MXPA02003168A - Medios solidos mejorados. - Google Patents

Medios solidos mejorados.

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MXPA02003168A
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Gustave Lundquist Eric
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Abstract

Se dan a conocer medios solidos, utiles para una variedad de aplicaciones, tal como las separaciones, catalisis, portadores de drogas, sensores y quimica combinatoria. Estos medios solidos se preparan con nanoparticulas polimericas entrelazadas ("PNPs"), que tienen un diametro de 1 a 50 nanometros, estas PNPs incluyen, como unidades polimerizadas, un monomero multi-etilenicamente insaturado. Tambien se suministran metodos para preparar dichos medios solidos.

Description

m ,J MEDIOS SÓLIDOS MEJORADOS Esta invención se refiere a medios sólidos mejorados. En particular, la invención se refiere a medios 5 sólidos, tal como un medio de separaciones, un material catalítico, un material que lleva una droga, un material sensor y un medio químico combinatorio, que incluyen nanopartículas poliméricas entrelazadas (denominadas en lo sucesivo como "PNPs"), este medio sólido tiene al menos una 10 propiedad mejorada con relación a aquéllas del medio sólido ausente de las PNPs. Estas PNPs tienen un diámetro promedio en el intervalo de 1 a 50 nm, e imparten propiedades mejoradas y únicas a los medios sólidos. En comparación con las partículas mayores, las PNPs usadas en la presente 15 invención pueden impartir una variedad de propiedades mejoradas a los medios sólidos, por ejemplo, , áreas superficiales mayores, porosidad mayor, tamaño controlado de partículas, transparencia mejorada, propiedades electrónicas únicas, entre otros. Como tales, los medios sólidos 0 mejorados, que contienen las PNPs, son útiles en un huésped de materiales, que .incluyen los materiales catalíticos, sensores, medios de separaciones y materiales de entrega de drogas .
—~* "* Por "medio de separaciones" se entiende aquí un medio sólido, capaz de efectuar la separación o purificación en la forma de, por ejemplo, un material polimérico particulado, tal como una partícula de intercambio de iones, una capa sólida, tal como una membrana de intercambio de iones, una membrana permeable, una tela de separaciones, un tubo de separaciones capilar revestido, y un material que absorbe / depura el oxígeno . Por "material de absorbe / depura el oxígeno" se entiende un material que absorbe o depura átomos de oxígeno, moléculas de oxígeno o el ozono del medio ambiente. Los átomos de oxígeno, moléculas de oxígeno o el ozono se combinan con el material a través de interacciones, caracterizadas como químicas o físicas. Por "material catalítico" se entiende aquí un material capaz de promover, aumentar, o habilitar un proceso o reacción química. Materiales catalíticos incluyen, pero no se limitan a, los materiales de soporte que contienen un catalizador, por ejemplo, un material polimérico sólido modificado por la incorporación dentro o sobre el mismo de un catalizador. Por "catalizador" se entiende aquí un sitio activo catalíticamente, por ejemplo, un metal, capaz de promover, aumentar o habilitar un proceso o reacción química.
Por "material que lleva droga" se entiende aquí un material que puede ser cargado o reaccionado con una droga u otro agente activo, para aumentar la entrega de esa droga o agente activo. Por "material sensor" se entiende aquí un material que reacciona, o interactúa, con una sustancia o radiación, en donde la sustancia o radiación causa un cambio en el material que se puede detectar o medir. Por "medio químico combinatorio" se entiende aquí un material en la forma de un substrato sólido, o revestimiento, en el cual áreas discretas espacialmente se diseñan para la preparación o modificación de varios compuestos químicos o materiales. A no ser que se indique de otra manera, el uso del término "o" se entiende aquí en su forma inclusiva. Los medios sólidos mejorados aquí contienen, incluyen, son incluidos dentro, o se asocian física o químicamente con ellos, las PNPs, que tienen un diámetro de partículas de 1 a 50 nanómetros, para suministrar al menos una mejora en su función deseada. En un primer aspecto de la presente invención se suministra un medio de separaciones: las PNPs que tienen un diámetro promedio en el intervalo de 1 a 50 nanómetros, en que dichas PNPs comprenden, como unidades polimerizadas, al menos un monómero insaturado multi-etilénicamente .
En un segundo aspecto de la presente invención, se suministra un material catalítico, que comprende: las PNPs que tienen un diámetro promedio en el intervalo de 1 a 50 nanómetros, en que dichas PNPs comprenden unidades polimerizadas de al menos un monómero msaturado multi- etilénicamente . En un tercer aspecto de la presente invención, se suministra un medio químico combinatorio, que comprende: las PNPs que tienen un diámetro promedio en el intervalo de 1 a 50 nanómetros, en que dichas PNPs comprenden como unidades polimerizadas al menos un monómero insaturado multi- etilénicamente . En un cuarto aspecto de la presente invención, se suministra un material que lleva droga, que comprende: las PNPs que tienen un diámetro promedio en el intervalo de 1 a 50 nanómetros, en que dichas PNPs comprenden como unidades polimerizadas al menos un monómero insaturado multi- etilénicamente . En un quinto aspecto de la presente invención se suministra un material sensor, que comprende: las PNPs que tienen un diámetro promedio en el intervalo de 1 a 50 nanómetros, en que dichas PNPs comprenden como unidades polimerizadas al menos un monómero insaturado multi- etilénicamente .
En un sexto aspecto de la presente invención, se suministra un método para proporcionar un medio sólido, el cual comprende : formar las PNPs que tengan un diámetro promedio de 5 1 a 50 nanómetros, dichas PNPs comprenden, como unidades polimerizadas, un monómero insaturado multi-etilénicamente; y formar este medio sólido que comprenda dichas PNPs. 10 Según se usa aquí, las siguientes abreviaturas tendrán los siguientes significados, a no ser que el contexto indique claramente otra cosa: C = centígrados; µm = mieras; UV = ultravioleta; rpm = revoluciones por minuto; nm • = nanómetro; J = Joules; ce = centímetro cúbico; g = gramo; 15 %w = por ciento en peso; 1 = litro; ml = mililitro; MIAK = metil-isoamil-cetona; MIBK = metil-isobutil-cetona; BA = acrilato de butilo; AA = ácido acrílico; MAA = ácido metacrílico; PS = tamaño de partículas = tamaño promedio de partículas; PMA = poli (acrilato de metilo); CyHMA = 20 metacrilato de ciciohexilo; EG = etilen-glicol ; DPG = ^ dipropilenglicol; DEA = dietilenglicol-etil-éter-acetato,- BzA = bencilacrilato; BzMA = bencilmetacrilato; MAPS = MATS metacrilato de (trimetoxisilil) propílo; OFPMA = metacrilato de octafluoropentilo; metacrilato de propilo; 25 PETTA = tetra/triacrilato de pentaeritritol; PPG4000DMS = dimetacrilato de polipropilenglicol 4000; DPEPA pentaacrilato de dipentaeritritol ; TMSMA = metacrilato de trimetilsililo; GMA = metacrilato de glicidilo; MOPTSOMS = metacriloxipropil -bis (trimetilsiloxi) metilsilano; MOPMDMOS = 3-metacriloxipropilmetildimetoxisilano; TAT = trialil-1 , 3 , 5- trizina-2,4, 6- (ÍH, 3H, 5H) -friona; IBOMA = isobornil- metacrilato; PGMEA = propilenglicol -monometil {eter-acetato; PEGMEMA475 = poli (etilenglicol-metil-éter) -metacrilato Mw = 475; y PGDMA = propilenglicol-dimetacrilato . El término de " (met) acrílico" incluye tanto acrílico como metacrílico y el término de " (met) acrilato" incluye tanto acrilato como metacrilato. Similarmente, el término de " (met ) acrilamida" se refiere tanto a la acrilamida como la metacrilamida. El "alquilo" incluye grupos de alquilo de cadena recta, ramificada y cíclicos. Todos los intervalos definidos aquí son inclusive y se pueden combinar. La presente invención se dirige a medios sólidos que contienen las PNPs, que tienen un diámetro promedio de partículas en el intervalo de 1 a 50 nm, estas PNPs comprenden, como unidades polimerizadas, un monómero insaturado multi-etilénicamente . A no ser que se indique de otra manera, las PNPs usadas en las varias modalidades de la presente invención, tienen un diámetro promedio de partículas típicamente en el tito.^.^^^a.jfi^^ intervalo de 1 a 50 nm, preferiblemente de 1 a 40 nm, , más , preferiblemente de 1 a 30 nm, aún más preferiblemente de 1 a 20 nm, todavía más preferiblemente de 1 a 10 nm, y especialmente preferido de 2 a 8 nm. Las PNPs se forman por la polimerización de radical libre de al menos un monómero insaturado multí- etilénicamente. Típicamente, las PNPs contienen cuando menos el 1% en peso, con base en el peso de las PNPs, de cuando menos un monómero insaturado multi-etilénicamente, polimerizado. Hasta y con inclusión del 100% del monómero insaturado multi-etilénicamente, polimerizado, con base en el peso de las PNPs, puede ser usado efectivamente en las partículas de la presente invención. Se prefiere que la cantidad del monómero insaturado multi-etilénicamente, polimerizado, sea del 1 al 80% con base en el peso de las PNPs, más preferiblemente del 1 al 60%, con base en el peso de las PNPs, y aún más preferiblemente del 1 al 25% con base en el peso de las PNPs. En ciertas modalidades, es preferible que la cantidad del monómero insaturado multi- etilénicamente, polimerizado, sea al menos del 5%, más preferiblemente al menos del 10%, y aún más preferiblemente al menos del 15%, . con base en el peso de las PNPs. Monómeros insaturados multi-etilénicamente, adecuados, útiles en la presente invención, incluyen los monómeros insaturados etilénicamente di- tri-, tetra- o mayOgces, multi-funcionales, tal como, por ejemplo, el trivinilfoßnceno, diviniltolueno, divinilpiridina, divinil- naftaleno y divinilxileno; y tal como el diacrilato de etilenglicol, triacrilato de trimetilolpropano, dietilen- 5 glicol-divinil-éter, trivinilciclohexano, metacrilato de alilo ("ALMA"), dimetacrilato de etilenglicol ("EGDMA"), dimetacrilato de dietilenglicol ("DEGDMA"), dimetacrilato de propilenglicol, diacrilato de propilenglicol, trimetacrilato de trimetilolpropano ("TMPTMA"), divinilbenceno ("DVB"), 10 2, 2 -dimetilpropano-1, 3 -diacrilato, 1 , 3-butilenglicol- diacrilato, 1, 3-butilenglicol-dimetacrilato, 1, 4 -but nodiol- diacrilato, dietilenglicol-diacrilato, dietilenglicol - dimetacrilato, 1 , 6-hexanodiol-diacrilato, 1, 6-hexanodiol- dimetacrilato, tripropilengicol-diacrilato, trietilenglicol- 15 dimetacrilato, tetraetilenglicol-diacrilato, polietilenglicol 200-diacrilato, tetraetilenglicol-dimetacrilato, polietilenglicol-dimetacrilato, diacrilato de bísfenol A etoxilado, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, dimetacrilato de polietilenglicol 600, diacrilats de 20 poli (butanodiol) , triacrilato de pentaeritritol, triacrilato de trimetilolpropano-trietoxi, tetraacrilato de glicerilpropoxi-triacrilato, tetraacrilato de pentaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, monohidroxipentaacrilato de dipentaeritritol , divinil- 25 silano, trivinil-silano, dimetil-divinil-silano, divinil- metil-silano, metil-trivinil-silano, difenil-divinil-silano, divinil-fenil-silano, trivinil-fenil-silano, divinil-metil- fenil-silano, tetravinil-silano, dimetil-vinil-disiloxano, poli (metil-vinil-siloxano) , poli (vinil -hidrosiloxano) , poli (fenil-vinil-siloxano) y sus mezclas. Monómeros adecuados, insaturados etilénicamente, que se pueden incorporar como unidades copolimerizadas en la PNP incluyen, pero no se limitan a: el ácido (met) acrílico, anhídridos (met) acrílicos, anhídridos málicos, (met) acrilamidas, (met) acrilatos de alquilo, acetatos de vinilo, (met) acrilatos de alquenilo, (met) acrilatos aromáticos, monómeros vinilaromáticos, monómeros vinilaromáticos funcionalizados, compuestos que contienen nitrógeno y sus tío-análogos, compuestos que contienen fósforo, tal como el (met) acrilato de fosfoetilo ("PEM"), esteres de mono- y di-alquilo de maleato, ácido maléico, fumaratos, maleamabos y sus copolímeros con vinilaromáticos, vinil-éteres, vinil-sulfuros y monómeros de etileno sustituidos . Típicamente, los (met) acrilatos de alquilo, útiles en la presente invención, son los (met) acrilatos de alquilo (C1-C24) • Metacrilatos de alquilo adecuados incluyen, pero no se limitan a, los (met) acrilatos de alquilo de "bajo corte", los (met) acrilatos de alquilo de "corte medio" y los (met) acrilatos de alquilo de "alto corte".
