JP2003504469A - 金属シアニド触媒を使用して製造したポリ（エチレンオキシド）の分別方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 低分子量及び高分子量フラクションを有するポリ（エチレンオキシド）ポリマーを低分子量フラクションの溶媒に溶解することにより分別する。低分子量及び高分子量フラクションを有効に分離できる。ポリ（エチレンオキシド）ポリマーが金属シアニド触媒を含有する場合、この方法、又、低分子量フラクションからその触媒を有効に分離できる。この場合、触媒は活性を保っており、この触媒を含む高分子量フラクションは、その後の重合にリサイクルされる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、ポリ（エチレンオキシド）ポリマーの精製方法に関する。

【０００２】 ポリエーテルは、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドのごときアルキレ
ンオキシドの重合により商業レベルの量で製造される。この重合は、通常は開始
剤化合物及び触媒の存在下で行われる。この開始剤化合物は、ポリマーの官能性
（分子当りの水酸基数）決め、又ある場合においては、ポリマーに所望の官能基
を与える。この触媒は、経済的な重合速度を提供するのに用いられている。

【０００３】 低い多分散性を有するポリエーテルを製造することが望ましい。このことは、
多くのポリエーテルに対して一般的事項として事実であるが、特に多くのポリ（
エチレンオキシド）ポリマーに対して事実である。ポリエチレンオキシドは、分
子量が７００を越える場合、室温で固体となる傾向がある。このように、液状の
ポリ（エチレンオキシド）が所望される場合、分子量の調整は、特に重要である
。更に、例え少量でも高分子量（１０００を超える）フラクションがポリ（エチ
レンオキシド）ポリマーに存在すると、ポリマー全体を曇らせるか、固化させる
。例え、ポリマー全体が固化しないとしても、固体の高分子量フラクションは、
有意量の低分子量種を内封する。その結果として、所望の液体ポリマーの収量は
、かなり減少する。反応生成物の所望低分子量部分を回収するために、高分子量
フラクションを除去する必要がある。

【０００４】 このように、高分子量フラクションを効率的に除去するポリ（エチレンオキシ
ド）ポリマーの分別方法が望まれている。 （ａ）本発明は、より低分子量のフラクション、及びより高分子量の少なくとも
一つのフラクションを含むポリ（エチレンオキシド）ポリマーを精製する方法で
あって、前記ポリ（エチレンオキシド）ポリマーと化合物又は化合物の混合物を
混合する工程（ここで、その化合物又は化合物の混合物は、その化合物又は化合
物の混合物中の前記低分子量のフラクション（低分子量フラクションともいう。
）の溶液が生成するのに相応する量及び条件下で、前記低分子量フラクションの
溶媒であって、前記高分子量のフラクションの溶媒ではない。）、及び （ｂ）前記高分子量のフラクション（高分子量フラクションともいう。）から前
記溶液を分離する工程、 を含む方法である。

【０００５】 第2の形態において、本発明は、金属シアニド触媒、より低分子量フラクショ
ン、及びより高分子量の少なくとも一つのフラクションを含むポリ（エチレンオ
キシド）ポリマーから金属シアニド触媒を除去する方法であって、 （ａ）前記ポリ（エチレンオキシド）ポリマーと化合物又は化合物の混合物を混
合する工程（ここで、その化合物又は化合物の混合物は、その化合物又は化合物
の混合物中の前記低分子量フラクションの溶液が生成するのに相応する量及び条
件下で、前記低分子量フラクションの溶媒であって、前記高分子量のフラクショ
ンの溶媒ではない。）、 （ｂ）前記高分子量フラクションから前記溶液を分離する工程、及び （ｃ）前記溶液から低分子量フラクションを回収する工程、 を含む方法である。

【０００６】 本発明の方法は、ポリ（エチレンオキシド）ポリマーから低分子量フラクショ
ンを回収する簡単かつ効率的な方法を提供する。

【０００７】 更なる利点は、ポリ（エチレンオキシド）を金属シアニド触媒を用いて製造す
る場合に認められる。驚くべきことに、金属シアニド触媒は高分子量フラクショ
ンから効率的に除去される。以上のとおり、本発明は、生成物の所望の低分子量
フラクションから金属シアニド触媒を除去するための簡単かつ効率的な方法を提
供する。低分子量フラクションの１００万分の１部未満のレベルまで触媒の除去
がしばしば達成される。

【０００８】 更により驚くべきことには、高分子量フラクションと共に除去された金属シア
ニド触媒は活性を留めている。このように、触媒を含有する高分子量フラクショ
ンは、後続の重合反応にリサイクルすることができる。

【０００９】 分別されるポリ（エチレンオキシド）ポリマーは、低分子量フラクション及び
少なくとも一つの別のより高分子量のフラクションを有するものである。これら
のフラクションの分子量は、そのフラクションが異なった溶解特性を有するほど
十分に異なっている。本発明の方法を実施可能とする根拠は、まさにこの溶解性
の相違にある。以上のとおり、広範な分子量範囲にわたる連続的多分散性を有す
るポリマーは、より高分子量種からより低分子量種をうまく分離できないので、
好ましくはない。他方、「２モード（ｂｉｍｏｄａｌ）」又は「多モード（ｍｕ
ｌｔｉｍｏｄａｌ）」としてしばしば特徴づけられる分子量分布を有するポリマ
ーは、様々なフラクション間の分子量の相違がそのフラクション間の溶解性の相
違に関連するので、好ましい。

【００１０】 以上のとおり、好ましいポリ（エチレンオキシド）ポリマーは、２つ又はそれ
以上の異なった分子量を有するフラクションを有し、更に中間の分子量領域にあ
る材料の含有量が少ないことによって特徴づけられる。又、最低分子量フラクシ
ョンは、例えば２．０未満、より好ましくは１．７未満のごとき、比較的狭い多
分散性を有することが好ましい。

【００１１】 様々な分子量フラクションが十分に異なった溶解性を有するためには、より高
分子量のフラクションの数平均分子量が、低分子量フラクションの数平均分子量
に比べて、少なくとも１．２倍、より好ましくは少なくとも１．５倍、更に好ま
しくは少なくとも２倍、最も好ましくは少なくとも３倍であることが好ましい。

【００１２】 低分子量フラクションは、そのフラクションが高分子量フラクションに対する
貧溶媒である適当な溶媒に溶解するものであれば、いかなる分子量のものでもよ
い。したがって、低分子量フラクションは、５０００まで、あるいはそれ以上の
重量平均分子量を有していてもよい。しかしながら、より典型的には、相対的低
分子量フラクションは、１５０から、好ましくは２００から、より好ましくは２
５０から、３０００まで、好ましくは２０００まで、より好ましくは１０００ま
での範囲のＭwを有している。低分子量フラクションが７００以下のMwを有する
場合、通常、低分子量フラクションは、高分子量フラクションから分離されたと
き、液体である。分別される前、相対的低分子量フラクションは、一般に、ポリ
（エチレンオキシド）の質量の４０〜９９％、好ましくは７０〜９９％、９０〜
９９％を構成する。

