MXPA02000299A - Metodo para fraccionar poli (oxido de etileno) formado utilizando un catalizador de cianuro metalico. - Google Patents
Metodo para fraccionar poli (oxido de etileno) formado utilizando un catalizador de cianuro metalico.Info
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Abstract
Un polimero de poli(oxido de etileno) que tiene fracciones de peso molecular bajo y elevado se fracciona al disolver el polimero en un solvente para la fraccion de bajo peso molecular. Una buena separacion de las fracciones de peso molecular bajo y elevado pueden obtenerse. Cuando el polimero de poli(oxido de etileno) contiene un catalizador de cianuro metalico, este proceso tambien proporciona una buena separacion del catalizador de la fraccion de bajo peso molecular. En este caso, el catalizador permanece activo y la fraccion de peso molecular elevado que contiene el catalizador puede reciclarse en procesos de polimerizacion subsecuentes.
Description
MÉTODO PARA FRACCIONAR POLI(ÓXIDO DE ETILENO) FORMADO UTILIZANDO UN CATALIZADOR DE CIANURO METÁLICO
Esta invención se refiere a métodos para purificar polímeros de poli(óxido de etileno). * Los poliéteres se preparan en grandes cantidades comerciales a través de la polimerización de óxidos de alquileno tales como óxido de propileno y óxido de etileno. La reacción de polimerización se conduce usualmente en la presencia de un compuesto iniciador y un catalizador. El compuesto iniciador determina la funcionalidad (número de grupos hidroxilo por molécula) del polímero y en algunos casos imparte algún grupo funcional deseado al polímero. El catalizador se utiliza para proporcionar un tasa económica de polimerización . Es deseable producir poliéteres que tienen bajas polidispersidades. Aunque esto es real como una materia general para muchos tipos de poliéteres, es particularmente real para muchos polímeros de poli(óxido de etileno). Los óxidos de polietileno tienden a ser sólidos a temperatura ambiente cuando el peso molecular excede 700. De esta manera, el control del peso molecular se especialmente importante cuando se desea un poli(óxido de etileno) líquido. Además, la presencia de aún una cantidad pequeña de una fracción de peso molecular elevado (arriba de 1 00) en un polímero de poli(óxido de etileno) puede causar que el polímero completo se vuelva nebuloso o se solidifique. Aún si el polímero completo no se solidifica, la fracción de peso molecular elevado, sólida puede ocluir una cantidad significativa de especies de bajo peso molecular. Como un resultado, las producciones del polímero líquido deseado se reducen significativamente. Para recuperar la porción de bajo peso molecular deseado del producto de reacción , es necesario remover la fracción de peso molecular elevado . De esta manera, un proceso mediante el cual los polímeros de poli(óxido de etileno) pueden fraccionarse eficientemente para remover una fracción de peso molecular elevado sería deseable. (a) Esta invención es un método para purificar un polímero de poli(óxido de etileno) que contiene una fracción de peso molecular más bajo y al menos una fracción de peso molecular más elevado, que comprende mezclar dicho polímero de poli(óxido de etileno) con un compuesto o mezcla de compuestos, dicho compuesto o mezcla siendo un solvente para dicha fracción de bajo peso molecular pero no para dicha fracción de peso molecular elevado, en cantidades relativas y bajo condiciones de manera que se forma una solución de dicha fracción de bajo peso molecular en dicho compuesto o mezcla de compuesto y (b) separar dicha solución de dicha fracción de peso molecular elevado. En un segundo aspecto, esta invención es un método para remover un catalizador de cianuro metálico de un polímero de poli(óxido de etileno) que contiene un catalizador de cianuro de metal, una fracción de peso molecular más bajo y al menos una fracción de peso molecular más elevado, que comprende (a) mezclar un polímero de poli(óxido de etileno) con un compuesto o mezcla de compuestos, dicho compuesto o mezclas de compuestos siendo un solvente para dicha fracción de bajo peso molecular pero no para dicha fracción de peso molecular elevado, en cantidades relativas y bajo condiciones de manera que se forma una solución de dicha fracción de bajo peso molecular en dicho compuesto o mezcla de compuestos y (b) separar dicha solución de dicha fracción de peso molecular elevado, y (c) recuperar dicha fracción de bajo peso molecular de dicha solución . El método de la invención proporciona un método simple y eficaz para recuperar una fracción de bajo peso molecular de un pol ímero de poli(óxido de etileno). Un beneficio adicional se observa cuando el poli(óxido de etileno) se prepara con un catalizador de cianuro metálico. Sorprendentemente, el catalizador de cianuro metálico se remueve eficazmente con la fracción de peso molecular elevado. De esta manera, la invención proporciona un medio simple y eficaz para remover el catalizador de cianuro metálico de la fracción de bajo peso molecular deseado del producto. El retiro del catalizador a niveles de menos de una parte por millón de la fracción de bajo peso molecular con frecuencia se logra. Aún más sorprendentemente, el catalizador de cianuro metálico que se remueve con la fracción de peso molecular elevado permanece activo. De esta manera , la fracción de peso molecular elevado que contiene el catalizador puede reciclarse en reacciones de polimerización subsecuentes. El polímero de poli(óxido de etileno) a fraccionarse es uno que tiene una fracción de bajo peso molecular y al menos una fracción de peso molecular más elevado distinto. Los pesos moleculares de las fracciones son suficiente distintos que las fracciones tienen diferentes características de solubilidad. Es esta diferencia en las características de solubilidad la que proporciona la base en la cual el método de la invención opera. De esta manera, se prefieren menos los polímeros que tienen polidispersidades continuas sobre un amplio rango de peso moleculares, ya que es difícil obtener una buena separación de la especie de peso molecular más bajo. Por el otro lado, los polímeros que tienen distribuciones de peso molecular que se caracterizan con frecuencia como "bimodales" o "multimodales" se prefieren , como ias diferencias en los pesos moleculares entre las diversas fracciones que relacionan con las diferencias de solubilidad entre las fracciones. De esta manera, los polímeros de poli(óxido de etileno) preferidos tienen dos o más fracciones que tienen distintos pesos moleculares, y se caracterizan además al contener una baja cantidad de material en el(los) rango(s) inmediato)(s) de pesos moleculares. También se prefiere que la fracción de peso molecular más bajo tiene una polidispersidad relativamente estrecha , tal como menos de 2.0 y más preferentemente menos de 1 .7. Con objeto de que las diversas fracciones de peso molecular tengan características de solubilidad suficientemente diferentes, se prefiere que el peso molecular promedio numérico de la fracción de peso molecular más elevado sea al menos 1 .2, más preferentemente al menos 1 .5 veces, aún más preferentemente al menos 2 veces, y más preferentemente al menos 3 veces que el de la fracción de peso molecular más bajo . La fracción de bajo peso molecular puede ser cualquier peso molecular, siempre que pueda disolverse en un solvente adecuado que es un solvente deficiente para la fracción de peso molecular elevado. De esta manera, la fracción de bajo peso molecular puede tener un peso molecular promedio en peso de hasta 5000 o más. Sin embargo, la fracción de peso molecular relativamente bajo más típicamente tiene un Mw en el rango de desde 1 50, preferentemente desde 200, más preferentemente desde 250 , hasta 300, preferentemente hasta 2000, más preferentemente hasta 1 000. En el caso en donde la fracción de bajo peso molecular tiene un Mw de 700 o menos, la fracción de bajo peso molecular es usualmente un líquido cuando se separa de la fracción de peso molecular elevado. La fracción de peso molecular relativamente bajo generalmente constituye 40-99% , preferentemente 70-99%, más preferentemente 90-99%, del peso del poli(óxido de etileno) antes de la fraccionación. Los polímeros de poli(óxido de etileno) que tiene distribuciones de peso molecular como se describe arriba pueden prepararse al reaccionar un compuesto iniciador y óxido de etileno en la presencia de un complejo catalizador de cianuro metálico, como se describe abajo. Los polímeros de poli(óxido de etileno) hechos utilizando tales catalizadores tienden a contener una fracción de peso molecular elevado pequeña.
