modo que puedan coincidir mejor con el nivel de temperatura de las instalaciones de calentamiento y enfriamiento existentes. En general, la columna de la cual se toma la fracción con punto de ebullición bajo operará a una presión mayor que la de la columna de la cual se toma la fracción con punto de ebullición alto.
El uso de dos columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente es ventajoso, por ejemplo, cuando ya están presentes columnas individuales (por ejemplo en la conversión, reajuste, expansión o modernización de una planta existente) o cuando las dos columnas han de ser operadas a presiones diferentes.
En el caso de las columnas de destilación convencionales aplicadas térmicamente, puede ser ventajoso que los fondos de la primera columna de destilación sean vaporizados parcial o completamente en otro vaporizador antes de pasarlos a la segunda columna de destilación. Esta prevaporización es particularmente útil cuando los fondos de la primera columna de destilación contienen cantidades relativamente grandes de sustancias con punto de ebullición intermedia. En este caso, la prevaporización puede efectuarse a un nivel de temperatura menor y la carga en el vaporizador de la segunda columna de destilación pude reducirse. Además, esta medida reduce significativamente la carga en la sección de empobrecimiento o extracción de la segunda columna de destilación. La corriente prevaporizada puede ser alimentada a la segunda columna de destilación como una corriente en dos fases o en forma de dos corrientes separadas .
Además, en el caso de las columnas con paredes divisoras y en el caso de columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente, puede ser ventajoso someter la corriente de alimentación a la prevaporización y después introducirla en la columna de destilación como una corriente en dos fases o en la forma de dos corrientes. Esta prevaporización es particularmente útil cuando la corriente de alimentación contiene cantidades relativamente grandes de sustancias con punto de ebullición bajo. La prevaporización puede reducir significativamente la carga en la sección de extracción de la columna de destilación.
En el proceso de la presente invención es posible utilizar columnas de destilación convencionales o montajes convencionales de columnas principales con columnas laterales actuando como columna de rectificación o de extracción además del arreglo de columnas de destilación de acuerdo con la presente invención. Aunque estas columnas adicionales del mismo modo posibilitan la obtención de los productos deseados con alta pureza, generalmente tienen mayor consumo de energía.
Ya que las columnas con paredes divisoras tienen una construcción más sencilla que las columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente, en general tienen la ventaja de menores costos de capital. Por esta razón, se prefiere el uso de columnas con paredes divisoras sobre el uso de las columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente en el proceso de la presente invención, en particular cuando se construyen plantas nuevas .
La mezcla de alimentación utilizada en el proceso de la presente invención contiene cuando menos uno de los componentes tetrahidrofurano, ?-butirolactona y 1,4-butanodiol. La composición de la mezcla puede variar ampliamente y depende del modo en el cual se produzca. En general, la concentración de tetrahidrofurano es desde 0 hasta 70% en peso, el de ?-butirolactona es desde 0 hasta 85% en peso y el de 1, -butanodiol es desde 0 hasta 85% en peso. La mezcla generalmente además contiene otros componentes. El proceso por medio del cual se ha obtenido la mezcla no es crucial para el resultado satisfactorio del proceso de la presente invención.
La mezcla preferentemente se obtiene a partir de la hidrogenación de anhídrido maléico, ácido maléico, sus diésteres o sus monoésteres. La mezcla preferida además puede contener el agua que se haya formado en la reacción o que se haya adicionado y también subproductos y co-productos, por ejemplo alcoholes (metanol, etanol 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-metil-2-propanol, 2-metil-l-propanol de los esteres utilizados), ácido succínico, anhídrido succínico, esteres succínicos, ácido butírico, esteres butíricos, butadieno, metacroleína, dihidrofuranos (por ejemplo 2,3-dihidrofurano) o glicol éteres (por ejemplo dibutilen glicol) . El contenido de agua por lo regular es desde 0 hasta 35% en peso.
La mezcla que contiene tetrahidrofurano, ?-butirolactona y/o 1, 4-butanodiol que se utiliza en el proceso de la presente invención particularmente de preferencia se obtiene por la hidrogenación en fase gaseosa con catalizadores heterogéneos de los componentes antes mencionados, como se sabe, por ejemplo de WO 97/24346, WO 97/43242 y WO 97/43234. La corriente de productos obtenida en la hidrogenación se transporta desde el reactor de hidrogenación y generalmente se enfría. En el proceso preferido en fase gaseosa los productos deseados, agua y la mayor parte de los subproductos, se condensa en esta forma. El hidrógeno que no reacciona, los gases inertes (por ejemplo nitrógeno y gases nobles) y los subproductos con punto de ebullición muy bajo permanecen en la fase gaseosa y se separan. La mezcla líquida obtenida de este modo entonces pasa a la destilación fraccionada continua de la presente invención.
Durante el proceso de la presente invención, los productos deseados tetrahidrofurano, ?-butirolactona y/o 1, 4-butanodiol se separan y aislan con alta pureza. Para los propósitos de la presente invención, una pureza alta significa una concentración de > 99.8% en peso en el caso de tetrahidrofurano, > 99.5% en peso en el caso de ?-butirolactona y > 99.3% en peso en el caso de 1,4-butanodiol. Dependiendo de la modalidad deseada del proceso, los tres productos, cualquier combinación de dos de los productos o solo uno de los productos antes mencionados, puede separarse y obtenerse con la pureza deseada.
Durante el proceso de la presente invención, la destilación fraccionada da origen a cuando menos tres fracciones. Para los propósitos de la presente invención, una fracción es un producto cuya composición ha cambiado de la mezcla de alimentación por medio de la destilación fraccionada, habiendo separado componentes con punto de ebullición menor y/o mayor. En el ejemplo específico de una columna con pared divisora mostrado en la Figura 1, las corrientes de productos (A) , (B) y (C) se denominan fracciones. Si en el proceso de la presente invención se aislan dos o tres de los productos valiosos antes mencionados, la mezcla se fracciona en más de tres fracciones .
Para los propósitos de otra discusión, es conveniente dividir el proceso de la presente invención en bloques de destilación. Para los propósitos de la presente invención, un bloque de destilación es un montaje que consiste en cuando menos una columna de destilación, con la presencia de otros aparatos como bombas, intercambiadores de calor o recipientes también posibles. El proceso de la presente invención comprende cuando menos un bloque de destilación seleccionado del grupo que consiste en: (Bl) un bloque de destilación para separar tetrahidrofurano (B2) un bloque de destilación para separar ?- butirolactona, y (B3) un bloque de destilación para separar 1,4- butanodiol, donde los productos deseados preferentemente se aislan en el orden (Bl) antes que (B2) antes que (B3) , correspondiendo a sus punto de ebullición. Dado que los puntos de ebullición de los componentes que van a ser separados aumenta en este orden, las presiones operantes de las columnas de destilación generalmente se pueden elegir de modo que disminuyan de (Bl) a (B2) a (B3) .
Dependiendo de la composición de la mezcla que va a ser fraccionada y los requisitos deseados, la destilación fraccionada puede consistir en un bloque de destilación (Bl ó B2 ó B3), dos bloques de destilación (B1-B2 ó B1-B3 ó B2-B3) o tres bloques de destilación (B1-B2-B3) . También es posible desviarse de este orden. Los diferentes bloques de destilación deben estar conectados entre sí por el flujo de masas de la mezcla que va a ser fraccionada. También es posible que el flujo de masa se regrese o pase a los bloques de destilación anteriores o posteriores. Además, el acoplamiento de los diferentes bloques de destilación en términos de energía también es posible y muy conveniente. i ' i (a) Columna con pared divisora io columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente) / col 1umna con pared• í divis*ora J(o columnas de ' _ t ti destilación convencionales acopladas térmicamente) . cuando menos tres fracciones, con el tetrahidrofurano aislado como la fracción con 4 4 punto de ebullición intermedio y la -v -recirculación de la fracción con punto de ebullición bajo hacia (Kla) . 7; A En- la Figura 4 se muestra un dibuj.o esquemático del i arreglo preferido. Cabe señalar que también es posible la presencia de otros aparatos como bombas, i" í íntercambiadores de calor o recipientes. Las fi cortientes alimentadas a o descargadas del montaje - i se definen como sigue: (IN) Alimentación al bloque de destilación (Bl) . En • una m :odalidad Ipreferida, la alimentación corresponde a la mezcla obtenida durante la , hidrogenación de anhídrido maléico, ácido --maléico, sus diésteres o sus monoésteres. J* (THF) Tetrahidrofurano de alta pureza.
(LS) Sustancias de punto de ebullición bajo, , consistente en los subproductos. ^ í (MS)^ Sustancias con punto de ebullición intermedio, - * _. -i consistente en subproductos.
(SS) Sustancias de punto de ebullición alto, consistente en subproductos y por lo regular ?- butirolactona y 1,4-butanodiol. Para aislar los demás productos deseados, esta fracción por lo regular pasa al bloque de destilación (B2) ó (B3) .
