CN101195608B - 一种分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法和装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法和装置，该方法利用γ-丁内酯与低碳醇之间较大的沸点差，采用分步冷凝过程把γ-丁内酯和低碳醇分离，因而用四个常规蒸馏塔完成了四氢呋喃和1，4-丁二醇的分离回收。适用于工业分离马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中的四氢呋喃和1，4-丁二醇。
Description
技术领域
本发明属有机化学领域，特别是涉及一种从含四氢呋喃、γ-丁内酯和1，4-丁二醇的混合物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法和装置。
背景技术
1，4-丁二醇(BDO)是生产聚氨酯(PU)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、四氢呋喃(THF)等的重要中间体；四氢呋喃主要用于制备聚四氢呋喃(PTHF)，此外四氢呋喃也是一种通用的溶剂。
工业制备四氢呋喃和1，4-丁二醇，目前较先进的一种方法是顺酐酯化加氢法，其工艺过程为：①以苯、正丁烯或正丁烷为起始原料，通过气相催化氧化得到马来酸酐；②氧化产物经冷却冷凝回收马来酸酐，或用有机物吸收回收马来酸酐；③把马来酸酐转化成二酯，并在氢化催化剂存在下进行加氢，获得包含四氢呋喃、γ-丁内酯、1，4-丁二醇等组分的催化氢化产物。这种制备方法及过程在CN1537848A专利中有详细的说明。
要获得商业用途的四氢呋喃和1，4-丁二醇，必须对上述氢化产物进行分离，对于多组分体系，一般按常规方式连接多个蒸馏塔以达到分离精制的目的，但由于上述氢化产物组分能互相形成多种共沸物，例如：形成低碳醇/四氢呋喃、四氢呋喃/水、水/正丁醇、γ-丁内酯/琥珀酸低碳醇酯等共沸物，所以分离上述氢化产物比一般的多组分体系要复杂得多。
对于从含四氢呋喃、γ-丁内酯和1，4-丁二醇的马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或它们的混合物的催化氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的相关工艺，现有技术中已有多个专利文献对其方法和装置进行了公开：
对马来酸低碳醇酯的氢化产物进行处理的方法，GB2175894A专利详细描述了马来酸二乙酯氢化产物的分离过程；氢化产物含有1，4-丁二醇(BDO)、γ-丁内酯(GBL)、四氢呋喃(THF)、琥珀酸二乙酯(DES)、乙醇(EtOH)、水(H2O)、正丁醇(n-BL)以及重组分，参照其说明书附图，过程如下：
1)含上述组分的氢化产物首先加到塔5，塔顶温度48℃、压力0.27大气压，塔顶物流6含THF、EtOH、H2O和n-BL组分；塔釜物流16含BDO、GBL、DES和重组分；
2)物流6加到塔7，塔顶温度58℃、压力1.2巴，塔顶物流8加到塔9；
塔釜物流12含H2O、EtOH和n-BL组分，去进一步处理回收EtOH；
3)塔9塔顶温度126℃、压力7大气压，塔顶物流11同物流6混合后加到塔7，塔9塔釜得到纯的THF；
4)物流16加到塔17，塔顶温度134℃、压力0.12大气压，塔顶物流18含DES、GBL和微量BDO组分，然后按专利方法通过三塔(塔19、22和31)在水存在下回收GBL；塔釜物流37含BDO和重组分；
5)物流37加到塔38，塔顶温度134℃、压力0.24大气压，塔顶物流39得到纯的BDO。
EP0255400A1提出了类似的方法。