El polímero de poli(óxido de etileno) típicamente tiene uno o más grupos hidroxilo terminales, con el número de esos en muchos casos determinándose por la elección del compuesto iniciador que se utiliza para hacer él polímero. El poli(óxido de etileno) puede tener tan pocos como uno o tantos como 8 o más grupos hidroxilo terminales por molécula . Los polímeros de poli(óxido de etileno) que tienen gasta 4 grupos hidroxilo por molécula se prefieren , con aquellos que tienen hasta 3 grupos hidroxilo por molécula siendo más preferidos y aquellos que tienen uno o dos grupos hidroxilo por molécula siendo de mayor interés. Los polímeros de poli(óxido de etileno) en base a los iniciadores funcionalizados son de particular interés, especialmente aquellos en base a los iniciadores funcionalizados son de particular interés, especialmente aquellos en base a los iniciadores que contienen grupos alquenilo o alquinilo. Los iniciadores que incluyen grupos alquenilo o alquinilo incluyen, por ejemplo, 2,5-dimetil-3-hexin-2, 5-diol y 2,4,7, 9-tetrametil-5-decuba-4,7-diol, 3-butin-1 -ol, 3-buteno-1 -ol, alcohol de propargilo, 2-metil-3-butin-2-ol, 2-metil-3-buteno-2-ol, alcohol de alilo. Los iniciadores halogenados incluyen , por ejemplo, 2-cloroetanol, 2-bromoetanol, 2-cloro-1 -propanol, 3-cloro-1 -propanol, 3-bromo-1 -propanol , 1 ,3-dicloro-2-propanol, 1 -cloro-2-metil-2-propanol. Los iniciadores que contienen otros grupos funcionales incluyen nitroalcoholes, ceto-alcoholes, éster-alcoholes, cianoalcoholes, hidroxaldehídos. Además, el poli(óxido de etileno) ventajosamente contiene al menos 50, preferentemente al menos 65, más preferentemente al menos 75% de su peso en la forma de óxido de etileno polimerizado. El resto del peso del poli(óxido de etileno) puede comprenderse de residuo del(los) compuesto(s) iniciador(es) y/u otros grupos oxialquileno que contienen 3 o más carbonos formados por la polimerización de óxidos de alquileno diferentes a óxido de etileno. El polímero de poli(óxido de etileno) contiene los residuos de un catalizador de polimerización de cianuro metálico. Estos catalizadores pueden representarse generalmente por la fórmula general: Mb[M1 (CN)r(X),]c[M2(X)6jd.zL.nM3xAy, en donde M es un ion metálico que forma un precipitado insoluble con el grupo M1 (CN)r(X)t y que tiene al menos una sal soluble en agua; M1 y M2 son iones metálicos de transición que pueden ser los mismos o diferentes; cada X representa independientemente un grupo diferente al cianuro que se coordina con un ion M1 o M2; L representa un agente complejante orgánico; M3xAy representa una sal soluble en agua de ion metálico M3 y anión A, en donde M3 es el mismo o diferente a M; b y c son números positivos que, juntos con d , reflejan un complejo electroestáticamente neutral; d es cero o un número positivo; x y y son números que reflejan una sal electroestáticamente neutral; r es desde 4 a 6; t es desde 0 a 2; y z es cero o un número positivo (que puede ser una fracción) que indica la cantidad relativa del agente complejante; y n es un número positivo (que puede ser una fracción) que indica a cantidad relativa de M3xAy.