Los (met) acrilatos de alquilo de "bajo corte" son típicamente aquéllos donde el grupo de alquilo contiene de 1 a 6 átomos de carbono. (Met) acrilatos de alquilo adecuados de bajo corte incluyen, pero no se limitan a: el metacrilato de metilo ("MMA"), acrilato de metilo, acrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo ("BMA"), acrilato de butilo ("BA"), metacrilato de isobutilo ("IBMA"), metacrilato de hexilo, metacrilato de ciciohexilo, acrilato de ciciohexilo, y sus mezclas. Los (met) acrilatos de alquilo de "corte medio" son típicamente aquéllos donde el grupo de alquilo contiene de 7 a 15 átomos de carbono. (Met) acrilatos de alquilo adecuados de corte medio incluyen, pero no se limitan a: el acrilato de 2-etilhexilo ("EHA"), metacrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de octilo, metacrilato de decilo, metacrilato de isodecilo, ("IDMA", basado en una mezcla de isómeros de alquilo (10) ramificados, metacrilato de undecilo, metacrilato de dodecilo (también conocido como metacrilato de laurilo) , metacrilato de tridecilo, metacrilato de tetradecilo (también conocido como metacrilato de miristilo), metacrilato de pentadecilo, y sus mezclas. Mezclas útiles incluyen el metacrilato de dodecilo-pentadecilo ("DPMA"), una mezcla de isómeros lineales y ramificados de metacrilatos de tridecilo, tetradecilo y pentadecilo; y metacrilato de lauril-miristilo ("LMA").
Los (met) acrilatos de alquilo de "alto corte" son típicamente aquéllos donde el grupo de alquilo contiene de 16 a 24 átomos de carbono. (Met ) acrilatos de alquilo de alto corte adecuados incluyen, pero no se limitan a: el metacrilato de hexadecilo, metacrilato de heptadecilo, metacrilato de octadecilo, metacrilato de nonadecilo, metacrilato de cosilo, metacrilato de icosilo, y sus mezclas. Mezclas útiles de (met) acrilatos de alquilo de alto corte incluyen, pero no se limitan a: el metacrilato de cetil-icosilo ("CEMA"), que es una mezcla de metacrilatos de hexadecilo, octadecilo, cosilo e icosilo; y el metacrilato de cetil-estearilo ("SMA"), que es una mezcla de metacrilatos de hexadecilo y octadecilo. Los monómeros de (met) acrilatos de alquilo de corte medio y de alto corte, descritos anteriormente, se preparan generalmente por procedimientos de esterificacíón estándar, usando grados técnicos de alcoholes alifáticos de cadena larga, y estos alcoholes, disponibles comercialmente, son mezclas de alcoholes de varias longitudes de cadena, que contienen entre 10 y 15 ó 16 y 20 átomos de carbono en el grupo de alquilo. Ejemplos de estos alcoholes son varios alcoholes ALFOL catalizados con Ziegler, de Vista Chemical (ahora Sasol) Company, es decir, ALFOL 1618, varios alcoholes NEODOL catalizados con Ziegler, de Shell Chemical Company, es decir NEODOL 25L y alcoholes derivados naturalmente, tal como de Proctor & Gamble ' s TA-1618 y C0- 1270. Consecuentemente, para los fines de esta invención, el (met) acrilato de alquilo intenta incluir no sólo el producto individual de (met) acrilato de alquilo, sino también incluye 5 mezclas de (met) acrilatos de alquilo con una cantidad predominante del (met) acrilato de alquilo particular nombrado . Los monómeros de (met ) acrilato de alquilo útiles ^ en la presente invención pueden ser de un solo monómero o de 10 una mezcla de diferentes números de átomos de carbono en la porción de alquilo. Igualmente, los monómeros de la (met) acrilamida y el (met) acrilato de alquilo, útiles en la presente invención, pueden, opcionalmente, estar substituidos, monómeros adecuados de (met) acrilamida y de 15 (met) acrilato de alquilo, opcionalmente substituidos incluyen, pero no se limitan a: (met) acrilatos de hidroxialquilo (C2-C6) , (met) acrilatos de dialquilamino-alquilo (C2- C6) , (met) acrilamidas de dialquilamino-alquilo (C2-C6) . Monómeros de (met) acrilato de alquilo sustituidos, 20 útiles, son aquéllos con uno o más grupos de hidroxilo en el radical alquilo, especialmente aquéllos donde el grupo de hidroxilo se encuentra en la posición ß (posición 2) en el radical alquilo. Los monómeros de (met) acrilato de hidroxialquilo, en que el grupo de alquilo sustituido es un 25 alquilo (C2-C6) , ramificado o sin ramificar, se prefieren.
Manóraeros de (met) acrilato de hidroxialquilo adecuados * incluyen, pero no se limitan a: metacrilato de 2- hidroxietilo ("HEMA"), acrilato de 2-hidroxietilo ("HEA"), metacrilato de 2-hidrox?propilo, metacrilato de 1-metil-2- hidroxietilo, acrilato de 2 -hidroxipropilo, acrilato de 1- etil-2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxibutilo, acrilato de 2-hidroxibutilo, y sus mezclas. Los monómeros preferidos de (met) acrilato de hidroxialquilo son el HEMA, metacrilato de l-metil-2-hidroxietilo, metacrílato de 2- hidroxipropilo, y sus mezclas. Una mezcla de los últimos dos monómeros es referida comúnmente como el "metacrilato de hidroxipropilo" o "HPMA. " Otros monómeros de (met) acrilato y de (met) acrilamida sustituidos, útiles en la presente invención, son aquéllos con un grupo de glicidilo, un grupo de ammo, un grupo de dialquilamino o un grupo de dialquilaminoalquilo en el radical alquilo. Ejemplos de dichos (met) acrilatos y (met) acrilamidas sustituidas incluyen, pero no se limitan a: el metacrilato de glicidilo, metacrilato de aminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de dimetilaminoetilo, metacrilamida de N,N- dimetilaminoetilo, metacrilamida de N,N-dimetil- aminopropilo, metacrilamida de N,N-dimetilaminobutilo, metacrilamida de N,N-di-etilaminoetilo, metacrilamida de N,N-dietilaminopropilo, metacrilamida de N,N.dietilamino- .butilo, N- (1, l-dimetil-3-oxobutil) acrilamida, N-(l,3- difenil-l-etil-3-oxobutil) acrilamida, N- (l-metil-l-fenil-3- oxobutil) metacrilamida y 2-hidroxietilacrilamida, N- metacrilamida de aminoetiletilenurea, N-metacriloxietil- morfolina, N-maleimida y dimetilaminopropilamina, y sus mezclas. Otros monómeros de (met) acrilato sustituidos, útiles en la presente invención, son los monómeros que contienen silicio, tal como el (met) acrilato de ?-propil- tri (C?-C6) -alcoxisililo, (met) acrilato de ?-propil-tri (C?-C6) - alquilsililo, . (met ) acrilato de ?-propil-di (C?-C6) -alcoxi- (C?-C6) alquilsililo, (met) acrilato de ?-propíl-di (d-Cs) - alquil (C?-C6) -alcoxisililo, (met ) acrilato de vinil-tri (Ci- C6) alcoxisililo, (met) acrilato de vinil-di (C?-C6) alcoxi- (Ci- C6) alquilsililo, (met) acrilato de vmil-tri (C1-C5) alquil- sililo, y sus mezclas Los monómeros vinilaromáticos, útiles como monómeros insaturados en la presente invención, incluyen, pero no se limitan a: el estireno ("STY"), a-metilestireno, viniltoluen, p-metilestireno, etilvinilbenceno, viníl- naftaleno, vinilxilenos, y sus mezclas. Los monómeros vinilaromáticos también incluyen sus contrapartes sustituidas correspondientes, tal como los derivados halogenados, es decir que contienen uno o más grupos de halógeno, tal como el flúor, cloro o bromo,- y derivados de nitro, ciano, alcoxi (C?-C10) , haloalquilo (C?-C10) , carbalcoxi (C?-C10) , carboxi, amino, alquil (C1-C10) , amino y similares . Los compuestos que contienen nitrógeno y sus tio- análogos, útiles como monómeros insaturados en la presente invención incluyen, pero no se limitan a: vinilpiridinas, tal como la 2-vinilpiridina o 4-vinilpiridina, N- vinilpiridinas sustituidas por alquilo inferior (C?-C8) , tal como 2-metil-5-vinilpiridina, 2-etil-5-vinilpiridina, 3- metil-5-vinilpiridina, 2 , 3-dimetil-5-vinilpíridina y 2- metil-3-etil-5-vinilpiriidina; quinolinas e isoquinolinas sustituidas por metilo; N-vinilcaprolactama,- N-vinil- butirolactama,- N-vinilpirrolidina; vinilimidazol ; N-vinil- carbazol; N-vinilsuccinimida; (met) acrilonitrilo; o-, m- ó p-aminoestireno ; maleimida; N-viniloxazolidona; N,N- dimetilaminoetilvinil-éter,- etil-2-cianoacrilato; vinil- acetonitrilo,- N-vinilftalimida; N-vinilpirrolidonas, tal como la N-viniltiopirrolidona, 3-metil-l-vinilpirrolidona, 4-metil-l-vinilpirrolidona, 5-metil-l-vinilpirrolidona, 3- etil-l-vinil-pirrolidona; 3-butil-l-vinilpirrolidona, 3,3- dimetil-1-vinilpirrolidona, 4 , 5-dimetil-l-vinilpirrolidona, 5, 5-dimetil -1-vinilpirrolidona, 3,3, 5 -trimetil-1-vinilpirrolidona, 4-etil-l-vinilpirrolidona, 5-metil-5-etil-l- vinilpirrolidona y 3 , 4 , 5-trimetil-l-vinilpirrolidona; vinil- pirróles; vinil-anilinas,- vinil -versatatos; y vinil-piperidinas . Los monómeros de etileno sustituidos, útiles como monómeros insaturados en la invención, incluyen, pero no se limitan a: los monómeros alílicos, acetato de vinilo, vinilformamida, cloruro de vinilo, cloruro de vinilbencilo ("VBC"), fluoruro de vinilo, bromuro de vinilo, cloruro de vinilideno, fluoruro de vinilideno y bromuro de vinilideno. Las PNPs, usadas en la presente invención, se pueden preparar por la polimerización en emulsión, polimerización en suspensión, polimerización en dispersión no acuosa, o polimerización en solución. Por "polimerización en solución" se entiende aquí la polimerización de adición de radical libre en un medio acuoso o no acuoso, que es un solvente para el polímero de las PNP. Por "solvente para el polímero" se entiende aquí que el polímero de la PNP, ausente en entrelazamiento, será soluble en el medio de polimerización, como puede predecirse con base en la solubilidad del polímero obtenido bajo las mismas condiciones, ausente del monómero de entrelazamiento para los polímeros que contienen menor de un 20% en peso del monómero insaturado multi-etilénicamente o por la selección de un medio de polimerización con base en los mapas de solubilidad, como se describen aquí.