【００１３】 上記のような分子量分布を有するポリ（エチレンオキシド）ポリマーは、下記
のとおり、開始剤化合物及びエチレンオキシドを金属シアニド触媒錯体の存在下
に反応させることにより製造することができる。そのような触媒を使用して製造
したポリ（エチレンオキシド）ポリマーは、少量の高分子量フラクションを含む
傾向にある。

【００１４】 典型的には、ポリ（エチレンオキシド）ポリマーは、1又はそれ以上の末端水
酸基を有しているが、その数は、多くの場合、ポリマーの製造に使用される開始
剤化合物の選択によって決まる。ポリ（エチレンオキシド）は、１分子当り少な
くて１程度、多くて８あるいはそれより多い末端水酸基を有する。１分子当り４
までの水酸基を有するポリ（エチレンオキシド）ポリマーが好ましく、１分子当
り３までの水酸基を有するポリ（エチレンオキシド）ポリマーがより好ましく、
また１分子当り１又は２の水酸基を有するポリ（エチレンオキシド）ポリマーが
最も好ましい。官能化された開始剤に基づいて得られたポリ（エチレンオキシド
）ポリマーが有利であり、特に、アルケニル又はアルキニル基を含む開始剤に基
づいて得られたものが有利である。アルケニル又はアルキニル基を含む開始剤に
は、例えば、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール及び２，４，
７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３−ブチン−１−オー
ル、３−ブテン−１−オール、プロパギルアルコール、２−メチル−３−ブチン
−２−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、アリルアルコールが含ま
れる。ハロゲン化された開始剤には、例えば、２−クロロエタノール、２−ブロ
モエタノール、２−クロロ−１−プロパノール、３−クロロ−１−プロパノール
、３−ブロモ−１−プロパノール、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、１−
クロロ−２−メチル−２−プロパノールが含まれる。他の官能基を有する開始剤
には、ニトロアルコール、ケト−アルコール、エステル−アルコール、シアノア
ルコール、ヒドロキシアルデヒドが含まれる。

【００１５】 更に、有利には、ポリ（エチレンオキシド）は、その質量の少なくとも５０％
、好ましくは、少なくとも６５％、より好ましくは、少なくとも７５％、重合化
されたエチレンオキシドの形態で含む。ポリ（エチレンオキシド）の質量の残余
は、開始剤からの残余、及び／又は、エチレンオキシド以外のアルキレンオキシ
ドの重合により形成された３以上の炭素を含む他のオキシアルキレングループで
構成される。

【００１６】 ポリ（エチレンオキシド）ポリマーは、金属シアニド重合触媒の残余を含む。
一般に、これらの触媒は、下記の一般式で表すことができる。 Ｍ_b［Ｍ¹（ＣＮ）_r（Ｘ）_t］_c［Ｍ²（Ｘ）₆］_d・ｚL・ｎM³ _xＡ_y 式中、Mは、［Ｍ¹（ＣＮ）_r（Ｘ）_t］基と不溶性沈殿物を形成する金属イオン
であり、その沈殿物は少なくとも１つの水溶性塩を有する；Ｍ¹及びＭ²は、同じ
又は異なる遷移金属イオンである；Ｘは、各々独立に、Ｍ¹又はＭ²イオンと配位
結合するシアニド以外の基を示す；Ｌは、有機錯化剤を表す；M³ _xＡ_yは、金属イ
オンＭ³及びアニオンＡの水溶性塩を表し、Ｍ³は、Ｍと同じ又は異なっていても
よい；ｂ及びｃは、ｄと一緒になって、電気的に中性の錯体となる正の数である
；ｄは、ゼロ又は正数である；ｘ及びｙは電気的中性塩となる数字である；ｒは
、４〜６である；ｔは、０〜２である；ｚは、錯化剤の相対量を示すゼロ又は正
数（分数であってもよい）である；及び、ｎは、M³ _xＡ_yの相対量を示す正数（分
数であってもよい）である。

【００１７】 全てのＭ²（Ｘ）₆中のＸ基は、全てが同じである必要はない。ｃ：ｄのモル比
は、有利には、１００：０〜２０：８０、より好ましくは１００：０〜５０：５
０、更により好ましくは１００：０〜８０：２０である。

【００１８】 Ｍ及びＭ³は、好ましくは、Ｚn⁺²、Ｆe⁺²、Ｃo⁺²、Ｎi⁺²、Ｍo⁺⁴、Ｍo⁺⁶、Ａl ⁺³ 、Ｖ⁺⁴、Ｖ⁺⁵、Ｓr⁺²、Ｗ⁺⁴、Ｗ⁺⁶、Ｍn⁺²、Ｓn⁺²、Ｓn⁺⁴、Ｐb⁺²、Ｃu⁺²、Ｌ
a⁺³及びＣr⁺³からなる群から選択された金属イオンである。Ｍ及びＭ³は、より
好ましくは、Ｚn⁺²、Ｆe⁺²、Ｃo⁺²、Ｎi⁺²、Ｌa⁺³及びＣr⁺³である。Mは、最も
好ましくは、Ｚn⁺²である。

【００１９】 適切なアニオンＡには、塩素化物及び臭素化物のごときハロゲン化物、ナイト
レート、スルフェート、カーボネート、シアニド、オキサレート、チオシアネー
ト、イソシアネート、ペルクロレート、イソチオシアネート及びＣ_1〜4カルボキ
シレートが含まれる。塩素化物イオンが特に好ましい。

【００２０】 Ｍ¹及びＭ²は、好ましくは、Ｆe⁺³、Ｆe⁺²、Ｃo⁺³、Ｃo⁺²、Ｃr⁺²、Ｃr⁺³、Ｍ
n⁺²、Ｍn⁺³、Ir⁺³、Ni⁺²、Ｒh⁺³、Ｒu⁺²、Ｖ⁺⁴及びＶ⁺⁵である。前記されたもの
の中でも、＋３酸化状態のものがより好ましい。Ｃo⁺³及びＦe⁺³が更により好ま
しく、Ｃo⁺³が最も好ましい。

【００２１】 好ましいＸ基には、ハロゲン化物（特に塩素化物）、水酸化物、スルフェート
、Ｃ_1〜4カーボネート、オキサレート、チオシアネート、イソシアネート、イソ
チオシアネート、Ｃ_1〜4カルボキシレート及びナイトレート（ＮＯ₂ ^-）のごとき
アニオン、並びにＣＯ、Ｈ₂Ｏ及びＮＯのごとき電荷のない種が含まれる。特に
好ましい基Ｘは、ＮＯ、ＮＯ₂ ^-およびＣＯである。

【００２２】 本触媒は、通常、有機錯化剤により錯化される。触媒活性は、特定の錯化剤の
選択によって変わるが、数多くの錯化剤が潜在的に有用である。そのような錯化
剤の例には、アルコール、アルデヒド、ケトン、エーテル、アミド、二トリル、
スルフィドが含まれる。