En (Kla) se obtiene de la alimentación (IN) una fracción con punto de ebullición intermedio enriquecida de tetrahidrofurano. Esta fracción con punto de ebullición intermedio consiste principalmente en tetrahidrofurano y también agua y/o el alcohol utilizado como el componente éster durante la hidrogenación. Posteriormente ésta se rectifica a presión mayor en (Klb) para aislar el tetrahidrofurano de alta pureza (THF) . En la parte superior de (Klb) , una mezcla que contiene tetrahidrofurano que no ha sido separado y también agua y/o el alcohol antes mencionado se separa y se recircula a (Kla) . Esta corriente recirculada puede ser alimentada hacia (Kla) junto con la alimentación (IN) . No obstante, en términos del consumo de energía es más conveniente proponer un punto de introducción separado que preferentemente se ubique por encima de la entrada de la alimentación (IN) . Las fracciones (LS) y (MS) generalmente se descargan del bloque de destilación. Puede ser conveniente recircular parte de (MS) hacia (Kla) . La fracción con punto de ebullición alto (SS) generalmente pasa al siguiente bloque de destilación para otro tratamiento. (b) Columna de destilación convencional/columna con pared divisora (o columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente) En el segundo arreglo preferido, el bloque de destilación (Bl) consiste en una columna de destilación convencional corriente arriba y una columna con pared divisora o un montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales aplicadas térmicamente, donde: (i) la fraccionación cuando menos dos fracciones ocurre en la primera columna de destilación convencional, (ii) la fracción superior enriquecida con tetrahidrofurano, resultante, se fracciona en la columna con pared divisora o el montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente (Klb) para obtener cuando menos tres fracciones, siendo el tetrahidrofurano aislado la fracción con punto de ebullición intermedio y la fracción con punto de ebullición bajo se recircula a la columna de destilación convencional .
En la Figura 5 se muestra un dibujo esquemático del arreglo preferido. Cabe señalar que también es posible la presencia de otros aparatos como bombas, intercambiadores de calor o recipientes. Las corrientes alimentadas a o descargadas del montaje se definen como sigue: (IN) Alimentación al bloque de destilación (Bl) . En una modalidad preferida, la alimentación corresponde a la mezcla obtenida durante la hidrogenación de anhídrido maléico, ácido maléico, sus diésteres o sus monoésteres.
(THF) Tetrahidrofurano de alta pureza.
(LSI) Sustancias con punto de ebullición bajo, consistente en subproductos .
(LS2) Sustancias con punto de ebullición bajo, consistente en subproductos.
(MS) Sustancias con punto de ebullición intermedio, consistente en subproductos .
(SS) Sustancias de punto de ebullición alto, consistentes en subproductos y por lo regular ?-butirolactona y 1, 4-butanodiol. Para aislar los demás productos deseados, esta fracción por lo regular se pasa al bloque de destilación (Bl) ó (B3) .
En este arreglo son posibles dos lugares para tomar las sustancias con punto de ebullición bajo, dependiendo de la modalidad, es posible retirar las sustancias con punto de ebullición a través de (LSI) , a través de (LS2) o en paralelo por ambos puntos. Las sustancias con punto de ebullición bajo preferentemente se retiran por (LSI) ó (LS2) .
En la primera columna de destilación se obtiene una fracción con punto de ebullición bajo, enriquecida con tetrahidrofurano a partir de la alimentación (IN) . Esta contiene principalmente tetrahidrofurano y también agua, y/o el alcohol que se utiliza como el componente éster durante la hidrogenación. Esta posteriormente se rectifica a presión mayor en (Klb) para aislar el tetrahidrofurano de alta pureza (THF) . Una mezcla que consiste en tetrahidrofurano que no ha sido separado y también agua y/o el alcohol antes mencionado se toma en la parte superior de (Klb) y se alimenta de nuevo a la primera columna de destilación. Esta corriente recirculada puede ser introducida a la primera columna de destilación junto con la alimentación (IN) . No obstante, es más ventajoso en términos del consumo de energía proporcionar un punto de introducción separado que preferentemente esté por encima de la entrada de la alimentación (IN) . Las fracciones (LSI) , (LS2) y (MS) generalmente se descargan del bloque de destilación. Puede ser conveniente recircular parte de (MS) a la primera columna de destilación. La fracción del punto de ebullición alto (SS) generalmente se pasa al siguiente bloque de destilación para otro tratamiento. (c) Columna con pared divisora (o columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente) / dos columnas de destilación convencionales conectadas en serie En el tercer arreglo preferido, el bloque de destilación (Bl) consiste en una columna con pared divisora corriente arriba o un arreglo correspondiente de columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente seguidas por dos columnas de destilación convencionales conectadas en serie, donde (i) en la columna con pared divisora corriente arriba o el montaje correspondiente de las columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente (Kla) , la fraccionación ocurre en cuando menos tres fracciones, (ii) la fracción con punto de ebullición intermedio, enriquecida de tetrahidrofurano, resultante, se fracciona en la columna de destilación convencional subsiguiente para obtener cuando menos dos fracciones, siendo la fracción con punto de ebullición bajo reciclada a (Kla) y la fracción con punto de ebullición alto, enriquecida con tetrahidrofurano, (iií) se fracciona en la segunda columna de destilación convencional para obtener cuando menos dos fracciones, siendo aislado el tetrahidrofurano como la fracción con punto de ebullición bajo.
En la Figura 6 se muestra un diagrama esquemático del arreglo preferido. Cabe señalar que también es posible la presencia de otros aparatos como bombas, intercambiadores de calor o recipientes. Las corrientes alimentadas a o descargadas del montaje se definen como sigue: (IN) Alimentación al bloque de destilación (Bl) . En una modalidad preferida, la alimentación corresponde a la mezcla obtenida durante la hidrogenación de anhídrido maléico, ácido maléico, sus diésteres o sus monoésteres.
(THF) Tetrahidrofurano de alta pureza.
(LS) Sustancias de punto de ebullición bajo consistentes en los subproductos.
(MS) Sustancias con punto de ebullición intermedio, consistente en subproductos .
(SS) Sustancias de punto de ebullición alto, consistentes en subproductos y por lo regular ?-butirolactona y 1, 4-butanodiol. Para aislar los demás productos deseados, esta fracción generalmente se pasa al bloque de destilación (B2) ó (B3) .
En (Kla) , una fracción de punto de ebullición intermedio, enriquecida con tetrahidrofurano se obtiene a partir de la alimentación (IN) . Ésta consiste principalmente en tetrahidrofurano y también en agua y/o el alcohol que se utiliza como el componente éster en la hidrogenación. Esta se alimenta a la columna de destilación convencional posterior que se opera convenientemente a una mayor presión. Una mezcla que contiene tetrahidrofurano que no ha sido separado y también agua y/o el alcohol antes mencionado se toma en la parte superior y se alimenta de nuevo a (Kla) . Esta corriente recirculada puede ser introducida a la primera columna de destilación junto con la alimentación (IN). No obstante, es más ventajoso en términos del consumo de energía, proporcionar un punto de introducción separado que preferentemente este por encima de la entrada de la alimentación (IN) . La fracción de punto de ebullición alto de la primera columna de destilación convencional pasa a la segunda columna de destilación convencional donde se aisla tetrahidrofurano de alta pureza (THF) a través de la parte superior. Las fracciones (LS) y (MS) generalmente se descargan del bloque de destilación. Puede ser ventajoso recircular parte de (MS) a la primera columna de destilación. Las fracciones con punto de ebullición alto (SS) generalmente se alimentan al bloque de destilación posterior para otro tratamiento.
Durante el proceso de la presente invención se da preferencia particular a los dos arreglos (a) columna con pared divisora (o columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente) / columna con pared divisora (o columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente) y (b) columna de destilación convencional / columna con pared divisora (o columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente) .
Si como primera columna de destilación (Kla) se utiliza una columna con pared divisora o un montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente, como está descrito en (a) ó (c) , ésta preferentemente opera a una presión absoluta desde 0.05 a 0.2 MPa, particularmente de preferencia a presión atmosférica.
Las subregiones individuales en (Kla) generalmente tienen el siguiente número de placas teóricas: Sección superior (1) preferentemente desde 0 hasta 60, particularmente de preferencia desde 10 a 60; Sección de alimentación preferentemente desde 0 superior (2) : hasta 60, particularmente de preferencia desde 10 a 60; Sección de salida superior preferentemente desde 0 (3) : hasta 60, particularmente de preferencia desde 10 a 60; Sección de alimentación preferentemente desde 0 inferior (4) : hasta 30, particularmente de preferencia desde 1 hasta 25; Sección de salida inferior preferentemente desde 0 (5) : hasta 60, particularmente de preferencia desde 10 hasta 50; Sección de residuos (6) preferentemente desde 0 hasta 60, particularmente de preferencia desde 1 hasta 40.
El número total de placas teóricas de la sección de alimentación superior e inferior (2) y (4) en (Kla) preferentemente es desde 80 hasta 110%, particularmente de preferencia desde 90 hasta 100%, del número total de placas teóricas en la sección de salida superior e inferior (3) y (5) .
(Klb) , que está configurado como una columna con pared divisora o como un montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas y cuyo uso está descrito como un ejemplo en (a) y (b) , preferentemente se opera a una presión absoluta desde 0.3 hasta 1.2 MPa, particularmente de preferencia desde 0.5 hasta 0.7 MPa.
Las subregiones individuales en (Klb) generalmente tienen los siguientes números de placas teóricas : Sección superior (1) preferentemente desde 0 hasta 60, particularmente de preferencia desde 10 hasta 60; Sección de alimentación preferentemente desde 0 superior (2) : hasta 60, particularmente de preferencia desde 10 hasta 60; Sección de salida superior preferentemente desde 0 (3) : hasta 60, particularmente de preferencia desde 10 hasta 60; Sección de alimentación preferentemente desde 0 inferior (4) : hasta 60, particularmente de preferencia desde 10 hasta 60; Sección de salida inferior preferentemente desde 0 (5) : hasta 60, particularmente de preferencia desde 10 hasta 60; Sección de fondo (6) preferentemente desde 0 hasta 60, particularmente de preferencia desde 10 hasta 60.
El número total de placas teóricas en la sección de alimentación superior e inferior (2) y (4) en (Klb) preferentemente es desde 80 hasta 110%, particularmente de preferencia desde 90 hasta 100% del número total de placas teóricas en la sección de salida superior e inferior (3) y (5) .