Las PNPs se pueden preparar en un solvente no acuoso. Ejemplos de dichos solventes incluyen, pero no se limitan a: los hidrocarburos, tal como los alcanos, hidrocarburos fluorados e hidrocarburos aromáticos, éteres, cetonas, esteres, alcoholes y sus mezclas. Solventes particularmente adecuados incluyen el dodecano, mesitileno, xilenos, difenil-éter, gamma-butirolactona, acetato de etilo, lactato de etilo, acetato de propilenglicolmonometil -éter, caprolactona, 2-heptanona, metilisobutil- cetona, diisobutilcetona, propilenglicol-monometil-éter, y alcoholes de alquilo, tal como el isopropanol, decanol y t- butanol . Las PNP se pueden preparar cargando primero un solvente reciclado o, alternativamente, una mezcla de solventes, y alguna porción de los monómeros a un recipiente de reacción equipado con un agitador, termómetro y condensador de reflujo. La carga de monómeros se compone típicamente de los monómeros, iniciador y agente de transferencia de cadena, según sea apropiado. El solvente o la carga reciclada de solvente / monómero se calienta, con agitación, bajo una cubierta de nitrógeno, a una temperatura de alrededor de 55°C hasta 125°C. Después que la carga reciclada ha alcanzado una temperatura suficiente para iniciar la polimerización, esta carga de monómeros o el resto de la carga de monómeros se agrega al recipiente de reacción en un período de 15 minutos hasta 4 horas, mientras se mantiene la reacción a la temperatura deseada. Después de completar la adición de la mezcla de monómeros, el iniciador adicional en el solvente se puede cargar a la reacción y/o se pueden emplear períodos de retención. Las PNP pueden ser preparadas por la polimerización en emulsión. Polímeros en emulsión, útiles en la presente invención, se preparan generalmente cargando primero agua y alguna porción de la emulsión de monómeros a un recipiente de reacción equipado con un agitador, un termómetro y un condensador de reflujo. Típicamente, la emulsión de monómeros se compone del monómero, agente tensoactivo, iniciador y agente1 de transferencia de cadena, según sea apropiado. La carga inicial de la emulsión de monómeros se agrega a un recipiente adecuado del reactor, que se calienta, con agitación, bajo una cubierta de nitrógeno, a una temperatura de alrededor 55 a 125°C. Después de que la carga de siembra ha alcanzado una temperatura suficiente para iniciar la polimerización, la emulsión de monómeros o el resto de la emulsión de monómeros se carga al recipiente de reacción por un período de 15 minutos hasta 4 horas, mientras mantiene la reacción a la temperatura de reacción deseada. Después de completar la adición de la emulsión de monómeros, se puede cargar el iniciador adicional a la reacción y/o se pueden emplear períodos de retención . En la alternativa, la polimerización en emulsión se puede llevar a cabo en un proceso de lotes . En dicho proceso de lotes , los polímeros en emulsión se preparan cargando agua , monómero , agente tensoactivo, iniciador y agente de transferencia de cadena , según sea apropiado , a un recipiente de reacción, con agitación, baj o una cubierta de nitrógeno . La emulsión de monómeros se calienta a una temperatura de aproximadamente 55 hasta 125°C, para llevar a cabo la polimerización . Después de completar la adición de la emulsión de monómeros , se puede cargar el iniciador adicional en el solvente a la reacción y/o se pueden emplear períodos de retención . Las PNPs adecuadas , incluyen, por ejemplo : HEMA/DEGDMA, MMA/DEGDMA, MMA/MAPS/DEGDMA, MMA/MAPS/PETTA, MMA/MAPS/PPG4000DMA, MMA/MAPS/DPEPA, MAPS/DEGDMA, BA/DEGDMA, MMA/MAPS/TMPTMA, MMA/MAPS/DVB, STY/MAPS/DVB, BA/MAPS/DVB, BA/TMSMA/DVB, BA/MOPTSOMS/DVB, BA/MOPMDMOS/DVB, BA/MAPS/TAT, ALMA/BA/DVB, IBOMA/MAPS DVB, IBOA/MAPS/DVB, BA/DVB, BA/PGDMA, BA ALMA, BATMPTMA, BA/DPEPA, EHA/DVB, EHA/ALMA, EHA TMPTMA, EHA/DPEPA, STY/DVB, STY/A MA, EHA/STY/A MA, MMA/BA/A MA, STY/MMA DVB, MMA/butadieno STY, MMA/EA/ALMA, BA/ALMA/MATS, S f/FIATS/DVB, MMA/BA/MATS, STY/MMA ATS/DVB, MMA/GMA/ALMA, 1BÁ/GMA/TMPTA, MMA/BA/MATS/ALMA, BZA/TMPTMA, BzA/DVB, IDMA/BzMA MMA/ALMA/MATS. El control del tamaño y distribución de partículas se logra por dichos métodos como la selección del solvente, . selección del iniciador, nivel de sólidos totales, nivel del 5 iniciador, tipo y cantidad del monómero multi-funcional, tipo y cantidad del agente de transferencia de cadena y condiciones de reacción. Los tamaños de partículas se pueden determinar usando las técnicas de dispersión de la luz, dinámicas, estándar. Las funciones de la correlación pueden 10 ser convertidas a los tamaños hidrodinámicos usando los métodos de inversión de LaPlace, tal como CONTIN. Iniciadores útiles en la polimerización de radical libre de la presente invención, incluyen, por ejemplo, uno o más de: peroxiésteres, peróxidos de dialquilo, 15 hidroperóxidos de alquilo, persulfatos, iniciadores azo, iniciadores rédox, y similares. Iniciadores de radical libre útiles incluyen, pero no se limitan a: el peróxido de benzoílo, peroctoato de t-butilo, peroxipivalato de t-amilo, hidroperóxido de eumeno y compuestos azo, tal como el 20 azoisobutilnitrilo y el 2 , 2 ' -azobis- (2-metilbutan-nitrilo) . Se prefiere que el iniciador de radical libre sea el peroxipivalato de t-amilo. La cantidad del iniciador de radical libre usada es típicamente del 0.05 al 10% en peso, con base en el peso del monómero total . Reactivos de transferencia de cadena pueden ser usados opcionalmente para preparar las PNPs, útiles en la presente invención. Agentes de transferencia de cadena adecuados incluyen, . por ejemplo, los mercaptanos de alquilo, tal como el mercaptano de dodecilo, y los hidrocarburos aromáticos, con hidrógenos activados, tal como el tolueno. Las PNPs tienen típicamente un peso molecular promedio en masa aparente por la cromatografía GPC en el intervalo de 10,000 hasta 1,000,000, preferiblemente en el intervalo de 20,000 a 500,000 y más preferiblemente en el intervalo de 20,000 a 100,000. En el caso del peso molecular de la PNP, este peso molecular refleja el tamaño de las partículas de la PNP (a través del tiempo de dilución de la GPC) , como una indicación de una medición aparente del peso molecular y no necesariamente como una medición absoluta del peso molecular. Las PNP se pueden preparar con monómeros insaturados etilénicamente que contienen al menos una funcionalidad ("monómeros funcionalizados") que no reaccionan durante la polimerización de las PNPs. Los monómeros funcionalizados son útiles para unir grupos atómicos o moleculares subsiguientes a las PNP, o para -JAi^a i ^a ij^^ afectar las propiedades de los medios sólidos en los cuales ellos se incorporan, varios monómeros funcionalizados se conocen en la técnica, véase, por ejemplo "Polymer Handbook" (Manual de Polímeros) (Cuarta edición, J. Brandrup, E. H. Immergut, Editores, John Wiley & Sons) . Ejemplos de funcionalidades útiles incluyen las funcionalidades de hidroxi (por ejemplo, HEMA) , ácido carboxílico (por ejemplo MAA) y glicidilo (por ejemplo GMA) . Las PNPs se pueden también funcionalizar después de la polimerización. Muchas de estas técnicas de funcional zación que pertenecen a los materiales poliméricos, son conocidas en el arte y pueden ser usadas para preparar las PNPs post-funcionalizadas . La funcionalización después de la polimerización de las PNP puede ser ventajosa, tal como en compatibilizar las partículas con otros ingredientes en los medios. Ejemplos de la post-funcionalización incluyen: la sulfonación del estireno/DVB, y PNPS de DVB; para conducir a ácidos sulfónicos; El VBC puede además ser funcionalizado por el desplazamiento del cloro, por ejemplo, por funcionalidades de amino; El VBC puede además ser funcionalizado con mercaptanos. Las PNPs que contienen monómeros funcionales pueden también ser funcionalizadas después de la polimerización.
Las PNPs son convenientemente discretas o no aglomeradas y dispersables, miscibles o compatibles de otra manera (preferiblemente compatibles en forma substancial) con/en los medios, y sus precursores. La compatibilidad de las PNPs con el resto de la composición de los medios sólidos se determinó típicamente por una correspondencia de sus parámetros de solubilidad, tal como los parámetros de Van Krevelen de delta d, delta p, delta h y delta v. Véase, por ejemplo, Van Krevelen et al., (Properties of Polymers, Their Estimation and Correlation with Chemical Structure (Propiedades de Polímeros. Su Estimación y Correlación con Estructuras Químicas) , Elsevier Scientific Publishing Co. , 1976; Olabisi et al., Polymer-Polymer Miscibility (Miscibilidad de Polímeros-Polímeros) Academic Press, NY, 1979; Coleman et al., Specific Interactions and the Miscibility of Polymer Blenda, (Interacciones Específicas y la Miscibilidad de las Mezclas de Polímeros) , Technomic, 1991; y A. F. M. Barton, Handbook of Solubility Parameters and Other Cohesión Parameters (Manual CRC de los Parámetros de Solubilidad y Otros Parámetros de Cohesión) , 2a Ed. CRC Press, 1991. La Delta d es una medida de la interacción dispersiva del material, la delta p es una medida de la interacción polar del material, la delta h es un parámetro de enlace del hidrógeno del material y la delta v es una medición de la interacción tanto dispersiva como polar del material. Tales parámetros de solubilidad pueden o ser calculados, tal como por el método de contribución del grupo, o determinados midiendo el punto de oscuridad del material en un sistema mixto de solventes, que consta de un solvente soluble y un solvente insoluble. El parámetro de la solubilidad en el punto de oscuridad se define como el porcentaje pesado de los solventes. Típicamente, un número de puntos de oscurecimiento se midieron para el material y el área central definida por tales puntos de oscurecimiento se define como el área de los parámetros de la solubilidad del material . En ciertas modalidades de la presente invención, los parámetros de la solubilidad de las PNPs y aquéllos de los medios sólidos, pueden ser substancialmente similares. En este caso, la compatibilidad entre la PNP y los medios sólidos puede ser mejorada, y la separación de fase y/o agregado de las PNP es menor probable que ocurra. Los medios sólidos de la presente invención se pueden preparar usando cualquiera de los reactivos o componentes en estado gaseoso, líquido o sólido. Cuando se preparan en un estado líquido, este líquido puede ser acuoso (por ejemplo sustancialmente el agua) , no acuoso (por ejemplo un solvente sustancialmente orgánico) , o mixto, acuoso/ no acuoso (por ejemplo sustancialmente agua y un solvente soluble en agua) .