【００２３】 適切なアルコールには、モノアルコール及びポリアルコールが含まれる。適切
なモノアルコールには、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロ
パノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、オクタノール、
オクタデカノール、３−ブチン−１−オール、３−ブテン−１−オール、プロパ
ルギルアルコール、２−メチル−２−プロパノール、２−メチル−３−ブチン−
２−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、３−ブチン−１−オール、
３−ブテン−１−オール、１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノールが含まれる。適
切なモノアルコールには、又、２−クロロエタノール、２−ブロモエタノール、
２−クロロ−１−プロパノール、３−クロロ−１−プロパノール、３−ブロモ−
１−プロパノール、１，３−ジクロロ−２−プロパノール、１−クロロ−２−メ
チル−２−プロパノールのごときハロゲン化アルコール、シアノアルコール及び
他の不活性に置換されたアルコールが含まれる。

【００２４】 適切なポリアルコールには、エチレングリコール、プロピレングリコール、グ
リセリン、１，１，１−トリエチロールプロパン、１，１，１−トリメチロール
エタン、１，２，３−トリヒドロキシブタン、ペンタエリトリトール、キシリト
ール、アラビトール、マンニトール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５
−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、
スクロース、ソルビトール、及びメチルグリコシド及びエチルグリコシドのごと
きアルキルグリコシドが含まれる。低分子量ポリエーテルポリオール、特に、３
５０又はそれ未満の当量、より好ましくは１２５〜２５０当量を有するものが、
又、有用な錯化剤である。

【００２５】 適切なアルデヒドには、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデ
ヒド、バレルアルデヒド、グリオキサール、ベンズアルデヒド、トルイルアルデ
ヒドが含まれる。適切なケトンには、アセトン、メチルエチルケトン、３−ペン
タノン及び２−ヘキサノンが含まれる。

【００２６】 適切なエーテルには、ジオキサン、トリオキシメチレン及びパラホルムアルデ
ヒドのごとき環式エーテル、並びに、ジエーテル、１−エトキシペンタン、ビス
（β−クロロエチル）エーテル、メチルプロピルエーテル、ジエトキシメタン、
アルキレンのジアルキルエーテル、又はポリアルキレングリコール（例えば、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、
トリエチレングリコールジメチルエーテル、及びオクタエチレングリコールジメ
チルエーテル）のごとき非環式エーテルが含まれる。

【００２７】 ホルムアミド、アセトアミド、プロピオアミド、ブチルアミド、及びバレルア
ミドのごときアミドは、有用な錯化剤である。アミルホルメート、エチルホルメ
ート、ヘキシルホルメート、プロピルホルメート、エチルアセテート、メチルア
セテート、トリエチレングリコールジアセテートのごときエステルは、同様に使
用することができる。適切なニトリルには、アセトニトリル、プロピオニトリル
が含まれる。適切なスルフィドには、ジメチルスルフィド、ジエチルスルフィド
、ジブチルスルフィド、ジアミルスルフィドが含まれる。

【００２８】 好ましい錯化剤は、ｔ−ブタノール、１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール、
７５〜３５０当量を有するポリエーテルポリオール、及びアルキレンのジアルキ
ルエーテル、及びポリアルキレングリコールである。特に好ましい錯化剤は、ｔ
−ブタノール、１−ｔ−ブトキシ−２−プロパノール、１２５〜２５０当量を有
するポリエーテルポリオール、及びモノ−、ジ−又はトリエチレングリコールの
ジメチルエーテルである。ｔ−ブタノール及びグリム（１，２−ジメトキシエタ
ン）が最も好ましい。

【００２９】 更に、触媒錯体は、錯体の結晶格子中に結合されたある量の水を含む。結合水
の量は決定するのが困難であるが、この量はＭ¹及びＭ²イオンのモル当り水０．
２５〜３モルであると考えられる。

【００３０】 典型的には、本発明による処理の前に、ポリ（エチレンオキシド）ポリマーは
、金属シアニド触媒錯体３０〜１０，０００ｐｐｍを含有している。より好まし
い触媒錯体含量は、前記と同じものを基準として１０ｐｐｍ〜、特に２５〜５０
００ｐｐｍ、より好ましくは〜１０００ｐｐｍ、最も好ましくは〜１００ｐｐｍ
である。

【００３１】 本発明の方法によると、ポリ（エチレンオキシド）ポリマーは、まず低分子量
フラクションに対する溶媒であるが、より高分子量のフラクションを溶解せず、
又は単に僅かに溶解する少なくとも1つの化合物と一緒にされる。ポリ（エチレ
ンオキシド）ポリマーは、通常、高い極性であるので、適切な溶媒は、一般に、
相対的に低分子量の極性材料である。適切な溶媒の中には、アルコール、アセト
ン及びメチルエチルケトンのごときケトン、並びに、テトラヒドロフラン、ジエ
チルエーテルのごときエーテルがある。この溶媒は、好ましくは、ポリ（エチレ
ンオキシド）又は金属シアニド触媒と反応しないものである。１０００又はそれ
未満の分子量を有する所望の低分子量フラクションが含まれているポリ（エチレ
ンオキシド）ポリマーを分別するには、アセトンが特に好ましいケトン溶媒であ
る。

【００３２】 特に有効であるのは、炭素原子２〜６個の脂肪族アルコール、特に炭素原子３
〜６個の第２級及び第３級アルコール、アセトン及びメチルエチルケトンである
。脂肪族アルコールの例には、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２
−ペンタノール、３−ペンタノール、2−メチル−2−ブタノール、２−メチル−
1−ブタノール、３−メチル−1−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、２−ヘキサノ
ール、３−ヘキサノール、２−メチル−２−ペンタノール、２−メチル−１−ペ
ンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−３−ブテン−２−オ
ールがある。この脂肪族アルコールは、そのアルコールの分子量が増加すると、
ポリエチレンオキシドのより高分子量のフラクションの溶解能が減少する特性を
有する。１０００又はそれ未満の分子量を有する所望の低分子量のフラクション
が含まれているポリ（エチレンオキシド）を分別するには、イソプロパノールが
特に好ましい溶媒である。

【００３３】 ２種又はそれ以上のこれらの極性溶媒の組み合わせを使用することができる。
溶媒の組み合わせを使用する場合、それら溶媒はある所定の割合で使用されると
相互に相溶性であることが好ましい。

【００３４】 非極性溶媒は、ポリ（エチレンオキシド）ポリマーの低分子量及び高分子量フ
ラクションの分離を改善するために極性溶媒と共に使用できる。前記のとおり、
非極性溶媒は、好ましくは、溶媒が所定の割合で使用されると相溶性であるよう
に、極性溶媒との関係で選択される。特に有効な非極性溶媒は、４〜１２個、好
ましくは４〜８個の炭素原子を有するアルカンである。これらの例示としては、
ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、２，２−ジメチルプロ
パン、ヘキサン（全ての異性体及び異性体の混合物を含む）、2−メチルペンタ
ン、3−メチルペンタン、２，2−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、ｎ
−ヘプタン、２−メチルへキサン、２，２−ジメチルペンタン、ｎ−オクタン、
イソオクタン、ｎ−デカン、イソデカン、ｎ−ドデカンがある。特にｎ−へキサ
ンが適した非極性溶媒である。