Si se utiliza una columna de destilación convencional como primera columna de destilación, como se describe en (b) , preferentemente se opera a una presión absoluta desde 0.1 hasta 0.15 MPa, particularmente de preferencia desde 0.10 hasta 0.11 MPa. La subregión por encima del punto de alimentación generalmente tiene desde 10 hasta 60 placas teóricas, de preferencia desde 20 hasta 50 placas teóricas. La subregión por debajo del punto de alimentación generalmente tiene desde 5 hasta 30 placas teóricas, preferentemente desde 10 hasta 25 placas teóricas .
En el arreglo descrito en (c) , que tiene una columna con pared divisora corriente arriba o un montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas seguidas por dos columnas de destilación convencionales conectadas en serie, la primera de las dos columnas de destilación convencionales preferentemente se opera a una presión absoluta desde 0.5 hasta 1.0 MPa, particularmente de preferencia desde 0.4 hasta 0.8 MPa. La subregión por encima del punto de alimentación por lo regular tiene desde 0 hasta 30 placas teóricas, preferentemente desde 0 hasta 20 placas teóricas. La subregión por debajo del punto de alimentación por lo regular tiene desde 20 hasta 50 placas teóricas, preferentemente desde 20 hasta 40 placas teóricas. La segunda de las dos columnas de destilación convencionales preferentemente se opera a una presión menor que la de la primera columna. Se da preferencia a una presión absoluta desde 0.1 hasta 0.15 MPa, particularmente de preferencia desde 0.10 hasta 0.11 MPa y particularmente de preferencia la presión atmosférica. La subregión por encima del punto de alimentación por lo regular tiene desde 10 hasta 30 placas teóricas, preferentemente desde 15 hasta 25 placas teóricas. La subregión por debajo del punto de alimentación por lo regular tiene desde 20 hasta 30 placas teóricas, preferentemente desde 25 hasta 35 placas teóricas.
(B2) Bloque de destilación para separar ?-butirolactona La mezcla que contiene ?-butirolactona que se alimenta al bloque de destilación (B2) viene, por ejemplo, del bloque de destilación (Bl) . No obstante, también es posible que la mezcla se origine de otras unidades de tratamiento, por ejemplo del bloque de destilación (N3), o directamente del proceso para producir la mezcla, por ejemplo la hidrogenación del anhídrido maléico, ácido maléico, sus diésteres o sus monoésteres .
En el proceso de la presente invención, el bloque de destilación para separar ?-butirolactona preferentemente consiste en una columna con pared divisora o un montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas (K2) . En este bloque de destilación, la ?-butirolactona se toma en una salida lateral (B) , preferentemente en forma líquida. En la parte superior de la columna se toman los subproductos con punto de ebullición bajo (A) . Dependiendo de la composición de la mezcla de alimentación y la configuración de la destilación fraccionada, todo o parte de estos productos con puntos de ebullición bajo se descarga o recircula a los pasos de síntesis que preceden el tratamiento por destilación.
(K2) preferentemente opera a una presión absoluta desde 0.001 hasta 0.15 MPa, particularmente de preferencia desde 0.01 hasta 0.02 MPa.
Las subregiones individuales en (K2) generalmente tienen el siguiente número de placas teóricas: Sección superior (1) preferentemente desde 10 hasta 100, particularmente de preferencia desde 15 hasta 95; Sección de alimentación preferentemente desde 10 superior (2) : hasta 100, particularmente de preferencia desde absl5 hasta 95 [sic] ; Sección de salida superior preferentemente desde 10 (3) : hasta 100, particularmente de preferencia desde 15 hasta 95; Sección de alimentación preferentemente desde 10 inferior (4) : hasta 100, particularmente de preferencia desde 15 hasta 95; Sección de salida inferior preferentemente desde 10 (5) : hasta 100, particularmente de preferencia desde 15 hasta 95; Sección de residuos (6) preferentemente desde 10 hasta 100, particularmente de preferencia desde 15 hasta 95.
El número total de placas teóricas en la sección de alimentación superior e inferior (2) y (4) en (K2) preferentemente es desde 80 hasta 110%, particularmente de preferencia desde 90 hasta 100% del número total de placas teóricas en la sección de salida superior e inferior (3) y (5) .
(B3) Bloque de destilación para separar 1, 4-butanodiol La mezcla que contiene 1, 4-butanodiol que se alimenta al bloque de destilación (B3) viene de, por ejemplo, el bloque de destilación (B2) . No obstante, también es posible que la mezcla se origine de otras unidades de tratamiento, por ejemplo el bloque de destilación (Bl) , o directamente del proceso para producir la mezcla, por ejemplo, la hidrogenación de anhídrido maléico, ácido maléico, sus diésteres o sus monoésteres .
En el proceso de la presente invención, el bloque de destilación para separar 1, 4-butanodiol preferentemente consiste en una columna con pared divisora o un montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas (K3) . En este bloque de destilación, el 1, 4-butanodiol se toma en una salida lateral (B) , preferentemente en forma líquida. En la parte superior de la columna se toman los subproductos con punto de ebullición bajo (A) . Dependiendo de la composición de la mezcla de alimentación y la configuración de la destilación fraccionada, todo o parte de estos productos con punto de ebullición bajo se descarga o recircula a los bloques de destilación precedentes (Bl) ó (B2) . No obstante, también es posible concentrar el producto residual (C) más en una columna de destilación o evaporador corriente abajo, opcional, de preferencia un evaporador de película descendente o un evaporador de película delgada, y recuperar otras cantidades de 1, 4-butanodiol de este modo.
(K3) preferentemente opera a una presión absoluta desde 0.001 hasta 0.05 MPa, particularmente de preferencia desde 0.003 hasta 0.01 MPa.
Las siguientes subregiones en (K3) generalmente tienen el siguiente número de placas teóricas: Sección superior (i; preferentemente desde 10 hasta 100, particularmente de preferencia desde 15 hasta 95; Sección de alimentación preferentemente desde 10 superior (2) : hasta 100, particularmente de preferencia desde 15 hasta 95; Sección de salida superior preferentemente desde 10 (3) : hasta 100, particularmente de preferencia desde 15 hasta 95; Sección de alimentación preferentemente desde 10 inferior (4) : hasta 100, particularmente de preferencia desde 15 hasta 95; Sección de salida inferior preferentemente desde 10 (5) : hasta 100, particularmente de preferencia desde 15 hasta 95; Sección de residuos (6) : preferentemente desde 10 hasta 100, particularmente de preferencia desde 15 hasta 95.
El número total de placas teóricas en la sección de alimentación superior e inferior (2) y (4) en (K3) preferentemente es desde 80 hasta 110%, particularmente de preferencia desde 90 hasta 100% del número total de placas teóricas en la sección ' de salida superior e inferior' (3) y (5) .
Todas las columnas con paredes divisoras y las columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas que se utilizan en el proceso de la presente invención pueden estar provistas con empaque para destilación o con charolas para destilación como elementos internos de la columna. Se puede hacer mención explícita de empaques ordenados, empaques aleatorios, charolas de válvulas, charolas de tamices o charolas con casquete de burbuja.
Si los productos necesitan cumplir requisitos de alta pureza, es ventajoso utilizar empaque de destilación. Debido a las propiedades de separación específicas, es particularmente ventajoso el uso de empaques ordenados elaborados de hojas de malla o metálicas.
En el caso de columnas de destilación que tengan diámetro interno mayor que 1.2 m, consideraciones económicas (costos de capital) hacen aconsejable el uso de charolas de destilación, a menos que existan otras razones para no utilizarlas. En el caso de columnas de destilación convencionales son convenientes las charolas de válvulas, charolas de tamices y charolas con casquete de burbuja, mientras que en el caso de columnas con paredes divisoras convienen las charolas con válvulas y las charolas de tamiz.
En el proceso de la presente invención, (Kla) , (Klb), (K2) y (K3) preferentemente se equipan con empaques ordenados, empaques al azar, charolas de válvulas, charolas de tamices y/o charolas con casquete de burbuja cuya caída de presión aumenta continuamente con creciente rendimiento de gas por cuando menos 20% por incremento del factor F en 0.5 a " . El factor F es el producto de la velocidad del gas y la raíz de la densidad del gas (véase Ullmann' s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6a edición, 1999 Electronic Reléase, Cap. "Distillation and Rectification, Design and Di ensioning") . El comportamiento preferido de la caída de presión logra una división ventajosa de la corriente de gas ascendente desde la sección de residuos (6) hacia la sección de alimentación inferior (4) y la sección de salida inferior (5) .
Debido a las excelentes propiedades de separación, (K2) y (K3) en el proceso de la presente invención están equipadas particularmente de preferencia con empaques ordenados y/o empaques aleatorios cuya caída de presión aumenta continuamente con el creciente gasto del gas en cuando menos 20% por incremento del factor F de 0.5 Pa . El comportamiento preferido de la caída de presión logra una división ventajosa de la corriente de gas ascendente desde la sección de residuos (6) hacia la sección de alimentación inferior (4) y la sección de salida inferior (5) .
Si los productos necesitan cumplir requisitos de pureza particularmente alta, es conveniente proporcionar la pared divisora con aislamiento térmico. Una descripción de las diferentes formas posibles de hacer esto se puede encontrar, por ejemplo, en US 5,785,819. Un diseño que tiene un espacio de gas intermedio estrecho es particularmente ventajoso. Por esta razón, la pared divisora en (K2) y (K3) en el proceso de la presente invención particularmente de preferencia se aisla térmicamente .