Las PNP pueden ser dispersas en un solvente de '' polimerización usado para preparar medios sólidos, o ellos se pueden aislar, por ejemplo, por la evaporación al vacío, por precipitación en un no solvente, y el secado por rociado; las PNPs aisladas pueden volverse a dispersar subsiguientemente dentro o sobre un material apropiado para la incorporación en un medio sólido. En una modalidad de la presente invención, se suministra un medio de separaciones formado de las PNPs. En esta modalidad, las PNPs pueden ser procesadas como polímeros, usando procedimientos conocidos en el arte para preparar medios de separaciones desde polímeros. Las composiciones de las PNPs que son efectivas para formarse en medios de separaciones pueden tener composiciones comparables a los polímeros que se usan en el arte de las separaciones . En esta modalidad, las PNPs contendrán preferiblemente funcionalidades o unidades polimerizadas derivadas de los monómeros funcionalizados que son útiles para efectuar la separación. Por lo tanto, las PNP se pueden formar en una variedad de medios de separaciones, que incluyen: partículas de intercambio de iones, membranas de intercambio de iones, membranas permeables, lechos mixtos, películas delgadas, resinas carbonosas, resinas macrorreticualres, perlitas de sílice, telas de separaciones, revestimientos para tubos capilares de fl separaciones, y materiales que absorben / depuran el ' " Oxígeno . En una modalidad de la presente invención se suministra un medio de separaciones que contiene un medio 5 sólido que se modifica con las PNPs. En esta modalidad, el medio sólido puede ser formado de una variedad de medios de separaciones, que incluyen: partículas de intercambio de iones, membranas de intercambio de iones, membranas permeables, lechos mixtos, películas delgadas, resinas 10 carbonosas, resinas macrorreticulares, perlitas de sílice, telas de separaciones, revestimientos para tubos capilares de separaciones y materiales que absorben / depuran el oxígeno. El medio sólido puede ser modificado con las PNPs en una variedad de maneas, tal como, la absorción, 15 adsorción, mezcla, licuado, composición, extrusión, revestimiento, combinación, contacto, depósito de líquido, depósito de vapor, implantación bombardeo, agregado, aglomeración, floculación, precipitación, sinterización, enlace químico y combinaciones de los mismos. 20 En una modalidad de la presente invención, se suministra un medio de separaciones, que incluye al menos un medio sólido en la forma de una membrana permeable, que es capaz de efectaur la separación o purificación, y las PNPs. En esta modalidad, la membrana permeable puede ser permeable 25 a iones, y las PNPs contienen al menos una de las .^É?bJA^t A??^J Ai?* funcionalidades aniónicas, y funcionalidades catiónicas para efectaur la separación. Membranas permeables de la presente invención pueden ser obtenidas por los siguientes métodos provistos en la patente de EE.UU., No. 5,714,521, donde las PNPs se incorporan en el medio sólido. En una modalidad de la presente invención, las resinas de intercambio de iones, regenerables térmicamente ("TRRs"), se pueden preparar. Estas TRRs pueden ser obtenidas llenando los huecos en los copolímeros macrorreticualres estíremeos con una mezcla de monómeros incrustada y luego polimerizando la mezcla de monómeros para suministrar el polímero de éster acrílico entrelazado dentro de los poros, cuyo producto es un copolímero híbrido. La parte estirénica del copolímero híbrido puede luego ser cloro etilada y convertida a una resina de base débil. También, el éster acrílico puede ser hidrolizado a su contraparte de base débil . Esto puede suministrar una resina híbrida, con dominios separados de funcionalidad de ácido débil y base débil, que se puede unir a las sales y las cuales pueden ser regeneradas térmicamente. En esta modalidad, las PNPs de la base débil ("WB") o el ácido débil ("WA") (o su precursor, tal como las partículas de éster acrílico entrelazado) pueden ser incluidas en las mezclas de monómero / entrelazador y polimerizadas para formar las resinas híbridas. Mientras no se desea estar ligado a una ' - ff***^'*^*^'** m*^^* **^***.***-»**^. * h- . teoría particular, las resinas híbridas resultantes pueden suministrar una TRR de WA/WB híbrida mejorada, que es superior a la TRR convencional, debido a que las PNPs suministran mejor separación de los sitios aniónicos y 5 catiónicos. Los métodos para formar las TRRs, que son provistos en la patente de EE.UU., No. 4,087,357, pueden incorporar las PNPs de WA y WB para preparar las TRRs de la presente invención. En una modalidad de la presente invención, varias 10 resinas de intercambio de iones se pueden preparar de las PNPs que contienen enlaces dobles de carbono a carbono insaturados, por ejemplo las PNPs de DVB/VBC, tratando dichas PNPs con un reactivo adecuado. En esta modalidad, las resinas de intercambio de iones de base débil y de base 15 fuerte, pueden ser obtenidas de las PNPs que contienen enlaces dobles de carbono a carbono insaturados, por ejemplo ,as PNPs de DVB/VBC, tratando dichas PNPs con una base, tal como el amoníaco, y aminas primaria, secundaria y terciaria, las últimas mencionadas dan resinas de bases fuertes. Las 20 resinas de intercambio de iones de ácidos débiles pueden ser preparadas tratando las PNPs que contienen enlaces dobles de carbono a carbono insaturados, por ejemplo las PNPs de DVB/VBC, con un ácido, tal como el ácido tioglicólico . Las resinas de intercambio de iones de polifosfonato se pueden 25 preparar tratando las PNPs que contienen enlaces dobles de aMa^*-aai carbono a carbono insaturados, por ejemplo las PNPs de DVB/VBC, con fosfatos. Las resinas de intercambio de iones del ácido sulfónico pueden ser preparadas tratando las PNPs que contienen enlaces dobles de carbono a carbono insaturados, por ejemplo las PNPs de DVB/VBC, con bisulfitos, por ejemplo el bisulfito de sodio. Las resinas de intercambio de iones de polimercaptano se pueden preparar tratando las PNPs que contienen enlaces dobles de carbono a carbono insaturados, por ejemplo las PNPs de DVB/VBC, con bisulfitos, por ejemplo el bisulfito de sodio. Varias resinas de intercambio de iones de la presente invención se pueden obtener siguiendo los métodos provistos en la patente de EE.UU., No. 4,087,357, en que las PNPs se incorporan en el medio sólido. En una modalidad de la presente invención, las PNPs se pueden incorporar en las resinas de intercambio de iones y los adsorbentes para aumentar su estabilidad física. Las resinas y adsorbentes, obtenidos por la polimerización en suspensión y funcionalizadas por varios medios, pueden suministrar productos o intermedios que son inestables físicamente, debido a las tensiones causadas por varias fuerzas de hinchamiento durante el proceso. En una modalidad de la presente invención, el medio de separaciones puede ser formado por las PNPs. En esta modalidad, las PNPs se pueden incorporar en los materiales precursores de los medios sólidos, durante la síntesis. Por ejemplo, las mezclas de monómeros usadas para sintetizar medios sólidos, que usan las técnicas de polimerización, pueden contener las PNPs para suministrar medios sólidos (por ejemplo las resinas o adsorbentes) , en que las PNPs se dispersan. Sin estar restringido a una teoría particular, dichas dispersiones de PNP pueden mejorar la estabilidad física de los medios sólidos, debido a que las PNPs pueden impartir porosidad en las resinas de intercambio de iones, durante la separación de fase, inducida por la polimerización, de las PNPs. Las resinas de intercambio de iones con porosidad, tienen típicamente una estabilidad física mayor, particularmente a las fuerzas osmóticas, comparada a esas que carecen de porosidad; véanse las patentes de EE.UU., Nos. 3,122,514, 4,221,871, 4,224,415, 4,256,840, 3,454,493, 4,501,826 y 6,323,249. Además, la incorporación de las PNPs en las resinas de intercambio de iones puede suministrar un nuevo tipo de "porosidad de "partículas enjauladas", que se distingue de las resinas de intercambio de iones porosas tradicionales. Las resinas de intercambio de iones porosas de la presente invención se pueden obtener usando las PNPs como el "porógeno" , que se revela en las patentes de EE.UU., Nos. 3,122,514, 4,104,209 y 6,323,249. .y.^.A .jattf^^^^ l„ * En una modalidad de la presente invención, las - * PNPs pueden ser incorporadas en las perlitas del copolímero, que pueden ser transformadas en resinas de intercambio de iones porosas, de alta capacidad, tal como las resinas macrorreticulares. Estas resinas macrorreticulares, preparadas con prolongadores de fase, tienen poros interconectados y una porosidad relativamente alta, cuando se usan los porógenos tradicionales. Esta porosidad reduce la capacidad general en volumen de las resinas obtenidas de los mismos. Agregando las PNPs entrelazadas altamente de varias composiciones a varias mezclas de monómeros a niveles del 5 al 20% en peso, uno puede obtener "copolímeros enjaulados" de porosidad menor de una bola en un tipo de poros esféricos, los cuales se pueden convertir a resinas fuertes de alta capacidad, superiores a aquéllas conocidas actualmente. Las resinas de intercambio de iones porosas, de alta capacidad, pueden ser obtenidas de acuerdo con los métodos descritos en las patentes de EE.UU., No. 6,323,249, usando las PNPs como los porógenos. En una modalidad de la presente invención, las PNPs se pueden incorporar en las resinas anfotéricas por cromatografía. Uniendo junto con un polímero aglutinante adecuado, tal como el PVA entrelazado o la carboximetilcelulosa entrelazada, dos tipos de PNPs que tienen resinas anfotéricas de carácter ácido y básico, se pueden olidos de bio-separación y otros medios sólidos de I t separación cromatográficos . Estas resinas anfotéricas pueden ser obtenidas con un amplio intervalo de aglutinantes y un 5 amplio intervalo de PNPs acidas y básicas. En una modalidad de la presente invención, las PNPs pueden ser incorporadas en resinas de intercambio de iones de lecho mixto para funcionar como agentes contra la aglomeración. Cuando se usan las resinas de intercambio de 10 iones, acidas y básicas, en aplicaciones de lechos mixtos, ellas frecuentemente son difíciles de separar por el retro- lavado, debido a su tendencia a amontonarse juntas. Las resinas agrupadas se regeneran pobremente y es menor la calidad del agua de los lechos mixtos. Tratando las resinas 15 de ácidos fuertes (SARs) con una dosis apropiada de resinas de PNPs de bases fuertes (SBR) , y tratando las resinas de bases fuertes con una dosis apropiada de PNPs de SAR, las PNPs pueden impedir el amontonamiento o mejorar la separación del mismo. Mientras no se une a una teoría 20 particular, las PNPs pueden servir como espaciadores para ^^^ impedir este amontonamiento o mejorar su separación. Los agentes de lecho mixto resultantes que separan el amontonamiento son útiles en resinas de intercambio de iones. Estas resinas de intercambio de iones de lecho mixto 25 de la presente invención, pueden ser obtenidas de acuerdo ££*" con los procedimientos descritos en la pater?fce de EE.UU., No. 5,902,833, en que las PNPs se incorporan como agentes que impiden el amontonamiento. Las resinas de intercambio de iones son útiles para la producción de agua ultra-pura, que se usa en la industria de electrónica y de energía. En una modalidad de la presente invención, las PNPs formadas en las resinas de intercambio de iones pueden ser incorporadas en pinturas de carreteras a base de agua, para reducir el tiempo de secado y obtener pinturas a base de agua más adecuadas para esta aplicación. Las pinturas de carreteras se pueden obtener de acuerdo con los procedimientos de la patente de EE.UU., No. 5,947,632, en que las resinas de intercambio de iones de la presente invención se usan. En una modalidad de la presente invención, las PNPs pueden ser incorporadas en las resinas carbonosas. Estas resinas carbonosas de la presente invención pueden ser obtenidas de acuerdo con los procedimientos descritos en la patente de EE.UU., No. 5,166,123, donde las PNPs se usan aquí. Las PNPs porosas sulfonatadas y las PNPs que contienen partículas mayores, se pueden formar y pirolizar a partículas de resina carbonosa. Estas partículas de resina carbonosa, al igual que las partículas no pirolizadas, se pueden usar para separaciones cromatográficas de alta presión. Materiales de área superficial muy alta pueden ser formadas en el caso de resinas carbonosas. En una modalidad de la presente invención, las PNPs pueden ser incorporadas en membranas permeables de iones . Los métodos para formar membranas permeables son provistos generalmente en la patente de EE.UU., No. 4,766,161. Las membranas permeables de cationes se pueden producir usando la funcionalidad aniónica que poseen las PNPs funcionales (por ejemplo, sulfonato, carboxilato) . Membranas permeables aniónicas pueden ser producidas usando la funcionalidad catiónica que poseen las PNPs funcionales (por ejemplo, los grupos de amonio substituidos) . Las PNPs funcionales pueden ser incorporadas en membranas por revestir un material inerte, mezclarlo con un material que forma una película inerte o moldeando en una película. Las membranas bipolares pueden ser preparadas revistiendo un costado de un soporte con partículas aniónicas de la presente invención y el otro costado con partículas catiónicas de la presente invención. En una modalidad de la presente invención, las PNPs pueden ser incorporadas en resinas macrorreticualres . Estas resinas macrorreticualres para aplicaciones de intercambio de iones se preparan típicamente por la polimerización en suspensión de los monómeros y entrelazadores, en la presencia de uno o más solventes apropiados. Se considera que si las PNPs se usan como un porógeno, por ejemplo las PNPs de ácido poliacrílico entrelazado, el poli (STY/DVB) macrorreticualr puede ser obtenido usando la siembra de ácido poliacrílico, que puede absorber un lote de agua conforme el pH de la fase acuosa se cambia de neutral a básico. En este caso, el agua es parte del porógeno y no es necesario remover el porógeno después de la polimerización; esta clase de resina de intercambio de iones puede ser usada para aplicaciones, tal como, por ejemplo, la entrega de drogas, tratamiento del agua, materiales catalíticos y medios sólidos cromatográficos . Las resinas macrorreticulares pueden ser obtenidas de acuerdo con los procedimientos descritos en la patente de EE.UU., No. 4,501,826. En una modalidad de la presente invención, las PNPs pueden ser incorporadas en perlitas de sílice de macroporos uniformes. Preferiblemente, las PNPs de STY/DVB pueden ser usadas para obtener perlas de sílice uniformes con tamaños de poros en el intervalo de 1 a 50 nm. Estas perlas de sílice de macroporos uniformes, . pueden ser obtenidas de acuerdo con los procedimientos descritos en la patente de EE.UU., No. 4,105,426, incorporando estas PNPs en el proceso.