【００３５】 ここでは、イソプロパノールとヘキサン（全ての異性体及び異性体混合物）の
混合物、及びアセトンとヘキサン（全ての異性体及び異性体混合物）の混合物が
特に有効である。

【００３６】 極性と非極性溶媒の混合物が使用される場合、非極性溶媒の割合は、ポリ（エ
チレンオキシド）の低分子量フラクションが不溶にならない程度に多くない。以
上のとおり、典型的には、非極性溶媒は少量、例えば溶媒の全質量を基礎として
５０％程度まで、好ましくは４０％程度まで、より好ましくは３５％程度までで
存在する。非極性溶媒を使用することの利点は、それが溶媒の全質量を基準とし
て少なくとも５％、より好ましくは少なくとも１０％を構成する場合に得られる
。

【００３７】 ２種の異なった溶媒を使用する場合、溶媒に低分子量フラクションを溶解する
前に溶媒を混合することは必要でない。特に極性溶媒と非極性溶媒との混合物を
使用する場合、しばしば、先ずポリ（エチレンオキシド）ポリマー（又は少なく
とも低分子量フラクション）を極性溶媒に溶解し、その後非極性溶媒を添加して
目的とする溶液を得ることが有利である。

【００３８】 ポリ（エチレンオキシド）の溶媒への溶解は、いかなる適当な温度でもなし得
る。通常は、加熱費を節約するため、又多くの好ましい溶媒の揮発性の理由でよ
り低温が好ましい。多くの場合、低分子量フラクションの溶解は、室温、例えば
０〜６０℃、好ましくは１５〜３５℃で簡単になし得る。

【００３９】 十分な溶媒が低分子量フラクションを溶解するために使用される。使用される
量は、一部はどの程度完全に低分子量フラクションと高分子量フラクションとを
分離する必要があるか、又いかなる金属シアニド触媒であるかに基づいている。
１０ｐｐｍ含量程度未満までの触媒除去は、ポリマー１部当り０．２５質量部程
度の少ない溶媒で達成可能である。特に、適切な溶媒量は、ポリ（エチレンオキ
シド）ポリマー１質量部当り、１．０１部〜、好ましくは１．５部〜、より好ま
しくは２部〜、更により好ましくは２．５部〜１０部、好ましくは〜５部、より
好ましくは〜３部である。溶媒量がポリ（エチレンオキシド）ポリマーの質量に
基づいて１．５部又はそれ以上、特に２部又はそれ以上に増加する場合、低分子
量フラクションの高分子量フラクションへの伴入が減少することが見出された。
同様に、低分子量フラクション中の残留触媒含量の減少は、溶媒が少なくとも１
質量部、好ましくは少なくとも１．５質量部、特に少なくとも２質量部使用され
る場合、改善される。しかしながら、過度に大量の材料を取り扱うのを避けるた
め、高分子量フラクションと低分子量フラクションとを上手く分離するために必
要以上の溶媒を使用しないようにすることが好ましい。

【００４０】 本発明の利点は、溶液が溶媒及び分別されるポリ（エチレンオキシド）ポリマ
ー以外のいかなる成分も必要としない点である。特に、キレート化剤、アルカリ
金属及びりん化合物は必要でもなく、所望されてもいないし、又、溶液にこれら
の材料が相当量含まれないのが好ましい。

【００４１】 溶液が形成されると、その混合物は、低分子量フラクションが高分子量フラク
ションから抽出されるのに要する時間、撹拌される。

【００４２】 分離をより改善するために冷却が採用される。溶媒が凍結しないで、又、所望
の低分子量フラクションの相当量が溶液から沈殿しない限り、あらゆる冷却手段
が使用できる。この冷却は、ろ過可能の半固体又は固体層を形成して、溶液から
高分子量フラクション分離するのを助けることとなる。好適には、その混合物は
、−２０℃〜＋２０℃、好ましくは−１０℃〜＋１５℃に冷却される。この混合
物は、１分〜数時間の間、冷却状態に維持される。

【００４３】 その後、ポリ（エチレンオキシド）ポリマーの低分子量フラクションを含む溶
液は高分子量フラクションから分離される。典型的には、高分子量フラクション
は、半固体又は固体であるから、この分離は、ろ過、遠心分離、デカンテーショ
ンのごとき固−液分離法を使用して好適に実施できる。ろ過の場合、ろ過工程を
改善するために珪藻土のごときろ過助剤が使用できる。

【００４４】 低分子量フラクションは、なんらかの便利な方法によって分離液から回収する
。又、数多くの公知の溶媒除去技術、例えばフラッシング、回転式蒸発法が適切
である。

【００４５】 最も好ましい実施形態において、回収された低分子量フラクションは１０００
又はそれ未満の分子量を有し、室温で液体である。本発明により分別されたこの
タイプのポリマーは、異なった方法を使用することによって作製した同様の分子
量のポリ（エチレンオキシド）ポリマーより優れた透明性を有することとなる。

【００４６】 その他の本発明の利点は、ポリ（エチレンオキシド）ポリマーの低密度フラク
ションから、まさに実質量の残留触媒が不要の高分子量フラクションと共に除去
されることである。分離された低分子量フラクション中の（金属含有量で表され
た）残留触媒量は、典型的は、５ｐｐｍ未満であり、しばしば２ｐｐｍ未満とな
る。０．０５ｐｐｍ未満の含有量もよく達成できる。別な表現をとると、分離さ
れた低分子量フラクション中の残留触媒は、本発明による処理前のポリ（エチレ
ンオキシド）ポリマーの触媒含量に基づいて、少なくとも９０質量％、好ましく
は少なくとも９５質量％、より好ましくは少なくとも９９．９質量％だけ減少さ
れる。

【００４７】 必要の場合、アルカリ金属及びりん化合物が触媒を沈殿させて、高分子量フラ
クションから除去するために使用できる。その後、沈殿された触媒は、米国特許
第４，８７７，９０６号明細書に記載されているごときろ過法により除去できる
。

【００４８】 しかしながら、高分子量フラクション中に残る触媒は、分別後も活性を留める
ことが見出された。したがって、好ましい態様においては、触媒は不活性化され
ないで又は廃棄されないで、その代わりにさらなる重合に再利用される。これは
、単に（前記触媒を含む）高分子量フラクションと新しい開始剤化合物とを、ア
ルキレンオキシド（及び必要の場合コモノマーも）を添加し、混合し、その混合
物を前記のごとき重合条件に供することにより、最も簡単に実施できる。高分子
量フラクション中のポリエーテルは、通常、水酸基で停止されていて、又、した
がって理論的には後続の重合において開始剤として作用できるが、リサイクルし
たとき高分子量フラクションの分子量の増加は殆どない、あったとしてもほんの
僅かであることが分かった。その代わりで、新しい開始剤は、優先的にアルコキ
シル化されて、所望分子量の製品を形成する。

