MX2013001485A - Derivados de heteroarilpiperidina y piperazina como fungicidas. - Google Patents

Derivados de heteroarilpiperidina y piperazina como fungicidas.

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Thomas Seitz
Pierre Cristau
Tomoki Tsuchiya
Juergen Benting
Pierre Wasnaire
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Abstract

Derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de la fórmula (I) (Ver Formula) en la que cada uno de los símbolos A, X, Y, L1, L2, G, Q, p, R1, R2 y R10 se define en la descripción, y sales, complejos metálicos y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (I), y el uso de los mismos para el control de hongos nocivos fitopatógenos y procedimientos para la preparación de los compuestos de la fórmula (I).

Description

DERIVADOS DE HETEROARILPIPERIDINA Y PIPERAZIN A COMO FUNGICIDAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se refiere a derivados de heteroarilpiperidina y piperazina, a sus sales agroquímicamente activas, al uso de los mismos y a procedimientos y composiciones para el control de hongos nocivos fitopatógenos en y/o sobre plantas o en y/o sobre semillas de plantas, a procedimientos para producir dichas composiciones y semillas tratadas, y al uso de los mismos para el control de hongos nocivos fitopatógenos en agricultura, horticultura y silvicultura, en la salud animal, en la protección de materiales y en el sector doméstico y sanitario. La presente invención también se refiere a un procedimiento para preparar derivados de heteroarilpiperidina y piperazina.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Ya se sabe que, en particular, como composiciones fungicidas para la protección de cultivos, pueden usarse tlazoles heterocíclicamente sustituidos (véanse los documentos WO 07/014290, WO 08/013925, WO 08/013622, WO 08/091594, WO 08/091580, WO 09/055514, WO 09/094407, WO 09/094445, WO 09/132785, WO 10/037479, WO 10/065579, WO 11/018401 , WO 1/018415, WO 11/076510, WO 11/076699). Sin embargo, específicamente a tasas de aplicación relativamente bajas, la eficacia fungicida de estos compuestos no es siempre suficiente.
Puesto que las demandas ecológicas y económicas realizadas sobre las composiciones modernas para la protección de cultivos están constantemente en aumento, por ejemplo, con respecto al espectro de actividad, toxicidad, selectividad, tasa de aplicación, formación de residuos y fabricación favorable, y a que también puede haber problemas, por ejemplo, relacionados con la resistencia, es un objetivo constante desarrollar nuevas composiciones para la protección de cultivos, especialmente fungicidas, que tengan ventajas sobre las composiciones conocidas, al menos en algunas áreas.
Recientemente se ha encontrado que, sorprendentemente, los actuales derivados de heteroarilpiperidina y piperazina alcanzan al menos algunos aspectos de los objetos mencionados y son adecuados para su uso como composiciones en la protección de cultivos, especialmente como fungicidas.
DESCRIPCION DE LA INVENCION La invención proporciona compuestos de la fórmula (I) en la que cada uno de los radicales es como se definen a continuación: A es fenilo que puede contener hasta cinco sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre ZA , o A es un heteroarilo, sin sustituir o sustituido, de 5 o 6 miembros, opcionalmente benzocondensado, que puede contener hasta cuatro sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes en el carbono está seleccionado independientemente entre ZA"2, y cada uno de los sustituyentes en el nitrógeno está seleccionado independientemente entre ZA"3, ZA"1 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tiol, nitro, ciano, -C(=0)H, -C(=0)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquilo, halocicloalquenilo, hidroxialquilo, cianoalquilo, formilalquilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alquiniloxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcicloalquilo, alquilcicloalquenilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, halocicloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, cicloalcoxi, alcoxialcoxi, cicloalquilalcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, cicloalquilamino, alquilcarbonilamino, cicloalquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxialcoxialquilo, alquilaminocarboniloxi, alquilcarbonilalcoxi, cicloalquilaminocarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, trialquilsililo, -SF5, fenilo, -C(=0)NR3R4 o -NR3R4, ZA"2 y RG1 son ¡guales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tiol, nitro, ciano, -C(=0)H, -C(=0)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, hidroxialquilo, formilalquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilcicloalquilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, alquiltio, haloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsufonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxicarboniloxi, alquilcarboniltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarboniloxi, -C(=0)NR3R4 o -NR3R4, ZA"3, RG2 y Z2 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, -C(=0)H, -C(=0)NR3R4, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, fenilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, fenilo o bencilo, R3 y R4 son iguales o diferentes, y cada uno es independientemente hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo o fenilo, L es NRL12 o C(RL11)2, RL11 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, halógeno, hidroxilo, ciano, -C(=0)H, -C(=0)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alcoxi, alquiltio, haloalquiltio, haloalcoxi, alquilcarboniloxi, alquilcarbonilamino, alquilcarboniltio, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, trialquilsililoxi, -NR3R4 o -C(=0)NR3R4, o los dos radicales RL11, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo ciclopropilo, o los dos radicales RL11 =CH2, =COR3, =NOR3 o =CHN(R9)2, RL12 es hidrógeno, -C(=0)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilaminocarbonilo, haloalquilaminocarbonilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, fenilo o bencilo, R9 es alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo o fenilo, Y es azufre u oxígeno, X es carbono o nitrógeno, R2 es hidrógeno, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halógeno, ciano o hidroxilo, R10 es oxo, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halógeno, ciano o hidroxilo, p es de 0 a 2, G es un heteroarilo sin sustituir o sustituido, de 5 miembros, en el que cada uno de los sustituyentes en el carbono está seleccionado independientemente entre RG1 y cada uno de los sustituyentes en el nitrógeno está seleccionado independientemente entre RG2, Q es un heterociclo, saturado o parcial o totalmente insaturado, sin sustituir o sustituido, de 5 miembros, en el que uno o más sustituyentes son iguales o diferentes y cada uno está seleccionado independientemente entre R5, R5 es igual o diferente, y es independientemente: enlazado al carbono del heterociclo de 5 miembros de Q: hidrógeno, oxo, halógeno, ciano, hidroxilo, nitro, -CHO, -C(=O)OH, -C(=0)NH2, -C(=0)NR3R4, -NR3R4, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, halocicloalquilalquilo, alquilcicloalquilalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alcoxialcoxialquilo, alquiltioalquilo, formilalquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, cicloalquilaminocarbonilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, cicloalquilalcoxi, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, alquilcarbonilalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, trialquilsililo, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, enlazado al nitrógeno del heterociclo de 5 miembros de Q: hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloaiquiio, haloalquenilo, haloaiquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenilo, bencilo, alquilsulfonilo, -C(=0)H, alcoxicarbonilo o alquilcarbonilo, en las que el enlace identificado con "i" está enlazado directamente a Q, y en las que el enlace identificado por "j" está enlazado directamente a R1, m es de O a 2, n es de O a 4, 20 es halógeno o hidroxilo, R' 21 es igual o diferente, y es independientemente alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, halolaquiniloxi, o alquilcarboniloxi, R22 es hidroxilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alquilcarboniloxi o cicloalquilo, R23 es hidrógeno, -C(=0)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, ciclopropilo, bencilo o fenilsulfonilo, R24 es igual o diferente, y es independientemente hidrógeno, ciano, alquilo, cicloalquilo, haloalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, fenilo o bencilo, R25 es igual o diferente, y es independientemente flúor, bromo, cloro, R26 es hidrógeno, hidroxilo, piridinilo, alquilo, haloalquilo o alcoxi, R27 es igual o diferente o diferente, y es independientemente en cada caso hidrógeno, alquilo, alcoxi, alqueniloxi o alquiniloxi, con la condición de que L2 no puede contener más de dos R27 diferentes de hidrógeno, R1 es un fenilo, bencilo o naftalenilo opcionalmente mono o polisustituido de manera igual o diferente con Z1 u opcionalmente heteroarilo de 5 o 6 miembros benzocondensado, sin sustituir o sustituido, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre Z1, y los sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados cada uno independientemente entre Z2, o R1 es un anillo carbocíclico, no aromático (saturado o parcialmente saturado) de 3 a 8 miembros, un radical heterociclilo, no aromático de 5, 6 o 7 miembros o un anillo bicíclico, carbocíclico o heterocíclico de 8 a 11 miembros, en el que cada uno de los sustituyentes en el carbono está seleccionado independientemente entre oxo, tio o Z1, y cada uno de los sustituyentes en el nitrógeno está seleccionado independientemente entre Z2, cada Z1 es hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tiol, nitro, ciano, -C(=0)H, -C(=0)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquilo, halocicloalquenilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquiisulfinilalquilo, alquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alcoxicarbonilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcicloalquilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, halocicloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, cicloalcoxi, alcoxialcoxi, cicloalquilalcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, halocicloalquilcarboniloxi, alquilsulfoniloxi, haloalquilsulfoniloxi, fenilsulfoniloxi, alquilcarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxialcoxialquilo, alquilcarbonilalcoxi, cicloalquilcarbonilo, cicloalquiltio, cicloalquilaminocarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alqueniltio, alquilcarboniltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, trialquilsililo, trialquilsililoxi, -SF5, cicloalquilalquilamino, dialquilaminotiocarbonilo, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilaminocarbonilo, haloalcoxiamino, cicloalquilalquilaminoalquilo, dialquilaminocarbonilamino, alcoxihaloalcoxi, alquiltiocarboniloxi, haloalcoxialcoxi, dialquilaminosulfonilo, alcoxihaloalquilo, alquilaminosulfonilo, dialcoxialquilo, haloalcoxihaloalquilo, -NHC(=0)H, halocicloalqueniloxialquilo, alquiltiocarbonilo, alcoxialquenilo, -S02NHCN, -NHCN, haloalquilsulfonilaminocarbonilo, alquilaminotiocarbonilamino, alquilaminotiocarbonilo, alquilaminocarbonilalquilamino, alcoxialquinilo, halodialquilaminoalquilo, cianoalquilo, alcoxialquilcarbonilo, alcoxicarbonilalcoxi, alcoxiamino, alcoxialcoxicarbonilo, cicloalqueniloxialquilo, dialquilaminotiocarbonilamino, alquilsulfonilaminocarbonilo, haloalcoxihaloalcoxi, halocicloalcoxialquilo, -C(=0)NHCN, -N=C(R9)2, -NR3R4, -C(=0)NR3R4, -C(=N-OR7)R8 o -L3Z3, R7 es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, bencilo o Z3, R8 es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, haloalquilcicloalquilo, alcoxilalquilo, haloalcoxialquilo, bencilo o fenilo, L3 es un enlace directo, -CH2-, -C(=0)-, azufre, oxígeno, -C(=0)0-, - C(=0)NH-, -OC(=0)- o -NHC(=0)-, Z3 es un radical fenilo o un radical heteroarilo de 5 o 6 miembros que puede contener hasta tres sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: sustituyentes en carbono: halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, amino, -SH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxialcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, trisililalquilo o fenilo, sustituyentes en nitrógeno: hidrógeno, -C(=0)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, fenilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, -C(=0)NR3R4, fenilo o bencilo, y sales, complejos metálicos y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (I).
La invención proporciona adicionalmente, el uso de los compuestos de la fórmula (I) como fungicidas.
Los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de la invención de la fórmula (I) y las sales , complejos metálicos y N-óxidos de los mismos son muy adecuadas para controlar hongos dañinos fitopatogénos.
Los compuestos mencionados anteriormente de la invención muestran, en particular, actividad fungicida potente y pueden usarse en la protección de cultivos, en los sectores domésticos e industrial y en la protección de materiales.
Los compuestos de la fórmula (I) pueden estar presentes en forma pura o como mezclas de diferentes formas isoméricas posibles, especialmente, de estereoisómeros, tal como E y Z, treo y eritro, y también isómeros ópticos, tales como isómeros R y S o atropisómeros, y, si fuera adecuado, también de tautómeros.
Se reivindican ambos isómeros E y Z, así como los isómeros treo y eritro, y también los isómeros ópticos, y mezclas de estos isómeros, y también las formas tauroméricas posibles.
Las definiciones de radicales de los compuestos de la invención de la fórmula (I) tienen definiciones preferidas, más preferidas e incluso más preferidas: A es preferentemente fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: halógeno, ciano, hidroxilo, -NR3R4, -C(=0)NR3R4, nitro, -alquilo CrC6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, -cicloalquilo C3-C8, -haloalquilo CrC6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6l alcoxi Ci-C4, haloalcoxi C1-C4, alqueniloxi C1-C4, alquiniloxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfonilo C C4, -alcoxi CrC4-alquilo Ci-C6, hidroxil-alquilo C C4, alquilcarbonilo Ci-C6, -alcoxicarbonilo Ci-C6, alquilcarboniloxi Ci-C6 o -C(=0)H, o A es preferentemente un radical heteroaromático seleccionado entre el siguiente grupo: furan-2-ilo, furan-3-ilo, tiofen-2-ilo, tiofen-3-ilo, isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, pirrol-1-ilo, pirrol-2-ilo, pirrol-3-ilo, oxazol-2-ilo, oxazol-4-ilo, oxazol-5-ilo, tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo, tiazol-5-ilo, isotiazol-3-ilo, isotiazol-4-ilo, isotiazol-5-ilo, pirazol-1-ilo, pirazol-3-ilo, pirazol-4-ilo, imidazol-1-ilo, imidazol-2-ilo, imidazol-4-ilo, 1 ,2,3-triazol-1-¡lo, 1 ,2,4-triazol-1-ilo, piridin-2-ilo, piridin-3-ilo, piridin-4-ilo, piridazin-3-ilo, piridazin-4-ilo, pirazin-2-ilo, pirazin-3-ilo, pirimidin-2-ilo, pirimidin-4-ilo o pirimidin-5-ilo, que pueden contener hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente la siguiente lista, sustituyentes en carbono: halógeno, ciano, hidroxilo, nitro, -NR3R4, alquilo C-i-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, halocicloalquilo C3-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfonilo Ci-C4,-haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, hidroxil-alquilo C1-C4, alquilcarbonilo Ci-C6, alcoxicarbonilo C-|-C6, alquilcarboniloxi C1-C6 o fenilo, sustituyentes en nitrógeno: alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquil C3-Ci0-alquilo Ci-C6, haloalquilcarbonilo Ci-C6, fenilo, bencilo, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, fenilsulfonilo, -C(=0)H o -alquilcarbonilo Ci-C6, A es más preferentemente fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: flúor, bromo, yodo, cloro, ciano, nitro, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, 1 ,1-dimetiletilo, clorofluorometilo, diclorometilo, diclorofluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, ciclopropilo, etoxi, 1-metiletoxi, propoxi, metoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi, 1-metiletiltio, metiltio, etiltio, propltio, difluorometiltio o trifluorometiltio, o A es más preferentemente un radical heteroaromático seleccionado entre el siguiente grupo: furan-2-ilo, furan-3-ilo, tiofen-2-ilo, tiofen-3-ilo, isoxazol-3-ilo, ¡soxazol-4-ilo, ¡soxazol-5-ilo, pirrol-1-ilo, pirrol-2-ilo, pirrol-3-ilo, oxazol-2-ilo, oxazol-4-¡lo, oxazol-5-ilo, tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo, tiazol-5-ilo, isotiazol-3-ilo, isotiazol-4-ilo, isotiazol-5-ilo, pirazol-1-ilo, pirazol-3-ilo, pirazol-4-ilo, imidazol-1-ilo, imidazol-2-ilo, imidazol-4-ilo, 1,2,3-triazol-1-ilo, 1 ,2,4-triazol-1-ilo, piridin-2-ilo, piridin-3-ilo, piridin-4-¡lo, piridazin-3-ilo, piridazin-4-ilo, pirimidin-2-ilo, pirimidin-4-ilo o pirimidin-5-ilo, que pueden contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes son iguales o diferentes y cada uno está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: sustituyentes en carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, 1 ,1-dimetiletilo, clorofluorometilo, diclorometilo, diclorofluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, ciclopropilo, etoxi, 1-metiletox¡, propoxi, metoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi, 1-metiletiltio, metiltio, etiltio, propltio, difluorometiltio, trifluorometiltio o fenilo, sustituyentes en nitrógeno: metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, 2,2-trifluoroetilo, 2,2- difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2-d¡fluoroet¡lo o 2-cloro-2-fluoroet¡lo.
A es incluso más preferentemente pirazol-1-ilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, cloro, bromo, flúor, monofluorometilo, difluorometilo o trifluorometilo, o A es incluso más preferentemente fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: metilo, etilo, yodo, cloro, bromo, flúor, metoxi, etoxi, difluorometilo o trifluorometilo.
R3 y R4 son preferentemente iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, alquilo Ci-C6) alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C8, bencilo o fenilo y más preferentemente metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo o 1 ,1-dimetiletilo, L1 es preferentemente C(RL11)2 (especialmente CHRL11) o NRL12 y más preferentemente es CH2, RL1 es preferentemente hidrógeno, metilo, etilo o ciclopropilo, o los dos radicales RL11, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo ciclopropilo, o los dos radicales RL11 son =CHN(R9)2, RU es más preferentemente hidrógeno o metilo, RL12 es preferentemente hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8) alquilsulfonilo CrC4, alcoxicarbonilo C1-C4 y más preferentemente hidrógeno metilo, e incluso más preferentemente hidrógeno, R9 es preferentemente igual o diferente, y es independientemente alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo CrC6, cicloalquilo C3-C8, bencilo o fenilo, y más preferentemente hidrógeno, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo o 1 ,1-dimetiletilo, Y es preferentemente oxígeno o azufre, y más preferentemente oxígeno, X es carbono o nitrógeno, y preferentemente carbono, R2 es preferentemente hidrógeno, alquilo C1-C4, alquenilo Ci-C4, haloalquilo Ci-C4, alcoxi C1-C4, halógeno, ciano o hidroxilo, y más preferentemente hidrógeno, flúor, cloro, bromo o hidroxilo, e incluso más preferentemente hidrógeno o flúor, R 0 es preferentemente oxo, alquilo C1-C4, alquenilo C1-C4, haloalquilo C C4l alcoxi C1-C4, halógeno, ciano o hidroxilo, y más preferentemente flúor, cloro, bromo o hidroxilo, e incluso más preferentemente flúor, p es preferentemente de 0 a 1 , y más preferentemente 0, G es preferentemente en las que el enlace identificado con V está enlazado directamente a X, y en las que el enlace identificado por "w" está enlazado directamente a Q, G es más preferentemente G1, G2 o G3, e incluso más preferentemente G\ RG1 es preferentemente hidrógeno o halógeno, y más preferentemente hidrógeno, Q es preferentemente en las que el enlace indicado con "*" está enlazado directamente a G y, al mismo tiempo, el enlace identificado con "#" directamente a L2, o cuando se identifica el enlace con "*", está enlazado directamente a L2 y, al mismo tiempo, el enlace identificado con "#" está enlazado directamente a G, Q es más preferentemente en las que el enlace identificado con "x" está enlazado directamente a G, y en las que el enlace identificado por "y" está enlazado directamente a L2, Q es especial y preferentemente en las que el enlace identificado con "x" está enlazado directamente a G, y en las que el enlace identificado por "y" está enlazado directamente a L2, R5 es preferentemente igual o diferente, y está independientemente enlazado al carbono del heterociclo de 5 miembros de Q: hidrógeno, ciano, -NR3R4, alquilo CrC6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, alquil Ci-C4-cicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-C8-alquilo Ci-C4> alcoxi CrC4-alquilo C1-C4, cicloalcoxi C3-C8--alquilo Ci-C4, alcoxi CrC4-alcoxi CrC4-alquilo C1-C4, alquiltio CrC4-alquilo C1-C4, alcoxi d-C6, haloalcoxi C C^, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, -cicloalquil C3-C8-alcoxi C1-C4, alqueniloxi C2-C6, haloalqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, haloalquiniloxi C2-C6, alcoxi Ci-C6-alcoxi C1-C4, alquilcarboniloxi C1-C6, haloalquilcarboniloxi C C6, cicloalquilcarboniloxi C3-C8, alquilcarbonil Ci-C6-alcoxi CrC6, alquiltio C C6, haloalquiltio C1-C6, -cicloalquiltio C3-C8, enlazado al nitrógeno del heterociclilo de 5 miembros de Q: hidrógeno, -C(=O)H, alquilo Ci-C3l alquilcarbonilo C C^, -alcoxicarbonilo C1-C6 o bencilo, R5 es más preferentemente hidrógeno, ciano, metilo, trifluorometilo, difluorometilo o metoximetilo, R5 es incluso más preferentemente hidrógeno, L2 es preferentemente L2-1 , L2-2, L2-3, L2-4, L2-5, L2-6, L2-7, L2-8 o L2-9, m es preferentemente 0 o 2, n es preferentemente de 0 a 2, y más preferentemente 0 o 1 , R20 es preferentemente halógeno o hidroxilo, más preferentemente hidroxilo, cloro, flúor, R21 es igual o diferente, y es independiente y preferentemente alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alqueniloxi C2-C4-haloalqueniloxi C2-C4, alquiniloxi C2-C4, haloalquiniloxi C2-C4, alquilcarboniloxi Ci-C4, y más preferentemente metilo, etilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, metilcarboniloxi, etilcarboniloxi, metoxi, etoxi, propoxi, -metiletoxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi o trifluorometoxi, R22 es preferentemente hidroxilo, halógeno, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi Ci-C4, alqueniloxi C2-C4, haloalqueniloxi C2-C4, alquiniloxi C2-C4, haloalquiniloxi C2-C4, alquilcarboniloxi Ci-C , cicloalquilo C3-C6 y, más preferentemente hidroxilo, cloro, flúor, bromo, yodo, metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, trifluorometilo, difluorometilo, metilcarboniloxi, etilcarboniloxi, 1-eteniloxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi o trifluorometoxi, R23 es preferentemente alquilo C1-C4, alquilcarbonilo C-i-C4, alcoxi Ci- C -alquilo Ci-C , alcoxicarbonilo C^C4, -C(=0)H, bencilo, fenilsulfonilo, alquilsulfonilo Ci-C , haloalquilsulfonilo CrC4, hidrógeno y más preferentemente hidrógeno, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, metilcarbonilo, etilcarbonilo, 1 ,1-dimetiletiloxicarbonilo, -C(=0)H, fenilsulfonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo o bencilo, R24 es igual o diferente, y es independiente y preferentemente hidrógeno, alquilo CrC4 o haloalquilo C C , y más preferentemente hidrógeno, R25 es preferentemente flúor, R26 es igual o diferente, y es independiente y preferentemente alquil C1-C2 o alcoxi C1-C2, y más preferentemente metilo, etilo, metoxi o etoxi, R27 es igual o diferente, y es independiente y preferentemente hidrógeno, alquilo Ci-C , alcoxi CrC4 y más preferentemente hidrógeno, R es preferentemente cicloalquenilo C5-C6, cicloalquilo C3-C8, sin sustituir o sustituidos, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre Z1"1, y más preferentemente ciclopentenilo, ciclohexenilo, ciclopentilo, ciciohexilo o cicloheptilo, pudiendo contener cada uno de los mismos hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: metilo, etilo, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, etinilo, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi, metilcarboniloxi, etilcarboniloxi, trifluoroalquilcarboniloxi, metiltio, etiltio o trifluorometiltio e incluso más preferentemente ciclopent-2-en-1-ilo, ciclopent-3-en-1-ilo, ciclohex-1-en-1-ilo, ciclohex-2-en-1-ilo, ciclohex-3-en-1-ilo, ciclopentilo o ciclohexilo, o R1 es preferentemente fenilo sin sustituir o sustituido, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre Z "2 y más preferentemente fenilo que puede contener hasta tres sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxilo, amino, tío, -(C=0)H, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1 ,1-dimetiletilo, 1 ,2-dimetiletílo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, 1 ,1-dimetiletoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, 1 ,1-dimetiletoxicarbonilo, 1-eteniloxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi, metilcarboniloxi, trifluoroalquilcarboniloxi, clorometilcarboniloxi, metilcarbonilamino, trifluoroalquilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, metilsulfonilo, metilsulfoniloxi, trifluorosulfoniloxi, metilsulfonilamino, trifluorometilsulfonilamino, -C(=N-OH)H. -C(=N-OCH3)H. -C(=N-OCH CHg)H. -C(=N-OmCKk -C(=N-OCHV)CI-k -C(=N-OCH2CHg')CHg o trimetilsililoxi, incluso más preferentemente fenilo que puede contener hasta tres sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, amino, hidroxilo, -(C=0)H, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, metoxi, etoxi, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, 1-eteniloxi, 2-propeniloxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi, metilcarboniloxi, trifluoroalquilcarboniloxi, clorometilcarboniloxi, metilcarbonilamino, metiltio, etiltio, metilsulfonilo, metilsulfoniloxi, trifluorosulfoniloxi, metilsulfonilamino, trifluorometilsulfonilamino, -C(=N-OH)H, -C(=N-OCHg)H, -C(=N-OCHgCHa)H. -C(=N-OH)CHa. -C(=N-OCH¾)CHa. -C(=N-OCH?CH^)CH¾ o trimetilsililoxi, o R1 es preferentemente naftalen-1-ilo, naftalen-2-ilo, 1 ,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-ilo, 1,2,3,4-tetrahidronaftalen-2-ilo, 5,6,7, 8-tetrahidronaftalen-1-ilo, 5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, decalin-1-ilo, decalin-2-ilo, 1 H-inden-1-ilo, 2,3-dihidro-1 H-inden-1-ilo, 1 H-inden-2-ilo, 1 H-inden-3-ilo, 1 H-inden-4-ilo, 1 H-inden-5-ilo, 1 H-inden-6-ilo, 1 H-inden-7-ilo, ¡ndan-1-ilo, indan-2-ilo, indan-3-ilo, indan-4-ilo o indan-5-¡lo sin sustituir o sustituidos, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre Z1"3 y más preferentemente, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: metilo, metoxi, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, en la que, en la variante más preferida, como mucho tres sustituyentes están presentes, e incluso más preferentemente no está presente ningún sustituyente, o R1 es preferentemente un radical heteroarilo, sin sustituir o sustituido, de 5 o 6 miembros, opcionalmente, en el que los sustituyentes en el carbono está seleccionado independientemente entre Z1"4, y los sustituyentes en el nitrógeno está seleccionado independientemente entre Z2, y es más preferentemente furan-2-ilo, furan-3-ilo, tiofen-2-ilo, tiofen-3-ilo, isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, pirrol-1-ilo, pirrol-2-ilo, pirrol-3-ilo, oxazol-2-ilo, oxazol-4-ilo, oxazol-5-ilo, tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo, tiazol-5-ilo, isotiazol-3-ilo, isotiazol-4-ilo, isotiazol-5-ilo, pirazol-1-ilo, pirazol-3-ilo, pirazol-4-ilo, ¡midazol-1-ilo, imidazol-2-ilo, ¡m¡dazol-4-ilo, 1 ,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1 ,2,4-oxadiazol-5-ilo, 1 ,3,4-oxadiazol-2-ilo, 1 ,2,4-tiadiazol-3-ilo, 1 ,2,4-tiadiazol-5-ilo, 1 ,3,4-tiadiazol-2-ilo, 1 ,2,3- triazol-1-ilo, 1 ,2,3-tr¡azol-2-¡lo, 1 ,2,3-triazol-4-ilo, 1 ,2,4-tr¡azol-1-¡lo, 1 ,2,4-triazol-3-ilo, 1 ,2,4-triazol-4-ilo, piridin-2-ilo, piridin-3-ilo, p¡r¡d¡n-4-¡lo, piridazin-3-ilo, piridazin-4-ilo, pirimidin-2-ilo, pirimidin-4-ilo, pirimidin-5-ilo o pirazin-2-ilo, pudiendo contener cada uno de los mismos hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: sustituyentes en el carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxilo, amino, tio, -(C=0)H, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1 ,1-dimetiletilo, 1 ,2-dimetiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, 1 ,1-dimetiletoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, 1 ,1-dimetiletoxicarbonilo, 1-eteniloxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi, metilcarboniloxi, trifluoroalquilcarboniloxi, clorometilcarboniloxi, metilcarbonilamino, trifluoroalquilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, metilsulfonilo, metilsulfoniloxi, trifluorosulfoniloxi, metilsulfonilamino o trifluorometilsulfonilamino, sustituyentes en el nitrógeno: metilo, etilo, propilo, -C(=0)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, fenilsulfonilo, fenilo o 2-propinilo, en el que incluso más preferentemente no están presentes sustituyentes en el nitrógeno, o R1 es preferentemente heteroarilo benzocondensado, sin sustituir o sustituido de 5 o 6 miembros, en el que cada uno de los sustituyentes en el carbono está seleccionado independientemente entre Z1"5, y cada uno de los sustituyentes en el nitrógeno está seleccionado independientemente entre Z2, y más preferentemente indol-1-ilo, indol-2-ilo, indol-3-ilo, indol-4-ilo, indol-5-ilo, indol-6-ilo, ¡ndol-7-ilo, benzimidazol-1-ilo, benzimidazol-2-ilo, benzimidazol-4-ilo, benzimidazol-5-ilo, indazol- 1-ilo, ¡ndazol-3-ilo, ¡ndazol-4-ilo, indazol-5-ilo, indazol-6-ilo, ¡ndazol-7-ilo, indazol-2-ilo, 1-benzofuran-2-ilo, 1-benzofuran-3-ilo, 1-benzofuran-4-ilo, 1-benzofuran-5-ilo, 1-benzofuran-6-ilo, 1-benzofuran-7-ilo, l-benzotiofen-2-ilo, 1-benzotiofen-3-ilo, 1-benzotiofen-4-ilo, 1-benzotiofen-5-ilo, 1-benzotiofen-6-ilo, 1-benzotiofen-7-ilo, 1 ,3-benzotiazol-2-ilo, 1 ,3-benzotiazol-4-ilo, 1 ,3-benzotiazol-5-ilo, 1 ,3-benzotiazol-6-ilo, 1 ,3-benzotiazol-7-ilo, 1 ,3-benzoxazol-2-ilo, 1 ,3-benzoxazol-4-ilo, 1 ,3-benzoxazol-5-ilo, 1 ,3-benzoxazol-6-ilo, 1 ,3-benzoxazol-7-ilo, quinolin-2-ilo, quinolin-3-ilo, quinolin-4-ilo, quinolin-5-ilo, quinolin-6-ilo, quinolin-7-ilo, quinolin-8-ilo, isoquinolin-1-ilo, isoquinolin-3-ilo, isoquinolin-4-ilo, ¡soquinolin-5-ilo, isoquinolin-6-ilo, isoquinolin-7-ilo o isoquinolin-8-ilo, pudiendo contener cada uno de los mismos hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: sustituyentes en el carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, metoxi, 2-propiniloxi, 2-propeniloxi, sustituyentes en el nitrógeno: metilo, etilo, propilo, -C(=0)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, fenilsulfonilo, fenilo o 2-propinilo, e incluso más preferentemente no están presentes sustituyentes en los radicales heteroarilo benzocondensados, o R1 es preferentemente heterociclilo C5-C15, sin sustituir o sustituido, en el que cada uno de los sustituyentes en el carbono está seleccionado independientemente entre Z1"6 y cada uno de los sustituyentes en el nitrógeno está seleccionado entre Z2, y más preferentemente piperidin-1-ilo, piperidin-2-ilo, piperidin-3-¡lo, piperidin-4-ilo, piperazin-1-ilo, piperazin-2-ilo, piperazin-3-ilo, morfolin-1-ilo, morfolin-2-ilo, morfolin-3-ilo, tetrahidropiran-2-ilo, tetrahidropiran-3-ilo, tetrahidropiran-4-ilo, 1 ,2,3,4-tetrahidroquinolin-1-ilo, 1 ,2,3,4-tetrahidroisoquinolin-2-ilo, 1 ,2,3,4-tetrahidroquinoxalin-1-ilo, indolin-1-ilo, isoindolin-2-ilo, decahidroquinolin-1-ilo o decahidroisoquinolin-2-ilo, cada uno de los mismos puede contener hasta dos sustituyante, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: sustituyentes en el carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, metoxi, 2-propiniloxi, 2-propeniloxi, sustituyentes en el nitrógeno: metilo, etilo, propilo, -C(=0)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, fenilsulfonilo, fenilo o 2-propinilo, e incluso más preferentemente no están presentes sustituyentes en los radicales heterociclilo, Z "1 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente ciano, halógeno, -C(=0)H, alquilo Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, hidroxilo, oxo, alcoxi Ci-C6, haloalcoxi C1-C6, alqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, alquilcarboniloxi C1-C6, haloalquilcarboniloxi C1-C6, alquiltio C1-C6 o -haloalquiltio C1-C6, .
Z1"2 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente halógeno, ciano, hidroxilo, tio, nitro, -C(=0)H, -COOH, -C(=0)NR3R4, -NR3R4, alquilo d-Ce, alquenilo C2-CG, alquinilo C2-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6-, cicloalquilo Cs-Cs, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquenilo C3-C8-, halocicloalquenilo C3-C8, alcoxi Ci-C6-alquilo C1-C6, alquilcarbonilo C1-C6, haloalquilcarbonilo C C6, cicloalquilcarbonilo C3-C8, alcoxicarbonilo C1-C6, cicloalcoxicarbonilo C3-C8, cicloalquilaminocarbonilo C3-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi Ci-C6, cicloalcoxi C3-C-, halocicloalcoxi C3-C8, alqueniloxi C2-C6, haloalqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, haloalquiniloxi C2-C6, alcoxi CrC4-alcoxi C^CA, alquilcarboniloxi C^Ce, haloalquilcarboniloxi C- -CQ, cicloalquilcarboniloxi C3-C8, alquilcarbonil C1-C6-alcoxi C1-C4, alquiltio C1-C6, haloalquiltio Ci-C6, cicloalquiltio C3-C6, alquilsulfonilo C1-?ß, haloalquilsulfonilo C Ce, cicloalquilsulfonilo C3-C8, alquilsulfoniloxi Ci-C6, haloalquilsulfoniloxi C1-C6, fenilalquilsulfoniloxi, alquilsulfonilamino C C6, haloalquilsulfonilamino C1-C6, trialquilsililo (C1-C4), trialquisililoxi (C1-C4) o -C(=N-OR7)R8, Z1'3 y Z1"5 son ¡guales o diferentes y cada uno es independientemente halógeno, ciano, nitro, -C(=0)H, -NR3R4, -C(=0)NR3R4, alquilo C Ce, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C4-alquilo C1-C4, alquilcarbonilo C1-C6, alcoxicarbonilo C1-C6, -alcoxi Ci-C4) haloalcoxi C1-C4, alquilcarboniloxi C1-C6, alquilcarboniltio Ci-C6, alquiltio C1-C4, haloalquiltio C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4, Z1"4 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente halógeno, ciano, hidroxilo, tio, nitro, -C(=O)H, -C(=0)OH, -C(=0)NR3R4, -NR3R4, alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, -haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquenilo C3-C8, halocicloalquenilo C3-C8, alcoxi d-C6-alqu¡lo C^C&, alquilcarbonilo Ci-C6, haloalquilcarbonilo C1-C6, cicloalquilcarbonilo C3-C8, alcoxicarbonilo C1-C6, cicloalcoxicarbonilo C3-C8, cicloalquilaminocarbonilo C3-C10, alcoxi Ci-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, alqueniloxi C2-C6, haloalqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, haloalquiniloxi C2-C6, alcoxi Ci-C4-alcoxi C1-C4, alquilcarboniloxi C1-C6, haloalquilcarboniloxi CrC6, cicloalquilcarboniloxi C3-C8, alquilcarbonil C1-C6-alcoxi C1-C4, alquiltio Ci-C6l haloalquiltio Ci-C6, cicloalquiltio C3-C6> alquilsulfonilo Cr C6, haloalquilsulfonilo Ci-C6, cicloalquilsulfonilo C3-C8, alquilsulfoniloxi C1-C6, haloalquilsulfoniloxi C1-C6, fenilsulfoniloxi, alquilsulfonilamino C1-C6 o haloalquilsulfonilamino Ci-C6, Z1"6 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente ciano, halógeno, -C(=0)H, -C(=0)NR3R4, fenilo, alquilo C C6, haloalquilo Ci-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi Ci-C6) alqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, alquiltio C C6, -NR3R4, alquilcarbonilo CrC6, alcoxicarbonilo Ci-C6, alquilcarboniloxi Ci-C6 o haloalquiltio C1-C6, Z2 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente preferentemente hidrógeno, alquilo CrC6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C4-alquilo C C4, fenilo, bencilo, haloalquilsulfonilo C1-C4, alcoxicarbonilo Ci-C6) haloalcoxicarbonilo C1-C6, fenilsulfonilo, alquilsulfonilo C1-C4, -C(=0)H o -alquilcarbonilo C1-C3, R7 es preferentemente hidrógeno, alquilo C1-C6, haloalquilo C1-C6, bencilo o Z3"1, más preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, R8 es preferentemente hidrógeno, alquilo C^C6, haloalquilo C^C6, cicloalquil C3-C8-alquilo Ci-C4l cicloalquilo C3-C8> alquil Ci-C4-cicloalquilo C3-C8, haloalquil Ci^-cicloalquilo C3-C8, alcoxil Ci-C4-alquilo C1-C4, haloalcoxi C C4-alquilo C1-C4, bencilo o fenilo, L3 es preferentemente un enlace directo, -CH2-, azufre, oxígeno, -C(=0)0-, -C(=0)NH-, -OC(=0)- o -NHC(=0)-, más preferentemente un enlace directo, Z3" es preferentemente un radical fenilo o un radical heteroarilo de 5 o 6 miembros que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: sustituyentes en carbono: halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, amino, -SH, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxialquilo C1-C4, alquilcarbonilo C-i-C6, haloalquilcarbonilo Ci-C6, alcoxicarbonilo Ci-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi C1-C4, alqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, alquiltio d-C4, haloalquiltio C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4 o alquilamino C1-C4, di(alquil Ci-C4)amino, sustituyentes en nitrógeno: alquilo C C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C4-alquilo C C4, fenilo, bencilo, haloalquilsulfonilo Ci-C4, alcoxicarbonilo Ci-C6, haloalcoxicarbonilo Ci-C6) fenilsulfonilo, alquilsulfonilo C1-C4, -C(=0)H o -alquilcarbonilo C1-C3.
Los derivados de heteroarilpiperidina y -piperazina que pueden usarse de acuerdo con la invención se definen en términos generales por la fórmula (I).
Las definiciones de radical de los radicales anteriores y que se especifican tras la fórmula (I) se aplican a los productos finales de la fórmula (I), y también de igual forma a todos los intermedios (véase también más adelante "Elucidaciones de los procedimientos e intermedios").
Las definiciones de radical y elucidaciones enumeradas anteriormente y a continuación, en términos generales o en áreas de preferencia, pueden combinarse los unos con los otros según se desee, es decir, incluyen combinaciones entre las áreas particulares y las áreas de preferencia.
Se aplican a los productos finales y correspondientemente a precursores e intermedios.
Además, pueden no aplicarse definiciones individuales.
Se da preferencia a aquellos compuestos de la fórmula (I), en la que cada uno de los radicales tiene las definiciones preferidas mencionadas anteriormente.
Se da preferencia particular a aquellos compuestos de la fórmula (I), en la que cada uno de los radicales tiene las definiciones más preferidas mencionadas anteriormente.
Se da preferencia muy particular a aquellos compuestos de la fórmula (I), en la que cada uno de los radicales tiene las definiciones incluso más preferidas mencionadas anteriormente.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que A es 3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1-ilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que A es 2,5-diclorofenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que A es 2,5-bis(difluorometil)fenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que A es 5-metil-3-(trifluorometil)-1 H-pirazol-1-ilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que A es 2,5-dimetilfenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que A es 2-metoxi-metilfenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que A es 5-cloro-2-metilfenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que A es 3; (d¡fluormetil)-5-met¡l-1 H-pirazol-1 -ilo, También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que A es 3_: isopropil-5-(trifluormetil)-1 H-pirazoli1-ilo, También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L es - CH2-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I) en la que L es -NH-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I) en la que Y es azufre, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I) en la que Y es oxígeno, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I) en la que X es carbono, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I) en la que R2 es hidrógeno o flúor, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I) en la que G es G1, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I) en la que Q es Q24-3, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I) en la que Q es Q11-1 , y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I) en la que RG1 es hidrógeno, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la qúe R5 es hidrógeno, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CH2O-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CH2S-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -C(CH3)2-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CH2S(0)2-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxídos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es - CH2(OCH3)-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -Si(CH3)2-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CH2CH2(C=0)-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CF2-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CHF-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CH(OH)-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -CH2N(CH3)2-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es - C(CH3)OH-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que L2 es -C(CF3)OH-, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es fenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-acetilfenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2,6-difluorofenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2,6-dibromofenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-metoxifenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-metilfenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-fluorofenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2,6-diclorofenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R es 2-cloro-6-fluorofenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es tiofen-2-ilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-[(E/Z)-(metoxiim¡no)met¡l]fenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-clorofenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-bromofenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-[(E/Z)-(hidroxiimino)metil]fenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-formil-6-rrfetoxifenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-formilfenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
También se da preferencia a compuestos de la fórmula (I), en la que R1 es 2-bromo-6-fluorofenilo, y sales agroquímicamente activas, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
Las definiciones de radicales especificadas anteriormente pueden combinarse las unas con las otras según se desee.
Además, pueden no aplicarse definiciones individuales.
De acuerdo con el tipo de sustituyentes definido anteriormente, los compuestos de la fórmula (I) tienen propiedades acidas o básicas y pueden formar sales, posiblemente también sales internas o aductos, con ácidos inorgánicos u orgánicos, o con bases, o con iones metálicos.
Si los compuestos de la fórmula (I) portan amino, alquilamino u otros grupos que pueden inducir propiedades básicas, estos compuestos pueden hacerse reaccionar con ácidos para dar sales, o se obtienen directamente en forma de sales mediante la síntesis.
Si los compuestos de la fórmula (I) portan hidroxilo, carboxilo o u otros grupos que inducen propiedades ácidas, estos compuestos pueden hacerse reaccionar con bases para dar sales.
Son bases adecuadas, por ejemplo, hidróxidos, carbonatos, hidrogenocarbonatos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos, específicamente aquellas de sodio, potasio, magnesio y calcio, y también amoniaco, amidas primarias secundarias y terciarias que tienen grupos alquilo C1-C4, mono-, di- y trialcanolaminas de alcanoles C1-C4, colina y clorocolina.
Las sales obtenidas de esta manera tienen asimismo propiedades fungicidas. Son ejemplos de ácidos inorgánicos ácidos halohídricos, tales como fluoruro de hidrógeno, cloruro de hidrógeno, bromuro de hidrógeno y yoduro de hidrógeno, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico, y sales ácidas, tales como NaHSC y KHSO4. Los ácidos orgánicos útiles incluyen, por ejemplo, ácido fórmico, ácido carbónico y ácidos alcanoicos, tales como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético y ácido propiónico, y también ácido glicólico, ácido tiocinámico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácidos grasos C6-C20 saturados o mono o diinsaturados, monoésteres alquilsulfúricos, ácidos alquilsulfónicos (ácidos sulfónicos que tienen radicales alquilo de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfónicos o ácidos arildisulfónicos (radicales aromáticos, tales como fenilo y naftilo, que portan uno o dos grupos de ácido sulfónico), ácido alquilfosfónico (ácidos fosfónicos que tienen radicales alquilo de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 20 átomos de carbono), ácidos arilfosfónicos o ácidos arildifosfónicos (radicales aromáticos, tales como fenilo y naftilo, que portan uno o dos radicales de ácido fosfónico), en los que los radicales alquilo y arilo pueden portar sustituyentes adicionales, por ejemplo, ácido p-toluenosulfónico, ácido salicílico, ácido p- aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc.
Son iones metálicos útiles, especialmente los iones de los elementos del segundo grupo principal, especialmente calcio y magnesio, del tercer y cuarto grupos principales, especialmente aluminio, estaño y plomo, y también del primer al octavo grupos de transición , especialmente, cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, cinc y otros. Se da preferencia particular a los iones metálicos de los elementos del cuarto periodo. Aquí, los metales pueden estar presentes en las diversas valencias que pueden asumir.
Los grupos opcionalmente sustituidos pueden estar mono o polisustituidos, en los que los sustituyentes en el caso de polisustituciones pueden ser ¡guales o diferentes.
En las definiciones de los símbolos dadas en las fórmulas anteriores, se usaron términos colectivos que son generalmente representativos de los siguientes sustituyentes: Halógeno: flúor, cloro, bromo y yodo, y preferentemente flúor, cloro, bromo y más preferentemente flúor, cloro.
Alquilo: radicales hidrocarbilo saturados de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 8, preferentemente de 1 a 6 y más preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo, (pero sin limitación), alquilo C-i-C6, tal como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1 ,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3-metilbutilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1 ,1-dimetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1 ,1-dimetilbutilo, 1 ,2-dimetilbutilo, 1 ,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilo, 1 ,2,2-trimetilpropilo, 1 -etil-1 -metilpropilo y 1-etil-2-metilpropilo. Esta definición también se aplica a alquilo como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, cicloalquilalquilo, hidroxialquilo etc., a menos que se defina en cualquier otra parte como, por ejemplo, alquiltio, alquilsufinilo, alquilsulfonilo, haloalquilo o haloalquiltio. Cuando el alquilo está en el final de un sustituyente compuesto, como, por ejemplo, en alquilcicloalquilo, la parte del sustituyente compuesto del principio, por ejemplo, el cicloalquilo, puede estar mono o polisustituido, ser igual o diferente, y, en cada caso independientemente por alquilo. Lo mismo también se aplica a sustituyentes compuestos en los que otros radicales, por ejemplo, alquenilo, alquinilo, hidroxilo, halógeno, formilo, etc. están al final.
Alquenilo: radicales hidrocarbilo insaturados, de cadena lineal o ramificados que tienen de 2 a 8, preferentemente de 2 a 6, átomos de carbono y un doble enlace en cualquier posición, por ejemplo, (pero sin limitación) alquenilo C2-C6, tal como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo,¡ 1-metiletenilo, 1-buten¡lo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-1-propenilo, 2-metil-1-propenilo, 1-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-1-butenilo, 2-metil-1-butenilo, 3-metil-1-butenilo, 1-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, 1-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1 ,1-dimetil-2-propenilo, 1 ,2-dimetil-1-propenilo, 1 ,2-dimetil-2-propenilo, 1-etil-1-propenilo, 1-etil-2-propenilo, 1-hexenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilO ' 5-hexenilo, 1-metil-1 -pentenilo, 2-metil-1 -pentenilo, 3-metil-1 -pentenilo, 4-metil-1-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-penten¡lo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, 1-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-met¡l-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-met¡l-4-pentenilo, 1 ,1-dimetil-2-butenilo, 1 ,1-dimetil-3-butenilo, 1 ,2-dimetil-1-butenilo, 1 ,2-dimetil-2-butenilo, 1 ,2-dimetil-3-butenilo, 1 ,3-dimetil-1-butenilo, 1 ,3-dimetil-2-butenilo, 1 ,3-d¡metil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-butenilo, 2,3-dimetil-1-butenilo, 2,3-dimetil-2-butenilo, 2,3-dimetil-3-butenilo, 3,3-dimetil-1-butenilo, 3,3- dimetil-2-butenilo, 1 -etil-1 -butenilo, 1-etil-2-butenilo, l-etil-3-butenilo, 2-etil-1-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1 ,1 ,2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-1-metil-2-propenilo, 1-etil-2-metil-1-propenilo y 1-etil-2-metil-2-propenilo. Esta definición también se aplica a alquenilo como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, haloalquenilo, etc., a menos que se defina en alguna otra parte.
Alquinilo: grupos hidrocarbilo de cadena lineal o ramificados que tienen de 2 a 8, preferentemente de 2 a 6, átomos de carbono y un triple enlace e cualquier posición, por ejemplo, (pero sin limitación) alquinilo C2-C6, tal como etinilo, 1-propinilo, 2-propinilo, 1-butinilo, 2-butinilo, 3-butinilo, 1-metil-2-propinilo, 1-pentinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, 1 -metil-2-butinilo, 1-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, 3-metil-1-butinilo, 1,1-dimetil-2-propinilo, 1-etil-2-propinilo, 1-hexinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-hexinilo, 5-hexinilo, 1-metil-2-pentinilo, 1-metil-3-pentinilo, 1-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-pentinilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-1-pentinilo, 3-met¡l-4-pentinilo, 4-metil-1-pentinilo, 4-metil-2-pentinilo, 1 , 1 -dimetil-2-butinilo, 1 ,1-dimetil-3-butinilo, 1 ,2-dimetil-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, 3,3-dimetil-1-butinilo, 1-etil-2-butinilo, 1 -etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y 1 -etil-1 -metil-2-propinilo. Esta definición también se aplica a alquinilo como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, haloalquinilo, etc., a menos que se defina en alguna otra parte.
Alcoxi: radicales alcoxi saturados de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 8, preferentemente de 1 a 6 y más preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo, (pero sin limitación) alcoxi C1-C6, tal como metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, 1-metilpropoxi, 2-metilpropoxi, 1 ,1-dimetiletoxi, pentoxi, 1-metilbutoxi, 2-metilbutoxi, 3-metilbutoxi, 2,2-dimetilpropoxi, 1-etilpropoxi, hexoxi, 1 ,1-dimetilpropoxi, 1 ,2-dimetilpropoxi, 1-metilpentoxi, 2-metilpentoxi, 3-metilpentoxi, 4-metilpentoxi, 1 ,1-dimetilbutoxi, 1 ,2-dimetilbutoxi, 1 ,3-dimetilbutoxi, 2,2-dimetilbutoxi, 2,3-dimetilbutoxi, 3,3-dimetilbutoxi, 1-etilbutoxi, 2-etilbutoxi, 1 ,1 ,2-trimetilpropoxi, 1 ,2,2-trimetilpropoxi, 1-etil-l-metilpropoxi y 1-etil-2-met¡lpropox¡. Esta definición también se aplica a alcoxi como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, haloalcoxi, etc., a menos que se defina en alguna otra parte.
Alquiltio: radicales alquiltio saturados, de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 8, preferentemente de 1 a 6 y más preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo, (pero sin limitación) alquiltio C1-C6, tales como metiltio, etiltio, propiltio, 1-metiletiltio, butiltio, 1-metilpropiltio, 2-metilpropiltio, 1 ,1-dimetiletiltio, pentiltio, 1-metilbutiltio, 2-metilbutiltio, 3-metilbutiltio, 2,2-dimetilpropiltio, 1-etilpropiltio, hexiltio, 1 ,1-dimetilpropiltio, 1 ,2-dimetilpropiltio, -metilpentiltio, 2-metilpentiltio, 3-metilpentiltio, 4-metilpentiltio, 1 ,1-dimetilbutiltio, 1 ,2-dimetilbutiltio, 1 ,3-dimetilbutiltio, 2,2-dimetilbutiltio, 2,3-dimetilbutiltio, 3,3-dimetilbutiltio, 1-etilbutiltio, 2-etilbutiltio, 1 ,1 ,2-trimetilpropiltio, 1 ,2,2-trimetilpropiltio, 1 -etil-1-metilpropiltio y 1 -etil-2-metilpropiltio. Esta definición también se aplica a alquiltio como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, haloalquinilo, etc., a menos que se defina en alguna otra parte.
Alcoxicarbonilo: un grupo alcoxi que tienen de 1 a 6, preferentemente de 1 a 3, átomos de carbono (como se han mencionado anteriormente) que está unido al esqueleto mediante un grupo carbonilo (-CO-). Esta definición también se aplica a alcoxicarbonilo como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, cicloalquilalcoxicarbonilo etc., a menos que se defina en otra parte.
Alquilsulfinilo: radicales alquisulfinilo saturado de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 8, preferentemente de 1 a 6 y más preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo, (pero sin limitación) alquilsulfinilo Ci-C6, tal como metilsulfinilo, etilsulfinilo, propilsulfinilo, 1-metiletilsulfinilo, butilsulfinilo, 1-metilpropilsulfinilo, 2-metilpropilsulfinilo, 1 ,1-dimetiletilsulfinilo, pentilsulfinilo, 1-metilbutilsulfinilo, 2-metilbutilsulfinilo, 3-metilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilpropilsulfinilo, 1- etilpropilsulfinilo, hexilsulfinilo, 1 ,1-dimetilpropilsulfinilo, 1 ,2-dimetilpropilsulfinilo, 1-metilpentilsulfinilo, 2-metilpentilsulfinilo, 3-metilpentilsulfinilo, 4-metilpentilsulfinilo, 1 ,1-dimetilbutilsulfinilo, 1 ,2-dimetilbutilsulfinilo, 1 ,3-dimetilbutilsulfinilo, 2,2-dimetilbutilsulfinilo, 2,3-dimetilbutilsulfinilo, 3,3-dimetilbutilsulfinilo, 1-etilbutilsulfinilo, 2-etilbutilsulfinilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilsulfinilo, 1,2,2-trimetilpropilsulfinilo, 1 -etil-1 -metilpropilsulfinilo y 1-etil-2-metilpropilsulfinilo. Esta definición también se aplica a alquilsulfinilo como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, haloalquilsulfinilo etc., a menos que se defina en cualquier otra parte.
Alquilsulfonilo: radicales alquilsulfonilo saturados de cadena lineal ramificados que tienen de 1 a 8, preferentemente de 1 a 6, y más preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo, (pero sin limitación), alquilsulfonilo C C6, tal como metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo, 1-metiletilsulfonilo, butilsulfonilo, 1-metilpropilsulfonilo, 2-metilpropilsulfonilo, 1 ,1-dimetíletilsulfonilo, pentilsulfonilo, 1-metilbutilsulfonilo, 2-metilbut¡lsulfonilo, 3-metilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilpropilsulfonilo, 1-etilpropilsulfonilo, hexilsulfonilo, 1 ,1-dimetilpropilsulfonilo, 1 ,2-dimetilpropilsulfonilo, 1-metilpentilsulfonilo, 2-metilpentilsulfonilo, 3-metilpentilsulfonilo, 4-metilpentilsulfonilo, 1 ,1-dimetilbutilsulfonilo, 1 ,2-dimetilbutilsulfonilo, 1 ,3-dimetilbutilsulfonilo, 2,2-dimetilbutilsulfonilo, 2,3-dimetilbutilsulfonilo, 3,3-dimetilbutilsulfonilo, 1-etilbutilsulfonilo, 2-etilbutilsulfonilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilsulfonilo, 1 ,2,2-thmetilpropilsulfonilo, 1 -etil-1 -metilpropilsulfonil y 1 -etil-2-metilpropilsulfonilo. Esta definición también se aplica a alquilsulfonilo como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, haloalquilsulfonilo etc., a menos que se defina en cualquier otra parte.
Cicloalquilo: grupos hidrocarbilo saturados, monocíclicos que tienen de 3 a 10, preferentemente de 3 a 8 y más preferentemente de 3 a 6 miembros de anillo de carbono, por ejemplo, (pero sin limitación) ciclopropilo, ciclopentilo y ciciohexilo. Esta definición también se aplica a cicloalquilo como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, cicloalquilalquilo etc., a menos que se defina en cualquier otra parte.
Cicloalquenilo: grupos hidrocarbilo monocíclicos, parcialmente insaturados que tienen de 3 a 10, preferentemente de 3 a 8 y más preferentemente de 3 a 6 miembros del anillo de carbono, por ejemplo, (pero sin limitación) ciclopropenilo, ciclopentenilo y ciclohexenilo. Esta definición también se aplica a cicloalquenilo como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, cicloalquilalquilo etc., a menos que se defina en cualquier otra parte.
Cicloalcoxi: radicales cicloalquiloxi monocíclicos saturados que tiene de 3 a 10, preferentemente de 3 a 8 y más preferentemente de 3 a6 miembros de anillo de carbono, por ejemplo, (pero sin limitación) ciclopropiloxi, ciclopentiloxi y ciclohexiloxi. Esta definición también se aplica a cicloalcoxi como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, cicloalcoxialquilo etc., a menos que se defina en cualquier otra parte.