En otra modalidad de la presente invención, las PNPs pueden ser incorporadas en las columnas cromatográficas o como partículas o partículas funcionalizadas, como se describe aquí. El área superficial grande de las partículas se espera aumente la eficiencia de las separaciones. En una modalidad de la presente invención, las PNPs pueden ser incorporadas en composiciones que absorben /depuran el oxígeno, tal como, por ejemplo, los nanocompuestos y polimercaptanos cargados con metal. Los polimercaptanos pueden ser formados por reaccionar la instauración residual en las PNPs, tal como esos que incluyen de 50 a 100% en peso de DVB con el sulfuro de hidrógeno. Las partículas que absorben /depuran el oxígeno pueden ser usadas en adhesivos o revestimientos, tal como los usados en aplicaciones de empaque. Sin estar ligado a una teoría particular, las composiciones que adsorben/ depuran el oxígeno de la presente invención, pueden ser superiores a los sistemas descritos en la patente de EE.UU., No. 6,296,678 Bl, debido a los aumentos en la funcionalidad del área superficial provista por las PNPs. Las composiciones que absorben /depuran el oxígeno de la presente invención, se pueden preparar de acuerdo con procedimientos de la patente de EE.UU., No. 6,296,678 Bl, en que las PNPs se usan como un substrato. En esta modalidad, las composiciones que absorben / depuran el oxígeno pueden " ser preparadas exponiendo las PNPs al depósito de hierro en km estado fluid izado. Preferiblemente, las PNPs depositadas de hierro permanecen bien dispersas (es decir, no se agrupan o agregan) , después de ser depositadas con el hierro. El 5 producto pirofosfórico puede ser manejado bajo una atmósfera inerte y manipulado, según sea necesario, para convertirlo en formas apropiadas para su uso como un depurador del oxígeno, como se describe en Oxigen- absorbing resin # composi tion for mul tilayer packaging materials (Composición 10 de resina que absorbe oxígeno, para materiales de empaque de múltiples capas) , Jpn. Kokai Tokkyo Koho (2000) , JP 2000212448 A2. En otra modalidad de la presente invención, las PNPs se pueden incorporar en composiciones que absorben 15 /depuran el oxígeno. En esta modalidad, un éster de MAA con el ácido L-ascórbico se puede usar como uno de los monómeros en preparar las PNPs. Por ejemplo, las PNPs que absorben/ depuran el oxígeno, se pueden preparar usando del 10 al 50% de los monómeros que contienen una parte de ácido L- 20 ascórbico, . tal como un éster de MAA con el ácido L- ^f ascórbico. La preparación de estos monómeros y su uso en preparar las composiciones que absorben / depuran el oxígeno, se describen en Manufacture of L-Ascorbic Acid Derivatives as Monomers for Oxygen -Reducing Polymers and 25 Oxygen Scavengers (Fabricación de Derivados del Ácido L- ascórbico como monó eroé' l para Polímeros del Oxígeno y De ura s^fefj del Oxígeno, Jpn. Kokai Tokkyo Koho (1997) JP 09316066 A2 19971209. Las PNPs resultantes se pueden usar como depuradores del oxígeno solas o como 5 componentes de sistemas máá Complejos. En otra modalidad de la presente invención, las PNPs que tienen un diámetro de 1 a 80 nanómetros pueden ser incorporadas en la capa externa de empaques peliculares, tal • como para las columnas de cromatografía de iones. Los 10 métodos generales para formar las capas externas de empaques peliculares son provistas en la patente de EE.UU., No. 4,383,047. El diámetro promedio preferido de la PNP para esta modalidad está en el intervalo de 5 a 50 nm. Las PNP • tienen preferiblemente un contenido de base alto (por 15 ejemplo, mayor del 10 por ciento en peso de funcionalidades básicas, con respecto al peso total de la PNP) , para obtener paquetes de intercambio de aniones. Alternativamente, los paquetes de intercambio de cationes pueden ser obtenidos con las PNPs son altos en contenido de ácido (por ejemplo mayor 20 del 10 por ciento en peso de funcionalidades acidas, con Br base en el peso total de la PNP) . El área superficial mayor de las PNPs comparada con la tecnología actual permitirá mayor capacidad de la columna y así separaciones mejoradas cromatográficas. Las PNP comparables pueden también ser 25 usadas para revestir o funcionalizar la pared interna de los tubos capilares fundidos de sílice, que pueden ser usados para la cromatografía de líquido tubular abierta (OTLC) y la electroforesis capilar (CE) . En otra modalidad de la presente invención, las 5 PNPs de la presente invención se usan para revestir superficies y objetos para suministrar medios sólidos mejoraos en la forma de una película delgada de las PNPs. Los métodos para producir dichas películas incluyen varios • procesos de revestimiento conocidos en el arte, tal como 10 revestimientos por aire, hoja, cuchilla, rociado, rodillo, grabado, inyección de tinta, moldeo y rotatorio. En otra modalidad de la presente invención, las PNPs se incorporan en un substrato químico combinatorio. Estos substratos son típicamente en la forma de partículas 15 modificas químicamente, que son adecuadas para el examen de varios productos químicos. En esta modalidad, el medio químico combinatorio puede estar en la forma de un substrato sólido, capa o revestimiento, sobre el cual los compuestos o materiales químicos se preparan o modifican en áreas 20 discretas espacialmente. Los medios químicos combinatorios y substratos de la presente invención, se pueden preparar por mezcla, combinación, co-reacción, o adsorción de las PNPs con materiales que son útiles en, o usados en, la preparación de "matrices" y "materiales de matriz" para 25 aplicaciones químicas combinatorias. Ejemplos de medios uímicos combinatorios adecuados incluyen cualquíét5 material que se use rutinariamente en la síntesis química y bioquímica. Los medios son materiales típicamente poliméricos, que son compatibles con las síntesis y ensayos químicos y biológicos, e incluyen, vidrios, silicatos, celulósicos, poliestirenos, polisacáridos, polipropilenos, arena, al igual que una variedad de resinas y polímeros sintéticos, que incluyen las acrilamidas, particularmente polímeros entrelazados, algodón y otros de tales materiales. En casos donde los medios son poliméricos en naturaleza, los monómeros del substrato se pueden polimerizar en la presencia de las PNPs, por ejemplo las PNPs pueden ser mezcladas con monómeros de substratos antes de la polimerización del polímero del substrato. Varios "matrices", "materiales de matriz" y métodos para preparar los medios químicos combinatorios son provistos en la patente de EE.UU. No. 6,340,588 Bl . Además, las siguientes referencias describen composiciones adecuadas usadas para preparar soportes sólidos: Merrifield, R. b. J". Am. Chem. Soc . 1963 , 85, 2149; Wang, S.S. J". Org. Chem . 1975 , 40, 1235; Mitchell, A. R. et al., Tetrahedron Lett . 1976, 17 3795; Bayer, E. Angew Chem., Int. Ed. Engl. 1991, 30, 113; y Brit . UK Pat. Appli. (1999) GB 2338487 Al. Derivatizaciones adecuadas de los soportes sólidos son también suministradas en la Solicitud de Patente Mundial del PCT WO 0005243 A2.
M^^ttM|fe& En otra modalidad de la presente invención, las PNPs pueden ser usadas como un material sensor. La especificidad que se puede obtener con las PNPs las hace útiles en la detección de vapores químicos, gases, olores y moléculas biológicas. Por ejemplo, las PNPs pueden ser capaces de adsorber un vapor o gas, en que la adsorción causa un cambio en la PNP (por ejemplo el hinchamiento) . Este cambio puede ser medido como un cambio en la conductividad o la capacitancia y se aumenta por los fenómenos esperados encontrados en un arreglo de las PNPs. Similarmente, una partícula de sensor puede contener una parte receptora. El tiempo de respuesta y la sensibilidad de este tipo de dispositivo sensor o biosensor de la PNP puede ser incorporada en sensores o biosensores actuales. Las PNPs pueden ser incorporadas en varios procedimientos para preparar sensores y materiales de sensores. Varios sensores y materiales de sensores de la presente invención pueden ser obtenidos de acuerdo con los procedimientos descritos en la patente de EE.UU., No. 6,312,809, donde los materiales incorporan las PNPs. Por ejemplo, las PNPs que contienen al menos el 10% en peso del DPEPA se pueden enlazar a una monocapa auto-ensamblada de aminoalquilmercaptano por medio de la adición de tipo Michael de la formación de enlace de carbono-nitrógeno de los grupos de amina superficiales a los grupos colgantes de instauración de acrilato, para formar un material sensor. Los enlaces covalentes pueden ser é confirmados espeaproscópicamente y por otros métodos físicos, tal como la elipsometría . Dichas superficies revestidas pueden ser útiles en los dispositivos de ondas acústicas superficiales (SAW) como sensores químicos, por ejemplo como se describe en el Ejemplo 3 de la patente de EE.UU., No. 6,312,809. En otra modalidad de la presente invención, las PNPs pueden ser incorporadas en portadores de drogas . Las PNPs de la presente invención se pueden formular con materiales activos pobremente solubles,, tal como drogas, para aumentar su solubilidad y biodisponibilidad en la administración tanto peroral como parenteral . Sin estar ligado a un mecanismo particular, las PNPs se pueden usar en varias aplicaciones de drogas, tal como portadores, enmascaradores del sabor, estabilizadores de drogas y activadores de drogas, debido a que las PNPs pueden ser suficientemente pequeñas para pasar a través de las paredes de membranas . Las PNPs activas se pueden usar en regiones específicas objetivo del cuerpo para tratar o prevenir enfermedades específicas. Puesto que las PNPs son comparables en tamaño a las proteínas, ADN, ARN y virus, ellas pueden ser reconocidas por el cuerpo y pueden permitir interacciones específicas con el cuerpo (es decir, las PNPs, pueden tener actividad farmacológica) . Varios métodos para repa ar materiales que lleven drogas pueden incorporar las Blf? para preparar los portadores de drogas de la presente * < * invención. En esta modalidad, se prefiere que el material portador de droga sea un material polimérico sólido. Varios 5 métodos para preparar polímeros para la entrega de drogas son provistos en la Solicitud de Patente Europea EP 1034839 Al, que describe el uso de polímeros dendríticos (dendrímeros) para preparar polímeros de entrega de drogas. La patente de EE.UU., No. 5,714,166 Al también suministra 10 numerosos ejemplos de composiciones de dendrímeros con drogas y otros agentes bioactivos, desde la insulina a la aspirina. En la presente invención, los polímeros de entrega f de drogas se pueden preparar reemplazando los polímeros dendríticos (dendrímeros) de las patentes EP 1034839 Al y 15 U.S. No. 5,714,166 Al con las PNPs de composiciones unitarias polimerizadas y pesos moleculares comparables. En esta modalidad, las PNPs contienen preferiblemente grupos funcionales de amina, tal como las unidades polimerizadas de DMAEMA, para preparar las PNPs funcionales de amina. Estas 20 PNPs funcionales de amina. Estas PNPs funcionales de amina se pueden combinar con el ácido 2- (acetiloxi) benzoico en cloroformo, para dar relaciones de ácido : amina terciaria de aproximadamente 1:1. Sin estar limitado a una teoría particular, la asociación interior del ácido 2- 25 (acetiloxi) benzoico en las PNPs se puede demostrar esgectroscópicamente para confirmar que las PNPs funcionales de amina pueden funcionar como moléculas portadoras. Estas PNPs funcionales de amina se pueden combinar con drogas, tal como la pseudo efedrina, insulina y otras moléculas igualmente, tal como herbicidas (por ejemplo, el ácido 2,4- diclorofenoxiacético) , agentes de representación y similares, para preparar sistemas portadores de liberación controlada. En otra modalidad de la presente invención, las PNPs se pueden incorporar en materiales catalíticos. En esta modalidad, las PNPs pueden ser formadas en materiales catalíticos, o ellas se pueden usar como substratos para unir catalizadores (es decir, materiales portadores para catalizadores) . Las PNPs formadas en materiales catalíticos contienen sitios catalíticos, o contienen precursores catalíticos que pueden formarse subsecuentemente en sitios catalíticos. Estos materiales catalíticos tendrán una ventaja sobre los materiales catalíticos conocidos en que ellos tienen una dispersabilidad mejorada en varios medios de reacción. Las PNPs pueden ser usadas efectiva y fácilmente en reacciones de fase de