【００４９】 回収された低分子量ポリ（エチレンオキシド）は、様々な用途、例えば、洗浄
剤及びクリーナー組成物、油井掘削流体、インキ、金属工作流体、紙コーティン
グ組成物中の潤滑剤、セラミックス製造、化粧料、繊維及び化学的処理中に使用
される有機非イオン性活性剤、柔軟なフォーム及びエラストマーとして使用でき
るポリウレタンのための化学的中間体、繊維紡績用仕上げ剤中に使用されるエス
テルの化学的中間体として、又、広範な工程のための気泡調整剤として有用であ
る。

【００５０】 以下の実施例は、本発明を説明するためのものであって、その範囲を限定する
ことを目的とするものではない。全ての部及びパーセンテージは、他に断りのな
い限り、質量である。

【００５１】 実施例１ ヘキサシアノコバルト亜鉛／Ｈ₂Ｏ／ｔ−ブタノール触媒錯体５３９０ｐｐｍ
の存在下で２−メチル−３−ブチン−２−オール２３０．７部にエチレンオキシ
ド１０２４部を重合することにより１官能性ポリ（エチレンオキシド）を製造す
る。これは、粗ポリエーテルを形成する粗製品の質量に基づいて、Ｃｏ５６８ｐ
ｐｍ及びＺｎ１４８８ｐｐｍに相当する。この粗製品は数平均分子量５６０及び
多分散性１．６３を有する。それは、製品質量の５％を占める高分子量フラクシ
ョンを含む。

【００５２】 粗ポリ（エチレンオキシド）１部をイソプロピルアルコール２部中にスラリー
化して室温で撹拌する。液状の低分子量フラクションは、直ちに溶媒中に混合す
る。その後、ｎ−へキサン１部を再び室温で添加して、得られた混合物を暫く撹
拌する。その混合物は、液相と固相に分離する。その固相は、ろ紙と１／２イン
チパッドのろ過助剤（珪藻土）を介して前記混合物を真空ろ過することにより除
去する。保持された固体は１：１の割合のヘキサン及びイソプロパノールの混合
物で洗浄する。その後、ろ過された溶液は、回転式蒸発器により濃縮して、低分
子量ポリ（エチレンオキシド）製品（約９５％回収）を得る。このように回収さ
れた低分子量ポリ（エチレンオキシド）製品は、約７４ｐｐｂ（７４部／１０億
）の残留コバルトと約５ｐｐｂ（５部／１０億）の残留亜鉛を含有する。ろ過床
上に保持されたろう状固体は、実質的に全ての触媒と、ほんの僅かに捕捉された
低分子量ポリ（エチレンオキシド）を含む、Ｍｎ３２００で、多分散性１．２の
ポリ（エチレンオキシド）からなる。

【００５３】 実施例２ 本実施例においては、粗ポリマー：イソプロパノール：ヘキサンの質量比が１
：１：１として、実施例１に記載の方法を繰り返す。回収された低分子量フラク
ションは、コバルト１ｐｐｍ未満及び亜鉛１ｐｐｍ未満を含む。ＧＰＣによる高
分子量フラクションの分析によると、低分子量フラクションが一部捕捉されてい
ることが分かる。

【００５４】 実施例３ 本実施例においては、粗ポリエーテルに対して１：１の質量比でイソプロパノ
ールを使用して分別を行った外は、再度実施例１の方法を繰り返す。再び、回収
された低分子量フラクションは、コバルト及び亜鉛共に１ｐｐｍ未満を含んでい
る。しかしながら、本実験においては、保持された高分子量フラクションが有意
により高い容量を有していて、低分子量種の有意量が高分子量フラクション中に
捕捉されることを示していすることが分かった。ＧＣＣによる本材料の分析によ
り、ろう状固体がほぼ同割合の低分子量及び高分子量のポリオールで構成される
ことが確認できる。

【００５５】 実施例４ 本実施例においては、粗ポリマー：イソプロパノール：ヘキサンの質量比が１
：０．１６：０．１４とした外は、再度実施例１に記載の方法を繰り返す。回収
された低分子量フラクションは、コバルト約１．７ｐｐｍ及び亜鉛約４．５ｐｐ
ｍを含む。しかしながら、高分子量フラクションはかなり多く、再度低分子量種
が多く捕捉され、分離が不十分であることを示している。ＧＰＣ分析によると、
ろう状固体が高分子量材料中に大量の低分子量フラクション（面積パーセントで
ほぼ４：１）を含んでいることが分かる。

【００５６】 実施例５ ヘキサシアノコバルト亜鉛／Ｈ₂Ｏ／ｔ−ブタノール触媒錯体約３５８６ｐｐ
ｍの存在下で２−メチル−３−ブチン−２−オール２３３．８部をエチレンオキ
シド９５０部と反応させることによりポリ（エチレンオキシド）を製造する。こ
れは、コバルト約３７７ｐｐｍ及び亜鉛約９９０ｐｐｍの金属含有量に相当する
。粗生成物２５２．１部に等質量のイソプロパノールを混合し、その後、ヘキサ
ン（市場で入手可能の８５％ｎ−へキサン含有異性体混合物）２５２．１部を添
加する。この混合物は、直ちにろ過助剤パッドを介してろ過する。フィルター上
に保持される残留ワックスは、イソプロパノール／ヘキサン１：１混合物８０部
で洗浄し、この洗浄液は、溶解されたポリマーフラクションに添加する。空気乾
燥の後、保持された高分子量フラクション１２．６６部が得られる。回収された
低分子量フラクションは、コバルト約６７０ｐｐｂ及び亜鉛約２６ｐｐｂを含む
。

【００５７】 実施例６ ヘキサシアノコバルト亜鉛／Ｈ₂Ｏ／ｔ−ブタノール触媒錯体約４３５４ｐｐ
ｍの存在下で２−メチル−３−ブテン−２−オール２７１．９部をエチレンオキ
シド１１００部と反応させることによりポリ（エチレンオキシド）を製造する。
これは、コバルト約４７９ｐｐｍ及び亜鉛約１１９７ｐｐｍの金属含有量に相当
する。粗生成物は、約２．５質量％の未反応２−メチル−３−ブテン−２−オー
ルを含有し、多分散性１．３７を有する。粗生成物１１５８部に等質量のイソプ
ロパノールアミンを混合し、その後、ヘキサン１１５８部を添加する。この混合
物は、氷浴で１時間冷却し、その後、ろ過助剤パッドを介してろ過する。空気乾
燥の後、保持された高分子量フラクション１１１．０６部を得る。溶媒を除去し
た後、回収された低分子量フラクション（１０２０ｇ）は、コバルト約３１ｐｐ
ｂ及び亜鉛約２４ｐｐｂを含み、多分散性１．３を有する。高分子量ワックスは
、平均分子量４４６０及び多分散性２．７０を有する。