Haloalquilo: grupos alquilo de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 8, preferentemente de 1 a 6 y más preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono (como se ha especificado anteriormente), en los que algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos pueden estar reemplazados por átomos de halógeno como se ha especificado anteriormente, por ejemplo, (pero sin limitación) haloalquilo Ci-C3, tal como clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1-cloroetilo, 1 -bromoetilo, 1 -fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, pentafluoroetilo y 1 , 1 ,1 -trif luoroprop-2-ilo. Esta definición también se aplica a haloalquilo como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, haloalquilaminoalquilo etc., a menos que se defina en cualquier otra parte.
Haloalquenilo y haloalquinilo se definen de manera análoga a haloalquilo, excepto porque, en lugar de grupos alquilo, alquenilo y alquinilo, están presentes como parte del sustituyente.
Haloalcoxi: grupos alcoxi de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 8, preferentemente de 1 a 6 y más preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono (como se ha especificado anteriormente), en los que algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos puede estar reemplazado por átomos de halógeno como se' ha especificado anteriormente, por ejemplo, (pero sin limitación) haloalcoxi C1-C3, tal como clorometoxi, bromometoxi, diclorometoxi, triclorometoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, clorofluorometoxi, diclorofluorometoxi, clorodifluorometoxi, 1-cloroetoxi, 1-bromoetoxi, 1-fluoroetoxi, 2-fluoroetox¡, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2-fluoroetox¡, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, 2,2-dicloro-2-fluoroetox¡, 2,2,2-tricloroetoxi, pentafluoroetoxi y 1 ,1 ,1-tr¡fluoroprop-2-oxi. Esta definición también se aplica a haloalcoxi como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, haloalcoxialquilo etc., a menos que se defina en cualquier otra parte.
Haloalquiltio: grupos alquiltio de cadena lineal o ramificados que tienen de 1 a 8, preferentemente de 1 a 6 y más preferentemente de 1 a 3 átomos de carbono (como se ha especificado anteriormente), en los que algunos o todos los átomos de hidrógeno en estos grupos están reemplazados por átomos de halógeno como se ha especificado anteriormente, por ejemplo, (pero sin limitación) haloalquiltio C1-C3, tal como clorometiltio, bromometiltio, diclorometiltio, triclorometiltio, fluorometiltio, difluorometiltio, trifluorometiltio, clorofluorometiltio, diclorofluorometiltio, clorodifluorometiltio, 1-cloroetiltio, 1-bromoetiltio, 1-fluoroetiltio, 2-fluoroetiltio, 2,2- difluoroetiltio, 2,2,2-trifluoroetiltio, 2-cloro-2-fluoroetiltio, 2-cloro-2,2-difluoroetiltio, 2,2-dicloro-2-fluoroetiltio, 2,2,2-tricloroetiltio, pentafluoroetiltio y 1 ,1 ,1-tr¡fluoroprop-2-lt¡o. Esta definición también se aplica a haloalquiltio como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, haloalquiltioalquilo, etc., a menos que se defina en cualquier otra parte.
Heteroarilo: sistema de anillos monocíclicos, totalmente insaturados de 5 o 6 miembros, que contiene de uno a cuatro heteroátomos del grupo de oxígeno, nitrógeno y azufre; si el anillo contiene una pluralidad de átomos de oxígeno, éstos no son directamente adyacentes; heteroarilo de 5 miembros: contienen de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno: grupos heteroarilo de 5 miembros que, además de átomos de carbono, pueden contener de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o átomo de oxígeno como miembros del anillo, por ejemplo, (pero sin limitación) 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-isoxazolilo, 4-isoxazolilo, 5-¡soxazolilo, 3-isotiazolilo, 4-isotiazolilo, 5-isotiazolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazoliló, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazolilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, 1 ,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1 ,2,4-oxadiazol-5-ilo, 1 ,2,4-tiadiazol-3-ilo, 1 ,2,4-tiadiazol-5-ilo, 1 ,2,4-triazol-3-ilo, 1 ,3,4-oxadiazol-2-ilo, 1 ,3,4-tiadiazol-2-ilo y 1 ,3,4-triazol-2-ilo; heteroarilo de 5 miembros que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno y está unido mediante nitrógeno o arilo de 5 miembros benzocondensado que contiene de uno a tres átomos de nitrógeno y está unido mediante nitrógeno: grupos heteroarilo de 5 miembros que, además de átomos de carbono, pueden contener de uno a cuatro átomos de nitrógeno o de uno a tres átomos de nitrógeno como miembros del anillo y en los que dos miembros del anillo de carbono adyacentes o uno nitrógeno y un miembro del anillo adyacente pueden estar puenteados por un grupo buta-1 ,3-dien-1 ,4-diilo en el que uno o dos átomos de carbono pueden estar reemplazados por átomos de nitrógeno, en los que estos anillos están conectados al esqueleto mediante uno de los miembros de nitrógeno del anillo, por ejemplo, (pero sin limitación) 1-pirrolilo, 1-pirazolilo, 1 ,2,4-triazol-1-ilo, 1- imidazolilo, 1 ,2,3-triazol-1-¡lo y 1 ,3,4-triazol-1-ilo¡ heteroarilo de 6 miembros que contiene de uno a cuatro átomos de nitrógeno: grupos heteroarilo de 6 miembros que, además de átomos de carbono, pueden contener de uno a tres átomos o de uno a cuatro átomos de nitrógeno como miembros del anillo, por ejemplo, (pero sin limitación) 2-piridinilo, 3-piridininilo, 4-piridininilo, 3-piridinazinilo, 4-piridinazinilo, 2-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo, 2- pirazinilo, 1 ,3,5-triazin-2-ilo, 1 ,2,4-triazin-3-ilo y 1 ,2,4,5-tetrazin-3-ilo; heteroarilo de 5 miembros benzocondensado que contiene de uno a tres átomos de nitrógeno o un átomo de nitrógeno y un átomo de oxígeno o azufre: por ejemplo (pero sin limitación) indol-1-ilo, indol-2-ilo, indol-3-ilo, indol-4-ilo, indol-5-ilo, indol-6-ilo, indol-7-ilo, benzimidazol-1-ilo, benzimidazol-2-ilo, benzimidazol-4-ilo, benzimidazol-5-ilo, indazol-1-ilo, indazol-3-ilo, indazol-4-ilo, indazol-5-ilo, indazol-6-ilo, indazol-7-ilo, indazol-2-ilo, 1-benzofuran-2-ilo, 1-benzofuran-3-ilo, 1-benzofuran-4-ilo, 1-benzofuran-5-ilo, 1-benzofuran-6-ilo, 1-benzofuran-7-ilo, 1-benzotiofen-2-ilo, 1-benzotiofen-3-ilo, 1-benzot¡ofen-4-ilo, 1-benzotiofen-5-ilo, 1-benzotiofen-6-ilo, 1-benzotiofen-7-ilo, 1 ,3-benzotiazol-2-ilo, 1 ,3-benzotiazol-4-ilo, 1 ,3-benzotiazol-5-ilo, 1 ,3-benzotiazol-6-ilo, 1 ,3-benzotiazol-7-ilo, 1 ,3-benzoxazol-2-ilo, 1 ,3-benzoxazol-4-ilo, 1 ,3-benzoxazol-5-ilo, 1 ,3-benzoxazol-6-ilo y 1 ,3-benzoxazol-7-ilo; heteroarilo de 6 miembros benzocondensado que contiene de uno a tres átomos de nitrógeno: : por ejemplo, (pero sin limitación) quinolin-2-ilo, quinolin-3-ilo, quinolin-4-ilo, quinolin-5-ilo, quinolin-6-ilo, quinolin-7-ilo, quinolin-8-ilo, isoquinolin-1- ilo, isoquinolin-3-ilo, isoquinolin-4-ilo, isoquinolin-5-ilo, isoquinolin-6-ilo, isoquinolin-7-ilo y isoquinolin-8-ilo. Esta definición también se aplica a heteroarilo como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, heteroarilalquilo, etc., a menos que se defina en cualquier otra parte.
Heterociclilo: heterociclo saturado parcialmente insaturado, de tres a quince miembros, preferentemente de tres a nueve miembros que contiene de uno a cuatro heteroátomos del grupo de oxígeno, nitrógeno y azufre: heterociclos mono, bi o tricíclicos que contienen, además de miembros del anillo de carbono, de uno a tres átomos de nitrógeno y/o un átomo de oxígeno o azufre o uno o dos átomos de oxígeno y/o azufre; si el anillo contiene una pluralidad de átomos de oxígeno, éstos no son directamente adyacentes; por ejemplo (pero sin limitación), oxiranilo, aziridinilo, 2-tetrahidrofuranilo, 3-tetrahidrofuranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-tetrahidrotienilo, 2-pirrolidinilo, 3-pirrolidinilo, 3-isoxazolidinilo, 4-isoxazolidinilo, 5-isoxazolidinilo, 3-isotiazolidinilo, 4-isotiazolidinilo, 5-isotiazolidinilo, 3-pirazolidinilo, 4-pirazolidinilo, 5-pirazolidinilo, 2-oxazolidinilo, 4-oxazolidinilo, 5-oxazolidinilo, 2-tiazolidinilo, 4-tiazolidinilo, 5-tiazolid¡nilo, 2-imidazolidinilo, 4-imidazolidinilo, 1 ,2,4-oxadiazolidin-3-ilo, 1 ,2,4-oxadiazolidin-5-ilo, 1,2,4-tiadiazolidin-3-ilo, 1 ,2,4-tiadiazolidin-5-ilo, 1 ,2,4-triazolidin-3-ilo, 1 ,3,4-oxadiazolidin-2-ilo, 1 ,3,4-tiadiazolidin-2-ilo, 1 ,3,4-triazolidin-2-ilo, 2 , 3-d i h id rof u r-2-i lo, 2,3-dihidrofur-3-ilo, 2,4-dihidrofur-2-ilo, 2,4-dihidrofur-3-ilo, 2,3-dihidrotien-2-ilo, 2,3-dihidrot¡en-3-¡lo, 2,4-d¡h¡drotien-2-ilo, 2,4-dihidrotien-3-ilo, 2-pirrolin-2-ilo, 2-pirrolin-3-ilo, 3-pirrolin-2-ilo, 3-pirrolin-3-ilo, 2-isoxazolin-3-ilo, 3-isoxazolin-3-ilo, 4-isoxazolin-3-ilo, 2-isoxazolin-4-ilo, 3-isoxazolin-4-ilo, 4-¡soxazolin-4-ilo, 2-isoxazolin-5-ilo, 3-isoxazolin-5-ilo, 4-isoxazolin-5-ilo, 2-isotiazolin-3-ilo, 3-isotiazolin-3-ilo, 4-isotiazolin-3-ilo, 2-isotiazolin-4-ilo, 3-isotiazolin-4-¡lo, 4-isotiazolin-4-ilo, 2-isotiazolin-5-ilo, 3-isotiazolin-5-ilo, 4-isotiazolin-5-ilo, 2,3-dihidropirazol-1-ilo, 2,3-dihidropirazol-2-ilo, 2,3-dihidropirazol-3-ilo, 2,3-dihidropirazol- 4-ilo, 2,3-dihidropirazol-5-ilo, 3,4-dihidropirazol-1-ilo, 3,4-dihidropirazol-3-ilo, 3,4-dihidropirazol-4-ilo, 3,4-dihidropirazol-5-ilo, 4,5-dihidropirazol-1-ilo, 4,5-dihidropirazol-3-ilo, 4,5-dihidropirazol-4-ilo, 4,5-dihidropirazol-5-ilo, 2,3-dihidrooxazol-2-ilo, 2,3-dihidrooxazol-3-ilo, 2,3-dihidrooxazol-4-ilo, 2,3-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, '3,4-dihidrooxazol-5-ilo, 3,4-dihidrooxazol-2-ilo, 3,4-dihidrooxazol-3-ilo, 3,4-dihidrooxazol-4-ilo, 2-piperidinilo, 3-piperidinilo, 4-piperidinilo, 1 ,3-dioxan-5-ilo, 2-tetrahidropiranilo, 4-tetrahidropiranilo, 2-tetrahidrotienilo, 3-hexahidropiridinazinilo, 4-hexahidropiridinazinilo, 2-hexahidropirimidinilo, 4-hexahidropirimidinilo, 5-hexahidropirimidinilo, 2-piperazinilo, 1 ,3,5-hexahidrotriazin-2-ilo y 1 ,2,4-hexahidrotriazin-3-ilo. Esta definición también se aplica a heterociclilo como parte de un sustituyente compuesto, por ejemplo, heterociclilalquilo, etc., a menos que se defina en cualquier, otra parte.
Grupo saliente: grupo saliente SN1 o S 2, por ejemplo, cloro, bromo, yodo, alquilsulfonatos (-OS02-alquilo, por ejemplo, -OS02CH3, -OS02CF3) o arilsulfonatos (-OS02-arilo, por ejemplo, -OS02Ph, -OS02PhMe).
No se incluyen combinaciones que contravengan las leyes de la naturaleza y que el experto o experta en la materia podría excluir en base a su conocimiento experto. Por ejemplo, se excluyen estructuras de anillo que tienen tres o más átomos de oxígeno adyacentes.
Elucidación de los procedimientos de preparación e intermedios Los derivados de heteroarilpiperidina y -piperazina; de la fórmula (I) pueden prepararse por diversas rutas. En primer lugar, los procedimientos posibles se muestran de forma esquemática más adelante.
A menos que se indique otra cosa, cada uno de los radicales especificados es como se ha definido anteriormente.
Los procedimientos de acuerdo con la invención para preparar compuestos de la fórmula (I) se realizan opcionalmente usando uno o más auxiliares de reacción.
Son auxiliares de reacción útiles, si se necesitan, aceptores de ácido o bases inorgánicas u orgánicas. Éstos incluyen preferentemente acetatos, amidas, carbonatos, hidrogencarbonatos, hidruros, hidróxidos o alcóxidos de metal alcalino o metal alcalinotérreo, por ejemplo, acetato sódico, acetato potásico o acetato cálcico, amida de litio, amida sódica, amida potásica o amida cálcica, carbonato sódico, carbonato potásico o carbonato cálcico, hidrogenocarbonato sódico, hidrogenocarbonato potásico o hidrogenocarbonato cálcico, hidruro de litio, hidruro sódico, hidruro potásico o hidruro cálcico, hidróxido de litio, hidróxido sódico, hidróxido potásico o hidróxido cálcico, metóxido, etóxido, n- o i-óxido, n-, i-, s- o t-butóxido sódico o metóxido, etóxido, n- o i-propóxido, n-, i-, s- o t-butóxido potásico; y también compuestos orgánicos básicos de nitrógeno , por ejemplo, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, tributilamina, etildiisopropilamina, N,N-dimetilciclohexilamina, diciclohexilamina, etildiciclohexilamina, ?,?-dimetilanilina, ?,?-dimetilbencilamina, piridinina, 2-metil-, 3-metil-, 4-metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- y 3,5-dimetilpiridinina, 5-etil-2-metilpiridinina, 4-dimetilaminopiridinina, N-metilpiperidina, 1 ,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1 ,5-diazabiciclo[4.3.0]non-5-eno (DBN), o 1 ,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).
Los procedimientos de acuerdo con la invención se realizan opcionalmente usando uno o más diluyentes. Virtualmente, son diluyentes útiles, todos los disolventes orgánicos inertes. Éstos incluyen preferentemente hidrocarburos alifáticos y aromáticos, opcionalmente halogenados, tales como pentano, hexano, heptano, ciclohexano, éter de petróleo, bencina, ligroína, benceno, tolueno, xileno, cloruro de metileno, cloruro de etileno, cloroformo, tetracloruro de carbono, clorobenceno y o-diclorobenceno, éteres, tales como dietil éter y dibutil éter, dimetil éter de glicol y dimetil éter de diglicol , tetrahidrofurano y dioxano, cetonas, tales como acetona, metil etil cetona, metil ¡sopropilo cetona y metil isobutil cetona, ésteres, tales como acetato de metilo y acetato de etilo, nitrilos, por ejemplo, acetonitrilo y propionitrilo, amidas, por ejemplo, dimetilformamida, dimetilacetamida y N-metilpirrolidona, y también dimetilsulfóxido, tetrametilen sulfona y hexametilfosforamida y DMPU.
Las temperaturas de reacción en los procedimientos de acuerdo con la invención pueden variar dentro de un intervalo relativamente amplio. En general, las temperaturas de trabajo están entre 0 °C y 250 °C, preferentemente, temperaturas entre 10 °C y 185 °C.
Los tiempos de reacción varían en función de la escala de la reacción y de la temperatura de la reacción, pero están generalmente entre unos pocos minutos y 48 horas. Los procedimientos de acuerdo con la invención se realizan generalmente a presión convencional.
Sin embargo, también es posible trabajar a presión elevada o reducida.
Para la ejecución de los procedimientos de acuerdo con la invención, los materiales de partida requeridos en cada caso se usan generalmente en cantidades aproximadamente equimolares. Sin embargo, es posible usar uno de los componentes usados en cada caso con un exceso relativamente grande.
Procedimiento A | Esquema 1: Procedimiento A R2 - VL ?- ¾' (¾ (I)P W9 y W 0 son grupos funcionales adecuados para la formación del heterociclo deseado En general, es posible preparar compuestos de la fórmula (I) a partir de los compuestos correspondientes (XXIII) y (XXIV) con grupos funcionales adecuados W9 y W10 (I) (véase Esquema 1 , procedimiento A). Los grupos funcionales posibles para W9 y W10 son, por ejemplo, aldehidos, cetonas, ésteres, ácidos carboxílicos, amidas, tioamidas, nitrilos, alcoholes, tioles, hidrazinas, oximas, amidinas, amido oximas, olefinas, acetilenos, haluros, alquil haluros, metanosulfonatos, trifluorometanosulfonatos, ácidos borónicos, boronatos etc., que pueden formar el heterociclo Q deseado en las condiciones de reacción adecuadas.
Existen numerosos procedimientos bibliográficos para la preparación de heterociclos (véase documento WO 2008/013622; Comprehensive Heterocyclic Chemistry Vol. 4-6, editores: A. R. Katritzky y C. W. Rees, Pergamon Press, Nueva York, 1984; Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, Vol. 2-4, editores: R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. Scriven, Pergamon Press, Nueva York, 1996; The Chemistry of Heterocyiclic Compounds, editor: E. C. Taylor, Wiley, Nueva York; Rodd's Chemistry of Carbón Compounds, Vol. 2-4, Elsevier, Nueva York; Synthesis, 1982, 6, 508-509; Tetrahedron, 2000, 56, 1057-1094; y bibliografía citada en los mismos).
Procedimiento B Esquema 2: Procedimiento B Un medio particular de preparación de compuestos de la fórmula (le) a partir de los compuestos (III) correspondientes por reacción con los compuestos (lia) o (llb) se muestra en el Esquema 2.
Los alquenos y alquinos (lia) y (llb) están disponibles en el mercado o pueden prepararse a partir de precursores disponibles en el mercado por procedimientos descritos en la bibliografía (Figura 1 y Esquema 2). (lla-1) (Hb-1 ) Y2 = O, S, NR23, Si(R26)2 k = 1-5.
El alqueno (lla-2) se prepara, por ejemplo, a partir de la cetona correspondiente (He) fluorando con trifluoruro de (dietilamino)azufre (DAST) o trifluoruro de bis(2-metoxietil)aminoazufre (Desoxofluor) (véase, por ejemplo, Advances in Organic Synthesis, 2006, 2, 291-326, Singh, R. P., Meshri, D. T., Shreeve, J. M., Bentham Science Publishers Ltd; Singh, R. P., Shreeve, J. M. Synthesis 2002, 17, 2561-2578; Chang, Y., Tewari, A., Adi, A., Bae, C. Tetrahedron 2008, 64, 9837-9842; y bibliografía citada en los mismos). El alqueno (lla-3), (lla-4) o (lla-5) también puede prepararse por acetalización, aminación reductora, adición nucleófila o reducción (véase Esquema 3). Los alquenos (lla-6) y (lla-7) pueden prepararse a partir de los compuestos (lla-5) por halogenación y tionación (véase, por ejemplo, para acetalización: Meskens, F. A. J. Synthesis 1981 , 501 ; para aminación reductora: Nugent, T. C, El-Shazly, M. Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 753-819; Margaretha, P. Science of Synthesis 2008, Vol. 40, 65-89, Georg Thieme Verlag; para adición nucleófila, reducción, halogenación y tionación: Smith. M. B., March J. March's Advanced Organic Chemistry, 6a Ed. 2007, Wiley-lnterscience; documento WO 2006/1 1761 A1 ; Shandala, M. Y., Khalilo, S. M.; Al-Dabbagh, M. S Tetrahedron 1984, 40, 1195-8; Yang, X.; Mague, J. T.; Li, C. J. Org. Chem. 2001 , 66, 739-747; y bibliografía citada en los mismos).
Esquema 3 11 = 0, 1 , 2, 3 0 , Ry - alquilo, haloalquilo, alquilcarbonilo Rx = alquilo, haloalquilo, alquenilo, alquinilo, W13 = halógeno, toluenosulfoniloxi, metilsulfoniloxi.
Pueden realizarse reacciones adicionales con los compuestos (lla-4), (lla-5) y (lla-7). Por ejemplo, la reacción de sustitución con reactivos electrófilos (XXII) puede dar compuestos (lla-9) (Esquema 4). Existen muchos procedimientos bibliográficos para la preparación de aminas, tioalcoholes y alcoholes (véase, Smith. M. B., March J. March's Advanced Organic Chemistry, 6a Ed. 2007, Wiley-lnterscience; Matsuda, H., Ando, S., Morikawa, T., Kataoka, S., Yoshikawa, M. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 1949-1953; documento US 2005/0234040 A1 ; Masquelin, T. Obrecht, D. Tetrahedron Lett. 1994, 35, 9387-90; Bondzic, B. P., Eilbracht, P. Org. Lett. 2008, 10, 3433-3436; Bondzic, B. P., Farwick, A., Liebich, J., Eilbracht, P.v. Org. Biomol. Chem. 2008, 6, 3723-3731 ; y bibliografía citada en los mismos).
Esquema 4 W13 = halógeno, toluenosulfoniloxi, metilsulfoniloxi, Y3 = O, S, NR23, y RQ = alquilo C1-C4, haloalquilo CrC4, alquenilo C3-C4, haloalquenilo C3-C , alquinilo C3-C4) haloalquinilo C3-C4, alquilcarbonilo C2-C4 De forma análoga al procedimiento mostrado en el Esquema 2, se preparan compuestos de la fórmula (llb).
Un compuesto de la fórmula general (le) se obtiene a partir de un alqueno de la fórmula (lia) o a partir de un alquino de la fórmula (llb) y el compuesto (III) por una reacción de cicloadición (véanse, por ejemplo, documento WO 08/013622 y Synthesis, 1987, 11 , 998-1001).
El Procedimiento B se realiza en presencia de una base adecuada. Son bases preferidas, aminas terciarias (por ejemplo, trietilamina) carbonates, hidrogenocarbonatos y fosfatos de metal alcalino o de metal alcalinotérreo.
El Procedimiento B se realiza preferentemente usando uno o más diluyentes. En la realización del procedimiento B,¦. son una opción preferida, disolventes orgánicos inertes (por ejemplo, tolueno y hexano). El agua es análogamente un disolvente posible. Como alternativa, el procedimiento B puede realizarse en un exceso del alqueno (Ha) o del alquino (llb).
El tratamiento se realiza por procedimientos habituales. Se es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización, destilación o cromatografía, o pueden, si se desea, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa.
Esquema 5: Procedimiento C (IV) Un medio de preparación del intermedio (III) a partir del compuesto (IV) se muestra en el Esquema 5 (Procedimiento C).
Un compuesto de la fórmula general (III) se obtiene por condensación de un aldehido de la fórmula (IV) con hidroxilamina y posterior cloración (véanse, por ejemplo, documentos WO 05/0040159, WO 08/013622 y Synthesis, 1987, 11 , 998-1001).
En el procedimiento C, el aldehido (IV) e hidroxilamina se hacen reaccionar en primer lugar (Esquema 5, etapa (a)). Posteriormente, la oxima correspondiente se clora en presencia de un agente de cloración adecuado. Son reactivos de cloración preferidos, N-clorosuccinimida, HCIO y cloro. Después de la etapa (a) del procedimiento C, la mezcla de reacción puede tratarse por procedimientos habituales o adicionalmente convertirse directamente en la etapa (b).
El Procedimiento C se realiza preferentemente usando uno o más diluyentes. En la etapa (a) del procedimiento C de acuerdo con la invención, se da preferencia al uso de disolventes próticos, por ejemplo, etanol, como el disolvente. Después de la formación de la oxima correspondiente a partir del compuesto (VI), la mezcla de reacción se diluye en la etapa (b) con un disolvente adicional, por ejemplo, tetrahidrofurano, y después se añade hipoclorito sódico acuoso. La cloración puede asimismo efectuarse con la ayuda de N-clorosuccinimida en DMF.
El tratamiento se realiza por procedimientos habituales. Se es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización o cromatografía, o pueden, si se desea, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa.
Procedimiento D Esquema 6: Procedimiento D Un medio particular de preparación de compuestos de la fórmula (le) a partir de los compuestos correspondientes (V) se muestra en el Esquema 6 (procedimiento D). El Procedimiento D se realiza de manera análoga al procedimiento B (en los Esquemas 3 y 4).
Procedimiento E: Esquema 7: Procedimiento E (lid) Un medio particular de preparación del intermedio (V) a partir del compuesto (III) con los compuestos (llc-1) o (lid) se muestra en el Esquema 7 {procedimiento E). El Procedimiento E se realiza de forma análoga al procedimiento A (Esquema 2).
Procedimiento F Esquema 8: Procedimiento F W es cloro, bromo, yodo, toluenosulfoniloxi, Y2 es O, S, NR23.
Un medio particular de preparación de compuestos de la fórmula (If) a partir de los compuestos correspondientes (VII) con los compuestos (VI) se muestra en el Esquema 8 {procedimiento F). presencia de una base orgánica o inorgánica, por ejemplo, K2CO3 Cs2C03, compuestos de la fórmula (If) se preparan a partir de los compuestos correspondientes (VII) con los compuestos (VI). La temperatura de reacción para la sustitución puede variarse dentro de un intervalo relativamente amplio, y es posible usar disolventes inertes diferentes, por ejemplo, DMF, CH3CN y acetona. La presencia de un catalizador también puede ser útil para la reacción, por ejemplo, yoduro potásico o yoduro de tetrabutilamonio (véase, por ejemplo, Mao, J., Yuan, H., Wang, Y. y col. Biorg. Med. Chem. Lett. 2010, 20, 1263-1268; Mirzae, Y. R., Tabrizi, S. B., Edjlali, L. Acta Chim. Slov. 2008, 55, 554-561 ; Huang Q. y col J. Med. Chem. 2009, 52, 6757-6767; documento WO 2006/1 14272 y bibliografía citada en los mismos).
Los compuestos sustituidos de la fórmula (VI) están disponibles en el mercado o pueden prepararse por procedimientos conocidos de la bibliografía a partir de precursores disponibles en el mercado.
Procedimiento G Esquema 9: Procedimiento G cloro, bromo, yodo, toluenosulfoniloxi.
Un medio particular de preparar el intermedio (VII) a partir de los compuestos correspondientes (III) con los compuestos (lie) o (llf) se muestra en el Esquema 9 {procedimiento G). Los alquenos (Me) y alquinos (llf) están disponibles en el mercado o pueden prepararse a partir de precursores disponibles en el mercado por procedimientos descritos en la bibliografía (por ejemplo, a partir de alil alcoholes o propargil alcoholes, o a partir de productos de adición nucleófila de nucleófilos de vinilo, o acetilenilo en cetonas o aldehidos; (véase, por ejemplo, Smith. M. B., March J. March's Advanced Organic Chemistry, 6a Ed. 2007, Wiley-lnterscience; para adición nucleófila de nucleófilos de vinilo o acetilenilo: Palin, R. y col. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 589-593; Kanady, J. S., Nguyen, J. D., Ziller, J. W., Vanderwal, C. D. J. Org. Chem. 2009, 74, 2175-2178; para halogenación: Yamakoshi, S., Hayashi, N., Suzuki, T., Nakada, M. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 5372-5375; Niggemann, M., Jelonek, A., Biber, N., Wuchrer, M., Plietker, B. J. Org. Chem. 2008, 73, 7028-7036; Forbeck, E. M., Evans, C. D., Gilleran, J. A., Li, P., Joullie, Madeleine M. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 14463-14469; Gichinga, M., Striegler, S. Tetrahedron 2009, 65, 4917-492; y procedimientos bibliográficos citados en los mismos). El Procedimiento G se realiza de forma análoga al procedimiento B (Esquema 2), Procedimiento H Esquema 10: Procedimiento H W11 y W12 son grupos funcionales adecuados para la formación del heterociclo deseado.
En general, es posible preparar compuestos de la fórmula (I) a partir de los compuestos correspondientes (XXVI) y (XXV) con grupos funcionales adecuados W11 y W12 (I) (véase Esquema 10, procedimiento H). Los grupos funcionales posibles para W11 y W12 son, por ejemplo, aldehidos, cetonas, ésteres, ácidos carboxílicos, amidas, tioamidas, nitrilos, alcoholes, tioles, hidrazinas, oximas, amidinas, amido oximas, definas, acetilenos, haluros, alquil haluros, metanosulfonatos, trifluorometanosulfonatos, ácidos borónicos, boronatos etc. Éstos pueden formar el heterociclo de 5 miembros G deseado en las condiciones de reacción adecuadas. Existen numerosos procedimientos bibliográficos para la preparación de heterociclos (véase documento WO 2008/013622; Comprehensive Heterociclic Chemistry Vol. 4-6, editores: A. R. Katritzky y C. W. Rees, Pergamon Press, Nueva York, 1984; Comprehensive Heterociclic Chemistry II, Vol. 2-4, editores: A. R. Katritzky, C. W. Rees y E. F. Scriven, Pergamon Press, Nueva York, 1996; The Chemistry of Heterociclic Compounds, editor: E. C. Taylor, Wiley, Nueva York; Rodd's Chemistry of Carbón Compounds, Vol. 2-4, Elsevier, Nueva York; y bibliografía citada en los mismos).
Procedimiento I Esquema 11: Procedimiento I (IX) (le) W2 es cloro, bromo, yodo, toluenosulfoniloxi.
Un medio particular de síntesis de compuestos de la fórmula (le) a partir de los compuestos (IX) con los compuestos (VIII) se muestra en el Esquema 11 {procedimiento I).
Pueden obtenerse las tiocarboxamidas (IX) por procedimientos conocidos de la bibliografía, por ejemplo, por tionación de la carboxamida correspondiente disponible en el mercado, usando, por ejemplo, reactivo de Lawesson (documento WO2008/013622, Org. Synth. Vol. 7, 1990, 372). También pueden obtenerse a-halo cetonas o equivalentes correspondientes (por ejemplo, toluenosulfoniloxi) por procedimientos conocidos de la bibliografía (para ejemplos, véase documento WO2008/013622), (Esquema 12).
Esquema 12 Grignard W3 es ?,?-dimetilamino, N-metoxi-N-metilamino o morfolin-1-ilo.
Los tiazoles (le) pueden obtenerse por una síntesis de tiazol de Hantzsch a partir de las tiocarboxamidas (IX) y a-hálo cetonas o equivalentes correspondientes (VIII) (véanse, por ejemplo, "Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Pergamon Press, 1984; vol. 6, páginas 235-363, "Comprehensive Heterocyclic Chemistry II", Pergamon Press, 1996; vol. 3, páginas 373-474 y referencias citadas en los mismos, y documento WO 07/014290).
El Procedimiento I se realiza preferentemente usando uno o más diluyentes. En la realización del procedimiento I, son una opción preferida, disolventes orgánicos inertes (por ejemplo, ?,?-dimetilformamida y etanol). Si fuera adecuado, se usa un base auxiliar, por ejemplo, trietilamina.
Se es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización o cromatografía, o pueden, si se desea, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa.
Procedimiento J Esquema 13: Procedimiento J Las amidas (la) obtenidas en la realización del procedimiento J de acuerdo con la invención (Esquema 13) pueden convertirse por medio de procedimientos descritos en la bibliografía en las tioaminas correspondientes (Ib) (por ejemplo, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2009, 19(2), 462-468). Esto implica hacer reaccionar los compuestos de la fórmula (la) típicamente con pentasulfuro de fósforo o 2,4-disulfuro de 2,4-bis(4-metox¡fenil)-1 ,3-ditia-2,4-difosfetano (reactivo de Lawesson).
El procedimiento J de acuerdo con la invención se realiza preferentemente usando uno o más diluyentes. Los disolventes preferidos son tolueno, tetrahidrofurano y 1 ,2-dimetoxietano.
Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (Ib) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Si fuera necesario, los compuestos se purifican por recristalización o cromatografía.
I Procedimiento K Esquema 14: Procedimiento K W4 = OH o CI.
Un medio de preparación de compuestos de la fórmula (la) a partir de los compuestos correspondientes (XIII) con los compuestos (XXII) se muestra en el Esquema 14 {procedimiento K).
Los compuestos (XXII) están disponibles en el mercado o pueden prepararse por procedimientos descritos en la bibliografía (véanse, por ejemplo, documentos WO 2008/013622 y WO 2008/013925).
Un compuesto con la fórmula general (la) pueden sintetizarse de manera análoga a los procedimientos descritos en le bibliografía (véase, por ejemplo, documento WO 2007/147336), mediante una reacción de acoplamiento de un compuesto con la fórmula general correspondiente (XIII) con un sustrato de la fórmula general (XXII) en la que W4 es cloro, opcionalmente en presencia de un neutralizante de ácidos/bases.
Al menos se usa un equivalente de un neutralizante de ácidos/una base (por ejemplo, base de Hünig, trietilamina o neutralizadores de ácido poliméricos disponibles en el mercado) , en relación al material de partida de la fórmula general (XIII). Si el material de partida es una sal, se necesitan al menos dos equivalentes del neutralizante de ácidos.
Como alternativa, un compuesto de la fórmula (la) también puede sintetizarse a partir del compuesto correspondiente de la fórmula (XIII) con un sustrato de. la fórmula (XXII) en la que W4 es hidroxilo, en presencia de un agente de acoplamiento, de manera análoga a los procedimientos descritos en la bibliografía (por ejemplo, Tetrahedron 2005, 61 , 10827-10852, y referencias citadas en ese documento).
Son reactivos de acoplamiento adecuados, por ejemplo, reactivos de acoplamiento de péptidos, por ejemplo, N-(3-dimetilam¡nopropil)-N'-etilcarbodiimida mezclada con 4-dimetilaminopiridinina, N-(3-dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodiimida mezclada con 1-hidroxibenzotriazol, hexafluorofosfato de bromotripirrolidinofosfonio , hexafluorofosfato de 0-(7-azabenzotriazol-1-il)-N,N,N',N'-tetrametiluronio, etc.
Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (la) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Si fuera necesario, los compuestos se purifican por recristalización o cromatografía. ¦ Procedimiento L Esquema 15: Procedimiento L W14 = OSO2CH3, OSO2C6H4CH3, I, Br o Cl -H, el hidrógeno está acoplado mediante un átomo de nitrógeno.
Un medio de preparación de compuestos de la fórmula (Ig) a partir de los compuestos correspondientes (XXXIII) con los compuestos (XXXIV) se muestra en el Esquema 5 {procedimiento L).
Los materiales de partida, a-haloacetamida o el grupo saliente equivalente (XXXIII), pueden prepararse por medio de procedimientos descritos en la bibliografía a partir de los compuestos (XXXV), (XVMe) (Figura 2) o a partir de (XIII) (véase, por ejemplo, mesilación: Organic Letters, 2003, 2539-2541; tosilación: documento JP60156601 ; halogenación: Australian Journal of Chemistry, 1983, 2095-2110;). Típicamente, los compuestos de la fórmula (XXXIII, W14 = cloro) se preparan partiendo de una amida de la fórmula (XIII) y cloro de cloroacetilo. Los compuestos (XXXV) en la (Figura 2) se preparan de manera análoga al procedimiento K con ácido glicólico o cloruro de hidroxiacetilo a partir de (XIII) (véanse, por ejemplo, documentos WO2007103187, WO 2006117521 , Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2007, 6326-6329).
Figura 2 Al menos un equivalente de una base (por ejemplo, hidruro sódico, carbonato potásico) se usa en relación al material de partida de la fórmula general (XXXIV).
Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (Ig) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Se es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización o cromatografía, o pueden, si se desea, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa.
Procedimiento M Esquema 16: Procedimiento M (XIII) (le) Un medio de preparación de compuestos de la fórmula (le) a partir de los compuestos correspondientes (XIII) con los compuestos (XIV) se muestra en el Esquema 16 {procedimiento M).
Un compuesto con la fórmula general (le) puede sintetizarse de manera análoga a los procedimientos descritos en la bibliografía (véase, por ejemplo, documento WO 2009/055514), por una reacción de acoplamiento de un compuesto con la fórmula general correspondiente (XIII), con un sustrato de la fórmula general (XIV), opcionalmente en presencia de un neutralizante de ácidos/bases, por ejemplo, trietilamina, 1 ,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno o base de Hünig.
Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (le) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales Si fuera necesario, los compuestos se purifican por recristalización o cromatografía.
Procedimiento N Esquema 17: Procedimiento N W5 es cloro o imidazol-1-ilo.
Un medio de preparación de compuestos de la fórmula (Id) a partir de los compuestos correspondientes (XVa) o (XVb) (véase Figura 3) con los compuestos (XVI) se muestra en el Esquema 17 {procedimiento N).
Los materiales de partida, cloruros de carbamilo y tiocarbamoilo de la fórmula (XVa, W5 = cloro), pueden prepararse por medio de procedimientos descritos en la bibliografía a partir de los compuestos (XIII) (véanse, por ejemplo, Tetrahedron, 2008, 7605; Journal of Organic Chemistry, 2004, 3787; Journal of Organic Chemistry, 1983, 4750; European Journal of Organic Chemistry, 2006, 1177). Típicamente, los compuestos de la fórmula (XVa, W5 = cloro) se preparan partiendo de aminas de la fórmula (XIII) y fosgeno, tiofosgeno o equivalentes de los mismos.
Los materiales de partida alternativos, carbamoil- y tiocarbamoilimidazoles de la fórmula (XVb, W5 = imidazol-1-¡lo), pueden prepararse por medio de procedimientos descritos en la bibliografía (véase, por ejemplo, Tetrahedron Letters, 2008, 5279; Tetrahedron, 2005, 7153). Típicamente, los compuestos de la fórmula (XVb, W5 = imidazol-1-ilo) se preparan partido de aminas de la fórmula (XIII) y 1 ,1'-carbonildiimidazol o 1 ,1 '-tiocarbonildimidazol.
El Procedimiento N se realiza opcinonalmente en presencia de un aceptor de ácidos adecuado.
Como alternativa, los compuestos (Id) obtenidos en la realización del procedimiento N de acuerdo con la invención pueden en algunos casos obtenerse también sin usar un aceptor de ácidos, como los cloruros de ácidos correspondientes [(Id)-HCI]. Si se necesita, los compuestos (Id) se liberan por procedimientos habituales.
Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (Id) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Si fuera necesario, los compuestos se purifican por recristalización o cromatografía.
Procedimiento O Esquema 18: Procedimiento 0 (XVII) (XIII) W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C1-C4, bencilo 0 benciloxicarbonilo.
Un medio de preparación de compuestos de la fórmula (XIII) a partir de los compuestos correspondientes (XVII) se muestra en el Esquema 18 (procedimiento O).
Un compuesto de la fórmula (XVII) se convierte en un compuesto de la fórmula (XIII) por procedimientos adecuados para la retirada de grupos protectores descritos en la bibliografía ('Protective Groups in Organic Synthesis"; Tercera Edición; 494-653, y la bibliografía citada en el mismo).
Pueden retirarse grupos protectores de terc-butoxicarbonilo y benciloxicarbonilo en un medio ácido (por ejemplo, con ácido clorhídrico o ácido trifluoroacético). Pueden retirarse grupos protectores de acetilo en condiciones básicas (por ejemplo, con carbonato potásico o carbonato de cesio). Pueden retirarse grupos protectores bencílicos hidrogenolíticamente en presencia de un catalizador (por ejemplo, paladio sobre carbón activado).
Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (XIII) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Se es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización o cromatografía, o pueden, si se desea, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa. También es posible aislar el compuesto de la fórmula general (XIII) en forma de una sal, por ejemplo, en forma de una sal de ácido clorhídrico o de ácido trifluoroacético. Procedimiento P Esquema 19: Procedimiento P (XXVII) (XVII) W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C1-C4, bencilo o benciloxicarbonilo, W11 y W12 son grupos funcionales adecuados para la formación del heterociclo deseado.
En general, es posible preparar el intermedio (XVII) a partir de los compuestos correspondientes (XXVII) con los compuestos (XXV). El Procedimiento P (Esquema 19) se realiza de manera análoga al procedimiento H (Esquema 10).
Procedimiento Q Esquema 20: Procedimiento Q W2 es cloro, bromo, yodo, toluenosulfoniloxi, W6 es acetilo, alcoxicarbonilo Ci-C4, bencilo o benciloxicarbonilo.
Otro medio de preparación del intermedio de la fórmula (XVIIf) a partir de los compuestos correspondientes (XXI) se muestra en el Esquema 20 (procedimiento Q). Los compuestos (XXII) están disponibles en el mercado o pueden prepararse por procedimientos descritos en la bibliografía (véanse, por ejemplo, documentos WO 2008/013622 y WO 2007/014290). El Procedimiento Q se realiza de forma análoga al procedimiento 1 (Esquema 11).
Procedimiento R Esquema 21: Procedimiento R ( XIX) (XVIIb) Ga: El radical de piperidina se une mediante un átomo de nitrógeno o átomo de carbono, W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C1-C4, bencilo o benciloxicarbonilo, W7 es bromo, yodo, metilsulfoniloxi o trifluorometilsulfoniloxi.
Un compuesto con la fórmula general (XVIIb) puede sintetizarse de manera análoga a los procedimientos descritos en la bibliografía mediante una reacción de acoplamiento de un compuesto con la fórmula general correspondiente (XXIX), con un sustrato de la fórmula general (XXX), opcionalmente, en presencia de una base (Esquema 21 , procedimiento R). (Véase, por ejemplo, para sustituciones nucleófilas: documentos WO 2008/104077; WO 2006/084015 (pirazoles con N-sustitución); para acoplamiento de Zn/Pd: documentos WO 2008/147831 , WO 2006/106423 (piridinina), Shakespeare, W. C. y col. Chem. Biol. Drug Design 2008, 71 , 97-105 (derivados de pirimidina), Pasternak, A. y col. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2008, 18, 994-998 (diazinas); Coleridge, B. M.; Bello, C. S.; Leitner, A. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 4475-4477; Bach, T., Heuser, S. Angew. Chem. Int. Ed. 2001 , 40, 3184-3185 (tiazol).
Para sustituciones nucleófilas, al menos un equivalente de una base (por ejemplo, hidruro sódico, carbonato potásico) se usa en relación al material de partida de la fórmula general (XXIV).
Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (XVIIb) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Si es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización o cromatografía, o pueden, si se desea, usarse en la siguiente etapa sin purificación previa.
Procedimiento S Esquema 22: Procedimiento S (XXXI) (XVIIc) Gb: El anillo de piperazina está unido mediante un átomo de carbono, W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C1-C4, bencilo o benciloxicarbonilo, W8 es bromo, yodo, metilsulfoniloxi o trifluorometilsulfoniloxi.
Un compuesto con la fórmula general (XVIIc) puede sintetizarse de forma análoga a los procedimientos descritos en la bibliografía (véase, por ejemplo, para sustituciones nucleófilas: ü, C. S., Belair, L, Guay, J. y col. Bioorg. Med. Chem. Lett. 2009, 19, 5214-5217; documento WO2008/062276; para acoplamientos de cobre: Yeh, V. S. C; Wiedeman, P. E. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 601 1-6016; para acoplamientos de paladio: documento WO2008/157500) mediante una reacción de acoplamiento de un compuesto con la fórmula general correspondiente (XXXI) con un sustrato de la fórmula general (XXXII), opcionalmente, en presencia de una base (Esquema 22, procedimiento S).
Para sustituciones nucleófilas, al menos un equivalente de una base (por ejemplo, hidruro sódico, carbonato potásico) se usa en relación con el material de partida de la fórmula general (XXXI).
Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (XVIIc) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Se es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización o cromatografía, o pueden, si se desea, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa.
Procedimiento T Esquema 23: Procedimiento T (XXVIII) (XVII) W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C1-C4, bencilo o benciloxicarbonilo, W9 y W10 son grupos funcionales adecuados para la formación del heterociclo deseado.
En general, es posible preparar el intermedio (XVII) a partir de los compuestos correspondientes (XXVIII) y (XXIII). El Procedimiento T se realiza de forma análoga al procedimiento A (Esquema 1 ).
Procedimiento U Esquema 24: Procedimiento U W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C1-C4, bencilo o benciloxicarbonilo.
Un medio particular de preparación del intermedio (XVIIa) a partir de los compuestos correspondientes (XVIII) se muestra en el Esquema 24 {procedimiento U). Los materiales de partida de la fórmula (XVIII) pueden preparase por medio de procedimientos descritos en la bibliografía (véase, por ejemplo, documento WO 2008/013622), y el procedimiento U se realiza de manera análoga al procedimiento B (Esquema 2).
Procedimiento V Esquema 25: Procedimiento V W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C1-C4, bencilo o benciloxicarbonilo.
Otro medio particular de preparación del intermedio (XVIIa) a partir de los compuestos correspondientes (XVIII) se muestra en el Esquema 25 (procedimiento V). El procedimiento V se realiza de manera análoga al procedimiento E (Esquema 7) y procedimiento D (Esquema 6).
Procedimiento W Esquema 26: Procedimiento W W1 es cloro, bromo, yodo, toluenosulfoniloxi, W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C1-C4, bencilo o benciloxicarbonilo, Y2 es O, S, NR23.
Otro medio particular de preparación del intermedio de la fórmula (XVIId) a partir de los compuestos correspondientes (XVIII) se muestra en el Esquema 26 {procedimiento W). El procedimiento W se realiza de manera análoga al procedimiento G (Esquema 9) y procedimiento F (Esquema 8).
Procedimiento X Esquema 27: Procedimiento X W1 es cloro, bromo, yodo toluenosulfoniloxi, W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C1-C4, bencilo o benciloxicarbonilo.
Otro medio particular de preparación del intermedio de la fórmula (VII) a partir de los compuestos correspondientes (XX) se muestra en el Esquema 27 {procedimiento X). El procedimiento X se realiza de manera análoga al procedimiento O (Esquema 18, etapa a) y después procedimiento K (Esquema 14), procedimiento M (Esquema 16) o procedimiento N (Esquema 17, etapa b).
Procedimiento Y [ Esquema 28: Procedimiento Y (HO)2B-Q— L— R1 ^ (XXXVI) ' W°-N X-G-Q-L2-R1 catalizador de Pd 2 1 ^ Br o l-Q-L-R (xxxviii) catalizador de Pd I W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C1-C4, bencilo o benciloxicarbonilo.
Un compuesto de la fórmula general (XVII) pueden prepararse a partir de compuestos (XXXVM) o a partir de compuestos (XXXIX) mediante reacciones de acoplamiento catalizadas por paladio, por ejemplo, la reacción de Suzuki (Angew. Chem. Int. Ed. Engl., 1998, 27, 2046; A. Syn. Commun., 1981 , 11 , 7, 513) (véase Esquema 28, procedimiento Y).
Los disolventes usados pueden ser todos disolventes habituales que sean inertes en las condiciones de reacción, y las reacciones pueden realizarse en mezclas de dos o más disolventes. Los disolventes preferidos son N,N-dimetilformamida, diclorometano, DMSO y tetrahidrofurano.
La reacción puede realizarse en presencia de los siguientes aditivos: fosfinas, por ejemplo, 2-diciclohexilfosfinobifenilo, desecantes, por ejemplo, tamiz molecular 4 A, y bases adecuadas, por ejemplo, trietilamina, piridinina, carbonato sódico, etóxido sódico o fosfato potásico.
Es posible usar numerosos catalizadores de cobre (II), paladio (0) o paladio (II) disponibles en el mercado en la reacción, pero se da preferencia al uso, en la reacción, a acetato de cobre (II), tetrakistrifenilfosfinopaladio (0), 1 ,1-bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaladio (II) o acetato de paladio (II). La cantidad de catalizador consumida es al menos del 1% hasta un exceso, dependiendo del compuesto de partida (XXXVII) o (XXXIX).
Después de que la reacción ha finalizado, los compuestos (XVII) se separan de la mezcla de reacción por una de las técnicas de separación habituales. Se es necesario, los compuestos se purifican por rescristalización, destilación o cromatografía, o pueden, si se desea, usarse también en la siguiente etapa sin purificación previa.
Se reconoce que algunos reactivos y condiciones de reacción, descritos anteriormente para la preparación de compuestos de la fórmula (I), pueden no ser compatibles con las funcionalidades particulares presentes en los compuestos intermedios. En estos casos, la introducción de secuencias de protección/desprotección o de conversiones mutuas de grupos funcionales en las síntesis ayuda a la obtención de los productos deseados. El grupo y selección de los grupos protectores es evidente para el experto en materia de síntesis química (véase, por ejemplo, "Protective Groups in Organic Synthesis"; Tercera edición; 494-653, y bibliografía citada en el mismo). El experto en la materia reconocerá que puede ser necesario en algunos casos, después de la introducción de un reactivo dado como se muestra en un esquema individual, realizar etapas de síntesis rutinarias habituales que no se describen de forma específica, para completar la síntesis de los compuestos de la fórmula (I). Asimismo, el experto en la materia reconocerá que puede ser necesario realizar una combinación de las etapas ilustradas en los esquemas anteriores en una secuencia distinta de la secuencia sugerida mostrada específicamente, para preparar los compuestos de la fórmula (I).
Son nuevos compuestos aquellos de la fórmula (Villa) (Villa) y sales de los mismos, en la que los símbolos W2, L2 y R1 tienen las definiciones generales especificadas anteriormente, preferidas, más preferidas o incluso más preferidas.
Son nuevos compuestos aquellos de la fórmula (XVIIa), por ejemplo (XVIIa-1) (XVIIa-1 ) y sales, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos, en la que los símbolos W6, X, G, L2, p, R1, R2, R5 y R10 tienen las definiciones generales especificadas anteriormente preferidas, más preferidas o incluso más preferidas.
Son nuevos compuestos aquellos de la fórmula (XXXIII), por ejemplo (XXXIII-1) (XXXIII-1 ) y sales de los mismos, en la que los símbolos W14, X, L2, R1, R2, R10, Q, p y G tienen las definiciones generales especificadas anteriormente, preferidas, más preferidas o incluso más preferidas.
Son nuevos compuestos aquellos de la fórmula (Xllla), por ejemplo (Xllla-1), (Xllla-1 ) y sales, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos, en la que los símbolos X, L2, p, G, R1, R2, R5 y R 0 tienen las definiciones generales especificadas anteriormente, preferidas, más preferidas o incluso más preferidas.
La invención también proporciona el uso no médico de los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de la fórmula (I) de la invención para el control de microorganismos no deseados.
La invención también proporciona una composición para el control de microorganismos no deseados que comprende al menos un derivado de heteroarilpiperidina y piperazina de acuerdo con la presente invención. invención también se refiere a un procedimiento para el control de microorganismos no deseados, caracterizado por que los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de la invención se aplican a los microorganismos y/o a su hábitat.
Adicionalmente, la invención se refiere a semillas que se han tratado al menos con un derivado de heteroarilpiperidina y piperazina de la invención.
Finalmente, la invención proporciona un procedimiento para la protección de semillas contra microorganismos no deseados usando semillas tratadas al menos con un derivado de heteroarilpiperidina y piperazina de acuerdo con la presente invención.
Las sustancias de la invención poseen una fuerte actividad microbicida y, en la protección de cultivos y materiales, pueden usarse para el control de microorganismos no deseados, tales como hongos y bacterias.
Los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de la fórmula (I) de la invención tienen muy buenas propiedades fungicidas y pueden usarse en la protección de cultivos, por ejemplo, para el control de Plasmodioforomicetos, Oomicetos, Quitridiomicetos, Zigomicetos, Ascomicetos, Basidiomicetos y Deuteromicetos.
En la protección de cultivos pueden usarse bactericidas, por ejemplo, para el control de Pseudomonas, Rizobiáceas, Enterobacteriáceas, Corinebacteriáceas y Estreptomicetáceas.
Las composiciones fungicidas de la invención pueden usarse para el control curativo o protector de hongos fitopatógenos. Por lo tanto, la invención también se refiere a procedimientos curativos y protectores para el control de hongos fitopatógenos mediante el uso de los principios o composiciones activos de la invención que se aplican a la semilla, a la planta o a las partes de la planta, al fruto o al suelo en el que crece la planta.
Para el control de hongos fitopatógenos en la protección de cultivos, las composiciones de la invención comprenden una cantidad eficaz aunque no fitotóxica, de los principios activos de la invención. Una "cantidad eficaz aunque no fitotóxica" significa una cantidad de la composición de la invención que es suficiente para controlar la enfermedad fúngica de la planta de una manera satisfactoria o para erradicar completamente la enfermedad fúngica y que, al mismo tiempo, no produce ningún síntoma significativo de fitotoxicidad.
En general, su tasa de aplicación puede variar dentro de un intervalo relativamente amplio. Depende de diversos factores, por ejemplo, del hongo que vaya a controlarse, de la planta, de las condiciones climáticas y de los principios de las composiciones de la invención.
Todas las plantas y partes de plantas pueden tratarse de acuerdo con la invención. Debe entenderse que las plantas en el presente contexto significan todas las plantas y poblaciones de plantas tales como las plantas silvestres o plantas de cultivo deseadas o no deseadas (incluyendo plantas de cultivo de origen natural). Las plantas de cultivo puede ser plantas que pueden obtenerse por procedimientos de cultivo convencional y de optimización o por procedimientos biotecnológicos y de ingeniería genética o por combinaciones de estos procedimientos, incluyendo las plantas transgénicas e incluyendo las variedades vegetales protegibles y no protegibles por los derechos de los cultivadores de plantas. Debe entenderse que las partes de plantas significan todas las partes y órganos de las plantas por encima y por debajo del suelo, tales como brote, hoja, flor y raíz, pudiendo mencionarse como ejemplos de las mismas hojas, agujas, tallos, pedúnculos, flores, frutas, frutos, semillas, raíces, tubérculos y rizomas. Las partes de plantas también incluyen plantas cosechadas y material de propagación vegetativa y generativa, por ejemplo, esquejes, tubérculos, rizomas, ramificaciones y semillas.
Las plantas que pueden tratarse de acuerdo con la invención incluyen las siguientes: algodón, lino, vid, frutos, hortalizas, tales como Rosaceae sp. (por ejemplo, frutos con pipa, tales como manzanas y peras, pero también frutos con drupa tales como, albaricoques, cerezas, almendras y melocotones y frutos blandos tal como fresas), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por ejemplo bananas y plantaciones de banana), Rubiaceae sp. (por ejemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por ejemplo limones, naranjas y vid); Solanaceae sp. (por ejemplo, tomates), LHiaceae sp., Asteraceae sp. (por ejemplo, lechuga), mbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (por ejemplo, pepino), Alliaceae sp. (por ejemplo, puerros, cebollas), Papilionaceae sp. (por ejemplo, guisantes); plantas de cultivo principales tales como Gramineae sp. (por ejemplo, maíz, césped, cereales tales como trigo, centeno, arroz, cebada, avena y triticale), Asteraceae sp. (por ejemplosunflower), Brassicaceae sp. (por ejemplo, repollo, lombarda, brócoli, coliflor, coles de Bruselas, col china, colinabo, rábano y colza, mostaza, rábano picante y berro), Fabaceae sp. (por ejemplo, judias, cacahuetes), Papilionaceae sp. (por ejemplo, soya), Solanaceae sp. (por ejemplo, patatas), Chenopodiaceae sp. (por ejemplo, remolacha azucarera y forrajera, acelga, remolacha); plantas útiles y ornamentales en jardines y bosques; y tipos genéticamente modificados de cada una de estas plantas.
Como ejemplos no limitantes de patógenos de enfermedades fúngicas que pueden tratarse con la presente invención se incluyen: enfermedades producidas por patógenos del mildiú, por ejemplo, especies de Blumería, por ejemplo Blumería graminis; especies de Podosphaera, por ejemplo, Podosphaera leucotricha; especies de Sphaerótheca, por ejemplo, Sphaerotheca fuliginea; especies de Uncinula, por ejemplo, Uncinula necator, enfermedades producidas por patógenos de la herrumbre, por ejemplo, especies de Gymnosporangium, por ejemplo, Gymnosporangium sabinae; especies de Hemileia, por ejemplo, Hemileia vastatrix; especies de Phakopsora, por ejemplo, Phakopsora pachyrhizi o Phakopsora meibomiae; especies de Puccinia, por ejemplo, Puccinia recóndita, Puccinia graminis o Puccinia striiformis; especies de Uromyces, por ejemplo, Uromyces appendiculatus; enfermedades producidas por patógenos del grupo de los Oomicetos, por ejemplo, especies de Albugo, por ejemplo, Albugo candida; especies de Bremia, por ejemplo Bremia lactucae; especies de Peronospora, por ejemplo, Peronospora pisi o P. brassicae; especies de Phytophthora , por ejemplo, Phytophthora infestans; especies de Plasmopara, por ejemplo, Plasmopara vitícola; especies de Pseudoperonospora, por ejemplo, Pseudoperonospora humuli o Pseudoperonospora cubensis; especies de Pythium, por ejemplo, Pythium ultimum; enfermedades que producen manchas foliares y marchitamiento foliar producidas, por ejemplo, por especies de Alternaría, por ejemplo, Alternaría solani; especies de Cercospora, por ejemplo, Cercospora beticola; especies de Cladosporíum, por ejemplo, Cladosporium cucumerínum; especies de Cochliobolus, por ejemplo, Cochliobolus sativus (forma conidial: Drechslera, Sin: Helminthosporium) o Cochliobolus miyabeanus; especies de Colletotrichum , por ejemplo, Colletotrichum lindemuthanium; especies de Cycloconium, por ejemplo, Cycloconium oleaginum; especies de Diaporthe, por ejemplo, Diaporthe citri; especies de Elsinoe, por ejemplo, Elsinoe fawcettii; especies de Gloeosporíum, por ejemplo, Gloeosporíum laeticolor, especies de Glomerella, por ejemplo, Glomerella cingulata; especies de Guignardia, por ejemplo, Guignardia bidwelli; especies de Leptosphaeria, por ejemplo, Leptosphaeria maculans; especies de Magnaporthe, por ejemplo, Magnaporthe grísea; especies de Microdochium, por ejemplo, Microdochium nivale; especies de Mycosphaerella, por ejemplo, Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola o Mycosphaerella fijiensis; especies de Phaeosphaeria, por ejemplo, Phaeosphaeria nodorum; especies de Pyrenophora, por ejemplo, Pyrenophora teres o Pyrenophora tritici repentis; especies de Ramularia, por ejemplo, Ramularia collo-cygni o Ramularia areola; especies de Rhynchosporium, por ejemplo, Rhynchosporium secalis; especies de Septoria, por ejemplo, Septoria apii o Septoria lycopersici; especies de Stagonospora, por ejemplo, Stagonospora nodorum; especies de Typhula, por ejemplo, Typhula incarnata; especies de Venturia, por ejemplo, Venturia inaequalis; enfermedades de raices y tallos producidas, por ejemplo, por especies de Corticium, por ejemplo, Corticium graminearum; especies de Fusarium, por ejemplo, Fusarium oxisporum; especies de Gaeumannomyces, por ejemplo, Gaeumannomyces graminis; especies de Plasmodiophora, por ejemplo, Plasmodiophora brassicae; especies de Rhizoctonia, por ejemplo, Rhizoctonia solani; especies de Sarocladium, por ejemplo, Sarocladium oryzae; especies de Sclerotium, por ejemplo, Sclerotium oryzae; especies de Tapesia, por ejemplo, Tapesia acuformis; especies de Thielaviopsis, por ejemplo, Thielaviopsis basteóla; enfermedades de la mazorca y panoja (incluyendo mazorca de maíz) producidas, por ejemplo, por especies de Alternaría, por ejemplo, Alternaría spp.; especies de Aspergillus, por ejemplo, Aspergillus flavus; especies de Cladosporíum, por ejemplo, Cladosporíum cladosporioides; especies de Claviceps, por ejemplo, Claviceps purpurea; especies de Fusarium, por ejemplo, Fusarium culmorum; especies de Gibberella, por ejemplo, Gibberella zeae; especies de Monographella, por ejemplo, Monographella nivalis; especies de Septoria, por ejemplo, Septoría nodorum; enfermedades producidas por hongos del tizón, por ejemplo, especies de Sphacelotheca, por ejemplo, Sphacelotheca reiliana; especies de Tilletia, por ejemplo, Tilletia caries o Tilletia controversa; especies de Urocystis, por ejemplo, Urocystis oceulta; especies de Ustilago, por ejemplo, Ustilago nuda; herrumbre de la fruta producida, por ejemplo, por especies de Aspergillus, por ejemplo, Aspergillus flavus; especies de Botrytis, por ejemplo, Botrytis cinérea; especies de Penicillium, por ejemplo, Penicillium expansum o Penicillium purpurogenum; especies de Rhizopus, por ejemplo, Rhizopus stolonifer; especies de Sclerotinia, por ejemplo, Sclerotinia sclerotiorum; especies de Verticilium, por ejemplo, Verticilium alboatrum; enfermedades trasmitidas por las semillas y el suelo que producen putrefacción y marchitamiento, y también enfermedades de semilleros producidas, por ejemplo, por especies de Alternaría, por ejemplo, Alternaría brassicicola; especies de Aphanomyces, por ejemplo, Aphanomyces euteiches; especies de Ascochyta, por ejemplo, Ascochyta lentis; especies de Aspergillus, por ejemplo Aspergillus flavus; especies de Cladosporium, por ejemplo, Cladosporium herbarum; especies de Cochliobolus, por ejemplo, Cochliobolus sativus (forma conidial: Drechslera, Bipolaris Sin: Helminthosporium); especies de Colletotrichum, por ejemplo, Colletotrichum coccodes; especies de Fusarium, por ejemplo, Fusarium culmorum; especies de Gibberella, por ejemplo, Gibberella zeae; especies de Macrophomma, por ejemplo, Macrophomina phaseolina; especies de Microdochium, por ejemplo, Microdochium nivale; especies de Monographella, por ejemplo, Monographella nivalis; especies de Penicillium, por ejemplo, Penicillium expansum; especies de Phoma, por ejemplo, Phoma lingam; especies de Phomopsis, por ejemplo, Phomopsis sojae; especies de Phytophthora, por ejemplo, Phytophthora cactorum; especies de Pyrenophora, por ejemplo, Pyrenophora gramínea; especies de Pyricularia, por ejemplo, Pyricularia oryzae; especies de Pythium, por ejemplo, Pythium ultimum; especies de Rhizoctonia, por ejemplo, Rhizoctonia solani; especies de Rhizopus, por ejemplo, Rhizopus oryzae; especies de Sclerotium, por ejemplo, Sclerotium rolfsii; especies de Septoria, por ejemplo, Septoria nodorum; especies de Typhula, por ejemplo, Typhula incarnata; especies de Verticillium, por ejemplo, Verticillium dahliae; cánceres, agallas y escobas de bruja producidas, por ejemplo, por especies de Nectria, por ejemplo, Nectria galligena; enfermedades que producen marchitamiento, producidas, por ejemplo, por especies de Monilinia, por ejemplo, Monilinia laxa; deformaciones de hojas, flores y frutos producidas, por ejemplo, por especies de Exobasidium, por ejemplo, Exobasidium vexans; especies de Taphrina, por ejemplo, Taphrina deformans; enfermedades degenerativas en plantas leñosas, producidas, por ejemplo, por especies de Esca, por ejemplo, Phaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium aleophilum o Fomitiporia mediterránea; especies de Ganoderma, por ejemplo, Ganoderma boninense; ; enfermedades de flores y semillas producidas, por ejemplo, por especies de Botrytis, por ejemplo, Botrytis cinérea; ¡ enfermedades de tubérculos de plantas producidas, por ejemplo, por especies de Rhizoctonia, por ejemplo, Rhizoctonia solani; especies de Helminthosporium, por ejemplo, Helminthosporium solani; enfermedades producidas por patógenos bacterianos, por ejemplo, especies de Xanthomonas, por ejemplo, Xanthomonas campestris pv. oryzae; especies de Pseudomonas, por ejemplo, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; especies de Erwinia, por ejemplo, Erwinia amylovora.
Se da preferencia al control de las siguientes enfermedades de la soja: Enfermedades fúngicas en hojas, tallos, vainas y semillas, producidas, por ejemplo, por mancha foliar por Alternaría (Alternaría spec. atrans tenuissima), Antracnosis (Colletofrcfti/m gloeosporoides dematium var. truncatum), mancha parda (Septoría glycines), mancha y añublo foliar por Cercospora (Cercospora kikuchii), añublo foliar por Choanephora (Choanephora infundibulifera tríspora (Sin.)), mancha foliar por Dactuliophora (Dactuliophora glycines), mildiú lanudo {Peronospora manshurica), añublo por Drechslera (Drechslera glycini), mancha foliar de ojo de rana (Cercospora sojina), mancha foliar por Leptosphaerulina (Leptosphaerulina trífolh), mancha foliar por Phyllosticta {Phyllosticta sojaecola), añublo de vainas y tallos (Phomopsis sojae), mildiu pulverulento (Microsphaera diffusa), mancha foliar por Pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), añublo de las partes aéreas, follaje y tejidos por Rhizoctonia (Rhizoctonia solani), herrumbre (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), roña (Sphaceloma glycines), añublo foliar por Stemphylium (Stemphylium botryosum), mancha concéntrica (Corynespora cassiicola).
Enfermedades fúngicas en las raíces y en la base de los tallos, producidas, por ejemplo, por podredumbre negra de la raíz (Calonectría crotalariae), podredumbre carbonosa (Macrophomina phaseolina), añublo o marchitamiento, podredumbre de la raíz y podredumbre de vaina y collar por Fusarium (Fusarium oxisporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equisefi), podredumbre radicular por Mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmospora vasinfecta), añublo de la vaina y tallo (Diaporthe phaseolorum), chancro del tallo (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), podredumbre por Phytophthora (Phytophthora megasperma), podredumbre parda del tallo (Phialophora gregata), podredumbre por Pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myríotylum, Pythium ultimum), podredumbre radicular, descomposición del tallo y marchitamiento por Rhizoctonia (Rhizoctonia solani), descomposición del tallo por Sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), añublo sureño por Sclerotinia (Sclerotinia rolfsii), podredumbre radicular por Thielaviopsis (Thielaviopsis basicola).
Los ingredientes activos de la invención también tienen muy buena acción fortalecedora en plantas. Por lo tanto son adecuados para movilizar las defensas de las propias plantas contra agresiones ocasionadas por microorganismos no deseables.
En este contexto, por sustancias fortalecedoras de plantas (que inducen resistencia), se entiende que se refiere a las sustancias que son capaces de estimular el sistema de defensa de las plantas de tal manera que las plantas tratadas, cuando posteriormente se inculan con microorganismos no deseables, desarrollan un alto grado de resistencia contra estos microorganismos.
En este caso, por microorganismos no deseables se entiende que se refiere a hongos y a bacterias fitopatógenos. Por tanto, las sustancias de la invención pueden usarse para proteger a las plantas durante un periodo de tiempo determinado después del tratamiento contra agresiones ocasionadas por los patógenos mencionados. El periodo durante el cual se proporciona la protección generalmente se prolonga durante 1 a 10 días, preferentemente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los principios activos.
El hecho de que las plantas toleren bien los principios activos, a las concentraciones necesarias para el control de las enfermedades de las plantas, permite el tratamiento de las partes aéreas de las plantas, de las reservas de propagación y semillas y del suelo.
Los principios activos de la invención pueden usarse particularmente con éxito para el control de enfermedades en viticultura y cultivos de patatas, frutos y hortalizas, por ejemplo, contra Oomicetos, hongos causantes del mildiú pulverulento, por ejemplo, especies de Phytophthora, Plasmopara, Pseudoperonospora y Pythium.
Los principios activos de la invención también son adecuados para potenciar el rendimiento de los cultivos. Además, tienen toxicidad reducida y las plantas los toleran bien.
En algunos casos, los compuestos de la invención pueden, a concentraciones o tasas de aplicación particulares, usarse también como herbicidas, protectores, reguladores del crecimiento o agentes para mejorar las propiedades de las plantas, o como microbicidas, por ejemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (incluyendo composiciones contra viroides) o como composiciones contra OSM (organismos similares a Micoplasmas) y OSR (organismos similares a Rickettsias). Si fuese apropiado, también pueden usarse como insecticidas. Si fuese apropiado, también pueden usarse como productos intermedios o precursores para la síntesis de otros principios activos.
Cuando las plantas toleran bien los principios activos de la invención, tienen toxicidad homeoterma favorable y cuando el medio ambiente los tolera bien, son adecuados para la protección de las plantas y órganos de las plantas, para aumentar los rendimientos de las cosechas, para mejorar la calidad del material cosechado en agricultura, en horticultura, en ganadería, en bosques, en jardines y en instalaciones de ocio, en la protección de productos y materiales almacenados y en el sector sanitario. Preferentemente, éstos pueden usarse como composiciones para la protección de cultivos. Normalmente son activos contra especies de plantas sensibles y resistentes y contra todas, o algunas, fases del desarrollo.
El tratamiento de la invención de las plantas y partes de plantas con los principios o composiciones activos se efectúa directamente o dejando que actúen en los alrededores, habitat o espacio de almacenamiento, mediante procedimientos de tratamiento habituales, por ejemplo, inmersión, pulverización, atomización, riego, evaporación, espolvoreo, nebulización, dispersión, espumado, aplicación de pintura, diseminación, irrigación (empapamiento), riego por goteo y, en el caso de material de propagación, especialmente en el caso de semillas, también por tratamiento de las semillas en seco, tratamiento de las semillas en húmedo, tratamiento en suspensión, incrustación, revestimiento con una o más capas, etc. También es posible aplicar los principios activos por el procedimiento del volumen ultrabajo o inyectando la preparación del principio activo o el propio principio activo en el suelo.
Los principios o composiciones activos de la invención también pueden usarse en la protección de materiales, para proteger materiales industriales contra la agresión y destrucción por microorganismos no deseados, por ejemplo, hongos.
En este contexto por materiales industriales se entiende que significa materiales inanimados que se han preparado para su uso en la industria. Por ejemplo, materiales industriales que los principios activos de la invención han de proteger de la alteración o destrucción microbiana pueden ser adhesivos, colas, papel y cartón, textiles, cuero, lana, pinturas y artículos plásticos, lubricantes refrigerantes y otros materiales que pueden infectarse, o destruirse, por microorganismos. La variedad de materiales a proteger también incluye partes de plantas de producción, por ejemplo, circuitos de refrigeración de agua, que pueden resultar dañados por la proliferación de microorganicos. Los materiales industriales dentro del ámbito de la presente invención incluyen preferentemente adhesivos, colas, papel y cartón, cuero, lana, pinturas, lubricantes refrigerantes y líquidos de transferencia térmica, más preferentemente lana. Los principios o composiciones activos de la invención pueden prevenir efectos adversos, tales como putrefacción, descomposición, descoloración, decoloración o formación de: moho.
El procedimiento de la invención para controlar hongos no deseados también puede emplearse para proteger mercancías en depósito. Por mercancías en depósito se entiende que se refiere sustancias naturales de origen vegetal o animal o a productos procesados de los mismos que son de origen natural y para los que se desea una protección prolongada. Las mercancías en depósito de origen vegetal, por ejemplo, plantas o partes de plantas, tales como tallos, hojas, tubérculos, semillas, frutos, granos, pueden protegerse recién recogidas o después de procesarse por (pre)secado, humidificación, trituración, molienda, prensado o torrefacción. Las mercancías en depósito también incluyen madera, no procesada, tal como madera para la construcción, postes y barreras eléctricos, o en forma de productos acabados, tales como muebles. Las mercancías en depósito de origen animal son, por ejemplo, cuero, piel, peletería y pelo. Los principios activos de acuerdo con la invención pueden prevenir efectos adversos, tales como putrefacción, descomposición, descoloración, decoloración, o formación de moho.
Los microorganismos capaces degradar o alterar los materiales industriales incluyen, por ejemplo, bacterias, hongos, levaduras, algas, y organismos limícolas. Los principios activos de la invención actúan preferentemente contra hongos, especialmente mohos, hongos que decoloran y destruyen la madera (Basidiomicetos) y contra organismos limícolas y algas. Los ejemplos incluyen los microorganismos de los siguientes géneros: Alternaría, tal como Alternaría tenuis; Aspergillus, tal como Aspergillus niger, Chaetomium, tal como Chaetomium globosum; Coniophora, tal como Coniophora puetana; Lentinus, tal como Lentinus tigrinus; Penicillium, tal como Penicillium glaucum; Polyporus, tal como Polyporus versicolor, Aureobasidium, tal como Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, tal como Sclerophoma pityophila; Trichoderma, tal como Trichoderma viride; Escheríchia, tal como Escheríchia coli; Pseudomonas, tal como Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, tal como Staphylococcus aureus.
La presente invención también se refiere a una composición para el control de microorganismos no deseados, que comprende al menos uno de los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de la invención. Preferentemente, estas composiciones son fungicidas que comprenden adyuvantes, disolventes, transportadores, tensioactivos o diluyentes agrícolamente adecuados.
De acuerdo con la invención, un transportador es una sustancia orgánica o inorgánica natural o sintética que se mezcla o combina con los principios activos para aplicarse mejor, en particular para su aplicación a plantas o partes de las plantas o semillas. El transportador, que puede ser sólido o líquido, es generalmente inerte y debe ser adecuado para su uso en agricultura.
Los transportadores sólidos útiles incluyen: por ejemplo, sales de amonio y harinas de rocas naturales, tal como caolín, arcilla, talco, creta, cuarzo, atapulguita, montmorillonita o tierra de diatomeas, y harinas de rocas sintéticas, tales como sílice, alúmina y silicatos finamente divididos; los transportadores sólidos útiles para gránulos incluyen: por ejemplo, rocas naturales trituradas y fraccionadas, tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita, y también gránulos sintéticos de harinas inorgánicas y orgánicas, y gránulos de material orgánico, tal como papel, serrín, cáscaras de coco, mazorcas de maíz y tallos de tabaco; los emulsionantes y/o formadores de espuma útiles incluyen: por ejemplo, emulsionantes no iónicos y aniónicos, tales como esteres de ácidos grasos de polioxietileno, éteres de alcoholes grasos de polioxietileno, por ejemplo, alquilaril poliglicol éteres, alquilsulfonatos, alquilsulfonatos y arilsulfonatos, y también hidrolizados de proteína; los dispersantes adecuados son sustancias no iónicas y/o iónicas, por ejemplo, de las clases de éteres de alcohol-POE y/o -POP, ésteres del ácido y/o POP POE, éteres de alquilaril y/o POP POE, aductos grasos y/o POP POE, derivados de POE- y/o POP-poliol, aducios de POE- y/o POP-sorbitan o -azúcar, alquil o aril sulfatos, alquil- o arilsulfonatos y alquil o aril fosfatos o los aductos de PO-éter correspondientes. Son oligómeros o polímeros adecuados adicionales, por ejemplo, los derivados de monómeros vinílicos, del ácido acrílico, de EO y/o PO, solos o en combinación con, por ejemplo, (poli)alcoholes o (poli)aminas. También es posible usar lignina y sus derivados de ácido sulfónico, celulosas modificadas o no, ácidos sulfónicos > aromáticos y/o alifáticos y también sus aductos con formaldehído.
Los principios activos pueden transformarse en formulaciones habituales, tal como soluciones, emulsiones, polvos humectables, suspensiones basadas en agua y aceite, polvos, polvo fino, pastas, polvos solubles, gránulos solubles, gránulos para dispersión, concentrados para suspoemulsiones, productos naturales impregnados con el principio activo, sustancias sintéticas impregnadas con el principio activo, fertilizantes y también microencapsulaciones en sustancias poliméricas.
Los principios activos pueden aplicarse como tal, en forma de sus formulaciones o formas de uso preparadas a partir de las mismas, tales como soluciones listas para usar, emulsiones, suspensiones basadas en agua o aceite, polvos humectables, pastas, polvos solubles, polvos finos, gránulos solubles, gránulos para dispersión, concentrados para suspoemulsiones, productos naturales impregnados con el principio activo, sustancias sintéticas impregnadas con el principio activo, fertilizantes y también microencapsulaciones en sustancias poliméricas. La aplicación se realiza de una manera habitual, por ejemplo, por irrigación, pulverización, atomización, dispersión, espolvoreo, espumado, propagación, etc. También es posible aplicar los principios activos mediante el procedimiento de volumen ultrabajo, o inyectar la preparación con el principio activo o el propio principio activo en el suelo. También es posible tratar las semillas de las plantas.
Las formulaciones mencionadas pueden prepararse de manera en sí conocida, por ejemplo, mezclando los principios activos al menos con un expansor, disolvente o diluyente, emulsionante, dispersante y/o agente aglutinante o de fijación, agente humectante, un repelente de agua habitual y, si fuera apropiado, con desecantes y estabilizantes UV y si fuera apropiado con colorantes y pigmentos, antiespumas, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, gibberelinas y también otros adyuvantes de procesamiento.
La presente invención incluye no solo formulaciones que ya están listas para su uso y que pueden aplicarse con un aparato adecuado a la planta o a la semilla, sino también concentrados comerciales que tienen que diluirse con agua antes de su uso.
Los principios activos de la invención pueden estar presentes como tales o en sus formulaciones (comerciales) y en las formas de uso preparadas a partir de estas formulaciones como una mezcla otros principios activos (conocidos), tales como insecticidas, sustancias atrayentes, esterilizantes, bactericidas, acaricidas, nematicidas, fungicidas, reguladores de crecimiento, herbicidas, fertilizantes, protectores y/o semioquímicos.
Los adyuvantes utilizados pueden ser sustancias que sean adecuadas para conferir propiedades particulares a la propia composición y/o a preparaciones derivadas de la . misma (por ejemplo, fluidos para pulverizar, desinfectantes para semillas), tales como determinadas propiedades técnicas y/o también propiedades biológicas particulares. Los adyuvantes típicos incluyen: expansores, disolventes y transportadores Los expansores adecuados son, por ejemplo, agua, líquidos químicos orgánicos polares y no polares, por ejemplo, de las clases de los hidrocarburos aromáticos y no aromáticos (tales como parafinas, alquilbencenos, alquilnaftalenos, clorobencenos), los alcholes y polioles (que opcionalmente pueden estar sustituidos, eterificados y/o esterificados), las cetonas (tales como acetona, ciclohexanona), ésteres (incluyendo grasas y aceites) y (poli)éteres, las aminas sustituidas y no sustituidas, amidas, lactamas, (tales como N-alquilpirrolidonas) y lactonas, las sulfonas y sulfóxidos (tales como dimetilsulfóxido).
Por expansores o transportadores gaseosos licuados se entiende que se refiere a líquidos que son gaseosos a temperatura y presión convencional, por ejemplo, propulsores para aerosoles, tales como halohidrocarburos, o también butano, propano, nitrógeno y dióxido de carbono.
En las formulaciones es posible usar aglutinantes, tales como carboximetilcelulosa, polímeros naturales y sintéticos en forma de polvos, granulos o látex, teles como goma arábiga, alcohol polivinílico y acetato polivinílico, o incluso fosfolípidos naturales tales como cefalinas y lecitinas y fosfolípidos sintéticos. Otros aditivos pueden ser aceites minerales y vegetales.
Si el expansor usado es agua, también es posible usar, por ejemplo, disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Los disolventes líquidos útiles son esencialmente: productos aromáticos, tales como xileno, tolueno, o alquilnaftalenos, hidrocarburos aromáticos clorados o alifáticos clorados, tales como clorobencenos, cloroetilenos o cloruro de metileno, hidrocarburos alifáticos, tales como ciclohexano o parafinas, por ejemplo, fracciones de petróleo, alcholes, tales como butanol o glicol, y sus éteres y ésteres, cetonas, tales como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona o ciclohexanona, disolventes fuertemente polares, tales como dimetilformamida y dimetilsulfóxido, o incluso agua.
Las composiciones de la invención también pueden comprender otros componentes, por ejemplo tensioactivos. Los tensioactivos adecuados son emulsionantes y/o formadores de espuma, dispersantes, o agentes humectantes que tienen propiedades iónicas o no iónicas o mezclas de estos tensioactivos. Ejemplos de los mismos son las sales del ácido poliacrilico, sales del ácido lignosulfónico, sales del ácido fenolsulfónico, o ácido naftalenosulfónico, policondensados de óxido de etileno con alcholes grasos o con ácidos grasos o con aminas grasas, fenoles sustituidos, (preferentemente alquilfenoles o arilfenoles), sales de ésteres sulfosuccínicos, derivados de taurina (preferentemente tauratos de alquilo), ésteres fosfóricos de alcoholes o fenoles polietoxilados, ésteres grasos de polioles y derivados de los compuestos que contienen sulfates, sulfonatos y fosfatos, por ejemplo, alquilarialpoliglicol éteres alquilsulfonatos, alquilsulfatos, arilsulfonatos, hidrolizados de proteína, lejía ligninosulfítica residual y metilcelulosa. La presencia de un tensioactivo es necesaria si uno de los principios activos y/o uno de los transportadores inertes es insoluble en agua y cuando la aplicación se efectúa en agua. La proporción de tensioactivos se encuentra entre 5 y 40 por ciento en peso de la composición de la invención.
Es posible usar colorantes, tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo, óxido de hierro, óxido de titanio, y azul de Prusia y colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azo y colorantes de ftalocianina metálicos, y oligoelementos, tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Otros aditivos pueden ser perfumes, minerales o vegetales, opcionalmente aceites modificados, ceras y nutrientes (incluyendo oligoelementos), tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno y cinc.
Otros componentes pueden ser estabilizantes, tales como estabilizantes de baja temperatura, conservantes, antioxidantes, estabilizantes lumínicos u otros agentes que mejoran la estabilidad química y/o física.
Si fuera apropiado, también es posible la presencia de otros componentes adicionales, por ejemplo, coloides protectores, aglutinantes, adhesivos, espesantes, sustancias tixotrópicas, penetrantes, estabilizantes, secuestrantes, agentes formadores de complejos. En general, los principios activos pueden combinarse con cualquier aditivo sólido o líquido normalmente usado para fines de la formulación.
Generalmente, las formulaciones contienen entre 0,05 y 99% en peso, 0,01 y 98% en peso, preferentemente entre 0,1 y 95% en peso, más preferentemente entre 0,5 y 90% de principio activo, más preferentemente entre 10 y 70 por ciento en peso.
Las formulaciones descritas anteriormente pueden usarse en un procedimiento de la invención para el control de microorganismos no deseados, en el que los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de la invención se aplican a los microorganismos y/o a su hábitat.
Los principios activos de la invención también pueden usarse, como tales o en formulaciones de los mismos, en una mezcla con fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas o insecticidas conocidos, para así ampliar por ejemplo, el espectro de actividad o para prevenir el desarrollo de resistencia.
Los compañeros de mezcla útiles incluyen, por ejemplo, fungicidas, insecticidas, acaricidas, nematicidas, o incluso bactericidas conocidos (véase también Pesticide Manual, 14a ed.).
También es posible realizar una mezcla con otros principios activos conocidos, tales como herbicidas, o con fertilizantes y reguladores de crecimiento, protectores y/o semioquímicos.
La aplicación se realiza de una manera habitual apropiada para las formas de uso.
La invención comprende adicionalmente un procedimiento para el tratamiento de semillas.
Un aspecto adicional de la presente invención se refiere en particular a semillas tratadas al menos con uno de los derivados de heteroarilpiperidina y piperazina de la invención. Las semillas de la invención se usan en procedimientos para la protección de semillas de hongos nocivos fitopatógenos. En estos procedimientos, se usa la semilla tratada al menos con un principio activo de la invención.
Los principios o composiciones activos de la invención también son adecuados para el tratamiento de semillas. Una gran parte del daño producido a las plantas de cultivo por organismos nocivos se desencadena por la infección de la semilla durante el almacenamiento o después de la siembra y también durante y después de la germinación de la planta. Esta fase es particularmente crítica, ya que las raices y los brotes de las plantas en crecimiento son particularmente sensibles, e incluso una pequeña lesión puede producir la muerte de la planta. Es por lo tanto de gran interés en la protección de la semilla y de la planta en germinación el uso de composiciones apropiadas.
Desde hace mucho tiempo se conoce el control de hongos nocivos fitopatógenos mediante el tratamiento de las semillas de las plantas y es objeto de constantes mejoras. Sin embargo, el tratamiento de las semillas conlleva una serie de problemas que no siempre pueden resolverse de una manera satisfactoria. Por ejemplo, es deseable desarrollar procedimientos para proteger la semilla y la planta en germinación, que se administren con, o al menos reducir significativamente, la aplicación adicional de las composiciones para la protección de cultivos después de plantar o después de la emergencia de las plantas. Es también deseable optimizar la cantidad del principio activo utilizada para proporcionar la mejor protección posible a la semilla y a la planta en germinación de la agresión por hongos fitopatógenos, aunque sin que el ingrediente activo usado dañe la propia planta. En particular, los procedimientos para el tratamiento de la semilla también deben tener en cuenta las propiedades fungicidas intrínsecas de las plantas transgénicas para conseguir una protección óptima de la semilla y de la planta en germinación con un coste mínimo de las composiciones para la protección de cultivos.
Por lo tanto, la presente invención también se refiere a un procedimiento para la protección de semillas y plantas en germinación contra la agresión de plagas de animales y/u hongos nocivos fitopatógenos tratando la semilla con una composición ; de la invención. Del mismo modo, la invención se refiere al uso de las composiciones de la invención para el tratamiento de semillas para proteger la semilla y la planta en germinación de hongos fitopatógenos. Adicionalmente, la invención se refiere a semillas que se han tratado con una composición de la invención para la protección de hongos fitopatógenos.
Las plagas de animales y/u hongos nocivos fitopatógenos que dañan a las plantas después de la emergencia se controlan principalmente tratando el suelo y las partes de las plantas expuestas, con las composiciones para la protección de cultivos. Debido a problemas relacionados con una posible influencia de las ; composiciones para la protección de cultivos sobre el medio ambiente y sobre la salud de seres humanos y animales, se realizan esfuerzos para reducir la cantidad de principios activos empleada.
Una de las ventajas de la presente invención es que, debido a las propiedades sistémicas particulares de las composiciones de la invención, el tratamiento de la semilla con estas composiciones no solo protege a la propia planta, sino también a las plantas resultantes después de la emergencia, de plagas animales y/u hongos nocivos fitopatógenos. De este modo, en el momento de la siembra o poco después de la misma, puede dispensarse el tratamiento inmediato del cultivo.
Del mismo modo se considera que es ventajoso que los principios o composiciones activos de la invención puedan también usarse especialmente con semillas transgénicas, en cuyo caso la planta que crece a partir de esta semilla puede expresar una proteína que actúe contra plagas. En virtud del tratamiento de dicha semilla con los principios o composiciones activos de la invención, . simplemente la expresión de la proteína, por ejemplo, una proteína insecticida, puede combatir determinadas plagas. De manera sorprendente, en este caso puede observarse un efecto sinérgico adicional, que también aumenta la eficacia para la protección contra la agresión por plagas.
Las composiciones de la invención son adecuadas para la protección de semillas de cualquier variedad de planta que se use en agricultura, en invernaderos, en bosques o en horticultura. Más particularmente, la semilla es semilla de cereales (tal como trigo, cebada, centeno, mijo y avena), maíz, algodón, soja, arroz, patata, girasol, judía, café, remolacha (por ejemplo, remolacha azucarera y forrajera), cacahuete, hortalizas (tales como tomate, pepino, cebolla y lechuga), césped y plantas ornamentales. De particular importancia es el tratamiento de las semillas de cereales (tales como trigo, cebada, centeno y avena), maíz y arroz.
Como se describe más adelante, el tratamiento de semillas transgénicas con los principios o composiciones activos de la invención es de particular importancia. Esto se refiere a semillas de plantas que contienen al menos un gen heterólogo que permite la expresión de un polipéptido o proteína que tiene propiedades insecticidas. En las semillas transgénicas los genes heterólogos pueden originarse, por ejemplo, a partir de microorganismos de las especies de Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus o Gliocladium. Este gen heterólogo preferentemente se origina de Bacillus sp., en cuyo caso, el producto génico es eficaz contra el barrenador europeo del maíz y/o el gusano occidental de la raíz del maíz. El gen heterólogo se origina, más preferentemente, de Bacillus thu ngiensis.
En el contexto de la presente invención, la composición de la invención se aplica a la semilla, en solitario o en una formulación adecuada. Preferentemente, la semilla se trata en un estado en el que es suficientemente estable para que no se produzcan daños durante el tratamiento. En general, la semilla puede tratarse en cualquier momento entre la cosecha y la siembra. Es habitual usar la semilla que se ha separado de la planta y liberado de mazorcas, cáscaras, cañas, revestimientos, pelos o la carne de los frutos. Por ejemplo, es posible usar semillas que se han recogido, limpiado y secado hasta un contenido de humedad de menos del 15% en peso. Como alternativa, también es posible usar semillas que, después de secarse, se han tratado, por ejemplo, con agua y después se han secado de nuevo.
Cuando se trata la semilla, generalmente hay que tener cuidado de que la cantidad de la composición de la invención, aplicada a la semilla, y/o la cantidad de otros aditivos, se seleccione de tal manera que la germinación de la semilla no se vea afectada, o que la planta resultante no esté dañada. En particular, no hay que olvidarse de esto, en el caso de que los principios activos puedan tener efectos fitotóxicos a determinadas tasas de aplicación.
Las composiciones de la invención pueden aplicarse directamente, es decir, sin contener ningún otro componente y sin haberse diluido. En general, es preferible aplicar las composiciones a la semilla en forma de una formulación adecuada. Las formulaciones y procedimientos que son adecuados para el tratamiento de las semillas son conocidos por los expertos en la materia y se describen, por ejemplo, en los siguientes documentos: US 4.272.417, US 4.245.432, US 4.808.430, US 5.876.739, US 2003/0176428, WO 2002/080675, WO 2002/028186.
Los principios activos que pueden usarse de acuerdo con la invención pueden transformarse a formulaciones habituales para el acondicionamiento de semillas, tales como soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, espumas, pastas u otras composiciones de revestimiento para la semilla, y también formulaciones ULV.
Estas formulaciones se preparan de una manera conocida, mezclando los principios activos o las combinaciones de principios activos con aditivos habituales, por ejemplo, expansores y disolventes o diluyentes, colorantes, agentes humectantes, dispersantes, emulsionantes, antiespumas, conservantes, espesantes secundarios, adhesivos, gibberelinas habituales y también agua.
Los colorantes útiles que pueden estar presentes en las formulaciones para el acondicionamiento de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todos los colorantes que son habituales para dichos fines. Es posible usar pigmentos, que son poco solubles en agua, o colorantes, que son solubles en agua. Como ejemplos se incluyen los colorantes conocidos con los nombres Rhodamine B, C.l. Pigment Red 112 y C.l. Solvent Red 1.
Los agentes humectantes útiles que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todas las sustancias que promueven la humectación y que se usan convencionalmente para la formulación de ingredientes agroquímicos activos. Se da preferencia al uso de alquil naftalenosulfonatos, tales como diisopropil o diisobutil naftalenosulfonatos.
Los agentes dispersantes y/o emulsionantes útiles que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todos dispersantes no iónicos, aniónicos y catiónicos convencionalmente usados para la formulación de ingredientes agroquímicos activos. Pueden usarse con preferencia dispersantes no iónicos o aniónicos, o mezclas de dispersantes no iónicos o aniónicos. Los dispersantes no iónicos adecuados incluyen especialmente polímeros de bloque de óxido de etileno/óxido de propileno, alquilfenolglicoléteres y tristirilfenol poliglicol éter, y los derivados fosfatados o sulfatados de los mismos. Los dispersantes aniónicos adecuados son especialmente lignosulfonatos, sales del ácido poliacrílico y condensados de arilsulfonato/formaldehído.
Los antiespumantes que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todas las sustancias inhibidoras de espuma convencionalmente usadas para la formulación de principios agroquímicos activos. Con preferencia pueden usarse antiespumantes de silicona y estearato de magnesio.
Los conservantes que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todas las sustancias que pueden usarse para dichos propósitos en las composiciones agroquímicas. Los ejemplos incluyen diclorofeno y hemiformal alchol bencílico.
Los espesantes secundarios que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todas las sustancias que pueden usarse para dichos propósitos en las composiciones agroquímicas. Los ejemplos preferidos incluyen derivados de celulosa, derivados del ácido acrílico, xantano, arcillas modificadas y sílice finamente dividida.
Los adhesivos que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención son todos los aglutinantes habituales que pueden usarse en los productos de desinfección de semillas. Los ejemplos preferidos incluyen pilivinilpirrolidona, acetato de polivinilo, alcohol polivinílico y tilosa.
Las gibberelinas que pueden estar presentes en las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo la invención pueden ser preferentemente gibberelinas A1, A3 (= ácido gibberélico), A4 y A7; se da preferencia particular al uso de del ácido gibbelérico. Las gibberelinas son conocidas (consúltese R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel", vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).
Las formulaciones para la desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención, pueden usarse para tratar una amplia diversidad de diferentes tipos de semillas, bien directamente o después diluir primero con agua. Por ejemplo, los concentrados o las preparaciones que pueden obtenerse de los mismos por dilución con agua pueden usarse para desinfectar las semillas de cereales, tales como trigo, cebada, centeno, avena y triticale, y también las semillas de maíz, arroz, colza, guisantes, judías, algodón, girasol y remolacha, o incluso, una amplia diversidad de diferentes semillas vegetales. Las formulaciones para la desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la invención, o las preparaciones diluidas de las mismas, también pueden usarse para desinfectar semillas de plantas transgénicas. En este caso, también pueden producirse efectos sinérgicos adicionales en interacción con las sustancias formadas por expresión.
Para el tratamiento de semillas con las formulaciones de desinfección de semillas que pueden usarse de acuerdo con la Invención, o las preparaciones preparadas a partir de las mismas añadiendo agua, son útiles todas las unidades de mezcla que pueden usarse habitualmente para la desinfección de semillas. Específicamente, el procedimiento en la desinfección de semillas es colocar la semilla en una mezcladora, añadir la cantidad deseada particular de las formulaciones de desinfección de semillas, tal cual, o después de diluir primero con agua y mezclar todo hasta que la formulación se distribuya homogéneamente sobre la semilla. Si fuera apropiado, después de esto se realiza una operación de secado.
La tasa de aplicación de las formulaciones de desinfección de semillas que puede utilizarse de acuerdo con la invención, puede variar dentro de un intervalo relativamente amplio. Esto lo indica el contenido particular de los principios activos en las formulaciones o la semilla. Las tasas de aplicación de la combinación de principio activo son generalmente entre 0,001 y 50 g por kilogramo de semilla, preferentemente entre 0,01 y 15 g por kilogramo de semilla.
Además, los compuestos de la invención de la fórmula (I) también tienen muy buenos efectos antimicóticos. Tienen un espectro de actividad antimicótico muy amplio, especialmente contra dermatofitos y levaduras, mohos y hongos difásicos, (por ejemplo, contra especies de Candida, tales como Candida albicans, Candida glabrata), y Epidermophyton floccosum, especies de Aspergillus, tales como Aspergillus niger y Aspergillus fumigatus, especies de Trichophyton, tales como Trichophyton mentagrophytes, especies de Microsporon, tales como Microsporon canis y audouinii. La lista de estos hongos no constituye ninguna limitación del espectro micótico cubierto y tiene un carácter meramente ilustrativo.
Los principios activos de la fórmula (I) de la invención pueden por lo tanto usarse tanto en aplicaciones médicas como no médicas. ¡ Los principios activos pueden usarse como tales, en forma de sus formulaciones o en las formas de uso preparadas a partir de las mismas, tales como soluciones, suspensiones, polvos humectables, pastas, polvos solubles, polvos finos y gránulos listos para su uso. La aplicación se realiza de una manera habitual, por ejemplo, por inmersión, pulverización, atomización, dispersión, espolvoreo, espumado, propagación, etc. También es posible aplicar los principios activos mediante el procedimiento de volumen ultrabajo, o inyectar la preparación con el principio activo o el propio principio activo en el suelo. También es posible tratar las semillas de las plantas.
Cuando los principios activos de la invención se usan como fungicidas , las tasas de aplicación pueden variar dentro de un intervalo relativamente amplio, dependiendo del tipo de aplicación. La tasa de aplicación de los principios activos de la invención es • en el caso del tratamiento de partes de plantas, por ejemplo hojas: de 0,1 a 10.000 g/ha, preferentemente de 10 a 1000 g/ha, más preferentemente de 50 a 300 g/ha (en el caso de aplicación por irrigación o goteo, es incluso posible reducir la tasa de aplicación, especialmente cuando se usan sustratos inertes, tales como lana de roca o perlita); • en el caso de tratamiento de semillas: de 2 a 200 g por 100 kg de semilla, preferentemente de 3 a 150 g por 100 kg de semilla, más preferentemente de 2,5 a 25 g por 100 kg de semilla, e incluso más preferentemente de 2,5 a 12,5 g por 100 kg de semilla; · en el caso de tratamiento del suelo: de 0,1 a 10.000 g/ha, preferentemente de 1 a 5000 g/ha.
Estas tasas de aplicación son solamente a modo de ejemplo y no son limitantes para los fines de la invención.
Los principios activos de la invención se usan en el sector veterinario y en la cría de animales de una manera conocida por administración entérica en forma de, por ejemplo, comprimidos, cápsulas, pócimas, brebajes, gránulos, pastas, bolos, procedimientos a través de la alimentación, en forma de supositorios, por administración parenteral, tal como, por ejemplo, por inyección (intramuscular, subcutánea, intravenosa, intraperitoneal y similares), implantes, por administración nasal, por uso dérmico en forma, por ejemplo, de inmersión o baño, pulverización, vertido sobre y aplicación puntual sobre, lavado y espolvoreo, y también con la ayuda de artículos moldeados que contienen el principio activo, tales como collares, crotales, etiquetas para la cola, bandas para las extremidades, ronzales, dispositivos marcadores y similares.
Cuando se usan para el ganado, aves de corral, animales domésticos y similares, los principios activos de la fórmula (I) pueden usarse como formulaciones (por ejemplo, polvos, emulsiones, fluidos) que comprenden los principios activos en : una cantidad del 1 al 80% en peso, bien directamente o después de una dilución de 100 a 10.000 veces, o pueden usarse como un baño químico.
Las composiciones listas para usar opcionalmente pueden comprender también otros insecticidas, y opcionalmente también uno o más fungicidas.
Con respecto a posibles compañeros de mezcla adicionales, se hace referencia a los insecticidas y fungicidas mencionados anteriormente.
Al mismo tiempo, los compuestos de la invención pueden emplearse para la protección de objetos que entran en contacto con agua salada o salobre, especialmente cascos de barco, filtros, redes, construcciones, sistemas de amarre y . señalización, contra las incrustaciones.
Además, los compuestos de la invención pueden usarse como composiciones . antiincrustantes, en solitario o en combinaciones con otros principios activos.
El procedimiento de tratamiento de la invención puede usarse para el tratamiento de organismos modificados genéticamente (OMG), por ejemplo, plantas o semillas. Las plantas modificadas genéticamente (o plantas transgénicas) son plantas en las que un gen heterólogo se ha integrado de manera estable en el genoma. La expresión "gen heterólogo" significa básicamente un gen que se i proporciona o ensambla fuera de la planta y que, cuando se introduce en el genoma nuclear, cloroplástico o mitocondrial, proporciona a la planta transformada propiedades agronómicas nuevas o mejoradas u otras propiedades al expresar una proteína o polipéptido de interés o al regular negativamente o silenciar otro gen (o : genes) que están presentes en la planta (usando, por ejemplo, tecnología antisentido, tecnología cosupresora o tecnología con ARNi [ARN de interferencia]). Un gen heterólogo que está localizado en el genoma también se denomina transgén. Un transgén que se define por su localización particular en el genoma de la planta se denomina suceso transgénico o de transformación.
Dependiendo de la especie de planta o de la variedad de planta, su localización y condiciones de crecimiento (suelo, clima, periodo de vegetación, dieta), el tratamiento de acuerdo con la invención también puede dar como resultado efectos superaditivos ("sinérgicos"). Por ejemplo, son posibles los siguientes efectos que superan los efectos realmente esperados: tasas de aplicación reducidas y/o ampliación del espectro de actividad y/o un aumento en la actividad de los principios activos y composiciones que pueden usarse de acuerdo con la invención, mejor crecimiento de la planta, tolerancia aumentada a altas o bajas temperaturas, tolerancia aumentada a la sequía o al contenido salino del suelo o agua, rendimiento floral aumentado, recolección más fácil, maduración acelerada, mayores producciones de cosechas, frutos más grandes, mayor altura de planta, coloración más verde de la hoja, floración más temprana, mayor calidad y/o mayor valor nutricional de los productos cosechados, mayor concentración de azúcares en los frutos, mejor estabilidad durante el almacenamiento y/o procesabilidad de los productos cosechados.
A determinadas tasas de aplicación, las combinaciones de los principios activos de la invención también pueden tener un efecto fortalecedor sobre las plantas. So por tanto adecuadas para movilizar el sistema de defensa de la planta contra las agresiones por hongos fitopatógenos y/o microorganismos y/o virus no deseados. Esta puede ser una de las razones de la mayor actividad de las combinaciones de la invención, por ejemplo, contra hongos. Debe entenderse que sustancias fortalecedoras de plantas (que inducen resistencia) significa, en el presente contexto, también aquellas sustancias o combinaciones de sustancias que son capaces de estimular el sistema de defensa de las plantas de tal manera que, cuando posteriormente se inoculen con hongos fitopatógenos y/o microorganismos y/o virus no deseados, las plantas tratadas presenten un grado sustancial de resistencia a estos hongos fitopatógenos y/o microorganismos y/o virus no deseados. En el caso actual, se entiende que hongos fitopatógenos y/o microorganismos y/o virus no deseados se refiere a hongos fitopatógenos, bacterias y virus. Por tanto, las sustancias de acuerdo con la invención pueden emplearse para la protección de plantas contra la agresión por los patógenos anteriormente mencionados dentro de un periodo de tiempo determinado después del tratamiento. El periodo dentro del cual se consigue la protección generalmente se extiende de 1 a 10 días, preferentemente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los principios activos.
Las plantas y variedades de plantas que preferentemente se tratan de acuerdo con la invención incluyen todas las plantas que tienen material genético que confiere rasgos útiles particularmente ventajosos a estas plantas (obtenidas por medios reproductores y/o biotecnológicos).
Las plantas y variedades de plantas que también se tratan preferentemente de acuerdo con la invención son resistentes contra uno o más factores de estrés biótico, es decir, dichas plantas tienen una mejor defensa contra plagas de animales y microbianas, tales como contra nematodos, insectos, ácaros, hongos fitopatógenos, bacterias, virus y/o viroides.
Asimismo, las plantas y variedades de plantas que pueden tratarse de acuerdo con la invención son las plantas que son resistentes a uno o más factores de estrés abiótico. Las condiciones de estrés abiótico pueden incluir, por ejemplo, sequía, condiciones de frío y calor, estrés osmótico, sobrecarga de agua, aumento de la salinidad en el suelo, aumento de exposición a minerales, condiciones de ozono, condiciones de luz fuerte, disponibilidad limitada de nutrientes de nitrógeno, disponibilidad limitada de nutrientes de fósforo o evitación de sombra.
Asimismo, las plantas y variedades de plantas que pueden tratarse de acuerdo con la invención son las plantas que se caracterizan por propiedades de rendimiento aumentadas. El rendimiento aumentado en dichas plantas puede ser el resultado de, por ejemplo, una mejor fisiología de la planta, desarrollo y crecimiento, tal como eficacia en el uso del agua, eficacia en la retención del agua, uso de nitrógeno mejorado, asimilación de carbono mejorada, fotosíntesis mejorada, eficacia de germinación y maduración acelerada aumentadas. El rendimiento también puede verse afectado por una mejor arquitectura de la planta (en condiciones de estrés y sin condiciones de estrés), incluyendo floración temprana, control de floración para la producción de semillas híbridas, vigor de plántulas, tamaño de la planta, número y distancia de entrenudos, crecimiento radicular, tamaño de la semilla, tamaño del fruto, tamaño de la vaina, cantidad de vainas o mazorcas, cantidad de semillas por vaina o mazorca, masa de semilla, carga de semillas mejorada, dispersión de semillas reducida, dehiscencia de la vaina reducida y resistencia al encamado. Otros rasgos adicionales de producción incluyen la composición de la semilla, tal como el contenido en carbohidratos, contenido en proteínas, contenido y composición de aceite, valor nutricional, reducción en compuestos antinutricionales, procesabilidad mejorada y mejor estabilidad durante el almacenamiento.
Las plantas que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas híbridas que ya expresan las características de heterosis, o efecto híbrido, que da como resultado una cosecha, vigor, salud y resistencia a factores de estrés biótico y abiótico generalmente mayores.
Típicamente, dichas plantas se obtienen cruzando una línea parental androestéril endogámica (parental hembra) con otra línea parental androfértil endogámica (parental masculina). La semilla híbrida típicamente se recoge a partir de las plantas androestériles y se comercializan a los cultivadores. Las plantas androestériles algunas veces (por ejemplo, como es el caso del maíz) pueden producirse por descope (es decir, retirada mecánica de los órganos reproductores masculinos o flores masculinas) pero, más típicamente, la androesterilidad es el resultado de determinantes genéticos en el genoma de la planta. En este caso, y especialmente cuando la semilla es el producto que se desea cosechar a partir de las plantas híbridas, es típicamente útil asegurarse de que se restablece completamente la androfertilidad en las plantas híbridas, que contienen los determinantes genéticos responsables de la androesterilidad. Esto puede conseguirse asegurándose de que los parentales masculinos tienen genes restauradores de la fertilidad apropiados que son capaces de restablecer la androfertilidad en plantas híbridas que contienen los determinantes genéticos responsables de la androesterilidad. Los determinantes genéticos para la androesterilidad pueden estar localizados en el citoplasma. Se describen ejemplos de androesterilidad citoplásmica (CMS), por ejemplo, para especies de Brassica. Sin embargo, los deterrhinantes genéticos para la androesterilidad también pueden estar localizados en el genoma nuclear. También pueden obtenerse plantas androestériles mediante procedimientos de biotecnología vegetal, tales como modificación por ingeniería genética. En el documento WO 89/10396 se describe un medio particularmente útil para obtener plantas androestériles, en el que, por ejemplo, se expresa selectivamente una ribonucleasa, tal como barnasa en las células del tapete en los estamentos. Entonces, la fertilidad puede restablecerse por la expresión en las células del tapete de un inhibidor de ribonucleasa, tal como barstar.
Las plantas o variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología vegetal, tales como modificación por ingeniería genética) que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas tolerantes a herbicidas, es decir, plantas que se han hecho tolerantes a uno o más herbicidas determinados. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o por selección de plantas que contiene una mutación que confiere dicha tolerancia a herbicidas.
Las plantas tolerantes a herbicidas son, por ejemplo, plantas tolerantes a glifosato, es decir, plantas que se han hecho tolerantes al herbicida glifosato o sus sales. Por ejemplo, las plantas tolerantes a glifosato pueden obtenerse transformando la planta con un gen que codifica la enzima 5-enolpiruvilsiquimato-3-fosfato sintasa (EPSPS). Son ejemplos de dichos genes EPSPS el gen AroA (mutante CT7) de la bacteria Salmonella typhimurium, el gen CP4 de la bacteria Agrobacteríum sp., los genes que codifican una EPSPS de petunia, una EPSPS de tomate o una EPSPS de Eleusina. También puede ser un EPSPS mutado. También pueden obtenerse plantas tolerantes a glifosato expresando un gen que codifique una enzima glifosato oxidorreductasa. También pueden obtenerse plantas tolerantes a glifosato expresando un gen que codifique una enzima glifosato acetil transferasa. También pueden obtenerse plantas tolerantes a glifosato seleccionando plantas que contengan mutaciones de origen natural de los genes anteriormente mencionados.
Otras plantas resistentes a herbicidas son, por ejemplo, plantas que se han hecho tolerantes a herbicidas que inhiben la enzima glutamina sintasa, tales como bialafos, fosfinotricina o glufosinato. Dichas plantas pueden obtenerse expresando una enzima destoxificante del herbicida o una enzima glutamina sintasa mutante que sea resistente a la inhibición. Una enzima destoxificante eficaz de este tipo es, por ejemplo, una enzima que codifica una fosfinotricina acetiltransferasa (tal como la proteina bar o pat de especies de Streptomyces). También se han; descrito plantas que expresan una fosfinotricina acetiltransferasa exógena.
Adicionalmente, también son plantas tolerantes a herbicidas plantas que se han hecho tolerantes a los herbicidas que inhiben la enzima hidroxifenilpiruvatodioxigenasa (HPPD). Las hidroxifenilpiruvatodioxigenasas son enzimas que catalizan la reacción en la que el para-hidroxifenilpiruvato (HPP) se transforma en homogentisato. Las plantas tolerantes a inhibidores de HPPD pueden transformarse con un gen que codifica una enzima HPPD resistente de origen natural o un gen que codifica una enzima HPPD mutada. La tolerancia a inhibidores de HPPD también puede obtenerse transformando plantas con genes que codifican determinadas enzimas que son capaces de formar el homogentisato a pesar de la inhibición de la enzima HPPD nativa por el inhibidor de HPPD. La tolerancia de las plantas a inhibidores de HPPD también puede mejorarse transformando plantas con un gen que codifica una enzima prefenato deshidrogenasa además de un gen que codifica una enzima tolerante a HPPD.
Otras plantas resistentes a herbicidas son plantas que se han hecho tolerantes a inhibidores de acetolactato sintasa (ALS). Los inhibidores de ALS conocidos incluyen, por ejemplo, sulfonilurea, imidazolinona, triazolopirimidinas, oxi(tio)benzoatos de pirimidinilo y/o herbicidas de sulfonilaminocarboniltriazolinona. Se conocen diferentes mutaciones en la enzima ALS (también conocida como acetohidroxiácido sintasa, AHAS) que confieren tolerancia diferentes herbicidas y grupos de herbicidas. La producción de plantas tolerantes a sulfonilurea y plantas tolerantes a imidazolinona se ha descrito en la publicación internacional WO 1996/033270. También se han descrito otras plantas tolerantes a sulfonilurea e imidazolinona, por ejemplo, en el documento WO 2007/024782.
Otras plantas tolerantes a imidazolinona y/o sulfonilurea pueden obtenerse por mutagénesis inducida, por selección en cultivos de células en presencia del herbicida o por reproducción con mutación.
Las plantas o variedades de cultivo de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología, tales como modificación por ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas transgénicas resistentes a insectos, es decir, plantas que se han hecho resistentes al ataque por determinados insectos diana. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante la selección de plantas que contienen una mutación que confiere dicha resistencia a insectos.
En el presente contexto, la expresión "planta transgénica resistente a insectos" incluye cualquier planta que contiene al menos un transgén que comprende una secuencia codificante que codifica: 1 ) una proteína cristalina insecticida de Bacillus thuringiensis o una parte insecticida de la misma, tal como las proteínas cristalinas insecticidas indicadas online en la página web: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/, o porciones insecticidas de la misma, por ejemplo, proteínas de la clase Cry Cry Ab, CryIAc, CryI F, Cry2Ab, Cry3Ae o Cry3Bb, o porciones insecticidas de las mismas; o 2) una proteína cristalina de Bacillus thuringiensis o una parte de la misma que es insecticida en presencia de una segunda proteína cristalina diferente de Bacillus thuringiensis o una parte de la misma, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas cristalinas Cy34 y Cy35; o 3) una proteína insecticida híbrida que comprende partes de dos proteínas cristalinas insecticidas diferentes de Bacillus thuringiensis, tal como un híbrido de las proteínas de 1) anterior o un híbrido de las proteínas de 2) anterior, por ejemplo, la proteína Cry1A.105 producida por el evento de maíz MON98034 (documento WO 2007/027777); o 4) una proteína de uno cualquiera de los puntos 1) a 3) anteriores en la que algunos, particularmente de 1 a 10, aminoácidos se han sustituido por otro aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida contra una especie de insecto diana, y/o ampliar la gama de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios inducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación, tal como la proteína Cry3Bb1 en los eventos del maíz MON863 o MON88017, o la proteína Cry3A en el evento del maíz MIR604; o 5) una proteína insecticida secretada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, o una parte insecticida de la misma, tal como las proteínas insecticidas vegetativas (VIP) indicadas en la página web: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, por ejemplo, proteínas de la clase de proteínas VIP3Aa; o 6) una proteína secretada de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus que es insecticida en presencia de una segunda proteína secretada de Bacillus thuringiensis o B. cereus, tal como la toxina binaria constituida por las proteínas VIP1A y VIP2A; 7) , una proteína insecticida híbrida que comprende partes de diferentes proteínas secretadas de Bacillus thuringiensis o Bacillus cereus, tal como un híbrido de las proteínas en 1) anterior o un híbrido de las proteínas en 2) anterior; o 8) una proteína de uno cualquiera de los puntos 1) a 3) anteriores en la que algunos, particularmente de 1 a 10 aminoácidos, se han sustituido por otro aminoácido para obtener una mayor actividad insecticida contra una especie de insecto diana, y/o ampliar la gama de especies de insectos diana afectadas, y/o debido a los cambios inducidos en el ADN codificante durante la clonación o transformación (aunque aún codifica una proteína insecticida), tal como la proteína VIP3Aa en el evento del algodón COTI 02.
Por supuesto, las plantas transgénicas resistentes a insectos, como se usa en el presente documento, también incluyen cualquier planta que comprende una combinación de genes que codifican las proteínas de una cualquiera de las clases 1 a 8 anteriormente mencionadas. En una realización, una planta resistente a insectos contiene más de un transgén que codifica una proteína de una cualquiera de las clases 1 a 8 anteriormente mencionadas, para ampliar la gama de especies de insectos diana afectadas o para retrasar el desarrollo de resistencia a insectos en las plantas usando diferentes proteínas insecticidas contra la misma especie de insecto diana pero que tienen un diferente modo acción, tal como la unión a diferentes sitios de unión receptores en el insecto.
Las plantas o variedades de cultivo de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología, tales como modificación por ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son tolerantes a factores de estrés abiótico. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante la selección de plantas que contienen una mutación que confiere dicha resistencia al estrés. Son particularmente útiles las plantas tolerantes al estrés que incluyen lo siguiente: a. plantas que contienen un transgén capaz de reducir la expresión y/o la actividad del gen poli(ADP-ribosa)polimerasa (PARP) en las células de las plantas o en las plantas; b. plantas que contienen un transgén potenciador de tolerancia al estrés capaz de reducir la expresión y/o la actividad de genes que codifican la PARG de las plantas o células de las plantas; c. plantas que contienen un transgén potenciador de la tolerancia al estrés que codifica una enzima funcional en la planta de la ruta de biosíntesis de recuperación del dinucleótido de nicotinamida adenina, incluyendo nicotinamidasa, nicotinato fosforribosiltransferasa, ácido nicotínico mononucleótido adeniltransferasa, dinucleótido de nicotinamida adenina sintasa o nicotinamida fosforribosiltransferasa.
Las plantas o variedades de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología, tales como modificación por ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención muestran una cantidad, calidad y/o estabilidad durante el almacenamiento modificadas del producto cosechado y/o propiedades modificadas de los ingredientes específicos del producto cosechado, tales como, por ejemplo: 1) Plantas transgénicas que sintetizan un almidón modificado que está modificado con respecto a sus rasgos quimicofísicos, en particular el contenido en amilosa o la proporción amilosa/amilopectina, el grado de ramificación, la longitud promedio de la cadena, la distribución de las cadenas laterales, el comportamiento en cuanto a la viscosidad, la resistencia a geles, el tamaño de los granos y/o la morfología de los granos del almidón en comparación con el almidón sintetizado en las células o en las plantas naturales, de tal manera que este almidón modificado sea más adecuado para ciertas aplicaciones. 2) Plantas transgénicas que sintetizan polímeros de carbohidrato que no son almidón o que sintetizan polímeros de carbohidrato que no son almidón con propiedades modificadas en comparación con las plantas naturales sin modificación genética. Son ejemplos plantas que producen polifructosa, especialmente de tipo inulina y levano, plantas que producen alfa-1 ,4-glucanos, plantas que producen alfa-1 ,4-glucanos alfa-1 ,6-ramificados, y plantas que producen alternano. 3) Plantas transgénicas que producen hialuronano.
Las plantas o variedades de cultivo de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología tales como modificación por ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como plantas de algodón, con características de fibra modificadas. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante la selección de plantas que contienen una mutación que confiere dichas características de fibra modificadas e incluyen: a) plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma modificada de genes de celulosa sintasa; b) plantas, tales como plantas de algodón, que contienen una forma modificada de ácidos nucleicos homólogos rsw2 o rsw3; c) plantas, tales como plantas de algodón, con una expresión aumentada de sacarosa fosfato sintasa; c) plantas, tales como plantas de algodón, con una expresión aumentada de sacarosa sintasa; e) plantas, tales como plantas de algodón, en las que la temporización de la apertura de los plasmodesmos en la base de la célula fibrosa está modificada, por ejemplo, mediante regulación negativa de la ß-1 ,3-glucanasa selectiva de fibra; f) plantas, tales como plantas de algodón, que tienen fibras con una reactividad modificada, por ejemplo, mediante la expresión del gen de N-acetilglucosaminatransferasa que incluye los genes nodC y de quitina sintasa.
Las plantas o variedades de cultivo de plantas (obtenidas por procedimientos de biotecnología de plantas, tales como modificación por ingeniería genética) que también pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas, tales como plantas de colza o de Brassica relacionadas, con características de perfil oleaginoso modificado. Dichas plantas pueden obtenerse mediante transformación genética o mediante la selección de plantas que contengan una mutación que confiera dichas características oleaginosas modificadas e incluyen: a) plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un alto contenido en ácido oleico; b) plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un bajo contenido en ácido linolénico; c) plantas, tales como plantas de colza, que producen aceite que tiene un bajo nivel de ácidos grasos saturados.
Las plantas transgénicas particularmente útiles que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas que comprenden uno o más genes que codifican una o más toxinas, las plantas transgénicas que se comercializan con los siguientes nombres comerciales: YIELD GARD® (por ejemplo maíz, algodón, soja), KnockOut® (por ejemplo, maíz), BiteGard® (por ejemplo, maíz), BT-Xtra® (por ejemplo, maíz), Starünk® (por ejemplo, maíz), Bollgard® (algodón), Nucotn® (algodón), Nucotn 33B® (algodón), NatureGard® (por ejemplo, maíz), Protecta® y NewLeaf® (patata). Los ejemplos de plantas tolerantes a herbicidas que pueden mencionarse son variedades de maíz, variedades de algodón y variedades de soja que se encuentran disponibles con los siguientes nombres comerciales: Roundup Ready® (tolerancia a glifosato, por ejemplo, maíz, algodón, soja), Liberty Link® (tolerancia a fosfinotricina, por ejemplo, colza), IMI® (tolerancia a imidazolinona) y SCS® (tolerancia a sulfonilurea, por ejemplo, maíz). Las plantas resistentes a herbicidas (plantas cultivadas de una manera convencional para tolerancia a herbicidas) que pueden mencionarse incluyen las variedades comercializadas con el nombre Clearfield® (por ejemplo, maíz).
Las plantas transgénicas particularmente útiles que pueden tratarse de acuerdo con la invención son plantas que contienen eventos de transformación, o una combinación de eventos de transformación, y que se indican, por ejemplo, en las bases de datos de diversas agencias reguladoras nacionales o regionales (véase, por ejemplo, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx y http://www.agbios.com/dbase.php).
Las plantas indicadas pueden tratarse de acuerdo con la invención de una manera particularmente ventajosa con los compuestos de la fórmula general (I) y/o las mezclas de principios activos de acuerdo con la invención. Los intervalos preferidos expuestos anteriormente para los ingredientes activos¡o mezclas también se aplican al tratamiento de estas plantas. Se da un énfasis particular al tratamiento de plantas con los compuestos o mezclas mencionados específicamente en el presente texto.
Los ingredientes o composiciones activos de la presente invención pueden usarse por tanto para proteger a plantas de la agresión por los patógenos mencionados durante un periodo de tiempo determinado después del tratamiento. El periodo durante el cual se proporciona la protección se prolonga generalmente de 1 a 28 días, preferentemente de 1 a 14 días, más preferentemente de 1 a 10 días, y lo más preferefente de 1 a 7 días, después del tratamiento de las plantas con los principios activos, o durante hasta 200 días después del tratamiento de las semillas.
La preparación y uso de los principios activos de la invención de la fórmula (I) se ilustra mediante los ejemplos siguientes. Sin embargo, la invención no se limita a estos ejemplos.
Notas generales: A menos que se indique en contra, todas las etapas de purificación y separación cromatográfica se realizaron sobre gel de sílice y usando un gradiente de disolventes de 0:100 de acetato de etilo/ciclohexano a 100:0 de acetato de etilo/ciclohexano.
Preparación de compuestos de la fórmula (1-15) Etapa 1 4-(4-Bromo-1 ,3-tiazol-2-il)-4-hidroxipiperidin-1-carbox¡lato de tere-butilo A una solución de 2,4-dibromo-1 ,3-tiazol (8,8 g) en diclorometano (180 mi) se le añadió gota a gota, a -78 °1 C en una atmósfera de argón, n-butillitio (1 ,6 M en tetrahidrofurano, 25 mi). La mezcla de reacción se agitó a -78 °C durante 20 minutos y después se añadió 4-oxopiperidin-1-carboxilato de tere-butilo. La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 30 minutos. Posteriormente, la mezcla de reacción se mezcló con una solución saturada de cloruro de amonio a -30 °C y la fase acuosa se retiró. Después de haber extraído la fase acuosa con diclorometano, las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato de paladio y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 4-(4-bromo-1 ,3-tiazol-2-il)-4-hidroxipiperidin-1 -carboxilato de ferc-butilo (15,3 g).
Etapa 2 4-(4-Bromo-1,3-tiazol-2-il)-4-fluoropiper¡din-1 -carboxilato de tere-butilo Se cargó inicialmente 4-(4-bromo-1 ,3-tiazol-2-il)-4-hidroxipiper¡din-1-carboxilato de ferc-butilo (17,7 g) en una atmósfera de argón a 0 °C en diclorometano en un matraz PE, y se añadió gota a gota trifluoruro de dietilaminoazufre (DAST) (7,08 mi). La refrigeración se retiró. Después de agitar durante una noche, se añadió una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato sódico y la mezcla se extrajo con diclorometano. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 4-(4-bromo-1 ,3-tiazol-2-il)-4-fluoropiperidin-1 -carboxilato de tere-butilo (18,0 g).
Etapa 3 4-Fluoro-4-(4-formil-1,3-t¡azol-2-il)piperidin-1 -carboxilato de ferc-butilo A una solución de 4-(4-bromo-1 ,3-tiazol-2-il)-4-fluoropipehdin-1 -carboxilato de ferc-butilo (245 mg) en diclorometano (5 mi) se le añadió gota a gota, a -78 °C, n-butillitio (1 ,6 M en tetrahidrofurano, 0,42 mi). Después de 20 min, se añadió gota a gota N,N-dimetilformamida (0,16 mi). Después de agitar a -78 °C durante 30 minutos, se añadió una solución saturada de cloruro de amonio, y la mezcla se extrajo con diclorometano. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 4-fluoro-4-(4-formil-1 ,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -carboxilato de ferc-butilo (75 mg).
Etapa 4 4-Fluoro-4-{4-[(E/Z)-(hidroxiimino)metil]-1 ,3-tiazol-2-il}piper¡din-1 -carboxilato de íerc-butilo (XVIII-1) A una solución de 4-fluoro-4-(4-formil-1 ,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -carboxilato de íerc-butilo (3,49 g) en etanol (50 mi) se le añadió gota a gota hidroxilamina (50% en agua, 0,81 mi) a temperatura ambiente. La mezcla de reacción se agitó a 60 °C durante 1 hora, después, el disolvente se retiró a presión reducida. Esto produjo 4-fluoro-4-{4-[(E/Z)-(hidroxiimino)metil]- ,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -carboxilato de tere-butilo (3,49 g).
Etapa 5 4-Fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -carboxilato de íerc-butilo (XVIIa-1) A . una solución de 4-fluoro-4-{4-[(E/Z)-(hidrox¡imino)metil]-1 ,3-tiazol-2-ilo}piperidin-1 -carboxilato de tere-butilo (200 mg) y (1-metoxiprop-2-en-1-il)benceno (99 mg) en acetato de etilo (3 mi) se le añadieron, a temperatura ambiente, hidrogenocarbonato potásico (304 mg) y N-clorosuccinimida (97 mg), y después una gota de agua. Después de agitar a reflujo durante una noche, se añadieron acetato de etilo y agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-¡l}-1 ,3-tiazol-2-il)p¡peridin-1 -carboxilato de tere-butilo (150 mg).
Etapa 6 Cloruro de 4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidinio (XI 11-1) A una solución de 4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3- il}-1 ,3-t¡azol-2-il)piperidin-1-carboxilato de tere-butilo (150 mg) se le añadió gota a gota, a 0 °C, una solución 4 molar de cloruro de hidrógeno en 1 ,4-dioxano. La mezcla de reacción se agitó a 0 °C y después se calentó gradualmente a temperatura ambiente. Después de agitar durante una noche, el disolvente y el exceso de cloruro de hidrógeno se retiraron. Esto produjo cloruro de 4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piridinio (150 mg).
Etapa 7 2- [3,5-Bis(difluorometill)- H-pirazol-1-il]-1-[4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (1-15) A una suspensión de cloruro de 4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro- 1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidinio (153 mg) en diclorometano (2 mi) y trietilamina (0,05 mi) se le añadieron, a temperatura ambiente, ácido bis-3,5-(d¡fluorometil)-1 H-pirazol-1-il]acét¡co (70 mg), 4-dimetilaminopiridinina (4 mg) y 1-etil- 3- (3'-dimetilaminopropil)carbodiimida (65 mg). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas y después, se añadió agua. La fase acuosa se retiró y se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 2-[3,5-bis(d¡fluorometil)-1 H-pirazol-1-il]-1-[4-fluoro-4-(4-{5-[metoxi(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (30 mg).
Preparación de compuestos de la fórmula (I-9) Etapa 1 4- [4-(5-Benzoil-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il)-1 ,3-tiazol-2-il]piperidin-1-carboxilato de íerc-butilo (XIX-1) Se hizo reaccionar 4-{4-[(hidroxiimino)metil]-1 ,3-tiazol-2-il}piper¡din-1-carboxilato de ferc-butilo (1 ,0 g) de manera análoga a 1-15 (etapa 5) con 1-fenilprop- 2- en-1-ona (637 mg). Esto produjo 4-[4-(5-benzoil-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il)-1 ,3-t¡azol-2-¡l]piper¡din-1-carboxilato de tere-butilo (1 ,12 g).
Etapa 2 4-(4-{5-[Difluoro(fen¡l)met¡l]-4,5-d¡hidro-1,2-oxazol-3-il}-1 ,3-t¡azol-2-il)p¡per¡d¡n-1-carboxilato de íerc-butilo (XVIIa-2) Se cargó inicialmente 4-[4-(5-benzoil-4,5-d¡hidro-1 ,2-oxazol-3-il)-1 ,3-t¡azol-2-¡l]p¡per¡din-1 -carboxilato de tere-butilo (2,0 g) en una atmósfera de argón, a temperatura ambiente en diclorometano (20 mi) en un matraz PE, y se añadió gota a gota trifluoruro de (dietilamino)azufre (DAST) (1 ,50 mi). Después de agitar a la temperatura de reflujo durante una noche, se añadió una solución acuosa saturada de hidrogenocarbonato sódico y la mezcla se extrajo con diclorometano. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-¡l)piperid¡n-1 -carboxilato de íerc-butilo (1 ,8 g). ' Etapa 3 Cloruro de 4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,S-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidinio (XIII-2) Se hizo reaccionar 4-(4-{5-[d¡fluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidin-1-carboxilato de tere-butilo (1 ,8 g) de una manera análoga a 1-15 (etapa 6). Esto produjo cloruro de 4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol- 3- il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidinio (1 ,7 g).
Etapa 4 2-[3,5-Bis(d¡fluorometil)- H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (I-9) A una suspensión de cloruro de 4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidinio (407 mg) en diclorometano (4 ml) y trietilamina (0,43 ml) se le añadieron, a temperatura ambiente, ácido bis-3,5-(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]acético (230 mg) y hexafluorofosfato de benzotriazol-1-il-oxitripirrolidinofosfonio (570 mg). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas y después, se añadió agua. La fase acuosa se retiró y se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidin-1-il]etanona (455 mg).
Preparación de compuestos de la fórmula (1-31) 2- [3,5-Bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanotiona (1-31 ) A una solución de 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1-[4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -iljetanona (455 mg) en tolueno (10 ml) se le añadió, a temperatura ambienté, 2,4-disulfuro de 2,4-bis-(4-metoxifenil)-1 ,3,2,4-ditiadifosfetano (reactivo de Lawesson) (213 mg). La mezcla se agitó a 70 °C durante 2 horas y después, se añadió agua. La fase acuosa se retiró y se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -[4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -iljetanotiona (350 mg).
Preparación de compuestos de la fórmula (1-16) N-[2,5-Bis(difluorometil)fenil]-4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1,2-oxazol- 3- il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1-carboxamida (1-16) A una suspensión de cloruro de 4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidinio (411 mg) en diclorometano (5 mi) y trietilamina (0,16 mi) se le añadieron, a temperatura ambiente, 1 ,4-bis(difluorometil)-2-isocianatobenceno (225 mg) y una gota de 1 ,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU). La mezcla se agitó a temperatura ambiente durante 2 horas y después se añadió una solución saturada de cloruro de amonio. La fase acuosa se retiró y se extrajo con acetato de etilo. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo N-[2,5-bis(difluorometil)fenil]-4-(4-{5-[difluoro(fenil)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piper¡din-1 -carboxamida (388 mg).
Preparación de compuestos de la fórmula fl-2) Etapa 1 4-{4-[5-(fenoximetil)^,5-dihidro-1,2-oxazol-3-¡l]-1,3-t¡azol-2-il}piperidin-1-carboxilato de tere-butilo (XVIIa-3) A una solución de 4-{4-[(E/Z)-(hidroxiim¡no)metil]-1 ,3-t¡azol-2-il}piperidin-1-carboxilato de ferc-butilo (3,2 g) y alil fenil éter (2,21 g) en acetato de etilo (80 mi) se le añadieron, a temperatura ambiente, hidrogencarbonato potásico (5,65 g) y N-clorosuccinimida (2,34 g), y después una gota de agua. Después de agitar a reflujo durante una noche, se añadió agua a la mezcla de reacción que se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por ^cromatografía. Esto produjo 4-{4-[5-(fenoximetil)-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il]-1 ,3-t¡azol-2-il}piperidin-1 -carboxilato de ferc-butilo (2,34 g).
Etapa 2 2-[3,5-Bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1 -il]-1 -(4-{4-[5-(fenoximetil)-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona (I-2) A una solución de 4-{4-[5-(phenoximetil)-4,5-dihidro-1 )2-oxazol-3-il]-1 ,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -carboxilato de tere-butilo (4,27 g) en diclorometano (20 mi) se le añadió gota a gota, a 0 °C, una solución 4 molar de cloruro de hidrógeno en 1 ,4-dioxano. La mezcla de reacción se agitó a 0 °C y después se calentó gradualmente a temperatura ambiente. Después de agitar durante 5 horas, el disolvente y el exceso de cloruro de hidrógeno se retiraron. El residuo se disolvió de nuevo en diclorometano (50 mi) (solución A).
Al mismo tiempo, a una solución de 3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1-il]acético (2,89 g) en diclorometano (30 mi) se le añadió, a temperatura ambiente, una gota a ?,?-dimetilformamida, y cloruro de oxalilo (3,74 g). Después de agitar a temperatura ambiente durante 5 horas, el disolvente se retiró y el residuo se disolvió de nuevo en diclorometano (20 mi) (solución B).
Se añadió diisopropiletilamina (3,77 mi) a la solución A, a temperatura ambiente. Después de 15 minutos, la solución B se añadió gota a gota. Después de agitar a temperatura ambiente durante una noche, se añadió agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[5-(fenoximetil)-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il]-1 ,3-tiazol-2-il}piperidin-1-il)etanona (3,81 g).
Preparación de compuestos de la fórmula (I-43) Etapa 1 4-{4-[5-(Bromometil)-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-1-carboxilato de tere-butilo (XX-1) A una solución de 4-{4-[(E/Z)-(hidroxiimino)metil]-1 ,3-tiazol-2-ilo}piper¡din-1-carboxilato de tere-butilo (250 mg) y bromuro de alilo (107 mg) en acetato de etilo (10 mi) se le añadieron, a temperatura ambiente, hidrogenocarbonato potásico (402 mg) y N-clorosuccinimida (129 mg), y después una gota de agua. Después de agitar a reflujo durante una noche, se añadió agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 4-{4-[5-(bromometil)-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il]-1 ,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -carboxilato de tere-butilo (136 mg).
Etapa 2 2-[3,5-Bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[5-(bromometil)-4,5-dihidro-1,2-oxazol-3-il]-1 ,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -il)etanona (VII-1 ) A una solución de 4-{4-[5-(bromometil)-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il]-1 ,3-tiazol-2-il}piper¡din-1 -carboxilato de íerc-butilo (720 mg) en diclorometano (5 mi) se le añadió gota a gota, a 0 °C, una solución 4 molar de cloruro de hidrógeno en 1 ,4-dioxano. La mezcla de reacción se agitó a 0 °C y después se calentó gradualmente a temperatura ambiente. Después de agitar durante 2 horas, el disolvente y el exceso de cloruro de hidrógeno se retiraron. El residuo se disolvió de nuevo en diclorometano (30 mi) (solución A).
Al mismo tiempo, a una solución de 3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acético (397 mg) en diclorometano (10 mi) se le añadió, a temperatura ambiente, una gota a ?,?-dimetilformamida, y cloruro de oxalilo (650 mg). Después de agitar a temperatura ambiente durante 2 horas, el disolvente se retiró y el residuo se disolvió de nuevo en diclorometano (10 mi) (solución B).
Se añadió diisopropiletilamina (0,66 mi) a la solución A, a temperatura ambiente. Después de 15 minutos, la solución B se añadió gota a gota. Después de agitar a temperatura ambiente durante una noche, se añadió agua a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[5-(bromomet¡il)-4,5-d¡h¡dro-1 ,2-oxazol-3-¡l]-1 ,3-tiazol-2-il}piperidin-1 -il)etanona (335 mg).
Etapa 3 2-[3,5-Bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[(2,6-d¡fluorofenoxi)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-tiazol-2-il)piperidin-1 -il]etanona (I-43) A una solución de 2-[3,5-bis(difluorometil)-1 H-pirazol-1-il]-1-(4-{4-[5-(bromometil)-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il]-1 ,3-tiazol-2-il}pipehdin-1-il)etanona (55 mg) y 2,6-difluorofenol (13,3 mg) se le añadieron bromuro de tetra-n-butilammonio (33 mg) e hidróxido sódico (13 mg, finamente molido). Después de agitar a reflujo durante 48 horas, , se añadieron acetato de etilo y ácido clorhídrico (pH2) a la mezcla de reacción, que se extrajo con acetato de etilo. Los extractos orgánicos se secaron sobre sulfato sódico y se concentraron a presión reducida. El residuo se purificó por cromatografía. Esto produjo 2-[3,5-bis(difluorometill)-1 H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[(2,6-difluorofenoxi)metil]-4,5-dihidro-1 ,2-oxazol-3-il}-1 ,3-t¡azol-2-il)piperidin-1-il]etanona. (10 mg) Ejemplos Los compuestos siguientes pueden prepararse por uno o más de los procedimientos mencionados anteriormente.
Los elementos estructurales G y Q24-3 enumerados en la Tabla 1 se definen a continuación: Para todos los compuestos enumerados en la Tabla 1 , p = 0.
Tabla 1: Los valores de logP se determinaron de acuerdo con la Directiva 79/831 Anex V.A8 de la EEC por HPLC (Cromatografía Líquida de Fase Inversa) usando-columnas de fase inversa (C 18) por los siguientes procedimientos: [a' La determinación de CL-EM en el intervalo acido se determinó a pH 2,7 con ácido fórmico acuoso al 0,1 % y acetonitrilo (contiene ácido fórmico al 0,1 %) como eluyentes; gradiente lineal de acetonitrilo al 10% a acetonitrilo al 95%. |b] La determinación de CL-EM en el intervalo neutro se realizó a pH 7,8, usando una solución acuosa 0,001 molar de hidrogencarbonato de amonio y acetonitrilo como eluyentes; gradiente lineal de acetonitrilo al a acetonitrilo al 95% La calibración se realizó con alcan-2-onas no ramificadas (que tienen de 3 a 16 átomos de carbono) con valores de logP conocidos (valores de logP determinados en base a los tiempos de reacción por interpolación lineal entre dos alcanonas sucesivas).
Los valores máximos de lambda se determinaron en la máxima de las señales cromatográficas usando el espectro UV de 200 nm a 400 nm.
Datos de RMN de los ejemplos seleccionados Procedimiento de lista de picos de RMN Los datos de RMN 1H de los Ejemplos 1-1 a I-43 se indican en forma de listas de picos de RMN 1H. Para cada pico de señal, se enumeran el valor d en ppm y la intensidad de señal entre paréntesis: Ej.1-1, disolvente: DMSO-d6 i 8,7789(0,96); 8,0181 (10,19); 7,5119 (9,1); 7,4916 (10,83); 7,3082 (1,65); 7,2169 (3,43); 7,1971 (4,32); 7,1961 (3,93); 7,1761 (5,27); 7,1595 (1,95); 7,0416 (1,79); 7,0235 (4,31); 6,8992 (4,11); 6,8877 (2,32); 5,7476 (5,36); 5,4539 (0,75); 5,412 (2,71); 5,3675 (2,99); 5,325 (0,81); 5,3067 (0,37); 5,1157 (0,4); 5,1032 (0,7); 5,0973 (0,72); 5,0843 (1,01); 5,0753 (1,09); 5,058 (0,72); 5,0462 (0,45); 4,363 (0,86); 4,3302 (0,97); 4,1787 (0,37); 4,1682 (0,55); 4,1524 (4,14); 4,1498 (4,08); 4,1426 (3,51); 4,1368 (3,15); 4,123 (0,38); 4,1104 (0,44); 4,0568 (1,19); 4,039 (3,63); 4,0212 (3,65); 4,0035 (1,41); 3,9866 (0,85); 3,9503 (0,96); 3,6413 (1,12); 3,6136 (1,22); 3,598 (2,09); 3,5705 (1,86); 3,4989 (2,06); 3,48 (2,06); 3,4557 (1,32); 3,4367 (1,32); 3,4161 (0,89); 3,3966 (1,11); 3,3875 (1,58); 3,3776 (1,15); 3,3676 (1,06); 3,359 (1,49); 3,3506 (1,4); 3,2991 (837,78); 3,2776 (5,93); 3,2439 (1,17); 3,0369 (0,71); 2,8735 (0,7); 2,8496 (1,48); 2,8175 (0,66); 2,6733 (1,51); 2,6687 (1,94); 2,6641 (1,4); 2,5928 (0,4); 2,5387 (2,37); 2,5219 (9,51); 2,5085 (118,32); 2,5042 (214,59); 2,4997 (276,14); 2,4953 (189,37); 2,4909 (89,72); 2,3309 (1,45); 2,3263 (1,89); 2,3216 (1,36); 2,1348 (0,9); 2,1032 (1,72); 2,0695 (3,22); 1,9867 (16); 1,8391 (0,41); 1,8184 (0,8); 1,7889 (0,74); 1,7558 (0,33); 1,6154 (0,43); 1,5793 (0,83); 1,5592 (0,85); 1,5288 (0,37); 1,3988 (0,71); 1,2351 (0,51); 1,1926 (4,73); 1,1748 (9,4); 1,157 (4,55); 0,7834 (0,49); 0,008 (1,76); -0,0002 (35,77); -0,0084 (1,31) Ej. I-2, disolvente: D SO-d6 8,7784 (1,46); 8,4332 (0,32); 8,0177 (13,14); 7,3122 (4,56); 7,293 (5,64); 7,2901 (4,38); 7,2799 (1,1 ); 7,2721 (4,78); 7,2658 (0,67); 7,1758 (5,2); 7,1598 (2,55); 7,0427 (2,58); 7,0369 (0,73); 7,0238 (5,91); 6,9671 (9,39); 6,9604 (2,61); 6,9504 (7,44); 6,9458 (5,79); 6,9436 (5,22); 6,932 (1,82); 6,8998 (5,29); 6,8879 (2,93); 5,7473 (1,69); 5,4551 (1,04); 5,4119 (3,69); 5,396 (0,77); 5,3693 (3,98); 5,3265 (1,07); 5,0802 (0,58); 5,0674 (0,83); 5,0616 (0,85), 5,0509 (1,14); 5,0478 (1,16); 5,0393 (1,19); 5,0287 (0,86); 5,0207 (0,89); 5,0095 (0,64); 4,3632 (1,17); 4,3321 (1,27); 4,33 (1,24); 4,1518 (0,33); 4,1397 (0,71); 4,1232 (6,29); 4,113 (4,31); 4,1082 (4,2); 4,0955 (0,47); 4,0818 (0,52); 4,0569 (1,29); 4,039 (3,67); 4,0212 (3,78); 4,0035 (1,48); 3,9856 (1,19); 3,9517 (1,3); 3,6073 (1,85); 3,5799 (2,11); 3,564 (2,73); 3,5366 (2,33); 3,4542 (0,42); 3,4458 (0,48); 3,4184 (1,34); 3,3986 (1,5); 3,3897 (2,32); 3,3798 (1,71); 3,3719 (1,41); 3,361 (1,95); 3,3444 (4,05); 3,325 (6,91); 3,3006 (1060,06); 3,2447 (1,16); 2,8741 (0,86); 2,8438 (1,48); 2,8168 (0,85); 2,6734 (1,9); 2,6687 (2,44); 2,6641 (1,88); 2,6597 (0,99); 2,6468 (0,33); 2,6335 (0,32); 2,5387 (2,85); 2,522 (9,76); 2,5086 (140,38); 2,5042 (264,61); 2,4997 (348,18); 2,4953 (240,49); 2,4909 (113,32); 2,3355 (0,84); 2,3311 (1,7); 2,3263 (2,21); 2,3218 (1,56); 2,1455 (1,09); 2,1414 (1,11); 2,1058 (2,18); 2,0693 (3,84); 1,9867 (16); 1,8472 (0,45); 1,8233 (1,05); 1,8153 (1,01); 1,7943 (0,95); 1,7642 (0,41); 1,6218 (0,44); 1,6141 (0,52); 1,583 (1,05); 1,5624 (0,98); 1,553 (0,97); 1,5341 (0,41); 1,4081 (1,71); 1,3985 (2,92); 1,3017 (0,49); 1,2367 (0,57); 1,1926 (4,37); 1,1748 (8,96); 1,157 (4,31); 0,8902 (0,35); 0,0079 (1,2); -0,0002 (27,08); -0,0085 (0,9) Ej. I-3, disolvente: DMSO-d6 8,018 (14,6); 7,309 (2,51); 7,2336 (1,85); 7,2297 (2,13); 7,226 (1,76); 7,2221 (1,72); 7,2134 (2,44); 7,2094 (2,88); 7,2047 (4,81); 7,2008 (4,9); 7,1839 (4,61); 7,1799 (5,33); 7,1757 (6,35); 7,1594 (2,91); 7,1469 (2,1); 7,1282 (3,25); 7,1078 (1,56); 7,0424 (2,78); 7,0234 (6,26); 6,989 (1,26); 6,9851 (1,34); 6,9775 (1,43); 6,9731 (1,62); 6,9692 (1,83); 6,9661 (1,78); 6,9584 (1,73); 6,9538 (1,67); 6,9462 (0,99); 6,939 (0,82); 6,9347 (0,88); 6,9002 (5,56); 6,8875 (3,21); 5,7463 (16); 5,4543 (1,15); 5,4118 (4,26); 5,369 (4,19); 5,3272 (1,11); 5,1002 (0,59); 5,0863 (1,03); 5,0819 (0,99); 5,0726 (1,44); 5,0677 (1,32); 5,0585 (1,59); 5,0485 (1,02); 5,044 (0,94); 5,0404 (0,95); 5,0302 (0,63); 4,3654 (1,3); 4,3326 (1,37); 4,2343 (0,65); 4,2239 (0,95); 4,2072 (4,86); 4,2007 (5,8); 4,1974 (5,32); 4,1868 (4,21); 4,174 (0,81); 4,1597 (0,8); 4,0392 (0,55); 4,0213 (0,64); 4,0032 (0,49); 3,9854 (1,21); 3,9528 (1,32); 3,6171 (2,01); 3,5896 (2,28); 3,5739 (3,05); 3,5467 (2,58); 3,4279 (0,8); 3,4184 (1,3); 3,4087 (1,15); 3,3997 (1,7); 3,3897 (2,64); 3,3807 (2,08); 3,3579 (5,39); 3,3387 (8,4); 3,3098 (1358,34); 3,2435 (2,19); 3,2218 (1,32); 3,1444 (0,37); 3,1345 (0,34); 2,8759 (0,99); 2,8475 (1,71); 2,8187 (0,97); 2,6739 (1,13); 2,6694 (1,5); 2,6649 (1,12); 2,6604 (0,61); 2,5394 (2,36); 2,5224 (6,94); 2,5091 (85,13); 2,5048 (157,27); 2,5004 (204,86); 2,496 (145,08); 2,4916 (71,76); 2,3924 (0,35); 2,336 (0,7); 2,3317 (1,18); 2,327 (1,5); 2,3225 (1,15); 2,3182 (0,66); 2,1408 (1,26); 2,1051 (2,51); 2,0846 (1,2); 2,0691 (3,78); 1,9867 (2,4); 1,8544 (0,5); 1,8453 (0,55); 1,8217 (1,1); 1,8154(1,16); 1,7931 (1,06); 1,7847 (0,99); 1,7641 (0,48); 1,6129 (0,54); 1,5913(1,08); 1,5831 (1,12); 1,5601 (1,06); 1,5521 (1,01); 1,5306 (0,45); 1,5208 (0,39); 1,3984 (0,5); 1,2365 (0,43); 1,1927 (0,68); 1,1749 (1,31); 1,1571 (0,65); 0,8903 (0,34); 0,0079 (0,59); -0,0002(11,53); -0,0085 (0,53) Ej. I-4, disolvente: DMSO-d6 7,8948 (11,69); 7,4657 (3,19); 7,4625 (4,18); 7,4443 (5,4); 7,4422 (4,93); 7,3519 (3,15); 7,3471 (1,2); 7,3333 (5,39); 7,3133 (3,22); 7,3003 (1,95); 7,2342 (1,99); 7,216 (2,9); 7,2006 (0,78); 7,1978 (1,14); 7,167 (4,23); 7,1563 (2,09); 7,0338 (2,09); 7,0203 (4,86); 6,8962 (3,9); 6,8844 (2,46); 5,7465 (7,98); 5,4414 (0,77); 5,3991 (2,88); 5,356 (2,84); 5,3139 (0,79); 4,9693 (1,71); 4,9472 (2,2); 4,9414 (2,04); 4,9192 (1,76); 4,35 (0,86); 4,3178 (0,89); 4,057 (0,58); 4,0392 (1,67); 4,0214 (1,69); 4,0036 (0,6); 3,9638 (0,79); 3,93 (0,89); 3,3758 (0,6); 3,3674 (0,96); 3,3573 (0,85); 3,3477 (1,32); 3,3383 (2,18); 3,3062 (607,62); 3,2816 (4,07); 3,2528 (2,1); 3,2371 (2,83); 3,209 (2,17); 2,9596 (1,83); 2,9375 (1,74); 2,9156 (1,44); 2,8936 (1,43); 2,8409 (0,64); 2,8131 (1,06); 2,7833 (0,6); 2,6737 (0,56); 2,6692 (0,7); 2,6646 (0,54); 2,5392 (0,93); 2,5224 (2,18); 2,5177 (3,43); 2,509 (39,04); 2,5046 (75,34); 2,5001 (100,62); 2,4957 (69,15); 2,4912 (32,6); 2,3314 (0,52); 2,3268 (0,67); 2,3223 (0,47); 2,0991 (0,78); 2,069 (2,9); 2,0307 (0,87); 1,9867 (7,51); 1,7791 (0,69); 1,7494 (0,64); 1,5739 (0,32); 1,5429 (0,71); 1,513(0,66); 1,3399(16); 1,2731 (15,91); 1,2361 (0,45); 1,2307 (0,44); 1,1927 (2,11); 1,1749 (4,34); 1,1571 (2,09); -0,0002 (1,98) Ej. I-5, disolvente: DMSO-d6 8,7779 (0,36); 8,0112 (16); 8,0008 (2,37); 7,5131 (0,47); 7,4949 (0,98); 7,4838 (1,49); 7,4786 (2,4); 7,4585 (12,69); 7,442 (7,85); 7,4227 (3,62); 7,4138 (2,68); 7,409 (2,95); 7,401 (1,78); 7,3924 (2,63); 7,3836 (0,72); 7,3803 (0,73); 7,3759 (0,84); 7,3069 (2,88); 7,1737 (6,44); 7,1597 (3,25); 7,1523 (0,9); 7,0404 (3,14); 7,0237 (7,34); 7,0161 (1,52); 6,8994 (6,62); 6,8879 (4,11); 6,8803 (0,87); 5,8553 (2,32); 5,8454 (2,32); 5,747 (5,71); 5,7374 (2,32); 5,7275 (2,41); 5,6879 (0,32); 5,5853 (0,32); 5,5699 (0,34); 5,451 (1,28); 5,4083 (4,72); 5,3653 (4,58); 5,3227 (1,38); 5,217 (1,94); 5,1711 (0,68); 5,1609 (0,73); 5,152 (0,89); 5,1426 (1,39); 5,1335 (0,8); 5,1243 (0,84); 5,1192 (0,93); 5,1144 (0,95); 5,1099 (0,81); 5,1004 (0,92); 5,0912 (1,3); 5,0818 (0,72); 5,0727 (0,74); 5,063 (0,63); 4,5906 (0,52); 4,3598 (1,4); 4,3273 (1,47); 3,9779 (1,29); 3,9444 (1,4); 3,7205 (0,34); 3,7153 (0,34); 3,7096 (0,92); 3,7055 (0,75); 3,6981 (1,17); 3,696 (1,24); 3,6812 (1,37); 3,6791 (1,09); 3,6717 (0,78); 3,6682 (0,94); 3,6621 (0,39); 3,6568 (0,34); 3,5224 (0,68); 3,5053 (1,5); 3,498 (2,16); 3,4879 (1,22); 3,4743 (1,41); 3,4701 (1,54); 3,4639 (1,37); 3,4544 (3,17); 3,4269 (2,83); 3,4103 (0,69); 3,394 (4,02); 3,3752 (4,64); 3,3618 (1,64); 3,351 (2,34); 3,3426 (1,48); 3,3318 (2,7); 3,3018 (604,73); 3,263 (2,65); 3,2332 (1,3); 3,15 (0,53); 3,1309 (0,46); 3,1067 (0,4); 3,0871 (0,34); 2,8628 (0,96); 2,8319 (1,73); 2,8051 (0,94); 2,6779 (0,39); 2,6734 (0,8); 2,6688 (1,08); 2,6643 (0,79); 2,6596 (0,39); 2,5388 (1,24); 2,5221 (3,17); 2,5173 (4,97); 2,5087 (61,05); 2,5043 (118,37); 2,4998 (158,05); 2,4954 (110,05); 2,4909 (52,81); 2,3358 (0,49); 2,3311 (0,87); 2,3265 (1,16); 2,3219 (0,87); 2,3173 (0,45); 2,1242 (1,26); 2,0888 (2,62); 2,0691 (1,82); 2,0564 (1 ,47); 1,9866 (0,33); 1,9407 (0,5); 1,9241 (0,83); 1,9077 (0,68); 1,8296 (0,73); 1,8104 (1,54); 1,7952(1,61); 1,7782(1,53); 1,7484 (0,51); 1,5966 (0,52); 1,5758(1,05); 1,5673(1,17); 1,5451 (1,07); 1,5368(1,08); 1,5164 (0,48); 1,5064(0,44); 1,4065(1,23); 1,3983(1,77); 1,2362 (0,49); 1,1083 (0,33); 1,0909 (0,63); 1,0733 (0,33); 0,008 (0,7); -0,0002 (18,53); -0,0085 (0,73) Ej. I-6, disolvente: DMSO-d6 7,9948 (5,21); 7,9771 (6,01); 7,9736 (4,77); 7,9474 (11,68); 7,6622 (1,19); 7,659 (0,77); 7,6438 (3,02); 7,6392 (1,1); 7,6285 (1,47); 7,6254 (2,25); 7,6221 (1,27); 7,5544 (4,18); 7,5349 (6,04); 7,5165 (2,74); 7,3091 (1,94); 7,1756 (4,37); 7,1597 (2,13); 7,0425 (2,19); 7,0237 (4,84); 6,9003 (4,31); 6,8879 (2,42); 5,7467 (16); 5,4536 (0,89); 5,4105 (3,21); 5,3676 (3,19); 5,3254 (0,86); 4,7927 (0,51); 4,7764 (0,94); 4,7674 (0,73); 4,7579 (1,26); 4,7521 (1,17); 4,7405 (0,73); 4,7332 (1); 4,7151 (0,43); 4,3659 (1,04); 4,3316 (1,12); 3,9855 (0,99); 3,9482 (1,11); 3,5676 (0,71); 3,5614 (0,38); 3,537 (1,8); 3,511 (2,08); 3,4943 (2,58); 3,4685 (2,19); 3,4081 (1,6); 3,3879 (2,12); 3,3791 (2,87); 3,369 (2,71); 3,3066 (1246,75); 3,2408 (1,38); 3,1894 (3,26); 3,1772 (3,6); 3,1722 (4,94); 3,1577 (3,08); 3,153 (3,57); 3,1348 (1,79); 3,1152 (1,73); 2,8708 (0,74); 2,8417 (1,32); 2,8131 (0,78); 2,6942 (0,44); 2,6737 (1,38); 2,6691 (1,85); 2,6645 (1,38); 2,6259 (0,39); 2,579 (0,7); 2,5392 (3,68); 2,5222 (9,49); 2,509 (106,46); 2,5046 (194,2); 2,5001 (250,65); 2,4957 (174,09); 2,4913 (83,35); 2,3314 (1,22); 2,3269 (1,65); 2,3222 (1,19); 2,1317 (1); 2,0976 (1,89); 2,0692 (2); 2,0497 (0,76); 2,0143 (0,37); 1,9998 (1,13); 1,9916(1,11); 1,9824(2,09); 1,9766(2,09); 1,9634(2,31); 1,9468 (1,03); 1,9396 (1); 1,8468 (0,35); 1,8383 (0,39); 1,8086 (0,86); 1,7849 (0,82); 1,6082 (0,39); 1,5872 (0,82); 1,5798 (0,84); 1,5581 (0,8); 1,5281 (0,35); 1,2365 (0,52); -0,0002 (3,32) Ej. I-7, disolvente: DMSO-d6 7,9748 (10,13); 7,9587 (3,46); 7,9559 (4,09); 7,943 (1,43); 7,938 (5,32); 7,9346 (3,96); 7,7961 (0,56); 7,7934 (0,94); 7,7903 (0,61); 7,7801 (0,78); 7,775 (2,5); 7,77 (0,92); 7,7595 (1,27); 7,7563 (2,06); 7,7531 (1,09); 7,6979 (3,47); 7,6941 (1,64); 7,6812 (2,95); 7,6782 (4,96); 7,664 (0,96); 7,6599 (2); 7,3064 (1,46); 7,1731 (3,48); 7,1587 (1,69); 7,0399 (1,71); 7,0227 (4,01), 6,8989 (3,26), 6,8868 (1,99); 5,4503 (0,66); 5,4074 (2,49); 5,3643 (2,45); 5,3216 (0,68); 5,0161 (0,36); 5,0002 (0,78); 4,9889 (0,59); 4,9827 (1); 4,9742 (0,97); 4,9563 (0,83); 4,9401 (0,35); 4,3529 (0,77); 4,32 (0,78); 4,0566 (1,21); 4,0388 (3,55); 4,0211 (3,55); 4,0033 (1,29); 3,9732 (0,7); 3,9405 (0,79); 3,878 (0,53); 3,862 (0,56); 3,8417 (2,78); 3,8286 (3,34); 3,8257 (3,32); 3,8143 (2,66); 3,7924 (0,56); 3,7778 (0,48); 3,6418 (1,21); 3,6151 (1,42); 3,5985 (1,79); 3,572 (1,49); 3,407 (0,51); 3,398 (0,81); 3,3786 (0,96); 3,3688 (1,52); 3,3604 (1,12); 3,351 (1,08); 3,3409 (1,53); 3,3171 (5,32); 3,2965 (828,91); 3,2746 (5); 3,2564 (2,6); 3,2319 (0,74); 2,8643 (0,56); 2,8366 (0,97); 2,8067 (0,59); 2,6775 (1,02); 2,673 (1,98); 2,6684 (2,62); 2,6638 (1,94); 2,6591 (0,99); 2,5385 (3,43); 2,5217 (10,36); 2,5169 (16,24); 2,5083 (147,02); 2,5038 (275,75); 2,4993 (362,1); 2,4949 (247,06); 2,4904 (115,63); 2,3352 (0,97); 2,3307 (1,87); 2,3261 (2,47); 2,3215 (1,75); 2,3169 (0,84); 2,1126 (0,66); 2,082 (1,39); 2,0695 (3); 2,0492 (0,86); 2,0391 (1,09); 1,9866 (16); 1,9072 (0,42); 1,823 (0,35); 1,7918 (0,66); 1,7697 (0,59); 1,5549 (0,62); 1,535 (0,58); 1,2364 (0,7); 1,1925 (4,7); 1,1747 (9,31); 1 ,1569 (4,59); 0,008 (2,61); -0,0002 (63,6); -0,0085 (2,11) Ej. I-8, disolvente: DMSO-d6 7,9579 (3,77); 7,9086 (16); 7,4331 (5,22); 7,4154 (7,99); 7,3777 (1,39); 7,3732 (0,66); 7,3597 (6,08); 7,3418 (8,65); 7,3229 (4,35); 7,3043 (3,02); 7,2854 (2,23); 7,282 (3,2); 7,2786 (1,92); 7,2696 (1,97); 7,264 (3,9); 7,2581 (1,12); 7,2492 (1,12); 7,2458 (1,28); 7,1709 (6,49); 7,1582 (3,33); 7,0377 (3,2); 7,0221 (7,39); 7,0162 (1,07); 6,8978 (6,85); 6,8863 (3,96); 5,7467 (12,05); 5,7383 (0,96); 5,7268 (0,81); 5,651 (2,28); 5,6388 (2,22); 5,4469 (1,21); 5,4041 (4,42); 5,361 (4,23); 5,3189 (1,25); 5,2164 (0,98); 4,8728 (1,17); 4,859 (1,29); 4,8521 (1,67); 4,8458 (1,36); 4,838 (1,74); 4,8317 (1,76); 4,8248 (1,26); 4,8184 (0,6); 4,8109 (1,61); 4,7991 (0,49); 4,7916 (0,48); 4,7731 (0,43); 4,7632 (0,57); 4,7514 (0,84); 4,7404 (0,36); 4,6652 (1,76); 4,6528 (2,67); 4,6407 (1,57); 4,3539 (1,4); 4,3207 (1,42); 4,0567 (0,39); 4,039 (1,23); 4,0213 (1,23); 4,0033 (0,52); 3,9706 (1,28); 3,9379 (1,42); 3,5053 (0,65); 3,4885 (0,4); 3,4113 (0,63); 3,392 (1,06); 3,3815 (1,27); 3,3681 (1,59); 3,3632 (1,71); 3,3527 (2,57); 3,3441 (2,09); 3,3032 (915,47); 3,2697 (4,08); 3,254 (5,65); 3,2266 (3,86); 3,1879 (0,63); 3,1689 (0,34); 3,1478 (2,97); 3,1267 (2,96); 3,1047 (1,92); 3,0837 (1,79); 2,8545 (0,99); 2,8267 (1,6); 2,7973 (0,94); 2,6782 (0,6); 2,6733 (1,19); 2,6688 (1,61); 2,6643 (1,2); 2,6595 (0,56); 2,5542 (0,33); 2,5388 (2,11); 2,522 (5,65); 2,5172 (8,99); 2,5086 (94,87); 2,5042 (180,06); 2,4997 (237,82); 2,4953 (161,9); 2,4908 (75,43); 2,4273 (0,35); 2,3358 (0,64); 2,331 (1,27); 2,3264 (1,68); 2,3218 (1,24); 2,1052 (1,45); 2,0759 (2,54); 2,069 (3,09); 2,047 (1,37); 1,9865 (5,52); 1,9234 (0,45); 1,9076 (1,04); 1,823 (0,6); 1,8135 (0,95); 1,7937 (1,45); 1,7848(1,28); 1,7631 (1,09); 1,7562(1,03); 1,7334(0,44); 1,5813(0,68); 1,5496(1,18); 1,5276 (0,96); 1,4971 (0,4); 1,399 (0,33); 1,2369 (0,52); 1,1925 (1,54); 1,1747 (3,13); 1,157 (1,53); 0,008 (1,16); -0,0002 (30,07); -0,0085 (0,94) Ej. I-9, disolvente: DMSO-d6 8,0673 (16); 8,0335 (0,47); 7,6238 (3,09); 7,6196 (3,66); 7,6064 (4,82); 7,6001 (5,56); 7,5834 (0,44); 7,5773 (0,53); 7,5575 (2,22); 7,5457 (9,82); 7,5294 (4,28); 7,5221 (1,24); 7,507 (0,66); 7,3063 (2,61); 7,191 (0,34); 7,173 (5¡94); 7,1592 (2,99); 7,0547 (0,6); 7,0397 (2,95); 7,0232 (6,92); 6,9172 (0,39); 6,8996 (5,69); 6,8873 (3,45); 5,7468 (8,71); 5,4503 (1,46); 5,4353 (0,75); 5,4224 (1,12); 5,4067 (5,06); 5,391 (1,24); 5,3651 (4,35); 5,346 (0,69); 5,3226 (1,1); 4,5924 (0,35); 4,3582 (1,25); 4,3267 (1,31); 3,9766 (1,17); 3,9441 (1,28); 3,7153 (0,34); 3,709 (0,69); 3,7021 (2); 3,6985 (1,07); 3,6961 (0,9); 3,6814 (0,91); 3,6792 (0,84); 3,6733 (2,37); 3,6686 (0,85); 3,6576 (3,19); 3,6291 (2,58); 3,5677 (0,47); 3,5118 (0,4); 3,4981 (0,65); 3,4866 (3,17); 3,4705 (3,01); 3,4526^(0,49); 3,4421 (2,18); 3,4261 (2,19); 3,4107 (0,78); 3,4014 (1,21); 3,3915 (1,04); 3,3818 (1,55); 3,3728 (2,31); 3,3633 (1,63); 3,3534 (1,41); 3,3438 (1,89); 3,3058 (797,64); 3,2847 (4,81); 3,2617 (1,87); 3,2324 (0,85); 2,8619 (0,88); 2,8498 (0,46); 2,8347 (1,56); 2,8049 (0,89); 2,6782 (0,41); 2,6738 (0,81); 2,6691 (1,09); 2,6646 (0,78); 2,5392 (1,63); 2,5224 (4,11); 2,5177 (6,46); 2,5091 (60,47); 2,5047 (113,02); 2,5002 (147,94); 2,4957 (99,66); 2,4913 (45,49); 2,3315 (0,74); 2,3269 (0,97); 2,3224 (0,67); 2,1254 (1,06); 2,0917 (2,24); 2,0692 (1,38); 2,0578 (1,21); 1,9867 (0,66); 1,8275 (0,46); 1,8071 (1); 1,7992(1); 1,7769 (0,94); 1,7464(0,38); 1,6013(0,38); 1,5933 (0,45); 1,5749 (0,96); 1,5651 (0,98); 1,5438 (0,95); 1,5342 (0,83); 1,5134 (0,37); 1,3982 (0,39); 1,237 (0,33); 1,1749 (0,45); 0,008 (0,79); -0,0002 (19,93); -0,0085 (0,6) Ej.1-10, disolvente: DMSO-d6 8,7783 (1,32); 7,9848 (16); 7,4231 (4,67); 7,4198 (6,3); 7,4148 (2,02); 7,4018 (8,93); 7,3997 (8,43); 7,3507 (5,5); 7,346 (1,88); 7,3322 (8,79); 7,3164 (2,4); 7,3123 (5,44); 7,2397 (1,92); 7,2366 (3,1); 7,2334 (1,72); 7,2228 (1,65); 7,2183 (4,21); 7,203 (1,05); 7,2001 (1,67); 7,1762 (6,25); 7,1606 (3,15); 7,1492 (0,46); 7,0429 (3,06); 7,0245 (6,92); 6,9006 (6,35); 6,8886 (3,63); 5,7472 (10,81); 5,4546 (1,18); 5,4113 (4,45); 5,3685 (4,82); 5,3266 (1,31); 5,307 (0,59); 4,8733 (0,58); 4,8571 (1,57); 4,8413(1,73); 4,8311 (1,81); 4,8161 (1,63); 4,7992 (0,71); 4,3599 (1,39); 4,3296 (1,44); 4,039 (0,55); 4,0212 (0,42); 3,9817 (1,39); 3,9472 (1,51); 3,581 (2,32); 3,5549 (2,63); 3,5379 (3,39); 3,5117 (2,92); 3,4319 (0,41); 3,4068 (1,29); 3,3972 (1,13); 3,3876 (1,69); 3,3784 (2,56); 3,3683 (1,83); 3,3594 (1,72); 3,3499 (2,28); 3,3372 (4,07); 3,3226 (7,22); 3,3004 (1081,4); 3,2796 (11,86); 3,2543 (3,75); 3,2395 (5,77); 3,2236 (4,22); 3,2055 (2,26); 3,1893 (2,08); 3,0369 (1,13); 2,8711 (1,07); 2,849 (2,13); 2,8422 (1,88); 2,8131 (1,05); 2,6778 (0,97); 2,6732 (1,78); 2,6688 (2,43); 2,6643 (1,77); 2,5388 (2,46); 2,522 (8,87); 2,5086 (135,1); 2,5042 (255,37); 2,4998 (336,11); 2,4954 (233,23); 2,491 (110,97); 2,331 (1,72); 2,3265 (2,3); 2,3218 (1,58); 2,1325 (1,32); 2,0956 (2,61); 2,0693 (2); 2,0611 (1,49); 1,9866 (1,89); 1,8407 (0,52); 1,8355 (0,59); 1,8128 (1,14); 1,8068 (1,19); 1,7823 (1,18); 1,776 (1,08); 1,7542 (0,44); 1,7432 (0,43); 1,6133 (0,51); 1,6029 (0,6); 1,581 (1,18); 1,5729(1,15); 1,5515(1,11); 1,521 (0,45); 1,51 (0,42); 1,2363 (0,45); 1,1927 (0,52); 1,1748 (1); 1,1571 (0,49); -0,0002 (15,5) Ej.1-12, disolvente: DMSO-d6 8,0094 (5,02); 7,5797 (1,05); 7,5753 (1,3); 7,5605 (1,23); 7,5558 (1,56); 7,5496 (0,57); 7,5357 (0,93); 7,533 (1,01); 7,5286 (0,77); 7,5149 (0,84); 7,5103 (0,62); 7,3082 (0,8); 7,1973 (1,42); 7,1753 (2,88); 7,1592 (0,9); 7,0589 (0,91); 7,0567 (0,89); 7,0406 (2,09); 7,0228 (2,41); 6,8997 (1,8); 6,8872 (1,03); 5,4548 (0,4); 5,413 (1,34); 5,3683 (1,34); 5,3264 (0,38); 5,1469 (0,51); 5,1334 (0,58); 5,1153 (0,32); 4,3631 (0,45); 4,3316 (0,53); 4,3194 (0,72); 4,3105 (0,53); 4,2926 (1,14); 4,2836 (1,06); 4,2658 (1,07); 4;2525 (1,04); 4,2392 (0,51); 4,2258 (0,45); 4,0568 (0,71); 4,039 (2,03); 4,0212 (2,05); 4,0032 (0,77); 3,9835 (0,43); 3,961 (0,37); 3,951 (0,47); 3,6559 (0,65); 3,6282 (0,73); 3,6128 (1,02); 3,5848 (0,84); 3,4224 (1,36); 3,404 (1,47); 3,3917 (1,06); 3,3792 (1,34); 3,3611 (1,51); 3,3013(476,96); 3,2467 (0,64); 2,8796 (0,67); 2,8678 (0,51); 2,8508 (0,56); 2,82 (0,33); 2,6734 (0,83); 2,6689 (1,07); 2,6643 (0,79); 2,6095 (0,34); 2,5388 (1,84); 2,5219 (5,94); 2,5086 (63,99); 2,5043 (114,23); 2,4998 (145,47); 2,4954 (99,54); 2,491 (47,06); 2,4509 (16); 2,3311 (0,74); 2,3264 (0,99); 2,3218 (0,67); 2,14 (0,39); 2,1054 (0,8); 2,0694 (0,5); 1,9867 (8,88); 1,8231 (0,36); 1,8119 (0,36); 1,7914 (0,36); 1,5926 (0,35); 1,5834 (0,38); 1,5632 (0,36); 1,5547 (0,35); 1,1926 (2,49); 1,1748 (5,05); 1,157 (2,44); 0,0079 (0,56); -0,0002 (11,07); -0,0085 (0,42) Ej.1-13, disolvente: DMSO-d6 8,0118 (8,81); 7,3082 (1,51); 7,1748 (3,46); 7,1583 (2,4); 7,1373 (1,94); 7,1231 (2,51); 7,1054 (2,06); 7,0416 (1,74); 7,0225 (3,77); 6,9441 (2,54); 6,9248 (2,21); 6,8997 (3,36); 6,8865 (1,95); 6,8612 (1,49); 6,8426 (2,4); 6,8245 (1,12); 5,7463 (10,1); 5,4553 (0,72); 5,412 (2,58); 5,3675 (2,48); 5,3254 (0,74); 5,0994 (0,43); 5,0825 (0,67); 5,0727 (0,92); 5,06 (1,04); 5,0509 (0,64); 5,0426 (0,62); 5,029 (0,71); 4,3643 (0,8); 4,3288 (0,85); 4,1569 (0,9); 4,1482 (0,98); 4,1298 (2,25); 4,1211 (2,1); 4,1028 (2,2); 4,0903 (2,14); 4,076 (0,9); 4,0638 (0,92); 3,9829 (0,8); 3,9516 (0,85); 3,6102 (1,27); 3,5827 (1,38); 3,5675 (2,06); 3,54 (1,73); 3,4719 (0,38); 3,4194 (1,24); 3,4073 (2,83); 3,4009 (1,86); 3,3901 (3,8); 3,3638 (3,81); 3,3467 (5,47); 3,3095 (1099,49); 3,2454 (1,43); 2,8775 (0,64); 2,851 (1,03); 2,819 (0,6); 2,6951 (0,34); 2,6738 (1,1); 2,6692 (1,43); 2,6648 (1,09); 2,5393 (2,63); 2,5091 (83,19); 2,5048 (152,23); 2,5003 (196,93); 2,4959 (138,75); 2,4916 (67,78); 2,4342 (0,37); 2,4274 (0,36); 2,3314 (1,04); 2,3269 (1,33); 2,3224 (0,96); 2,2521 (0,94); 2,1382 (0,76); 2,1028 (1,57); 2,069 (1,54); 2,0486 (16); 1,8137 (0,7); 1,79 (0,64); 1,6108 (0,35); 1,583 (0,68); 1,56 (0,67); 1,2364 (0,38); -0,0002 (1,69) Ej. 1-14, disolvente: CD3CN 7,5913 (6,28); 7,2623 (12,81); 7,2542 (0,36); 7,2501 (2,47); 7,2475 (2,49); 7,2389 (0,69); 7,2354 (2,02); 6,9715 (1 ,06); 6,8797 (2,25); 6,788 (1 ,14); 6,7625 (4,16); 6,7607 (3,61); 6,7548 (1 ,23); 6,747 (2,69); 6,7415 (2,2); 6,7294 (0,85); 6,6713 (2,65); 6,5799 (1 ,28); 5,3017 (13,63); 5,1586 (2,57); 5,1469 (2,57); 5,1196 (0,32); 5,0547 (0,57); 5,0509 (0,36); 5,0461 (0,49); 5,0416 (0,7); 5,0373 (0,69); 5,0328 (0,52); 5,028 (0,38); 5,0242 (0,62); 4,588 (0,5); 4,5659 (0,52); 3,922 (0,48); 3,8985 (0,51 ); 3,5991 (3,75); 3,5898 (3,89); 3,4854 (1 ,03); 3,468 (1 ,08); 3,4572 (1 ,34); 3,4398 (1 ,22); 3,3537 (0,51); 3,3476 (0,57); 3,3418 (0,67); 3,3351 (1 ,03); 3,3286 (1); 3,3243 (0,87); 3,3166 (0,61); 3,3097 (0,37); 3,3063 (0,47); 3,3018 (0,38); 3,2217 (1 ,33); 3,2086 (1 ,31); 3,1935 (1 ,1 ); 3,1804 (1 ,09); 3,0639 (16); 3,0568 (0,58); 2,9359 (0,35); 2,9159 (0,61 ); 2,8955 (0,36); 2,2792 (0,43); 2,259 (0,5); 2,2004 (0,44); 2,1747 (0,69); 1 ,8991 (0,86); 1 ,8856 (0,92); 1 ,882 (0,44); 1 ,8765 (0,45); 1 ,8606 (0,44); 1 ,8555 (0,44); 1 ,8344 (0,39); 1 ,8147 (0,5); 1 ,808 (0,55); 1 ,7928 (0,55); 1 ,7863 (0,52); 1 ,7736 (0,36); 1 ,7665 (0,36); 1 ,2531 (0,82); 0,0052 (0,38); -0,0002 (13,69); -0,0057 (0,45) Ej. 1-15, disolvente: DMSO-d6 8,6125 (0,43), 8,4815 (0,4); 8,1857 (0,45); 8,1796 (5,87); 8,1262 (2,3); 7,8855 (1,12); 7,8776 (1 ,89); 7,8711 (1,65); 7,8511 (4,04); 7,8431 (2,38); 7,4285 (0,63); 7,4082 (4,86); 7,3968 (7,52); 7,3942 (7,05); 7,3902 (5,82); 7,3744 (1 ,23); 7,3628 (0,62); 7,3545 (1 ,14); 7,3503 (1,16); 7,3411 (1 ,22); 7,3333 (1 ,23); 7,3241 (0,67); 7,3174 (1 ,93); 7,3093 (0,73); 7,1842 (3,18); 7,175.9 (1,24); 7,1671 (1 ,33); 7,1623 (1 ,56); 7,0511 (1 ,62); 7,0427 (0,67); 7,0312 (2,94); 7,0262 (3,17); 6,911 (4,79); 6,8954 (1 ,42); 6,8904 (1,52); 5,7457 (15,25); 5,5303 (0,5); 5,5157 (0,4); 5,5093 (0,56); 5,4901 (1 ,21); 5,466 (1,57); 5,4166 (2,89); 5,3741 (0,94); 4,9239 (0,36); 4,8679 (0,47); 4,8551 (0,51); 4,8482 (0,56); 4,8408 (0,72); 4,8356 (0,6); 4,8281 (0,73); 4,8212 (0,51); 4,8086 (0,48); 4,4144 (1 ,75); 4,4017 (1,64); 4,3381 (1); 4,3217 (0,96); 4,2794 (0,55); 4,2399 (0,84); 4,2004 (0,49); 3,9117 (0,9); 3,5678 (0,53); 3,5p97 (0,58); 3,4988 (0,59); 3,4803 (0,98); 3,4604 (1); 3,4407 (0,9); 3,4167 (1,39); 3,3963 (1 ,47); 3,3865 (1); 3,3614 (1 ,17); 3,3138 (787,45); 3,2785 (0,64); 3,2698 (0,36); 3,2113 (16); 3,181 (0,51 ); 3,1693 (7,55); 3,1505 (0,34); 3,1399 (0,35); 3,1165 (0,74); 3,0872 (0,9); 3,0794 (0,93); 3,0559 (0,5); 2,6744 (0,46); 2,6697 (0,64); 2,6652 (0,48); 2,5397 (1,12); 2,5231 (1,95); 2,5183 (2,97); 2,5097 (35,11); 2,5053 (68,02); 2,5007 (90,85); 2,4963 (61,93); 2,4918 (28,84); 2,4616 (0,42); 2,4343 (0,42); 2,4081 (0,33); 2,3699 (0,39); 2,3367 (0,64); 2,3322 (0,82); 2,3274 (0,88); 2,3227 (0,68); 2,3185 (0,47); 2,2355 (0,67); 2,2033 (1 ,21); 2,1742 (2,11); 2,1497 (1 ,24); 2,1155 (0,42); 2,0973 (0,38); 2,0783 (0,35); 2,0688 (0,71) Ej. 1-16, disolvente: DMSO-d6 8,6106 (6,92); 8,0668 (16); 7,7227 (0,38); 7,7034 (3,86); 7,6833 (4,57); 7,6258 (4,01); 7,6216 (4,72); 7,6084 (6,05); 7,6022 (6,7); 7,5858 (0,7); 7,5781 (0,83); 7,5728 (0,83); 7,5456 (12,63); 7,5329 (9,9); 7,5069 (0,95); 7,485 (3,76); 7,465 (3,04); 7,2205 (3); 7,2134 (2,43); 7,0814 (6,6); 7,0756 (5,45); 6,9422 (3,48); 6,938 (2,87); 5,7471 (10,76); 5,4521 (0,56); 5,4361 (0,7); 5,4241 (1 ,09); 5,4088 (1 ,17); 5,4018 (1); 5,3977 (1 ,03); 5,3917 (1 ,19); 5,376 (1 ,13); 5,3635 (0,7); 5,3472 (0,57); 4,1729 (3,64); 4,1395 (3,76); 4,0574 (0,52); 4,0397 (1 ,42); 4,0218 (1 ,42); 4,0041 (0,51); 3,7064 (2,25); 3,6776 (2,47); 3,6618 (3,55); 3,6332 (2,98); 3,5681 (0,56); 3,4936 (3,34); 3,4775 (3,4); 3,4491 (2,45); 3,4331 (2,37); 3,355 (1 ,85); 3,3067 (282,1); 3,0619 (2,49); 3,0326 (4,52); 3,0035 (2,46); 2,6742 (0,4); 2,6696 (0,52); 2,6652 (0,4); 2,5394 (1 ,28); 2,5092 (31 ,19); 2,505 (54,68); 2,5006 (68,48); 2,4963 (47,2); 2,332 (0,33); 2,3272 (0,46); 2,3226 (0,35); 2,1042 (2,9); 2,0982 (3); 2,0697 (4,01); 1 ,9871 (5,92); 1 ,7193 (1 ,05); 1 ,713 (1 ,17); 1 ,689 (2,62); 1 ,6825 (2,69); 1 ,6595 (2,52); 1 ,6303 (0,91); 1 ,1929 (1 ,61 ); 1 ,1751 (3,22); 1 ,1573 (1 ,53); -0,0002 (6,37) Ej.1-18, disolvente: DMSO-d6 8,8065 (0,37); 8,1082 (7,01); 8,0642 (2,58); 7,6069 (0,45); 7,5951 (0,73); 7,5818 (0,87); 7,5703 (0,59); 7,2965 (0,96); 7,2889 (0,42); 7,2636 (0,58); 7,2487 (1,09); 7,2394 (1,57); 7,2348 (0,78); 7,2253 (2,8); 7,2082 (2,59); 7,2005 (0,96); 7,1773 (0,35); 7,1302 (1,16); 7,1249 (0,54); 7,1197 (1,2); 7,1121 (0,48); 7,0398 (2,82); 7,0346 (1,04); 7,028 (0,47); 6,9495 (1,32); 6,9443 (0,5); 6,9131 (3,05); 6,9007 (0,39); 5,888 (0,95); 5,8755 (0,99); 5,8659 (0,35); 5,8528 (0,35); 5,8136 (0,96); 5,8011 (1,02); 5,7888 (0,33); 5,7757 (0,38); 5,7617 (16); 5,6067 (0,43); 5,578 (2,82); 5,5701 (3,19); 5,5604 (1,49); 5,5419 (0,41); 5,4185 (0,84); 5,3285 (0,75); 5,3162 (0,57); 5,3061 (0,73); 5,2435 (0,36); 5,2386 (0,44); 5,2273 (0,65); 5,2156 (0,42); 5,2107 (0,37); 4,4699 (0,55); 4,4486 (0,73); 4,0344 (0,91); 4,0226 (0,91); 3,8026 (0,43); 3,7902 (0,34); 3,7487 (0,69); 3,7311 (0,76); 3,7198 (1,24); 3,7023 (1,08); 3,6813 (0,37); 3,6396 (1,04); 3,6293 (1,06); 3,6108 (0,69); 3,6005 (0,68); 3,5881 (0,63); 3,5826 (0,8); 3,5748 (0,46); 3,5632 (1,95); 3,5562 (0,88); 3,5441 (1,41); 3,5376 (1,07); 3,5301 (0,32); 3,5247 (0,36); 3,5195 (0,55); 3,3795 (0,77); 3,3488 (43,09); 3,3201 (0,53); 2,6152 (0,34); 2,5245 (0,65); 2,5214 (0,81); 2,5183 (0,79); 2,5094 (18,14); 2,5065 (39,22); 2,5034 (53,9); 2,5004 (39,02); 2,4974 (17,97); 2,3876 (0,34); 2,211 (0,92); 2,2039 (0,84); 2,1887 (1,31); 2,0413(0,4); 1,9903(4,08); 1,9214(0,55); 1,9105(1,44); 1,8986(0,73); 1,8721 (0,32); 1,7405 (0,54); 1,7203 (0,62); 1,6954 (0,33); 1,1865 (1,11); 1,1746 (2,17); 1,1628 (1,1); - 0,0002 (9,35) Ej.1-19, disolvente: DMSO-d6 8,0092 (7,59); 7,999 (1,95); 7,5135 (0,5); 7,4955 (0,98); 7,4836 (1,02); 7,4787 (1,51); 7,4585 (6,94); 7,4415 (4,39); 7,4221 (2,14); 7,4135 (1,62); 7,4086 (1,72); 7,4007 (1,06); 7,3921 (1,49); 7,3832 (0,47); 7,3797 (0,46); 7,3755 (0,49); 6,4914 (4,78); 5,8548 (1,23); 5,8449 (1,22); 5,7368 (1,2); 5,7271 (1,26); 5,3421 (0,86); 5,2994 (2,74); 5,2467 (2,55); 5,2036 (0,99); 5,1702 (0,45); 5,1602 (0,52); 5,1516 (0,58); 5,142 (0,84); 5,133 (0,49); 5,1233 (0,53); 5,119 (0,6); 5,1137 (0,62); 5,1092 (0,57); 5,0997 (1,63); 5,0907 (0,79); 5,0815 (0,43); 5,0722 (0,4); 5,0623 (0,35); 4,3825 (0,84); 4,3495 (0,92); 4,0572 (0,87); 4,0394 (2,6); 4,0216 (2,65); 4,0037 (1,08); 3,9867 (0,82); 3,9527 (0,88); 3,6983 (0,38); 3,6963 (0,41); 3,6818 (0,41); 3,5678 (1,07); 3,5321 (0,35); 3,5154 (0,73); 3,5055 (0,51); 3,4983 (1,12); 3,475 (0,6); 3,4706 (0,85); 3,4649 (0,59); 3,4547 (1,7); 3,4273 (1,63); 3,3947 (2,46); 3,3757 (2,66); 3,3659 (1,75); 3,3514 (1,92); 3,3113 (116,41); 3,2633 (1,52); 3,2329 (0,79); 3,1512 (0,43); 3,1318 (0,39); 2,8629 (0,59); 2,8328 (1,04); 2,8049 (0,57); 2,8001 (0,56); 2,5393 (0,58); 2,5223 (1,32); 2,509 (16,52); 2,5048 (30,02); 2,5003 (38,56); 2,496 (27,04); 2,4918 (13,33); 2,2155 (3,97); 2,2094 (16); 2,1943 (1,86); 2,1231 (0,85); 2,0907 (1,7); 2,0688 (0,99); 1,9867 (11,23); 1,9229 (0,47); 1,9081 (0,46); 1,8299 (0,4); 1,8232 (0,38); 1,8116(0,96); 1,7944 (0,84); 1,7768 (0,89); 1,7522 (0,33); 1,595 (0,33); 1,5723 (0,62); 1,5645 (0,72); 1,5429 (0,63); 1,5336 (0,68); 1,398 (0,36); 1,1927 (3,06); 1,1749 (6,08); 1,1571 (2,97); -0,0002 (1,99) Ej. I-20, disolvente: DMSO-d6 8,0774 (8,72); 7,5961 (0,77); 7,5783 (1,07); 7,5753 (1,08); 7,5579 (0,78); 7,2359 (2,04); 7,2147 (3,56); 7,1933 (1,66); 6,4936 (4,25); 5,9037 (1,2); 5,8853 (1,27); 5,7919 (1,19); 5,7734 (1,26); 5,7461 (2,03); 5,3481 (0,79); 5,3053 (2,42); 5,2506 (2,73); 5,2212 (0,98); 5,2077 (1,14); 5,0984 (1,35); 4,3902 (0,71); 4,3556 (0,77); 4,057 (0,64); 4,0393 (1,89); 4,0215 (1,92); 4,0037 (1,1); 3,9951 (0,73); 3,9605 (0,79); 3,7563 (0,81); 3,73 (0,85); 3,7125 (1,73); 3,6865 (1,55); 3,6391 (1,48); 3,6232 (1,47); 3,5953 (0,8); 3,5794 (0,77); 3,568 (0,42); 3,5321 (0,56); 3,5153 (0,9); 3,4981 (0,6); 3,4187 (0,96); 3,4091 (0,86); 3,3991 (1,21); 3,3896 (1,76); 3,3803 (1,44); 3,3611 (2,06); 3,314 (823,15); 3,2454 (0,73); 2,8749 (0,5); 2,8472 (0,87); 2,8171 (0,49); 2,6745 (0,6); 2,6699 (0,8); 2,6652 (0,6); 2,5398 (1,27); 2,5229 (3,35); 2,5097 (46,25); 2,5053 (86,72); 2,5008 (113,85); 2,4964 (78,37); 2,4919 (37,11); 2,3321 (0,56); 2,3275 (0,73); 2,3229 (0,53); 2,2128 (16); 2,1964 (0,97); 2,1397 (0,68); 2,1091 (1,46); 2,0787 (0,84); 2,0692 (0,91); 1,9869 (8,1); 1,9233 (0,5); 1,9081 (0,91); 1,8284 (0,69); 1,8192 (0,65); 1,8124 (0,68); 1,7953 (1,02); 1,778 (0,45); 1,6149 (0,37); 1,5794 (0,63); 1,5573 (0,57); 1,1929 (2,25); 1,1751 (4,55); 1,1573 (2,25); -0,0002 (3,63) Ej.1-21, disolvente: DMSO-d6 9,0409 (2,65); 8,068 (6,88); 7,6266 (1,65); 7,6225 (1,95); 7,6093 (2,53); 7,603 (2,87); 7,579 (0,33); 7,5469 (5,02); 7,5307 (2,23); 7,5234 (0,63); 7,5081 (0,34); 7,0898 (1,84); 7,0706 (2,38); 6,9585 (1,6); 6,9391 (1,22); 6,8671 (2,64); 5,4248 (0,45); 5,409 (0,5); 5,3982 (0,44); 5,392 (0,51); 5,3764 (0,5); 4,7973 (1,43); 4,7644 (1,47); 4,0571 (1,25); 4,0393 (3,72); 4,0215 (3,75); 4,0037 (1,27); 3,7079 (0,93); 3,6792 (1,04); 3,6634 (1,49); 3,6349 (1,28); 3,5677 (0,94); 3,4934 (1,45); 3,4772 (1,51); 3,4691 (0,47); 3,4577 (0,63); 3,4488 (1,4); 3,4398 (0,83); 3,4326 (1,66); 3,4203 (0,68); 3,4117 (0,51); 3,4017 (0,62); 3,3924 (0,41); 3,3629 (0,36); 3,3061 (168,87); 3,2656 (2,26); 3,2366 (1,16); 2,539 (0,7); 2,5087 (17,42); 2,5045 (31,21); 2,5001 (39,62); 2,4958 (27,56); 2,2544 (10,98); 2,1146 (12,12); 2,0847 (1,53); 1,9868 (16); 1,7601 (0,46); 1,7514(0,52); 1,7229(1,17); 1,6978(1,11); 1,6695(0,41); 1,6623(0,34); 1,1927 (4,4); 1,1749 (8,74); 1,1571 (4,25); -0,0002 (3,25) Ej. I-22, disolvente: DMSO-d6 8,7773 (0,37); 8,1319 (5,01); 7,7175 (0,44); 7,7129 (0,45); 7,6971 (0,76); 7,6807 (0,46); 7,6761 (0,44); 7,3167 (1,41); 7,3086 (1,24); 7,2931 (1,73); 7,2702 (1,05); 7,1753 (2,18); 7,1598 (1,07); 7,0421 (1,09); 7,0238 (2,35); 7,016 (0,43); 6,9002 (2,39); 6,888 (1,27); 5,7465 (16); 5,4541 (0,46); 5,4113 (1,79); 5,369 (1,98); 5,3475 (0,33); 5,3276 (0,51); 5,217 (0,75); 4,3657 (0,53); 4,3325 (0,54); 3,9848 (0,52); 3,9508 (0,56); 3,8142 (0,61); 3,7855 (0,68); 3,7693 (0,96); 3,7409 (0,85); 3,7096 (0,41); 3,7059 (0,35); 3,6965 (0,53); 3,6819 (0,55); 3,6724 (0,35); 3,6687 (0,4); 3,5993 (1,01); 3,585 (1,01); 3,5546 (0,75); 3,5405 (0,72); 3,5234 (0,39); 3,5058 (0,65); 3,499 (0,51); 3,4882 (0,6); 3,4764 (0,6); 3,4646 (0,54); 3,4207 (0,59); 3,4107 (0,52); 3,4007 (0,7); 3,3912 (1,01); 3,3817 (0,78); 3,3707 (0,69); 3,3625 (0,93); 3,3524 (0,94); 3,3067 (225,38); 3,2838 (2,97); 3,2411 (0,43); 2,8706 (0,39); 2,8417 (0,65); 2,8127 (0,36); 2,6697 (0,35); 2,5396 (0,78); 2,5093 (20,82); 2,5051 (36,76); 2,5006 (46,42); 2,4963 (32,28); 2,1391 (0,51); 2,1049 (1); 2,0695 (0,77); 1,987 (0,7); 1,8132 (0,65); 1,7945 (0,65); 1,5889 (0,41); 1,5812 (0,44); 1,5587 (0,4); 1,5514 (0,4); 1,1752 (0,37); -0,0002 (1,67) Ej.1-23, disolvente: DMSO-d6 9,8983 (0,54); 8,7716 (0,39); 8,6417 (0,48); 8,0108 (16); 7,4632 (6,45); 7,4416 (15,56); 7,4349 (8,11); 7,3627 (5,42); 7,3562 (4,62); 7,3414 (3,68); 7,3349 (3,3); 7,3126 (4,9); 7,2933 (7,2); 7,2906 (5,75); 7,2802 (1,67); 7,2725 (5,97); 7,2665 (0,96); 6,9982 (0,36); 6,9672 (11,48); 6,9604 (3,73); 6,9507 (9,22); 6,9459 (7,58); 6,9436 (7,04); 6,9349 (2,35); 6,9325 (2,45); 5,7458 (12,3); 5,0801 (0,72); 5,0664 (1,17); 5,0616 (1,09); 5,0512 (1,5); 5,0477 (1,56); 5,039 (1,67); 5,0283 (1,1); 5,0204 (1,13); 5,0092 (0,71); 4,4347 (1,44); 4,404 (1,51); 4,1506 (0,53); 4,1396 (0,94); 4,1225 (8,17); 4,113 (6,4); 4,1077 (6,75); 4,0808 (1,4); 4,0667 (1,61); 4,0571 (1,83); 4,0392 (2,3); 4,0214 (2,19); 4,0036 (0,8); 3,9219 (0,79); 3,8822 (6,31); 3,8638 (6,24); 3,8235 (0,78); 3,6056 (2,28); 3,5782 (2,61); 3,5624 (3,42); 3,5351 (2,96); 3,4192 (1,4); 3,4101 (2,06); 3,4002 (1,97); 3,3912 (2,73); 3,3816 (3,98); 3,3719 (3,79); 3,3425 (12,82); 3,3146 (1762,05); 3,2816 (10,18); 3,253 (2,92); 2,8407 (1,12); 2,8121 (1,86); 2,7827 (1,08); 2,6954 (0,49); 2,6742 (1,25); 2,6698 (1,63); 2,6653 (1,27); 2,5398 (4,13); 2,5228 (8,11); 2,5095 (91,71); 2,5052 (168,54); 2,5007 (219,29); 2,4963 (156,07); 2,4919 (77,43); 2,4192 (0,46); 2,3367 (0,74); 2,3321 (1,25); 2,3274 (1,59); 2,3228 (1,17); 2,3184 (0,68); 2,1377 (1,43); 2,1016 (2,25); 2,069 (3); 1,9868 (9,07); 1,9082 (0,68); 1,8581 (0,43); 1,8537 (0,42); 1,841 (0,43); 1,8367 (0,43); 1,7746 (0,61); 1,7515 (1,25); 1,7454 (1,32); 1,7214 (1,19); 1,7143 (1,16); 1,6932 (0,52); 1,5872 (0,64); 1,5667 (1,21); 1,5578 (1,26); 1,5352 (1,17); 1,5285(1,11); 1,5055(0,51); 1,2367(0,68); 1,2169(0,49); 1,1992(0,88); 1,1928(2,64); 1,1812 (0,69); 1,175 (5,05); 1,1572 (2,5); -0,0002 (10,01) Ej. I-24, disolvente: DMSO-d6 8,6102 (3,25); 8,0095 (7,64); 7,9989 (1,98); 7,7027 (2,05); 7,6823 (2,42); 7,5339 (3,15); 7,5142 (0,77); 7,496 (1,33); 7,4811 (3,25); 7,4602 (7,87); 7,4419 (4,43); 7,4228 (2,15); 7,4137 (1,6); 7,409 (1,73); 7,4037 (1,01); 7,3925 (1,51); 7,3832 (0,46); 7,3797 (0,44); 7,3755 (0,49); 7,2203 (1,7); 7,2133 (1,32); 7,081 (3,6); 7,0756 (2,77); 6,9419 (1,9); 5,8563 (1,24); 5,8465 (1,2); 5,7384 (1,21); 5,7286 (1,24); 5,7055 (0,32); 5,1706 (0,42); 5,1604 (0,48); 5,1516 (0,53); 5,142 (0,82); 5,1331 (0,48); 5,1236 (0,52); 5,119 (0,57); 5,1139 (0,59); 5,1094 (0,51); 5,1001 (0,51); 5,0909 (0,7); 5,0817 (0,39); 5,0727 (0,38); 5,0628 (0,33); 4,1733 (1,97); 4,1396 (2,06); 4,0571 (1,25); 4,0392 (3,7); 4,0215 (3,73); 4,0037 (1,33); 3,5677 (1,55); 3,5013 (0,82); 3,4742 (0,92); 3,4578 (1,76); 3,4304 (1,67); 3,4003 (1,96); 3,3926 (0,89); 3,3812 (1,99); 3,3641 (1,12); 3,3566 (1,67); 3,3373 (2,18); 3,3043 (180,29); 3,1567 (0,35); 3,1369 (0,34); 3,0626 (1,32); 3,0331 (2,39); 3,0044 (1,35); 2,6735 (0,32); 2,669 (0,41); 2,539 (1,02); 2,5087 (23,16); 2,5044 (40,63); 2,5 (51,1); 2,4956 (35,01); 2,4913 (16,57); 2,3265 (0,35); 2,2176 (0,6); 2,0977 (1,71); 2,0693 (1,96); 1,9867 (16); 1,7129 (0,68); 1,6826 (1,57); 1,6584(1,32); 1,6522(1,37); 1,63 (0,51); 1,6219(0,47); 1,398(1,94); 1,1927 (4,49); 1,1748 (8,9); 1,1571 (4,31); -0,0002 (3,48) Ej. I-25, disolvente: DMSO-d6 8,0662 (7,79); 7,6237 (1 ,93); 7,6196 (2,28); 7,6064 (2,93); 7,6002 (3,29); 7,5832 (0,34); 7,5774 (0,39); 7,5726 (0,38); 7,5453 (5,81); 7,5289 (2,5); 7,5217 (0,67); 7,5067 (0,36); 6,4913 (4,18); 5,4346 (0,36); 5,4225 (0,55); 5,4072 (0,59); 5,3963 (0,53); 5,3897 (0,6); 5,3741 (0,59); 5,3617 (0,4); 5,3409 (0,8); 5,2978 (2,43); 5,2464 (2,37); 5,204 (0,73); 5,0993 (1 ,13); 4,3814 (0,75); 4,3479 (0,79); 4,0572 (1 ,28); 4,0394 (3,75); 4,0216 (3,8); 4,0038 (1 ,44); 3,9847 (0,76); 3,9511 (0,79); 3,7021 (1 ,08); 3,6733 (1,19); 3,6575 (1 ,7); 3,6288 (1 ,46); 3,5321 (0,41); 3,5153 (0,72); 3,4981 (0,54); 3,4863 (1 ,71); 3,4702 (1 ,69); 3,4417 (1 ,28); 3,4258 (1 ,31); 3,4051 (0,57); 3,3963 (0,83); 3,3864 (0,76); 3,3766 (1 ,05); 3,3674 (1 ,57); 3,3578 (1 ,28); 3,3067 (213,67); 3,2616 (1 ,1); 3,2317 (0,53); 2,8614 (0,53); 2,8336 (0,93); 2,8037 (0,53); 2,6693 (0,4); 2,5393 (0,99); 2,509 (22,17); 2,5048 (39,42); 2,5004 (49,88); 2,496 (34,5); 2,4919 (16,6); 2,3271 (0,34); 2,2156 (3,78); 2,2092 (15,56); 2,1951 (0,94); 2,1245 (0,72); 2,0963 (1 ,43); 2,0633 (0,79); 1 ,9869 (16); 1 ,923 (0,42); 1 ,9073 (0,36); 1 ,8292 (0,35); 1 ,8239 (0,33); 1 ,8118 (0,87); 1 ,8025 (0,67); 1 ,7949 (0,73); 1 ,7778 (0,77); 1 ,572 (0,57); 1 ,5629 (0,6); 1 ,5414 (0,56); 1 ,5329 (0,53); 1 ,1928 (4,44); 1 ,175 (8,67); 1 ,1572 (4,28); -0,0002 (2,03) Ej. 1-26, disolvente: DMSO-d6 8,0125 (5,61); 7,3094 (0,99); 7,176 (2,23); 7,1598 (1 ,09); 7,0428 (1 ,12); 7,0237 (2,5); 7,0093 (1 ,23); 7,0051 (1 ,29); 6,99 (1 ,7); 6,9855 (1 ,97); 6,9788 (1 ,09); 6,9635 (1 ,87); 6,959 (1 ,96); 6,9439 (0,88); 6,9397 (0,96); 6,9256 (1 ,67); 6,9214 (1 ,38); 6,9013 (2,8); 6,893 (1 ,89); 6,888 (2,42); 6,8739 (1 ,32); 6,8693 (1 ,24); 6,8552 (0,48); 6,8507 (0,43); 5,4544 (0,48); 5,4128 (1 ,71); 5,3692 (1 ,68); 5,3267 (0,47); 5,0558 (0,44); 5,0516 (0,42); 5,042 (0,6); 5,0282 (0,63); 5,0171 (0,41); 5,0131 !(0,39); 4,3647 (0,57); 4,3324 (0,58); 4,1084 (0,44); 4,0921 (2); 4,0859 (2,29); 4,0818 (2,07); 4,0719 (1 ,71); 4,0594 (0,35); 4,0448 (0,36); 3,9864 (0,54); 3,9506 (0,58); 3,7196 (16); 3,5963 (0,85); 3,5689 (0,98); 3,5533 (1 ,3); 3,5262 (1,14); 3,4195 (0,69); 3,4094 (0,63); 3,3994(0,85); 3,3905 (1 ,25); 3,381 (1 ,02); 3,3624 (2,32); 3,3438 (2,62); 3,3052 (335,58); 3,2474 (0,63); 2,8903 (1 ,3); 2,8762 (0,39); 2,8494 (0,67); 2,8183 (0,4); 2,7315 (1); 2,6733 (0,46); 2,6689 (0,59); 2,6651 (0,44); 2,5391 (1 ,5); 2,5087 (34,08); 2,5045 (60,85); 2,5001 (77,38); 2,4958 (54,01); 2,3311 (0,36); 2,3267 (0,49); 2,3222 (0,36); 2,142 (0,49); 2,108 (1); 2,0692 (8,08); 1 ,825 (0,41); 1 ,817 (0,44); 1 ,794 (0,41); 1 ,5918 (0,41); 1 ,5842 (0,45); 1 ,5618 (0,4); 1 ,5525 (0,38); 0,008 (0,41); -0,0002 (7,11) Ej. I-27, disolvente: DMSO-d6 9,0457 (2,78); 8,1319 (10,41); 7,7342 (0,33); 7,7182 (0,76); 7,7134 (0,79); 7,6975 (1 ,39); 7,6818 (0,82); 7,6769 (0,81); 7,6613 (0,36); 7,3176 (2,39); 7,2935 (3,05); 7,2708 (1,93); 7,0908 (2,52); 7,0715 (3,26); 6,9585 (2,13); 6,9391 (1,61); 6,8706 (3,52); 5,7455 (9,76); 5,4138 (0,34); 5,402 (0,42); 5,3871 (0,64); 5,377 (0,54); 5,3626 (0,67); 5,3489 (0,44); 5,3364 (0,34); 4,8049 (1 ,84); 4,7718 (1 ,92); 4,0573 (0,96); 4,0395 (2,83); 4,0217 (2,87); 4,0039 (0,96); 3,8192 (1 ,12); 3,7907 (1 ,24); 3,7745 (1 ,8); 3,7461 (1 ,56); 3,6962 (0,4); 3,6819 (0,38); 3,6048 (1 ,83); 3,5904 (1 ,87); 3,5681 (0,75); 3,5602 (1 ,35); 3,5459 (1 ,32); 3,4988 (0,42); 3,4869 (0,63); 3,4765 (1 ,04); 3,4649 (0,82); 3,4584 (0,97); 3,4484 (1 ,47); 3,4386 (0,95); 3,4296 (0,72); 3,4201 (0,91); 3,4103 (0,63); 3,3148 (596,34); 3,2916 (5,41); 3,2731 (3,05); 3,2442 (1 ,54); 2,6745 (0,4); 2,6699 (0,54); 2,6653 (0,4); 2,5399 (0,73); 2,5231 (2,23); 2,5098 (30,74); 2,5054 (57,48); 2,5009 (75,17); 2,4965 (51,99); 2,4921 (24,84); 2,3322 (0,4); 2,3277 (0,51); 2,3228 (0,39); 2,255 (14,88); 2,1178 (16); 2,0995 (2,1); 2,069 (0,45); 1 ,987 (12,44); 1 ,7667 (0,6); 1 ,7381 (1 ,52); 1 ,7093 (1 ,41); 1 ,6812 (0,48); 1 ,193 (3,41); 1 ,1752 (6,83); 1 ,1574 (3,33); -0,0002 (3,29) Ej. 1-28, disolvente: DMSO-d6 8,1299 (8,46); 7,7169 (0,67); 7,7123 (0,65); 7,6962 (1 ,2); 7,6807 (0,68); 7,6749 (0,68); 7,3164 (2,02); 7,2921 (2,57); 7,2699 (1 ,6); 6,4922 (4,16); 6,4424 (0,33); 5,7461 (12,32); 5,3978 (0,37); 5,3848 (0,56); 5,372 (0,49); 5,3592 (0,64); 5,344 (1,06); 5,3187 (0,38); 5,3011 (2,41); 5,2486 (2,39); 5,2066 (0,73); 5,0986 (0,47); 4,3855 (0,72); 4,3541 (0,75); 4,0572 (0,61); 4,0394 (1 ,79); 4,0216 (1 ,84); 4,0038 (0,97); 3,9911 (0,71); 3,9597 (0,79); 3,8135 (0,98); 3,7847 (1 ,06); 3,7685 (1 ,54); 3,7399 (1 ,33); 3,5977 (1 ,62); 3,5833 (1 ,6); 3,5532 (1 ,2); 3,5389 (1 ,19); 3,5161 (0,47); 3,4986 (0,36); 3,4146 (1 ,08); 3,4044 (1 ,03); 3,3951 (1,39); 3,3856 (1 ,98); 3,3761 (1 ,77); 3,3116 (294,6); 3,2397 (0,95); 2,8699 (0,49); 2,8409 (0,88); 2,81 (0,49); 2,6745 (0,52); 2,6697 (0,69); 2,6653 (0,52); 2,5397 (0,99); 2,5229 (3,04); 2,5096 (41 ,56); 2,5052 (77,43); 2,5008 (101 ,04); 2,4964 (69,82); 2,492 (33,24); 2,3319 (0,47); 2,3274 (0,64); 2,3232 (0,46); 2,2214 (2,68); 2,2113 (16); 2,1959 (0,62); 2,138 (0,67); 2,109 (1 ,39); 2,0693 (1 ,01); 1 ,9869 (7,6); 1 ,8259 (0,59); 1 ,8174 (0,61); 1 ,7943 (0,71); 1,586 (0,56); 1 ,5772 (0,57); 1 ,555 (0,55); 1 ,5492 (0,52); 1 ,193 (2,09); 1 ,1751 (4,15); 1 ,1574 (2,02); -0,0002 474) Ej. 1-29, disolvente: DMSO-d6 9,89 (0,4); 8,7611 (0,88); 8,631 (0,39); 8,0008 (8,78); 7,3113 (2,73); 7,3029 (0,72); 7,2919 (4,02); 7,2798 (0,83); 7,2711 (3,33); 7,2649 (0,53); 7,037 (2,39); 7,018 (3,4); 6,9651 (5,82); 6,9582 (2,13); 6,9495 (4,7); 6,9434 (4,98); 6,9414 (5,57); 6,9344 (3,21); 6,9174 (1 ,72); 6,8928 (3,54); 5,7468 (4,93); 5,0757 (0,38); 5,0621 (0,68); 5,057 (0,61); 5,0436 (0,86); 5,0347 (0,93); 5,0239 (0,59); 5,0165 (0,64); 5,005 (0,42); 4,4937 (0,81); 4,4611 (0,87); 4,1352 (0,49); 4,1186 (4,85); 4,1084 (3,35); 4,1042 (3,24); 4,0771 (0,35); 4,0567 (0,44); 4,039 (1 ,14); 4,0212 (1 ,17); 4,0033 (0,6); 3,9842 (0,85); 3,9508 (0,89); 3,7125 (0,46); 3,6733 (3,39); 3,6545 (3,43); 3,6136 (0,52); 3¡,5973 (1 ,34); 3,5699 (1 ,48); 3,5542 (1 ,9); 3,5268 (1 ,65); 3,3739 (1 ,53); 3,3641 (1 ,63); 3,354 (2,34); 3,3445 (3,55); 3,3354 (5,77); 3,3045 (806,31); 3,2739 (3,71); 3,2317 (0,97); 3,2008 (1 ,18); 3,1713 (0,67); 2,8194 (0,63); 2,789 (1 ,05); 2,76 (0,61); 2,6735 (0,9); 2,6689 (1 ,2); 2,6645 (0,91); 2,5389 (2,08); 2,5219 (6,03); 2,5086 (66,99); 2,5043 (123,34); 2,4998 (160,5); 2,4954 (113,45); 2,4911 (55,69); 2,3312 (0,87); 2,3266 (1 ,13); 2,3221 (0,83); 2,2293 (16); 2,1477 (15,22); 2,0853 (0,91); 2,0691 (3,21); 2,0498 (1 ,58); 2,0156 (0,93); 1 ,9866 (4,77); 1,9077 (0,34); 1 ,6213 (0,38); 1 ,5903 (0,97); 1 ,5592 (1 ,26); 1 ,5277 (0,87); 1 ,236 (0,55); 1 ,1926 (1 ,34); 1 ,1748 (2,61); 1 ,157 (1 ,29); 0,0079 (1 ,09); -0,0002 (20,51); -0,0084 (0,88) Ej. I-30, disolvente: DMSO-d6 8,7761 (1 ,28); 8,6165 (5,41); 8,6062 (2,47); 8,0776 (12,69); 8,0349 (4,7); 7,7031 (3,54); 7,6828 (4,18); 7,615 (0,65); 7,5967 (1 ,54); 7,5792 (1 ,95); 7,5586 (1 ,36); 7,5336 (4,83); 7,4848 (3,66); 7,4648 (3,06); 7,2586 (1 ,12); 7,2367 (4,98); 7,2156 (8,65); 7,1935 (2,68); 7,0795 (7,18); 7,068 (1 ,8); 6,9406 (4,08); 6,9308 (0,91); 5,9057 (1,8); 5,8866 (2,4); 5,8658 (0,76); 5,7936 (1 ,83); 5,775 (2,05); 5,746 (8,02); 5,4744 (0,34); 5,355 (0,53); 5,3237 (0,32); 5,2667 (0,39); 5,2488 (0,74); 5,2412 (0,83); 5,2233 (1,31); 5,2064 (0,87); 5,1996 (0,74); 5,181 (0,35); 4,1804 (2,81); 4,1464 (3,02); 4,0571 (1,26); 4,0393 (3,71); 4,0215 (3,73); 4,0038 (1 ,32); 3,76 (1 ,23); 3,7337 (1 ,36); 3,7162 (2,7); 3,6901 (2,34); 3,6721 (0,4); 3,6628 (0,35); 3,6435 (2,25); 3,6273 (2,28); 3,6 (1 ,3); 3,5842 (1 ,26); 3,5775 (0,89); 3,5678 (0,48); 3,5492 (0,85); 3,532 (0,94); 3,5046 (0,95); 3,4739 (0,6); 3,4644 (0,64); 3,4515 (0,6); 3,4419 (0,62); 3,3746 (2,64); 3,3145 (1557,26); 3,2614 (0,79); 3,2262 (0,33); 3,0795 (1 ,53); 3,074 (1 ,79); 3,0448 (3,38); 3,0262 (2,35); 3,0169 (2,27); 3,0103 (2,14); 2,9974 (0,99); 2,984 (0,74); 2,9656 (0,53); 2,6744 (1,13); 2,6699 (1 ,49); 2,6654 (1 ,13); 2,6608 (0,6); 2,5399 (2,5); 2,523 (6,43); 2,5097 (85,96); 2,5054 (160,56); 2,5009 (209,76); 2,4965 (144,61); 2,4921 (68,47); 2,3321 (1 ,03); 2,3275 (1,38); 2,323 (0,99); 2,3182 (0,49); 2,2225 (0,58); 2,1129 (2,49); 2,0874 (3,37); 2,0692 (5,14); 1 ,9869 (16); 1 ,9083 (1 ,73); 1 ,7353 (0,8); 1 ,7263 (0,95); 1 ,6962 (2,47); 1 ,6747 (2,76); 1 ,6481 (1 ,56); 1 ,6227 (0,67); 1 ,2364 (1 ,18); 1 ,1929 (4,5); 1 ,1751 (8,89); 1 , 1573 (4,41 ); 1 , 1205 (0,32); -0,0002 (4,43) Ej. 1-31, disolvente: DMSO-d6 8,0778 (16); 7,6241 (3,81); 7,6201 (4,53); 7,6069 (5,93); 7,6007 (6,72); 7,5843 (0,66); 7,5772 (0,8); 7,5456 (11 ,72); 7,5293 (5,17); 7,5068 (0,79); 7,3345 (2,68); 7,2014 (5,85); 7,1753 (0,61); 7,1598 (3,01); 7,1504 (0,42); 7,0683 (2,92); 7,0418 (0,44); 7,0238 (7,03); 7,0145 (0,8); 6,8983 (6,52); 6,888 (4,21); 5,6026 (0,52); 5,5586 (10122); 5,5132 (0,53); 5,4542 (0,54); 5,438 (0,73); 5,4261 (1 ,12); 5,4095 (2,18); 5,3932 (1 ,22); 5,3774 (1 ,21); 5,3653 (0,74); 5,3486 (0,63); 5,3127 (1,67); 5,2792 (1 ,69); 4,4646 (1 ;56); 4,4301 (1 ,65); 4,0573 (1 ,09); 4,0395 (3,27); 4,0217 (3,28); 4,0039 (1 ,13); 3,801 (0,58); 3,7864 (0,65); 3,7741 (0,35); 3,7063 (2,11); 3,6777 (2,29); 3,6618 (3,19); 3,6332 (2,78); 3,586 (1 ,44); 3,5766 (1); 3,5562 (3,05); 3,5382 (2,57); 3,5278 (2,6); 3,5098 (1,45); 3,4989 (1 ,08); 3,4905 (3,44); 3,4744 (3,39); 3,446 (2,53); 3,43 (2,51); 3,3879 (1 ,85); 3,3566 (3,74); 3,3103 (148,24); 2,6741 (0,48); 2,6695 (0,61); 2,6652 (0,45); 2,5395 (1 ,36); 2,5225 (3,18); 2,5092 (37,41); 2,5049 (67,29); 2,5005 (85,79); 2,4961 (59,65); 2,4919 (29,05); 2,4509 (0,4); 2,3319 (0,52); 2,3272 (0,62); 2,3229 (0,47); 2,2028 (2,66); 2,1718 (3,05); 2,0692 (0;48); 2,0606 (0,33); 2,0436 (0,5); 2,0256 (0,42); 1 ,9869 (14,24); 1 ,9276 (0,95); 1 ,9052 (1,43); 1 ,8959 (1 ,67); 1 ,8725 (1,31); 1 ,8429 (0,55); 1 ,8338 (0,46); 1 ,7726 (0,57); 1,7624 (0,7); 1,7389 (1 ,31); 1 ,7331 (1 ,4); 1,7094 (1 ,33); 1 ,7025 (1 ,22); 1 ,6799 (0,57); 1 ,6703 (0,46); 1,3981 (8,63); 1 ,2368 (0,33); 1 ,1928 (3,93); 1 ,175 (7,64); 1 ,1572 (3,83); -0,0002 (3,87) Ej. I-32, disolvente: DMSO-d6 9,0484 (3,42); 9,0375 (1,56); 8,7766 (0,88); 8,0787 (8,46); 8,0346 (3,42); 7,6174 (0,45); 7,5977 (0,95); 7,5798 (1,25); 7,5593 (0,81); 7,261 (0,85); 7,2383 (3,13); 7,2163 (3,98); 7,1947 (1,66); 7,0919 (2,56); 7,0724 (3,39); 6,9596 (2,64); 6,9402 (1,97); 6,8666 (3,23); 5,9067 (1,14); 5,8877 (1,5); 5,8665 (0,55); 5,7947 (1,14); 5,7761 (1,28); 5,7452 (6,11); 5,3569 (0,36); 5,2422 (0,55); 5,225 (0,83); 5,2078 (0,54); 5,2 (0,47); 4,8049 (1,75); 4,7722 (1,85); 4,0572 (0,79); 4,0394 (2,4); 4,0216 (2,42); 4,0038 (0,82); 3,7623 (0,72); 3,7364 (0,78); 3,7191 (1,63); 3,6929 (1,45); 3,6455 (1,35); 3,6297 (1,36); 3,6021 (0,72); 3,5863 (0,73); 3,5797 (0,54); 3,568 (0,96); 3,5517 (0,48); 3,5353 (0,56); 3,5078 (0,58); 3,49 (0,43); 3,4807 (0,7); 3,4621 (0,88); 3,4525 (1,33); 3,4427 (0,98); 3,4359 (0,83); 3,4254 (1,08); 3,3989 (0,68); 3,3208 (964,66); 3,2857 (3,65); 3,2811 (3,68); 3,2514 (1,96); 3,2309 (0,93); 3,0297 (0,43); 3,0107 (0,43); 2,9852 (0,39); 2,9678 (0,36); 2,6749 (0,48); 2,6702 (0,65); 2,6656 (0,5); 2,5402 (0,9); 2,5233 (2,56); 2,51 (38,44); 2,5056 (72,22); 2,5011 (94,66); 2,4967 (65,78); 2,4923 (31,57); 2,3324 (0,56); 2,3278 (0,72); 2,3232 (0,52); 2,2552 (16); 2,1201 (13,74); 2,107 (7,19); 2,0688 (1,3); 1,9869(10,72); 1,9085 (0,33); 1,77 (0,62); 1,7404(1,52); 1,7156 (1,73); 1,6952 (0,98); 1,689 (1,05); 1,6575 (0,51); 1,2363 (0,69); 1,1929 (2,99); 1,1751 (6,03); 1,1573 (3,02); -0,0002(1,42) Ej. I-33, disolvente: DMSO-d6 8,7735 (0,39); 8,1276 (3,43); 8,0111 (8,23); 7,3352 (3,24); 7,3296 (3,4); 7,3183 (0,52); 7,3113 (2,55); 7,292 (3,58); 7,289 (3,01); 7,2781 (0,94); 7,2712 (3,09); 7,2648 (0,46); 7,1991 (2,26); 7,1785 (3,06); 7,0836 (2,35); 7,078 (2,21); 7,0633 (1,69); 7,0576 (1,6); 6,9668 (7,11); 6,9496 (5,26); 6,9459 (4,34); 6,9334 (1, 1); 6,931 (1,21); 5,7474 (13,56); 5,0789 (0,35); 5,0655 (0,63); 5,0603 (0,58); 5,0497 (0,79); 5,0467 (0,78); 5,0375 (0,86); 5,0271 (0,58); 5,0192 (0,57); 5,0079 (0,37); 4,1734 (1,84); 4,1397 (2,32); 4,1227 (4,54); 4,1126 (3,12); 4,1077 (2,93); 4,095 (0,34); 4,0808 (0,33); 4,0568 (0,43); 4,039 (1,24); 4,0212 (1,24); 4,0034 (0,45); 3,6083 (1,19); 3,5809 (1,34); 3,5651 (1,75); 3,5378 (1,49); 3,3592 (0,95); 3,3456 (2,38); 3,3268 (3,27); 3,2985 (242,68); 3,284 (3,41); 3,2753 (1,76); 3,0429 (1,24); 3,0129 (2,26); 2,9846 (1,25); 2,6734 (0,51); 2,6687 (0,64); 2,6641 (0,5); 2,5386 (1,32); 2,5083 (39,8); 2,504 (71,66); 2,4996 (91,54); 2,4952 (63,53); 2,4908 (30,43); 2,3309 (0,51); 2,3263 (0,63); 2,322 (0,43); 2,1572 (16); 2,0976 (1,58); 2,0695 (2,22); 1,9867 (5,34); 1,7228 (0,54); 1,7125 (0,68); 1,6898 (1,33); 1,6824 (1,51); 1,66 (1,37); 1,6525 (1,31); 1,6306 (0,55); 1,6212 (0,45); 1,1926(1,48); 1,1748 (2,92); 1,157(1,42); 0,0077 (0,62); -0,0002(11, 1); -0,0081 (0,46) Ej.1-34, disolvente: DMSO-d6 8,0282 (16); 7,3359 (2,71); 7,3123 (4,83); 7,2929 (7,15); 7,2902 (5,8); 7,28 (1,6); 7,2721 (5,94); 7,2659 (1); 7,2028 (5,7); 7,1604 (2,96); 7,0698 (2,88); 7,0244 (6,79); 6,9974 (0,44); 6,9666 (11,24); 6,9598 (3,78); 6,9503 (8,94); 6,9453 (7,58); 6,9431 (7,11); 6,9346 (2,41); 6,9321 (2,53); 6,8987 (6,25); 6,8886 (3,79); 5,7468 (14,78); 5,6071 (0,51); 5,5628 (9,63); 5,5169 (0,59); 5,3162 (1,61); 5,2841 (1,66); 5,0825 (0,69); 5,0688 (1,18); 5,0635 (1,07); 5,0534 (1,5); 5,0501 (1,55); 5,0412 (1,68); 5,0304 (1,12); 5,0229 (1,14); 5,0116 (0,72); 4,4711 (1,47); 4,4362 (1,59); 4,1511 (0,46); 4,1401 (0,85); 4,1229 (7,68); 4,1135 (5,68); 4,1081 (5,36); 4,0956 (0,64); 4,0811 (0,62); 4,0568 (0,74); 4,039 (2,13); 4,0212 (2,16); 4,0034 (0,75); 3,6097 (2,66); 3,5988 (1,6); 3,5826 (3,82); 3,5669 (6,18); 3,5554 (2,78); 3,5396 (4,61); 3,5273 (1,62); 3,5173 (0,81); 3,4023 (1,59); 3,3713 (3); 3,3478 (6); 3,3287 (9,44); 3,3051 (1062,1); 3,2417 (0,99); 3,2042 (0,46); 3,1807 (0,36); 2,6778 (0,62); 2,6737 (1,14); 2,669 (1,51); 2,6645 (1,09); 2,5391 (2,45); 2,5221 (7,27); 2,5088 (84,55); 2,5045 (157,29); 2,5 (206,45); 2,4956 (148,03); 2,4912 (74,31); 2,3313 (1,15); 2,3267 (1,5); 2,3221 (1,13); 2,3178 (0,62); 2,2173 (2,66); 2,1859 (3,08); 2,0693 (0,85); 1,9867 (9,37); 1,9501 (0,56); 1,94 (0,69); 1,9079 (1,47); 1,886 (1,28); 1,8579 (0,54); 1,8484 (0,45); 1,7914 (0,56); 1,7828 (0,72); 1,753 (1,39); 1,7298 (1,35); 1,7214 (1,22); 1,7004 (0,56); 1,6918 (0,46); 1,3983 (2,52); 1,2364 (0,54); 1,1927 (2,61); 1,1749 (5,19); 1,1571 (2,56); 0,0079 (1,28); - 0,0002 (24,6); -0,0084(1,16) Ej. I-35, disolvente: DMSO-d6 8,6138 (5,08); 8,1304 (14,08); 7,733 (0,59); 7,712 (1,36); 7,7031 (3,62); 7,6826 (4,23); 7,6596 (0,51); 7,5345 (4,3); 7,4849 (2,66); 7,4651 (2,2); 7,3163 (3,2); 7,292 (4); 7,2697 (2,53); 7,2194 (2,41); 7,2143 (1,94); 7,0801 (5,54); 7,0767 (4,58); 6,9407 (3,11); 5,7462 (12,57); 5,4264 (0,36); 5,4121 (0,44); 5,3991 (0,54); 5,3852 (0,81); 5,3741 (0,69); 5,3619 (0,88); 5,3477 (0,58); 5,3348 (0,48); 5,3202 (0,37); 4,1786 (2,61); 4,1448 (2,72); 4,0573 (1,24); 4,0395 (3,63); 4,0218 (3,65); 4,004 (1,28); 3,8168 (1,44); 3,7879 (1,63); 3,7719 (2,4); 3,7435 (2,03); 3,6983 (0,33); 3,6818 (0,34); 3,68 (0,32); 3,6036 (2,44); 3,5892 (2,42); 3,5589 (1,76); 3,5447 (1,71); 3,4986 (0,32); 3,4871 (0,33); 3,4757 (0,44); 3,4649 (0,42); 3,4246 (0,37); 3,41 (0,47); 3,3828 (1,11); 3,373 (1,68); 3,363 (1,74); 3,3537 (2,48); 3,3443 (3,99); 3,3112 (792,76); 3,2878 (6,77); 3,069 (1,75); 3,0395 (3,22); 3,0107 (1,79); 2,6747 (0,58); 2,6698 (0,79); 2,6653 (0,61); 2,5399 (1,12); 2,5231 (3,4); 2,5097 (46,79); 2,5054 (87,29); 2,5009 (114,05); 2,4964 (78,33); 2,492 (37,06); 2,3321 (0,54); 2,3276 (0,75); 2,323 (0,54); 2,1176 (2,11); 2,1113 (2,21); 2,0853 (2,5); 2,0695 (1,41); 1,987 (16); 1,7247 (0,81); 1,6959 (1,94); 1,672 (1,78); 1,6433 (0,65); 1,2364 (0,33); 1,193 (4,38); 1,1752 (8,84); 1,1574 (4,29); -0,0002 (6,48) Ej.1-36, disolvente: DMSO-d6 8,0211 (14,29); 7,6895 (14,84); 7,6694 (16); 7,3078 (2,43); 7,1745 (5,6); 7,159 (2,78); 7,0833 (4,26); 7,0632 (7,34); 7,0429 (5,5); 7,023 (6,31); 6,8999 (5,83); 6,8872 (3,33); 5,7459 (3,42); 5,4534 (1,14); 5,4112 (4,22); 5,3671 (4,27); 5,3238 (1,2); 5,1462 (0,63); 5,1345 (1,07); 5,1272 (1,1); 5,1169 (1,71); 5,1081 (1,49); 5,0895 (1,2); 5,0766 (0,69); 4,3628 (1,36); 4,3301 (1.43) ; 4,1512 (0,86); 4,138 (1); 4,1256 (4,85); 4,1177 (5,51); 4,1129 (5,75); 4,1073 (5,12); 4,0924 (1,09); 4,0816 (0,73); 4,057 (1,23); 4,0392 (3,43); 4,0214 (3,48); 4,0036 (1,51); 3,9852 (1,37); 3,9537 (1,5); 3,6571 (1,44); 3,6296 (1,58); 3,6137 (3,66); 3,5866 (3,2); 3,5622 (3.44) ; 3,5431 (3,52); 3,5188 (1,71); 3,5 (1,59); 3,4646 (0,66); 3,418 (2,01); 3,409 (1,93); 3,3892 (3,81); 3,3792 (3,55); 3,3147 (1485,38); 3,2912 (22,56); 3,2443 (2,32); 3,1601 (0,45); 3,1453 (0,42); 2,8755 (1,09); 2,848 (1,81); 2,8175 (1,05); 2,6743 (1,35); 2,6699 (1,71); 2,6653 (1,31); 2,5399 (3,31); 2,5096 (94,11); 2,5053 (168,4); 2,5009 (215,71); 2,4965 (152,9); 2,4923 (75,9); 2,3322 (1,07); 2,3277 (1,4); 2,323 (1,04); 2,139 (1,31); 2,1054 (2,61); 2.0692 (3,56); 1,9869 (14,45); 1,8389 (0,59); 1,812 (1,17); 1,7877 (1,11); 1,7596 (0,47); 1,613(0,6); 1,5822(1,16); 1,5606(1,06); 1,5311 (0,44); 1,3979 (0,48); 1,236 (0,46); 1,1929 (4,05); 1,1751 (7,85); 1,1573 (3,89); -0,0002 (13,93) Ej. I-37, disolvente: D SO-d6 8,0162 (8,27); 7,312 (2,54); 7,2927 (3,86); 7,29 (3,1); 7,2796 (0,88); 7,2719 (3,15); 7,2658 (0,52); 6,9667 (6,29); 6,96 (1,97); 6,9501 (4,98); 6,9455 (4,13); 6,9434 (3,76); 6,9342 (1,24); 6,9319 (1,3); 6,4927 (4,15); 5,3443 (0,77); 5,3024 (2,57); 5,2514 (2,5); 5,2088 (0,76); 5,0797 (0,37); 5,066 (0,64); 5,0611 (0,6); 5,0506 (0,81); 5,0475 (0,82); 5,0387 (0,89); 5,0276 (0,59); 5,0203 (0,62), 5,0091 (0,4); 4,3876 (0,76); 4,3545 (0,83); 4,139 (0,45); 4,1223 (4,36); 4, 25 (3,11); 4,1075 (2,97); 4,0805 (0,35); 4,0569 (0,65); 4,0391 (1,88); 4,0213 (1,93); 4,0035 (1 ,04); 3,9932 (0,76); 3,9591 (0,8); 3,607 (1 ,2); 3,5796 (1 ,36); 3,5638 (1 ,81 ); 3,5365 (1 ,54); 3,4224 (0,48); 3,4135 (0,76); 3,4039 (0,68); 3,3941 (1); 3,3848 (1,56); 3,3752 (1,23); 3,3556 (1,66); 3,3445 (3,4); 3,3055 (567,39); 3,283 (5,2); 3,2447 (1,14); 2,8751 (0,59); 2,8459 (0,99); 2,8177 (0,57); 2,6738 (0,65); 2,6691 (0,82); 2,6647 (0,63); 2,5652 (0,48); 2,5391 (1,68); 2,5088 (48,27); 2,5045 (89); 2,5001 (115,88); 2,4957 (82,88); 2,4914 (41,54); 2,3314 (0,65); 2,3267 (0,84); 2,3222 (0,64); 2,2111 (16); 2,1409 (0,78); 2,1095 (1,55); 2,0692 (3,01); 1,9867 (8,01); 1,8189 (0,67); 1,7966 (0,63); 1,7898 (0,58); 1,5912(0,62); 1,5815(0,68); 1,5595 (0,63); 1,5521 (0,61); 1,1927 (2,22); 1,1749 (4,3); 1,1571 (2,15); -0,0002 (5,27) Ej.1-38, disolvente: DMSO-d6 8,0073 (5,72); 7,6232 (2,48); 7,4841 (2,04); 7,4794 (2,02); 7,3099 (1,76); 7,2906 (2,58); 7,2876 (2,17); 7,2768 (0,67); 7,2697 (2,19); 6,9653 (4,89); 6,9481 (3,7); 6,9444 (3,07); 6,9318 (0,79); 6,9296 (0,87); 6,8769 (1,74); 6,8562 (3,1); 6,8102 (1,43); 6,8065 (1,39); 6,7897 (0,81); 6,7859 (0,78); 5,7473 (9,49); 5,0623 (0,45); 5,0575 (0,41); 5,0483 (0,56); 5,0347 (0,62); 5,0234 (0,4); 5,0165 (0,42); 4,1316 (1,51); 4,12 (3,7); 4,1095 (2,91); 4,1048 (3,07); 4,0787 (0,33); 4,039 (0,5); 4,0212 (0,48); 3,7702 (16); 3,6067 (0,83); 3,5793 (0,96); 3,5635 (1,25); 3,5362 (1,07); 3,3439 (1,76); 3,325 (2,53); 3,2992 (241,38); 3,2828 (3,48); 3,026 (0,93); 2,9969 (1,65); 2,9687 (0,94); 2,6732 (0,42); 2,6686 (0,58); 2,6641 (0,41); 2,5387 (1,03); 2,5217 (2,92); 2,5083 (34,75); 2,504 (63,51); 2,4996 (82,11); 2,4952 (58,08); 2,4909 (28,57); 2,331 (0,49); 2,3264 (0,6); 2,322 (0,43); 2,2104 (11,48); 2,0865 (1,13); 2.0693 (1,15); 2,0593 (1,3); 1,9866 (2,15); 1,7156 (0,41); 1,7058 (0,49); 1,6851 (0,98); 1,6758(1,1); 1,6541 (1); 1,6457 (0,93); 1,6234 (0,4); 1,6139 (0,34); 1,1926 (0,6); 1,1748 (1,18); 1,1569 (0,59); 0,0079 (0,53); -0,0002 (9,86); -0,0085 (0,44) Ej. I-39, disolvente: DMSO-d6 9,0412 (3,68); 8,0083 (8,33); 7,9969 (2,15); 7,514 (0,56); 7,4966 (1 ,13); 7,4813 (1 ,65); 7,461 (7,35); 7,4436 (4,79); 7,4243 (2,32); 7,4155 (1 ,71); 7,4109 (1 ,91); 7,3941 (1 ,64); 7,385 (0,54); 7,3816 (0,51); 7,3774 (0,53); 7,0899 (2,67); 7,0706 (3,43); 6,9581 (2,44); 6,9394 (1 ,84); 6,8638 (3,7); 5,8557 (1 ,31); 5,8458 (1 ,31); 5,7377 (1 ,28); 5,7279 (1 ,34); 5,7034 (0,33); 5,6887 (0,34); 5,5705 (0,35); 5,1724 (0,43); 5,1621 (0,46); 5,1534 (0,54); 5,1438 (0,83); 5,1346 (0,51); 5,1209 (0,63); 5,1 53 (0,61); 5, (0,54); 5,102 (0,51); 5,0928 (0,75); 5,083 (0,44); 5,0741 (0,41); 5,0639 (0,36); 4,7968 (1 ,98); 4,7634 (2,08); 4,057 (0,46); 4,0391 (1 ,3); 4,0213 (1 ,3); 4,0033 (0,46); 3,7093 (0,34); 3,6957 (0,45); 3,6814 (0,43); 3,5678 (1 ,83); 3,5041 (0,99); 3,4873 (0,52); 3,4759 (1 ,43); 3,4602 (2,63); 3,4478 (1 ,15); 3,4319 (2,9); 3,4188 (1 ,59); 3,4113 (1 ,74); 3,3994 (3,61); 3,3804 (3,8); 3,3255 (1192,66); 3,2678 (4,37); 3,2383 (2,29); 3,1799 (0,57); 3,158 (0,73); 3,1386 (0,68); 3,1228 (0,38); 3,115 (0,53); 3,0958 (0,5); 2,6955 (0,54); 2,6744 (0,66); 2,6701 (0,87); 2,6658 (0,68); 2,5402 (2,51); 2,5098 (48,63); 2,5055 (88,38); 2,5011 (113,49); 2,4968 (79,56); 2,4926 (39,42); 2,3324 (0,72); 2,328 (0,9); 2,3233 (0,7); 2,2891 (0,44); 2,254 (16); 2,1141 (15,33); 2,0784 (2,2); 2,0685 (2.11) ; 2,0493 (0,36); 1 ,9867 (5,81); 1 ,7528 (0,85); 1 ,7248 (1 ,79); 1 ,6965 (1 ,6); 1 ,6689 (0,61); 1 ,2363 (0,37); 1 ,1928 (1 ,62); 1 ,175 (3,2); 1 ,1687 (0,35); 1 ,1571 (1 ,61); -0,0002 (2,74) Ej. 1-40, disolvente: D SO-d6 7,9577 (6,52); 7,6189 (0,43); 7,6129 (2,11); 7,6085 (2,73); 7,6024 (1 ,49); 7,5957 (2,16); 7,5894 (2,7); 7,4269 (0,83); 7,4161 (4,09); 7,408 (1,93); 7,3985 (2,27); 7,3852 (0,64); 7,304 (1 ,14); 7,1707 (2,48); 7,1581 (1 ,2); 7,0375 (1 ,19); 7,022 (2,76); 6,8981 (2,35); 6,886 (1 ,4); 5,7464 (3,91); 5,4477 (0,55); 5,4058 (1 ,77); 5,3612 (1 ,79); 5,319 (0,5); 4,3589 (0,59); 4,3256 (0,69); 4,2788 (1 ,13); 4,2505 (1 ,41 ); 4,2402 (1 ,49); 4,2115 (1 ,32); 3,9722 (0,59); 3,9431 (0,68); 13,6199 (0,39); 3,6051 (1 ,2); 3,5764 (1 ,32); 3,5642 (1 ,48); 3,5352 (1 ,32); 3,5043 (0,46); 3,4753 (0,56); 3,3986 (1 ,3); 3,3617 (3,06); 3,3065 (1733,11); 3,2839 (13,31); 3,2321 (0,55); 3,2289;(0,59); 3,1531 (1 ,14); 3,1135 (1 ,56); 3,0733 (0,9); 2,8591 (0,44); 2,829 (0,71); 2,796 (0,5); 2,6738 (1 ,65); 2,6691 (2,21); 2,6644 (1 ,61); 2,6605 (0,85); 2,5978 (0,5); 2,5391 (3,22); 2,5223 (9,32); 2,509 (123,76); 2,5046 (230,23); 2,5001 (300,24); 2,4957 (206,16); 2,4912 (97,47); 2,3358 (0,68); 2,3314 (1,44); 2,3267 (1 ,98); 2,3222 (1 ,35); 2,1199 (0,53); 2,0856 (1.01) ; 2,069 (1 ,42); 2,0495 (0,58); 1,7963 (0,44); 1,7736 (0,43); 1,7666 (0,42); 1 ,5648 (0,46); 1 ,5339 (0,43); 1 ,2357 (1); 0,3859 (16); 0,3712 (15,91); 0,008 (1 ,1); -0,0002 (26,36); -0,0086 (1.02) Ej. 1-41, disolvente: DMSO-d6 8,008 (10,37); 7,9952 (3,98); 7,3121 (2,96); 7,3055 (0,93); 7,2928 (4,12); 7,2898 (3,66); 7,2788 (1 ,09); 7,2719 (3,78); 7,2657 (0,57); 7,0476 (2,67); 7,0284 (3,22); 7,0023 (3,63); 6,9676 (8,54); 6,9504 (6,29); 6,9468 (5,32); 6,9444 (4,44); 6,9342 (1 ,37); 6,9318 (1,55); 6,8591 (2,06); 6,8401 (1 ,72); 5,7458 (6,58); 5,0799 (0,4); 5,0662 (0,73); 5,0611 (0,67); 5,0508 (0,92); 5,0473 (0,96); 5,0386 (1 ,01); 5,0278 (0,68); 5,02 (0,69); 5,009 (0,44); 4,1742 (2.12) ; 4,1403 (2,7); 4,1233 (5,05); 4,1134 (3,64); 4,108 (3,43); 4,0952 (0,43); 4,0811 (0,41); 4,0569 (0,88); 4,0391 (2,53); 4,0213 (2,55); 4,0035 (0,88); 3,6095 (1 ,36); 3,5821 (1,54); 3,5664 (2,09); 3,539 (1 ,74); 3,3469 (4,33); 3,3131 (646,13); 3,2851 (4,56); 3,0142 (1 ,52); 2,9847 (2,7); 2,9562 (1 ,52); 2,6739 (0,49); 2,6693 (0,64); 2,6649 (0,48); 2,5394 (1 ,13); 2,5225 (2,97); 2,5091 (36,21); 2,5048 (67,26); 2,5003 (88,12); 2,4959 (62,47); 2,4915 (30,87); 2,3316 (0,55); 2,327 (0,69); 2,3225 (0,52); 2,234 (15,8); 2,2049 (0,46); 2,1124 (16); 2,0887 (1 ,92); 2,0823 (1 ,95); 2,0687 (1,51); 2,0562 (2, 13); 1 ,9866 (11 ,26); 1 ,9079 (0,66); 1 ,7076 (0,65); 1 ,6984 (0,8); 1 ,6766 (1 ,61); 1 ,6682 (1 ,75); 1,6463 (1 ,64); 1 ,6381 (1 ,52); 1 ,6168 (0,66); 1 ,607 (0,53); 1 ,1927 (3,17); 1 ,1749 (6,3); 1 ,1571 (3,08); 0,0079 (0,86); -0,0002 (16,78); -0,0085 (0,74) Ej. I-42, disolvente: DMSO-d6 8,142 (16); 8,1312 (1,56); 7,7334 (0,58); 7,7175 (1,39); 7,7124 (1,39); 7,6966 (2,54); 7,6806 (1,52); 7,6757 (1,52); 7,6605 (0,67); 7,3354 (2,73); 7,3166 (4,35); 7,2925 (5,53); 7,27 (3,53); 7,2023 (5,92); 7,1746 (0,89); 7,1595 (3,33); 7,0693 (2,98); 7,041 (0,46); 7,0235 (7,73); 7,0138 (0,57); 6,8985 (6,67); 6,8877 (4,29); 5,7458 (5,34); 5,6063 (0,48); 5,5611 (9,69); 5,5156 (0,56); 5,4275 (0,5); 5,4083 (1,44); 5,3868 (1,18); 5,3638 (1,36); 5,3496 (0,87); 5,335 (0,95); 5,3206 (2,01); 5,2862 (1,63); 4,4709 (1,44); 4,4369 (1,56); 4,0572 (0,81); 4,0394 (2,42); 4,0216 (2,42); 4,0038 (0,86); 3,8169 (2,05); 3,7999 (0,53); 3,7883 (2,19); 3,7722 (3,11); 3,7436 (2,7); 3,7099 (0,43); 3,7057 (0,46); 3,6964 (0,55); 3,6818 (0,71); 3,6723 (0,43); 3,6686 (0,52); 3,6016 (4,12); 3,5872 (4,22); 3,5646 (3,46); 3,557 (5,3); 3,543 (3,38); 3,5288 (2,21); 3,5047 (0,58); 3,493 (0,61); 3,4753 (0,68); 3,4644 (0,66); 3,4481 (0,49); 3,3952 (2,2); 3,3636 (4,5); 3,3158 (1509,35); 3,2172 (0,62); 2,6794 (0,61); 2,6746 (1,12); 2,6702 (1,5); 2,6655 (1,13); 2,6609 (0,58); 2,5401 (2,32); 2,5232 (6,05); 2,5099 (83,72); 2,5056 (157,06); 2,5011 (205,87); 2,4967 (142,94); 2,4922 (68,63); 2,3367 (0,59); 2,3323 (1,07); 2,3278 (1,45); 2,3233 (1,07); 2,3188 (0,55); 2,2997 (0,55); 2,2171 (2,57); 2,1857 (2,9); 2,085 (1,01); 2,0692 (0,78); 2,0439 (0,33); 1,987 (10,45); 1,9489 (0,58); 1,9411 (0,69); 1,9114 (1,67); 1,8865 (1,28); 1,8814 (1,2); 1,8577 (0,54); 1,8486 (0,46); 1,7865 (0,62); 1,7775 (0,68); 1,756 (1,26); 1,7474(1,35); 1,7242(1,29); 1,7174(1,19); 1,6949 (0,53); 1 ,6847 (0,42); 1,4048 (0,43); 1,2368(1,27); 1,1929 (2,92); 1,1752 (5,71); 1,1574 (2,83); 0,9293 (0,39); 0,9127 (0,37); -0,0002 (3,79)¦ Ej.1-43, disolvente: CDCI3 7,6396 (8,29) 7,2653 (16,83) 7,0027 (0,41) 6,9929 (1,02) 6,9898 (0,57) 6,9874 (0,63) 6,9832 (0,48) 6,9792 (1,3) 6,9784 (1,38) 6,9745 (2,16) 6,9705 (0,63) 6,9679 (0,7) 6,9649 (1,5) 6,9552 (0,72) 6,9185 (0,45) 6,9094 (2,89) 6,905 (0,38) 6,8965 (4,09) 6,8957 (3,91) 6,8874 (0,6) 6,8825 (5,04) 6,7908 (1,56) 6,7631 (4,12) 6,6715 (3,94) 6,5801 (1,88) 5,3029 (16) 5,191 (0,37) 5,1638 (3,38) 5,153 (3,41) 5,1258 (0,37) 5,1017 (0,37) 5,0929 (0,62) 5,0885 (0,5) 5,0847 (0,73) 5,0797 (0,78) 5,0759 (0,73) 5,0715 (0,81) 5,0678 (0,45) 5,0631 (0,64) 5,0545 (0,39) 4,5865 (0,6) 4,5641 (0,61) 4,3094 (0,95) 4,3014 (0,98) 4,2919 (1,85) 4,2839 (1,77) 4,2562 (1,6) 4,247 (1,58) 4,2387 (0,88) 4,2295 (0,85) 4,1278 (0,77) 4,1159 (0,78) 3,9317 (0,59) 3,9088 (0,63) 3,707 (0,49) 3,6131 (0,43) 3,5845 (2,98) 3,5756 (2,95) 3,5677 (2,99) 3,5624 (3,16) 3,547 (0,47) 3,3676 (0,64) 3,3606 (0,68) 3,3554 (1,14) 3,349 (1,37) 3,3423 (0,92) 3,3366 (1,18) 3,3307 (1,04) 3,3239 (0,4) 3,317 (0,49) 3,3124 (0,43) 2,9546 (0,39) 2,9499 (0,45) 2,9309 (0,77) 2,9124 (0,45) 2,9078 (0,41) 2,2934 (0,51) 2,2732 (0,58) 2,2117 (0,52) 2,1922 (0,57) 2,1895 (0,56) 2,048 (3,74) 1,8982 (0,47) 1,8918 (0,53) 1,8762 (0,5) 1,8701 (0,46) 1,8257 (0,51) 1,819 (0,56) 1,8037 (0,52) 1,7994 (0,42) 1,797 (0,46) 1,6249 (9,86) 1,4274 (2,17) 1,372 (0,35) 1,286 (0,65) 1,2847 (0,56) 1,2725 (1,19) 1,2605 (2,4) 1,2532 (1,74) 1,2487 (1,3) 0,0708 (0,55) -0,0002 (6,49) Ej. I-44, disolvente: DMSO-d6 8,2506 (9,12); 7,3553 (2,18); 7,3500 (0,80); 7,3433 (0,36); 7,3370 (2,91); 7,3334 (3,30); 7,3276 (0,58); 7,3206 (1,89); 7,3150 (3,01); 7,3089 (0,41); 7,1879 (2,67); 7,1763 (1,30); 7,0919 (0,51); 7,0882 (2,73); 7,0856 (3,94); 7,0803 (1,12); 7,0687 (1,58); 7,0661 (3,12); 7,0638 (2,82); 7,0549 (1,42); 7,0403 (3,19); 7,0249 (5,74); 7,0183 (1,47); 7,0159 (0,85); 7,0000 (2,22); 6,9841 (0,60); 6,9816 (1,05); 6,9791 (0,60); 6,9167 (2,40); 6,9045 (1,55); 5,4715 (0,61); 5,4287 (2,01); 5,3883 (2,00); 5,3574 (8,19); 4,3828 (0,55); 4,3496 (0,58); 4,0551 (1,13); 4,0373 (3,48); 4,0195 (3,55); 4,0017 (1,59); 3,9628 (0,56); 3,4498 (0,37); 3,4304 (0,44); 3,4211 (0,83); 3,4119 (0,45); 3,3922 (0,44); 3,3477 (139,08); 3,3241 (0,74); 3,3149 (0,61); 3,3084 (0,62); 3,2776 (0,79); 3,2491 (0,47); 3,2426 (0,39); 3,0369 (0,56); 2,8757 (0,40); 2,8490 (1,10); 2,8188 (0,41); 2,5259 (0,34); 2,5212 (0,52); 2,5124 (12,90); 2,5079 (28,77); 2,5033 (39,38); 2,4987 (28,36); 2,4942 (13,50); 2,1643 (0,49); 2,1499 (0,37); 2,1322 (1,01); 2,0977 (0,56); 2,0770 (0,65); 1,9902 (16,00); 1,8471 (0,45); 1,8388 (0,51); 1,8166 (0,47); 1,8080 (0,44); 1,6172 (0,46); 1,6076 (0,51); 1,5862 (0,47); 1,5770 (0,46); 1,1923 (4,51); 1,1745 (9,14); 1,1566 (4,44); -0,0002 (3,31) Ej.1-45, disolvente: DMSO-d6 8,0308 (9,22); 7,5207 (8,55); 7,5003 (10,00); 7,2220 (2,91); 7,2021 (3,90); 7,1814 (2,31); 7,0058 (1,50); 6,8686 (3,70); 6,7316 (1,72); 6,2984 (3,60); 5,7621 (12,53); 5,2691 (0,87); 5,2263 (2,59); 5,1773 (2,53); 5,1348 (0,86); 5,1172 (0,36); 5,1045 (0,55); 5,0985 (0,54); 5,0941 (0,48); 5,0887 (0,81); 5,0858 (0,76); 5,0764 (0,89); 5,0673 (0,50); 5,0582 (0,55); 5,0479 (0,38); 4,3886 (0,72); 4,3560 (0,75); 4,1736 (0,34); 4,1636 (0,49); 4,1475 (2,77); 4,1420 (3,02); 4,1378 (2,93); 4,1291 (2,43); 4,1159 (0,40); 4,1029 (0,43); 4,0550 (0,41); 4,0371 (1,22); 4,0193 (1,56); 4,0097 (0,69); 4,0016 (0,87); 3,9759 (0,73); 3,6430 (0,94); 3,6153 (1,08); 3,5998 (1,83); 3,5722 (1,52); 3,4991 (1,66); 3,4803 (1,67); 3,4558 (1,04); 3,4372 (1,03); 3,4096 (0,61); 3,4006 (0,52); 3,3911 (0,75); 3,3812 (1,33); 3,3724 (0,92); 3,3435 (254,94); 3,3200 (2,51); 3,2900 (0,62); 3,2592 (1,00); 3,2304 (0,54); 2,8557 (0,51); 2,8258 (0,91); 2,7979 (0,52); 2,6768 (0,42); 2,6721 (0,59); 2,6675 (0,43); 2,5423 (0,34); 2,5255 (0,97); 2,5207 (1,49); 2,5120 (31,41); 2,5076 (67,88); 2,5030 (91,55); 2,4985 (65,53); 2,4940 (31,35); 2,3343 (0,44); 2,3299 (0,61); 2,3251 (0,45); 2,1866 (16,00); 2,1275 (0,65); 2,1000 (1,36); 2,0769 (0,96); 2,0665 (0,75); 1,9901 (5,50); 1,7958 (0,57); 1,7872 (0,64); 1,7650 (0,57); 1,7562 (0,54); 1,5697 (0,55); 1,5601 (0,61); 1,5382 (0,56); 1,5289 (0,55); 1,1921 (1,45); 1,1743 (2,87); 1,1565 (1,41); 0,0080 (0,36); -0,0002 (12,89); -0,0084 (0,48) Ej.1-46, disolvente: DMSO-d6 8,7850 (0,39); 8,0073 (7,23); 7,3306 (2,51); 7,3112 (2,48); 7,3033(1,15); 7,2991 (0,91); 7,2818 (1,30); 7,2780 (0,97); 7,1838 (1,24); 7,1699 (1,32); 7,1635 (1,35); 7,1493 (1,77); 7,1426 (0,76); 7,1286 (0,73); 6,4991 (4,56); 6,4895 (0,63); 5,7541 (0,33); 5,3538 (0,84); 5,3107 (2,49); 5,2568 (2,58); 5,2143 (0,90); 5,1956 (1,18); 5,0458 (0,46); 5,0404 (0,53); 5,0317 (0,76); 5,0265 (0,63); 5,0179 (0,81); 5,0108 (0,57); 5,0044 (0,45); 4,9993 (0,42); 4,9904 (0,35); 4,3857 (0,75); 4,3526 (0,78); 4,2880 (0,80); 4,2792 (0,83); 4,2600 (1,48); 4,2521 (1,41); 4,2045 (1,45); 4,1909 (1,46); 4,1775 (0,88); 4,1643 (0,79); 4,0561 (1,12); 4,0382 (3,43); 4,0205 (3,45); 4,0027 (1,46); 3,9903 (0,72); 3,9564 (0,76); 3,6150 (1,07); 3,5873 (1,11); 3,5718 (1,70); 3,5441 (1,48); 3,4415 (1,74); 3,4225 (1,96); 3,4097 (0,88); 3,3982 (1,68); 3,3892 (1,29); 3,3794 (2,72); 3,3535 (98,01); 3,3412 (164,99); 3,3374 (156,80); 3,2697 (0,96); 3,2413 (0,50); 3,2346 (0,43); 3,0434 (2,58); 2,8695 (0,53); 2,8553 (2,41); 2,8437 (0,91); 2,8404 (0,89); 2,8134 (0,50); 2,6720 (0,40); 2,5069 (49,52); 2,5030 (64,43); 2,4993 (45,67); 2,3290 (0,38); 2,2094 (16,00); 2,1928 (2,49); 2,1350 (0,63); 2,1054 (1,39); 2,0734 (0,92); 1,9888 (14,55); 1,8195 (0,61); 1,8119 (0,63); 1,7884 (0,57); 1,7842 (0,55); 1,5824 (0,56); 1,5720 (0,62); 1,5512 (0,58); 1,5417 (0,57); 1,3975 (0,41); 1,1927 (3,78); 1,1749 (7,52); 1,1571 (3,69); 0,0080 (0,62); -0,0002 (17,03); -0,0085 (0,52) Ej. I-47, disolvente: D SO-d6 8,8013 (0,51); 7,9795 (3,46); 7,9764 (4,63); 7,3988 (0,41); 7,3951 (0,43); 7,3887 (0,56); 7,3850 (0,81); 7,3790 (0,72); 7,3752 (0,93); 7,3710 (0,72); 7,3652 (0,96); 7,3552 (0,54); 7,3516 (0,53); 7,2736 (0,90); 7,2697 (0,86); 7,1851 (1 ,96); 7,1810 (1 ,86); 7,1304 (1 ,31); 7,0966 (0,98); 7,0925 (0,95); 7,0786 (1 ,19); 7,0642 (1 ,69); 7,0611 (1 ,97); 7,0589 (1 ,94); 7,0405 (4,57); 7,0272 (1,33); 6,9497 (1 ,40); 6,9150 (4,06); 5,5819 (2,74); 5,5547 (2,96); 5,4587 (0,91); 5,4538 (0,79); 5,4303 (1,87); 5,4253 (1,61); 5,4151 (0,39); 5,3763 (2,08); 5,3478 (1 ,02); 5,3205 (0,59); 5,1530 (0,65); 5,1393 (0,84); 5,1352 (0,80); 5,1212 (0,70); 5,0697 (0,50); 5,0567 (0,66); 5,0528 (0,60); 5,0397 (0,51); 4,6528 (0,41); 4,3566 (0,88); 4,3396 (0,93); 4,0455 (1 ,27); 4,0337 (3,82); 4,0218 (3,84); 4,0100 (1 ,31); 3,9696 (0,88); 3,9511 (0,95); 3,7180 (0,71); 3,7085 (0,69); 3,6747 (0,68); 3,6678 (0,44); 3,6652 (0,72); 3,5054 (0,44); 3,4974 (0,57); 3,4884 (0,35); 3,4676 (0,70); 3,4590 (0,67); 3,4492 (0,67); 3,4303 (0,64); 3,4204 (1,15); 3,4021 (1 ,35); 3,3955 (0,91); 3,3752 (3,31); 3,3547 (484,69); 3,3313 (4,54); 3,2758 (0,66); 3,2548 (1 ,13); 3,2328 (0,61); 3,0365 (1 ,18); 2,8481 (1 ,47); 2,8213 (1 ,15); 2,8003 (0,61); 2,6181 (0,81); 2,6154 (1 ,05); 2,5064 (126,96); 2,5037 (163,63); 2,5011 (127,17); 2,3906 (0,80); 2,3879 (1 ,04); 2,3853 (0,81); 2,1145 (0,84); 2,0962 (1 ,12); 2,0872 (1 ,14); 2,0788 (1,44); 2,0600 (0,93); 1 ,9909 (16,00); 1 ,8226 (0,37); 1 ,8025 (0,86); 1 ,7967 (0,64); 1 ,7823 (0,80); 1 ,6326 (4,49); 1 ,5836 (0,49); 1 ,5614 (0,71); 1 ,5541 (0,75); 1 ,5477 (0,72); 1 ,5256 (5,75); 1 ,2342 (0,61); 1 ,1861 (4,16); 1 ,1741 (8,40); 1 ,1624 (4,15); - 0,0002 (32,59) Ej. 1-48, disolvente: DMSO-d6 8,0015 (7,99); 7,1638 (0,39); 7,1585 (1 ,21); 7,1530 (5,26); 7,1466 (1 ,75); 7,1416 (1 ,97); 7,1363 (3,15); 7,1279 (4,52); 7,1205 (0,98); 7,1136 (0,40); 6,9998 (1 ,59); 6,8626 (3,72); 6,7255 (1 ,75); 6,2950 (3,61); 5,7551 (9,05); 5,2619 (0,78); 5,2193 (2,56); 5,1714 (2,58); 5,1293 (0,79); 5,0210 (0,36); 5,0151 (0,45); 5,0099 (0,56); 5,0018 (0,81); 4,9953 (0,70); 4,9875 (0,86); 4,9798 (0,59); 4,9742 (0,48); 4,9683 (0,45); 4,9600 (0,36); 4,3860 (0,72); 4,3526 (0,77); 4,3051 (0,85); 4,2970 (0,90); 4,2774 (1 ,67); 4,2691 (1 ,63); 4,2259 (1 ,59); 4,2116 (1 ,58); 4,1982 (0,91); 4,1839 (0,87); 4,0378 (0,32); 4,0200 (0,59); 4,0082 (0,68); 4,0026 (0,66); 3,9743 (0,74); 3,5941 (1 ,09); 3,5664 (1 ,26); 3,5510 (1 ,76); 3,5233 (1 ,48); 3,4068 (0,56); 3,3974 (0,42); 3,3875 (0,64); 3,3780 (1 ,25); 3,3690 (2,60); 3,3403 (73,45); 3,3361 (102,61); 3,3269 (95,68); 3,3066 (3,37); 3,2600 (1,17); 3,2314 (0,68); 3,2263 (0,63); 2,8580 (0,54); 2,8280 (0,93); 2,8008 (0,53); 2,6709 (0,38); 2,5242 (0,60); 2,5109 (18,55); 2,5064 (39,19); 2,5018 (54,10); 2,4972 (40,78); 2,4927 (20,90); 2,3285 (0,41); 2,1876 (16,00); 2,1320 (0,72); 2,0957 (1,45); 2,0733 (0,86); 1 ,9885 (1,37); 1 ,7948 (0,60); 1 ,7870 (0,65); 1 ,7650 (0,60); 1 ,7568 (0,57); 1 ,5715 (0,58); 1 ,5616 (0,64); 1 ,5398 (0,60); 1 ,5315 (0,58); 1 ,1923 (0,39); 1 ,1746 (0,76); 1 ,1568 (0,38); -0,0002 (7,60); -0,0085 (0,33) Ej. I-49, disolvente: DMSO-d6 7,9731 (5,66); 7,9682 (9,39); 7,6879 (2,90); 7,6697 (3,42); 7,6311 (2,22); 7,6129 (2,85); 7,4823 (0,80); 7,4777 (1,17); 7,4733 (0,60); 7,4610 (3,28); 7,4419 (2,65); 7,4310 (2,65); 7,4270 (2,42); 7,4205 (1,11); 7,4103 (4,50); 7,3912 (3,84); 7,3827 (2,69); 7,3792 (1,57); 7,3726 (0,79); 7,3656 (1,77); 7,3562 (0,34); 7,3507 (0,34); 7,3475 (0,48); 7,3066 (1,54); 7,2972 (1,26); 7,1733 (3,60); 7,1640 (4,67); 7,1360 (7,05); 7,0402 (1,78); 7,0281 (4,71); 7,0243 (3,74); 6,9395 (5,75); 6,9030 (4,95); 6,8923 (2,59); 6,8886 (1,93); 5,7548 (8,18); 5,6411 (0,96); 5,6181 (1,28); 5,6135 (1,23); 5,5903 (1,00); 5,4667 (1,28); 5,4432 (2,56); 5,4400 (2,27); 5,4155 (1,80); 5,4080 (2,94); 5,3999 (2,41); 5,3653 (2,72); 5,3544 (2,15); 5,3222 (0,88); 5,3125 (1,08); 4,6342 (0,45); 4,6214 (1,01); 4,6080 (0,54); 4,3441 (1,10); 4,3157 (1,20); 4,0558 (1,16); 4,0380 (3,59); 4,0202 (3,65); 4,0024(1,24); 3,9561 (0,93); 3,9273 (1,06); 3,7291 (0,50); 3,7244 (0,67); 3,7180 (0,73); 3,7133(1,72); 3,7092 (1,36); 3,7014 (1,93); 3,6994 (2,31); 3,6805 (2,15); 3,6784 (2,09); 3,6706 (1,38); 3,6665 (1,79); 3,6619 (0,79); 3,6554 (0,69); 3,6507 (0,53); 3,5971 (0,77); 3,5683(1,02); 3,5532 (1,37); 3,5258 (1,39); 3,5137 (0,58); 3,5105 (0,87); 3,5084 (0,86); 3,4970(1,51); 3,4852 (1,06); 3,4737 (2,16); 3,4672 (0,57); 3,4619 (2,02); 3,4506 (0,67); 3,4459 (0,45); 3,4077 (1,06); 3,3844 (1,44); 3,3777 (1,28); 3,3641 (1,73); 3,3323 (241,93); 3,3294 (281,54); 3,2904 (1,63); 3,2742 (1,12); 3,2609 (1,64); 3,2452 (2,23); 3,2284 (1,22); 3,2175 (1,64); 3,1998 (0,68); 3,0367 (1,07); 2,9750 (1,00); 2,9520 (1,00); 2,9319 (0,84); 2,9090 (0,82); 2,8490 (1,24); 2,8414 (0,64); 2,8105 (1,09); 2,7986 (0,91); 2,7846 (0,71); 2,7688 (0,51); 2,6753 (0,41); 2,6707 (0,60); 2,6662 (0,43); 2,5241 (0,96); 2,5107 (30,74); 2,5062 (65,08); 2,5016 (89,61); 2,4970 (67,57); 2,4926 (34,57); 2,3328 (0,48); 2,3283 (0,67); 2,3237 (0,52); 2,0731 (2,29); 2,0604 (2,01); 1,9884 (16,00); 1,9088 (0,41); 1,8062 (0,46); 1,7764 (1;14); 1,7457 (1,06); 1,7159 (0,40); 1,5564 (0,37); 1,5354 (0,90); 1,5136 (0,86); 1,5051 (0,89); 1,4845 (0,52); 1,3975(1,71); 1,2351 (0,66); 1,1923 (4,38); 1,1745 (8,74); 1,1567 (4,34); 0,0080 (0,70);- 0,0002 (24,51); -0,0084 (1,06) ' ¡ Ej. I-50, disolvente: DMSO-d6 , 8,7784 (0,43); 8,1552 (3,52); 8,0174 (0,67); 7,9948 (7,98); 7,7484 (0,40); 7,3284 (3,30); 7,3228 (3,56); 7,2037 (2,27); 7,1833 (3,23); 7,1635 (0,46); 7,1521 (5,05); 7,1361 (2,72); 7,1273 (4,48); 7,0891 (2,34); 7,0832 (2,38); 7,0689 (1,63); 7,0632 (1,64); 5,0213 (0,41); 5,0017 (0,69); 4,9948 (0,65); 4,9883 (0,79); 4,9812 (0,58); 4,9744 (0,44); 4,9602 (0,35); 4,3074 (0,81); 4,2992 (0,82); 4,2789 (1,55); 4,2708 (1,43); 4,2250(1,54); 4,2110 (1,46); 4,1970 (0,91); 4,1828 (1,47); 4,1707 (1,70); 4,1382 (1,74); 4,0562 (0,63); 4,0384 (2,03); 4,0206 (2,02); 4,0028 (0,68); 3,5963 (1,06); 3,5685 (1,29); 3,5531 (1,72); 3,5254 (1,44); 3,4554 (0,37); 3,4304 (0,60); 3,3618 (1939,47); 3,3287 (3,96); 3,3093 (2,10); 3,2994 (1,03); 3,2899 (0,66); 3,0393 (1,17); 3,0083 (2,10); 2,9803 (1,16); 2,6777 (0,57); 2,6732 (0,71); 2,5425 (0,37); 2,5082 (86,24); 2,5041 (1 3,87); 2,5002 (80,49); 2,3303 (0,67); 2,1553 (16,00); 2,0914 (1,37); 2,0722 (2,01); 2,0656 (1,57); 1,9888 (8,43); 1,7017 (0,55); 1,6809 (1,23); 1,6730(1,37); 1,6490(1,24); 1,6424 (1,17); 1,6199 (0,48); 1,6142 (0,40); 1,4223 (1,53); 1,4056(1,53); 1,3977 (0,86); 1,2884(4,96); 1,2355 (0,46); 1,1928 (2,14); 1,1750 (4,39); 1,1573 (2,16); -0,0002 (6,48) Ej.1-51, disolvente: DMSO-d6 8,1730 (3,55); 8,0112 (8,21); 7,3362 (1,06); 7,3338 (1,84); 7,3316 (1,48); 7,3264 (3,89); 7,3226 (4,53); 7,3184 (1,90); 7,3133 (1,57); 7,3095 (1,21); 7,3069 (0,95); 7,2953 (1,19); 7,2929 (0,97); 7,2007 (2,24); 7,1871 (2,80); 7,1777 (1,25); 7,1684 (1,23); 7,1640 (1,62); 7,1547 (1,77); 7,1502 (0,83); 7,1409 (0,76); 7,0883 (2,07); 7,0846 (1,98); 7,0748 (1,65); 7,0710 (1,60); 5,7635 (3,03); 5,0473 (0,34); 5,0415 (0,38); 5,0382 (0,44); 5,0347 (0,52); 5,0291 (0,76); 5,0259 (0,58); 5,0233 (0,54); 5,0200 (0,78); 5,0146 (0,51); 5,0109 (0,43); 5,0074 (0,40); 5,0017 (0,34); 4,2798 (0,93); 4,2744 (0,93); 4,2617 (1,38); 4,2563 (1,32); 4,1950 (1,37); 4,1859 (1,41); 4,1764 (1,36); 4,1677 (2,49); 4,1451 (1,64); 4,0457 (1,01); 4,0339 (3,06); 4,0221 (3,09); 4,0102 (1,02); 3,6031 (1,08); 3,5846 (1,26); 3,5745 (1,64); 3,5560 (1,38); 3,4351 (1,58); 3,4226 (1,62); 3,4064 (1,31); 3,3940 (1,35); 3,3887 (0,41); 3,3820 (0,61); 3,3549 (293,74); 3,3313 (1,71); 3,3227 (0,73); 3,3162 (0,46); 3,3098 (0,62); 3,3034 (0,32); 3,0293 (0,93); 3,0259 (1,06); 3,0063 (2,02); 2,9871 (1,08); 2,9839 (0,94); 2,9260 (0,80); 2,6185 (0,33); 2,6155 (0,45); 2,6126 (0,33); 2,5248 (0,75); 2,5217 (1,00); 2,5186 (1,18); 2,5097 (24,42); 2,5068 (51,37); 2,5037 (69,81); 2,5007 (51,03); 2,4979 (23,55); 2,3909 (0,33); 2,3879 (0,45); 2,3849 (0,32); 2,1545 (16,00); 2,0841 (1,34); 2,0780 (1,07); 2,0668 (1,44); 1,9905 (13,23); 1,6876 (0,45); 1,6681 (1,17); 1,6488 (1,13); 1,6325 (0,37); 1,6296 (0,40); 1,3967 (1,03); 1,1862 (3,56); 1,1744 (7,06); 1,1626 (3,50); -0,0002 (7.18) Ej. I-52, disolvente: DMSO-d6 8,7996 (0,61); 7,9754 (5,31); 7,9534 (2,31); 7,3985 (0,44); 7,3948 (0,47); 7,3884 (0,61); 7,3848 (0,88); 7,3789 (0,81); 7,3749 (1,02); 7,3708 (0,80); 7,3651 (1,09); 7,3550 (0,62); 7,3514 (0,62); 7,0776 (1,25); 7,0589 (2,33); 7,0442 (2,29); 7,0407 (2,22); 7,0266 (1,42); 6,7571 (0,43); 6,5917 (1,38); 6,5685 (4,73); 5,7655 (10,34); 5,5818 (2,72); 5,5552 (3,11); 5,3656 (1,10); 5,3372 (2,03); 5,3333 (1,81); 5,3191 (0,37); 5,2673 (1,91); 5,2624 (1,61); 5,2390 (1,08); 5,2340 (0,90); 5,1544 (0,75); 5,1406 (0,95); 5,1367 (0,92); 5,1227 (0,79); 5,0713 (0,56); 5,0578 (0,80); 5,0541 (0,82); 5,0425 (1,54); 4,3765 (0,92); 4,3595 (1,06); 4,0456 (0,63); 4,0338 (1,91); 4,0220 (1,99); 4,0100 (1,29); 4,0015 (0,92); 3,9827 (1,03); 3,4494 (0,54); 3,4308 (0,66); 3,4207 (1,24); 3,4025 (1,26); 3,3888 (1,13); 3,3766 (3,60); 3,3562 (74,44); 3,3346 (2,75); 3,2758 (0,70); 3,2693 (0,62); 3,2553 (1,19); 3,2376 (0,69); 3,2328 (0,69); 2,9877 (0,36); 2,9461 (0,38); 2,9409 (0,44); 2,9349 (0,94); 2,9297 (0,99); 2,9236 (1,36); 2,9185 (1,28); 2,9123 (1,20); 2,9072 (1,04); 2,9009 (0,79); 2,8906 (14,64); 2,8498 (0,34); 2,8352 (0,69); 2,8142 (1,21); 2,7975 (0,60); 2,7929 (0,63); 2,7310 (12,45); 2,6154 (0,41); 2,5215 (1,21); 2,5066 (44,94); 2,5038 (59,07); 2,5011 (46,12); 2,3881 (0,38); 2,0849 (1,67); 2,0788 (2,06); 2,0633 (1,06); 1,9909 (7,93); 1,9104 (0,68); 1,8291 (0,39); 1,8093 (0,84); 1,8017 (0,66); 1,7965 (0,65); 1,7887 (0,77); 1,6339 (4,89); 1,5845 (0,35); 1,5791 (0,33); 1,5715(0,38); 1,5581 (0,54); 1,5508 (0,78); 1,5265(6,77); 1,2339 (0,51); 1,2080 (1,85); 1,1964 (2,53); 1,1944 (2,49); 1,1887 (6,87); 1,1838 (14,88); 1,1788 (14,72); 1,1727 (16,00); 1,1679 (10,90); 1,1626 (4,01); -0,0002 (7,66) Ej. i-53, disolvente: DMSO-d6 8,6310 (7,22); 7,9902 (16,00); 7,7039 (3,91); 7,6837 (4,64); 7,5270 (6,00); 7,4870 (3,66); 7,4669 (3,02); 7,3731 (0,63); 7,3531 (3,40); 7,3436 (11,09); 7,3362 (9,49); 7,3294 (4,43); 7,3245 (1,31); 7,3090 (0,54); 7,2501 (0,36); 7,2381 (2,45); 7,2299 (2,17); 7,2227 (3,61); 7,2132 (2,69); 7,2099 (2,63); 7,2029 (2,62); 7,1926 (2,04); 7,1888 (1,78); 7,1786 (1,68); 7,0852 (5,99); 7,0717 (5,07); 6,9461 (2,92); 6,9339 (2,51); 5,7538 (8,66); 5,5873 (2,42); 5,5685 (2,81); 5,5587 (2,68); 5,5399 (2,45); 4,1755 (3,21); 4,1417 (3,48); 4,0564 (0,70); 4,0386 (2,11); 4,0208 (2,14); 4,0031 (0,71); 3,7266 (0,55); 3,7237 (0,60); 3,4715 (2,00); 3,4430 (2,35); 3,4273 (3,02); 3,3987 (2,94); 3,3577 (111,79); 3,3554 (117,89); 3,3539 (114,39); 3,3518 (120,56); 3,3434 (213,50); 3,3414 (232,75); 3,3200 (4,35); 3,3010 (1,08); 3,2915 (1,38); 3,2823 (0,76); 3,1794 (2,48); 3,1608 (2,48); 3,1352 (1,94); 3,1163 (1,91); 3,0522 (2,29); 3,0221 (4,23); 2,9932 (2,32); 2,6770 (0,40); 2,6724 (0,56); 2,6681 (0,37); 2,5257 (0,91); 2,5076 (63,89); 2,5034 (85,75); 2,4994 (59,51); 2,3348 (0,42); 2,3297 (0,60); 2,3257 (0,52); 2,0948 (2,79); 2,0691 (3,17); 1,9890 (9,26); 1,7089 (1,07); 1,7012 (0,84); 1,6794 (2,63); 1,6495 (2,53); 1,6278 (0,80); 1,6193 (0,99); 1,5833 (13,30); 1,5749 (13,50); 1,5053 (12,86); 1,4943 (12,96); 1,3969 (2,16); 1,1929 (2,42); 1,1751 (4,84); 1,1573 (2,41); - 0,0002 (0,96) Ej. I-54, disolvente: DMSO-d6 8,0036 (8,63); 7,1583 (1,23); 7,1527 (5,15); 7,1361 (2,98); 7,1278 (4,58); 6,4985 (4,34); 5,7556 (8,75); 5,3546 (0,85); 5,3114 (2,62); 5,2582 (2,54); 5,2157 (0,87); 5,0297 (0,33); 5,0208 (0,37); 5,0143 (0,44); 5,0081 (0,53); 5,0020 (0,75); 4,9954 (0,67); 4,9878 (0,79); 4,9823 (0,55); 4,9690 (0,41); 4,9604 (0,35); 4,3880 (0,72); 4,3540 (0,73); 4,3053 (0,82); 4,2973 (0,82); 4,2776 (1,57); 4,2694 (1,48); 4,2266 (1,54); 4,2125 (1,56); 4,1989 (0,89); 4,1847 (0,87); 4,0203 (0,37); 3,9896 (0,67); 3,9556 (0,71); 3,5947 (1,05); 3,5669 (1,16); 3,5514 (1,65); 3,5237 (1,42); 3,4103 (0,53); 3,4014 (0,39); 3,3903 (0,61); 3,3809 (1,14); 3,3700 (2,09); 3,3619 (0,70); 3,3506 (2,36); 3,3310 (62,48); 3,3225 (91,78); 3,3073 (2,09); 3,2688 (0,93); 3,2379 (0,51); 2,8681 (0,53); 2,8418 (0,88); 2,8115 (0,54); 2,6707 (0,49); 2,6660 (0,36); 2,5236 (0,88); 2,5056 (59,33); 2,5015 (79,02); 2,4975 (55,59); 2,3327 (0,37); 2,3284 (0,46); 2,2091 (16,00); 2,1359 (0,60); 2,1060 (1,29); 2,0737 (1,09); 1,9885 (1,50); 1,8212(0,57); 1,8137 (0,61); 1,7912(0,56); 1,7835 (0,50); 1,7647 (0,60); 1,7310(0,48); 1,5728 (0,61); 1,5505 (0,54); 1,5420 (0,53); 1,4070 (0,69); 1,2371 (1,12); 1,1924 (0,42); 1,1744 (0,77); 1,1567 (0,40); 0,8545 (0,40); -0,0002 (4,58) Ej. I-55, disolvente: D SO-d6 8,1423 (0,33); 7,9992 (11,73); 7,5639 (1,57); 7,5483 (2,81); 7,5447 (3,12); 7,5253 (1,71); 7,3378 (0,67); 7,3139 (2,74); 7,3031 (2,46); 7,2890 (1,38); 7,2856 (1,42); 7,2754 (0,35); 7,2622 (2,57), 7,2371 (2,97); 7,2292 (2,76); 7,2194 (1,53); 7,2163 (1,64); 7,2100 (3,38); 7,1917 (1,57), 7,1881 (1,75); 7,1802 (4,86); 7,1673 (2,45); 7,0467 (2,32); 7,0316 (5,37); 6,9082 (5,58); 6,8957 (2,67); 5,4602 (1,22); 5,4175 (4,19); 5,3742 (4,04); 5,3320 (1,21); 4,8689 (0,53); 4,8529 (1,36); 4,8356 (1,57); 4,8270 (1,64); 4,8106 (1,46); 4,7941 (0,56); 4,3643 (1,29); 4,3299 (1,34); 4,0556 (1,18); 4,0380 (3,72); 4,0203 (3,88); 4,0026 (1,44); 3,9811 (1,12); 3,9460 (1,28); 3,5919 (1,99); 3,5660 (2,09); 3,5489 (2,70); 3,5228 (2,23); 3,5020 (0,33); 3,4797 (0,33); 3,4467 (0,41); 3,4080 (1,32); 3,3809 (3,06); 3,3371 (1390,17); 3,3180 (7,04); 3,3004 (4,23); 3,2856 (3,67); 3,2712 (5,01); 3,2569 (2,72); 3,2499 (3,58); 3,2345 (3,81); 3,2158 (1,56); 3,1999 (1,34); 3,0354 (0,40); 2,8663 (0,88); 2,8380 (1,67); 2,8113 (0,89); 2,6711 (1,39); 2,5702 (0,35); 2,5412 (0,65); 2,5064 (158,56); 2,5023 (216,00); 2,4984 (157,74); 2,4624 (0,68); 2,3287 (1,19); 2,1327 (1,11); 2,0926 (2,23); 2,0732 (2,98); 1,9885 (16,00); 1,9082 (0,41); 1,8336 (0,56); 1,8053 (1,05); 1,7816 (0,92); 1,7431 (0,46); 1,5982 (0,53); 1,5797(1,02); 1,5698(1,07); 1,5491 (1,05); 1,5390 (0,99); 1,5178 (0,42); 1,2347 (0,70); 1,1925 (4,22); 1,1747 (8,38); 1,1568 (4,15); -0,0002 (5,83); -0,0082 (0,32); -2,2464 (0,34) Ej. I-56, disolvente: DMSO-d6 8,7825 (0,32); 8,0179 (12,91); 7,5159 (9,57); 7,4956 (11,37); 7,2193 (3,37); 7,1995 (3,87); 7,1787.(2,66); 7,0487 (2,28); 7,0293 (2,77); 6,9971 (3,02); 6,8599 (1,76); 6,8371 (1,41); 5,7554 (16,00); 5,1162 (0,37); 5,1031 (0,56); 5,0977 (0,57); 5,0876 (0,79); 5,0754 (0,95); 5,056&(0,57); 5,0459 (0,33); 4,1743 (1,74); 4,1664 (1,58); 4,1498 (3,73); 4,1448 (4,47); 4,1400 (4,59); 4,1319 (3,70); 4,1187 (0,63); 4,1060 (0,48); 4,0557 (0,45); 4,0378 (1,11); 4,0201;(1,09); 4,0025 (0,39); 3,6444 (1,03); 3,6170 (1,08); 3,6010 (1,92); 3,5736 (1,65); 3,5046 (1,74); 3,4863 (1,74); 3,4613 (1,12); 3,4425 (1,07); 3,3482 (1,28); 3,3233 (534,95); 3,2999 (2,64); 3,2820 (0,54); 3,0093 (1,07); 2,9810 (2,09); 2,9507 (1,19); 2,6751 (0,66); 2,6704 (0,87); 2,6655 (0,66); 2,5404 (0,52); 2,5237 (1,72); 2,5054 (98,12); 2,5013 (132,06); 2,3327: (0,64); 2,3282 (0,93); 2,3233 (0,69); 2,3189 (0,34); 2,2333 (13,61); 2,1105 (13,49); 2,0735 (2,40); 2,0466(1,58); 1,9884(4,83); 1,6922 (0,52); 1,6603(1,27); 1,6355(1,14); 1,6046:(0,43); 1,3972 (0,37); 1,2341 (0,39); 1,1923 (1,35); 1,1745 (2,64); 1,1567 (1,36); - 0,0002(11,99) Ej. I-57, disolvente: DMSO-d6 8,1108 (6,85); 7,8454 (1,79); 7,8433 (1,83); 7,8371 (1,83); 7,8350 (1,78); 7,5308 (1,04); 7,5295(1,06); 7,5250 (1,12); 7,2707 (0,83); 7,1990 (0,68); 7,1910 (1,04); 7,1822 (2,32); 7,1291¡(0,89); 7,0936 (0,95); 7,0387 (2,35); 6,9484 (1,05); 6,9143 (2,04); 5,4958 (0,34); 5,4853 (0,36); 5,4772 (0,40); 5,4667 (0,39); 5,4534 (0,74); 5,4249 (1,54); 5,3746 (1,54); 5,3462 (0,71); 5,2298 (0,59); 4,3579 (0,45); 4,3357 (0,46); 4,0459 (1,13); 4,0340 (3,50); 4,0222 (3,52); 4,0103 (1,16); 3,9727 (0,43); 3,9497 (0,45); 3,7824 (0,78); 3,7632 (0,91); 3,7528 (1, 06); 3,7336 (0,89); 3,5681 (12,73); 3,5063 (0,38); 3,4852 (1,05); 3,4747 (1,07); 3,45561(0,95); 3,4451 (0,93); 3,3959 (0,39); 3,3829 (0,50); 3,3767 (0,90); 3,3702 (0,79); 3,3553¡(58,34); 3,2743 (0,36); 3,2545 (0,62); 3,2354 (0,35); 2,8419 (0,33); 2,8243 (0,56); 2,8213 (0,57); 2,8040 (0,33); 2,5215 (0,33); 2,5184 (0,33); 2,5095 (9,34); 2,5065 (20,80); 2,50351(28,96); 2,5004 (21,04); 2,4974 (9,45); 2,1189 (0,38); 2,0961 (0,53); 2,0849 (0,40); 2,0779 (0,54); 2,0603 (0,42); 1,9905 (16,00); 1,9102 (1,14); 1,8047 (0,55); 1,7982 (0,42); 1,7936 (0,39); 1,7829 (0,46); 1,7780 (0,37); 1,5616 (0,37); 1,5551 (0,40); 1,5412 (0,38); 1,5348 (0,37); 1,1861 (4,34); 1,1743 (9,14); 1,1625 (4,26); -0,0002 (1,66) Ej. I-58, disolvente: DMSO-d6 7,9741 10,68); 7,5994 (12,59); 7,5798 (16,00); 7,4404 (5,22); 7,4195 (7,27); 7,4002 (3,41); 7,3117;(2,70); 7,1783 (5,82); 7,1650 (3,06); 7,0449 (2,97); 7,0290 (6,28); 6,9129 (11,18); 6,8931 (3,04); 5,7463 (4,14); 5,7446 (4,22); 5,4578 (2,15); 5,4145 (6,34); 5,3688 (6,00); 5,3266 (2,21); 4,7793 (1,03); 4,7640 (2,75); 4,7471 (3,57); 4,7381 (3,22); 4,7211 (3,04); 4,7058¡(1,23); 4,3599 (2,48); 4,3275 (2,69); 4,2864 (0,33); 4,0558 (0,74); 4,0393 (2,36); 4,0216 (2,43); 4,0041 (1,09); 3,9804 (2,39); 3,9467 (2,65); 3,9172 (0,35); 3,8185 (0,38); 3,8029 (0,34); 3,7661 (0,35); 3,7518 (0,41); 3,7184 (0,45); 3,7090 (0,48); 3,6884 (0,52); 3,6814 (0,56); 3,6175 (0,91); 3,5851 (3,66); 3,5699 (1,85); 3,5591 (4,03); 3,5414 (5,91); 3,5146 (7,54); 3,4567 (792,13); 3,4525 (775,96); 3,4490 (764,64); 3,4443 (811,54); 3,4411 (832,24); 3,4384 (891,58); 3,4332 (929,12); 3,4312 (921,69); 3,4272 (1171,48); 3,4247 (1194,84); 3,3798 (7,07); 3,3670 (8,02); 3,3492 (7,18); 3,3236 (3,90); 3,3057 (4,79); 3,2717 (3,51); 3,2423 (1,95); 3,2088 (0,77); 3,1925 (12,78); 3,1776 (12,81); 3,1418 (0,41); 3,0375 (0,62); 2,8724 (1,76); 2,8434 (3,28); 2,8137 (1,78); 2,6785 (1,25); 2,6740 (1,07); 2,5485 (0,55); 2,5131 (156,15); 2,5091 (213,73); 2,5054 (165,44); 2,3357 (1,32); 2,1272 (2,23); 2,0948 (4,63); 2,0600 (2,63); 1,9895 (9,39); 1,8285 (0,91); 1,8131 (0,82); 1,7981 (2,09); 1,7663 (1,89); 1,7441 (0,82); 1,5957 (0,85); 1,5654 (2,06); 1,5428 (1,88); 1,5150 (0,82); 1,3979 (0,49); 1,2349 (0,98); 1,1939 (2,47); 1,1760 (4,98); 1,1583 (2,39); -0,0002 (3,98) Ej. I-59, disolvente: DMSO-d6 8,1517 (3,48); 8,0632 (0,35); 8,0190 (9,83); 7,5153 (9,19); 7,4950 (10,82); 7,3290 (3,34); 7,3233 (3,63); 7,2191 (3,13); 7,1995 (4,81); 7,1788 (3,89); 7,0877 (2,50); 7,0822 (2,36); 7,0675 (1,78); 7,0616 (1,68); 5,7545 (12,77); 5,1157 (0,36); 5,1035 (0,56); 5,0845 (0,77); 5,0756 (0,91); 5,0659 (0,52); 5,0578 (0,53); 5,0470 (0,40); 4,1721 (1,69); 4,1665 (1,57); 4,1496 (3,51); 4,1437 (4,36); 4,1401 (4,50); 4,1309 (3,51); 4,1179 (0,61); 4,1049 (0,53); 4,0559 (0,51); 4,0381 (1,45); 4,0203 (1,44); 4,0023 (0,50); 3,6435 (1,07); 3,6159 (1,10); 3,6004 (1,85); 3,5730 (1,60); 3,5043 (1,77); 3,4857 (1,78); 3,4671 (0,34); 3,4613 (1,16); 3,4423 (1,11); 3,3922 (0,43); 3,3785 (0,76); 3,3333 (811,15); 3,2917 (0,78); 3,2680 (0,33); 3,0390 (1,13); 3,0087 (2,01); 2,9805 (1,06); 2,6755 (0,60); 2,6711 (0,96); 2,6664 (0,64); 2,5412 (0,56); 2,5244 (1,75); 2,5063 (94,58); 2,5022 (126,35); 2,3331 (0,62); 2,3290 (0,81); 2,3241 (0,65); 2,1553 (16,00); 2,1413 (0,68); 2,0903 (1,30); 2,0734 (1,93); 2,0642 (1,54); 1,9886 (6,59); 1,7011 (0,49); 1,6791 (1,19); 1,6480(1,16); 1,6222(0,40); 1,2355(0,34); 1,1925 (1,75); 1,1747 (3,55); 1,1569 (1,68); -0,0002 (5,54) Ej.1-60, disolvente: DMSO-d6 8,1901 (4,01); 8,0230 (6,21); 7,6537 (1,35); 7,6496 (1,44); 7,6344 (1,46); 7,6302 (1,46); 7,4190 (0,75); 7,4147 (0,75); 7,4005 (1,02); 7,3977 (1,23); 7,3938 (1,02); 7,3797 (0,96); 7,3753 (0,91); 7,3126 (1,06); 7,1793 (2,49); 7,1659 (1,20); 7,1110 (1,83); 7,0911 (1,53); 7,0461 (1,21); 7,0299 (2,80); 7,0040 (1,01); 6,9852 (1,74); 6,9664 (0,88); 6,9085 (2,41); 6,8941 (1,34); 5,7526 (6,22); 5,4642 (0,55); 5,4214 (1,72); 5,3735 (1,77); 5,3308 (0,57); 5,1104 (0,40); 5,1059 (0,42); 5,0944 (0,63); 5,0859 (0,60); 5,0787 (0,39); 5,0745 (0,42); 5,0699 (0,38); 5,0669 (0,36); 4,3670 (0,54); 4,3327 (0,57); 4,2371 (0,68); 4,2287 (0,71); 4,2103 (1,30); 4,2021 (1,25); 4,1644 (1,18); 4,1522 (1,19); 4,1378 (0,69); 4,1255 (0,64); 4,0383 (0,73); 4,0206 (0,76); 4,0026 (0,41); 3,9883 (0,59); 3,9545 (0,56); 3,8560 (0,55); 3,8111 (16,00); 3,6233 (0,78); 3,5957 (0,91); 3,5802 (1,23); 3,5527 (1,04); 3,4191 (0,87); 3,4040 (2,24); 3,3875 (4,18); 3,3624 (92,37); 3,3512 (129,28); 3,2771 (0,82); 3,2479 (0,45); 3,2423 (0,41); 2,8799 (0,36); 2,8492 (0,66); 2,8223 (0,39); 2,5666 (1,05); 2,5258 (0,61); 2,5126 (12,13); 2,5081 (24,39); 2,5035 (32,41); 2,4989 (23,34); 2,4944 (11,24); 2,1417 (0,46); 2,1079 (0,98); 2,0727 (0,86); 1,9888 (3,23); 1,8254 (0,44); 1,8169 (0,45); 1,7951 (0,41); 1,7874 (0,39); 1,5915 (0,42); 1,5827 (0,45); 1,5617 (0,43); 1,5523 (0,41); 1,1927 (0,88); 1,1749 (1,77); 1,1571 (0,86); -0,0002 (0,46) Ej.1-61, disolvente: DMSO-d6 8,0158 (16,00); 7,5246 (3,28); 7,5214 (3,50); 7,5046 (4,32); 7,5014 (4,32); 7,4864 (3,95); 7,4835 (4,05); 7,4667 (4,60); 7,4636 (4,60); 7,3719 (2,11); 7,3686 (2,08); 7,3530 (3,98); 7,3337 (2,32); 7,3304 (2,15); 7,3139 (2,76); 7,2433 (2,61); 7,2397 (2,56); 7,2238 (3,87); 7,2050 (1,78); 7,2017 (1,63); 7,1808 (6,06); 7,1678 (2,93); 7,0475 (3,03); 7,0319 (6,74); 6,9085 (6,43); 6,8961 (3,27); 5,7543 (5,95); 5,4614 (1,47); 5,4187 (4,83); 5,3754 (4,83); 5,3328 (1,47); 4,9400 (0,56); 4,9241 (1,73); 4,9075 (1,90); 4,8980 (1,85); 4,8818 (1,67); 4,8658 (0,67); 4,4445 (0,81); 4,4336 (0,65); 4,3655 (1,43); 4,3319 (1,49); 4,0558 (1,04); 4,0381 (3,31); 4,0203 (3,44); 4,0022 (1,32); 3,9825 (1,30); 3,9499 (1,48); 3,6217 (2,16); 3,5952 (2,35); 3,5781 (3,24); 3,5523 (2,72); 3,4128 (1,24); 3,3951 (2,88); 3,3812 (3,57); 3,3749 (2,46); 3,3482 (155,97); 3,3446 (161,44); 3,3368 (336,82); 3,3341 (282,93); 3,3179 (6,96); 3,3019 (7,36); 3,2840 (4,29); 3,2683 (3,50); 3,2388 (1,03); 2,8722 (0,94); 2,8688 (1,05); 2,8388 (1,79); 2,8123 (0,99); 2,6713 (0,69); 2,5414 (0,49); 2,5063 (91,38); 2,5024 (118,78); 2,4986 (83,75); 2,3291 (0,76); 2,3249 (0,55); 2,1308 (1,20); 2,0997 (2,55); 2,0728 (1,37); 2,0618 (1,43); 1,9886 (14,20); 1,8497 (0,45); 1,8380 (0,56); 1,8175 (1,16); 1,8084 (1,30); 1,7874 (1,40); 1,7789 (1,32); 1,7607 (0,75); 1,6448 (0,36); 1,6369 (0,36); 1,6127 (0,83); 1,6036 (0,74); 1,5819(1,15); 1,5713(1,19); 1,5507 (1,30); 1,5409(1,30); 1,5209 (0,62); 1,5097 (0,59); 1,2343 (0,86); 1,2004 (0,50); 1,1925 (3,84); 1,1748 (7,58); 1,1677 (0,61); 1,1570 (3,75); 0,8691 (3,74); 0,8528 (3,48); 0,7939 (0,32); 0,7646 (0,56); 0,7353 (0,54); 0,7228 (0,36); 0,7136 (0,33); 0,6917 (0,36); 0,0078 (1,27); -0,0002 (34,68); -0,0085 (1,01) ¦ Ej. I-62, disolvente: DMSO-d6 7,9843 (7,69); 7,4082 (0,36); 7,3929 (0,85); 7,3873 (0,78); 7,3722 (1,61); 7,3665 (0,65); 7,3568 (0,72); 7,3514 (0,93); 7,3368 (0,46); 7,0958 (2,66); 7,0751 (2,26); 7,0669 (2,74); 7,0461 (2,22); 6,4963 (4,35); 5,7538 (3,14); 5,3460 (0,85); 5,3037 (2,46); 5,2488 (2,35); 5,2046 (1,83); 5,1859 (1,32); 5,1754 (†,18); 5,1573 (1,09); 4,6257 (0,41); 4,3851 (0,71); 4,3527 (0,77); 4,0557 (0,53); 4,0380 (1,53); 4,0203 (1,63); 4,0021 (0,59); 3,9823 (0,71); 3,9469 (0,74); 3,9434 (0,70); 3,7127 (0,51); 3,7093 (0,42); 3,6994 (0,79); 3,6784 (0,77); 3,6706 (0,46); 3,6665 (0,60); 3,5679 (0,38); 3,5098 (0,46); 3,4967 (0,69); 3,4848 (0,57); 3,4735 (1,08); 3,4669 (1,33); 3,4620 (1,02); 3,4500 (0,47); 3,4385 (1,15); 3,4231 (1,57); 3,3942 (2,01); 3,3524 (251,72); 3,3488 (278,34); 3,3401 (691,55); 3,3184 (4,36); 3,2838 (0,76); 3,2491 (1,00); 3,2223 (0,53); 3,1764 (1,14); 3,1573 (1,10); 3,1324 (0,85); 3,1138 (0,77); 2,8909 (0,49); 2,8457 (0,47); 2,8139 (0,90); 2,7879 (0,57); 2,7313 (0,40); 2,6761 (0,78); 2,6718 (1,03); 2,6670 (0,78); 2,5418 (0,55); 2,5248 (1,82); 2,5068 (116,17); 2,5026 (156,51); 2,3336 (0,72); 2,3295 (1,01); 2,3249 (0,81); 2,2041 (16,00); 2,1931 (1,02); 2,1216 (0,64); 2,0888 (1,27); 2,0730 (2,10); 2,0523 (0,74); 1,9885 (6,66); 1,9089 (1,17); 1,7996 (0,56); 1,7707 (0,56); 1,5581 (0,59); 1,5530 (0,59); 1,5281 (0,58); 1,4917(0,39); 1,4631 (6,84); 1,3924 (3,59); 1,3848 (6,31); 1,3778 (3,61); 1,2358 (0,41); 1,1925(1,83); 1,1747 (3,61 ); 1 , 1569 (1 ,71 ); -0,0002 (4,58) Ej. I-63, disolvente: CDCI3 7,6098 7,85) 7,5909 (2,40) 7,5889 (2,40) 7,5777 2,52); 7,5756 (2,47); 7,4195(1,95); 7,4171 2,02) 7,4063 (2,51) 7,4040 (2,47) 7,3148 1,36); 7,3127 (1,35); 7,3021 (2,28); 7,3004 2,25) 7,2895(1,26) 7,2874 (1,20) 7,2637 43,73); 7,1104 (1,34); 7,1079 (1,36) 7,0974 2,07) 7,0954 (2,07) 7,0849 (1,15) 7,0824 1,10) 6,9749 (1,55); 6,8831 (3,28); 6,7914 1,68) 6,7670 (4,29) 6,6735 (3,77) 6,5822 1,83) 5,3038(16,00); 5,1920 (0,48); 5,1648 3,98) 5,1539(4,02) 5,1267 (0,48) 5,0974 ;0,40) 4,9503 (0,42) 4,9429 (0,49) 4,9393 0,55) 4,9325 (0,89) 4,9246 (0,83) 4,9176 0,89) 4,9108 (0,54) 4,9071 (0,50) 4,8998 0,43) 4,5937 (0,80) 4,5712 (0,82) 4,1286 0,49) 4,1168 (0,50) 3,9299 (0,75) 3,9072 0,80) 3,5917 (1,29) 3,5745 (1,35) 3,5630 1,94) 3,5458(1,80) 3,4942 (0,52) 3,4332 2,09) 3,4218(2,74) 3,4132 (1,78) 3,4044 1,58) 3,3982 (2,03) 3,3934(1,89) 3,3910 2,04) 3,3689 (0,40) 3,3624 (0,80) 3,3538 0,90) 3,3505(1,02) 3,3438(1,54) 3,3373 1,54) 3,3253 (0,86) 3,3158 (0,69) 3,3113 0.55) 3,0978 (0,43) 3,0384(1,85) 3,0233 1,87) 3,0161 (1,73) 3,0060 (0,44) 3,0010 1, '67) 2,9467 (0,52) 2,9423 (0,58) 2,9234 1,01) 2,9046 (0,57) 2,9003 (0,51) 2,2913 ,69) 2,2707 (0,77) 2,2095 (0,70) 2,1874 0,76) 2,0496 (2,20) 1,8875 (0,68) 1,8681 0,68) 1,8393 (0,38) 1,8320 (0,38) 1,8186 0,68) 1,8125 (0,74) 1,7973 (0,71) 1,7918 0,67) 1,7781 (0,37) 1,7714(0,36) 1,6383 0,68) 1,2733 (0,66) 1,2615 (1,27) 1,2496 0,77) 0,0052 (0,84) -0,0002 (26,19); 0,0057 0,85) Ej.1-64, disolvente: DMSO-d6 11,1389 (6,68); 10,2551 (0,65); 10,2533 (0,65); 8,1882 (4 93); 8,0408 (1,31); 8,0320 (7,82); 8,0274 1,54) 7,6855 (0,40) 6765 (1,51); 7,6722 (1,64); 7,6657 (0,61); 7,6573 (1,67); 7,6530 1,59) 7,3772 (0,78) 3728 (0,80); 7,3587 (1,10); 7,3549 (1,33); 7,3520 (1,19); 7,3379 1,28) 7,3336(1,13) 3221 (0,38); 7,3124 (1,56); 7,1791 (3,44); 7,1668 (1,79); 7,0953 2,10) 7,0757(1,69) 0459 (1,72); 7,0307 (4,22); 7,0118 (0,35); 6,9921 (1,10); 6,9734 1,99) 6,9545(1,24) ,9070 (3,50); 6,8949 (2,01); 5,7547 (16,00); 5,4595 (0,67); 5,4167 2,24) 5,3938 (0,33) 3760 (2,34); 5,3330 (0,72); 5,3255 (1,01); 5,1267 (0,32); 5,1136 0,54) 5,1095 (0,50) 1043 (0,55); 5,0996 (0,71); 5,0868 (0,77); 5,0773 (0,56); 5,0693 0,49) 5,0604 (0,37) 3595 (0,70); 4,3230 (0,86); 4,3028 (0,32); 4,2179 (0,61); 4,2091 0,71) 4,1913(1,49) 1826 (1,54); 4,1662 (1,45); 4,1531 (1,37); 4,1395 (0,66); 4,1263 0,68) 4,0557 (0,53) 0380 (1,61); 4,0202 (1,64); 4,0023 (0,63); 3,9819 (0,68); 3,9485 0,75) 3,6327 (0,79) ,6051 (1,16); 3,5895 (1,28); 3,5677 (0,44); 3,5620 (1,03); 3,4196 0,63) 3,4128 (0,56) 3860 (2,38); 3,3765 (1,19); 3,3686 (1,96); 3,3328 (509,45); 3,2708 1,30) 3,2501 (0,53) 2407 (0,70); 3,2181 (0,34); 3,1622 (3,57); 3,1537 (0,71); 3,0588 2,55) 3,0414 (0,38) 8746 (0,54); 2,8434 (0,96); 2,8169 (0,56); 2,6756 (0,38); 2,6710 0,53) 2,6664 (0,38) 5243 (1,46); 2,5110 (30,40); 2,5065 (61,38); 2,5019 (82,11); 2,4973 59,35); 2,4927 (28,92); 2,3333 (0,43); 2,3287 (0,57); 2,3240 (0,43); 2,1363 (0,60); 2,1018 1,30) 2,0733 (2,32); 1, 9885 (7,32); 1,8256 (0,55); 1,8189 (0,61); 1,7976 (0,59); 1,7882 0,54) 1,5894 (0,55); 1, 5797 (0,65); 1,5589 (0,58); 1,5502 (0,61); 1,1924 (2,11); 1,1746 4,16) 1,1568 (2,08); 0, 0080 (0,34); -0,0002 (9,00); -0,0085 (0,34) Ej. I-65, disolvente: DMSO-d6 8,0235 (6,08); 7,5161 (6,69); 7,4958 (7,72); 7,2197 (2,12); 7,1995 (3,43); 7,1790 (1 ,64); 6,4994 (4,54); 5,7532 (5,60); 5,3529 (0,85); 5,3098 (2,42); 5,2560 (2,39); 5,2132 (0,82); 5,1175 (0,32); 5,1037 (0,57); 5,0972 (0,53); 5,0872 (0,84); 5,0758 (0,94); 5,0691 (0,59); 5,0600 (0,56); 5,0475 (0,36); 5,0357 (0,62); 4,3876 (0,77); 4,3546 (0,83); 4,1760 (0,39); 4,1659 (0,46); 4,1500 (2,75); 4,1449 (3,00); 4,1410 (2,73); 4,1321 (2,31); 4,1194 (0,37); 4,1070 (0,38); 4,0381 (0,73); 4,0203 (0,67); 3,9913 (0,72); 3,9583 (0,81); 3,6427 (0,87); 3,6147 (1 ,02); 3,5990 (1,75); 3,5713 (1 ,60); 3,5002 (1 ,71); 3,4816 (1 ,73); 3,4567 (1 ,21); 3,4387 (1 ,26); 3,4099 (1 ,51); 3,3647 (154,46); 3,3613 (151,04); 3,3506 (146,41); 3,3460 (167,37); 3,3384 (190,97); 3,2700 (1 ,29); 3,2409 (0,71); 3,0429 (0,41); 2,8687 (0,49); 2,8556 (0,59); 2,8396 (0,93); 2,8126 (0,54); 2,6715 (0,76); 2,5411 (0,36); 2,5029 (117,60); 2,3294 (0,69); 2,3248 (0,58); 2,2518 (1 ,14); 2,2090 (16,00); 2,1942 (0,76); 2,1333 (0,68); 2,1044 (1 ,41); 2,0750 (0,82); 1 ,9886 (2,71); 1 ,8122 (0,62); 1 ,7891 (0,61); 1 ,7812 (0,56); 1 ,5730 (0,62); 1 ,5523 (0,62); 1 ,2357 (0,41); 1 ,1927 (0,72); 1 ,1750 (1 ,38); 1 ,1567 (0,70); -0,0002 1576) Ej. 1-66, disolvente: DMSO-d6 7,9863 (5,17); 7,3935 (0,44); 7,3878 (0,40); 7,3726 (0,86); 7,3673 (0,34); 7,3574 (0,43); 7,3519 (0,52); 7,3083 (0,80); 7,1751 (1 ,79); 7,1651 (0,90); 7,0963 (1 ,41); 7,0755 (1 ,23); 7,0674 (1 ,49); 7,0542 (0,60); 7,0466 (1 ,27); 7,0421 (1 ,11); 7,0291 (2,11); 6,9051 (1 ,72); 6,8932 (1 ,00); 5,7543 (16,00); 5,4551 (0,38); 5,4126 (1,29); 5,3679 (1,24); 5,3250 (0,38); 5,3030 (0,69); 5,2057 (0,55); 5,1871 (0,65); 5,1774 (0,63); 5,1586 (0,57); 4,3630 (0,36); 4,3313 (0,39); 3,9762 (0,32); 3,9424 (0,37); 3,7010 (0,35); 3,6974 (0,46); 3,6883 (0,44); 3,6734 (0,62); 3,6635 (0,40); 3,6592 (0,41); 3,5681 (0,67); 3,4680 (0,44); 3,4393 (0,51); 3,4234 (0,68); 3,3947 (0,84); 3,3733 (0,42); 3,3641 (0,72); 3,3340 (192,46); 3,2813 (0,32); 3,2511 (0,48); 3,1774 (0,57); 3,1587 (0,55); 3,1336 (0,42); 3,1152 (0,41); 2,8495 (0,35); 2,8163 (0,44); 2,5199 (0,47); 2,5066 (21 ,11); 2,5024 (28,41); 2,4990 (19,28); 2,0860 (1,38); 2,0736 (0,57); 2,0489 (0,36); 1 ,9887 (0,35); 1,9092 (0,46); 1 ,4646 (3,61); 1,3933 (1 ,82); 1 ,3861 (3,35); 1 ,3792 (1,95); -0,0002 (0,87) Ej. I-67, disolvente: DMSO-d6 7,9996 (6,17); 7,3639 (1,45); 7,3546 (4,84); 7,3472 (4,14); 7,3406 (2,05); 7,2496 (0,98); 7,2408 (0,84); 7,2334 (0,71); 7,2243 (0,87); 7,2141 (1 ,05); 7,2037 (0,81); 7,1998 (0,87); 7,1899 (0,65); 6,5076 (4,49); 5,5954 (1 ,09); 5,5779 (1 ,32); 5,5676 (1 ,27); 5,5489 (1 ,21); 5,3553 (0,89); 5,3132 (2,38); 5,2587 (2,26); 5,2158 (0,85); 4,3949 (0,73); 4,3639 (0,82); 4,0665 (0,50); 4,0488 (1,32); 4,0310 (1 ,33); 4,0133 (0,52); 3,9936 (0,65); 3,9611 (0,78); 3,4960 (0,48); 3,4786 (1,23); 3,4498 (1 ,59); 3,4340 (2,17); 3,3808 (422,45); 3,3742 (862,74); 3,3717 (915,50); 3,2940 (0,97); 3,2616 (1 ,06); 3,2334 (0,78); 3,1819 (1 ,21); 3,1641 (1 ,21); 3,1383 (0,94); 3,1201 (0,95); 2,9019 (0,59); 2,8594 (0,53); 2,8281 (0,90); 2,8013 (0,57); 2,7426 (0,46); 2,6882 (0,63); 2,6835 (0,94); 2,6792 (0,72); 2,5533 (0,44); 2,5371 (1 ,50); 2,5189 (104,35); 2,5147 (142,57); 2,5106 (100,47); 2,3505 (0,33); 2,3457 (0,70); 2,3410 (0,88); 2,3372 (0,66); 2,2153 (16,00); 2,1305 (0,68); 2,1268 (0,61); 2,0978 (1,37); 2,0827 (0,87); 2,0682 (0,79); 1 ,9993 (5,76); 1 ,9198 (0,58); 1 ,8119 (0,59); 1 ,7846 (0,52); 1 ,5908 (6,34); 1 ,5825 (6,37); 1 ,5408 (0,67); 1 ,5129 (6,00); 1 ,5018 (6,11); 1 ,2457 (0,44); 1 ,2034 (1 ,56); 1 ,1856 (2,96); 1,1680 (1 ,52) Ej. I-68, disolvente: DMSO-d6 8,6287 (8,28); 7,9844 (14,62); 7,7299 (0,34); 7,7026 (4,24); 7,6822 (5,10); 7,5250 (6,60); 7,4978 (0,46); 7,4859 (4,04); 7,4659 (3,35); 7,4247 (0,51); 7,4076 (0,72); 7,3928 (1,78); 7,3878 (1,70); 7,3723 (3,25); 7,3562 (1,74); 7,3516 (2,06); 7,3360 (1,02); 7,2243 (2,65); 7,2076 (2,37); 7,0954 (5,58); 7,0847 (6,64); 7,0674 (8,64); 7,0458 (4,65); 6,9458 (2,81); 6,9329 (2,39); 5,8615 (0,33); 5,7541 (14,73); 5,6743 (0,34); 5,2049 (2,46); 5,1867 (2,82); 5,1767 (2,70); 5,1581 (2,53); 4,1729 (3,66); 4,1392 (3,96); 4,0559 (0,69); 4,0383 (2,08); 4,0204 (2,19); 4,0030 (0,88); 3,7222 (0,48); 3,5682 (1,52); 3,4697 (2,10); 3,4412 (2,39); 3,4254 (3,25); 3,3971 (3,40); 3,3402 (1408,83); 3,3179 (7,32); 3,2890 (1,69); 3,2433 (0,39); 3,2143 (0,40); 3,1824 (2,47); 3,1646 (2,51); 3,1393 (2,06); 3,1205 (1,95); 3,0504 (2,60); 3,0201 (4,88); 2,9910 (2,61); 2,6715 (1,54); 2,5417 (0,63); 2,5066 (179,46); 2,5026 (243,49); 2,3289 (1,58); 2,3254 (1,32); 2,2121 (0,51); 2,0994 (3,03); 2,0918 (3,21); 2,0730 (3,38); 2,0654 (3,74); 1,9887 (8,88); 1,7063 (1,21); 1,6764 (2,86); 1,6468 (2,87); 1,6152 (1,13); 1,4655 (16,00); 1,4358 (0,43); 1,3877 (14,92); 1,2345 (0,61); 1,1926 (2,38); 1,1748 (4,75); 1.1570 (2,38); -0,0002 (3,15); -2,6302 (0,34) Ej. I-69, disolvente: DMSO-d6 9,6020 (0,42); 7,9924 (11,69); 7,3735 (0,34); 7,3537 (2,03); 7,3442 (6,69); 7,3369 (5,57); 7,3300 (2,80); 7,3253 (0,89); 7,3088 (1,99); 7,2398 (1,39); 7,2317 (1,14); 7,2236 (1,07); 7,2151 (1,32); 7,2044 (1,47); 7,1941 (1,25); 7,1906 (1,24); 7,1799 (1,47); 7,1754 (4,30); 7,1655 (2,05), 7,0422 (2,03); 7,0294 (4,76); 6,9056 (4,03); 6,8936 (2,31); 5,7544 (16,00); 5,5862 (1,37); 5,5674 (1,63); 5,5579 (1,56); 5,5388 (1,45); 5,4553 (0,89); 5,4128 (3,04); 5,3983 (0,68); 5,3685 (2,96); 5,3262 (0,93); 4,3651 (0,87); 4,3314 (0,93); 4,0383 (0,76); 4,0204 (0,73); 3,9777 (0,78); 3,9430 (0,87); 3,6970 (0,91); 3,5680 (0,38); 3,4688 (1,18); 3,4396(1,31); 3,4241 (1,67); 3,3957 (2,11); 3,3755 (1,00); 3,3661 (1,65); 3,3569(1,61); 3,3348 (500,06); 3,2834 (0,79); 3,2522 (1,18); 3,2240 (0,67); 3,1729 (1,42); 3,1541 (1>44); 3,1285 (1,09); 3,1099 (1,10); 2,8498 (0,68); 2,8216 (1,06); 2,7926 (0,63); 2,6761 (0,33); 2,6715 (0,45); 2,6671 (0,33); 2,5245 (0,72); 2,5066 (52,78); 2,5026 (69,97); 2,3292 (0,48); 2,3246 (0,35); 2,1213 (0,80); 2,0875 (1,54); 2,0739 (1,22); 2,0538 (0,86); 1,9887 (3,27); 1,9094 (0,54); 1,8010 (0,65); 1,7693 (0,65); 1,7434 (0,34); 1,5818 (7,86); 1,5735 (8,33); 1,5319(0,79); 1,5031 (7,64); 1,4920 (7,64); 1,2346 (0,32); 1,1926 (0,83); 1,1748(1,74); 1.1571 (0,86); -0,0002 (1,53) Ej. I-70, disolvente: DMSO-d6 8,0094 (9,59); 7,4134 (1 ,85); 7,4122 (1 ,87); 7,4004 (2,20); 7,2742 (1 ,24); 7,2293 (1 ,56); 7,2171 (2,76); 7,2063 (1,86); 7,1934 (1,13); 7,1919 (0,99), 7,1856 (2,98); 7,1442 (1,48); 7,1424 (1,50); 7,1303 (3,35); 7,1196 (0,87); 7,1178 (0,82); 7,0971 (1,42); 7,0400 (3,48); 6,9497 (1,57); 6,9161 (3,14); 5,7632 (7,74); 5,4588 (1,14); 5,4304 (2,43); 5,3775 (2,40); 5,3491 (1,13); 4,8549 (0,35); 4,8439 (0,91); 4,8374 (0,49); 4,8337 (0,94); 4,8267 (0,93); 4,8229 (0,50); 4,8164 (0,88); 4,8054 (0,37); 4,3611 (0,73); 4,3390 (0,75); 3,9770 (0,68); 3,9542 (0,72); 3,5839 (1,24); 3,5665 (1,47); 3,5553 (1,70); 3,5380 (1,41); 3,4073 (0,35); 3,4011 (0,63); 3,3944 (0,49); 3,3883 (0,96); 3,3821 (1,40); 3,3756 (1,72); 3,3555 (379,88); 3,3320 (1,56); 3,3082 (1,78); 3,2964 (2,72); 3,2862 (1,81); 3,2796 (1,75); 3,2734 (2,25); 3,2680 (2,31); 3,2638 (2,89); 3,2448 (0,59); 3,2408 (0,50); 3,2079 (1,79); 3,1969 (1,83); 3,1854 (1,23); 3,1744 (1,19); 2,8570 (0,45); 2,8529 (0,53); 2,8352 (0,91); 2,8323 (0,93); 2,8150 (0,54); 2,8110 (0,45); 2,6184 (0,35); 2,6153 (0,48); 2,6123 (0,33); 2,5246 (0,98); 2,5215 (1,29); 2,5184 (1,48); 2,5096 (26,12); 2,5066 (55,05); 2,5036 (74,81); 2,5005 (54,16); 2,4976 (24,50); 2,3907 (0,36); 2,3878 (0,48); 2,3847 (0,36); 2,3048 (16,00); 2,1224 (0,63); 2,1028 (0,76); 2,0835 (0,72); 2,0776 (4,16); 2,0641 (0,70); 1,9904 (0,71); 1,8085 (0,59); 1,8025 (0,65), 1,7878 (0,62); 1,7821 (0,58); 1,5685 (0,60); 1,5621 (0,65); 1,5481 (0,63); 1,5419 (0,59); 1,2337 (0,33); 1,1743 (0,41); 0,0053 (0,46); -0,0002 (13,65); -0,0057 (0,41) Ej.1-71, disolvente: DMSO-d6 9,9015 (0,55); 8,6461 (0,49); 8,0101 (16,00); 7,4198 (3,98); 7,4159 (4,30); 7,4001 (4,46); 7,3962 (4,50); 7,3217 (1,97); 7,3177 (1,97); 7,3090 (3,29); 7,3010 (3,77); 7,2826 (2,96); 7,2785 (2,72); 7,2738 (0,91); 7,1906 (4,81); 7,1873 (5,06); 7,1756 (7,08); 7,1699 (4,28); 7,1665 (3,76); 7,1592 (3,36); 7,1404 (0,40); 7,0424 (3,25); 7,0362 (1,07); 7,0231 (7,12); 6,9906 (2,62); 6,9872 (2,61); 6,9716 (4,10); 6,9684 (3,99); 6,9524 (2,30); 6,9490 (2,11); 6,9008 (6,67); 6,8872 (3,58); 5,7453 (13,54); 5,4561 (1,33); 5,4129 (4,75); 5,3684 (4,65); 5,3258 (1,31); 5,1117 (0,74); 5,0899 (1,87); 5,0851 (2,12); 5,0807 (1,61); 5,0711 (1,88); 5,0623 (1,17); 5,0576 (1,05); 5,0532 (1,01); 5,0440 (0,72); 4,3620 (1,52); 4,3307 (1,61); 4,2639 (1,74); 4,2550 (1,80); 4,2369 (3,94); 4,2280 (3,71); 4,2047 (3,83); 4,1911 (3,77); 4,1777 (1,85); 4,1641 (1,72); 4,0571 (0,37); 4,0393 (0,89); 4,0216 (0,90); 4,0041 (0,62); 3,9847 (1,48); 3,9510 (1,56); 3,6204 (2,35); 3,5929 (2,62); 3,5774 (3,65); 3,5681 (0,82); 3,5501 (3,18); 3,5101 (0,52); 3,4749 (0,71); 3,4183 (2,62); 3,4092 (5,43); 3,3998 (3,60); 3,3909 (7,47); 3,3812 (4,39); 3,3657 (7,73); 3,3212 (555,51); 3,2467 (1,87); 2,8779 (1,03); 2,8506 (1,89); 2,8207 (1,00); 2,6753 (0,46); 2,6705 (0,59); 2,6660 (0,49); 2,5401 (0,96); 2,5100 (35,91); 2,5057 (65,72); 2,5013 (84,54); 2,4969 (58,55); 2,4926 (28,03); 2,3327 (0,37); 2,3280 (0,52); 2,3233 (0,37); 2,1394 (1,35); 2,1044 (2,69); 2,0690 (1,65); 1,9870 (3,13); 1,8441 (0,58); 1,8220 (1,16); 1,8140 (1,22); 1,7916 (1,10); 1,7853 (1,05); 1,7609 (0,45); 1,6114(0,68); 1,5895 (1,16); 1,5819(1,27); 1,5604(1,11); 1,5530(1,07); 1,5310 (0,45); 1,5219 (0,36); 1,2372 (0,57); 1,1929 (0,94); 1,1752 (1,78); 1,1573 (0,88); 0,0078 (0,38); -0,0002 (7,13) Ej. I-72, disolvente: DMSO-d6 10,3781 (4,04); 10,3763(4,00); 8,0115 (6,15); 7,4096 (1,22); 7,4055 (1,34); 7,3896 (1,53); 7,3855 (1,59); 7,3118 (1,00); 7,2981 (1,16); 7,2939 (1,32); 7,2785 (2,40); 7,2743 (1,99); 7,2396 (1,42); 7,2379 (1,42); 7,2198 (1,83); 7,2181 (1,86); 7,2001 (0,74); 7,1983 (0,79); 7,1785 (2,29); 7,1667 (1,12); 7,0453 (1,13); 7,0307 (2,60); 6,9065 (2,24); 6,8949 (1,29); 5,7551 (10,32); 5,4587 (0,50); 5,4159 (1,69); 5,3731 (1,72); 5,3306 (0,50); 5,0836 (0,34); 5,0797 (0,38); 5,0706 (0,56); 5,0650 (0,48); 5,0559 (0,62); 5,0466 (0,38); 5,0374 (0,32); 4,3625 (0,52); 4,3297 (0,55); 4,3011 (0,47); 4,2919 (0,54); 4,2736 (1,56); 4,2643 (1,58); 4,2582 (1,60); 4,2434 (1,42); 4,2306 (0,49); 4,2158 (0,49); 4,0379 (0,34); 4,0201 (0,33); 3,9833 (0,49); 3,9483 (0,53); 3,8683 (16,00); 3,8339 (0,70); 3,5966 (0,71); 3,5689 (0,90); 3,5534 (1,20); 3,5259 (0,96); 3,4139 (0,62); 3,4005 (1,49); 3,3939(0,89); 3,3821 (1,82); 3,3749 (1,23); 3,3563 (2,86); 3,3306 (450,97); 3,3073 (2,93); 3,2938 (0,97); 3,2701 (0,73); 3,2386 (0,40); 3,2310 (0,36); 2,8690 (0,35); 2,8409 (0,63); 2,8112 (0,35); 2,6755 (0,42); 2,6708 (0,59); 2,6663 (0,41); 2,5410 (0,40); 2,5240 (1,66); 2,5108 (33,29); 2,5063 (66,94); 2,5017 (89,03); 2,4972 (64,16); 2,4926 (31,01); 2,3330 (0,41); 2,3286 (0,58); 2,3240 (0,41); 2, 1345 (0,44); 2, 1001 (0,91 ); 2,0735 (1 ,54); 2,0645 (0,53); 1 ,9885 (1 ,39); 1 ,8152 (0,40); 1,8074 (0,43); 1,7844 (0,40); 1,7771 (0,37); 1,5826 (0,40); 1,5735 (0,43); 1,5516 (0,40); 1,5427 (0,37); 1,1924 (0,40); 1,1745 (0,79); 1,1567 (0,40); 0,0080(0,33); -0,0002 (8,61) Ej.1-73, disolvente: DMSO-d6 10,2509 (8,57); 8,0336 (13,13); 7,6869 (2,35); 7,6841 (3,68); 7,6793 (2,30); 7,6742 (2,59); 7,6714 (3,91); 7,6670 (2,76); 7,6655 (2,61); 7,6625 (1,79); 7,6533 (2,07); 7,6502 (1,55); 7,2722 (2,19); 7,2667 (4,06); 7,2528 (3,78); 7,1836 (4,45); 7,1273 (2,04); 7,1112 (2,20); 7,0988 (4,10); 7,0953 (2,48); 7,0864 (2,06); 7,0369 (5,02); 6,9465 (2,32); 6,9139 (5,17); 5,7604 (16,00); 5,4571 (1,70); 5,4286 (3,70); 5,3769 (3,63); 5,3485 (1,69); 5,1617 (0,56); 5,1537: (0,81); 5,1507 (0,84); 5,1478 (0,76); 5,1431 (1,28); 5,1367 (1,25); 5,1324 (0,76); 5,1295 (0,81); 5,1264 (0,76); 5,1244 (0,76); 5,1183 (0,55); 4,3608 (1,13); 4,3407 (2,45); 4,3351' (2,29); 4,3230 (3,02); 4,3173 (2,75); 4,2973 (2,82); 4,2890 (2,86); 4,2795 (1,51); 4,2713 (1,38); 4,0461 (0,67); 4,0343 (2,07); 4,0224 (2,06); 4,0106 (0,70); 3,9803 (1,06); 3,9575 (1,14); 3,6365 (1,68); 3,6181 (1,96); 3,6078 (2,55); 3,5895 (2,13); 3,4563 (2,40); 3,4451 (2,48); 3,4276 (2,06); 3,4164 (2,45); 3,4075 (1,05); 3,4010 (1,60); 3,3948 (2,58); 3,3870 (2,47); 3,3605 (693,55); 3,3372 (7,93); 3,3168 (0,37); 3,2911 (0,90); 3,2713 (1,54); 3,2522 (0,88); 2,8621 (0,82); 2,8418 (1,49); 2,8244 (0,87); 2,6188 (0,41); 2,6158 (0,56); 2,6129 (0,40); 2,5658 (1,65); 2,5250 (0,92); 2,5219 (1,20); 2,5187 (1,51); 2,5099 (31,29); 2,5070 (65,04); 2,5040 (88,14); 2,5010 (63,51); 2,4981 (29,07); 2,3913 (0,39); 2,3882 (0,55); 2,3852 (0,37); 2,1353 (0,97); 2,1152 (1,17); 2,0955 (1,12); 2,0765 (4,57); 1,9901 (8,99); 1,8413 (0,36); 1,8347 (0,44); 1,8211 (0,89); 1,8149 (0,98); 1,8008 (0,92); 1,7947 (0,87); 1,7805 (0,39); 1,6049 (0,39); 1,5981 (0,46); 1,5844 (0,91); 1,5780 (1,01); 1,5639 (0,98); 1,5577 (0,93); 1,5440 (0,41); 1,5372 (0,35); 1,1864 (2,37); 1,1745 (4,71); 1,1627 (2,35); - 0,0002(1,38) Ej. I-74, disolvente: DMSO-d6 7,9998: (16,00); 7,3340 (2,20); 7,3303 (3,55); 7,3265 (3,65); 7,3209 (1,78); 7,3137 (2,97); 7,30731(6,46); 7,3031 (4,55); 7,2976 (2,42); 7,2936 (1,93); 7,2763 (2,71); 7,2724 (2,08); 7,1813 (3,15); 7,1745 (6,21); 7,1673 (3,40); 7,1594 (4,91); 7,1467 (3,48); 7,1399 (1,63); 7,12591(1,43); 7,0415 (2,90); 7,0229 (6,59); 6,9002 (5,66); 6,8870 (3,22); 5,7459 (14,51); 5,4534 (1 ,22); 5,4109 (4,33); 5,3665 (4,18); 5,3244 (1,21); 5,0584 (0,67); 5,0446 (0,95); 5,0303 (1,48); 5,0255 (1,25); 5,0167 (1,58); 5,0025 (0,92); 4,9896 (0,71); 4,3622 (1,36); 4,3290 (1,46); 4,2876 (1,66); 4,2788 (1,64); 4,2600 (2,92); 4,2523 (2,73); 4,2076 (2,80); 4,1934 (2,82); 4,1796 (1,65); 4,1669 (1,56); 4,0390 (0,39); 4,0211 (0,45); 3,9842 (1,35); 3,9492 (1,39); 3,6751 (0,34); 3,6494 (0,44); 3,6353 (0,44); 3,6138 (2,25); 3,5860 (2,48); 3,5707 (3,70); 3,5431 (3,28); 3,5300 (0,75); 3,5133 (0,76); 3,4407 (4,22); 3,4217 (4,90); 3,3972(5,11); 3,3860 (4,90); 3,3783 (6,05); 3,3152 (2722,35); 3,2720 (4,76); 3,2435 (1,69); 3,2236 (0,75); 2,8810 (0,88); 2,8753 (0,94); 2,8441 (1,63); 2,8172 (0,97); 2,6745 (0,99); 2,6700 (1,51); 2,6654 (1,10); 2,5398 (1,99); 2,5096 (85,73); 2,5053 (161,11); 2,5008 (211,76); 2,4964 (147,17); 2,4919 (70,94); 2,3322 (1,04); 2,3275 (1,50); 2,3227 (0,99); 2,1368 (1,17); 2,1045 (2,42); 2,0690 (5,38); 1,9867(1,44); 1,8375 (0,50); 1,8088(1,08); 1,7850 (1,02); 1,7582 (0,39); 1,6188 (0,46); 1,6072 (0,54); 1,5873 (1,09); 1,5785 (1,18); 1,5568 (1,02); 1,5250 (0,44); 1,5173 (0,44); 1,3521 (1,60); 1,2986 (0,48); 1,2590 (0,70); 1,2362 (1,76); 1,2305 (1,74); 1,1926 (0,42); 1,1750 (0,84); 1,1572 (0,40); 0,0079 (0,88); -0,0002 (21,43); -0,0085(1,03) Ej.1-75, disolvente: DMSO-d6 8,0148 14,18); 7,5454 (3,29); 7,5394 (3,42); 7,5182 (3,28); 7,5122 (3,46); 7,3537 (1,82); 7,3496 2,18) 7,3444 (1,69) 7,3316 (2,48); 7,3277 (2,93); 7,3222 (2,33); 7,3087 (2,53) 7,2102 3,28) 7,1877 (5,48) 7,1754 (5,80); 7,1654 (2,98); 7,1596 (2,94); 7,0421 (2,71) 7,0234 6,08) 6,9000 (5,45) 6,8875 (3,13); 5,7469 (7,15); 5,4528(1, 1); 5,4111 (4,13) 5,3688 ;4,11) 5,3262(1,11) 5,0919 (0,58); 5,0774 (0,97); 5,0740 (0,94); 5,0644 (1,47) 5,0592 1,25) 5,0551 (1,08) 5,0500 (1,61); 5,0404 (1,01); 5,0323 (0,85); 5,0223 (0,66) 4,3640 1,29) 4,3313(1,36) 4,2484 (0,86); 4,2387 (1,12); 4,2211 (4,00); 4,2106 (6,55) 4,1953 3,63) 4,1829(1,04) 4,1684 (0,99); 4,0568 (1,22); 4,0390 (3,71); 4,0213 (3,78) 4,0034 1,50) 3,9847 (1,28) 3,9495 (1,33); 3,6105 (1,88); 3,5831 (2,15); 3,5673 (2,88) 3,5400 ;2,37) 3,4158(1,24) 3,4058 (1,06); 3,3964 (1,59); 3,3872 (2,49); 3,3778(1,88) 3,3677 1,83) 3,3584 (2,56) 3,3409 (5,73); 3,3040 (1216,35); 3,2802 (16,23); 3,2429 (2 24); 3,1765 :0,60) 3,1632 (0,48) 2,8739 (0,96); 2,8447 (1,67); 2,8168 (0,95); 2,6737 (0,95); 2,6691 1,25) 2,6645 (0,94) 2,5391 (1,66); 2,5087 (68,90); 2,5044 (127,36); 2,5000 (165,63 i; 2,4956(117,33); 2 ,4913 (58,43); 2,3312 (0,98); 2,3267 (1,27); 2,3221 (0,96); 2,1379 1,23) 2,1042 (2,51) 2,0693 (4,98); 1,9867 (16,00); 1,9076 (0,33); 1,8510 (0,47) 1,8414 0,57) 1,8199(1,08) 1,8128(1,13); 1,7892(1,08); 1,7824(1,01); 1,7607 (0,50) 1,6198 0,48) 1,6103 (0,59) 1,5873 (1,08); 1,5797(1,13); 1,5589(1,06); 1,5493(1,03) 1,5292 0,49) 1,4089 (0,88) 1,2363 (0,91); 1,1927(4,44); 1,1749 (8,68); 1,1571 (4,30) 0,0079 1,04) -0,0002 (19,61); -0,0084 (0,98) XIX- 1, disolvente: D SO-de 8,0704 (2,17) 8,0602 (0,91) 8,0576 (1,02) 8,0398 (1,13) 8,0364 (0,91) 7,7159 (0,59) 7,6974 (0,42) 7,6169 (0,8) 7,5972 (1,14) 7,5786 (0,53) 6,2127 (0,4) 6,1939 (0,44) 6,1859 (0,55) 6,167 (0,41) 4,0405 (0,93) 4,0227 (1,12) 4,0048 (0,54) 3,9945 (0,4) 3,7686 (0,75) 3,7607 (0,71) 3,7499 (0,66) 3,7338 (0,66) 3,3119 (20,55) 3,2882 (0,36) 3,2489 (0,36) 2,5113 (1,65) 2,507 (2,94) 2,5026 (3,72) 2,4982 (2,58) 2,494 (1,25) 2,0498 (0,41) 2,0447 (0,43) 2,0183 (0,47) 1,9881 (3,35) 1,5754 (0,38) 1,5657 (0,46) 1,5447 (0,37) 1,5355 (0,35) 1,4071 (16) 1,1939 (0,94) 1,1761 (1,85) 1,1583 (0,91) XVIIa-2, disolvente: DMSO-d6 8,047; (2,03); 7,6197; (0,48); 7,6157; (0,57); 7,6024; (0,75); 7,5963; (0,84); 7,5539; (0,36); 7,5423; (1,46); 7,5258; (0,64); 4,0577; (0,47); 4,0399; (1,41); 4,0221; (1,66); 4,0044; (0,66); 3,9887; (0,37); 3,6486; (0,44); 3,6199; (0,38); 3,4795; (0,42); 3,4634; (0,42); 3,3124; (43,45); 3,2894; (0,33); 3,2336; (0,34); 2,5103; (2,76); 2,5061; (4,94); 2,5016; (6,28); 2,4973; (4,35); 2,493; (2,1); 2,0378; (0,39); 2,0326; (0,39); 2,0056; (0,48); 1,995; (0,53); 1,9873; (5,79); 1,5619; (0,41); 1,5512; (0,39); 1,5299; (0,37); 1,521; (0,33); 1,4071; (16); 1,1933; (1,6); 1,1755; (3,14); 1,1577; (1,55) XIII-2, disolvente: DMSO-d6 8,0948 (1,15) 7,6043 (0,41) 7,5982 (0,46) 7,5462 (0,81) 7,5295 (0,35) 3,7555 (4,16) 3,7106 (0,32) 3,7027 (0,34) 3,568 (16) 2,5115 (2,77) 2,5072 (4,96) 2,5028 (6,33) 2,4984 (4,4)2,4941 (2,13) ¡ XVIIa-3, disolvente: DMSO-d6 7,9965; (1,95); 7,3093; (0,61); 7,29; (0,89); 7,2874; (0,69); 7,2691; (0,73); 6,9635; (1,28); 6,9566; (0,44); 6,9478; (1,02); 6,9422; (0,92); 6,94; (0,86); 4,1172; (1); 4,1073; (0,72); 4,1023; (0,68); 4,022; (0,38)'; 3,9952; (0,37); 3,5547; (0,42); 3,5274; (0,36); 3,3355; (0,7); 3,3131; (24,98); 3,2925; (0,59); 3,2736; (0,45); 3,2505; (0,35); 2,5097; (3); 2,5054; (5,43); 2,5009; (6,96); 2,4965; (4,84); 2,4922; (2,32); 2,0521; (0,41); 2,0467; (0,42); 2,0204; (0,47); 1,5784; (0,37); 1,5699; (0,43); 1,5484; (0,38); 1,5402; (0,36); 1,4092; (16); 1,398; (2,76) XX- 1, disolvente: DMSO-d6 7,9956; (1,6); 4,0236; (0,34); 3,9917; (0,35); 3,7017; (0,71); 3,697; (0,71); 3,6886; (0,72); 3,6843; (0,68); 3,5531; (0,4); 3,5262; (0,35); 3,3051; (109,24); 3,2639; (0,68); 3,253; (0,35); 3,2465; (0,58); 3,2203; (0,38); 3,203; (0,34); 2,5393; (0,34); 2,509; (10,79); 2,5046; (19,36); 2,5002; (24,75); 2,4958; (17,13); 2,4914; (8,19); 2,0463; (0,39); 2,0141; (0,44); 1,5714; (0,38); 1,5621; (0,42); 1,5401; (0,37); 1,5313; (0,34); 1,4276; (0,48); 1,4085; (16); 1,3932; (0,48); -0,0002; (3,27) VII-1, disolvente: DMSO-de 9,9015; (0,41); 8,7771; (0,43); 8,6466; (0,37); 8,4922; (1,2); 8,0162; (16); 7,3089; (3,15); 7,1757; (7,16); 7,1598; (3,62); 7,0423; (3,54); 7,0239; (7,95); 6,9004; (7,3); 6,888; (4,36); 5,7464; (9,68); 5,454; (1,5); 5,4111; (5,43); 5,3686; (5,57); 5,3259; (1,5); 5,3071; (0,57); 5,2908; (0,33); 5,0077; (0,76); 4,9949; (1,71); 4,9906; (1,21); 4,981; (1,79); 4,9778; (2,27); 4,968; (2,21); 4,955; (1,25); 4,9508; (1,82); 4,9381; (0,82); 4,7915; (0,65); 4,7778; (0,7); 4,3649; (1,66); 4,3327; (1,77); 4,0571; (0,76); 4,0392; (2,28); 4,0213; (2,36); 4,0035; (1,07); 3,9843; (1,6); 3,9502; (1,76); 3,7346; (0,64); 3,7215; (0,79); 3,708; (6,91); 3,7035; (7,1); 3,6949; (7,19); 3,6909; (6,95); 3,6768; (0,91); 3,6643; (0,62); 3,6075; (2,66); 3,5805; (2,87); 3,5639; (3,72); 3,5369; (3,21); 3,4118; (1,38); 3,4015; (1,19); 3,3924; (1,88); 3,3832; (2,9); 3,3737; (2); 3,3637; (1,89); 3,354; (2,74); 3,3079; (1047,19); 3,2847; (11,75); 3,2757; (9,27); 3,2584; (6,42); 3,232; (4,78); 3,2147; (3,72); 3,1537; (0,53); 3,1047; (0,36); 3,0888; (0,33); 3,0369; (1,23); 2,8709; (1,21); 2,849; (2,15); 2,8415; (2,17); 2,8137; (1,21); 2,6738; (0,91); 2,6693; (1,25); 2,6649; (0,95); 2,5393; (2,24); 2,509; (74,52); 2,5047; (135,64); 2,5003; (174,36); 2,496; (122,78); 2,4917; (60,93); 2,3314; (1,08); 2,3271; (1,38); 2,3225; (1,07); 2,1336; (1,71); 2,0999; (3,31); 2,0691; (3,17); 2,0389; (0,35); 1,9868; (10,09); 1,9079; (0,39); 1,8398; (0,79); 1,819; (1,48); 1,81; (1,51); 1,7884; (1,43); 1,7789; (1,3); 1,7589; (0,64); 1,6063; (0,77); 1,5765; (1,53); 1,5548; (1,4); 1,5467; (1,34); 1,526; (0,6); 1,3986; (0,46); 1,2746; (0,44); 1,2375; (0,57); 1,1927; (2,82); 1,1749; (5,44); 1,1571; (2,73); -0,0002; (8,76); -0,0084; (0,49) La intensidad de las señales agudas se correlaciona con la altura de las señales en un ejemplo impreso de un espectro de RMN en cm y muestra las proporciones verdaderas de las intensidades de señal.
En el caso de señales anchas, muchos picos del medio de la señal y sus intensidades relativas pueden mostrarse en comparación a la señal más intensa en el espectro.
La lista de los picos de RMN 1H es similar a las impresiones de RMN 1H convencionales y por tanto contienen normalmente todos los picos enumerados las interpretaciones de RMN convencionales.
Además, como las impresiones de RMN 1H convencionales, pueden mostrar señales de disolvente, señales de esteroisómeros de los compuestos diana, que forman asimismo parte de la materia objeto de la invención, y/o picos de impurezas.
En el informe de las señales de compuesto en el intervalo delta de disolventes y/o agua, nuestras listas de picos de RMN 1 H muestran los picos de disolvente habituales, por ejemplo, picos de DMSO en DMSO-d6 y el pico de agua, que normalmente tiene un promedio de intensidad relativa alto.
Los picos de esteroisómeros de los compuestos diana y/o picos de impurezas tiene normalmente un promedio de intensidad inferior que el de los picos de los compuestos diana (por ejemplo, con una pureza de >90%).
Dichos estereoisómeros y/o impurezas pueden ser típicas de los procedimientos de preparación particulares.
Sus picos pueden por tanto ayudar a identificar la reproducción de nuestros procedimientos de preparación con referencia "huellas digitales de subproductos".
Un calculista experto de picos de los compuestos diana por procedimientos conocidos (simulación MestreC, ACD, también con valores esperados evaluados empíricamente) puede, si se necesita, aislar los picos de los compuestos diana, usando opcionalmente filtros de intensidad adicionales.
El aislamiento sería similar a la selección de picos relevantes en una interpretación de RMN 1 H convencional.
La tabla enumera todos los datos de RMN, tanto para lós compuestos finales como para los intermedios.
Ejemplos de uso Ejemplo A Ensayo con Phytophthora (tomate) / protector Disolvente: 49 partes en peso de N,N-dimetilformamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una formulación de principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso de principio activo con las cantidades especificadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua hasta la concentración deseada.
Para ensayar la eficacia protectora, se pulverizan plantas jóvenes de tomate con la formulación de principio activo a la tasa de aplicación indicada. Un día después del tratamiento, a las plantas se les inocula una suspensión de esporas de Phytophthora infestans, y después se dejan permanecer a una humedad relativa I del 100% y a 22 °C durante 24 h. Posteriormente, las plantas se ponen en una cámara climatizada a una humedad relativa del aire de aproximadamente el 96% y una temperatura de aproximadamente 20 °C.
Evaluación después de 7 días después de la inoculación. Un 0 % significa una eficacia que se corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100 % significa que no se observa infección.
En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención muestran, a una concentración de principio activo de 100 Ejemplo B Ensayo con Plasmopara (vid) / protector Disolvente: 24,5 partes en peso de acetona 24,5 partes en peso de dimetilacetamida Emulsionante: 1 parte en peso de alquilaril poliglicol éter Para producir una formulación de principio activo apropiada, se mezcla 1 parte en peso del principio activo con las cantidades especificadas de disolvente y emulsionante, y el concentrado se diluye con agua a la concentración deseada.
Para ensayar la eficacia protectora, se pulverizan plantas jóvenes con la formulación de principio activo a la tasa de aplicación indicada. Después de secarse el revestimiento pulverizado, las plantas se inoculan con una suspensión acuosa de esporas de Plasmopara vitícola y después se dejan en una cabina de incubación a aproximadamente 20 °C y a una humedad relativa del aire del 100% durante 1 día. Posteriormente, las plantas se ponen en un invernadero a aproximadamente 21 °C y a una humedad del aire de aproximadamente el 90 % durante 4 días. Las plantas después se humedecen y se colocan en una cabina de incubación durante 1 día.
Evaluación después de 6 días después de la inoculación. Un 0% significa una eficacia que se corresponde a la del control, mientras que una eficacia del 100% significa que no se observa infección.
En este ensayo, los siguientes compuestos de la invención muestran, a una concentración de principio activo de 10 ppm, una eficacia del 70% o más: Ejemplo C Ensayo con Peronospora (semillas de colza) / tratamiento de semillas El ensayo se realizó en condiciones de invernadero.
Se sembraron semillas de colza tratadas con un compuesto activo de la invención o con una combinación de compuestos activos de la invención disueltos en N-metil-2-pirrolidona y diluidos con agua a la dosis deseada en frascos 6 x 6 cm. Los frascos contenían 4 cm de una mezcla 1 :1 de arena y suelo de campo tratado con vapor. Las plantas se cultivaron a 10 °C.
Se inocularon plantas de 14 días de vida con una suspensión acuosa de esporas de Peronospora brassicae. Los frascos que contenían las plantas se incubaron en un invernadero a una temperatura de 15 °C y una humedad relativa de aire del 100% durante 7 días.
La evaluación del ensayo incluyó el ensayo del área de hoja infectada por planta. Un 0% significa una eficacia que corresponde a la del control, mientras que una eficacia de 100% significa que no se observa enfermedad.
En este ensayo, los siguientes compuestos presentaron una eficacia del 70% o mayor a una dosis de 50 g/dt del compuesto activo de la invención.

Claims (11)

REIVINDICACIONES
1. Compuestos de la fórmula (I) caracterizados porque cada uno de los radicales es como se definen a continuación: A es fenilo que puede contener hasta cinco sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre ZA , o A es un heteroarilo, sin sustituir o sustituido, de 5 o 6 miembros, opcionalmente benzocondensado, que puede contener hasta cuatro sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes en el carbono está seleccionado independientemente entre ZA~2, y cada uno de los sustituyentes en el nitrógeno está seleccionado independientemente entre ZA"3, ZA"1 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tiol, nitro, ciano, -C(=0)H, -C(=0)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquílo, cicloalquenilo, halocicloalquilo, halocicloalquenilo, hidroxialquilo, cianoalquilo, formilalquilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alquiniloxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilanninoalquilo, dialquilaminoalquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcicloalquilo, alquilcicloalquenilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, halocicloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, cicloalcoxi, alcoxialcoxi, cicloalquilalcoxi, alquNcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, cicloalquilamino, alquilcarbonilamino, cicloalquilcarbonilamino, alcoxicarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxialcoxialquilo, alquilaminocarboniloxi, alquilcarbonilalcoxi, cicloalquilaminocarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, trialquilsililo, -SF5, fenilo, -C(=O)NR3R4 o -NR3R4, ZA~2 y RG1 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tiol, nitro, ciano, -C(=0)H, -C(=0)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, hidroxialquilo, formilalquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilcicloalquilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, alquiltio, haloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsufonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxicarboniloxi, alquilcarboniltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alquilaminocarboniloxi, -C(=0)NR3R4 o -NR3R4, ZA"3, RG2 y Z2 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, -C(=0)H, -C(=0)NR3R4, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, fenilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, fenilo o bencilo, R3 y R4 son iguales o diferentes, y cada uno es independientemente hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo o fenilo, L es NRL12 o C(RL11)2> RL11 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente hidrógeno, halógeno, hidroxilo, ciano, -C(=0)H, -C(=0)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, alcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alcoxi, alquiltio, haloalquiltio, haloalcoxi, alquilcarboniloxi, alquilcarbonilamino, alquilcarboniltio, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, trialquilsililoxi, -NR3R4 o -C(=0)NR3R4, o los dos radicales RL11, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo ciclopropilo, o los dos radicales RL11 =CH2, =COR3, =NOR3 o =CHN(R9)2, RL12 es hidrógeno, -C(=0)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilaminocarbonilo, haloalquilaminocarbonilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, alquilaminocarbonilo, dialquilaminocarbonilo, fenilo o bencilo, R9 es alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, cicloalquilo, bencilo o fenilo, Y es azufre u oxígeno, X es carbono o nitrógeno, R2 es hidrógeno, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halógeno, ciano o hidroxilo, R10 es oxo, alquilo, alquenilo, haloalquilo, alcoxi, halógeno, ciano o hidroxilo, p es de O a 2, G es un heteroarilo sin sustituir o sustituido, de 5 miembros, en el que cada uno de los sustituyentes en el carbono está seleccionado independientemente entre RG1 y cada uno de los sustituyentes en el nitrógeno está seleccionado independientemente entre RG2, Q es un heterociclo, saturado o parcial o totalmente insaturado, sin sustituir o sustituido, de 5 miembros, en el que uno o más sustituyentes son iguales o diferentes y cada uno está seleccionado independientemente entre R5, R5 es igual o diferente, y es independientemente, enlazado al carbono del heterociclo de 5 miembros de Q: hidrógeno, oxo, halógeno, ciano, hidroxilo, nitro, -CHO, -C(=0)OH, -C(=0)NH2, -C(=0)NR3R4, -NR3R4, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, halocicloalquilalquilo, alquilcicloalquilalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquenilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alcoxialcoxialquilo, alquiltioalquilo, formilalquilo, alquilcarbonilalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, cicloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, cicloalquilaminocarbonilo, hidroxialquilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, cicloalquilalcoxi, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alcoxialcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, alquilcarbonilalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, cicloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquiisulfonilo, cicloalquilsulfonilo, trialquilsililo, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, enlazado al nitrógeno del heterociclo de 5 miembros de Q: hidrógeno, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, fenilo, bencilo, alquilsulfonilo, -C(=0)H, alcoxicarbonilo o alquilcarbonilo, en las que el enlace identificado con "i" está enlazado directamente a Q, y en las que el enlace identificado por "j" está enlazado directamente a R1, m es de 0 a 2, n es de 0 a 4, R20 es halógeno o hidroxilo, R21 es igual o diferente, y es independientemente alquilo, haloalquilo, alcoxi, haloalcoxi, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, halolaquiniloxi, o alquilcarboniloxi, R22 es hidroxilo, halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, alqueniloxi, haloalqueniloxi, alquiniloxi, haloalquiniloxi, alquilcarboniloxi o cicloalquilo, R23 es hidrógeno, -C(=0)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, ciclopropilo, bencilo o fenilsulfonilo, R24 es igual o diferente, y es independientemente hidrógeno, ciano, alquilo, cicloalquilo, haloalquilo, alquenilo, haloalquenilo, alquinilo, haloalquinilo, fenilo o bencilo, R25 es igual o diferente, y es independientemente flúor, bromo, cloro, R26 es hidrógeno, hidroxilo, piridinilo, alquilo," haloalquilo o alcoxi, R27 es igual o diferente o diferente, y es independientemente en cada caso hidrógeno, alquilo, alcoxi, alqueniloxi o alquiniloxi, con la condición de que, cuando n es mayor que 1 , un radical L2 en cada caso no puede contener más de dos R27 distintos de hidrógeno, R1 es un fenilo, bencilo o naftalenilo opcionalmente mono o polisustituido de manera igual o diferente con Z1 u opcionalmente heteroarilo de 5 o 6 miembros benzocondensado, sin sustituir o sustituido, en el que los sustituyentes en el carbono están seleccionados independientemente entre Z1, y lo sustituyentes en el nitrógeno están seleccionados cada uno independientemente entre Z2, o R es un anillo carbocíclico, no aromático de 3 a 7 miembros, un radical heterociclilo, no aromático de 5, 6 o 7 miembros o un anillo bicíclico, carbocíclico o heterocíclico de 8 a 11 miembros, en el que cada uno de los sustituyentes en el carbono está seleccionado independientemente entre oxo, tio o Z1, y cada uno de los sustituyentes en el nitrógeno está seleccionado independientemente entre Z2, cada Z1 es hidrógeno, halógeno, hidroxilo, tiol, nitro, ciano, -C(=0)H, -C(=0)OH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, halocicloalquilo, halocicloalquenilo, hidroxialquilo, alcoxialquilo, haloalcoxialquilo, cicloalcoxialquilo, alquiltioalquilo, alquilsulfinilalquilo, alquilaminoalquilo, haloalquilaminoalquilo, cicloalquilaminoalquilo, dialquilaminoalquilo, alcoxicarbonilalquilo, alquilsulfonilalquilo, alquilcicloalquilo, alcoxi, alquilcicloalquilalquilo, halocicloalcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquiniltio, alqueniloxi, alquiniloxi, haloalcoxi, haloalqueniloxi, haloalquiniloxi, cicloalcoxi, alcoxialcoxi, cicloalquilalcoxi, alquilcarboniloxi, haloalquilcarboniloxi, cicloalquilcarboniloxi, halocicloalquilcarboniloxi, alquilsulfoniloxi, haloalquilsulfoniloxi, fenilsulfoniloxi, alquilcarbonilamino, haloalquilcarbonilamino, alquilsulfonilamino, haloalquilsulfonilamino, fenilsulfonilamino, cicloalquilalquilo, halocicloalquilalquilo, cicloalquilcicloalquilo, alcoxialcoxialquilo, alquilcarbonilalcoxi, cicloalquilcarbonilo, cicloalquiltio, cicloalquilaminocarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, alqueniltio, alquilcarboniltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquiisulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, trialquilsililo, trialquilsililoxi, -SF5, cicloalquilalquilamino, dialquilaminotiocarbonilo, alcoxicarbonilamino, alcoxialquilaminocarbonilo, haloalcoxiamino, cicloalquilalquilaminoalquilo, dialquilaminocarbonilamino, alcoxihaloalcoxi, alquiltiocarboniloxi, haloalcoxialcoxi, dialquilaminosulfonilo, alcoxihaloalquilo, alquilaminosulfonilo, dialcoxialquilo, haloalcoxihaloalquilo, -NHC(=0)H, halocicloalqueniloxialquilo, alquiltiocarbonilo, alcoxialquenilo, -S02NHCN, -NHCN, haloalquilsulfonilaminocarbonilo, alquilaminotiocarbonilamino, alquilaminotiocarbonilo, alquilaminocarbonilalquilamino, alcoxialquinilo, halodialquilaminoalquilo, cianoalquilo, alcoxialquilcarbonilo, alcoxicarbonilalcoxi, alcoxiamino, alcoxialcoxicarbonilo, cicloalqueniloxialquilo, dialquilaminotiocarbonilamino, alquilsulfonilaminocarbonilo, haloalcoxihaloalcoxi, halocicloalcoxialquilo, -C(=0)NHCN, -N=C(R9)2, -NR3R4, -C(=0)NR3R4, -C(=N-OR7)R8 o -L3Z3, R7 es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, bencilo o Z3, R8 es hidrógeno, alquilo, haloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo, haloalquilcicloalquilo, alcoxilalquilo, haloalcoxialquilo, bencilo o fenilo, L3 es un enlace directo, -CH2-, -C(=0)-, azufre, oxígeno, -C(=0)0-, - C(=0)NH-, -OC(=0)- o -NHC(=0)-, Z3 es un radical fenilo o un radical heteroarilo de 5 o 6 miembros que puede contener hasta tres sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: sustituyentes en carbono: halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, amino, -SH, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alcoxialquilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, alcoxi, haloalcoxi, cicloalcoxi, halocicloalcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alcoxialcoxi, alquiltio, haloalquiltio, alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, trisililalquilo o fenilo, sustituyentes en nitrógeno: hidrógeno, -C(=0)H, alquilo, alquenilo, alquinilo, haloalquilo, haloalquenilo, haloalquinilo, cicloalquilo, halocicloalquilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, alcoxialquilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, cicloalquilsulfonilo, fenilsulfonilo, alquilcarbonilo, haloalquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, haloalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, -C(=0)NR3R4, fenilo o bencilo, y sales, complejos metálicos y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (I).
2. Los compuestos de la fórmula [I] de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizados poque cada uno de los símbolos es como se definen a continuación: A es fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: flúor, bromo, yodo, cloro, ciano, nitro, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, 1 ,1-dimetiletilo, clorofluorometilo, diclorometilo, diclorofluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometilo, ciclopropilo, etoxi, 1-metiletoxi, propoxi, metoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi, 1-metiletiltio, metiltio, etiltio, propltio, difluorometiltio o trifluorometiltio, o A es un radical heteroaromático seleccionado entre el siguiente grupo: furan-2-ilo, furan-3-ilo, tiofen-2-ilo, tiofen-3-ilo, isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, pirrol-1-ilo, pirrol-2-ilo, pirrol-3-ilo, oxazol-2-ilo, oxazol-4-ilo, oxazol-5-ilo, tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo, tiazol-5-ilo, isotiazol-3-ilo, isotiazol-4-ilo, isotiazol-5-ilo, pirazol-1-ilo, pirazol-3-ilo, pirazol-4-ilo, ¡midazol-1-ilo, imidazol-2-ilo, imidazol-4-ilo, 1 ,2,3-triazol-1-ilo, 1 ,2,4-triazol-l-ilo, piridin-2-ilo, piridin-3-ilo, piridin-4-ilo, piridazin-3-ilo, piridazin-4-ilo, pirimidin-2-ilo, pirimidin-4-ilo o pirimidin-5-ilo, que pueden contener hasta dos sustituyentes, en el que los sustituyentes son iguales o diferentes y cada uno está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: sustituyentes en carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, 1 ,1-dimetiletilo, clorofluorometilo, diclorometilo, diclorofluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, trifluorometil, ciclopropilo, etoxi, 1-metiletoxi, propoxi, metoxi, trifluorometoxi, difluorometoxi, 1-metiletiltio, metiltio, etiltio, propltio, difluorometiltio, trifluorometiltio o fenilo, sustituventes en nitrógeno: metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, 2,2-trifluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2-difluoroetilo o 2-cloro-2-fluoroetilo. RL11 es hidrógeno, metilo, etilo o ciclopropilo, o los dos radicales RL1 1 , junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo ciclopropilo, o los dos radicales RL11 son =CHN(R9)2, RL12 es hidrógeno, alquilo Ci-C4) haloalquilo C1-C4, cicloalquilo C3-C8, alquilfsulfonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C1-C4, R9 es igual o diferente, y es independientemente alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo Ci-C6, cicloalquilo C3-C8, bencilo o fenilo R2 es hidrógeno, flúor, cloro, bromo o hidroxilo, : R10 es flúor, cloro, bromo o hidroxilo, p es 0 o 1 , G es las que el enlace identificado con "v" está enlazado directamente a X, y en las que el enlace identificado por "e" está enlazado directamente a Q, RG1 es hidrógeno, Q es en las que el enlace indicado con "*" está enlazado directamente a G y, al mismo tiempo, el enlace identificado con "#" está enlazado directamente a L2, o cuando se identifica el enlace con "*", está enlazado directamente a L2 y, al mismo tiempo, el enlace identificado con "#" está enlazado directamente a G, R5 es igual o diferente, y es independientemente enlazado al carbono del heterociclo de 5 miembros de Q: hidrógeno, ciano, -NR3R4, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-Ce, halocicloalquilo C3-C8, alquil C-i-C-t-cicloalquilo C3-C8, cicloalquil C3-Cs-alquilo Cr C4, alcoxi Ci-C4-alquilo C1-C4, cicloalcoxi C3-Ce-alquilo C C4, alcoxi Ci-C4-alcoxi C1-C4-alquilo C1-C4, alquiltio CrC4-alquilo C1-C4, alcoxi C1-C6, haloalcoxi Ci-Ce, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, cicloalquil C3-Ce-alcoxi C1-C4, alqueniloxi C2-C6, haloalqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, haloalquiniloxi C2-C6, alcoxi C^Ce-alcoxi C1-C4, alquilcarboniloxi C1-C6, haloalquilcarboniloxi C1-C6, cicloalquilcarboniloxi C4- Ce, alquilcarbonil Ci-C6-alcoxi C C6, alquiltio C1-C6, haloalquiltio Ci-C6, cicloalquiltio C3-C8, enlazado al nitrógeno del heterociclilo de 5 miembros de Q: hidrógeno, -C(=0)H, alquilo C1-C3, alquilcarbonilo Ci-C6,-alcoxicarbonilo C1-C6 o bencilo, R3 y R4 . son iguales o diferentes y cada uno es independientemente metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo o 1 ,1-dimetiletilo, en las que el enlace identificado con "i" está enlazado directamente a Q, y en las que el enlace identificado por "j" está enlazado directamente a R1, n es de 0 a 2, m es 0 o 2, R1 es cicloalquenilo C5-C6, cicloalquinilo C3-C8, sin sustituir o sustituidos, en los que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre Z1"1 o R1 es fenilo sin sustituir o sustituido, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre Z "2 o R1 es naftalen-1-ilo, naftalen-2-ilo, 1 ,2,3,4-tetrahidronaftalen-1-ilo, 1 ,2,3,4-tetrah¡dronaftalen-2-ilo, 5,6,7,8-tetrah¡dronaftalen-1-¡lo, 5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, decalin-1-ilo, decalin-2-ilo, 1 H-inden-1-ilo, 2,3-d¡h¡dro-1 H-¡nden-1-ilo, 1 H-inden-2-ilo, 1H-inden-3-ilo, 1H-inden-4-ilo, 1 H-¡nden-5-¡lo, 1 H-inden-6-¡lo, 1 H-inden-7-ilo, ¡ndan-1-ilo, indan-2-ilo, ¡ndan-3-ilo, indan-4-ilo o indan-5-ilo sin sustituir o sustituidos, en los que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre Z1"3, o R1 es un radical heteroarilo, sin sustituir o sustituido, de 5 o 6 miembros, en el que cada uno de los sustituyentes en el carbono está seleccionado independientemente entre Z "4, y los sustituyentes en el nitrógeno está seleccionado independientemente entre Z2, o R1 es heteroarilo benzocondensado, sin sustituir o sustituido, de 5 o 6 miembros, en el que los sustituyentes en cada carbono están seleccionados independientemente entre Z "5, y cada uno de los sustituyentes en el nitrógeno está seleccionado independientemente entre Z2, o R1 es heterociclilo C5-C15 sin sustituir o sustituido, en el que cada uno de los sustituyentes en cada carbono está seleccionado independientemente entre Z1"6 y cada uno de los sustituyentes en el nitrógeno está seleccionado independientemente entre Z2, Z1"1 son iguales o diferentes y cada uno es independiente y preferentemente ciano, halógeno, -C(=O)H, alquilo Ci-C6, haloalquilo Ci-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, hidroxilo, oxo, alcoxi Ci-C6, haloalcoxi Ci-C6, alqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, alquilcarboniloxi C-i-C6, haloalquilcarboniloxi C-i-C6, alquiltio C1-C6 o haloalquiltio C1-C6, Z1"2 son ¡guales o diferentes y cada uno es independientemente halógeno, ciano, hidroxilo, tio, nitro, -C(=0)H, -COOH, -C(=0)NR3R4, -NR3R4, alquilo d-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquenilo C3-C8, halocicloalquenilo C3-C8, alcoxi Ci-C6-alquilo Q1-C6, alquilcarbonilo C1-C6, haloalquilcarbonilo C1-C6, cicloalquilcarbonilo C3-C8, alcoxicarbonilo C1-C6, cicloalcoxicarbonilo C3-C8, cicloalquilaminocafbonilo C3-C8, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C1-C6, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, alqueniloxi C2-C6, haloalqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, haloalquiniloxi C2-C6, alcoxi Ci-C4alcoxi C1-C4, alquilcarboniloxi Ci-C6, haloalquilcarboniloxi Ci-C6, cicloalquilcarboniloxi C3-C8, alquilcarbonil C1-C6-alcoxi C1-C4, alquiltio Ci-C6, haloalquiltio C Ce, cicloalquiltio C3-C6, alquilsulfonilo C C6, haloalquilsulfonilo Ci-C6, cicloalquilsulfonilo C3-C8, alquilsulfoniloxi Ci-C6> haloalquilsulfoniloxi C1-C6, fenilalquilsulfoniloxi, alquilsulfonilamino C1-C6, i haloalquilsulfonilamino CrC6, trialquilsililo (C1-C4), trialquisililoxi (C1-C4) o -C(=N-OR7)R8, Z1'3 y Z1"5 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente halógeno, ciano, nitro, -C(=0)H, -NR3R4, -C(=0)NR3R4, alquilo C^Ce, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, alcoxi Ci-C4-alqu¡lo Ci-C4, alquilcarbonilo CrC6, alcoxicarbonilo C1-C6, alcoxi Ci-C4, haloalcoxi CrC4, alquilcarboniloxi Ci-C6, alquilcarboniltio CrC6, alquiltio C C4, haloalquiltio C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilsulfonilo Ci-C4l Z1"4 son ¡guales o diferentes y cada uno es independientemente halógeno, ciano, hidroxilo, tio, nitro, -C(=0)H, -C(=0)OH, -C(=0)NR3R4, -NR3R4, alquilo d-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo Ci-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C8, halocicloalquilo C3-C8, cicloalquenilo C3-C8, halocicloalquenilo C3-C8, alcoxi Ci-C6-alquilo CrC6, alquilcarbonilo Ci-Ce, haloalquilcarbonilo Ci-C6, cicloalquilcarbonilo C3-C8, alcoxicarbonilo Ci-C6, cicloalcoxicarbonilo C3-C8, cicloalquilaminocarbonilo C3-C10, alcoxi C C6, haloalcoxi Ci-C6, cicloalcoxi C3-C8, halocicloalcoxi C3-C8, alqueniloxi C2-C6, haloalqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, haloalquiniloxi C2-C6, alcoxi Ci-C4-alcoxi Ci-C4, alquilcarboniloxi C Ce, haloalquilcarboniloxi C Ce, cicloalquilcarboniloxi C CQ, alquilcarbonil C1-C6-alcoxi CrC4, alquiltio C C6, aloalquiltio C^-CG, cicloalquiltio. C3-C6, alquilsulfonilo Cr C6, haloalquilsulfonilo C1-C6, cicloalquilsulfonilo C3-C8, alquilsulfoniloxi Ci-C6, haloalquilsulfoniloxi Ci-C6, fenilsulfoniloxi, alquilsulfonilamino C1-C6 o haloalquilsulfonilamino C1-C6, Z1"6 son iguales o diferentes y cada uno es independientemente ciano, halógeno, -C(=0)H, -C(=0)NR3R4, fenilo, alquilo C Ce, haloalquilo Ci-C6, cicloalquilo C3-C6, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6> haloalquinilo C2-C6, alcoxi C1-C6, haloalcoxi C C6, alqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, alquiltio C1-C6, NR3R4, alquilcarbonilo Ci-C6, alcoxicarbonilo C1-C6, alquilcarboniloxi Ci-C6 o haloalquiltio Ci-Ce, Z2 es igual o diferente, y es independientemente hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo CrC6l haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6l alcoxi CrC4-alquilo C1-C4, fenilo, bencilo, haloalquilsulfonilo Ci-C4) alcoxicarbonilo C1-C6, haloalcoxicarbonilo C C6, fenilsulfonilo, alquilsulfonilo C1-C4, -C(=0)H o alquilcarbonilo C1-C3. R7 es hidrógeno, metilo o etilo, R8 es hidrógeno, alquilo C Ce, haloalquilo C1-C6, cicloalquil C3-Cs-alquilo C C4, cicloalquilo C3-C8, alquil Ci-C4-cicloalquilo C3-C8, haloalquil Ci-C4-cicloalquilo-C3-C8, alcoxil Ci-C4-alquilo Ci-C4, haloalcoxi Ci-C -alquilo Ci-C4, bencilo o fenilo, L3 es preferentemente un enlace directo, -CH2-, azufre, oxígeno, -C(=0)0-, -C(=0)NH-, -OC(=0)- o -NHC(=0)-, más preferentemente un enlace directo, Z3"1 es preferentemente un radical fenilo o un radical heteroarilo de 5 o 6 miembros que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: sustituyentes en carbono: halógeno, ciano, nitro, hidroxilo, amino, -SH, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, haloalquilo C1-C4, haloalquenilo C2-C4, haloalquinilo C2-C4, alcoxialquilo C1-C4, alquilcarbonilo C1-C6, haloalquilcarbonilo Ci-C6, alcoxicarbonilo C1-C6, alcoxi C1-C4, haloalcoxi Ci-C4, alqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, alquiltio C1-C, haloalquiltio C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, haloalquilsulfonilo C1-C4 o alquilamino C1-C4, di(alquil Ci-C4)amino, sustituyentes en nitrógeno: alquilo Ci-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquilo C1-C6, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, alcoxi CrC4-alquilo Ci-C4l fenilo bencilo, haloalquilsulfonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C1-C6, haloalcoxicarbonilo C1-C6, fenilsulfonilo, alquilsulfonilo C1-C4, -C(=0)H o alquilcarbonilo C C3, y sales, complejos metálicos y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (I).
3. Los compuestos de la fórmula [I] de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizados porque cada uno de los símbolos es como se define a continuación: A es pirazol-1-ilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: metilo, etilo, cloro, bromo, flúor, difluorometilo y trifluorometilo, o A es fenilo, que puede contener hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: metilo, etilo, yodo, cloro, bromo, flúor, metoxi, etoxi, difluorometilo trifluorometilo, L1 es CH2, Y es oxígeno, X es carbono, R2 es hidrogeno o flúor, p es 0, G es en las que el enlace identificado con "x" está enlazado directamente a G, y en las que el enlace identificado con "y" está enlazado directamente a L2, R5 es hidrógeno, ciano, metilo, trifluorometilo, difluorometilo o metoximetilo, m es 0, n es 0, R20 es halógeno o hidroxilo, R21 es igual o diferente, y, es independientemente metilo, etilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, metilcarboniloxi, etilcarboniloxi, metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi o trifluorometoxi, R22 es hidroxilo, cloro, flúor, bromo, yodo, metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, butoxi, trifluorometilo, difluorometilo, metilcarboniloxi, etilcarboniloxi, 1-eteniloxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi o trifluorometoxi, R23 es hidrógeno, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, metilcarbonilo, etilcarbonilo, 1 ,1-dimetiletiloxicarbonilo, -C(=0)H, fenilsulfonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo o bencilo, R24 es hidrógeno, R25 es flúor, ' R26 es igual o diferente, y es independientemente metilo, etilo, metoxi o etoxi, R27 es hidrógeno, R1 es ciclopentenilo, ciclohexenilo, ciclopentilo, ciclohexilo o cicloheptilo, pudiendo contener cada uno de los mismos hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: metilo, etilo, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, etinilo, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi, metilcarboniloxi, etilcarboniloxi, trifluorocarboniloxi, metiltio, etiltio o trifluorometiltio, o R es fenilo que puede contener hasta tres sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxilo, amino, tio, -(C=0)H, metilo, etilo, própilo, 1-metiletilo, butilo, 1 ,1-dimetiletilo, 1 ,2-dimetiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, 1 ,1-dimetiletoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, 1- metiletoxicarbonilo, 1 ,1-dimetiletoxicarbonilo, 1-eteniloxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi, metilcarboniloxi, trifluoroalquilcarboniloxi, clorometilcarboniloxi, metilcarbonilamino, trifluoroalquilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, metilsulfonilo, metilsulfoniloxi, trifluorosulfoniloxi, metilsulfonilamino, trifluorometilsulfonilamino, -C(=N-OH)H, -C(=N-OCH3)H, -C(=N-OCH2CH3)H, -C(=N-OH)CH3) -C(=N-OCH3)CH3) -C(=N-OCH2CH3)CH3 o trímetilsililoxi, o R1 es naftalen-1-ilo, naftalen-2-ilo, 1 ,2,3,4-tetrahidronaftalen-l-ilo, 1 ,2,3,4-tetrahidronaftalen-2-ilo, 5,6,7,8-tetrahidronaftalen-l-ilo, 5,6,7,8-tetrahidronaftalen-2-ilo, decalin-1-ilo, decalin-2-ilo, 1 H-inden-1-ilo, 2,3-dihidro-1 H-inden-1-ilo, 1 H-inden-2-¡lo, 1H-inden-3-ilo, 1H-inden-4-ilo, 1 H-inden-5-ilo, 1 H-inden-6-ilo, 1 H-inden-7-ilo, indan-1-ilo, indan-2-ilo, indan-3-ilo, indan-4-ilo o ¡ndan-5-ilo sustituido o sin sustituir, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: metilo, metoxi, ciano, flúor, cloro, bromo, yodo, o R1 es furan-2-ilo, furan-3-ilo, tiofen-2-ilo, tiofen-3-ilo, isoxazol-3-ilo, isoxazol-4-ilo, isoxazol-5-ilo, pirrol-1-ilo, pirrol-2-ilo, pirrol-3-ilo, oxazol-2-ilo, oxazol-4-ilo, oxazol-5-ilo, tiazol-2-ilo, tiazol-4-ilo, tiazol-5-ilo, isotiazol-3-ilo, isotiazol-4-ilo, isotiazol-5-ilo, pirazol-1-ilo, pirazol-3-ilo, pirazol-4-ilo, imidazol-1-ilo, imidazol-2-ilo, imidazol-4-ilo, 1,2,4-oxadiazol-3-ilo, 1 ,2,4-oxadiazol-5-ilo, 1 ,3,4-oxadiazol-2-¡lo, 1 ,2,4-tiadiazol-3-ilo, 1 ,2,4-tiadiazol-5-ilo, 1 ,3,4-tiadiazol-2-ilo, 1 ,2,3-tr¡azol-1-¡lo, 1 ,2,3-triazol-2-ilo, 1 ,2,3-triazol-4-ilo, 1 ,2,4-triazol-1-ilo, 1 ,2,4-triazol-3-ilo, 1 ,2,4-triazol-4-ilo, piridin-2-ilo, piridin-3-ilo, piridin-4-ilo, piridazin-3-ilo, piridazin-4-ilo, pirimidin-2-ilo, pirimidin-4-ilo, pirimidin-5-ilo o pirazin-2-ilo, pudiendo contener cada uno de los mismos hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: sustituyentes en el carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, ciano, nitro, hidroxilo, amino, tio, -(C=0)H, metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1 ,1-dimetiletilo, 1 ,2- dimetiletilo, etenilo, etinilo, trifluorometilo, difluorometilo, triclorometilo, diclorometilo, ciclopropilo, metoxi, etoxi, propoxi, 1-metiletoxi, 1 ,1-dimetiletoxi, metilcarbonilo, etilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, 1-metiletoxicarbonilo, 1 ,1 -dimetiletoxicarbonilo, 1-eteniloxi, 2-propeniloxi, 2-propiniloxi, metilcarboniloxi, trifluoroalquilcarboniloxi, clorometilcarboniloxi, metilcarbonilamino, trifluoroalquilcarbonilamino, clorometilcarbonilamino, metiltio, etiltio, metilsulfinilo, metilsulfonilo, metilsulfoniloxi, trifluorosulfoniloxi, metilsulfonilamino o trifluorometilsulfonilamino, sustituyentes en el nitrógeno: metilo, etilo, propilo, -C(=0)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, fenilsulfonilo, fenilo o 2-propinilo o R es indol-1-ilo, indol-2-ilo, indol-3-ilo, indoW-ilo, indol-5-ilo, indol-6-ilo, indol-7-ilo, benzimidazol-1-ilo, benzimidazol-2-ilo, benzimidazol-4-ilo, benzimidazol-5-ilo, indazol-1 -ilo, indazol-3-ilo, indazol-4-ilo, indazol-5-ilo, indazol-6-ilo, indazol-7-ilo, indazol-2-ilo, 1 -benzofuran-2-ilo, 1-benzofuran-3-ilo,i 1 -benzofuran-4-ilo, 1-benzofuran-5-ilo, 1 -benzofuran-6-ilo, 1 -benzofuran-7-ilo, 1 -benzotiofen-2-ilo, 1 -benzotiofen-3-ilo, 1-benzotiofen-4-ilo, 1-benzotiofen-5-ilo, 1-benzotiofen-6-ilo, 1-benzotiofen-7-ilo, 1 ,3-benzotiazol-2-ilo, 1 ,3-benzotiazolr4-ilo, 1 ,3-benzotiazol-5-ilo, 1 ,3-benzotiazol-6-ilo, 1 ,3-benzotiazol-7-ilo, 1 ,3-benzoxazpl-2-ilo, 1 ,3-benzoxazol-4-ilo, 1 ,3-benzoxazol-5-ilo, 1 ,3-benzoxazol-6-ilo, 1 ,3-benzoxazol-7-ilo, quinolin-2-ilo, quinolin-3-ilo, quinolin-4-ilo, quinolin-5-ilo, quinolin-6-ilo, quinolin-7-ilo, quinolin-8-ilo, isoquinolin-1-ilo, isoquinolin-3-ilo, isoquinolin-4-ilo, isoqüinolin-5-ilo, isoquinolin-6-ilo, isoquinolin-7-ilo o isoquinolin-8-ilo, pudiendo contener cada uno de los mismos hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: sustituyentes en el carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, metoxi, 2- propiniloxi, 2-propen¡lox¡, sustituventes en el nitrógeno: metilo, etilo, propilo, -C(=0)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, fenilsulfonilo, fenilo o 2-propinilo o R es piperidin-1-ilo, piperidin-2-ilo, piperidin-3-ilo, piperidin-4-ilo, piperazin-1-ilo, piperazin-2-ilo, piperazin-3-ilo, morfolin-1-¡lo, morfolin-2-ilo, ,morfolin-3-ilo, tetrahidropiran-2-ilo, tetrahidropiran-3-ilo, tetrahidropiran-4-ilo, 1 ,2,3,4-tetrahidroquinolin-1-ilo, 1 ,2,3,4-tetrahidroisoquinolin-2-ilo, 1 1 ,2,3,4-tetrahidroquinoxalin-1-ilo, indolin-1-ilo, isoindolin-2-ilo, decahidroquinolin-1-ilo o decahidroisoquinolin-2-ilo, pudiendo contener cada uno de los mismos hasta dos sustituyentes, en el que cada uno de los sustituyentes está seleccionado independientemente entre la siguiente lista: sustituventes en el carbono: flúor, cloro, bromo, yodo, metilo, metoxi, 2-propiniloxi, 2-propeniloxi, sustituventes en el nitrógeno: metilo, etilo, propilo, -C(=0)H, metilcarbonilo, trifluorometilcarbonilo, clorometilcarbonilo, metilsulfonilo, trifluorometilsulfonilo, fenilsulfonilo, fenilo o 2-propinilo, y sales, complejos metálicos y N-óxidos de los compuestos de la fórmula (I).
4. Un procedimiento para controlar hongos nocivos fitopatógenos, caracterizado porque los compuestos de fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores se aplican al hongo nocivo fitopatógeno y/o a su habitat.
5. Una composición para controlar hongos nocivos patógenos, caracterizada por un contenido de al menos un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, además de expansores y/o tensioactivos.
6. El uso de al menos un compuesto de fórmula (I) como el que se reclama en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 o de una composición como la que se reclama en la reivindicación 5 para el control de hongos nocivos fitopatogenos.
7. Un procedimiento para producir composiciones para el control de hongos nocivos fitopatogenos conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 están mezclados con expansores y/o tensioactivos.
8. El uso de compuestos de la fórmula (I) de acuerdo con cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 3 para el tratamiento de semillas.
9. El uso de compuestos de la fórmula (I) como los que se reclaman en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 para el tratamiento de plantas transgénicas.
10. El uso de compuestos de la fórmula (I) como los que se reclaman en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 para el tratamiento de semillas transgénicas.
11. Compuestos de la fórmula (XVI la) (XVIIa) caracterizados porque W6 es acetilo, alcoxicarbonilo C1-C4, bencilo o benciloxicarbonilo. y en la que los símbolos X, G, L2, p, R1, R2, R5 y R10 son cada uno como se ha definido en cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 3, y sales, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos. Compuestos de la fórmula (XXXIII) caracterizados porque W14 representa aldehidos, cetonas, ésteres, ácidos carboxílicos, amidas, tioamida, nitrilos, alcoholes, tioles, hidrazinas, oximas, amidinas, amido oximas, olefinas, acetilenos, haluros, alquil haluros, metanosulfonatos, trifluorometanosulfonatos, ácido bórico, boronatos, y en la que los símbolos W14, X, L2, R1, R2, R10, Q, p y G son cada uno como se ha definido en cualquiera de las Reivindicaciones 1 a 3, y sales, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos. Compuestos de ia fórmula (XI lia) (Xllla) y en la que los símbolos X, L2, p, G, R1, R2, R5 y R 0 son cada uno como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 y sales, complejos metálicos y N-óxidos de los mismos.
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Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2553620T3 (es) 2009-12-21 2015-12-10 Bayer Cropscience Ag Bis(difluorometil)pirazoles como fungicidas
CN102971314B (zh) 2010-04-28 2016-03-23 拜耳知识产权有限责任公司 酮基杂芳基哌啶和酮基杂芳基哌嗪衍生物作为杀菌剂
US8759527B2 (en) 2010-08-25 2014-06-24 Bayer Cropscience Ag Heteroarylpiperidine and -piperazine derivatives as fungicides
US20130261154A1 (en) * 2010-12-17 2013-10-03 E I Du Pont De Nemours And Company Fungicidal azocyclic amides
JP6326231B2 (ja) * 2011-02-01 2018-05-16 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ 殺菌剤としてのヘテロアリールピペリジン誘導体及びヘテロアリールピペラジン誘導体
BR112014005989B1 (pt) 2011-09-15 2019-11-05 Bayer Ip Gmbh compostos fungicidas piperidina-pirazoles, seus usos, método e composição para controlar fungos fitopatogênicos prejudiciais, e método para produzir composições
ES2790358T3 (es) 2011-12-28 2020-10-27 Global Blood Therapeutics Inc Compuestos de heteroaril aldehído sustituido y métodos para su uso en el aumento de la oxigenación tisular
LT2797416T (lt) 2011-12-28 2017-10-25 Global Blood Therapeutics, Inc. Pakeistieji benzaldehido junginiai ir jų panaudojimo būdai, didinant audinių aprūpinimą deguonimi
EA027595B1 (ru) 2012-02-02 2017-08-31 Актелион Фармасьютиклз Лтд. 4-(бензоимидазол-2-ил)тиазольные соединения и родственные азапроизводные
AU2014237348C1 (en) 2013-03-15 2019-02-07 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
US8952171B2 (en) 2013-03-15 2015-02-10 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
MX2015011445A (es) 2013-03-15 2016-04-20 Global Blood Therapeutics Inc Compuestos y usos de estos para la modulacion de la hemoglobina.
WO2014145040A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Global Blood Therapeutics, Inc. Substituted aldehyde compounds and methods for their use in increasing tissue oxygenation
KR20150132146A (ko) 2013-03-15 2015-11-25 글로벌 블러드 테라퓨틱스, 인크. 헤모글로빈 조정을 위한 화합물 및 이의 용도
US10266551B2 (en) 2013-03-15 2019-04-23 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
US9458139B2 (en) 2013-03-15 2016-10-04 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
AP2015008720A0 (en) * 2013-03-15 2015-09-30 Global Blood Therapeutics Inc Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
JP6430494B2 (ja) 2013-06-24 2018-11-28 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺真菌剤としてのピペリジンカルボン酸誘導体
SG11201600504TA (en) 2013-07-22 2016-02-26 Actelion Pharmaceuticals Ltd 1-(piperazin-1-yl)-2-([1,2,4]triazol-1-yl)-ethanone derivatives
TWI646095B (zh) * 2013-08-28 2019-01-01 拜耳作物科學股份有限公司 作為殺真菌劑之雜芳基哌啶及－哌的丙二酸酯衍生物
EA201992707A1 (ru) 2013-11-18 2020-06-30 Глобал Блад Терапьютикс, Инк. Соединения и их применения для модуляции гемоглобина
BR112015032160B1 (pt) 2014-02-07 2021-11-30 Global Blood Therapeutics, Inc Ansolvato cristalino de composto, composição e composição farmacêutica
AR099789A1 (es) 2014-03-24 2016-08-17 Actelion Pharmaceuticals Ltd Derivados de 8-(piperazin-1-il)-1,2,3,4-tetrahidro-isoquinolina
WO2016024350A1 (ja) 2014-08-13 2016-02-18 株式会社エス・ディー・エス バイオテック 縮合１１員環化合物及びそれらを含有する農園芸用殺菌剤
CN104650061B (zh) * 2014-12-17 2018-01-19 南开大学 一类噻唑醛肟醚类化合物及其制备方法和用途
CN107250133B (zh) 2015-01-15 2020-09-15 爱杜西亚药品有限公司 作为cxcr3受体调节剂的羟烷基哌嗪衍生物
AR103399A1 (es) 2015-01-15 2017-05-10 Actelion Pharmaceuticals Ltd Derivados de (r)-2-metil-piperazina como moduladores del receptor cxcr3
WO2016202761A1 (en) 2015-06-17 2016-12-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations
MA43373A (fr) 2015-12-04 2018-10-10 Global Blood Therapeutics Inc Régimes posologiques pour 2-hydroxy-6-((2- (1-isopropyl-1h-pyrazol-5-yl)pyridin-3-yl)méthoxy)benzaldéhyde
US11903387B2 (en) 2016-02-08 2024-02-20 Gowan Company, L.L.C. Fungicidal composition
JP6407457B2 (ja) 2016-02-08 2018-10-17 株式会社エス・ディー・エス バイオテック １，２−ベンゼンジメタノール化合物の製造方法
TWI663160B (zh) 2016-05-12 2019-06-21 全球血液治療公司 用於合成2-羥基-6-((2-(1-異丙基-1h-吡唑-5-基)-吡啶-3-基)甲氧基)苯甲醛之方法
TW202332423A (zh) 2016-10-12 2023-08-16 美商全球血液治療公司 包含2-羥基-6-((2-(1-異丙基-1h-吡唑-5-基)吡啶-3-基)甲氧基)-苯甲醛之片劑
TWI775823B (zh) * 2017-03-17 2022-09-01 日商Ｍｍａｇ股份有限公司 植物病害防治劑
JP2020533303A (ja) 2017-09-08 2020-11-19 ピーアイ インダストリーズ リミテッドＰｉ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｌｔｄ 新規な殺菌性複素環化合物
WO2019048988A1 (en) 2017-09-08 2019-03-14 Pi Industries Ltd. NOVEL FUNGICIDE HETEROCYCLIC COMPOUNDS
WO2020072377A1 (en) 2018-10-01 2020-04-09 Global Blood Therapeutics, Inc. Modulators of hemoglobin for the treatment of sickle cell disease
AR120377A1 (es) 2019-11-11 2022-02-09 Pi Industries Ltd Derivados heteroaromáticos de sulfiliminas o sulfoximinas con actividad fungicida
UY38940A (es) 2019-11-11 2021-06-30 Pi Industries Ltd Nuevas piridiniloxi piperidiniletanonas sustituidas
AR120376A1 (es) 2019-11-11 2022-02-09 Pi Industries Ltd Heteroaril piperidiniletanonas sustituidas con actividad fungicida
US11810918B2 (en) 2020-12-07 2023-11-07 International Business Machines Corporation Stacked vertical transport field-effect transistor logic gate structures with shared epitaxial layers
WO2023007426A1 (en) 2021-07-29 2023-02-02 Pi Industries Ltd. Novel styrene compounds and a process for the preparation thereof
AR126601A1 (es) 2021-07-29 2023-10-25 Pi Industries Ltd Preparación de compuestos de tiazolil-piperidinil que contienen fenilsulfiliminas o sulfoximinas e intermedios de los mismos

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4272417A (en) 1979-05-22 1981-06-09 Cargill, Incorporated Stable protective seed coating
US4245432A (en) 1979-07-25 1981-01-20 Eastman Kodak Company Seed coatings
JPS60156601A (ja) 1984-01-26 1985-08-16 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 水田用除草剤
US4808430A (en) 1987-02-27 1989-02-28 Yazaki Corporation Method of applying gel coating to plant seeds
GB8810120D0 (en) 1988-04-28 1988-06-02 Plant Genetic Systems Nv Transgenic nuclear male sterile plants
BR9604993B1 (pt) 1995-04-20 2009-05-05 dna mutante codificando uma proteìna ahas mutante de sìntese de ácido acetohidróxi e proteìnas ahas mutantes.
US5876739A (en) 1996-06-13 1999-03-02 Novartis Ag Insecticidal seed coating
US6503904B2 (en) 1998-11-16 2003-01-07 Syngenta Crop Protection, Inc. Pesticidal composition for seed treatment
US6660690B2 (en) 2000-10-06 2003-12-09 Monsanto Technology, L.L.C. Seed treatment with combinations of insecticides
US20020134012A1 (en) 2001-03-21 2002-09-26 Monsanto Technology, L.L.C. Method of controlling the release of agricultural active ingredients from treated plant seeds
AU2004283137A1 (en) 2003-10-17 2005-05-06 Astrazeneca Ab 4-(pyrazol-3-ylamino) pyrimidine derivatives for use in the treatment of cancer
US7314875B2 (en) 2004-04-13 2008-01-01 Cephalon, Inc. Tricyclic aromatic and bis-phenyl sulfinyl derivatives
KR100609958B1 (ko) 2004-07-29 2006-08-08 엘지전자 주식회사 차속펄스계수의 자기 튜닝방법
TW200639163A (en) 2005-02-04 2006-11-16 Genentech Inc RAF inhibitor compounds and methods
WO2006106423A2 (en) 2005-04-07 2006-10-12 Pfizer Inc. Amino sulfonyl derivatives as inhibitors of human 11-.beta.-hydrosysteroid dehydrogenase
GB0508460D0 (en) 2005-04-26 2005-06-01 Glaxo Group Ltd Compounds
GB0508717D0 (en) 2005-04-29 2005-06-08 Astrazeneca Ab Chemical compounds
TW200738701A (en) * 2005-07-26 2007-10-16 Du Pont Fungicidal carboxamides
KR20080052606A (ko) 2005-08-24 2008-06-11 파이어니어 하이 부렛드 인터내쇼날 인코포레이팃드 다수 제초제에 대해 내성을 제공하는 조성물 및 이의 이용방법
CA2771677A1 (en) 2005-08-31 2007-03-08 Monsanto Technology Llc Nucleotide sequences encoding insecticidal proteins
MY145633A (en) 2006-03-01 2012-03-15 Theravance Inc 8-azabicyclo[3.2.1]octane compounds as mu opioid receptor antagonists
JP4999923B2 (ja) 2006-06-13 2012-08-15 中国科学院上海薬物研究所 複素環非ヌクレオシド系化合物、抗ウィルス医薬組成物、及びウィルス性疾病治療薬物
WO2008013622A2 (en) 2006-07-27 2008-01-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal azocyclic amides
US20080182851A1 (en) 2006-11-20 2008-07-31 Glenmark Pharmaceuticals S.A. Acetylene derivatives as stearoyl coa desaturase inhibitors
WO2008091594A2 (en) 2007-01-24 2008-07-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal mixtures
JP5337711B2 (ja) 2007-01-25 2013-11-06 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 殺菌性アミド
US8338437B2 (en) 2007-02-28 2012-12-25 Methylgene Inc. Amines as small molecule inhibitors
WO2008147831A1 (en) 2007-05-23 2008-12-04 Smithkline Beecham Corporation Anthranilamides
US20090209536A1 (en) 2007-06-17 2009-08-20 Kalypsys, Inc. Aminoquinazoline cannabinoid receptor modulators for treatment of disease
TWI428091B (zh) * 2007-10-23 2014-03-01 Du Pont 殺真菌劑混合物
MX2010008102A (es) 2008-01-25 2010-08-04 Du Pont Compuestos fungicidas heterociclicos.
AU2009206522B2 (en) 2008-01-25 2013-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fungicidal amides
KR20100135952A (ko) 2008-04-30 2010-12-27 바이엘 크롭사이언스 아게 식물 보호제로서의 티아졸-4-카복실산 에스테르 및 티오에스테르
KR20110067052A (ko) 2008-10-01 2011-06-20 바이엘 크롭사이언스 아게 식물 보호제로서의 헤테로사이클릴 치환된 티아졸
PL2358709T3 (pl) 2008-12-02 2014-06-30 Du Pont Grzybobójcze związki heterocykliczne
UA107938C2 (en) 2009-08-12 2015-03-10 Syngenta Participations Ag Heterocycles with microbicidal properties
MX2012001690A (es) 2009-08-12 2012-02-22 Syngenta Participations Ag Heterociclos microbicidas.
ES2553620T3 (es) 2009-12-21 2015-12-10 Bayer Cropscience Ag Bis(difluorometil)pirazoles como fungicidas
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US9663611B2 (en) 2013-07-23 2017-05-30 The Regents Of The University Of California Conjugated polymers for electronic devices

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