solución, pasta acuosa, dispersión, en volumen, emulsión, sólida, líquida o gaseosa. Las PNPs pueden no requerir aislamiento y manejarse como tales, pero ellas pueden ser empleadas en el medio en el cual los ingredientes de reacción se producen. Cuando funcionan las PNPs como materiales portadores para los catalizadores, la cantidad pequeña de los materiales portadores de las PNPs pueden, opcionalmente, ser dejados en el sistema, como el catalizador gastado. Para la producción de estos catalizadores, uno puede formar mezclas de "soluciones" de PNP con catalizadores y usar la mezcla directamente como el material catalítico. Estas mezclas pueden también ser procesadas subsiguientemente usando varios métodos para alterar la forma resultante del material catalítico. Dichos métodos incluyen, pero no se limitan a, la absorción, adsorción, mezcla, composición, extrusión, revestimiento, combinación, contacto, depósito líquido, depósito de vapor, implantación, bombardeo, agregado, aglomeración, floculación, precipitación, sinterización, enlace químico y combinaciones de los mismos. En otra modalidad de la presente invención, las PNPs se incorporan en materiales catalíticos para las polimerizaciones de olefinas. Métodos para formar los catalizadores de la polimerización de olefinas son provistos en la patente de EE.UU., No. 6,100,214. Los materiales catalíticos que contienen las PNPs tienen la ventaja que los catalizadores se dispersarán efectivamente en varios medios de polimerización. Estos materiales catalíticos pueden ser usados en solución, pasta acuosa o sistemas de polimerización de fase gaseosa. Ellos pueden no requerir aislamiento y se manejan como tales, pero se pueden emplear en el medio en el cual se producen los agentes activos. Cuando las PNPs funcionan como un portador para los catalizadores, ellas sutpiftistran el uso de pequeñas cantidades del medio portador, que puede, opcionalmente, ser dejado en el sistema. El catalizador gastado puede también, opcionalmente, ser dejado en el sistema. Los tamaños de partículas más preferidos en esta modalidad son de 2 a 15 nm, que pueden suministrar una claridad mejorada de las poliolefinas resultantes. Para la producción de estos materiales catalíticos de la PNP, uno puede agregar soluciones que contienen las PNPs a la composición del catalizador activo y usar la mezcla directamente como el catalizador de la polimerización. Uno puede también preparar estos materiales catalíticos por cualquiera de los varios métodos para combinar las PNPs y los catalizadores, como se describió anteriormente. En aún otra modalidad de la presente invención, las PNPs se pueden incorporar en catalizadores organometálicos. Métodos para formar catalizadores organometálicos son provistos en la Solicitud de patente de EE.UU., No. 20020026013 Al. Los catalizadores organometálicos de la presente invención pueden contener ligaduras en las PNPs que son activas catalíticamente. Las PNPs que contienen ligaduras de fosfina que pueden ser activas catalíticamente, se pueden preparar por la adición de fosfinas a los enlaces dobles residuales presentes en las PNPs . Los catalizadores para las polimerizaciones de olefinas pueden ser preparados combinando las PNPs 5 poliinsaturadas con los catalizadores de polimerización de olefinas organometálicas. A diferencia a los catalizadores de polimerización de olefinas organometálicas que normalmente requieren la activación (por ejemplo los catalizadores que son activados con metalumoxanos; 10 adsorbentes, tal como el cloruro de magnesio; o con varias especies de ligaduras) , los catalizadores de polimerización de olefinas organometálicas de la presente invención, no requieren tal activación. • Varios tipos de catalizadores se pueden combinar 15 con las PNPs, para la preparación del material catalítico de la presente invención. Varios tipos de catalizadores que pueden combinarse con las PNPs incluyen los catalizadores Brookfield, de un solo sitio, de Ziegler-Natta. En esta modalidad, las PNPs contienen preferiblemente grupos de 20 instauración residuales. Estos grupos de instauración ^ residuales pueden ser provistos en las PNPs, por ejemplo, usando una cantidad suficiente de monómeros insaturados multi-etilénicamente, por ejemplo el DVB, para suministrar excesos de dobles enlaces de carbono a carbono. La cantidad 25 del monómero insaturado multi -etilénicamente será, en íüÉiiff-f 11 ? ~' -*-r general, al menos del 5% en peso, preferiblemente al menos del 10% en peso, más preferiblemente al menos el 20% en peso, y especialmente preferido al menos el 30% en peso, con base en los monómeros totales usados para preparar las PNPs. Sin estar ligado a una teoría particular, la instauración residual puede servir como estructuras de ligadura para anclar los catalizadores solubles/homogéneos. Por lo tanto, los catalizadores de la presente invención pueden trabajar en la ausencia del alumoxano. Debido a que el alumoxano reduce normalmente la eficiencia de los catalizadores, las PNPs de la presente invención que no requieren el alumoxano, pueden tener eficiencias aumentadas . En una modalidad de la presente invención, los materiales catalíticos pueden ser preparados con las PNPs que tienen funcionalidad de ácido sulfónico. Estos materiales catalíticos pueden tener un área superficial mejorada y aún compartir su habilidad de ser secados azeotrópicamente (como no es el caso de los materiales catalíticos basados en el ácido p-toluensulfónico) . La acidez aumentada de las PNPs que tienen la funcionalidad del ácido sulfónico pueden hacerlos especialmente útiles en sistemas anhidros. Esto puede también ser el caso para el anillo correspondiente (y el enlace doble) en las PNPs halogenadas, que pueden tener acidez aumentada a temperaturas de uso mayores. Otras reacciones de adición de places dobles que suministran estructuras útiles en las M Í PNPs para las aplicaciones tanto catalíticas como no catalíticas, incluyen la adición de hidrosilanos, la adición de fosfitos y la adición de fosfonatos, entre otros. 5 En otra modalidad de la presente invención, las PNPs se incorporan en un monolito. Los métodos para formar monolitos se suministran en la patente de EE.UU. No. 5,540,981. Los monolitos se pueden preparar pasando las PNPs o las PNPs funcionalizadas a través de un extrusor a tal 10 temperatura que ocurra la sinterización. Los monolitos resultantes pueden ser usados como catalizadores, para tratar gases, como soportes de catalizadores y para otras aplicaciones donde los monolitos se aplican comúnmente. • Se presentan los siguientes ejemplos para ilustrar 15 más varios aspectos de la presente invención.
EJEMPLO 1. Preparación de las PNPs . Un reactor de 500 ml se equipó con un par térmico, un controlador de temperatura, una entrada de gas de purga, 20 un condensador de reflujo enfriado con agua, con una salida r del gas de purga, un agitador y un embudo de adición. Al embudo de adición se cargaron 201.60 g de una mezcla de monómeros que consistía de 18.00 g de metacrilato de metilo (100% de pureza), 2.00 g de dimetacrilato de dietilenglicol 25 (100% de pureza), 1.60 g de una solución al 75% de ?.M^^A.^t^.^^^, í^.l í^^r^:t^..i ..!. g|<3ifoxipivalato de t-amilo en espíritus mí e&^s /Luperost - 554-N-75) y 180.00 g de disiobutil-cetona ("DIBK"). El reactor, que contiene 180.00 g de DIBK, luego se llenó con nitrógeno durante 30 minutos, antes de aplicar calor, para 5 llevar los contenidos del reactor a 75°C. Cuando los contenidos del reactor llegaron a 75°C, la mezcla de monómeros en el embudo de adición se cargó uniformemente al reactor en 90 minutos. Treinta minutos después de terminar la adición de la mezcla de monómeros, la primera de las dos 10 partes alícuotas cazadoras, espaciadas treinta minutos, y que consisten de 0.06 g de una solución al 75% del peroxipivalato de t-amilo en espíritus minerales (Luperox 554-M-75) y 2.00 g de DIBK, se agregaron. Al final de la segunda parte alícuota cazadora, los contenidos del reactor 15 se mantuvieron por 2 % horas a 80°C para completar la reacción. El polímero resultante se aisló por precipitación con heptano, se recogió por filtración y se secó bajo vacío para suministrar un polvo blanco. Este material se redisolvió en monometil-éter-acetato de propilenglicol . Las 20 PNPs, así formadas, tenían una distribución del tamaño de ^ partículas de 0.8 a 5.0 nm, con un promedio de 1.4 nm, como se determinó por la dispersión dinámica de luz láser, y un peso molecular de alrededor de 22,642 g/mol, con un peso molecular promedio en número de alrededor de 14,601 g/mol, y una distribución Mw/Mn de 1.6, según se mide por cromatografía GPC.
EJEMPLO 2. Preparación del copolímero de PNP - AAEM / ALMA por el proceso de polimerización en emulsión en semi-lotes Se obtuvo una emulsión de monómeros de una mezcla de 17 g de agua desionizada, 8.85 g de sulfato de lauril-amonio ("ALS" ) , con sólidos al 28% en peso/peso, 12.4 g de metacrilato de acetoacetoxietilo "AAEM") y 1.78 g de metacrilato de alilo ("ALMA". Un perol de reacción luego se preparó con 600 g de agua desionizada, 15.0 g de ALS con 28% peso/peso de sólidos, y 0.15 g de persulfato de amonio ("APS") en 1 ml de agua desionizada. El perol de reacción se calienta a 90°C, mientras se purgaba con nitrógeno. La mitad de la emulsión de monómeros se agregó al perol de reacción, con agitación, a 200 rpm. Después de 20 minutos, se agregó la emulsión de monómeros restante. La temperatura del perol se mantuvo en 90°C durante 30 minutos, se enfrió a 55°C y luego se agregó una solución de 0.02 g de hidroperóxido de t-butilo ("t-BHP") en 1 ml de agua desionizada y una solución de 0.010 g de formaldehído de sulfoxilato de sodio ("SSF") en 1 ml de agua desionizada, respectivamente. La reacción luego se enfrió a la temperatura ambiente y la emulsión se filtró a través de tamices de mallas de 400 y 100, respectivamente, Las PNP se aislaron del agua por jygjjg^&jg^j^l secado de congelación, para producir un polvo blanco, & desmenuzable, de flujo libre. Este polvo blanco resultante se lavó con cantidades copiosas de agua doblemente destilada y desionizada, para remover la mayoría del agente 5 tensoactivo. EJEMPLO 3. Preparación del copolímero de PNP - .AAEM / ALMA por el proceso de polimerización en emulsión en lotes Se obtuvo una emulsión de monómeros de una mezcla de 17 g de agua desionizada, 8.85 g de sulfato de lauril- 0 amonio ( "ALS" ) , con sólidos al 28% en peso/peso, 12.4 g de metacrilato de acetoacetoxietilo "AAEM") y 1.78 g de metacrilato de alilo ("ALMA") en una botella. Un perol de reacción luego se preparó con 600 g de agua desionizada, 15.0 g de ALS con 28% peso/peso de sólidos, y 0.15 g de 5 persulfato de amonio ("APS") en 1 ml de agua desionizada. El perol de reacción se calentó a 90°C, mientras se purgaba con nitrógeno. La emulsión de monómeros se agregó en una vez al perol de reacción, con agitación, a 200 rpm. Después de 30 minutos, la temperatura del matraz de reacción se enfrió a 0 75°C y luego se agregó una solución de 0.02 g de t-BHP en 1 ml de agua desionizada. La reacción se enfrió además a 55°C y se agregó una solución de 0.010 g de SSF en 2 ml de agua desionizada. La reacción se enfrió a la temperatura ambiente y la emulsión se filtró a través de tamices de malla 400 y 5 200, respectivamente . y?k^ EJEMPLO 4. Preparación de la PNP por el proceso de polimerización de adición gradual. Se obtuvo una emulsión de monómeros de una mezcla de 100 g de agua 1.50 g de ALS con 28% en peso/peso de 5 sólidos, 68 g de acrilato de etilo ("EA"), 17 g de metacrilato de metilo ("MMA"), 12.5 g de divinilbenceno ("DVB") y 5 g de ácido metacrílico ("MAA"). Un perol de reacción, que contiene 445 g de agua, 22.2 g de ALS con 28% en peso/peso de sólidos y 0.37 g de APS, se calentó 10 a 85°C bajo una atmósfera de nitrógeno. La emulsión de monómeros se alimentó al perol en 90 minutos. La reacción se mantuvo a 85°C durante 30 minutos, después del final de la carga, y luego se enfrió a 65°C. Después de enfriar, se agregaron 1.33 g de sulfato de hierro al 10% (FeS04) . 15 Después de 1 minuto, 0.2 g del t-BHP al 70% se agregaron y después de 2 minutos, 0.10 g de ácido isoascórbico al 100% ("I.AA") y la reacción se mantuvo durante 15 minutos. Un segundo sistema cazador se agregó en la misma secuencia y en el mismo período de tiempo. La reacción luego se enfrió a la 20 temperatura ambiente y se filtró a través de un tamiz de malla 400.