USP4,656,297专利对琥珀酸二甲酯氢化产物的分离过程作了描述，从氢化产物中分离THF和BDO的方法包括如下过程：
1)氢化产物加到蒸馏塔1中，BDO及重组分从塔底分离出来，在塔顶得到作为物流A的其它组分；
2)物流A加到蒸馏塔2中，在塔顶得到物流B含有THF、H2O和甲醇(MeOH)；
3)物流B加到蒸馏塔3(低压塔，0.5～2大气压)中，在塔顶得到物流C含有THF和MeOH；
4)物流C加到蒸馏塔4(高压塔，2～20大气压)中，在塔底得到纯的THF；在塔顶得到MeOH，同物流B混合后加到蒸馏塔3中进行循环。
CN1034172C专利公开了一种从含H2O、THF和低级烷醇(如甲醇或乙醇)等的马来酸、富马酸或琥珀酸酯的氢化产物中分离THF的方法，采用两塔变压蒸馏，主要技术方案是在第二个塔(高压塔)塔顶排出的气相混合物在冷凝之前先同第一个塔(低压塔)塔顶排出的气相混合物混合，其优点是降低了能量消耗和装置成本，但没有对其它组分的分离作更进一步的说明。
CN1427832A专利公开了一种包含四氢呋喃、γ-丁内酯和/或1，4-丁二醇的混合物的蒸馏分离方法；使用三个蒸馏组分别分离THF、GBL和BDO，每个蒸馏组至少使用一个间壁塔或热偶合常规蒸馏塔，根据该专利的说明书附图8，使用了四个间壁塔分离THF、GBL和BDO。
发明内容
所要解决的技术问题
本发明提供一种从含四氢呋喃、γ-丁内酯和1，4-丁二醇的混合物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法，以克服上述GB2175894A、EP0255400A1以及USP4,656,297等专利在分离四氢呋喃和1，4-丁二醇时，至少使用五个常规蒸馏塔的缺陷；CN1034172C专利分离四氢呋喃所采取的技术方案虽降低了能耗和装置成本，但没有对其它组分的分离作更进一步的说明；CN1427832A专利采用四个间壁塔分离四氢呋喃和1，4-丁二醇，但间壁塔结构比常规蒸馏塔要复杂的多，且调节和控制较困难。
技术方案
鉴于上述分离方法及过程存在的问题，本发明提供一种改进的分离方法，即：对于含四氢呋喃、γ-丁内酯和1，4-丁二醇的马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或它们的混合物的氢化产物，利用γ-丁内酯与低碳醇(一种加氢副产物，例如正丁醇)之间存在较大的沸点差，采用分步冷凝过程把γ-丁内酯和低碳醇分离，因而可用四个常规蒸馏塔完成四氢呋喃和1，4-丁二醇的分离回收。
本发明的技术方案之一是提供一种从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法，其步骤依次为：
1)氢化产物用第一和第二蒸馏塔经两塔变压蒸馏方法进行四氢呋喃分离回收，在第二蒸馏塔塔釜获得纯四氢呋喃，在第一蒸馏塔塔釜获得其它氢化产物；
2)步骤1)所说的其它氢化产物经第三蒸馏塔，在塔釜获得1，4-丁二醇和重组分，在塔顶获得包含水、甲醇、正丁醇、琥珀酸二甲酯、γ-丁内酯以及其它组分物流；
3)步骤2)所说的水、甲醇、正丁醇、琥珀酸二甲酯、γ-丁内酯以及其它组分物流经一级冷凝器冷凝回收含γ-丁内酯、琥珀酸二甲酯的物流，经二级冷凝器冷凝回收含γ-丁内酯、琥珀酸二甲酯以及水、甲醇、正丁醇的物流，并循环到第三蒸馏塔中，经全凝器回收含水、甲醇、正丁醇的物流；
4)步骤2)所说的1，4-丁二醇和重组分经第四蒸馏塔，在塔顶获得纯1，4-丁二醇。
上述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法的优选方案之一为，所说的氢化产物的成分至少含有四氢呋喃、γ-丁内酯、和1，4-丁二醇。
上述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法的优选方案之二为，所说的第三蒸馏塔的操作压力范围为0.14～0.5个大气压。