【００５８】 実施例７ ヘキサシアノコバルト亜鉛／Ｈ₂Ｏ／ｔ−ブタノール触媒錯体約３７１ｐｐｍ
の存在下で２−メチル−３−ブテン−２−オール５３６部をエチレンオキシド２
３４５部と反応させることによりポリ（エチレンオキシド）を製造する。これは
、コバルト約３９ｐｐｍ及び亜鉛約１０２ｐｐｍの金属含有量に相当する。粗生
成物は、１：２：１の割合で、イソプロパノール及びｎ−ヘキサンと混合される
。溶媒を除去した後、回収された低分子量フラクションは、コバルト約９．１ｐ
ｐｂ及び亜鉛約１５ｐｐｂを含む。

【００５９】 実施例８ ヘキサシアノコバルト亜鉛／Ｈ₂Ｏ／ｔ−ブタノール触媒錯体約２５１４ｐｐ
ｍの存在下で２−メチル−３−ブチン−２−オール５３４．４部をエチレンオキ
シド２１６５部と反応させることによりポリ（エチレンオキシド）Ａを製造する
。 ポリ（エチレンオキシド）Ａ１００部にイソプロパノール５０部、次いでヘキ
サン５０部を混合する。この混合物は、撹拌して、粗いフリットガラス漏斗中の
ろ過助剤１０部のパッドを介してろ過する。この漏斗はイソプロパノール混合物
約２０部で洗浄する。この回収された液体（低分子量ポリエチレンオキシドフラ
クションを含む）は溶媒の回転式蒸発器により濃縮する。回収された低分子量材
料は、８６．５３部であり、ある程度の低分子量材料がフィルター上に保持され
た固体中に捕捉されていることを示す。回収された低分子量フラクションの金属
分析によると、コバルト２．４ｐｐｍ、亜鉛６．５ｐｐｍ及びカリウム１．２ｐ
ｐｍを含む。

【００６０】 実施例９ イソプロパノールとヘキサンが各々１００部使用された外は実施例８のように
してポリ（エチレンオキシド）Ａ１００部が分別される。低分子量ポリ（エチレ
ンオキシド）９０．８４部が回収される。回収された低分子量フラクションの金
属分析によると、コバルト２．３ｐｐｍ、亜鉛７．５ｐｐｍ及びカリウム０．９
ｐｐｍを含む。

【００６１】 実施例１０ イソプロパノールとヘキサンが各々１５０部使用された外は実施例８のように
してポリ（エチレンオキシド）Ａ１００部が分別される。低分子量ポリ（エチレ
ンオキシド）９１．４７部が回収される。回収された低分子量フラクションの金
属分析によると、コバルト２．１ｐｐｍ、亜鉛８．０ｐｐｍ及びカリウム２．０
ｐｐｍを含む。

【００６２】 実施例１１ イソプロパノール２００部とヘキサン１００部が使用された外は実施例８のよ
うにしてポリ（エチレンオキシド）Ａ１００部が分別される。低分子量ポリ（エ
チレンオキシド）９１．７５部が回収される。回収された低分子量フラクション
の金属分析によると、コバルト２．３ｐｐｍ、亜鉛９．５ｐｐｍ及びカリウム１
．２ｐｐｍを含む。

【００６３】 実施例１２ イソプロパノール３００部が使用されてヘキサンが使用されなかった外は実施
例８のようにしてポリ（エチレンオキシド）Ａ１００部が分別される。低分子量
ポリ（エチレンオキシド）９２．８８部が回収される。回収された低分子量フラ
クションの金属分析によると、コバルト２．４ｐｐｍ、亜鉛８．２ｐｐｍ及びカ
リウム２．３ｐｐｍを含む。

【００６４】 実施例１３ 溶媒がアセトン６７部及びヘキサン３３部であり、洗浄が５０／５０のアセト
ン／ヘキサン混合物で行われる外は実施例８のようにしてポリ（エチレンオキシ
ド）Ａ１００部が分別される。低分子量ポリ（エチレンオキシド）８９．５３部
が回収される。回収された低分子量フラクションの金属分析によると、コバルト
３．７ｐｐｍ、亜鉛１０．８ｐｐｍ及びカリウム１．８ｐｐｍを含む。

【００６５】 実施例１４ 溶媒がアセトン１３３部及びヘキサン６７部である外は実施例１３のようにし
てポリ（エチレンオキシド）Ａ１００部が分別される。低分子量ポリ（エチレン
オキシド）９２．６９部が回収される。回収された低分子量フラクションの金属
分析によると、コバルト３．０ｐｐｍ、亜鉛８．４ｐｐｍ及びカリウム２．３ｐ
ｐｍを含む。

【００６６】 実施例１５ 溶媒がアセトン２００部及びヘキサン１００部である外は実施例８のようにし
てポリ（エチレンオキシド）Ａ１００部が分別される。低分子量ポリ（エチレン
オキシド）９３．８１部が回収される。回収された低分子量フラクションの金属
分析によると、コバルト３．０ｐｐｍ、亜鉛８．８ｐｐｍ及びカリウム２．２ｐ
ｐｍを含む。

【００６７】 実施例１６ 溶媒がアセトン１５０部及びヘキサン１５０部である外は実施例８のようにし
てポリ（エチレンオキシド）Ａ１００部が分別される。低分子量ポリ（エチレン
オキシド）９１．２０部が回収される。回収された低分子量フラクションの金属
分析によると、コバルト３．２ｐｐｍ、亜鉛８．４ｐｐｍ及びカリウム１．１ｐ
ｐｍを含む。

【００６８】 実施例１７ 溶媒がアセトン３００部である外は実施例８のようにしてポリ（エチレンオキ
シド）Ａ１００部が分別される。低分子量ポリ（エチレンオキシド）９２．７６
部が回収される。回収された低分子量フラクションの金属分析によると、コバル
ト５．８ｐｐｍ、亜鉛ｐｐｍ２２及びカリウム３．６ｐｐｍを含む。

【００６９】 実施例１８ ヘキサシアノコバルト亜鉛／Ｈ₂Ｏ／ｔ−ブタノール触媒錯体約２２１ｐｐｍ
の存在下で２−メチル−３−ブテン−２−オール２３６．３３部をエチレンオキ
シド２１６５部と反応させることによりポリ（エチレンオキシド）を製造する。
これは、コバルト約２３ｐｐｍ及び亜鉛約６１ｐｐｍの金属含有量に相当する。
粗生成物は、約１質量％の未反応２−メチル−３−ブテン−２−オールを含有し
、多分散性１．０を有し、数平均分子量９５０を有する。固体のポリオールを５
０℃のオーブン中で溶融して、粗生成物１部に対してイソプロパノール２部を混
合し、その後、ヘキサン１部を添加する。この混合物は、１時間撹拌して、その
後、ろ過助剤パッドを介してろ過する。溶媒を除去した後、回収された低分子量
フラクション（９０％回収）は、コバルト約７ｐｐｂを含み、多分散性約１．０
を有し、数平均分子量９４０を有する。高分子量ワックスは、ＮＭＲによる平均
分子量１４００を有する。