Como ya se describió y se muestra en las Figuras 1 a 3, la región dentro de la columna con pared divisora o el montaje correspondiente de columna de destilación convencionales acoplada térmicamente puede estar dividido aproximadamente en seis subregiones (1) a (6) . Dependiendo de la tarea de separación local en la columna de destilación, es posible utilizar diferentes elementos internos dentro de una columna. Así pues, una columna con pared divisora o un montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente puede contener diferentes formas de empaques de destilación, charolas de destilación diferentes o incluso ambos. Incluso dentro de una de las seis subregiones son posibles diferentes empaques para destilación.
La presente invención además proporciona un concepto de control para regular el proceso de la presente invención.
En la técnica anterior se han descrito diferentes estrategias de control para regular las columnas con paredes divisoras y los montajes correspondientes de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas .
En el caso de tareas de separación muy sencillas, por ejemplo en el caso de mezclas bicomponentes que muestren un comportamiento ideal en una columna de destilación convencional, en muchos casos es posible el modelado matemático. Si están presentes otros componentes o si el sistema no se comporta idealmente, en muchos casos ya no se obtiene un modelo de simulación satisfactorio. El modelado matemático de la fraccionación de un sistema multicomponentes en una columna con paredes divisoras o un montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente es incluso más complejo. Los cálculos de modelado anteriormente conocidos tienden a mostrar los problemas de inestabilidad que pueden ocurrir durante el funcionamiento en lugar de dar información práctica sobre la regulación óptima de una columna de destilación. Por esta razón, con frecuencia se simplifican los modelos con base en las evaluaciones de adecuabilidad y los resultados experimentales.
Así pues, M. Knott, Process Engineering, vol. 2, 1993, febrero, páginas 33 a 34, describe un modelo de simulación simplificado en el cual la composición del producto en la parte superior se regula por la cantidad de productos en la toma lateral, la composición del producto lateral se regula por la relación del reflujo y la composición del producto residual se regula por la cantidad en la que se toma. No obstante, para llevar a cabo la regulación se requiere un modelo de cómputo dinámico y complejo. Para los propósitos de la presente invención, se observó que en el caso del objetivo presente, a saber, la destilación fraccionada de mezclas obtenidas de la hidrogenación de anhídrido maléico, ácido maléico, sus diésteres o sus monoésteres, para obtener cuando menos tres fracciones de las cuales cuando menos una fracción consista en tetrahidrofurano, ?-butirolactona y/o 1, 4-butanodiol, el concepto de control anteriormente descrito puede lograrse sin la alta pureza necesaria de los productos deseados en las corrientes de la toma lateral ni la estabilidad necesaria en el caso de fluctuaciones en la cantidad de corrientes de productos y su composición.
E. A. Wolff y col., Ind. Eng. Chem. Res. 34, 1995, páginas 2094 a 2103, reporta el modelado de la fraccionación de mezclas de tres componentes en columnas con paredes divisoras. En este caso se reconoce que, especialmente en aquellos casos en los cuales se buscan alta pureza de los productos, se pueden esperar serios problemas. Una solución que se sugiere es un análisis matemático completo que se tiene que efectuar para cada caso individual. No es necesario señalar que tal concepto de control para la fraccionación de una mezcla multicomponentes no puede utilizarse a escala industrial, La Patente US 4,230,533 enseña el control de una columna con paredes divisoras a través de la concentración del componente con punto de ebullición bajo en la sección de alimentación inferior como parámetro de control para la división de los flujos relativos de gas y líquido entre la sección de alimentación inferior y la sección de salida inferior. Para los propósitos de la presente invención, se observó que este concepto de control simplificado puede lograrse sin la alta pureza de los productos deseados en las corrientes de la toma lateral de acuerdo con los objetivos presentes ni la estabilidad requerida en el caso de variaciones en la cantidad de las corrientes de producto y su composición.
DE-A 35 22 234 describe un método para operar una columna con paredes divisoras en un modo eficiente en energía. El aspecto importante de la descripción es una división dirigida de la corriente líquida al extremo superior de la pared divisora entre la sección de alimentación superior y la sección de salida superior. Solo sustancias con punto de ebullición bajo y sustancias con punto de ebullición intermedio pueden salir de la sección de alimentación en una dirección ascendente y solo las sustancias con punto de ebullición alto y sustancias con punto de ebullición intermedio pueden salir de la sección de alimentación en una dirección descendente. Solo bajo estas condiciones es posible operar la columna en un modo eficiente en energía mientras que al mismo tiempo se cumplen los requisitos de alta pureza. La división de la corriente líquida se regula por las cuatro temperaturas de la sección de alimentación superior e inferior y la sección de salida superior e inferior como parámetros medidos . Para los propósitos de la presente invención, se reconoce que este concepto de control, asimismo, puede lograrse sin la pureza alta de los productos deseados en las corrientes de salida lateral requerida de acuerdo con los objetivos presentes ni la estabilidad requerida en el caso de variaciones en la cantidad de las corrientes de productos y su composición.
EP-A 0 780 147 describe un concepto para regular una columna con paredes divisoras o un montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas que recurre a la medición de las concentraciones de los componentes que van a ser separados en la región de la columna de destilación y formula acciones de control a partir de estos valores.
El concepto de control de la presente invención para las columnas con paredes divisoras y/o el montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas que se utilizan en el proceso de la presente invención puede utilizarse en el caso de todas las columnas con paredes divisoras y/o montajes correspondientes de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas que se emplean en el proceso de la presente invención. El concepto de control de la presente invención preferentemente se utiliza para las columnas (Kla), (Klb), (K2) y (K3) . (a) La relación de la corriente líquida de flujo descendente en el extremo superior de la sección de alimentación superior (2) a la corriente líquida de flujo descendente en el extremo superior de la sección de salida superior (3) preferentemente es desde 0.1 hasta 1.0, particularmente de preferencia desde 0.3 hasta 0.6. Esto hace posible ubicar la pared divisora al centro, lo cual da origen a ventajas en la construcción.
La división dirigida de la corriente líquida de flujo descendente en la sección superior (1) preferentemente se logra mediante una corriente líquida recolectada en un espacio de recolección ubicado dentro o fuera de la columna de destilación y estando dividido por medio de un accesorio fijo o un regulador. Éste también incluye la función de pasar sobre el líquido, por ejemplo por la función de un depósito de la bomba o asegurando una cabeza de líquido suficientemente alta. La división dirigida puede efectuarse, por ejemplo, por medio de bombas con regulación del flujo y/o dispositivos de control con regulación del flujo, por ejemplo válvulas. Las corrientes líquidas divididas entonces son transportadas a las dos regiones de la columna (2) y (3) . En el caso de las columnas de destilación que tienen charolas de destilación como elementos internos (conocidas como columnas de charolas) es particularmente útil agrandar el ducto de flujo descendente a aproximadamente dos o tres veces la altura acostumbrada y almacenar la cantidad de líquido correspondiente en éste. En el caso de columnas de destilación que tienen empaques de destilación como elementos internos (conocidas como columnas empacadas) , el líquido primero se recolecta en los recolectores y desde ahí es transportado a un espacio de recolección interno o externo.
En la Figura 7 se muestra un diagrama esquemático, no limitante de un ejemplo de integración y control. (b) La relación de la corriente de vapor en el extremo inferior de la sección de alimentación inferior (4) a la corriente de vapor en el extremo inferior de la sección de salida inferior (5) preferentemente es desde 0.8 hasta 1.2, particularmente de preferencia desde 0.85 hasta 1.15. Esto posibilita que la pared divisora se ubique ventajosamente al centro.
La división dirigida de la corriente de vapor que fluye hacia abajo en la sección de residuos (6) preferentemente se logra mediante la selección de los elementos internos de separación convenientes y/o la instalación adicional de elementos internos que produzcan una caída de presión, por ejemplo diafragmas de iris. (c) El flujo líquido hacia el punto de alimentación preferentemente se establece por medio de un regulador de flujo de modo que la corriente líquida total que fluye hacia la sección de alimentación (2) y (4) no pueda caer por debajo de 30% del valor del diseño. En este caso, el valor del diseño es el valor para el cual se ha diseñado la columna o se ha calculado desde el punto de vista termodinámico y de la dinámica de fluidos .
Esta medida mantiene la columna de destilación en una región operante estable y garantiza la alta pureza de los productos deseados.
La medida de regulación del flujo de acuerdo con la presente invención preferentemente se realiza transportando la corriente líquida al punto de alimentación desde un depósito intermedio por medio de una bomba o una cabeza estática de cuando menos 1 m. Esto evita, en particular variaciones de corto plazo en la cantidad introducida, las cuales podrían originar de otro modo en ocasiones variaciones sensibles en el estado operante de la columna de destilación y de este modo poner en peligro la alta pureza continua de los productos deseados. (d) La corriente líquida de flujo descendente en el extremo inferior de la sección de salida superior (3) , preferentemente se divide entre la corriente líquida descargada en la salida y la corriente líquida que fluye hacia la sección de salida inferior (5) por medio de un regulador de modo que la corriente líquida que fluye hacia la sección de salida inferior (5) no pueda caer por debajo de 30% del valor del diseño. En este caso, el valor del diseño es el valor para el cual la columna ha sido diseñada o calculada desde el punto de vista termodinámico y de dinámica de fluidos .
Durante la fraccionación de las mezclas multicomponentes a una fracción con punto de ebullición bajo, una fracción con punto de ebullición intermedio y una fracción con punto de ebullición alto, por lo regular hay especificaciones relacionadas con la cantidad máxima permitida de sustancias con punto de ebullición bajo y sustancias con punto de ebullición alto en la fracción con punto de ebullición intermedio. En este caso se especifican valores individuales para componentes cruciales para el problema de separación, conocidos como componentes clave, o se especifica el total de una pluralidad de componentes clave. En los puntos (e) y (f) se describe el concepto de control de la presente invención con respecto a la disposición de los componentes con punto de ebullición alto y con punto de ebullición bajo no deseables en el producto lateral (fracción con punto de ebullición intermedio) .