上述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法的优选方案之三为，所说的一级冷凝器的冷凝温度范围为55～90℃。
上述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法的优选方案之四为，所说的二级冷凝器的冷凝温度范围为25～55℃。
本发明的技术方案之二是提供一种从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的装置，按照物流顺序依次包括如下设备：第一蒸馏塔、第二蒸馏塔、第三蒸馏塔、一级冷凝器、二级冷凝器、全凝器和第四蒸馏塔。
上述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的装置的优选方案之一为，物流流经所说装置的顺序至少包括如下：
a)氢化产物即物流A用两塔变压蒸馏流经第一和第二蒸馏塔；在第二蒸馏塔塔釜获得物流B，在第一蒸馏塔塔釜获得物流C；
b)物流C经第三蒸馏塔，在塔釜获得物流H，在塔顶获得物流D；
c)气相的物流D经一级冷凝器冷凝回收物流E，经二级冷凝器冷凝回收物流F并循环到第三蒸馏塔中；经全凝器回收物流G；
d)物流H经第四蒸馏塔，在塔顶获得物流I、塔釜获得物流J。
上述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的装置的优选方案之二为，所说的氢化产物的成分至少含有四氢呋喃、γ-丁内酯、和1，4-丁二醇。
上述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的装置的优选方案之三为，所说的第三蒸馏塔内的压力范围为0.14～0.5个大气压。
上述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的装置的优选方案之四为所说的一级冷凝器内的温度范围为55～90℃。
综合而言，本发明的方法和装置是通过如下工序实现所说的发明目的的：
1)工序I——四氢呋喃分离回收：氢化产物(物流A)用第一和第二蒸馏塔经两塔变压蒸馏方法进行四氢呋喃分离回收；在第二蒸馏塔塔釜获得纯四氢呋喃(物流B)，在第一蒸馏塔塔釜获得其它氢化产物(物流C)；
2)工序II——分离1，4-丁二醇和重组分：物流C经第三蒸馏塔，在塔釜获得1，4-丁二醇和重组分(物流H)，在塔顶获得包含水、甲醇、正丁醇、琥珀酸二甲酯、γ-丁内酯以及少量其它组分的物流(物流D)；
3)工序III——分步冷凝分离γ-丁内酯：物流D(气相)经一级冷凝器冷凝回收主要含γ-丁内酯、琥珀酸二甲酯的物流(物流E)，可以直接循环到加氢单元或进一步处理回收γ-丁内酯；经二级冷凝器冷凝回收含部分γ-丁内酯、琥珀酸二甲酯以及部分水、甲醇、正丁醇的物流(物流F)，并循环到第三蒸馏塔中；经全凝器回收主要含水、甲醇、正丁醇的物流(物流G)，可以直接循环到酯化单元或进一步处理回收甲醇；
4)工序IV——1，4-丁二醇分离回收：物流H经第四蒸馏塔，在塔顶获得纯1，4-丁二醇(物流I)，塔釜获得重组分(物流J)。
在本发明中，作为分离精制对象的是一种催化氢化马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或它们的混合物而得到的粗反应产物，这种粗反应产物除了四氢呋喃、γ-丁内酯、1，4-丁二醇以外还包含甲醇、水、正丁醇、琥珀酸二甲酯、4-羟基丁酸甲酯以及其它组分(未被鉴定的或重组分)，依据氢化催化剂、氢化温度和压力以及催化剂运行时间的不同，该粗反应产物的比例会有所变化，一般其范围如下：
1)甲醇：35～45重量％；
2)四氢呋喃：1～10重量％；
3)水：0.2～2重量％；