【００７０】 実施例１９ ヘキサシアノコバルト亜鉛／Ｈ₂Ｏ／ｔ−ブタノール触媒錯体約１５００ｐｐ
ｍの存在下でアリルアルコール２８７．３４部をエチレンオキシド１６１５部と
反応させることによりポリ（エチレンオキシド）を製造する。これは、コバルト
約１５８ｐｐｍ及び亜鉛約４１４ｐｐｍの金属含有量に相当する。粗生成物は、
約０．５質量％の未反応アリルアルコールを含有し、多分散性１．０６を有し、
数平均分子量３２０を有する。このポリオールをイソプロパノール２部と混合し
、その後、ヘキサン１部を添加する。この混合物は、直ちにろ過助剤パッドを介
してろ過する。溶媒を除去した後、回収された低分子量フラクション（９６．６
％回収）は、多分散性１．０６を有し、数平均分子量３２０を有する。高分子量
ワックスは、ＮＭＲによる平均分子量５２００、ゲルパーミエ−ションクロマト
グラフィーによる平均分子量５９３６を有し、ＧＰＣによる多分散性１．７７を
有する（少量の捕捉されたより低分子量物質も含んでいない）。

【００７１】 実施例２０ ヘキサシアノコバルト亜鉛／Ｈ₂Ｏ／ｔ−ブタノール触媒錯体約６３８９ｐｐ
ｍの存在下で１，３−ジクロロ−２−プロパノール２５８．８４部にエチレンオ
キシド６６５部を反応させることにより単官能性ポリ（エチレンオキシド）を製
造する。これは、粗ポリエーテルを製造するための粗生成物の質量を基準として
コバルト約７００ｐｐｍ及び亜鉛約１７２５ｐｐｍの金属含有量に相当する。粗
生成物は、数平均分子量３１０及び多分散性１．１６を有する。粗生成物は、そ
の質量の２．６４％を構成する高分子量フラクションを含む。

【００７２】 粗ポリ（エチレンオキシド）１部をイソプロピルアルコール約２部中にスラリ
ー化して室温で撹拌する。液状の低分子量フラクションは、直ちに溶媒中に混合
する。その後、ｎ−へキサン約１部を再び室温で添加して、得られた混合物を暫
く撹拌する。その混合物は、液相と固相に分離する。その固相は、ろ紙と１イン
チパッドのろ過助剤（珪藻土）を介して前記混合物を真空ろ過することにより除
去する。保持された固体は１：２の割合のヘキサン及びイソプロパノールの混合
物で洗浄する。その後、ろ過された溶液は、回転式蒸発器により濃縮して、低分
子量ポリ（エチレンオキシド）製品（約９６％回収）を得る。ろ過床上に保持さ
れたろう状固体（合計量の２．６質量％）は、実質的に全ての触媒と、ほんの僅
かに捕捉された低分子量ポリ（エチレンオキシド）を含む、Ｍｎ７４００で、多
分散性１．２２のポリ（エチレンオキシド）からなる。

【００７３】 実施例２１ ヘキサシアノコバルト亜鉛／Ｈ₂Ｏ／ｔ−ブタノール触媒錯体約２２１ｐｐｍ
の存在下で２−メチル−３−ブテン−２−オール２３５．０５部をエチレンオキ
シド２１６５部と反応させることによりポリ（エチレンオキシド）を製造する。
これは、コバルト約２３ｐｐｍ及び亜鉛約６１ｐｐｍの金属含有量に相当する。
粗生成物は、約１質量％の未反応２−メチル−３−ブテン−２−オールを含有し
、多分散性約１．０を有し、数平均分子量９５０を有する。この固体ポリオール
を５０℃のオーブン中で溶融して、粗生成物１部に対してイソプロパノール２部
を混合し、その後、ヘキサン１部を添加する。この混合物は、１時間撹拌され、
その後、ろ過助剤パッドを介してろ過する。溶媒を除去した後、回収された低分
子量フラクション（９０％回収）は、コバルト約７ｐｐｂを含み、多分散性約１
．０を有し、数平均分子量９４０を有する。高分子量ワックスは、ＮＭＲによる
平均分子量１４００を有する。ＧＰＣ分析によると、このワックスは、数平均分
子量２１３７の高分子量フラクションと、ほぼ同量の数平均分子量８３６の低分
子量製品からなる２モード分布を有することが示される。この高分子量ワックス
は、ワックス１グラム当り０．００３ｇの触媒を含む。

【００７４】 ２−メチル−３−ブテン−２−オール（０．１３４２ｇ）及び上記のとおり分
離された高分子量ワックスフラクション０．５１１２ｇを乾燥した撹拌棒付きＷ
ｈｅａｔｏｎガラス瓶に装填する。このガラス瓶を隔壁キャップで密閉し、窒素
をパージする。シリンジでエチレンオキシド約０．５ｇを添加して、隔壁キャッ
プを窒素下に固体キャップと交換する。このガラス瓶を密閉し、加熱して、９０
℃で１４時間撹拌する。ＧＰＣ分析により、２−メチル−３−ブテン−２−オー
ルが重合を開始し、数平均分子量４７９を有するポリエチレングリコールを形成
することが確かめられた。ワックス中に含まれる高分子量フラクションは、殆ど
変化がなく、もともとワックス中に含まれる、数平均分子量８３６を有する残留
低分子量製品はその分子量を増加して、数平均分子量９５７となる。

【００７５】 実施例２２ ヘキサシアノコバルト亜鉛／Ｈ₂Ｏ／ｔ−ブタノール触媒錯体約６３８９ｐｐ
ｍの存在下で１，３−ジクロロ−２−プロパノール２５８．８４部にエチレンオ
キシド６６５部を反応させることにより単官能性ポリ（エチレンオキシド）を製
造する。これは、粗ポリエーテルを製造するための粗生成物の質量を基準として
コバルト約７００ｐｐｍ及び亜鉛約１７２５ｐｐｍの金属含有量に相当する。粗
生成物は、数平均分子量３１０及び多分散性１．１６を有する。粗生成物は、そ
の質量の２．６４％を構成する高分子量フラクションを含む。