La relación de división de la corriente líquida con flujo descendente en el extremo superior de la sección de alimentación superior (2) a la corriente líquida de flujo descendente en el extremo superior de la sección de salida superior (3) preferentemente se establece de modo que la concentración de un componente con punto de ebullición alto para el cual se tiene que llegar a un valor límite particular en la corriente líquida desde el punto de salida lateral (producto lateral), sea desde 10 hasta 80%, preferentemente desde 30 hasta 50%, de este valor límite de la fase líquida y/o gaseosa, preferentemente en la fase líquida, en el extremo inferior de la sección superior (1) , y la relación de división se incrementa en favor de la alimentación superior (2) cuando se incrementa la concentración del componente con punto de ebullición alto para el cual se tiene que llegar a un valor limite particular en la corriente líquida desde la toma lateral (producto lateral) en el extremo inferior de la sección superior (1), y la relación de división se disminuye con respecto a la sección de alimentación superior (2) cuando se disminuye la concentración del componente con punto de ebullición alto para el cual se tiene que alcanzar un valor límite particular en la corriente líquida desde la toma lateral (producto lateral) en el extremo inferior de la sección superior (1)., Esta medida asegura la alta pureza del producto deseado en el producto lateral con respecto al componente con punto de ebullición alto no deseado, incluso en el caso de variaciones en la calidad y composición de la alimentación a la columna o en el caso de funcionamiento inestable de la columna de destilación.
Si esta presente más de un componente con punto de ebullición alto, no deseado, es muy probable que el componente con punto de ebullición alto ponga en peligro el acercamiento al valor límite en el producto lateral lo cual es decisivo para el procedimiento de control. Si la concentración de este componente con punto de ebullición alto en el extremo inferior de la sección superior (1) aumenta por encima de la concentración máxima permitida, respectiva, la relación de división tiene que aumentarse en favor de la sección de alimentación superior (2) . Si la concentración de este componente con punto de ebullición alto en el extremo inferior de la sección superior (1) disminuye, la relación de división generalmente puede disminuirse con respecto a la sección de alimentación superior (2) . No obstante, todo esto solo a tal grado que estos y todos los demás componentes con punto de ebullición alto, no deseables, no excedan la concentración máxima permitida, respectiva en el extremo inferior de la sección superior (1) y así asegurar el apego a los valores límite en el producto lateral.
La determinación de las concentraciones de los componentes con punto de ebullición alto (análisis) se puede efectuar en forma continua o en intervalos. Se puede realizar dentro o fuera de la columna de destilación. Si se realiza fuera de la columna de destilación, la muestra gaseosa y/o líquida tiene que ser tomada en forma continua o en intervalos. Si las muestras no se consumen o cambian por el análisis, o es necesario tomar más muestras, del mismo modo es posible regresar la muestra a la columna de destilación. Los ejemplos de los métodos analíticos convenientes son los métodos cromatográficos (por ejemplo cromatografía de gas) o los métodos ópticos (por ejemplo espectroscopia de infrarrojo) . Los métodos analíticos pueden integrarse ventajosamente en el circuito de control automático, de modo que el resultado de la medición se utilice como parámetro de control para la división del líquido.
Cuando se utiliza la mezcla preferida, la cual se origina de la hidrogenación de anhídrido maléico, ácido maléico, sus diésteres o sus monoésteres, los componentes con punto de ebullición alto, comunes que tienen que ser regulados bajo el concepto de control descrito son, por ejemplo, 1, 4-butanodiol en (K2) y dibutilen glicol (bis (4-hidroxibutil) éter) en ( 3) .
En la figura 7 se muestra un diagrama esquemático, no limitante, de la integración y control ejemplares . (f) La intensidad de calentamiento del vaporizador en la sección de residuos (6) preferentemente se establece de modo que la concentración de un componente con punto de ebullición bajo para el cual se tiene que llegar a un valor límite particular en la corriente líquida del punto de la salida lateral (producto lateral) sea desde 10 hasta 80%, preferentemente desde 30 hasta 50% de este valor límite en la fase líquida y/o gaseosa en el extremo superior de la sección de residuos (6), y la intensidad de calentamiento del vaporizador en la sección de residuos (6) se incrementa cuando aumenta la concentración del componente con punto de ebullición bajo para el cual se tiene que llegar a un valor límite particular en la corriente líquida desde la salida lateral (producto lateral) en el extremo superior de la sección de residuos (6), y la intensidad de calentamiento del vaporizador en la sección de residuos (6) se reduce cuando disminuye la concentración del componente con punto de ebullición bajo para el cual se tiene que llegar a un valor límite particular en la corriente líquida desde la salida lateral i * (producto lateral) en el extremo superior de la sección de residuos (6) .
Esta medida garantiza la alta pureza del producto deseado en el producto lateral con respecto al componente con punto de ebullición bajo no deseado incluso en el caso de variaciones en la calidad y composición de la alimentación a la columna o en el caso de funcionamiento inestable de la columna de destilación.
Si están presentes más de un componente con punto de ebullición bajo, no deseable, es el componente con punto de ebullición bajo el que muy probablemente pondrá en peligro el acercamiento al valor límite del producto lateral lo cual es decisivo para el procedimiento de control. Si la concentración de este componente con punto de ebullición bajo en el extremo superior de la sección de residuos (6) aumenta, se tiene que aumentar la intensidad de calentamiento del vaporizador en la sección de residuos (6) . Disminuye la concentración de este componente con punto de ebullición bajo en el extremo superior de la sección de residuos (6), por lo regular se disminuye la intensidad de calentamiento del vaporizador en la sección de residuos (6). No obstante, todo esto es solo hasta el grado en que estos y los demás componentes con punto de ebullición bajo, no deseado, no excedan la concentración máxima permitida, respectiva en el extremo superior de la sección de residuos (6), y esto asegura el acercamiento a los valores límites en el producto lateral.
Con respecto a la determinación de las concentraciones de los componentes con punto de ebullición bajo, lo que se dijo sobre este tema en el punto (e) se aplica en principio y puede ser considerado como incorporado en este punto también.
Cuando se utiliza la mezcla preferida que se origina de la hidrogenación de anhídrido maléico ácido maléico o sus diésteres o sus monoésteres, los componentes con punto de ebullición bajo, comunes, para los propósitos del método de regulación antes descrito son, por ejemplo, agua en (K2) y ?-butirolactona en (K3) .
En la Figura 7 se muestra un diagrama esquemático, no limitante, de la integración y control ejemplares . (g) El producto superior preferentemente se toma en un modo con control de temperatura, utilizando un punto de medición de la temperatura en la sección superior (1) para la regulación. El punto para la medición de temperatura utilizado preferentemente se ubica a partir de 3 a 8, particularmente de preferencia desde 4 a 6 placas teóricas por debajo del extremo superior de la sección superior (1) .
El parámetro de control directo para la salida regulada del producto superior puede ser la cantidad de producto superior descargado, la relación de reflujo o preferentemente la cantidad de separación.
En la Figura 7 se muestra un diagrama esquemático, no limitante, de la integración y el control de ejemplares . (h) El producto residual preferentemente se toma en un modo con control de temperatura, utilizando un punto de medición de la temperatura en la sección de residuos (6) para la regulación. El punto de medición de la temperatura utilizado preferentemente se ubica a partir de 3 a 8, particularmente de preferencia desde 4 hasta 6 placas teóricas por encima del extremo inferior de la sección de residuos (6) .
El parámetro de control directo para la toma regulada del producto residual puede ser la cantidad del producto residual descargado.
En la figura 7 se muestra un diagrama esquemático, no limitante, de la integración y control de ejemplares.
La corriente líquida tomada en el punto de salida lateral (producto lateral) preferentemente se toma en un modo con regulación del nivel, utilizando el nivel líquido en el vaporizador en la sección de residuos (6) como parámetro de control.
En la Figura 7 se muestra un diagrama esquemático, no limitante, de la integración y control de ejemplares .
Como se mencionó al principio, el concepto de control de la presente invención tiene cuando menos una, preferentemente más de una de las peculiaridades (a) a (i) . Es particularmente preferida la combinación de todas las peculiaridades (a) a (i) .
La Figura 7 muestra el esquema de la integración de los diferentes aparatos y puntos de medición en una columna con pared divisora y su instrumentación. La designación de los elementos de instrumentación es de acuerdo con una convención normal. Los significados de las letras son: nivel del líquido valor analítico (concentración de un componente i o de otro modo un parámetro medido, integrado, por ejemplo índice de refracción o temperatura) T temperatura.
"C" significa una función de control, es decir, una señal de control se produce mediante un regulador correspondiente (línea discontinua) .
En comparación con los conceptos de control de la técnica anterior, el concepto de control de la presente invención hace posible llegar a una alta pureza de los productos deseados en las tomas laterales y un procedimiento operativo flexible y al mismo tiempo sencillo que garantiza el funcionamiento confiable del proceso con apego a los requisitos de alta pureza y un consumo de energía bajo incluso en el caso de variaciones en la cantidad de las corrientes de productos y su composición.