4)正丁醇：0～0.2重量％；
5)琥珀酸二甲酯：0～4重量％；
6)γ-丁内酯：5～25重量％；
7)1，4-丁二醇：35～55重量％；
8)其它：0～2重量％。
下面，参照说明书附图(图1)，对上述粗反应产物的分离精制过程作进一步地说明。
工序I：四氢呋喃分离回收
众所周知，四氢呋喃分别和甲醇、水形成共沸物，常压下，四氢呋喃/甲醇共沸组成四氢呋喃69重量％、甲醇31重量％，共沸点60.7℃；四氢呋喃/水共沸组成四氢呋喃94.7重量％、水5.3重量％，共沸点64.0℃；而在加压(如11atm)下，四氢呋喃/甲醇共沸组成变为四氢呋喃30重量％、甲醇70重量％；因此正如USP4,656,297或CN1034172C专利记载的方法那样，可通过两塔变压蒸馏分离回收四氢呋喃。
通常，上述氢化产物(物流A)首先加到第一蒸馏塔(低压塔)，在第一蒸馏塔塔顶排出的物流加到第二蒸馏塔(高压塔)，其中第二蒸馏塔的操作压力高于第一蒸馏塔的操作压力；在第二蒸馏塔塔顶排出的物流再循环加到第一蒸馏塔；在第二蒸馏塔塔釜得到纯的四氢呋喃(物流B)，在第一蒸馏塔塔釜得到除四氢呋喃以外的其它氢化产物(物流C)。
第一蒸馏塔操作压力一般控制在0.5～2大气压之间，优选的操作压力为1.1atm(微正压)，以防止空气进入系统；第二蒸馏塔操作压力一般控制在2～20大气压之间，优选的为6～12大气压。
工序II：分离1，4-丁二醇和重组分
分离回收四氢呋喃后，剩余氢化产物(物流C)加到第三蒸馏塔，在塔釜得到1，4-丁二醇和重组分(物流H)，在塔顶得到包含水、甲醇、正丁醇、γ-丁内酯、琥珀酸二甲酯以及少量其它组分的物流(物流D)；考虑到在常压下γ-丁内酯沸点较高(沸点204℃)，第三蒸馏塔一般在负压下操作，但压力小于0.14大气压时，对塔顶气相物流(物流D)进行分步冷凝需要低温冷剂，而压力大于0.5大气压时，由于操作温度较高，易产生额外的副产物，因此优选的操作压力为0.14～0.5大气压。
工序III：分步冷凝分离γ-丁内酯
物流D首先经一级冷凝器部分冷凝，回收主要含γ-丁内酯、琥珀酸二甲酯物流(物流E)，可以直接循环到加氢单元或进一步处理回收γ-丁内酯；未凝气体再经二级冷凝器部分冷凝，回收含部分γ-丁内酯、琥珀酸二甲酯以及部分水、甲醇、正丁醇物流(物流F)；最后经全凝器回收主要含水、甲醇、正丁醇物流(物流G)，可以直接循环到酯化单元或进一步处理回收甲醇；物流F再循环加到第三蒸馏塔。
根据第三蒸馏塔不同的操作压力，一级和二级冷凝器的冷凝温度需作相应的调整，一般一级冷凝器的冷凝温度在55～90℃之间，二级冷凝器的冷凝温度在25～55℃之间，使得物流E主要含γ-丁内酯、琥珀酸二甲酯，其总含量在80重量％以上，优选地应在90重量％以上；使得物流G主要含水、甲醇、正丁醇，甲醇含量在96重量％以上，优选地应在98重量％以上。
工序IV：1，4-丁二醇分离回收
物流H加到第四蒸馏塔，在塔顶获得纯1，4-丁二醇(物流I)，在塔釜获得重组分(物流J)；同样考虑到在常压下1，4-丁二醇沸点较高(沸点230℃)，第四蒸馏塔一般在负压下操作，优选的操作压力在0.05～0.3大气压之间。有益效果
本发明的分离方法克服了上述GB2175894A、EP0255400A1以及USP4,656，297专利，在分离四氢呋喃和1，4-丁二醇时，至少使用五个常规蒸馏塔的缺点，仅使用了四个常规蒸馏塔即完成四氢呋喃和1，4-丁二醇的分离回收，减少了塔设备投资、操作费用；也可克服CN1427832A专利采用四个间壁塔分离四氢呋喃和1，4-丁二醇时，间壁塔结构比常规蒸馏塔要复杂的多、调节和控制较困难的缺点，本发明的方法不需要复杂的调节和控制系统。
附图说明
图1为实施本发明的分离方法及装置示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，如：化工操作手册，或按照设备制造厂商所建议的条件。所有无机化学试剂和有机溶剂来自上海焦化有限公司。