EJEMPLO 5. Preparación de varias PNPs. Las composiciones de las PNPs se presentan en la 25 Tabla 5.1. Estos polímeros se prepararon de acuerdo con los procedimientos generales de los Ejemplos 1 a 4. La abreviatura de "Mw" se refiere al peso molecular promedio en masa y el término de "Mn" se refiere al peso molecular promedio en número. El término de "Dist" se refiere a la relación de Mw/Mn. Los pesos moleculares se midieron usando el método de GPC estándar con el tetrahidrofurano como el solvente . Tabla 5 . 1 - Composiciones d e PNP Muestra Composición Relación Mw Mn Dist 5. 1 HEMA/DEGDMA 90/10 2 MMA/DEGDMA 90/10 3 MMA/DEGDMA 90/10 19073 11183 1.7 4 MMA/DEGDMA 90/10 644 221 2.9 5 MMA/DEGDMA 90/10 771 3989 1.9 6 MMA MAPS/ DEGDMA 70/20/10 10640 4254 2.5 7 MMA/MAPS/ DEGDMA 80/10/10 12819 8091 1.6 8 MMA MAPS/DEGDMA 60/30/10 9 MMA/MAPS/DEGDMA 40/50/10 43667 9047 4.8 10 MMA/MAPS/DEGDMA 20/70/10 166432 7404 22.5 11 MAPS/DEGDMA 90/10 11683 3484 3.4 12 MMA/MAPS 88.9/11. 15965 7424 2.2 1 13 BA/DEGDMA 90/10 51007 29065 1.8 14 MMA MAPS/PETTA 80/10/10 15 MMA/MAPS/ PPG4000DMA 80/10/10 16 MMA/MAPS/DPEPA 80/10/10 17 MMA/MAPS/TMPTMA 80/10/10 18 MMA/MAPS/DEGDMA 75/10/15 19 MMA/MAPS/DEGDMA 85/10/5 20 MMA MAPS/DVB 10/60/30 95613 12003 8.0 l MMA/MAPS/DVB 20/60/20 110422 19814 5.6 2 MMA/MAPS/DVB 25/60/15 3 MMA/MAPS/DVB 30/60/10 4 MMA/MAPS/DEGDMA 20/70/10 35249 7438 4.7 5 MMA/MAPS/DEGDMA 30/60/10 35105 7003 5.3 6 MMiVMAPS/DVB 10/80/10 331732 29918 11.1 7 STY/MAPS/DVB 30/60/10 38455 12320 3.1 8 B.A/MAPS/DVB 30/60/10 499094 36317 13.7 9 BA/MAPS/DVB 10/80/10 312848 16102 19.4 0 BA TMSMA/DVB 10/80/10 674730 30989 21.8 1 BA MOPTSOMS/DVB 10/80/10 97530 12154 8.0 BA/MOPMDMOS/DVB 10/80/10 363561 37553 9.7 BA/MAPS/TAT 10/80/10 12201 5182 2.4 ALMA/BA/DVB 10/80/10 IBOMA/MAPS/DVB 10/80/10 BA/DVB 90/10 223436 29309 7.6 B.A/PGDMA 90/10 26797 8242 3.3 BA/ALMA 90/10 104529 15967 6.5 BA/TMPTMA 90/10 39638 16306 2.4 BA DPEPA 90/10 103945 18702 5.6 EHA/DVB 90/10 EHA ALMA 90/10 EHA/TMPTMA 90/10 EHA DPEPA 90/10 STY/DVB 90/10 STY/A MA 90/10 EHA/STY/ALMA 20/70/10 EHA/STY/ALMA 45/45/10 MMA/DEGDMA 90/10 22642 14601 1.6 Ejemplo 6. Preparación de l # PNPs útiles en medios sólidos Un reactor de un litro se equipó con un condensador de agua, par térmico, agitador superior, entrada de nitrógeno y tubo de inmersión de adición. 500 ml de xileno se cargaron al reactor y este reactor se calentó a 80°C. Un régimen de agitación de 210 rpm se estableció y luego se agregó una solución que contiene 8 gramos de cloruro de vinilbencilo, 15 gramos de divinilbenceno, pureza del 55%, 57 gramos de estireno, 2 gramos de peróxido de benzoílo al 98% y 120 gramos de xileno, a un régimen de 1.5 ml/min. Después que la adición fue completa, la temperatura se mantuvo en 80°C durante 8 horas más. Las PNPs formadas son adecuadas para la funcionalización ulterior en materiales útiles como medios para el intercambio de iones, soportes de catalizadores, sensores, medios de separación y membranas permeables de iones.
Ejemplo 7. Preparación de las PNPs útiles en medios sólidos Un reactor de un litro se equipó con un condensador de agua, par térmico, agitador superior, entrada de nitrógeno y tubo de inmersión de adición. 500 ml de xileno se cargaron al reactor y este reactor se calentó a 80°C. Un régimen de agitación de 210 rpm se estableció y luego se agregó una solución que contiene 40 gramos de divmilbencilo, con pureza del 80%, 1 gramo de peróxido de bßnzoílo y 120 gramos de xileno, a un régimen de 1.5 ml/min. Después que la adición fue completa, la temperatura se mantuvo en 80°C durante 8 horas más. Las partículas de polidivinilbenceno formadas se encontró contenían 0.4 mmol de grupos de vinilo residuales por gramo y fueron adecuadas para la funcionalización ulterior en materiales útiles como medios sólidos para el intercambio de iones, soportes de catalizadores, sensores, medios de separación y membranas permeables de iones.
Ejemplo 8. Capa externa de empaques de películas La capa externa de empaques de película, de acuerdo con la patente de EE.UU., No. 4,383,047, se preparó usando las PNP, que tienen un diámetro promedio de 5-30 nm, y una composición de copolímero de cloruro de vinilbencilo (90%) , y divinilbenceno (10%) . El material resultante es útil como una capa externa para los empaques de película.
Ejemplo 9. Material que /Absorbe /Depura el Oxígeno En un tubo de vidrio vertical de 35 cm de largo por 1.5 cm de diámetro, con válvulas en cada extremo y que contiene una muestra de 100 mg de PNP fluidizada de estireno-divinilbenceno con una composición de la entrada 45 en la Tabla 5, mantenida a 100 °C con un calentador externo y a través de la cual se pasó una corriente de gas de hidrógeno al 4.7% en argón, saturada con pentacarbonilo de hierro, obtenido burbujeando la mezcla gaseosa a través de un agente de saturación, antes de entrar al tubo, La corriente gaseosa se agregó a 5 ml/minuto durante 180 minutos, en este tiempo el peso de la muestra se aumentó al 5 100%. A 100°C el vapor de carbonilo de hierro se descompuso en gran medida al hierro (0), que se depositó sobre la PNP. El producto pirofórico se manejó bajo una atmósfera inerte para todas las transferencias subsecuentes y las manipulaciones necesarias para convertirlo en formas 10 apropiadas para el uso como un depurador del oxígeno, . tal como se menciona en la solicitud Jpn. Kokai Tokkyo Koho (2000), JP 2000212448 A2.
Ejemplo 10. Membrana permeable 15 La membrana permeable, de acuerdo con la patente de EE.UU. No. 4,766,161, Ejemplo No. 1, se preparó, con la excepción que una solución que contiene las PNPs, con un diámetro promedio de 25 nm, y una composición del copolímero de divinilbenceno /cloruro de vinilbencilo, se usó en lugar 20 del copolímero de estireno / cloruro de vinilbencilo del Ejemplo 1, en formar la membrana. El material resultante es útil como una membrana permeable.
Ejemplo 11: TRR 25 Se preparó el TRR, de acuerdo con la patente de EE.UU. No. 4,087,357, Proceso No. 1, y ejemplos subsiguientes, con la excepción que 94.5 g de las PNP con un diámetro promedio de alrededor de 1 nm, y una composición del 3% de DVB entrelazado con acrilato de metilo se usó durante la etapa de carga del copolímero macrorreticular y la polimerización posterior del componente de la PNP. El material resultante es útil como un TRR después de la conversión apropiada del copolímero híbrido en un TRR que tiene una funcionalidad tanto de una base débil como un ácido débil, como se describe en la patente de EE.UU., No. 4,087,357, Proceso No. I, y los procedimientos que siguen.
Ejemplo 12. Resina porosa de alta capacidad Una resina de intercambio de iones, porosa, con fuerte estabilidad física y alta capacidad, se sintetizó por el siguiente procedimiento. Una fase de monómeros orgánicos, que contiene el estireno (300 g) , divinilbenceno (24 g, concentración del 55%), peróxido de benzoílo (4.3 g, 75%) y las PNPs (60 g) con una composición de: MMA/MAPS/DVB (25:60:15) y un diámetro promedio de 5 a 10 nm, se cargó en un matraz que contiene alrededor de 500 ml de un agente tensoactivo que contiene una fase acuosa. La agitación se aplicó de modo que la fase orgánica se dispersara en la forma de gotitas finas. La mezcla luego se calentó a 79-82 °C en 1 hora y luego se mantuvo durante 10 horas. Las perlas del copolímero se filtraron y lavaron con agua. Después, de secar en un horno a €F^C durante 5 horas se pueden clorometilar y amil^gt o sulfonatar, para obtener resinas de intercambio de aniones o cationes, respectivamente, con alta capacidad.
Ejemplo 13. Medio químico combinatorio El medio químico combinatorio, de acuerdo con la patente GB 2338487 Al, Ejemplo No. 4, se preparó, con la excepción que las PNPs y tienen un diámetro promedio de 50 nm, preparadas del 4-clorometilestireno 60,8%, estireno 37.8% y divinilbenceno (DVB) 1,4%, se agregaron a la mezcla de monómeros. La fracción en peso de la PNP fue del 5% en peso, con base en los monómeros totales usados. El material de perlas poliméricas resultantes tenía un control del tamaño de partículas mejorado que surge de las "partículas de siembra" de la PNP. El material resultante es útil como un medio químico combinatorio.
Ejemplo 14. Medio químico combinatorio. El medio químico combinatorio, de acuerdo con la patente GB 2338487 Al, Ejemplo No. 4, se preparó, con la excepción que las PNPs y tienen un diámetro promedio de 50 nm, preparadas del 4-cloromet?lest?reno 60,8%, estireno 37.8% y divinilbenceno (DVB) 1,4%, se adsorbieron sobre el material polimérico (substratos de perlitas) de la solución anterior para secar el material polimérico a un peso constante. La fracción en peso de la PNP fue del 2% en peso con base en el material polimérico total. El material de perlas poliméricas resultante tenía una unión química mejorada, que surge de las partículas de "revestimiento" de la PNP.
Ejemplo 15. Materiales sensores Los materiales sensores, de acuerdo con la patente de EE.UU., No. 6,312,809 Bl, Ejemplo No. 1, se prepararon, con la excepción que las PNPs de los tipos de entradas 40 ó 44 en la tabla 5, se enlazaron a una monocapa auto-ensamblada de aminoalquilmercaptano por medio de la formación de enlace de carbono-nitrógeno de adición de tipo Michael de los grupos de amina superficiales a las instauraciones de acrilato pendientes. Las superficies revestidas con la monocapa auto-ensamblada de aminoalquilmercaptano enlazada con PNP se usaron en los dispositivos de onda acústica de superficie (SAW) como sensores químicos, tal como se describe en el Ejemplo 3 de la patente de EE.UU., No. 6,312,809 Bl .
Ejemplo 16. Portador de droga - Nanocápsulas Retínales El portador de droga de nanocápsulas retínales, de acuerdo con la patente EP 1034838 Al, Ejemplo 1, se prepararon, con la excepción que la PNP del tipo de entrada 1 en la Tabla 5, substituyó al producto comercial de dendrímero BOLTHORN H40™ de Perstorp.
Ejemplo 17. Portadores de drogas - Ácido Salicílico Una PNP del tipo de entrada 40 ó 44 de la Tabla 5, reaccionó con la dietilamina para llevar a cabo reacciones de adición de tipo Michael, de la amina a través de enlaces dobles de acrilato pendiente, que la convierten en los grupos de beta-aminopropionato. Estas PNPs substituyeron a los dendrímeros en el Ejemplo 1 de la patente de EE.UU., No. 5,714,166, para preparar los asociados de liberación controlada del ácido salicílico.