Los grupos X en cualquier M2(X)6 no tienen que ser todos los mismos. La proporción molar de c:d es ventajosamente desde 1 00:0 a 20:80, más preferentemente desde 1 00:0 a 50:50, y aún más preferentemente desde 1 00:0 a 80:20. M y M3 son preferentemente iones metálicos seleccionados del grupo que consiste de Zn+2, Fe+2, Co+2, N¡+2, Mo+\ Al+3, V+4, V+5, Sr+2, W+4, W+6, Mn+2, Sn+2, Sn+\ Pb+2, Cu+2, La+3 y Cr+3, M y M3 son más preferentemente Zn+2, Fe+2, Co+2, Ni+2, La+3 y Cr+3. M es más preferentemente Zn+2. Los aniones adecuados A incluyen haluros tales como cloruro y bromuro, nitrato, sulfato, carbonato, cianuro, oxalato, tiocianato, isocianato, perclorato, isotiocianato y un carboxilato C?.4. El ion de cloruro se prefiere especialmente. M y M2 son preferentemente Fe+3, Fe+2, Co+3, Co+2, Cr+2, Cr+3, Mn+2, Mn+3, Ir+3, Ni+2, Rh+3, Rh+2, V+4 y V+5. Entre los anteriores, aquellos en el estado de oxidación más tres son más preferidos. Co+3 y Fe+ 3 son aún más preferido y Co+3 es más preferido. Los grupos preferidos X incluyen aniones tales como haluros
(especialmente cloruro), hidróxido, sulfato, carbonato C1. , oxalato, tiocianato, isocianato, isotiocianato. Carboxilato C?-4 y nitrito (NO2") y especies sin cargar tales como CO, H2O y NO. Los grupos X particularmente preferidos son NO, NO2" y CO. El catalizador se utiliza complejo con un agente complejante orgánico. Un gran número de agentes complejantes son potencialmente útiles, aunque la actividad del catalizador puede variar de acuerdo con la selección de un agente complejante particular. Los ejemplos de tales agentes complejantes incluyen alcoholes, aldehidos, acetonas, éteres, amidas, nitrilos y sulfuros. Los alcoholes adecuados incluyen monoalcoholes y polialcoholes. Los monoalcoholes adecuados incluyen metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, t-butanol, octanol, octadecanol, 3-butin-1 -ol, 3-buteno-1 -ol, alcohol de propargilo, 2-metil-2-propanol, 2-metil-3-butin-2-ol, 2-metil-2-buteno-2-ol, 3-butin-1 -ol, 3-buteno-1 -ol, 1 -t-butoxi-2-propanol. Los monoalcoholes adecuados también incluyen alcoholes halogenados tales como 2-cloroetanol, 2-bromoetanol, 2-cloro-1 -propanol, 3-cloro-1 -propanol, 3-bromo-1 -propanol, 1 ,3-dicloro-2-propanol, 1 -cloro-2-metil-2-propanol así como también nitroalcoholes, aceto-alcoholes, éster-alcoholes, cianoalcoholes, y otros alcoholes inertemente substituidos. Los polialcoholes adecuados incluyen glicol de etileno, glicol de propileno, glicerina, 1 , 1 , 1 -trimetilol propano, 1 , 1 , 1 -trimetilol etanon, 1 ,2,3-trihidroxibutano, pentaeritritol, xilitol, arabitol, manitol, 2,5-dimetil-3-hexin-2, 5-diol, 2,4,7,9-tetrametil-5-decina-4,7-diol, sucrosa, sorbitol, glucósidos de alquilo tales como glucósido de metilo y glucósido de etilo. Polioles de poliéter de bajo peso molecular, particularmente aquellos que tienen un peso equivalente de 350 o menos, más preferentemente 1 25-250, también son agentes complejantes útiles. Los aldehidos adecuados incluyen formaldehído, acetaldeh ído, butiraldeh ído, aldehido valérico, glioxal, benzaldehído, aldeh ido tolúico. Las acetonas adecuadas incluyen acetona, Caetano de etilo metilo, 3- pentanona, 2-hexanona. Los éteres adecuados incluyen éteres cíclicos tales como dioxano, trioximetileno y paraformaldehído así como también éteres acíclicos tales como éter de dietilo, 1 -etoxi petano, bis(betacloro etil) éter, éter propilo metilo, metano de dietoxi, éteres de dialquilo de glicoles de polialquileno o alquileno (tales como éter de dimetil de glicol etileno, éter de dimetil de glicol de dietileno, éter de dimetil de glicol de octileno). Las amidas tales como formamida, acetamida, propionamida, butiramida y valeramida son agentes complejantes útiles. Los esteres tales como formato de amilo, formato de etilo, formato de hexilo, formato de propilo, acetato de etilo, acetato de metilo, diacetato de glicol de trietileno pueden utilizarse también. Los nitrilos adecuados incluyen acetonitrilo, proprionitrilo. Los sulfuros adecuados incluyen sulfuro de dimetilo, sulfuro de dietilo, sulfuro de dibutilo, sulfuro de diamilo. Los agentes complejantes preferidos son t-butanol, 1 -t-butoxi- 2-propanol, polioles de poliéter que tienen un peso equivalente de 75-350 y éteres de dialquilo de glicoles de polialquileno y alquileno. Los agentes complejantes especialmente preferidos son t-butanol, 1 -t-butoxi-2-propanol, polioles de poliéter que tienen un peso equivalente de 125-250 y un éter de dimetilo de glicol de mono-, di- o trietileno. T-butanol y glima (1 ,2-dimetoxi etano) son más preferidos. Además, el complejo catalizador contiene una cantidad de agua que se une en la red cristalina del complejo. Aunque la cantidad de agua unida es difícil de determinar, se cree que esta cantidad de desde 0.25 a 3 moles de agua por mol de iones M1 y M2.
Típicamente, el polímero de poli(óxido de etileno) contiene, antes del tratamiento de acuerdo con la invención , desde 300 hasta 1 0,000 ppm del complejo catalizador de cianuro metálico. Los niveles de complejo catalizador más preferidos son de 1 0, especialmente de 25, a 5000, más preferentemente 1 000 ppm, más preferentemente 1 00 ppm, en la misma base. Para conducir el método de la invención, el polímero de poli(óxido de etileno) se combina primero con al menos un compuesto que es un solvente para la fracción de bajo peso molecular, pero no disuelve o solamente disuelve deficientemente la fracción de peso molecular más elevado. Debido a que los polímeros de poli(óxido de etileno) son usualmente altamente polares, los solventes adecuados generalmente son materiales polares de peso molecular relativamente bajo. Entre los solventes adecuados se encuentran los alcoholes; acetonas tales como acetona y acetona de etil metilo; y éteres tales como tetrahidrofurano , éter de dietilo. El solvente es preferentemente uno que no reacciona con el poli(óxido de etileno) o el catalizador de cianuro metálico. Para fraccionar un po!i(óxido de etileno) en el cual la fracción de bajo peso molecular deseado tiene un peso molecular de 1 000 o por debajo, la acetona es un solvente de acetona especialmente preferido. De particular interés son los alcoholes alifáticos de 2 a 6 átomos de carbono, especialmente alcoholes terciarios y cuaternarios de desde 3 a 6 átomos de carbono, acetona y acetona de etii metilo . Ejemplos de los alcoholes alifáticos son etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, 2-butanol, t-butanol, n-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-metil-2- butanol, 2-metil-1 -butanol, 3-metil-1 -butanol, n-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, 2-metil-2-pentanol, 2-metil-1 -pentanol, 3-metil-1 -pentanol, 2-metil-2-buten-ol. Los alcoholes alifáticos tiene la propiedad de que a medida que el peso molecular del alcohol aumenta, su habilidad para disolver la fracción de peso molecular más elevado del poli(óxido de etileno) disminuye. Para fraccionar un poli(óxido de etileno) en el cual la fracción de bajo peso molecular deseado tiene un peso molecular de 1 000 o por debajo, es isopropanol es un solvente especialmente preferido. Las combinaciones de dos o más de estos solventes polares pueden utilizarse. Cuando las combinaciones de solventes se utilizan , se prefiere que los solventes sean miscibles entre sí en las proporciones relativas utilizadas. Un solvente no polar puede utilizarse en conjunción con el solvente polar con objeto de mejorar la separación de las fracciones de bajo y peso molecular elevado del polímero de poli(óxido de etileno) . Como antes, el solvente no polar se selecciona preferentemente junto con el solvente polar de manera que los solventes son miscibles en las proporciones relativas utilizadas. Los solventes no polares de particular interés son los alcanos que tienen 4 a 1 2, preferentemente de 4 a 8 átomos de carbono. Los ejemplos de estos son n-butano, ¡so-butano, n-petano, isopentano, 2,2-dimetilpropan, hexano (incluyendo todos los isómeros y mezclas de isómeros), 2-metilpentano, 3-metil petano, 2,2-dimetilbutano, 2,3-dimetilbutano, n-heptano, 2,-metilhexano, 2,2-dimetilpentano, n-octano, isooctano, n-decano, isodecano, n-dodecano, n-hexano es un solvente no polar particularmente adecuado.