En el proceso de la presente invención, la destilación fraccionada se realiza particularmente de preferencia en tres bloques de destilación que contienen cuatro columnas con paredes divisoras o los montajes correspondientes de las columnas de destilación convencionales técnicamente acopladas (Kla), (Klb), (K2) y (K3), donde en el bloque de destilación: (Bl) Se separa tetrahidrofurano efectuando una fraccionación en cuando menos tres fracciones en (Kla) , pasando la fracción de punto de ebullición intermedio enriquecida de tetrahidrofurano a (Klb) y ahí se efectúa una fraccionación en cuando menos tres fracciones, obteniendo tetrahidrofurano de alta pureza como fracción con punto de ebullición intermedio y la fracción con punto de ebullición bajo se recircula a (Kla) , y se pasa la fracción con punto de ebullición alto de (Kla) al bloque de destilación (B2) , donde en el bloque de destilación: (B2) se separa ?-butirolactona efectuando una fraccionación en cuando menos tres fracciones en (K2a) , donde se puede aislar ?- butirolactona de alta pureza como fracción con punto de ebullición intermedio y la fracción con punto de ebullición alto se pasa al bloque de destilación (B3) , donde en el bloque de destilación: (B3) se separa 1, 4-butanodiol efectuando una fraccionación en cuando menos tres fracciones en (K3) , donde se puede obtener 1,4- butanodiol de alta pureza como fracción con punto de ebullición intermedio .
Este arreglo se muestra como un esquema en la Figura . Los tres productos deseados se abrevian como sigue: (THF) Tetrahidrofurano de alta pureza , (GBL) ?-Butirolactona de alta pureza . (BDO) 1 , 4-Butanodiol de alta pureza .
Se puede señalar explícitamente que el montaje puede incluir otros aparatos, por ejemplo otras columnas de destilación, bombas, intercambiadores de calor o recipientes, además de las cuatro columnas con paredes divisoras o los montajes correspondientes de las columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente .
Además, también se da preferencia particular en el proceso de la presente invención a los montajes que se deriven del montaje antes descrito de tres bloques de destilación (B1-B2-B3), por omisión de uno o dos bloques de destilación. Específicamente, esto significa las combinaciones (Bl) , (B2) , (B3) , (B1-B2) , (B1-B3) y (B2-B3) . En estos casos no todos los tres productos tetrahidrofurano, ?-butirolactona y 1, 4-butanodiol se aisla, sino solo dos o incluso uno de estos.
En una modalidad preferida se hace uso de un arreglo que consiste en los tres bloques de destilación: (Bl) bloque de destilación para separar tetrahidrofurano, el cual hace posible efectuar una fraccionación en cuando menos tres fracciones en la columna con pared divisora o el montaje correspondiente de las columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas (Kla) , donde la fracción con punto de ebullición intermedio, enriquecida de tetrahidrofurano, se pasa a la columna con pared divisora o el montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas (Klb) en la cual se puede fraccionar en cuando menos tres fracciones, donde se puede aislar tetrahidrofurano de alta pureza como fracción de punto de ebullición intermedio y la fracción con punto de ebullición bajo se puede recircular a (Kla) ; (B2) el bloque de destilación para separar ?- butirolactona, que hace posible efectuar una fraccionación en cuando menos tres fracciones en la columna con pared divisora o el arreglo correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas (K2) , donde se puede aislar ?-butirolactona de alta pureza como fracción con punto de ebullición intermedio; (B3) bloques de destilación para separar 1, 4-butanodiol, que hace posible efectuar una fraccionación en cuando menos tres fracciones en la columna con pared divisora o el montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas (K3) , donde se puede aislar 1, 4-butanodiol de alta pureza como la fracción de punto de ebullición intermedio; en el orden (Bl) antes que (B2) antes que (B3) . Este arreglo se muestra como un esquema en la Figura 8. Las columnas están configuradas como se describe antes y se proporciona preferentemente con empaques ordenados. Las columnas preferentemente operan dentro del intervalo de los parámetros operativos antes mencionados .
Una mezcla que se origina de la hidrogenación de anhídrido maléico, ácido maléico sus diésteres o sus monoésteres y que contiene los productos deseados tetrahidrofurano, ?-butirolactona y 1, 4-butanodiol junto con agua y diferentes subproductos se alimenta en forma continua en el punto de alimentación lateral de (Kla) . En la parte superior, los componentes con punto de ebullición bajo, por ejemplo butadieno, 2, 3-dihidrofurano o metacroleína, se toman y descargan de la planta. La fracción con punto de ebullición intermedio, que esta enriquecida de tetrahidrofurano, pasa a (Klb) . El tetrahidrofurano de alta pureza se aisla como fracción con punto de ebullición intermedio. La fracción con punto de ebullición bajo de (Klb), que contiene agua y tetrahidrofurano que no se ha separado, se recircula a (Kla) . La fracción con punto de ebullición alto de (Klb) se descarga de la planta. La fracción con punto de ebullición alto de (Kla) , que contiene los productos deseados, ?-butirolactona y 1, 4-butanodiol, se alimenta a (K2) .
En la parte superior de (K2), los componentes de punto de ebullición bajo, por ejemplo agua o metanol, se toman y descargan de la planta. La ?-butirolactona de alta pureza se aisla como fracción con punto de ebullición intermedio. La fracción con punto de ebullición alto de (K2) , que contiene el producto deseado 1, 4-butanodiol, se alimenta a (K3) .
En la parte superior de (K3) , los componentes de punto de ebullición bajo, por ejemplo acétales, por ejemplo 4-tetrahidrofuran-2-iloxibutanol) , se toman y descargan de la planta. El 1, 4-butanodiol de alta pureza se aisla como fracción con punto de ebullición intermedio. La fracción con punto de ebullición alto de (K3), que contiene, por ejemplo dibutilen glicol, se descarga de la planta.
Las columnas preferentemente se regulan de acuerdo con el concepto de control antes descrito.
El proceso de la presente invención hace posible tetrahidrofurano, ?-butirolactona y/o 1, 4-butanodiol en forma continua en alta pureza mediante la destilación fraccionada de mezclas obtenidas de la hidrogenación de anhídrido maléico, ácido maléico, sus diésteres o sus monoésteres, con un bajo consumo de energía y bajos costos de capital para la planta. Además, el proceso de la presente invención hace posible un procedimiento operativo flexible y al mismo . tiempo sencillo que garantiza el funcionamiento confiable del proceso con apego a los requisitos de alta pureza y con un bajo consumo de energía incluso en el caso de variaciones en la cantidad de las corrientes de productos y su composición.

Claims (20)

  1. REIVINDICACIONES Un proceso para destilación fraccionada continua de mezclas que contienen tetrahidrofurano, ?-butirolactona y/o 1, 4-butanodiol para obtener cuando menos tres fracciones, en donde la fraccionación se realiza en un montaje de columnas de destilación que consiste en cuando menos una columna con pared divisora o cuando menos un montaje de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas . El proceso como se reclama en la reivindicación 1, en donde las mezclas que contienen tetrahidrofurano, ?-butirolactona y/o 1, 4-butanodiol se obtienen de la hidrogenación de anhídrido maléico, ácido maléico, sus diésteres o sus monoésteres. El proceso como se reclama en la reivindicación 1 ó 2, en donde la destilación fraccionada se realiza en bloques de destilación los cuales cada uno consiste en cuando menos una columna de destilación y el proceso consiste en cuando menos un bloque de destilación seleccionado del grupo que consiste en: (Bl) un bloque de destilación para separar tetrahidrofurano (B2) un bloque de destilación para separar ?- butirolactona, Y (B3) un bloque de destilación para separar 1,4- butanodiol, y los productos deseados se aislan en el orden (Bl) antes que (B2) antes que (B3) , correspondiente a sus puntos de ebullición. El proceso como se reclama en la reivindicación 3, en donde el bloque de destilación (Bl) para separar tetrahidrofurano comprende dos columnas de destilación, con la presión en la columna de destilación en la que se separa el producto tetrahidrofurano puro mayor que la de las demás columnas de destilación de (Bl) . El proceso como se reclama en la reivindicación 4, en donde el bloque de destilación (Bl) para separar tetrahidrofurano consiste en dos columnas con paredes divisoras y/o un montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas, (a) la fraccionación en cuando menos tres fracciones ocurre en la primera columna con pared divisora o el montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas (Kla) , (b) la fracción con punto de ebullición intermedio, enriquecida con tetrahidrofurano, resultante, se fracciona en la segunda columna con pared divisora o el montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas (Klb) para obtener cuando menos tres fracciones, con el tetrahidrofurano se aisla como fracción con punto de ebullición intermedio y la fracción con punto de ebullición bajo se recircula a (Kla) . El proceso como se reclama en la reivindicación 4, en donde el bloque de destilación (Bl) para separar tetrahidrofurano consiste en una columna de destilación convencional corriente arriba y una columna con pared divisora o un montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas, y (a) la fraccionación en cuando menos dos fracciones ocurre en la primera columna de destilación convencional, (b) la fracción superior enriquecida de tetrahidrofurano, resultante, se fracciona en la columna con pared divisora o el montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas (Klb) para obtener cuando menos tres fracciones, en donde se aisla tetrahidrofurano como fracción con punto de ebullición intermedio y la fracción con punto de ebullición bajo se recircula a la columna de destilación convencional . El proceso como se reclama en la reivindicación 5, en donde (Kla) se opera a una presión absoluta desde 0.05 hasta 0.2 MPa y el número total de placas teóricas en la sección de alimentación superior e inferior (2) y (4) es desde 80 hasta 110% del número total de placas teóricas en la sección de salida superior e inferior (3) y (5) . El proceso como se reclama en la reivindicación 5 ó 6, en donde (Klb) opera a una presión absoluta desde 0.3 a 1.2 MPa y el número total de placas teóricas de la sección de alimentación superior e inferior (2) y (4) es desde 80 hasta 110% del número total de placas teóricas de la sección de salida superior e inferior (3) y (5) . El proceso como se reclama en la reivindicación 3, en donde el bloque de destilación (B2) para separar ?