实施例1
一种粗氢化反应产物，含有水0.7％、甲醇41％、四氢呋喃3％、正丁醇0.1％、琥珀酸二甲酯0.9％、γ-丁内酯5.5％、1，4-丁二醇48％及重组分0.8％(以上均为重量％，以下同)，按照本发明的工艺方法及过程，对上述粗氢化反应产物进行连续的分离，各蒸馏操作和分步冷凝条件列表1和表2，结果列表3。
表1：蒸馏操作条件
表2：分步冷凝条件
表3：分离结果
| 物流 | A | B | C | D | E | F | G | H | | | J |
| 总流量(g/h) | 6000 | 178.8 | 5821.3 | 4442.5 | 419.3 | 1546.2 | 2476.9 | 2925 | 2877.1 | 47.9 |
| H2O％ | 0.7 | 0.8 | 2.4 | 04 | 4 | 1.7 | 0 | 0 | ||
| MEOH％ | 41 | 42.3 | 80.8 | 8.2 | 72.9 | 97.9 | 0 | 0 | ||
| THF％ | 3 | >0.99 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.1 | 0 | 0 | |
| N-BL％ | 0.1 | 0.1 | 0.3 | 0.2 | 0.6 | 0.1 | 0 | 0 | ||
| DMS％ | 0.9 | 1 | 3.7 | 13 | 6.9 | 0.1 | 0 | 0 | ||
| GBL％ | 5.5 | 5.7 | 12.8 | 78.1 | 15.5 | 0.1 | 0 | 0 | ||
| BDO％ | 48 | 49.5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 98.5 | >0.99 | 6 | |
| 重组分％ | 0.8 | 0.8 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1.5 | 94 |
表3分离结果表明，按照本发明的方法，用四个常规蒸馏塔和三级分步冷凝过程能成功分离回收四氢呋喃和1，4-丁二醇；当第三蒸馏塔操作压力为0.3个大气压，相应地一级和二级分步冷凝温度为73℃、40℃时，物流E中γ-丁内酯、琥珀酸二甲酯的总含量达到91.1％，物流G中甲醇含量达到97.9％。
实施例2～3
除了第三蒸馏塔的操作压力改变以外，其它条件同实施例1对粗氢化反应产物进行分离，结果列表4。
表4：第三蒸馏塔操作压力和分步冷凝温度
| 实施例 | 2 | 3 |
| 第三蒸馏塔塔顶压力(大气压) | 0.14 | 0.5 |
| 一级冷凝温度(℃) | 55 | 88 |
| 二级冷凝温度(℃) | 25 | 51 |
| 物流E中DMS、GBL％ | 91.4 | 91.4 |
| 物流G中MeOH％ | 98.0 | 97.9 |
| 物流F(kg/h) | 1093.2 | 2598.4 |
表4表明了第三蒸馏塔操作压力和分步冷凝温度之间的关系，第三蒸馏塔操作压力的改变，要得到同样的分离结果，应改变分步冷凝温度；第三蒸馏塔操作压力从0.14变化到0.5个大气压，相应地一级冷凝温度从55变化到88℃，二级冷凝温度从25变化到51℃；同样，物流F流量也应相应进行调整。
实施例4～8
除了一、二级冷凝器的冷凝温度改变以外，其它和实施例1一样对粗氢化反应产物进行分离，结果列表5和表6。
表5：一级冷凝温度与DMS、GBL％关系
| 实施例 | 4 | 5 | 6 |
| 一级冷凝温度(℃) | 60 | 65 | 80 |
| 物流E中DMS、GBL％ | 83.1 | 87.0 | 93.4 |