Las mezclas de isopropanol con hexano (cualquier isómero o mezcla de isómeros) y acetona con hexano (cualquier isómero o mezcla de isómeros) son de particular interés en la presente. Cuando las mezclas de un solvente polar y no polar se utilizan , la proporción de solvente no polar no es tan grande que la fracción de bajo peso molecular del poli(óxido de etileno) se vuelve insoluble. De esta manera , el solvente no polar típicamente estará presente en una cantidad menor, tal como hasta 50% , preferentemente hasta 40%, más preferentemente hasta 35% del peso total de solventes. Los beneficios de utilizar el solvente no polar se observan mejor cuando constituye al menos 5%, más preferentemente al menos 1 0% del peso total de solventes. Cuando dos solventes diferentes se utilizan , no es necesario mezclar los solventes antes de disolver la fracción de bajo peso molecular en ellos. Particularmente cuando una mezcla de un solvente polar y no polar se utiliza, con frecuencia es benéfico disolver primero el polímero de poli(óxido de etileno) (o al menos la fracción de bajo peso molecular) en el solvente polar, y después agregar el solvente no polar a la solución resultante. La disolución de poli(óxido de etileno) en los solventes puede hacerse a cualquier temperatura conveniente. Generalmente, las temperaturas inferiores se prefieren con objeto de evitar el gasto de calor y debido a la volatilidad de muchos de los solventes preferidos. En la mayoría de los casos, la disolución de la fracción de bajo peso molecular se logra fácilmente a temperatura ambiente, tal como desde 0 a 60°C, preferentemente desde 1 5 a 35°C.
Se utiliza suficiente solvente para disolver la fracción de bajo peso molecular. La cantidad que se utiliza depende en parte en como completar una separación es necesario entre la fracción de bajo peso molecular y la fracción de peso molecular elevado y cualquier catalizador de cianuro metálico. El retiro de catalizador a por debajo de niveles de 1 0 ppm puede lograrse con tan poco como 0.25 parte en peso de solvente por polímero en parte. Particularmente, las cantidades adecuadas de los solventes son desde 1 .01 parte, preferentemente desde 1 .5 partes, más preferentemente desde 2 partes, más preferentemente desde 2.5 partes a 1 0 partes, preferentemente a 5 partes, más preferentemente a 3 partes en peso por parte en peso de polímero de poli(óxido de etileno). Se ha encontrado que el arrastre de la fracción de bajo peso molecular en la fracción de peso molecular elevado se reduce cuando la cantidad de solvente se incrementa a 1 .5 o más partes, especialmente 1 o más partes en peso de polímero de poli(óxido de etileno). De manera similar, la reducción de niveles de catalizador residual en la fracción de bajo peso molecular se mejora cuando al menos 1 , preferentemente al menos 1 .6 y especialmente cuando al menos 2 partes en peso del solvente se utilizan . Sin embargo, con objeto de evitar el manejo de cantidades excesivamente grandes de materiales, se prefiere no utilizar más solvente del necesario con objeto de lograr una buena separación de las fracciones de elevado y bajo peso molecular. Una ventaja de esta invención es que la solución no requiere ningún componente diferente al(los) solvente(s) y ei polímero de poli(óxido de etileno) que se fracciona. En particular, los agentes quelantes, metales álcali y compuestos fósforos no son necesarios ni deseados, y se prefiere que la solución se libre de cualquier cantidad significativa de estos materiales. Una vez que la solución se ha formado , la mezcla puede agitarse por un periodo de manera que las moléculas de polímero de bajo peso molecular se extraen de la fracción de peso molecular elevado. El enfriamiento puede aplicarse para aumentar además la separación . Cualquier método de enfriamiento puede utilizarse siempre que ei(los) solvente(s) no se congelen y que cantidades significativas de la fracción de bajo peso molecular deseado no se precipiten de la solución . Este enfriamiento tiende a ayudar a la separación de la fase de fracción de peso molecular elevado de la solución , formando una fase sólida o semisólida filtrable. De manera adecuada, la mezcla se enfría a desde -20°C a +25°C, preferentemente desde -1 0°C a + 1 5°C. La mezcla puede permanecer en un estado enfriado por 1 minuto a varias horas. La solución que contiene la fracción de bajo peso molecular del polímero de poli(óxido de etileno) se separa entonces de la fracción de elevado peso molecular. Debido a que la fracción de peso molecular elevado es típicamente semi-sólida o sólida, esta separación se hace convenientemente utilizando métodos de separación sólido-líquido tales como filtración , centrifugación, decantación . Cuando se filtra , un auxiliar de filtrado tal como tierra diatomácea puede utilizarse con objeto de mejorar el proceso de filtración. La fracción de bajo peso molecular se recupera de la solución separada en cualquier manera conveniente. De nuevo, una amplia variedad de técnicas de retiro de solvente bien conocidas son adecuadas, tales como vaporización instantánea, evaporación giratoria. En la modalidad más preferida, la fracción de bajo peso molecular recuperada tiene un peso molecular de 1 000 o menos, y es un líquido a temperatura ambiente. Los polímeros de este tipo que se fraccionan de acuerdo con esta invención tienden a tener mejor claridad que los polímeros de poli(óxido de etileno) de peso molecular similar, hechos utilizando un proceso diferente. Otra ventaja de esta invención es que una porción muy substancial del catalizador de cianuro metálico residual se remueve de la fracción de baja densidad del polímero de poli(óxido de etileno) junto con la fracción de peso molecular elevado indeseado. Los niveles de catalizador residual (expresados como contenido de metal) en la