Ejemplo 18. Portadores de drogas - Insulina Una PNP del tipo de entrada 1 en la Tabla 5, con la excepción que del 10 al 75% del MMA se substituyó por DMAEMA, se usó para preparar las PNPs funcionales de amina. Estas PNPs se combinaron con el ácido 2- (acetiloxi) benzoico en cloroformo para dar relaciones de ácido : amina terciaría de 1:1. La asociación interior del ácido 2- (acetiloxi) benzoico en las PNPs se demostró espectroscópicamente para confirmar que estas PNPs funcionales de amina se pueden usar como portadores de drogas . Las características de la liberación controlada de estas PNPs se demostró usando la diálisis dinámica al igual y. gue otros métodos físicos. Estas PNPs funcionales de amina , X J se combinaron con la insulina para preparar un sistema portador de drogas, con liberación controlada. Ejemplo 19. Material catalítico para la polimerización de 5 olefinas El material catalítico para la polimerización de olefinas, de acuerdo con la patente de EE.UU., No. 6,100,214 Al se preparó, con la excepción que las PNPs que tienen un diámetro promedio de 3 nm y una composición del copolímero 10 del divinilbenceno / cloruro de vinilbencilo se usó en lugar del poliestireno clorometilado - co - perlitas del divinilbenceno en la síntesis del soporte catalítico. Los polímeros de olefinas se prepararon usando el material catalítico que es suministrado aquí. 15 Ejemplo 20: Catalizador organometálico El catalizador organometálico, de acuerdo con la Solicitud de Patente de EE.UU. No. 2002, 0026013A1, Ejemplo 3, se preparó, con la excepción que 0.5 gramo de las PNPs 20 con un diámetro promedio de 25 nm y una composición de polidivinilbenceno, se combinaron con el catalizador activo. El material resultante es útil como un catalizador organometálico.

Claims (10)

  1. REIVINDICACIONES 1. Un medio de separaciones, el cual comprende: nanopartículas poliméricas ( "PNPs" ) entrelazadas, que tienen un diámetro promedio en el intervalo de 1 a 50 nanómetros, 5 en que estas PNPs comprenden, como unidades poliméricas, al menos un monómero multi-etilénicamente insaturado.
  2. 2. El medio de separaciones, de acuerdo con la reivindicación 1, en que: dicho medio de separaciones se forma de las PNPs, y comprende al menos una de las 10 siguientes formas: una partícula de intercambio de iones, una membrana de intercambio de iones, una membrana permeable, un lecho mixto, una película delgada, una resina carbonosa, una resina macrorreticular, un glóbulo de sílice, un tejido de separaciones, un revestimiento para los tubos 15 de separaciones capilares, y un material que absorbe / depura el oxígeno.
  3. 3. El medio de separaciones, de acuerdo con la reivindicación 1, en que: dicho medio de separaciones se forma de al menos un medio sólido y se modifica con las 20 PNPs.
  4. 4. Un material catalítico, que comprende: las PNPs que tienen un diámetro promedio en el intervalo de 1 a 50 nanómetros, donde las PNPs comprenden, como unidades -* : polimerizadas, al menos un monómero multi -etilénicamente insaturado.
  5. 5. El material catalítico, de acuerdo con la reivindicación 4, que además comprende al menos un 5 catalizador unido a dichas PNPs.
  6. 6. Un medio químico combinatorio, el cual comprende: las PNPs que tienen un diámetro promedio en el intervalo de 1 a 50 nanómetros, donde estas PNPs incluyen, como unidades polimerizadas, al menos un monómero multi- 10 etilénicamente insaturado.
  7. 7. Un material que lleva droga, el cual comprende: las PNPs que tienen un diámetro promedio en el intervalo de 1 a 50 nanómetros, donde estas PNPs incluyen, como unidades polimerizadas, al menos un monómero multi-etilénica ente 15 insaturado.
  8. 8. Un material sensor, el cual comprende: las PNPs que tienen un diámetro promedio en el intervalo de 1 a 50 nanómetros, donde estas PNPs incluyen, como unidades polimerizadas, al menos un monómero multi-etilénicamente 20 insaturado.
  9. 9. Un método para suministrar un medio sólido, el cual comprende : formar las PNPs que tengan un diámetro promedio en el intervalo de 1 a 50 nanómetros, estas PNPs comprenden, como unidades polimerizadas, un monómero multi- etilénicamente insaturado; y formar dicho medio sólido que comprenda las PNPs.
  10. 10. El método, de acuerdo con la reivindicación 9, en que dicho medio sólido se selecciona del grupo que consta # de: una partícula de intercambio de iones, una membrana de intercambio de iones, una membrana permeable, un tejido de 10 separaciones, un tubo de separaciones capilar revestido, un lecho mixto, una película delgada, una resina carbonosa, una resina macrorreticular, un glóbulo de sílice, un material • que absorbe / depura el oxígeno, un material catalítico, un medio químico combinatorio, un material que lleva droga y un 15 material sensor. i < Rl N DE LA INVENCIÓN Se dan a conocer medios sólidos, útiles para una variedad de aplicaciones 4*^ tal como las separaciones, catálisis, portadores de drogas, sensores y química combinatoria. Estos'* medios sólidos se preparan con nanopartículas poliméricas entrelazadas ("PNPs"), que tienen un diámetro de 1 a 50 nanómetros, estas PNPs incluyen, como unidades polímerizadas, un monómero multi-etilénica ente msaturado. También se suministran métodos para preparar dichos medios sólidos. 0 2 1/69
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Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0124812D0 (en) * 2001-10-16 2001-12-05 Polymer Lab Ltd Material
CN1200030C (zh) * 2002-02-05 2005-05-04 复旦大学 一步法制备结构稳定、高浓度且具有核－壳结构的聚合物纳米胶束
TW200404820A (en) * 2002-06-14 2004-04-01 Rohm & Haas Aqueous nanoparticle dispersions
US7138438B2 (en) 2002-09-30 2006-11-21 Rohm And Haas Company Polymeric nanoparticle formulations and their use for improving the dirt pick up resistance of a coating
US7244775B2 (en) * 2002-09-30 2007-07-17 Rohm And Haas Company Damage resistant coatings, films and articles of manufacture containing crosslinked nanoparticles
EP1447074A3 (en) * 2003-02-12 2004-10-13 Rohm And Haas Company Polymeric nanoparticles in consumer products
JP4662730B2 (ja) * 2003-09-12 2011-03-30 ローム アンド ハース カンパニー エネルギー貯蔵装置において有用なマクロレティキュラー炭質材料
US20050181000A1 (en) * 2004-02-17 2005-08-18 Lundquist Eric G. Polymeric nanoparticles in consumer products
US9138383B1 (en) 2004-04-28 2015-09-22 The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate Nanogel materials and methods of use thereof
FR2903411B1 (fr) * 2006-07-06 2012-11-02 Soc Tech Michelin Nanoparticules de polymere vinylique fonctionnalise
US7935260B2 (en) * 2006-08-23 2011-05-03 Pentair Filtration Solutions, Llc Filtering systems and methods characterized by reduced color throw
US20080118570A1 (en) * 2006-11-20 2008-05-22 Zhi Liu Polymer coated drug-ion exchange resins and methods
DE102007011427A1 (de) * 2007-03-08 2008-09-11 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Verwendung von protonenliefernden und/oder protonenakzeptierenden Polymerteilchen
JP2008239902A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Fujifilm Corp ポリマー微粒子及びその製造方法
EP2191007B1 (en) * 2007-04-20 2019-06-05 Becton, Dickinson and Company Hydrogel compositions
AU2008262567B2 (en) 2007-05-03 2013-05-16 Auterra, Inc. Product containing monomer and polymers of titanyls and methods for making same
US20090039018A1 (en) * 2007-08-08 2009-02-12 Jordi Howard C Suspension homopolymerization of an isocyanurates
US8298404B2 (en) 2010-09-22 2012-10-30 Auterra, Inc. Reaction system and products therefrom
US9061273B2 (en) 2008-03-26 2015-06-23 Auterra, Inc. Sulfoxidation catalysts and methods and systems of using same
US8764973B2 (en) 2008-03-26 2014-07-01 Auterra, Inc. Methods for upgrading of contaminated hydrocarbon streams
WO2009120238A1 (en) * 2008-03-26 2009-10-01 Applied Nanoworks, Inc. Sulfoxidation catalysts and methods and systems of using same
US8894843B2 (en) 2008-03-26 2014-11-25 Auterra, Inc. Methods for upgrading of contaminated hydrocarbon streams
US8241490B2 (en) * 2008-03-26 2012-08-14 Auterra, Inc. Methods for upgrading of contaminated hydrocarbon streams
US9206359B2 (en) 2008-03-26 2015-12-08 Auterra, Inc. Methods for upgrading of contaminated hydrocarbon streams
WO2009126207A1 (en) * 2008-04-08 2009-10-15 Waters Technologies Corporation Composite materials containing nanoparticles and their use in chromatography
US8580894B2 (en) * 2008-10-10 2013-11-12 Incoat Llc Two part, low molecular weight self curing, low viscosity acrylic penetrant, sealant and coating composition, and methods for using the same
US9464179B2 (en) * 2009-04-15 2016-10-11 3M Innovative Properties Company Process and apparatus for a nanovoided article
DE102009003281A1 (de) 2009-05-20 2010-11-25 Wacker Chemie Ag Verwendung von Polymerisaten in Bauklebern
US9828557B2 (en) 2010-09-22 2017-11-28 Auterra, Inc. Reaction system, methods and products therefrom
SI2636656T1 (sl) 2010-11-01 2016-11-30 Showa Denko K.K. Sintrano telo iz aluminijevega oksida, abrazivna zrna in brus
CN102294233B (zh) * 2011-07-21 2013-06-12 南京大学 一种调控纳米复合吸附剂结构与性能的方法
US20130149381A1 (en) * 2011-12-08 2013-06-13 Centro De Investigacion En Quimica Aplicada Absorption method for entrapment of drugs in polymeric nanoparticles
US10246647B2 (en) 2015-03-26 2019-04-02 Auterra, Inc. Adsorbents and methods of use
FR3040002A1 (fr) * 2015-08-13 2017-02-17 Commissariat Energie Atomique Procede de piegeage de l'oxygene
US10450516B2 (en) 2016-03-08 2019-10-22 Auterra, Inc. Catalytic caustic desulfonylation
JP6994097B1 (ja) * 2020-09-23 2022-01-14 第一工業製薬株式会社 熱硬化性樹脂およびその硬化物
CN113262769B (zh) * 2021-05-28 2022-08-09 江南大学 一种多羟基两性树脂及其吸附分离丁二酸的应用
KR102453553B1 (ko) 2022-06-22 2022-10-14 주식회사 그래코리아 페라르곤산을 포함하는 친환경 제초제

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US17274A (en) * 1857-05-12 Improvement in hemp-brakes
JPH0762054B2 (ja) * 1987-10-13 1995-07-05 倉敷紡績株式会社 架橋重合体粒子
FR2691969B1 (fr) * 1992-06-04 1994-09-23 Prolabo Sa Nanoparticules de polymères fonctionnalisées, leur procédé de préparation et leur utilisation.
DE69529054T2 (de) * 1994-02-28 2003-08-21 Nanopharm Ag System zur gezielten wirkstoffzufuhr, verfahren zu seiner herstellung und verwendung
EP0808174B1 (de) 1995-02-10 2003-05-07 Christian Noe Partikulare arzneiform
JPH0950057A (ja) * 1995-05-31 1997-02-18 Mitsui Toatsu Chem Inc 半導体超微粒子含有ポリマー粒子
IN182876B (es) * 1995-11-22 1999-07-31 Abion Ohg
US5874111A (en) * 1997-01-07 1999-02-23 Maitra; Amarnath Process for the preparation of highly monodispersed polymeric hydrophilic nanoparticles
DE19721601A1 (de) * 1997-05-23 1998-11-26 Hoechst Ag Polybetain-stabilisierte, Palladium-haltige Nanopartikel, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie daraus hergestellte Katalysatoren zur Gewinnung von Vinylacetat
DE19736366A1 (de) 1997-08-21 1999-02-25 Ernst Prof Dr Bayer Verfahren zur Isolierung von anionischen organischen Verbindungen aus wäßrigen Systemen mit kationischen Polymernanopartikeln
DE19911504B4 (de) 1999-03-16 2006-02-23 Südzucker AG Mannheim/Ochsenfurt Verfahren zur industriellen Oxidation von Alkoholen, Aldehyden oder Polyhydroxyverbindungen
DE19943704C1 (de) 1999-09-08 2001-05-10 Inst Physikalische Hochtech Ev Affinitätssensor zum Nachweis biologischer und/oder chemischer Spezies und dessen Verwendung
DE10032400A1 (de) * 2000-07-06 2002-01-17 Studiengesellschaft Kohle Mbh Auf Trägermaterialien immobilisierte Silber-Nanopartikel als Katalysatoren
DE10037568B4 (de) 2000-08-02 2009-07-02 Robert Bosch Gmbh Verfahren,Computerprogramm und Vorrichtung zur Steuerung und/oder Regelung des Drucks in einem Unterdruckspeicher eines pneumatisch betriebenen Servoaggregats
WO2002014377A2 (en) * 2000-08-17 2002-02-21 Basf Aktiengesellschaft Procedure and device to develop nanodispersants

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