-butirolactona consiste en una columna con pared divisora o un montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente (K2) , (K2) se opera a una presión absoluta desde 0.001 hasta 0.15 MPa y el número total de placas teóricas de la sección de alimentación superior e inferior (2) y (4) es desde 80 hasta 110% del número total de placas teóricas en la sección de salida superior e inferior (3) y (5) . El proceso como se reclama en la reivindicación 3, en donde el bloque de destilación (B3) para separar 1, 4-butanodiol consiste en una columna con pared divisora o un montaje correspondiente de columnas de destilación convencionales térmicamente acopladas (K3) , (K3) se opera a una presión absoluta desde 0.001 hasta 0.05 MPa y el número total de placas teóricas de la sección de alimentación superior e inferior (2) y (4) es desde 80 hasta 110% del número total de placas teóricas en la sección de salida superior e inferior (3) y (5) . El proceso como se reclama en la reivindicación 7, 8, 9 ó 10, en donde se hace uso de elementos internos de la columna cuya caída de presión aumenta continuamente con el aumento del gasto de gas en cuando menos 20% por aumento del factor F en 0.5 El proceso como se reclama en la reivindicación 9 ó 10, en donde los elementos internos de la columna utilizados son elementos de empaque ordenados y/o elementos de empaque aleatorios cuya caída de presión aumenta continuamente con el aumento del gasto gaseoso en cuando menos 20% por aumento del factor F en 0.5 Pa0"5. El proceso como se reclama en la reivindicación 7, 8, 9, 10, 11 ó 12, en donde la relación de la corriente líquida de flujo descendente en el extremo superior de la sección de alimentación superior (2) a la corriente líquida de flujo descendente en el extremo superior de la sección de salida superior (3) es desde 0.1 hasta 1.0. El proceso como se reclama en la reivindicación 13, en donde la corriente líquida de flujo descendente en la sección superior (1) se recolecta en un espacio de recolección ubicado dentro o fuera de la columna y se divide entre la sección de alimentación superior (2) y la sección de salida superior (3) por medio de un accesorio fijo o un regulador. El proceso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 13 ó 14, en donde la relación de la corriente de vapor en el extremo inferior de la sección de alimentación inferior (4) a la corriente de vapor en el extremo inferior de la sección de salida inferior (5) es desde 0.8 hasta 1.2. El proceso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 15, en donde el flujo líquido hacia el punto de alimentación se establece por medio de un regulador de flujo de modo que la corriente líquida total que fluye hacia la sección de alimentación (2) y (4) no pueda caer por debajo de 30% del valor del diseño. El proceso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 16, en donde la corriente líquida de flujo descendente en el extremo inferior de la sección de salida superior (3) se divide entre la corriente líquida descargada en la salida y la corriente líquida que fluye hacia la sección de salida inferior (5) por medio de un regulador de modo que la corriente líquida que fluye hacia la sección de salida inferior (5) no pueda caer por debajo de 30% del valor del diseño. El proceso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 17, en donde la relación de división de la corriente líquida que fluye hacia abajo en el extremo superior de la sección de alimentación superior (2) a la corriente líquida de flujo descendente en el extremo superior de la sección de salida superior (3) se establece de modo que la concentración del componente de punto de ebullición alto para el cual se tiene que llegar a un valor límite particular en la corriente líquida desde el punto de salida lateral (producto lateral) sea desde 10 hasta 80% de este valor límite en la fase líquida y/o gaseosa en el extremo inferior de la sección superior (1), y (a) la relación de división se incrementa en favor de la sección de alimentación superior (2) cuando se incrementa la concentración del componente de punto de ebullición alto en el extremo inferior de la sección superior (1) , y (b) la relación de división se disminuye con respecto a la sección de alimentación superior (2) cuando disminuye la concentración del componente de punto de ebullición alto en el extremo inferior de la sección superior (1) . 19. El proceso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 18, en donde la intensidad de calentamiento del vaporizador en la sección de residuos (6) se establece de modo que la concentración de un componente con punto de ebullición bajo para el cual se tiene que llegar a un valor límite- particular en la corriente líquida de punto de salida lateral (producto lateral) sea desde 10 hasta 80% de este valor límite en la fase líquida y/o gaseosa en el extremo superior de la sección de residuos (6), y (a) la intensidad de calentamiento del vaporizador en la sección de residuos (6) se incremente cuando se incremente la concentración del componente con punto de ebullición bajo en el extremo superior de la sección de residuos (6) y (b) la intensidad de calentamiento del vaporizador en la sección de residuos (6) se reduzca cuando se disminuya la concentración del componente con punto de ebullición bajo en el extremo superior de la sección de residuos (6) . 20. El proceso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 19, en donde el producto superior se toma en un modo con regulación de temperatura y para la regulación se utiliza un punto de medición de temperatura en la sección superior (1) . El proceso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 20, en donde el producto residual se toma en un modo con regulación de temperatura y se utiliza para la regulación un punto de medición de la temperatura en la sección de residuos (6) . El proceso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 13 a 21, en donde la corriente líquida tomada en el punto de salida lateral (producto lateral) se toma en un modo con regulación de nivel y como parámetro de control se utiliza el nivel del líquido en el vaporizador en la sección de residuos (6) . El proceso como se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 y 7 a 22, en donde la destilación fraccionada se realiza en tres bloques de destilación que consisten en cuatro columnas con paredes divisoras o montajes correspondientes de columnas de destilación convencionales acopladas térmicamente (Kla), (Klb), (K2) y (K3) .
MXPA02010530A 2000-05-04 2001-05-03 Metodo para la separacion destilativa de mezclas que contienen tetrahidrofurano, y-butirolactona y7o 1,4-butanodiol. MXPA02010530A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10021703A DE10021703A1 (de) 2000-05-04 2000-05-04 Verfahren zur destillativen Trennung von Tetrahydrofuran, gamma-Butyrolacton und/oder 1,4-Butandiol enthaltenden Gemischen
PCT/EP2001/004974 WO2001085708A1 (de) 2000-05-04 2001-05-03 Verfahren zur destillativen trennung von tetrahydrofuran, $g(g)-butyrolacton und/oder 1,4-butandiol enthaltenden gemischen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA02010530A true MXPA02010530A (es) 2003-03-10

Family

ID=7640752

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA02010530A MXPA02010530A (es) 2000-05-04 2001-05-03 Metodo para la separacion destilativa de mezclas que contienen tetrahidrofurano, y-butirolactona y7o 1,4-butanodiol.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6846389B2 (es)
EP (1) EP1280787B1 (es)
JP (1) JP2003532720A (es)
KR (1) KR100752474B1 (es)
CN (1) CN1229365C (es)
AT (1) ATE382614T1 (es)
AU (1) AU2001272391A1 (es)
BR (1) BR0110477B1 (es)
DE (2) DE10021703A1 (es)
ES (1) ES2296770T3 (es)
MX (1) MXPA02010530A (es)
MY (1) MY126926A (es)
SA (1) SA01220097B1 (es)
TW (1) TW527353B (es)
WO (1) WO2001085708A1 (es)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10056841A1 (de) * 2000-11-16 2002-05-23 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Gewinnung von 1,3-Reinbutadien aus 1,3-Rohbutadien
DE10100552A1 (de) * 2001-01-09 2002-07-11 Basf Ag Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Aufarbeitung von 1,6-Hexandiol, 1,5-Pentandiol ung Caprolacton
DE10163335A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-10 Basf Ag Trennwandkolonne mit ganz oder teilweise dampfförmigen Zulauf und/oder ganz oder teilweise dampfförmiger Seitenentnahme
DE10209633A1 (de) * 2002-03-02 2003-09-11 Basf Ag Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Tetrahydrofuran und Pyrrolidonen
DE10209632A1 (de) * 2002-03-02 2003-09-11 Basf Ag Verfahren zur destillativen Aufarbeitung von Tetrahydrofuran
EP1371633A1 (en) 2002-06-14 2003-12-17 Bayer Ag Process for the purification of mixtures of toluenediisocyanate incorporating a dividing-wall distillation column
DE10330934A1 (de) * 2003-07-08 2005-02-17 Basf Ag Isolierung von Citronellal oder Citronellol aus einem Rohgemisch
DE10330721A1 (de) * 2003-07-08 2005-01-27 Basf Ag Verfahren zur Gewinnung von Oligomeren des Polytetrahydrofurans oder der Tetrahydrofuran-Copolymere
DE10357715A1 (de) * 2003-12-09 2005-07-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von definierten Gemischen aus THF, BDO und GBL durch Gasphasenhydierung
DE102004022734A1 (de) * 2004-05-07 2005-12-01 Vinnolit Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Destillation von Produktgemischen
KR100626678B1 (ko) * 2004-07-27 2006-09-25 학교법인 동아대학교 분할 벽이 있는 열복합 증류탑 시스템을 이용한 분별증류장치
DE102004040284A1 (de) * 2004-08-19 2006-02-23 Basf Ag Verfahren zur destillativen Abtrennung von Rein-Trioxan
DE102005017125A1 (de) * 2005-04-14 2006-10-19 Cognis Ip Management Gmbh Verfahren zur Herstellung von Cardanol (II)
CN101195608B (zh) * 2006-12-06 2011-05-11 上海焦化有限公司 一种分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法和装置
US7528290B2 (en) * 2006-12-28 2009-05-05 Uop Llc Apparatuses and methods for separating butene-1 from a mixed C4 feed
WO2008098621A1 (de) * 2007-02-15 2008-08-21 Basf Se Verfahren zur herstellung von sehr reinem 1,4-butandiol
EP2036875A1 (de) 2007-09-11 2009-03-18 Basf Se Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Menthol in reiner oder angereicherter Form
MX2010005737A (es) 2007-11-30 2010-06-09 Basf Se Metodo para producir mentol racemico opticamente activo.