fracción de bajo peso molecular aislado se encuentran típicamente por debajo de 5 ppm y con frecuencia se encuentran por debajo de 2 ppm. Los niveles por debajo de .05 ppm se logran frecuentemente. Establecido de otra manera , los niveles de catalizador residual en el peso molecular bajo aislado se reducen por al menos 90% , preferentemente al menos 95% , más preferentemente al menos 99.9% en peso, en base al nivel de catalizador del poli(óxido de etileno) antes del tratamiento de acuerdo con esta invención. Los metales álcali y los compuestos fosforoso pueden utilizarse para precipitar el catalizador, con objeto de removerlo de la fracción de peso molecular elevado, si se desea. El catalizador precipitado puede entonces removerse al filtrarse como se describe en la Patente de E.U. No. 4,877, 906. Sin embargo, se ha encontrado que el catalizador que permanece en la fracción de peso molecular elevado permanece activo después del proceso de fraccionación . De esta manera , en las modalidades preferidas, el catalizador no se activa o descarta, pero en su lugar se reutiliza en reacciones de polimerización adicionales. Esto se lleva a cabo de manera más fácil al mezclar simplemente la fracción de peso molecular elevado (que contiene el catalizador) con compuesto iniciador fresco, agregar el óxido de alquileno (y comonómeros si se desea), y someter la mezcla a condiciones de polimerización como se describe antes. Aunque los poliéteres en el peso molecular elevado usualmente terminan en hidroxilo, y de esta manera peden actuar teóricamente como iniciadores en las reacciones de polimerización subsecuentes, se ha encontrado que poco si es que nada de avance de peso molecular de la fracción de peso molecular elevado ocurre cuando se recicla. En su lugar, el iniciador fresco se alcoxila preferentemente para formar el producto de peso molecular deseado. El poli(óxido de etileno) de peso molecular recuperado es útil en una variedad de aplicaciones, tales como composiciones limpiadoras y detergentes, fluidos de perforación de pozos petroleros, tintas, fluidos de trabajo de metal, lubricantes en composiciones de revestimiento de papel, elaboración de cerámica, compuestos intermedios químicos para agentes tensoactivos no iónicos orgánicos que a su vez se utilizan en el procesamiento químico, textiles y cosméticos, poliuretanos que se utilizan como espumas y elastómeros flexibles, compuestos intermedios qu ímicos para esteres que se utilizan en terminados rotación del textil, agentes cosméticos, y como agentes de control de espuma para una amplia variedad de procesos. Los siguientes ejemplos se proporciona para ¡lustrar la invención, pero no se proponen para limitar su alcance. Todas las partes y porcentajes son en peso al menos que se indique de otra manera. Ejemplo 1 El poli(óxido de etileno) monofuncional se hace al polimerizar 1 024 partes de óxido de etileno sobre 230.7 partes de 2-metil-3-butil-2-ol en la presencia de 5390 ppm de un complejo catalizador de hexacianocobaltato/H2O/t-butanol. Esto corresponde a 556 ppm de Co y 1488 ppm de Zn, en base al peso del producto crudo para formar un poliéter crudo. El producto crudo tiene un peso molecular promedio numérico de 560 y una polidispersidad de 1 .63. Contiene una fracción de peso molecular elevado que constituye 5% en peso del producto. Una parte del poli(óxido de etileno) se mezcla en dos partes de alcohol de isopropilo y agita a temperatura ambiente. La fracción de bajo peso molecular líquida se mezcla inmediatamente en el solvente. Una parte de n-hexano se agrega entonces, de nuevo a temperatura ambiente y la mezcla resultante se agita brevemente. La mezcla se separa en una fase líquida y una fase sólida. La fase sólida se remueve al filtrar al vacío la mezcla a través del papel de filtro y un cojinete de media pulgada de un auxiliar de filtración (tierra diatomácea). Los sólidos retenidos se enjuagan con una porción de una mezcla de 1 : 1 de hexano e isopropanol . La solución filtrada se concentra entonces por evaporación giratoria para producir el producto de poli(óxido de etileno) de bajo peso molecular (aproximadamente 95% de recuperación). El producto de poli(óxido de etileno) de bajo peso molecular así recuperado contiene aproximadamente 74 partes por billón (ppb) de cobalto residual y aproximadamente 5 ppb de zinc residual. El sólido de cera retenido en el lecho de filtro consiste de un poli(óxido de etileno) de 1 .2 de polidispersidad, 3200 Mn, que contiene substancialmente todo el catalizador y solamente una cantidad pequeña de poli(óxido de etileno) de bajo peso molecular arrastrado. Ejemplo 2 El Ejemplo 1 se repite, solamente que esta vez ia proporción de peso del polímero crudo:isopropanol: hexano es 1 : 1 : 1 . La fracción de bajo peso molecular recuperada contiene menos de 1 ppm de cobalto y menos de 1 ppm de zinc. El análisis de la fracción de peso molecular elevado por GPC muestra que una porción de la fracción de bajo peso molecular se ha arrastrado. Ejemplo 3 El Ejemplo 1 se repite de nuevo, excepto que esta vez la fraccionación se realiza utilizando solamente isopropanol, en una proporción en peso de 1 : 1 con el poliéter crudo . De nuevo, la fracción de bajo peso molecular recuperada contiene menos de 1 ppm de cada uno de cobalto y zinc. Sin embargo, en este experimento, se observa que la fracción de peso molecular elevado retenida tiene un volumen significativamente más elevado, indicando que las cantidades significativas de especies de bajo peso molecular se han arrastrado en la fracción de peso molecular elevado. El análisis de este material por GPC confirma que el sólido de cera consiste de porciones casi iguales de poliol de elevado y bajo peso molecular. Ejemplo 4 El Ejemplo 1 se repite de nuevo, excepto que esta vez la proporción de peso de polímero curdo: isopropanol: hexano es aproximadamente 1 :0.16:0.14. La fracción de bajo peso molecular recuperada contiene aproximadamente 1 .7 ppm de cobalto y aproximadamente 4.5 ppm de zinc. Sin embargo, la fracción de peso molecular elevado es demasiado larga, indicando de nuevo un arrastre elevado de las especies de bajo peso molecular y una separación ineficiente. El análisis GPC muestra que el sólido de cera contiene una gran cantidad del material de bajo peso molecular arrastrado en el material de peso molecular elevado, aproximadamente 4: 1 por ciento de área. Ejemplo 5 Un óxido de etileno se prepara al reaccionar 233.8 partes de