【００７６】 粗ポリ（エチレンオキシド）１部をイソプロピルアルコール約２部中にスラリ
ー化して室温で撹拌する。液状の低分子量フラクションは、直ちに溶媒中に混合
する。その後、ｎ−へキサン約１部を再び室温で添加して、得られた混合物を暫
く撹拌する。その混合物は、液相と固相に分離する。その固相は、ろ紙と１イン
チパッドのろ過助剤（珪藻土）を介して前記混合物を真空ろ過することにより除
去する。保持された固体は１：２の割合のヘキサン及びイソプロパノールの混合
物で洗浄する。その後、ろ過された溶液は、回転式蒸発器により濃縮して、低分
子量ポリ（エチレンオキシド）製品（約９６％回収）を得る。ろ過床上に保持さ
れたろう状固体（合計量の２．６質量％）は、実質的に全ての触媒と、ほんの僅
かに捕捉された低分子量ポリ（エチレンオキシド）を含む、Ｍｎ７４００で、多
分散性１．２２のポリ（エチレンオキシド）からなる。

【手続補正書】

【提出日】平成１４年１月１０日（２００２．１．１０）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正の内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正の内容】

【０００４】 このように、高分子量フラクションを効率的に除去するポリ（エチレンオキシ
ド）ポリマーの分別方法が望まれている。 （ａ）本発明は、より低分子量のフラクション、及びより高分子量の少なくとも
一つのフラクションを含むポリ（エチレンオキシド）ポリマーを精製する方法で
あって、前記ポリ（エチレンオキシド）ポリマーと化合物又は化合物の混合物を
混合する工程（ここで、その化合物又は化合物の混合物は、その化合物又は化合
物の混合物中の前記より低分子量のフラクションの溶液が生成するのに相応する
量及び条件下で、前記より低分子量のフラクションの溶媒であって、前記より高
分子量のフラクションの溶媒ではない。）、及び （ｂ）前記より高分子量のフラクションから前記溶液を分離する工程、 を含む方法である。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正の内容】

【０００５】 第2の形態において、本発明は、金属シアニド触媒、より低分子量のフラクシ
ョン、及びより高分子量の少なくとも一つのフラクションを含むポリ（エチレン
オキシド）ポリマーから金属シアニド触媒を除去する方法であって、 （ａ）前記ポリ（エチレンオキシド）ポリマーと化合物又は化合物の混合物を混
合する工程（ここで、その化合物又は化合物の混合物は、その化合物又は化合物
の混合物中の前記より低分子量のフラクションの溶液が生成するのに相応する量
及び条件下で、前記より低分子量のフラクションの溶媒であって、前記より高分
子量のフラクションの溶媒ではない。）、 （ｂ）前記より高分子量のフラクションから前記溶液を分離する工程、及び
（ｃ）前記溶液からより低分子量のフラクションを回収する工程、 を含む方法である。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７５

【補正方法】削除

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７６

【補正方法】削除

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，Ｃ Ａ，ＣＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＳＧ，ＺＡ

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 より低分子量のフラクション、及びより高分子量の少なくと
   も一つのフラクションを含むポリ（エチレンオキシド）ポリマーを精製する方法
   であって、 （ｃ）前記ポリ（エチレンオキシド）ポリマーと化合物又は化合物の混合物を混
   合する工程（ここで、その化合物又は化合物の混合物は、その化合物又は化合物
   の混合物中の前記低分子量のフラクションの溶液が生成するのに相応する量及び
   条件下で、前記低分子量のフラクションの溶媒であって、前記高分子量のフラク
   ションの溶媒ではない。）、及び （ｄ）前記高分子量のフラクションから前記溶液を分離する工程、 を含む方法。
2. 【請求項２】 ポリ（エチレンオキシド）ポリマー１質量部当り、化合物又
   は化合物の混合物を少なくとも２質量部用いる、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 化合物又は化合物の混合物が６個までの炭素原子を有するケ
   トン又は脂肪族アルコールを含む、請求項２に記載の方法。
4. 【請求項４】 化合物又は化合物の混合物が極性化合物及び非極性化合物の
   混合物である、請求項２に記載の方法。
5. 【請求項５】 ポリ（エチレンオキシド）の低分子量のフラクションが重量
   平均分子量１０００ドルトン未満を有する、請求項３に記載の方法。
6. 【請求項６】 化合物又は化合物の混合物がイソプロパノール、又はイソプ
   ロパノールとヘキサンとの混合物である、請求項５に記載の方法。
7. 【請求項７】 化合物又は化合物の混合物がアセトン、又はアセトンとヘキ
   サンとの混合物である、請求項５に記載の方法。
8. 【請求項８】 金属シアニド触媒、より低分子量のフラクション、及びより
   高分子量の少なくとも一つのフラクションを含むポリ（エチレンオキシド）ポリ
   マーから金属シアニド触媒を除去する方法であって、 （ｃ）前記ポリ（エチレンオキシド）ポリマーと化合物又は化合物の混合物を混
   合する工程（ここで、その化合物又は化合物の混合物は、その化合物又は化合物
   の混合物中の前記低分子量のフラクションの溶液が生成するのに相応する量及び
   条件下で、前記低分子量のフラクションの溶媒であって、前記高分子量のフラク
   ションの溶媒ではない。）、 （ｄ）前記高分子量のフラクションから前記溶液を分離する工程、及び （ｅ）前記溶液から低分子量のフラクションを回収する工程、 を含む方法。
9. 【請求項９】 ポリ（エチレンオキシド）ポリマー１質量部当り、化合物又
   は化合物の混合物を少なくとも２質量部用いる、請求項９に記載の方法。
10. 【請求項１０】 化合物又は化合物の混合物が６個までの炭素原子を有する
    ケトン又は脂肪族アルコールを含む、請求項１０に記載の方法。
11. 【請求項１１】 化合物又は化合物の混合物が極性化合物及び非極性化合物
    の混合物である、請求項１０に記載の方法。
12. 【請求項１２】 ポリ（エチレンオキシド）の低分子量のフラクションが重
    量平均分子量１０００ドルトン未満を有する、請求項１１に記載の方法。
13. 【請求項１３】 化合物又は化合物の混合物がイソプロパノール、又はイソ
    プロパノールとｎ−ヘキサンとの混合物である、請求項１３に記載の方法。
14. 【請求項１４】 化合物又は化合物の混合物がアセトン、又はアセトンとヘ
    キサンとの混合物である、請求項１３に記載の方法。
15. 【請求項１５】 回収された低分子量のフラクションが金属シアニド触媒か
    らの金属２ｐｐｍ未満を含有する、請求項８に記載の方法。
16. 【請求項１６】 回収された低分子量のフラクションが残留触媒量、金属含
    有量で表して５ｐｐｍ未満を含有する、請求項８に記載の方法。
17. 【請求項１７】 回収された低分子量のフラクションが残留触媒量、金属含
    有量で表して１ｐｐｍ未満を含有する、請求項８に記載の方法。
18. 【請求項１８】 回収された低分子量のフラクションが残留触媒量、金属含
    有量で表して０．０５ｐｐｍ未満を含有する、請求項８に記載の方法。
19. 【請求項１９】 高分子量のフラクションを後続の重合工程にリサイクルす
    る、請求項１に記載の方法。
20. 【請求項２０】 高分子量のフラクションを後続の重合工程にリサイクルす
    る、請求項８に記載の方法。