| 物流G中MeOH％ | 98.0 | 97.9 | 97.9 |
注：二级冷凝温度为40℃。
表6：二级冷凝温度与MeOH％关系
| 实施例 | 7 | 8 |
| 二级冷凝温度(℃) | 45 | 50 |
| 物流E中DMS、GBL％ | 91.2 | 91.2 |
| 物流G中MeOH％ | 97.2 | 96.4 |
注：第一级冷凝温度为73℃。
表4及表5数据表明，一级冷凝温度对物流E中DMS、GBL的总含量产生影响，同样，二级冷凝温度对物流G中MeOH的含量产生影响，当第三蒸馏塔操作压力一定时，可以适当调节一、二级分步冷凝器冷凝温度使得物流E中DMS、GBL和物流G中MeOH含量符合要求。
Claims (8)
1.一种从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法，其步骤依次为：
1)氢化产物用第一和第二蒸馏塔经两塔变压蒸馏方法进行四氢呋喃分离回收，在第二蒸馏塔塔釜获得纯四氢呋喃，在第一蒸馏塔塔釜获得其它氢化产物；
2)步骤1)所说的其它氢化产物经第三蒸馏塔，在塔釜获得1，4-丁二醇和重组分，在塔顶获得包含水、甲醇、正丁醇、琥珀酸二甲酯、γ-丁内酯以及其它组分物流；
3)步骤2)所说的水、甲醇、正丁醇、琥珀酸二甲酯、γ-丁内酯以及其它组分物流经一级冷凝器冷凝回收含γ-丁内酯、琥珀酸二甲酯的物流，经二级冷凝器冷凝回收含γ-丁内酯、琥珀酸二甲酯以及水、甲醇、正丁醇的物流，并循环到第三蒸馏塔中，经全凝器回收含水、甲醇、正丁醇的物流；
4)步骤2)所说的1，4-丁二醇和重组分经第四蒸馏塔，在塔顶获得纯1，4-丁二醇。
2.根据权利要求1所述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法，其特征在于，所说的第三蒸馏塔的操作压力范围为0.14～0.5个大气压。
3.根据权利要求1所述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法，其特征在于，所说的一级冷凝器的冷凝温度范围为55～90℃。
4.根据权利要求1所述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的方法，其特征在于，所说的二级冷凝器的冷凝温度范围为25～55℃。
5.一种从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的装置，按照物流顺序依次包括如下设备：第一蒸馏塔、第二蒸馏塔、第三蒸馏塔、一级冷凝器、二级冷凝器、全凝器和第四蒸馏塔。
6.根据权利要求5所述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的装置，其特征在于，物流流经所说装置的顺序至少包括如下：
a)氢化产物即物流A用两塔变压蒸馏流经第一和第二蒸馏塔；在第二蒸馏塔塔釜获得物流B，在第一蒸馏塔塔釜获得物流C；
b)物流C经第三蒸馏塔，在塔釜获得物流H，在塔顶获得物流D；
c)气相的物流D经一级冷凝器冷凝回收物流E，经二级冷凝器冷凝回收物流F并循环到第三蒸馏塔中；经全凝器回收物流G；
d)物流H经第四蒸馏塔，在塔顶获得物流I、塔釜获得物流J。
7.根据权利要求5所述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的装置，其特征在于，所说的第三蒸馏塔内的压力范围为0.14～0.5个大气压。
8.根据权利要求5所述的从马来酸、富马酸、琥珀酸的二甲酯或他们的混合物的氢化产物中分离四氢呋喃和1，4-丁二醇的装置，其特征在于所说的一级冷凝器内的温度范围为55～90℃。
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