2-metil-3-butin-2-ol con 950 partes de óxido de etileno en la presencia de aproximadamente 3856 ppm de un complejo catalizador de hexacianocobaltato de zinc/H2O/t-butanol. Este corresponde a contenidos de metal de aproximadamente 377 ppm de cobalto y 990 ppm. 252.1 partes del producto crudo se mezclan con peso igual de isopropanol, y después 252.1 partes de hexano (una mezcla comercialmente disponible de isómeros que contiene 85+% de n-hexano) se agregan. La mezcla se filtra inmediatamente a través de un cojinete de auxiliar de filtro. La cera residual que se retiene en el filtro se enjuaga con 80 partes de una mezcla de 1 : 1 isopropanol/hexano, y el fluido de enjuague se agrega a la fracción de polímero disuelta. Después de secar al aire, 12.66 partes de la fracción de peso molecular elevado retenida se obtiene. La fracción de bajo peso molecular recuperada contiene aproximadamente 670 ppb de cobalto y aproximadamente 26 ppb de zinc. Ejemplo 6 Un óxido de etileno se prepara al reaccionar 271 .9 partes de 2-metil-3-buten-2-ol con 1 100 partes de óxido de etileno en la presencia de aproximadamente 4354 ppm de un complejo catalizador de hexacianocobaltato de zinc /H2O/t-butanol. Este corresponde a contenidos de metal de aproximadamente 479 ppm de cobalto y 1 1 97 ppm de zinc. El producto crudo contiene aproximadamente 2.5% en peso de 2-metil-3-buten-2-ol sin reaccionar y tiene una polidispersidad de 1 .37. 1 1 58 partes de hexano se agregan. La mezcla se enfría en un baño de hielo por una hora y después se filtra a través de un cojinete de auxiliar de filtro. Después de secar al aire, 1 1 1 .06 partes de la fracción de peso molecular elevado retenida se obtiene. Después de separar el solvente, la fracción de bajo peso molecular recuperada (1 020 g) contiene aproximadamente 31 ppb de cobalto y 24 ppb de zinc, y tiene una polidispersidad de 1 .3. la cera de peso molecular elevado tiene un peso molecular promedio de 4460 y una polidispersidad de 2.70. Ejemplo 7 Un óxido de polietileno se prepara al reaccionar 536 partes de 2-metil-3-buten-2-ol con 2354 partes de óxido de etileno en la presencia de aproximadamente 371 ppm de un complejo catalizador de hexacianocobaltato de zinc /H2O/t-butanol. Este corresponde a contenidos de metal de aproximadamente 39 ppm de cobalto y 1 02 ppm de zinc. El producto crudo se mezcla con isopropanoi y n-hexano en una proporción de 1 :2: 1 . La mezcla se enfría en un baño de hielo por una hora y después se filtra a través de un cojinete de auxiliar de filtro. Después de separar el solvente, la fracción de bajo peso molecular recuperada contiene aproximadamente 9.1 ppb de cobalto y aproximadamente 1 5 ppb de zinc. Ejemplo 8 El óxido de polietileno A se prepara al reaccionar 534.4 partes de 2-metil-3-butin-2-ol con 2165 partes de óxido de etileno en la presencia de aproximadamente 2514 ppm de un complejo catalizador de hexacianocobaltato de zinc /H2O/t-butanol . 1 00 partes de óxido de polietileno A se mezcla con 50 partes de isopropanol, seguida por 50 partes de hexano. La mezcla se agita y filtra a través de un cojinete de 1 0 partes de auxiliar de filtro en un embudo vitrificado de curso. El embudo se enjuaga con aproximadamente 20 partes de mezcla de isopropanol. El líquido recuperado (que contiene la fracción de óxido de polietileno de bajo peso molecular) se concentra por evaporación giratoria del solvente. El peso de la fracción de bajo peso molecular recuperada es 86.53 partes, indicando que algo del material de bajo peso molecular se arrastra en los sólidos que se retienen en el filtro . El análisis de metales de la fracción de bajo peso molecular recuperada muestra 2.4 ppm de cobalto, 6.5 ppm de zinc y ppm de potasio. Ejemplo 9 100 partes de óxido de polietileno A se fraccionan como en el Ejemplo 5, excepto que 1 00 partes de cada uno de isopropanol y hexano se utilizan. 90.84 partes de óxido de polietileno de bajo peso molecular se recuperan. El análisis de metales de la fracción de bajo peso molecular recuperada muestra 2.3 ppm de cobalto, 7.5 ppm de zinc y 0.9 ppm de potasio. Ejemplo 10 1 00 partes de óxido de polietileno A se fraccionan como en el Ejemplo 8, excepto que 1 50 partes de cada uno de isopropanol y hexano se utilizan . 91 .47 partes de óxido de polietileno de bajo peso molecular se recuperan . El análisis de metales de la fracción de bajo peso molecular recuperada muestra 2.1 ppm de cobalto, 8.0 ppm de zinc y 2.0 ppm de potasio. Ejemplo 1 1 100 partes de óxido de polietileno A se fraccionan como en el Ejemplo 8, excepto que 200 partes de isopropanol y 1 00 partes hexano se utilizan. 91.75 partes de óxido de polietileno de bajo peso molecular se recuperan. El análisis de metales de la fracción de bajo peso molecular recuperada muestra 2.3 ppm de cobalto, 9.5 ppm de zinc y 1 .2 ppm de potasio. Ejemplo 1 2 1 00 partes de óxido de polietileno A se fraccionan como en el
Ejemplo 8, excepto que 300 partes de isopropanol y ninguna parte de hexano se utilizan. 92.88 partes de óxido de polietileno de bajo peso molecular se recuperan. El análisis de metales de la fracción de bajo peso molecular recuperada muestra 2.4 ppm de cobalto, 8.2 ppm de zinc y 2.3 ppm de potasio.