KR101191122B1 (ko) 2009-01-20 2012-10-15 주식회사 엘지화학 고순도 노르말 부탄올 생산용 분리벽형 증류탑, 및 노르말 부탄올 증류방법
US8246816B2 (en) * 2009-03-04 2012-08-21 Uop Llc Zone or system for providing one or more streams
CN102459138A (zh) 2009-06-04 2012-05-16 基因组股份公司 分离发酵液成分的方法
KR101236664B1 (ko) * 2009-07-20 2013-02-22 주식회사 엘지화학 에너지 절감형 증류탑 어셈블리
CN101890249A (zh) * 2010-07-22 2010-11-24 蓝仁水 一种三馏分精馏分离的节能工艺方法
US8562792B2 (en) * 2010-10-28 2013-10-22 Uop Llc Vapor and liquid flow control in a dividing wall fractional distillation column
KR101530102B1 (ko) * 2010-12-29 2015-06-18 주식회사 엘지화학 네오펜틸글리콜 정제를 위한 분리벽형 증류탑 및 이를 이용한 정제방법
WO2013023140A1 (en) 2011-08-10 2013-02-14 Metabolix, Inc. Post process purification for gamma-butyrolactone production
CN102309865B (zh) * 2011-09-08 2014-06-04 中国石油天然气集团公司 聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯连续生产工艺中循环1,3-丙二醇的精制系统
GB201115617D0 (en) 2011-09-09 2011-10-26 Davy Process Techn Ltd Proacess
EP2778131B1 (en) * 2011-11-11 2017-10-11 LG Chem, Ltd. Trihalosilane refining device
EP2778133A4 (en) * 2011-11-11 2015-07-15 Lg Chemical Ltd DEVICE FOR FINISHING TRIHALOSILANE
WO2013070044A1 (ko) * 2011-11-11 2013-05-16 주식회사 엘지화학 트리할로실란의 정제 장치
CN102816139A (zh) * 2012-07-30 2012-12-12 南通星辰合成材料有限公司 四氢呋喃的提纯工艺
DE102012223367A1 (de) * 2012-12-17 2014-06-18 Evonik Industries Ag Aufarbeitung eines CDON/CDOL-Gemisches mittels einer "gelochten" Trennwandkolonne
JP6329962B2 (ja) * 2013-01-16 2018-05-23 エルジー・ケム・リミテッド アルカノールの製造装置
MX2015010165A (es) * 2013-02-11 2016-02-29 Gtc Technology Us Llc Metodo para reducir el consumo de energia mediante acoplamiento termico.
CA2901972A1 (en) * 2013-02-21 2014-08-28 Gtc Technology Us Llc Separation processes using divided columns
WO2014152665A1 (en) 2013-03-15 2014-09-25 Genomatica, Inc. Process and systems for obtaining 1,4-butanediol from fermentation broths
DE102013207282A1 (de) * 2013-04-22 2014-11-06 Wacker Chemie Ag Verfahren und Vorrichtung zur destillativen Trennung eines Drei- oder Mehrkomponentengemisches
BR112015032054B1 (pt) * 2013-06-21 2021-09-08 Cargill, Incorporated Processo de purificação de etanol
US9919238B2 (en) 2013-07-18 2018-03-20 Lg Chem, Ltd. Distillation apparatus
CN105555747B (zh) * 2013-08-20 2017-12-19 Lg化学株式会社 用于纯化异丙醇的方法
CN105473538B (zh) * 2013-08-20 2017-10-24 Lg化学株式会社 用于纯化异丙醇的方法
US9975829B2 (en) * 2013-10-23 2018-05-22 Basf Se Method for the preparation of 1,4-butane diol having an APHA color index of less than 30
KR101674660B1 (ko) * 2015-12-07 2016-11-09 동아대학교 산학협력단 추출공정의 부하를 감소시킨 방향족 화합물 분리장치 및 이 장치를 이용한 방향족 화합물의 분리방법
ITUA20161612A1 (it) * 2016-03-14 2017-09-14 Novamont Spa Processo combinato per la produzione di tetraidrofurano e poliesteri comprendenti unità 1,4-butilene dicarbossilato.
EP3554664A1 (en) 2016-12-19 2019-10-23 SABIC Global Technologies B.V. Method of separating linear alpha olefins
WO2018142965A1 (ja) * 2017-02-01 2018-08-09 日本ゼオン株式会社 重合体の製造方法および製造装置
DE102018006707A1 (de) * 2018-08-24 2020-02-27 Julius Montz Gmbh Kolonne mit Trennwand
CN112403013B (zh) * 2020-10-28 2023-01-10 洛阳金达石化有限责任公司 一种粗己烷的精细加工方法
WO2023140986A1 (en) 2022-01-19 2023-07-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compositions containing tri-cyclopentadiene and processes for making same
CN115487527B (zh) * 2022-09-30 2024-01-16 东华工程科技股份有限公司 一种精馏分离四氢呋喃和水混合物的单塔装置
CN117085348A (zh) * 2023-10-19 2023-11-21 万华化学集团股份有限公司 用于1,4-丁二醇分离纯化的系统及方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8618890D0 (en) 1986-08-01 1986-09-10 Davy Mckee Ltd Process
US4963479A (en) * 1986-10-07 1990-10-16 Hoechst Celanese Corporation Reagent system for an alpha-amylase assay containing aromatic substituted glycoside
GB8717992D0 (en) 1987-07-29 1987-09-03 Davy Mckee Ltd Process
GB8717993D0 (en) * 1987-07-29 1987-09-03 Davy Mckee Ltd Process
EP0304696B1 (de) * 1987-08-08 1992-04-29 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von 1,4-Butandiol und/oder Tetrahydrofuran
DE3726805A1 (de) * 1987-08-12 1989-02-23 Basf Ag Verfahren zur destillativen reinigung von tetrahydrofuran
US5075153A (en) * 1989-07-24 1991-12-24 Xerox Corporation Coated paper containing a plastic supporting substrate
GB8917864D0 (en) * 1989-08-04 1989-09-20 Davy Mckee London Process
DE3938121A1 (de) * 1989-11-16 1991-05-23 Basf Ag Verfahren zur abtrennung von (alpha)-butyrolacton aus gemischen, die bernsteinsaeurediethylester enthalten
DE4205471A1 (de) * 1992-02-22 1993-08-26 Basf Ag Verfahren zur abtrennung von 1,4-butandiol aus hydriergemischen
TW341568B (en) * 1995-12-27 1998-10-01 Akzo Nobel Nv Process for manufacturing Gamma-butyrolactone and its use
ZA973972B (en) 1996-05-14 1998-03-23 Kvaerner Process Tech Ltd A process for the production of at least one C4 compound selected from butane-1,4-diol, gamma-butyrolactone and tetrahydrofuran.
ZA973971B (en) 1996-05-15 1998-03-23 Kvaerner Process Tech Ltd A process for the production of at least one C4 compound selected from butane-1,4-diol, gamma-butyrolactone and tetrahydrofuran.

Also Published As

Publication number Publication date
EP1280787B1 (de) 2008-01-02
US20030106786A1 (en) 2003-06-12
DE50113441D1 (de) 2008-02-14
ES2296770T3 (es) 2008-05-01
BR0110477A (pt) 2003-04-01
ATE382614T1 (de) 2008-01-15
JP2003532720A (ja) 2003-11-05
MY126926A (en) 2006-10-31
DE10021703A1 (de) 2001-11-08
CN1427832A (zh) 2003-07-02
TW527353B (en) 2003-04-11
EP1280787A1 (de) 2003-02-05
SA01220097B1 (ar) 2006-09-20
WO2001085708A1 (de) 2001-11-15
BR0110477B1 (pt) 2013-02-19
KR100752474B1 (ko) 2007-08-28
CN1229365C (zh) 2005-11-30
US6846389B2 (en) 2005-01-25
KR20020094002A (ko) 2002-12-16
AU2001272391A1 (en) 2001-11-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MXPA02010530A (es) Metodo para la separacion destilativa de mezclas que contienen tetrahidrofurano, y-butirolactona y7o 1,4-butanodiol.
US7329330B2 (en) Method and device for the distillative processing of 1,6-hexanediol, 1,5-pentanediol and caprolactone
US7001490B2 (en) Purification of ammonia by distillation
US8414744B2 (en) Continuous process for preparing menthol in pure or enriched form
JP5361882B2 (ja) 純粋なまたは濃縮された形態のネラールの連続調製プロセス
US20100101931A1 (en) Process for preparing very pure 1,4-butanediol
CN1326586C (zh) N,n－二甲基乙酰胺的纯化
US8420838B2 (en) Process for the rectification of mixtures of high-boiling air- and/or temperature-sensitive useful products
JP2008509960A (ja) 純粋なトリオキサンの蒸留分離のための方法
KR101648653B1 (ko) 아세토니트릴의 정제 방법
JPH09299702A (ja) 蒸留方法
KR20220143584A (ko) 알칼리 금속 알콕시드의 에너지-효율적 제조 방법
JPH11315051A (ja) ２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールイソブチレート類の蒸留装置及び蒸留方法
KR20070051862A (ko) 비타민 ｅ- 및 비타민 ｅ 아세테이트-함유 혼합물 또는생성물 스트림의 후처리 방법
RU2682330C1 (ru) Способ непрерывного разделения смеси этилхлорсиланов
KR102414715B1 (ko) 분리벽형 증류탑을 이용한 석유수지 제조 공정의 중합용매 정제방법
KR20220143583A (ko) 알칼리 금속 알콕시드의 에너지-효율적 제조 방법
WO2023066835A1 (en) Process for purification of n-butanol

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration