CN102666532A - 吡唑衍生物 - Google Patents

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CN102666532A
CN102666532A CN2010800580543A CN201080058054A CN102666532A CN 102666532 A CN102666532 A CN 102666532A CN 2010800580543 A CN2010800580543 A CN 2010800580543A CN 201080058054 A CN201080058054 A CN 201080058054A CN 102666532 A CN102666532 A CN 102666532A
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S·苏尔泽
C·兰伯斯
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    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
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Abstract

本发明涉及式I的杂环化合物，这些化合物具有杀微生物活性，特别是杀真菌活性：式(I)其中G1和G2独立地是O或S；T是-C(R9R10)、-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O；Y1和Y2独立地是CR14或N；Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=S)-N(R16)-z、-C(=O)-O-z、-N(R17)-C(=O)-z、-N(R18)-C(=S)-z、N(R19)-C(=O)-O-z或-N(R20)-C(=O)-N(R21)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键；当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是1、2、3或4；当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1、2、3；R1、R2、R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基；R5、R13、R15、R16、R17、R18、R19、R20和R21各自独立地是氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；R6和R7各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基或一起形成一个羰基(=O)；R9和R10各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基或一起形成一个羰基(=O)；并且R8是苯基、苄基或基团(a)：式(a)其中该苯基、苄基或基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、卤素、氰基、羟基以及氨基；或其一种盐或一种N-氧化物。

Description

吡唑衍生物
本发明涉及多种杂环，例如作为活性成分，这些化合物具有杀微生物活性，特别是杀真菌活性。本发明还涉及这些杂环的制备，涉及在这些杂环的制备中作为中间体的多种杂环衍生物，涉及这些中间体的制备，涉及多种农用化学品组合物，这些组合物包括这些杂环的至少之一，涉及这些组合物的制备以及涉及这些杂环或组合物在农业或园艺中用于控制或预防多种植物、收获的粮食作物、种子或非活性材料被致植物病微生物（优选真菌）的侵染的用途。
某些用做杀真菌剂的杂环描述于WO 2007/014290、WO 2008/013622、WO2008/013925、WO 2008/091580、WO 2008/091594以及WO 2009/055514中。
本发明提供了式I的多种化合物：
其中
G1和G2独立地是O或S；
T是-C(R9R10)、-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O；
Y1和Y2独立地是CR14或N；
Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=S)-N(R16)-z、-C(=O)-O-z、-N(R17)-C(=O)-z、-N(R18)-C(=S)-z、-N(R19)-C(=O)-O-z或-N(R20)-C(=O)-N(R21)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键；
当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是1、2、3或4；
当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1、2、3；
R1、R2、R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基；
R5、R13、R15、R16、R17、R18、R19、R20和R21各自独立地是氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；
R6和R7各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基或一起形成一个羰基(=O)；
R9和R10各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基或一起形成一个羰基(=O)；并且
R8是苯基、苄基或基团(a)：
Figure BDA00001787491900021
其中该苯基、苄基或基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、卤素、氰基、羟基以及氨基；
或其一种盐或一种N-氧化物。
其中取代基表示为被任选地取代，这表示它们可以或不可以携带一个或多个相同或不同的取代基。通常，同时存在的这类任选的取代基不超过三个。
术语“卤素”代表氟、氯、溴或碘。
术语“氨基”代表-NH2。
烷基、链烯基或炔基取代基可以是直链的或支链的。取决于提及的碳原子的数目，烷基本身或作为另外的取代基的部分是例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基以及其异构体例如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基或新戊酰。
卤烷基基团可以包括一个或多个相同或不同的卤素原子并且，例如，可以代表CH2Cl、CHCl2、CCl3、CH2F、CHF2、CF3、CF3CH2、CH3CF2、CF3CF2或CCl3CCl2。
在式I的化合物中存在一个或多个可能的不对称碳原子表示这些化合物可以存在光学同分异构形式，即，对映异构体或非对映异构体的形式。由于一个可能的脂肪族C=C双键的存在，可以存在几何异构，例如顺式-反式或(E)-(Z)同分异构。由于围绕一个单键受限的旋转，还存在阻转异构体。式I旨在包括所有那些可能的同分异构形式及其混合物。本发明包括针对式I的化合物的所有那些可能的同分异构形式及其混合物。同样地，式I旨在包括所有可能的互变异构体。本发明包括针对式I的化合物的所有可能的互变异构体。
在每种情况下，根据本发明的式I的化合物是处于游离态、处于作为一种N-氧化物的氧化态或处于盐形式，例如农艺学上可用的盐形式。
N-氧化物是叔胺的氧化态或含氮杂环芳香族化合物的氧化态。它们描述于例如A.Albini和S.Pietra的书籍《杂环N-氧化物》中，CRC出版社，布卡拉顿（Boca Raton），1991。
适合的式I化合物的盐类包括与酸加成之后生成的那些，如与一种无机矿物酸加成的那些，这些无机矿物酸是例如盐酸、氢溴酸、硫酸、硝酸或磷酸，或与有机羧酸加成的那些，这些有机羧酸是例如草酸、酒石酸、乳酸、丁酸、甲基苯甲酸、己酸或邻苯二甲酸，或与磺酸加成的那些，这些磺酸是例如甲磺酸、苯磺酸或甲苯磺酸。
优选地，式I的化合物是这样一种化合物，其中：
G1和G2独立地是O或S；
T是-C(R9R10)-、-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O；
Y1和Y2独立地是CR14或N；
Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=S)-N(R16)-z、-C(=O)-O-z、-N(R17)-C(=O)-z、-N(R19)-C(=O)-O-z或-N(R20)-C(=O)-N(R21)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键；
当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是1、2或3；
当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1或2；
R1、R2、R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基；
R5、R13、R15、R16、R17、R18、R19、R20和R21各自独立地是氢或C1-C4烷基；
R6和R7各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)；
R9和R10各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)；并且
R8是苯基、苄基或基团(a)：
Figure BDA00001787491900041
其中该苯基、苄基或基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、卤素、羟基以及氨基。
优选地，式I的化合物是这样一种化合物，其中：
G1和G2独立地是O或S；
T是-C(R9R10)、-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O；
Y1是N；
Y2是CR14或N；
Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=S)-N(R16)-z、-C(=O)-O-z或-N(R17)-C(=O)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键；
当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是1、2或3；
当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1或2；
R1、R2、R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基；
R5、R13、R15、R16、R17各自独立地是氢或C1-C4烷基；
R6和R7各自独立地是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)；
R9和R10各自独立地是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)；并且
R8是苯基、苄基或基团(a)：
Figure BDA00001787491900042
其中该苯基、苄基或基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、卤素、羟基以及氨基.
优选地，式I的化合物是这样一种化合物，其中：
G1是O；
G2是O或S；
T是-C(R9R10)-、-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O；
Y1是N；
Y2是CR14或N；
Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=O)-O-z、或-N(R17)-C(=O)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键；
当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是1、2或3；
当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1或2；
R1、R2、R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基；
R5、R13、R15、R17各自独立地是氢或C1-C4烷基；
R6和R7各自独立地是氢、卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)；
R9和R10各自独立地是氢、卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)；并且
R8是苄基或基团(a)：
Figure BDA00001787491900051
其中该苄基和基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、卤素以及羟基。
优选地，式I的化合物是这样一种化合物，其中：
G1是O；
G2是S；
T是-C(R9R10)-、NR13或O；
Y1是N；
Y2是CR14；
Q是-C(=O)-N(R15)-z或-C(=O)-O-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键；
n是2；
R1和R2独立地是卤素、甲基或卤甲基；
R3、R4和R14各自独立地是氢、卤素、甲基或卤甲基；
R5、R13和R15各自独立地是氢或甲基；
R6和R7各自独立地是氢、卤素、甲氧基或甲基；
R9和R10各自独立地是氢、卤素、甲氧基或甲基；并且
R8是苄基或基团(a)：
其中该苄基和基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自甲基、卤甲基以及卤素。
优选地，式I的化合物是这样一种化合物，其中：
G1是O；
G2是S；
T是-C(R9R10)-；
Y1是N；
Y2是CR14；
Q是-C(=O)-N(R15)-z，其中z表示连接到R8上的键；
n是2；
R1和R2独立地是甲基或三氟甲基；
R3、R4和R14各自独立地是氢、氟或甲基；
R5和R15各自独立地是氢或甲基；
R6和R7各自独立地是氢、氟或甲基；
R9和R10各自独立地是氢、氟或甲基；并且
R8是基团(a)：
Figure BDA00001787491900071
其中基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自甲基、三氟甲基以及氟。
本发明还涉及式I的多种化合物，其中：
G1是O；
G2是O、S；
T是-C(R9R10)-、-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O；
Y1是N；
Y2是CR14或N；
Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=O)-O-z或-N(R17)-C(=O)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键；
当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是1、2或3；
当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1或2；
R1和R2各自独立地是甲基或卤甲基；
R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素或甲基；
R5、R13、R15和R17各自独立地是氢或甲基；
R6和R7各自独立地是氢、卤素、甲基或甲氧基或一起形成一个羰基(=O)；
R9和R10各自独立地是氢、卤素、甲基或甲氧基或一起形成一个羰基(=O)；并且
R8是苄基或基团(a)：
Figure BDA00001787491900072
其中该苄基和基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自甲基、卤甲基以及卤素。
参考式I的化合物，以下清单提供了对取代基G1、G2、T、Y1、Y2、Q、n、R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20以及R21的定义，包括优选的定义。对于这些取代基中的任何一个，任何以下给出的定义可以与以下给出的任何其他取代基的任何定义结合。本发明包括具有所有可能的在以下或在本文件中其地方给出的取代基的组合的式I的化合物。通常，在本文件中任何取代基定义可以与任何其他取代基定义结合。
G1和G2独立地是O或S。
优选地，G1是O。
优选地，G2是S。
T是-C(R9R10)-、-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O。
优选地，T是-C(R9R10)-、NR13或O。
优选地，T是-C(R9R10)。
Y1和Y2独立地是CR14或N。
优选地，Y1是N。
优选地，Y2是CR14。
Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=S)-N(R16)-z、-C(=O)-O-z、-N(R17)-C(=O)-z、-N(R18)-C(=S)-z、N(R19)-C(=O)-O-z或-N(R20)-C(=O)-N(R21)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键。
Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=S)-N(R16)-z、-C(=O)-O-z、-N(R17)-C(=O)-z、-N(R19)-C(=O)-O-z或-N(R20)-C(=O)-N(R21)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键。Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=S)-N(R16)-z、-C(=O)-O-z、或-N(R17)-C(=O)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键。
优选地，Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=O)-O-z、或-N(R17)-C(=O)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键。
优选地，Q是-C(=O)-N(R15)-z或-C(=O)-O-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键。
优选地，Q是-C(=O)-N(R15)-z，其中z表示连接到R8上的键。
当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是1、2、3或4；并且当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1、2、3。
优选地，当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是1、2或3；并且当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1或2。
优选地，当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是2；并且当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1。
R1、R2、R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基。
优选地，R1、R2、R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基。
优选地，R1和R2各自独立地是卤素、甲基或卤甲基。
优选地，R1和R2各自独立地是甲基或卤甲基。
优选地，R1和R2各自独立地是甲基或三氟甲基；
优选地，R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素、甲基或卤甲基。
优选地，R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素或甲基。
优选地，R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、氟或甲基。
R5、R13、R15、R16、R17、R18、R19、R20和R21各自独立地是氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。
优选地，R5、R13、R15、R16、R17、R18、R19、R20和R21各自独立地是氢或C1-C4烷基。
优选地，R5、R13、R15、R16、R17、R18、R19、R20和R21各自独立地是氢或甲基。
R6和R7各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基或一起形成一个羰基(=O)。
优选地，R6和R7各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)。
优选地，R6和R7各自独立地是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)。
优选地，R6和R7各自独立地是氢、卤素、甲基或甲氧基或一起形成一个羰基(=O)。
优选地，R6和R7各自独立地是氢、卤素、甲氧基或甲基。
优选地，R6和R7各自独立地是氢、氟或甲基。
R9和R10各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基或一起形成一个羰基(=O)。
优选地，R9和R10各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)。
优选地，R9和R10各自独立地是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)。
优选地，R9和R10各自独立地是氢、卤素、甲基或甲氧基或一起形成一个羰基(=O)。
优选地，R9和R10各自独立地是氢、卤素、甲氧基或甲基。
优选地，R9和R10各自独立地是氢、氟或甲基。
R8是苯基、苄基或基团(a)：
Figure BDA00001787491900101
其中该苯基、苄基或基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、卤素、氰基、羟基以及氨基。
优选地，R8是苯基、苄基或基团(a)：
Figure BDA00001787491900111
其中该苯基、苄基或基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、卤素、羟基以及氨基。
优选地，R8是苄基或基团(a)：
其中该苄基和基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、卤素以及羟基。
优选地，R8是苄基或基团(a)：
Figure BDA00001787491900113
其中该苄基和基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自甲基、卤甲基以及卤素。优选地，R8是基团(a)：
Figure BDA00001787491900114
其中基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自甲基、三氟甲基以及氟。
在本发明的化合物的一个组中，T不是-C(R9R10)-，例如T是-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O，优选NR13或O。
在本发明的化合物的另一个组中，Q不是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=S)-N(R16)-z或-C(=O)-O-z，例如Q是-N(R17)-C(=O)-z、-N(R18)-C(=S)-z、-N(R19)-C(=O)-O-z或-N(R20)-C(=O)-N(R21)-z，优选地是-N(R17)-C(=O)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键，
为免生疑问，当n=1时，式I的化合物具有根据式I’的化学式：
Figure BDA00001787491900121
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、G1、G2、Q、Y1、Y2和T是如在式I中所定义的。同样地，当n为2时，式I的化合物具有根据式I”的化学式：
Figure BDA00001787491900122
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、G1、G2、Q、Y1、Y2和T是如针对式I所定义的。同样地，当n为3时，式I的化合物具有根据式I”’的化学式：
Figure BDA00001787491900123
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、G1、G2、Q、Y1、Y2和T是如在式I中所定义的，等等。
优选的个别化合物是：
2-(3-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-丙基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.d.55）；
2-(3-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-丙基)-噻唑-4-羧酸甲基-((R)-1-苯基-乙基)-酰胺（化合物No.1.d.57）；
2-(3-{[2-(3-二氟甲基-5-甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-甲基-氨基}-丙基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.d.19）；
2-(3-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-丙基)-噻唑-4-羧酸1,2,3,4-四氢-萘-1-基酯（化合物No.1.d.62）；
2-(2-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-乙氧基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.g.55）；
2-(2-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-乙氧基)-噻唑-4-羧酸甲基-((R)-1-苯基-乙基)-酰胺（化合物No.1.g.57）；
2-(2-{[2-(3-二氟甲基-5-甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-甲基}-氨基}-乙氧基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.g.19）；
2-(2-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-乙氧基)-噻唑-4-羧酸1,2,3,4-四氢-萘-1-基酯（化合物No.1.g.62）；
2-[甲基-(2-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-乙基)氨基]-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.q.55）；
2-[甲基-(2-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-乙基)-氨基]-噻唑-4-羧酸甲基-((R)-1苯基-乙基)-酰胺（化合物No.1.q.57）；
2-[2-{[2-(3-二氟甲基-5-甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-甲基-氨基}-乙基)-甲基-氨基]-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.q.19）；以及
2-[甲基-(2-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-乙基)-氨基]-噻唑-4-羧酸1,2,3,4-四氢-萘-1-基酯（化合物No.1.q.62）。
式I的化合物可以如在以下方案中所示进行制造。
式I.A（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、G1、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的化合物可以通过式I.B（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、G1、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案1中。
方案1
式I.B（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、G1、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式II（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、G1以及n是如对于式I所定义的）的一种化合物连同式III（其中R8、G2、Q、Y1以及Y2是如对于式I所定义的并且Hal是卤素，优选氯或溴）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案2中。
方案2
Figure BDA00001787491900141
式II（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、G1以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式IV（其中R1、R2、R3、R4以及G1是如对于式I所定义的并且R22是羟基或氯）的一种化合物连同式V（其中R5、R6、R7以及n是如对于式I所定义的）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案3中。
方案3
Figure BDA00001787491900151
可替代地，式I.B（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、G1、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式IV（其中R1、R2、R3、R4以及G1是如对于式I所定义的并且R22是羟基或氯）的一种化合物连同式VI（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案4中。
方案4
Figure BDA00001787491900152
式VI（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的、）的这些化合物可以通过式VII（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1以及Y2以及n是如对于式I所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz、Teoc）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案5中。
方案5
Figure BDA00001787491900161
式VII（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1以及Y2以及n是如对于式I所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的这些化合物可以通过式VIII（其中R5、R6、R7以及n是如对于式I所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的一种化合物连同式III（其中R8、G2、Q、Y1以及Y2是如对于式I所定义的并且Hal是卤素，优选氯或溴）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案6中。
方案6
Figure BDA00001787491900171
可替代地，式I.A（R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、G1、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式IV（其中R1、R2、R3、R4以及G1是如在式I中所定义的并且R22是羟基或氯）的一种化合物连同式IX（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案7中。
方案7
式IX（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物、可以通过式X（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1、Y2以及n是如在式I中所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz、Teoc）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案8中。
方案8
式X（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的这些化合物可以通过式VII（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz、Teoc）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案9中。
方案9
Figure BDA00001787491900191
式I.C（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R11、R12、G1、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式I.B（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、G1、G2、Q、Y1、Y2以及n是如在式I中所定义的）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案10中。
方案10
Figure BDA00001787491900192
可替代地，式I.C（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R11、R12、G1、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的，）的这些化合物可以通过式XI（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R11、R12、G1以及n是如在式I中所定义的）的一种化合物连同式III（其中R8、G2、Q、Y1以及Y2是如对于式I所定义的并且Hal是卤素，优选氯或溴）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案11中。
方案11
Figure BDA00001787491900201
式XI（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R11、R12、G1以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式IV（其中R1、R2、R3、R4以及G1是如在式I中所定义的并且R22是羟基或氯）的一种化合物连同式XII（其中R5、R6、R7、R11、R12以及n是如对于式I所定义的）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案12中。
方案12
Figure BDA00001787491900211
可替代地，式I.C（R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R11、R12、G1、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式IV（其中R1、R2、R3、R4以及G1是如在式I中所定义的并且R22是羟基或氯）的一种化合物连同式XIII（其中R5、R6、R7、R8、R11、R12、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的一种化合物的转化而获得。
方案13
Figure BDA00001787491900212
式XIII（其中R5、R6、R7、R8、R11、R12、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式XIV（其中R5、R6、R7、R8、R11、R12、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案14中。
方案14
Figure BDA00001787491900221
式XIV（其中R5、R6、R7、R8、R11、R12、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的这些化合物可以通过式VII（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案15中。
方案15
Figure BDA00001787491900231
可替代地，式XIV（其中R5、R6、R7、R8、R11、R12、G2、Q、Y1、Y2以及n是如在式I中所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的这些化合物可以通过式XV（其中R5、R6、R7、R11、R12以及n是如对于式I所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的一种化合物连同式III（其中R8、G2、Q、Y1以及Y2是如对于式I所定义的并且Hal是卤素，优选氯或溴）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案16中。
方案16
Figure BDA00001787491900241
式I.D（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、G1、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式XVI（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、G1以及n是如在式I中所定义的）的一种化合物连同式III（其中R8，G2、Q、Y1以及Y2是如对于式I所定义的并且Hal是卤素，优选氯或溴）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案17中。
方案17
式XVI（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、G1以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式XVII（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、G1以及n是如对于式I所定义的并且R24是一个保护基团，如乙酰基或4-甲氧苄基）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案18中。
方案18
Figure BDA00001787491900251
式XVII（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、G1以及n是如对于式I所定义的并且R24是一个保护基团，如乙酰基或4-甲氧苄基）的这些化合物可以通过式IV（其中R1、R2、R3、R4以及G1是如在式I中所定义的并且R22是羟基或氯）的一种化合物连同式XVIII（其中R5、R6、R7以及n是如对于式I所定义的并且R24是一个保护基团，如乙酰基或4-甲氧苄基）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案19中。
方案19
Figure BDA00001787491900261
可替代地，式I.D（R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、G1、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式IV（其中R1、R2、R3、R4以及G1是如在式I中所定义的并且R22是羟基或氯）的一种化合物连同式XIX（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案20中。
方案20
Figure BDA00001787491900262
式XIX（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式XX（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1、Y2以及n是如在式I中所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案21中。
方案21
Figure BDA00001787491900271
式XX（其中R5、R6、R7、R8、G2、Q、Y1、Y2以及Y2以及n是如在式I中所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的这些化合物可以通过式XXI（其中R5、R6、R7以及n是如对于式I所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的一种化合物连同式III（其中R8、G2、Q、Y1以及Y2是如对于式I所定义的并且Hal是卤素，优选氯或溴）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案22中。
方案22
Figure BDA00001787491900281
式I.E（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R13、G1、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式XXII（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R13、G1以及n是如在式I中所定义的）的化合物连同式III（其中R8、G2、Q、Y1以及Y2是如对于式I所定义的并且Hal是卤素，优选氯或溴）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案23中。
方案23
Figure BDA00001787491900282
式XXII（其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R13、G1以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式IV（其中R1、R2、R3、R4以及G1是如在式I中所定义的并且R22是羟基或氯）的一种化合物连同式XXIII（其中R5、R6、R7、R13以及n是如对于式I所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案24中。
方案24
Figure BDA00001787491900291
可替代地，式I.E（R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R13、G1、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式IV（其中R1、R2、R3、R4以及G1是如在式I中所定义的并且R22是羟基或氯）的一种化合物连同式XXIV（其中R5、R6、R7、R8、R13、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案25中。
方案25
Figure BDA00001787491900301
式XXIV（其中R5、R6、R7、R8、R13、G2、Q、Y1、Y2以及n是如对于式I所定义的）的这些化合物可以通过式XXV（其中R5、R6、R7、R8、R13、G2、Q、Y1、Y2以及n是如在式I中所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案26中。
方案26
Figure BDA00001787491900302
式XXV（其中R5、R6、R7、R8、R13、G2、Q、Y1、Y2以及n是如在式I中所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的这些化合物可以通过式XXVI（其中R5、R6、R7、R13以及n是如对于式I所定义的并且R23是一个保护基团，如乙酰基、苄基、BOC、Cbz或Teoc）的一种化合物连同式III（其中R8、G2、Q、Y1以及Y2是如对于式I所定义的并且Hal是卤素，优选氯或溴）的一种化合物的转化而获得。这显示在方案27中。
方案27
Figure BDA00001787491900311
出人意料地，现在已经发现新颖的式I的化合物具有（用于实用的目的）一个非常有利的用于保护植物免于由真菌引起的疾病的生物活性水平。
式I的化合物可以用在农业部门以及相关领域中，例如用作活性成分用于控制植物害虫或用在非活性材料上以控制腐败微生物或对人潜在有害的生物。这些新颖的化合物以在低应用比率下的优异活性、以良好的植物耐受性并且以环境安全性而是卓越的。它们具有非常有用的治疗、预防以及系统特性并且可以用于保护许多栽培植物。式I的这些化合物可以用来抑制或破坏出现在多种不同的有用植物作物的植物或植物部分（果实、花、叶子、茎、块茎、根）上的害虫，同时还保护了例如之后从致植物病微生物生长的那些植物部分。
还有可能使用式I的化合物作为用于处理植物繁殖材料，例如种子，如果实、块茎或籽粒，或植物插条（例如水稻）的种衣剂，用于保护对抗真菌侵染连同对抗发生在土壤中的致植物病真菌。可以在种植前使用一种包含式I的化合物的组合物来处理繁殖材料：例如，可以在播种前给种子包衣。还可以通过用一种液体配制品浸渍这些种子或用一种土壤配制品将它们包被而将根据本发明的这些活性成分施用于籽粒（包衣）上。还可以在种植该繁殖材料时将该组合物施用到种植地点，例如在播种过程中施用到播种沟中。本发明还涉及此类处理植物繁殖材料的方法并且涉及如此处理的植物繁殖材料。
此外，根据本发明的这些化合物可以用于控制相关领域中的真菌，例如在技术材料（包括木材以及与木材有关的技术产品）的保护中，在食品储存中，在卫生管理中。
此外，本发明可以用来保护非活性材料（例如木材、墙板以及涂料）免受真菌攻击。
式I的化合物是例如有效地针对以下类别的致植物病真菌：半知菌纲（例如链格孢属）、担子菌纲（例如伏革菌属、角担菌属、Waitea spp.、亡革菌属、丝核菌属、驼孢锈菌属、柄锈菌属、层锈菌属、黑粉菌属、腥黑粉菌属）、子囊菌纲（例如黑星菌属、布氏白粉属、白粉菌属、叉丝单囊壳属、钩丝壳属、链核盘菌属、核盘菌属、炭疽菌属、小丛壳菌属、镰孢霉属、赤霉属、明梭孢属、暗球腔菌属、球腔菌属、尾孢菌属、核腔菌属、喙孢属、巨座壳属、顶囊壳属、眼点病菌属、柱隔孢属、葡萄孢盘菌属）以及卵菌纲（例如疫霉属、腐霉属、单轴霉属、霜霉属、假霜霉菌、盘霜霉属）。观察到显著的抗霜霉病（例如葡萄生单轴霉）以及晚疫病（例如致病疫霉）活性。此外，新颖的式I化合物有效抵抗致植物病的革兰氏阴性与革兰氏阳性菌（例如黄单胞菌属、假单胞菌、梨火疫病菌、青枯菌属）以及多种病毒（例如烟草花叶病毒）。
在本发明的范围内，有待保护的目标作物和/或有用植物典型地包括以下种类的植物：谷物（小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米、高粱以及相关种类）；甜菜（糖用甜菜以及饲料甜菜）；梨果、核果以及软水果（苹果、梨、李子、桃、扁桃、樱桃、草莓、覆盆子和黑莓）；豆科植物（豆、滨豆、豌豆、大豆）；油料作物（油菜、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆、落花生）；黄瓜类植物（南瓜、黄瓜、甜瓜）；纤维植物（棉花、亚麻、大麻、黄麻）；柑橘属水果（桔子、柠檬、葡萄柚、柑橘）；蔬菜（菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、甜辣椒）；樟科（鳄梨、肉桂、樟脑）或植物，例如烟草、坚果、咖啡、茄子、甘蔗、茶、胡椒、藤本植物、啤酒花、香蕉以及天然橡胶植物，连同草皮与观赏植物。
根据本发明的这些有用植物和/或目标作物包括常规的以及遗传改良的或工程化的品种如，例如抗昆虫（例如Bt与VIP品种）以及抗病、耐除草剂（例如在RoundupReady
Figure BDA00001787491900331
和LibertyLink商标名下可商购的抗草甘磷与草丁膦玉蜀黍品种）以及耐抗线虫的品种。作为举例，适合的遗传改良的或工程化的作物品种包括斯字棉5599BR棉花以及斯字棉4892BR棉花品种。
术语“有用的作物”和/或“目标作物“应当理解为包括由于常规育种方法或遗传工程致使其对于多种除草剂（像溴草腈）或多种类别的除草剂（例如像HPPD抑制剂、ALS抑制剂，例如氟嘧磺隆、氟丙磺隆和三氟啶磺隆、EPSPS（5-烯醇-丙酮-莽草酸-3-磷酸-合成酶（5-enol-pyrovyl-shikimate-3-phosphate-synthase））抑制剂、GS（谷氨酰胺合成酶）抑制剂或PPO（原卟啉原氧化酶）抑制剂）耐受的有用的作物。通过常规的育种（诱变）方法已经致使其对于咪唑啉酮（例如，甲氧咪草烟）耐受的作物的实例是Clearfield
Figure BDA00001787491900333
夏季油菜（卡诺拉（Canola））。已经通过遗传工程方法致使其对于多种除草剂或除草剂类别耐受的作物的实例包括抗草甘膦和草丁膦的玉蜀黍品种，这些品种在RoundupReady
Figure BDA00001787491900334
Herculex I
Figure BDA00001787491900335
和LibertyLink
Figure BDA00001787491900336
商标名下是可商购的。
术语“有用的植物”和/或“目标作物”应当理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成一种或多种选择性作用毒素的有用的植物，这些毒素如已知来自于产毒素细菌，尤其是芽抱杆菌属的那些细菌。
术语“有用的植物”和/或“目标作物”应当被理解为还包括已经通过使用重组DNA技术而被这样转化使其能够合成具有选择性作用的抗病原物质的有用的作物，这些抗病原物质例如所谓的“病程相关蛋白”（PRPs，参见例如EP-A-0 392225）。此类抗病原物质以及能够合成此类抗病原物质的转基因植物的实例例如从EP-A-0 392 225、WO 95/33818和EP-A-0 353 191中是已知的。生产此类转基因植物的方法对于本领域的技术人员通常是已知的并且描述于例如以上提及的公开物中。
如在此使用的，术语“场所”旨在包括这些植物在其上生长的地方，在这些地方这些植物的植物繁殖材料被播种或者在这些地方这些植物的植物繁殖材料将被置于土壤中。此种场所的一个实例是作物植物在其上生长的田地。
术语“植物繁殖材料”应当被理解为表示该植物的生殖部分，如种子，这些部分可以用于该植物的繁殖，以及营养性材料，例如插条或块茎（例如马铃薯）。可以提及，例如种子（在严格意义上）、根、果实、块茎、球茎、根茎以及植物的部分。还可以提及在发芽后或破土后将进行移植的发芽植物以及幼小植物。这些幼小植物可以在通过浸渍进行完全或部分处理而在移植之前进行保护。优选地，“植物繁殖材料”应当理解为表示种子。
——式I的这些化合物能以未修饰的形式使用，或者优选地与在配制品领域中常规使用的助剂一起使用。为此，可以用已知方式将它们方便地配制成可乳化的浓缩物、可包衣的糊剂（coatable paste）、直接可喷洒或可稀释的溶液或悬浮液、稀释乳液、可湿性粉剂、可溶性粉剂、尘粒（dust）、颗粒以及还有例如处于聚合物中的胶囊。对于这些配制品的类型，可以根据预期的目的以及当时的环境来选择施用方法，例如喷洒、雾化、撒粉、分散、包衣或倾倒。此外，这些组合物还可以含有多种助剂，如稳定剂、消泡剂、粘度调节剂、粘合剂、增粘剂，以及肥料、微量营养素供体或其他用于获得特殊效果的配制品。
适合的载体和助剂（例如用于农业用途）可以是固体或液体的并且是在配方技术中有用的物质，例如天然或再生的矿物质、溶剂、分散剂、湿润剂、增粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。此类载体描述于例如WO 97/33890中。
式I的这些化合物能以组合物的形式施用并且可以与另外的化合物同时地或顺序地施用到作物区域或有待处理的植物。这些另外的化合物可以是例如肥料或微量营养素供体或其他的影响植物生长的制剂。它们还可以是选择性的除草剂或非选择性除草剂，以及杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂或几种这些制剂的混合物，如果希望的话，连同在配方领域所使用的常规的载体、表面活性剂或促进施用的助剂。
式I的这些化合物通常以用于控制或保护抵抗致植物病微生物的杀真菌组合物的形式使用，这些组合物包括至少一种式I的化合物或至少一种优选的如上所定义的个别化合物作为活性成分（处于游离形式或以农业上可用的盐形式），并且包括至少一种上述助剂。
本发明提供了一种杀真菌组合物，该组合物包括至少一种式I的化合物、一种农业上可接受的载体以及任选地一种助剂。一种农业上可接受的载体是例如一种适合用于农业用途的载体。农业载体在本领域中是熟知的。
所述杀真菌组合物可以包括除了式I的化合物之外的一种另外的杀真菌活性成分。
式(I)的化合物可以是一种组合物的唯一活性成分或者它可以与一种或多种另外的活性成分（如杀虫剂、杀真菌剂、增效剂、除草剂或植物生长调节剂）在合适的情况下混合。一种另外的活性成分在一些情况下可以导致料想不到的协同活性。适合的另外的活性成分的实例包括以下项：嘧菌酯（131860-33-8）、醚菌胺（149961-52-4）、烯肟菌酯（238410-11-2）、氟嘧菌酯（193740-76-0）、醚菌酯（143390-89-0）、苯氧菌胺（133408-50-1）、肟醚菌胺（248593-16-0）、啶氧菌酯（117428-22-5）、唑菌胺酯（175013-18-0）、阿扎康唑（60207-31-0）、糠菌唑（116255-48-2）、环唑醇（94361-06-5）、苯醚甲环唑（119446-68-3）、烯唑醇（83657-24-3）、R-烯唑醇（83657-18-5）、氟环唑（13385-98-8）、腈苯唑（114369-43-6）、氟喹唑（136426-54-5）、氟硅唑（85509-19-9）、粉唑醇（76674-21-0）、己唑醇（79983-71-4）、抑霉唑（58594-72-2）、亚胺唑（86598-92-7）、种菌唑（125225-28-7）、叶菌唑（125116-23-6）、腈菌唑（88671-89-0）、恶咪唑（174212-12-5）、稻瘟酯（58011-68-0）、戊菌唑（66246-88-6）、咪鲜胺（67747-09-5）、丙环唑（60207-90-1）、丙硫菌唑（178928-70-6）、硅氟唑（149508-90-7）、戊唑醇（107534-96-3）、氟醚唑（112281-77-3）、三唑酮（43121-43-3）、唑菌醇（55219-65-3）、氟菌唑（99387-89-0）、灭菌唑（131983-72-7）、苄氯三唑醇（76738-62-0）、乙环唑（60207-93-4）、氟康唑（86386-73-4）、顺式氟康唑（112839-32-4）、噻苯达唑（148-79-8）、quinconazole（103970-75-8）、拌种咯（74738-17-3）、咯菌腈（131341-86-1）、嘧菌环胺（121552-61-2）、嘧菌胺（110235-47-7）、嘧霉胺（53112-28-0）、4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉（aldimorph）（91315-15-0）、十二环吗啉（1593-77-7）、丁苯吗啉（67564-91-4）、十三吗啉（81412-43-3）、苯锈啶（67306-00-7）、螺环菌胺（118134-30-8）、萘吡菌胺（isopyrazam）（881685-58-1）、sedaxane（874967-67-6）、bixafen（581809-46-3）、吡噻菌胺（183675-82-3）、氟苯吡菌胺（fluxapyroxad）（907204-31-3）、啶酰菌胺（188425-85-6）、戊苯吡菌胺（494793-67-8）、氟吡菌酰胺（658066-35-4）、双炔酰菌胺（374726-62-2）、苯噻菌胺（413615-35-7）、烯酰吗啉（110488-70-5）、百菌清（1897-45-6）、氟啶胺（79622-59-6）、二噻农（3347-22-6）、苯菌酮（220899-03-6）、三环唑（41814-78-2）、精甲霜灵（70630-17-0）、甲霜灵（57837-19-1）、阿拉酸式苯（126448-41-7）（阿拉酸式苯-S-甲基（126448-41-7））、代森锰锌（8018-01-7）、ametoctradine（865318-97-4）、环氟菌胺（180409-60-3）、种菌唑（125225-28-7）、吲唑磺菌胺（348635-87-0）、噻唑菌胺（16650-77-3）、氟吡菌胺（239110-15-7）、fluthianil（304900-25-2）、异噻菌胺（224049-04-1）、丙氧喹啉（189278-12-4）、霜霉灭（283159-90-0）、1-甲基-环丙烯（3100-04-7）、肟菌酯（141517-21-7）、硫磺（7704-34-9）、碳酸铜铵（CAS 33113-08-5）；油酸铜（CAS 1120-44-1）；灭菌丹（133-07-3）、喹氧灵（124495-18-7）、克菌丹（133-06-2）、环酰菌胺（126833-17-8）、草丁膦及其盐（51276-47-2、35597-44-5（S-异构体））、草甘膦（1071-83-6）及其盐（69254-40-6（二胺）、34494-04-7（二甲基铵）、38641-94-0（异丙基铵）、40465-66-5（单铵）、70901-20-1（钾）、70393-85-0（倍半钠盐）、81591-81-3（三甲基硫盐））、1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸(2-二氯亚甲基-3-乙基-1-甲基-茚满-4-基)-酰胺、1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酸(4′-甲基硫烷基-联苯基-2-基)-酰胺、1,3-二甲基-4H-吡唑-4-羧酸[2-(2,4-二氯-苯基)-2-甲氧基-1-甲基-乙基]-酰胺、(5-氯-2,4-二甲基-嘧啶-3-基)-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基-苯基)-甲酮、(5-溴-4-氯-2-甲氧基-嘧啶-3-基)-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基-苯基)-甲酮、2-{2-[(E)-3-(2,6-二氯-苯基)-1-甲基-亚丙-2-烯-(E)-基氨基氧基甲基]-苯基}-2-[(Z)-甲氧亚氨基]-N-甲基-乙酰胺、3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-异噁唑烷-3-基]-吡啶。
本发明的另一方面涉及式I化合物，例如，如上定义的一种优选的个别化合物、一种包括至少一种式I的化合物（例如至少一种优选的如上定义的个别化合物）的组合物、或一种包括至少一种式I的化合物（例如至少一种优选的如上定义的个别化合物）的杀真菌混合物与如上所定义的其他杀真菌剂的混合物的用途，用于控制或预防植物（例如有用的植物，如作物植物、其繁殖材料例如种子、收获的作物例如收获的粮食作物）或非活性材料被致植物病或腐败微生物或对人潜在有害的微生物侵染。优选地，所述微生物是真菌微生物。具体地，本发明涉及式I化合物，例如如上定义的一种优选的个别化合物、一种包括至少一种式I的化合物（例如至少一种优选的如上定义的个别化合物）的组合物、或一种包括至少一种式I的化合物（例如至少一种优选的如上定义的个别化合物）的杀真菌混合物与如上所定义的其他杀真菌剂的混合物的用途，用于控制或预防植物（例如有用的植物，如作物植物、其繁殖材料例如种子）被致植物病微生物侵染。优选地，所述微生物是真菌生物。
本发明的另一方面涉及一种控制或预防植物（例如有用的植物如作物植物、其繁殖材料例如种子、收获的作物例如收获的粮食作物）或非活性材料被致植物病微生物或腐败微生物或者对人潜在有害的微生物（特别是真菌生物）的侵染的方法，该方法包括向这些植物、这些植物的多个部分或其场所、其繁殖材料、收获的作物、或非活性材料的任何部分施用一种作为活性成分的式I的化合物（例如如上定义的一种优选的个别化合物）。具体地，本发明涉及一种控制或预防植物（例如有用的植物如作物植物、其繁殖材料例如种子）被致植物病微生物侵染的方法，该方法包括向这些植物、这些植物的多个部分或其场所、或其繁殖材料施用一种作为活性成分的式I的化合物（例如，如以上所定义的一种优选的个别化合物）。优选地，所述微生物是真菌微生物。
控制或预防表示将致植物病微生物或腐败微生物或者对人潜在有害的生物（特别是真菌生物）的侵染降低到一个改进被证明的水平。
一种优选的控制或预防作物植物被致植物病微生物（特别是真菌生物）侵染的方法是叶敷，该方法包括施用式I的一种化合物或含有至少一种所述化合物的农用化学品组合物。施用频率和施用比率将取决于受相应的病原体侵染的风险。然而，式I的化合物还可以通过用一种液体配制品湿透该植物的场所或者通过将处于固体形式的化合物施用到土壤例如以颗粒的形式（土壤施用）上而经由土壤通过根（内吸作用）渗透该植物。在水稻作物中，可以将此种颗粒施用到浸没的稻田中。式I的化合物还可以通过用一种杀真菌剂的液体配制品浸渍种子或块茎，或通过用一种固体配制品对它们进行包被而施用到种子（包衣）上。
可以用一种已的知方式，典型地通过将该化合物与增容剂，例如溶剂、固体载体以及，可任选地，表面活性化合物（表面活性剂）进行精细地混合和/或研磨来制备一种配制品（例如，一种含有式I的化合物，并且如果希望的话，含有一种固体或液体助剂或用于胶囊化式I的化合物的单体的组合物）。
这些农用化学配制品和/或组合物将通常含有按重量计从0.1%至99%，优选地按重量计从0.1%至95%的式I的化合物，按重量计99.9%至1%，优选按重量计99.8%至5%的一种固体或液体助剂以及按重量计从0至25%，优选按重量计从0.1%至25%的一种表面活性剂。
有利的施用比率通常是从5g至2kg的活性成分（a.i.）/公顷（ha），优选地从10g至1kga.i./ha，最优选地从20g至600g a.i./ha。当作为浸种剂使用时，合宜的剂量是从10mg至1g活性物质/kg种子。
然而优选的是将商业产品配制为浓缩物，最终使用者通常使用稀释的配制品。
以下非限制性的实例更详细地展示了以上描述的发明。
实例1：本实例展示2-(3-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-丙基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.d.55）的制备：
a)制备2-[3-(叔-丁氧基羰基-甲基-氨基)-丙-1-炔基]-噻唑-4-羧酸乙酯1
向在干燥脱气的THF（10mL）中的乙基2-溴噻唑-4-羧酸酯（3.54g；15mmol）溶液中加入二异丙胺（2.27g，22.5mmol），之后是CuI（0.14g，0.75mmol）以及Pd(PPh3)2Cl2（0.52g，0.75mmol）。室温下搅拌5分钟之后，经5分钟将甲基-丙-2-炔基-氨基甲酸叔丁基酯2（2.54g，15mmol）滴加到该反应混合物中。在室温下搅拌过夜之后，将反应混合物用THF（20mL）稀释并通过硅藻土过滤。然后将溶剂蒸发并且将生成的粗混合物通过硅胶柱色谱法（乙酸乙酯/环己烷3:7）纯化，从而给出2-[3-(叔-丁氧基羰基-甲基-氨基)-丙-1-炔基]-噻唑-4-羧酸乙酯（2.32g，47%）。1H-NMR(400MHz,CDCl3)：δ=8.15(s,1H)，4.49-4.42(q,2H)，4.38-4.26(m,2H)，2.95(s,3H)，1.49(s,9H)，1.43-1.393(t,3H)。MS:m/z=347(M+23)。
b)制备2-[3-(叔-丁氧基羰基-甲基-氨基)-丙-1-炔基]-噻唑-4-羧酸
在室温下向在THF（10mL）中的2-[3-(叔-丁氧基羰基-甲基-氨基)-丙-1-炔基]-噻唑-4-羧酸乙酯（1.22g，3.76mmol）溶液加入氢氧化钠水溶液（2M，2.82mL，5.64mmol）。在室温下搅拌3小时之后，将该反应混合物用2MHCl水溶液进行酸化直到pH 2，并且将该溶液用乙酸乙酯（20mL）萃取。将该水层用乙酸乙酯（20mL）进行再萃取并且将合并的有机层用盐水（10mL）洗涤，在硫酸钠上干燥，过滤并在减压条件下蒸发，从而给出2-[3-(叔-丁氧基羰基-甲基-氨基)-丙-1-炔基]-噻唑-4-羧酸（1.11g，定量），该化合物可以用于下个步骤中而不用进一步纯化。1H-NMR(400MHz,d6-DMSO)：δ=13.2(br,1H)，8.55(s,1H)，4.37(s,2H)，2.89(s,3H)，1.45(s,9H)。MS:m/z=297(M+1)。
c)制备甲基-{3-[4-((R)-甲基-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-氨基甲酰基)-噻唑-2-基]-丙-2-炔基}-氨基甲酸叔丁酯
向在DMF（20mL）中的2-[3-(叔-丁氧基羰基-甲基-氨基)-丙-1-炔基]-噻唑-4-羧酸（1.11g，3.75mmol）溶液加入二异丙基乙胺（1.93mL，11.3mmol），之后是2-(1H-7-氮杂苯并三唑-1-基--1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯（tetramethyl uronium hexafluorophosphate methanaminium）（1.57g，4.13mmol）。在室温下搅拌15分钟后，将(1R)-1,2,3,4-四氢-N-甲基-1-萘胺（0.60g，3.75mmol）加入到该反应混合物中。在室温下搅拌过夜之后，将溶剂蒸发并且将生成的棕色油溶解在乙酸乙酯（30mL）中，将其用饱和碳酸氢钠水溶液（50mL）、1M HCl溶液（50mL）以及盐水（50mL）洗涤。将该有机层在硫酸钠上干燥，过滤并且在在减压下蒸发。将该粗混合物通过硅胶柱色谱法（乙酸乙酯/环己烷2:8至3:7）纯化，从而给出甲基-{3-[4-((R)-甲基-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-氨基甲酰基)-噻唑-2-基]-丙-2-炔基}-氨基甲酸叔丁酯（1.01g，61%）。1H-NMR(400MHz,CDCl3)：δ=7.75(s,1H（构象异构体）)，7.03-6.92(m,4H),5.58-5.46(m,1H（构象异构体）)，4.18-4.09(br,2H)，2.75(s,3H（构象异构体）)，2.61(s,3H)，2.11-1.63(m,6H)，1.33(s,9H（构象异构体）)。MS:m/z=462(M+23)。
d)制备甲基-{3-[4-((R)-甲基-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-氨基甲酰基)-噻唑-2-基]-丙基}-氨基甲酸叔丁酯
将在甲醇（3mL）中的甲基-{3-[4-((R)-甲基-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-氨基甲酰基)-噻唑-2-基]-丙-2-炔基}-氨基甲酸叔丁酯（0.176g，0.4mmol）溶液用H-Cube装置泵送通过Pd/C盒（50℃，80巴，1mL/min）。然后将该溶剂在减压下蒸发，从而给出甲基-{3-[4-((R)-甲基-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-氨基甲酰基)-噻唑-2-基]-丙基}-氨基甲酸叔丁酯（0.133g，75%），该化合物可以用在下个步骤中而不用进一步纯化。1H-NMR（400MHz，CDCl3）：δ=7.54(s，1H（构象异构体）),7.03-6.87(m,4H)，5.54-5.46(m,1H（构象异构体）)，3.12-2.98(m,2H)，2.83-2.71(m,2H（构象异构体）)，2.63(s,3H（构象异构体）)，2.61-2.51(m,5H)，2.04-1.56(m,6H)，1.20(s,9H（构象异构体）)。MS:m/z=444(M+1)。
e)制备2-(3-甲氨基-丙基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺盐酸盐
在室温下将甲基-{3-[4-((R)-甲基-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-氨基甲酰基)-噻唑-2-基]-丙基}-氨基甲酸叔丁酯（0.133g，0.3mmol）溶液加入到在二噁烷（0.65mL）中的1M HCl溶液中。在室温下搅拌过夜，在减压下将该溶剂蒸发。将生成的固体与二乙醚研磨，然后过滤，从而给出2-(3-甲氨基-丙基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺盐酸盐（0.097g，94%）。1H-NMR(400MHz,CDCl3)：δ=9.82-9.58(br,2H)，7.79(s,1H（构象异构体）)，7.12-7.03(m,4H)，5.43-5.54(m,1H（构象异构体）)，3.45-3.22(m,2H)，3.21-3.02(m,2H)，2.98-2.64(m,5H)，2.61-2.24(m,5H)，2.22-1.66(m,4H)。MS:m/z=330(M+1)。MS:m/z=344(M+1)。
f)制备2-(3-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-丙基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.d.55）
向在乙腈（3mL）中的(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酸（0.053g，0.25mmol）溶液加入二异丙基乙胺（0.17mL，1.01mmol），之后是2-(1H-7-氮杂苯并三唑-1-基--1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯（tetramethyl uroniumhexafluorophosphate methanaminium）（0.11g,0.3mmol）。在室温下搅拌15分钟之后，将2-(3-甲氨基-丙基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺盐酸盐（0.096g，0.25mmol）加入到该反应混合物中。在室温下搅拌过夜之后，将溶剂蒸发并且将生成的黄色油溶解在乙酸乙酯（20mL）中，用饱和碳酸氢钠水溶液（30mL）、1M HCl溶液（10mL）以及盐水（10mL）洗涤。将该有机层在硫酸钠上干燥，过滤并且在在减压下蒸发。将该粗混合物通过硅胶柱色谱法（乙酸乙酯/环己烷7:3）纯化，从而给出制备2-(3-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-丙基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.d.55，83mg，61%）。1H-NMR(400MHz,CDCl3)：δ=7.75-7.80(s,1H构象异构体)，7.31-7.29(m,1H)，7.20-7.06(m,3H)，6.35-6.25(s,1H构象异构体)，6.05-5.55(m,1H构象异构体)，5.05-4.75(s,2H构象异构体)，3.55-3.46(m,2H)，3.10-2.90(s,3H构象异构体)，3.08-3.05(m,1H),2.90-2.75(s,3H构象异构体+m,3H)，2.30-2.20(s,3H构象异构体)，2.15-1.61(m,6H)。MS:m/z=534(M+1)。
下表1展示了根据本发明的式I的个别化合物的实例。
表1：根据本发明的式I的个别化合物
Figure BDA00001787491900411
Figure BDA00001787491900431
Figure BDA00001787491900441
Figure BDA00001787491900451
Figure BDA00001787491900461
Figure BDA00001787491900471
Figure BDA00001787491900481
Figure BDA00001787491900491
其中
a)式(I.a)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900501
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
b)式(I.b)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900502
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
c)式(I.c)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900503
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
d)式(I.d)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900504
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
e)式(I.e)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900505
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
f)式(I.f)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900511
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
g)式(I.g)的77种化合物：
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
h)式(I.h)的77种化合物：
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
i)式(I.i)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900514
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
j)式(I.j)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900521
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
k)式(I.k)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900522
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
m)式(I.m)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900523
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
n)式(I.n)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900524
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
o)式(I.o)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900531
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
p)式(I.p)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900532
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
q)式(I.q)的77种化合物：
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
r)式(I.r)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900534
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
s)式(I.s)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900541
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
t)式(I.t)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900542
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
u)式(I.u)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900543
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
v)式(I.v)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900544
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
w)式(I.w)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900551
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
x)式(I.x)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900552
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
y)式(I.y)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900553
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
z)式(I.z)的77种化合物：
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
aa)式(I.aa)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900561
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
ab)式(I.ab)的77种化合物：
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
ac)式(I.ac)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900563
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
ad)式(I.ad)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900564
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
ae)式(I.ae)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900571
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
af)式(I.af)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900572
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
ag)式(I.ag)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900573
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
ah)式(I.ah)的77种化合物：
Figure BDA00001787491900574
其中R1、R5、Q和R8是如表1中所定义的。
贯穿本说明书，温度是以摄氏度给出的并且“m.p.”表示熔点。LC/MS表示液相色谱质谱并且该装置与方法的描述是：（来自安捷伦公司的HP1100HPLC，Phenomenex Gemini的C18，3μm颗粒尺寸，11030x3mm柱，1.7mL/min，60℃，H2O+0.05%HCOOH(95%)/CH3CN/MeOH 4:1+0.04%HCOOH(5%)-2min.-CH3CN/MeOH 4:1+0.04%HCOOH(5%)–0.8min，来自沃特世公司（Waters）的ZQ质谱仪，电离法：电喷射（ESI），极性：正离子，毛细管（kV）3.00，Cone（V）30.00，萃取器（V）2.00，源温度（℃）100，脱溶剂气温度（℃）250，锥孔气流速（L/Hr）50，脱溶剂气流量（L/Hr）400））。
表2显示选择的m.p数据以及选择的对于表1的化合物的LC/MS数据。
表2：熔点以及对于表1的化合物的LC/MS数据
  化合物编号   熔点（℃）   LC/MS
  I.a.55   Rt=1.89min;MS:m/z=542(M+23)
  I.a.57   Rt=1.83min;MS:m/z=516(M+23)
  I.a.60   Rt=1.76min;MS:m/z=520(M+23)
  I.d.37   Rt=1.89min;MS:m/z=542(M+23)
  I.d.55   Rt=1.91min;MS:m/z=534(M+1)
  I.d.78   127-130
  I.q.55   Rt=1.96min;MS:m/z=549(M+1)
  I.q.57   Rt=1.89min;MS:m/z=523(M+1)
  I.q.73   Rt=2.01min;MS:m/z=579(M+2)
  I.q.74   Rt=1.86min;MS:m/z=509(M+1)
  I.q.75   Rt=1.81min;MS:m/z=513(M+1)
  I.q.76   Rt=1.87min;MS:m/z=527(M+1)
  I.q.77   Rt=1.91min;MS:m/z=541(M+1)
  I.t.55   Rt=1.92min;MS:m/z=554(M+23)
根据本发明的这些化合物可以根据上述反应方案来制备，在这些反应方案中（除非另外说明）每一变量的定义是如以上对于式(I)的化合物所定义的。
生物学实例
致病疫霉/番茄/叶盘预防（番茄晚疫病）
将番茄叶盘置于多孔板（24孔型式）的水琼脂中并且喷洒该配制的稀释在水中的测试化合物。在施用1天之后，用真菌的孢子悬浮液接种叶盘。将这些接种的叶盘在气候箱中在24小时黑暗接着12小时光照/12小时黑暗的光照方案下在16℃与75%rh下孵育并且在适当水平的疾病损害出现在未处理的对照叶盘中时（施用后5-7天）与未处理的进行比较，将化合物的活性评定为疾病控制百分比。
在本测试中当在相同条件下与未处理的对照叶盘（它们显示出广泛的疾病发展）对比时，化合物I.d.55、I.d.37以及I.t.55在200ppm处给出至少80%的疾病控制。
致病疫霉/马铃薯/预防（马铃薯晚疫病）
在喷雾室中用该配制的稀释在水中的测试化合物喷洒2周大的马铃薯植株cv.Bintje。施用2天之后，通过用一种孢子囊悬浮液喷洒这些测试植株对它们进行接种。在生长室中将这些接种的测试植株用14小时光照/天与100%rh在18℃下孵育，并且在适当水平的疾病出现在未处理的对照植株上时（施用后5-7天），评定被疾病所覆盖的叶面积百分比。
在本测试中当在相同条件下与未处理的对照叶盘（它们显示出广泛的疾病发展）对比时，化合物I.d.55以及I.t.55在200ppm处给出至少80%的疾病控制。
致病疫霉/马铃薯/长效（马铃薯晚疫病）
在喷雾室中用该配制的稀释在水中的测试化合物喷洒2周大的马铃薯植株cv.Bintje。施用6天之后，通过用一种孢子囊悬浮液喷洒这些测试植株对它们进行接种。在生长室中将这些接种的测试植株用14小时光照/天与100%rh在18℃下孵育，并且在适当水平的疾病出现在未处理的对照植株上时（施用后9-11天），评定被疾病所覆盖的叶面积百分比。
在本测试中当在相同条件下与未处理的对照叶盘（它们显示出广泛的疾病发展）对比时，化合物I.d.55以及I.t.55在200ppm处给出至少60%的疾病控制。
致病疫霉/马铃薯/治疗（马铃薯晚疫病）
在施用一天之前，通过用一种孢子囊悬浮液喷洒这些2周大的马铃薯植株cv.Bintje对它们进行接种。在喷雾室中用该配制的稀释在水中的测试化合物喷洒这些接种的植株。在生长室中将这些接种的测试植株用14小时光照/天与100%rh在18℃下孵育，并且在适当水平的疾病出现在未处理的对照植株上时（施用后3-4天），评定被疾病所覆盖的叶面积百分比。
在本测试中当在相同条件下与未处理的对照叶盘（它们显示出广泛的疾病发展）对比时，化合物I.d.55以及I.t.55在200ppm处给出至少80%的疾病控制。
葡萄生单轴霉/葡萄/叶盘预防（葡萄霜霉病）
将葡萄藤置于多孔板（24孔板型式）的水琼脂中并且喷洒该配制的稀释在水中的测试化合物。在施用1天之后，用真菌的孢子悬浮液接种叶盘。将这些接种的叶盘在气候箱中在12小时光照/12小时黑暗的光照方案下在19℃与80%rh下孵育并且在适当水平的疾病损害出现在未处理的对照叶盘中时（施用之后6-8天）与未处理的进行比较，将化合物的活性评定为疾病控制百分比。
在本测试中当在相同条件下与未处理的对照叶盘（它们显示出广泛的疾病发展）对比时，化合物I.d.55、I.d.37以及I.t.55在200ppm处给出至少70%的疾病控制。
葡萄生单轴霉/葡萄/预防（葡萄霜霉病）
在喷雾室中用该配制的稀释在水中的测试化合物喷洒5周大的葡萄幼苗cv.Gutedel。在施用一天之后，通过在这些测试植株的下部叶片表面上喷洒一种孢子囊悬浮液对它们进行接种。将这些接种的测试植株在温室中在22℃与100%rh下孵育并且在适当水平的疾病出现在未处理的对照植株上时（施用之后6-8天），评定被疾病所覆盖的叶面积百分比。
在本测试中当在相同条件下与未处理的对照叶盘（它们显示出广泛的疾病发展）对比时，化合物I.d.55以及I.t.55在200ppm处给出至少80%的疾病控制。
葡萄生单轴霉/葡萄/长效（葡萄霜霉病）
在喷雾室中用该配制的稀释在水中的测试化合物喷洒5周大的葡萄幼苗cv.Gutedel。在施用6天之后，通过在这些测试植株的下部叶片表面上喷洒一种孢子囊悬浮液对它们进行接种。将这些接种的测试植株在温室中在22℃与100%rh下孵育并且在适当水平的疾病出现在未处理的对照植株上时（施用之后11-13天），评定被疾病所覆盖的叶面积百分比。
在本测试中当在相同条件下与未处理的对照叶盘（它们显示出广泛的疾病发展）对比时，化合物I.d.55以及I.t.55在200ppm处给出至少80%的疾病控制。
葡萄生单轴霉/葡萄/治疗（葡萄霜霉病）
在施用之前一天，通过在5周大葡萄幼苗cv.Gutedel的下部叶片表面上喷洒一种孢子囊悬浮液对它们进行接种。在喷雾室中用该配制的稀释在水中的测试化合物喷洒这些接种的葡萄植株。将这些接种的测试植株在温室中在22℃与100%rh下孵育并且在适当水平的疾病出现在未处理的对照植株上时（施用之后4-6天），评定被疾病所覆盖的叶面积百分比。
在本测试中当在相同条件下与未处理的对照叶盘（它们显示出广泛的疾病发展）对比时，化合物I.d.55在200ppm处给出至少80%的疾病控制。

Claims (15)

1.一种式I的化合物
Figure FDA00001787491800011
其中
G1和G2独立地是O或S；
T是-C(R9R10)-、-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O；
Y1和Y2独立地是CR14或N；
Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=S)-N(R16)-z、-C(=O)-O-z、-N(R17)-C(=O)-z、-N(R18)-C(=S)-z、N(R19)-C(=O)-O-z或-N(R20)-C(=O)-N(R21)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键；
当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是1、2、3或4；
当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1、2或3；
R1、R2、R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素、氰基、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基；
R5、R13、R15、R16、R17、R18、R19、R20和R21各自独立地是氢、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；
R6和R7各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基或一起形成一个羰基(=O)；
R9和R10各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷硫基或一起形成一个羰基(=O)；并且
R8是苯基、苄基或基团(a)：
Figure FDA00001787491800021
其中该苯基、苄基或基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、卤素、氰基、羟基以及氨基；
或其一种盐或一种N-氧化物。
2.根据权利要求1所述的化合物，其中
G1和G2独立地是O或S；
T是-C(R9R10)-、-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O；
Y1和Y2独立地是CR14或N；
Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=S)-N(R16)-z、-C(=O)-O-z,-N(R17)-C(=O)-z、-N(R19)-C(=O)-O-z或-N(R20)-C(=O)-N(R21)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键；
当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是1、2或3；
当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1或2；
R1、R2、R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基；
R5、R13、R15、R16、R17、R18、R19、R20和R21各自独立地是氢或C1-C4烷基；
R6和R7各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)；
R9和R10各自独立地是氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)；并且
R8是苯基、苄基或基团(a)：
Figure FDA00001787491800031
其中该苯基、苄基或基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、卤素、羟基以及氨基。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中
G1和G2独立地是O或S；
T是-C(R9R10)-、-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O；
Y1是N；
Y2是CR14或N；
Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=S)-N(R16)-z、-C(=O)-O-z或-N(R17)-C(=O)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键；
当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是1、2或3；
当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1或2；
R1、R2、R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基；
R5、R13、R15、R16、R17各自独立地是氢或C1-C4烷基；
R6和R7各自独立地是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)；
R9和R10各自独立地是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)；并且
R8是苯基、苄基或基团(a)：
其中该苯基、苄基或基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、卤素、羟基以及氨基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中
G1是O；
G2是O或S；
T是-C(R9R10)-、-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O；
Y1是N；
Y2是CR14或N；
Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=O)-O-z或-N(R17)-C(=O)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键；
当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是1、2或3；
当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1或2；
R1、R2、R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤烷基；
R5、R13、R15、R17各自独立地是氢或C1-C4烷基；
R6和R7各自独立地是氢、卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)；
R9和R10各自独立地是氢、卤素、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤烷基、C1-C4卤代烷氧基或一起形成一个羰基(=O)；并且
R8是苄基或基团(a)：
Figure FDA00001787491800041
其中该苄基和基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自C1-C4烷基、C1-C4卤烷基、卤素以及羟基。
5.根据权利要求1所述的化合物，其中
G1是O；
G2是S；
T是-C(R9R10)-、NR13或O；
Y1是N；
Y2是CR14；
Q是-C(=O)-N(R15)-z或-C(=O)-O-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键；
n是2；
R1和R2独立地是卤素、甲基或卤甲基；
R3、R4和R14各自独立地是氢、卤素、甲基或卤甲基；
R5、R13和R15各自独立地是氢或甲基；
R6和R7各自独立地是氢、卤素、甲氧基或甲基；
R9和R10各自独立地是氢、卤素、甲氧基或甲基；并且
R8是苄基或基团(a)：
Figure FDA00001787491800051
其中该苄基和基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自甲基、卤甲基以及卤素。
6.根据权利要求1所述的化合物，其中
G1是O；
G2是S；
T是-C(R9R10)-；
Y1是N；
Y2是CR14；
Q是-C(=O)-N(R15)-z，其中z表示连接到R8上的键；
n是2；
R1和R2独立地是甲基或三氟甲基；
R3、R4和R14各自独立地是氢、氟或甲基；
R5和R15各自独立地是氢或甲基；
R6和R7各自独立地是氢、氟或甲基；
R9和R10各自独立地是氢、氟或甲基；并且
R8是基团(a)：
Figure FDA00001787491800061
其中基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自甲基、三氟甲基以及氟。
7.根据权利要求1所述的化合物，其中
G1是O；
G2是O、S；
T是-C(R9R10)-、-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O；
Y1是N；
Y2是CR14或N；
Q是-C(=O)-N(R15)-z、-C(=O)-O-z或-N(R17)-C(=O)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键；
当T是-C(R9R10)-、NR13或O时，n是1、2或3；
当T是-C(R11)=C(R12)-或-C≡C-时，n是1或2；
R1和R2各自独立地是甲基或卤甲基；
R3、R4、R11、R12和R14各自独立地是氢、卤素或甲基；
R5、R13、R15和R17各自独立地是氢或甲基；
R6和R7各自独立地是氢、卤素、甲基或甲氧基或一起形成一个羰基(=O)；
R9和R10各自独立地是氢、卤素、甲基或甲氧基或一起形成一个羰基(=O)；并且
R8是苄基或基团(a)：
Figure FDA00001787491800071
其中该苄基和基团(a)各自任选地被1至3个取代基取代，这些取代基独立地选自甲基、卤甲基以及卤素。
8.根据权利要求1所述的化合物，其中该化合物是：
2-(3-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-丙基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.d.55）；
2-(3-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-丙基)-噻唑-4-羧酸甲基-((R)-1-苯基-乙基)-酰胺（化合物No.1.d.57）；
2-(3-{[2-(3-二氟甲基-5-甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-甲基-氨基}-丙基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.d.19）；
2-(3-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-丙基)-噻唑-4-羧酸1,2,3,4-四氢-萘-1-基酯（化合物No.1.d.62）；
2-(2-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-乙氧基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.g.55）；
2-(2-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-乙氧基)-噻唑-4-羧酸甲基-((R)-1-苯基-乙基)-酰胺（化合物No.1.g.57）；
2-(2-{[2-(3-二氟甲基-5-甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-甲基}-氨基}-乙氧基)-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.g.19）；
2-(2-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-乙氧基)-噻唑-4-羧酸1,2,3,4-四氢-萘-1-基酯（化合物No.1.g.62）；
2-[甲基-(2-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-乙基)氨基]-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.q.55）；
2-[甲基-(2-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-乙基)-氨基]-噻唑-4-羧酸甲基-((R)-1苯基-乙基)-酰胺（化合物No.1.q.57）；
2-[2-{[2-(3-二氟甲基-5-甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-甲基-氨基}-乙基)-甲基-氨基]-噻唑-4-羧酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺（化合物No.1.q.19）；或
2-[甲基-(2-{甲基-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-氨基}-乙基)-氨基]-噻唑-4-羧酸1,2,3,4-四氢-萘-1-基酯（化合物No.1.q.62）。
9.根据权利要求1所述的化合物，其中T是-C(R11)=C(R12)-、-C≡C-、NR13或O。
10.根据权利要求1所述的化合物，其中Q是-N(R17)-C(=O)-z、-N(R18)-C(=S)-z、-N(R19)-C(=O)-O-z或-N(R20)-C(=O)-N(R21)-z，在每一情况下z表示连接到R8上的键。
11.一种杀真菌组合物，包括至少一种如权利要求1至10中任一项定义的一种化合物以及一种农业上可接受的载体。
12.根据权利要求11所述的杀真菌组合物，包括一种助剂。
13.根据权利要求11或权利要求12所述的杀真菌组合物，包括至少一种另外的杀真菌活性化合物。
14.一种控制或预防植物、其繁殖材料、收获的作物或非活性材料被致植物病微生物或腐败微生物或者对人潜在有害的微生物的侵染的方法，该方法包括向该植物、该植物的多个部分、其场所、或其繁殖材料、该收获的作物、或这些非活性材料的任何部分施用如权利要求1至10中任一项所定义的一种化合物。
15.根据权利要求14所述的方法，其中这些微生物是真菌微生物。
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