Ejemplo 13 100 partes de óxido de polietileno A se fraccionan como en el Ejemplo 8, excepto que 67 partes de acetona y 33 partes hexano se utilizan , y el enjuague se hace con una mezcla de 50/50 de acetona/hexano. 89.53 partes de óxido de polietileno de bajo peso molecular se recuperan . El análisis de metales de la fracción de bajo peso molecular recuperada muestra 3.7 ppm de cobalto, 1 0.8 ppm de zinc y 1 .8 ppm de potasio. Ejemplo 14 1 00 partes de óxido de polietileno A se fraccionan como en el
Ejemplo 1 3, excepto que el solvente es de 1 33 partes de acetona y 67 partes de hexano. 92.69 partes de óxido de polietileno de bajo peso molecular se recuperan . El análisis de metales de la fracción de bajo peso molecular recuperada muestra 3.0 ppm de cobalto, 8.4 ppm de zinc y 2.3 ppm de potasio. Ejemplo 15 1 00 partes de óxido de polietileno A se fraccionan como en el Ejemplo 8, excepto que el solvente es de 200 partes de acetona y 1 00 partes de hexano. 93.81 partes de óxido de polietileno de bajo peso molecular se recuperan . El análisis de metales de la fracción de bajo peso molecular recuperada muestra 3.0 ppm de cobalto, 8.8 ppm de zinc y 2.2 ppm de potasio. Ejemplo 1 6 1 00 partes de óxido de polietileno A se fraccionan como en el Ejemplo 8, excepto que el solvente es de 1 50 partes de acetona y 1 50 partes de hexano. 91 .20 partes de óxido de polietileno de bajo peso molecular se recuperan. El análisis de metales de la fracción de bajo peso molecular recuperada muestra 3.2 ppm de cobalto, 8.4 ppm de zinc y 1 .1 ppm de potasio. Ejemplo 17 100 partes de óxido de polietileno A se fraccionan como en el Ejemplo 8, excepto que el solvente es de 300 partes de acetona. 92.76 partes de óxido de polietileno de bajo peso molecular se recuperan . El análisis de metales de la fracción de bajo peso molecular recuperada muestra 5.8 ppm de cobalto, 22 ppm de zinc y 3.6 ppm de potasio. Ejemplo 18 Un óxido de polietileno se prepara al reaccionar 236.33 partes de 2-metil-3-buten-2-ol con 21 65 partes de óxido de etileno en la presencia de aproximadamente 221 ppm de un complejo catalizador de hexacianocobaltato de zinc /H2O/t-butanol. Este corresponde a contenidos de metal de aproximadamente 23 ppm de cobalto y 61 ppm de zinc. El producto crudo contiene aproximadamente 1 % en peso de 2-metil-3-buten-2-ol y tiene una polidispersidad de 1 .0, con un peso molecular promedio numérico de 950. El poliol sólido se derrite en un horno a 50°C y una parte del producto crudo se mezcla con dos partes de ¡sopropanol, y después una parte de hexano se agrega. La mezcla se agita por una hora y después se filtra a través de un cojinete de filtro auxiliar. Después de separar el solvente, la fracción de bajo peso molecular recuperada (90% de recuperación) contiene aproximadamente 7 ppb de cobalto y tiene una polidispersidad de aproximadamente 1 .0 y un peso molecular promedio numérico de 940. La cera de peso molecular elevado tiene un peso molecular promedio de 1400 por NMR. Ejemplo 19 Un óxido de polietileno se prepara al reaccionar 287.34 partes de alcohol de alilo con 1 61 5 partes de óxido de etileno en la presencia de aproximadamente 1 500 ppm de un complejo de hexacianocobaltato de zinc /H2O/t-butanol. Este corresponde a contenidos de metal de aproximadamente 1 58 ppb de cobalto y 414 ppm de zinc. El producto crudo contiene aproximadamente 0.5% en peso de alcohol de alilo sin reaccionar y tiene una polidispersidad de 1 .06, con un peso molecular promedio numérico de 320. El poliol se mezcla con dos partes de isopropanol, y después una parte de hexano se agrega. La mezcla se filtra inmediatamente a través de un cojinete de auxiliar de filtro. Después de separar el solvente, la fracción de bajo peso molecular recuperada (96.6% de recuperación) tiene una polidispersidad de 1 .06 y un peso molecular promedio numérico de 320. La cera de peso molecular elevado tiene un peso molecular promedio de 5200 por NMR, 5936 por cromatografía de permeación de gel y una polidispersidad de 1 .77 por GPC (sin incluir una cantidad pequeña de material de peso molecular más bajo arrastrado) Ejemplo 20 Un poli(óxido de etileno) monofuncional se hace al polimerizar 665 partes de óxido de etileno sobre 258.84 partes de 1 ,3-dicloro-2-propanol en la presencia de aproximadamente 6389 ppm de un complejo catalizador de hexacianocobaltato de zinc /H2O/t-butanol. Este corresponde a aproximadamente 700 ppm de Co y 1 725 Zn , en base al peso del producto crudo para formar un poliéter crudo. El producto crudo tiene un peso molecular promedio numérico de 31 0 y una polidispersidad de 1 .1 6. Contiene una fracción de peso molecular elevado que constituye aproximadamente 2.64% en peso del producto. Una parte del poli(óxido de etileno) crudo se mezcla en aproximadamente dos partes de alcohol de isopropilo y se agita a temperatura ambiente. La fracción de bajo peso molecular líquida se mezcla inmediatamente en el solvente. Aproximadamente una parte de n-hexano se agrega entonces, de nuevo a temperatura ambiente y la mezcla resultante se agita brevemente. La mezcla se separa en una fase líquida y una fase sólida. La fase sólida se remueve al filtrar al vacío la mezcla a través del papel de filtro y un cojinete de una pulgada de un auxiliar de filtración (tierra diatomacéa). Los sólidos retenidos se enjuagan con una porción de una mezcla de 1 :2 de hexano e isopropanol. La solución filtrada se concentra entonces por evaporación giratoria para producir el producto de poli(óxido de etileno) de bajo peso molecular (aproximadamente 96% de recuperación). El sólido de cera retenido en el lecho de filtro (2.6% en peso del total) consiste de un poli(óxido de etileno) de 1 .22 de polidispersidad, 7400 Mn, que contiene substancialmente todo el catalizador y solamente una cantidad pequeña de poli(óxido de etileno) de bajo peso molecular arrastrado. Ejemplo 21 Un óxido de etileno se prepara al reaccionar 235.05 partes de 2-met¡l-3-buten-2-ol con 21 65 partes de óxido de etileno en la presencia de 221 ppm de un complejo catalizador de hexacianocobaltato de zinc /H2O/t- butanol. Esto corresponde a los contenidos de metal de aproximadamente 23 ppm de cobalto y 61 ppm de zinc. El producto crudo contiene aproximadamente 1 % en peso de 2-metil-3-buten-il sin reaccionar y tiene una polidispersidad de aproximadamente 1 .0, con un peso molecular promedio numérico de 950. El poliol sólido se derrite en horno a 50°C y una parte del producto crudo se mezcla con dos partes de ¡sopropanol, y después una parte de hexano se agrega. La mezcla se agita por una hora y después se filtra a través de un cojinete de auxiliar de filtro. Después de separar el solvente, la fracción de bajo peso molecular recuperada contiene aproximadamente 7 ppb de cobalto, tiene una polidispersidad de aproximadamente 1 .0 y tiene un peso molecular promedio numérico de 940. Esta cera de peso molecular elevado tiene un promedio molecular promedio de 1400 por NMR. El análisis por GPC muestra que la cera tiene una distribución bimodal que consiste de una fracción de peso molecular elevado que tiene un peso molecular promedio numérico de 21 37 y que contiene una cantidad casi igual del producto de bajo peso molecular que tiene un peso molecular promedio numérico de 836. Esta cera de peso molecular elevado se calcula para contener 0.003 g de catalizador por g ramo de cera. 2-Metil-3-buten-2-ol (0.1 342 g) y 0.51 12 g de la fracción de cera de peso molecular elevado aislada arriba se cargan en un frasco Wheaton seco ajustado con una barra agitadora. El frasco se sella con una tapa de septo y purga con nitrógeno. Aproximadamente 0.5 g de óxido de etileno se agrega mediante jeringa y la tapa de septo se reemplaza con una tapa sólida bajo nitrógeno. El frasco se sella y calienta y agita a 90°C durante 14 horas. El análisis GPC confirma que 2-metil-3-buten-2-ol ha iniciado una polimerización para formar un glicol de polietileno con un peso molecular promedio numérico de 479. La fracción de peso molecular elevado contenida dentro de la cera casi no se cambia y el producto de bajo peso molecular residual originalmente contenido en la cera que tiene un peso molecular promedio numérico de 836 ha incrementado su peso molecular a un peso molecular promedio numérico de 957. Ejemplo 22 Un poli(óxido de etileno) monofuncional se hace al polimerizar 665 partes de óxido de etileno sobre 258.84 partes de 1 ,3-dicloro-2-propanol en la presencia de aproximadamente 6389 ppm de un complejo catalizador de hexacianocobaltato de zinc /H2O/t-butanol. Este corresponde a aproximadamente 700 ppm de Co y 1 725 Zn , en base al peso del producto crudo para formar un poliéter crudo. El producto crudo tiene un peso molecular promedio numérico de 31 0 y una polidispersidad de 1 .16. Contiene una fracción de peso molecular elevado que constituye aproximadamente 2.64% en peso del producto. Una parte del poli(óxido de etileno) crudo se mezcla en aproximadamente dos partes de alcohol de isopropilo y se agita a temperatura ambiente. La fracción de bajo peso molecular líquida se mezcla inmediatamente en el solvente. Aproximadamente una parte de n-hexano se agrega entonces, de nuevo a temperatura ambiente y la mezcla resultante se agita brevemente. La mezcla se separa en una fase líquida y una fase sólida. La fase sólida se remueve al filtrar al vacío la mezcla a través del papel de filtro y un cojinete de una pulgada de un auxiliar de filtración (tierra diatomacéa). Los sólidos retenidos se enjuagan con una porción de una mezcla de 1 :2 de hexano e isopropanol. La solución filtrada se concentra entonces por evaporación giratoria para producir el producto de poli(óxido de etileno) de bajo peso molecular (aproximadamente 96% de recuperación). El sólido de cera retenido en el lecho de filtro (2.6% en peso del total) consiste de un poli(óxido de etileno) de 1 .22 de polidispersidad, 7400 Mn, que contiene substanciaimente todo el catalizador y solamente una cantidad pequeña de poli(óxido de etileno) de bajo peso molecular arrastrado.
Claims (1)
- REIVINDICACIONES 1 . Un método para purificar un polímero de poli(óxido de etileno) que contiene una fracción de bajo peso molecular , y al menos una fracción de peso molecular elevado, que comprende: (a) mezclar, en la ausencia de componentes adicionales, dicho polímero de poli(óxido de etileno) con un compuesto o mezcla de compuestos, dicho compuesto o mezcla siendo un solvente para dicha fracción de bajo peso molecular pero no para dicha fracción de peso molecular elevado, en cantidades relativas y bajo condiciones de manera que se forma una solución de dicha fracción de bajo peso molecular en dicho compuesto o mezcla de compuesto y (b) separar dicha solución de dicha fracción de peso molecular elevado. 2. El método según la reivindicación 1 , caracterizado porque al menos dos partes en peso del compuesto o mezcla de compuestos se utilizan por parte del polímero de poli(óxido de etileno) . 3. El método según la reivindicación 2, caracterizado porque el compuesto o mezcla de compuestos incluye una acetona o alcohol alifático que tiene hasta 6 átomos de carbono. 4. El método según la reivindicación 2, caracterizado porque el compuesto o mezcla de compuestos es una mezcla de un compuesto polar y un compuesto no polar. 5. El método según la reivindicación 3, caracterizado porque la fracción de bajo peso molecular del poli(óxido de etileno) tiene un peso molecular promedio de peso de menos de aproximadamente 1 000 daltones. 6. El método según la reivindicación 5, caracterizado porque el compuesto o mezcla de compuestos es isopropanol o una mezcla de isopropanol y hexano. 7. El método según la reivindicación 5, caracterizado porque el compuesto o mezcla de compuestos es acetona o una mezcla de acetona y hexano. 8. Un método para remover un catalizador de cianuro metálico de un polímero de poli(óxido de etileno) que contiene un catalizador de cianuro metálico, una fracción de peso molecular más bajo y al menos una fracción de peso molecular más elevado, que comprende (a) mezclar un polímero de poli(óxido de etileno) con un compuesto o mezcla de compuestos, dicho compuesto o mezclas de compuestos siendo un solvente para dicha fracción de bajo peso molecular pero no para dicha fracción de peso molecular elevado, en cantidades relativas y bajo condiciones de manera que se forma una solución de dicha fracción de bajo peso molecular en dicho compuesto o mezcla de compuestos y (b) separar dicha solución de dicha fracción de peso molecular elevado, y (c) recuperar dicha fracción de bajo peso molecular de dicha solución. 9. El método según la reivindicación 8, caracterizado porque al menos dos partes en peso del compuesto o mezcla de compuestos se utilizan por parte del polímero de poli(óxido de etileno). 1 0. El método según la reivindicación 8, caracterizado porque el compuesto o mezcla de compuestos incluye una acetona o alcohol alifático que tiene hasta 6 átomos de carbono. 1 1 . El método según la reivindicación 8, caracterizado porque el compuesto o mezcla de compuestos es una mezcla de un compuesto polar y un compuesto no polar. 12. El método según la reivindicación 1 1 , caracterizado porque la fracción de bajo peso molecular del poli(óxido de etileno) tiene un peso molecular promedio de peso de menos de aproximadamente 1 000 daltones. 1 3. El método según la reivindicación 1 0, caracterizado porque el compuesto o mezcla de compuestos es isopropanol o una mezcla de isopropanol y n-hexano. 14. El método según la reivindicación 8, caracterizado porque el compuesto o mezcla de compuestos es acetona una mezcla de acetona y hexano. 15. El método según la reivindicación 8, caracterizado porque la fracción de bajo peso molecular recuperada contiene menos de 2 ppm de metales del catalizador de cianuro metálico. 1 6. El método según la reivindicación 8, caracterizado porque la fracción de bajo peso molecular recuperado contiene niveles de catalizador residual, expresados como contenido de metal, de por debajo de 5 ppm. 17. El método según la reivindicación 8, caracterizado porque la fracción de bajo peso molecular recuperado contiene niveles de catalizador residual, expresados como contenido de metal, de por debajo de 1 ppm. 18. El método según la reivindicación 8, caracterizado porque la fracción de bajo peso molecular recuperado contiene niveles de catalizador residual, expresados como contenido de metal, de por debajo de 0.05 ppm. 1 9. El método según la reivindicación 1 , caracterizado porque dicha fracción de peso molecular elevado se recicla en un proceso de polimerización subsecuente. 20. El método según la reivindicación 8, caracterizado porque dicha fracción de peso molecular elevado se recicla en un proceso de polimerización subsecuente.
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