MX2012005270A - Capsulas de alta eficacia que comprenden un agente benefico. - Google Patents
Capsulas de alta eficacia que comprenden un agente benefico.Info
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Abstract
La presente solicitud se refiere a partículas de alta eficacia y a composiciones, tales como productos de consumo, que comprenden esas partículas de alta eficacia y también a procesos para elaborar y usar esas partículas de alta eficacia y composiciones que comprenden esas partículas de alta eficacia; esas partículas de alta eficacia y composiciones proveen un suministro de agente benéfico mejorado a un sitio que se trata con esas partículas de alta eficacia y composiciones; un encapsulado que comprende un núcleo y una pared, esa pared tiene una superficie externa y un recubrimiento y encapsula al núcleo, ese recubrimiento comprende amino polímeros definidos.
Description
CAPSULAS PE ALTA EFICACIA QUE COMPRENDEN UN AGENTE
BENÉFICO
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente solicitud se refiere a encapsulados de alta eficacia y a composiciones, tales como productos para consumo, que comprenden dichos encapsulados de alta eficacia y también a procesos para elaborar y usar esos encapsulados de alta eficacia y composiciones que comprenden esos encapsulados de alta eficacia.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Los agentes benéficos, tales como perfumes, siliconas, ceras, saborizantes, vitaminas y agentes suavizantes para telas, son costosos y/o, generalmente, menos efectivos cuando son empleados a niveles elevados en productos de consumo, por ejemplo, composiciones para el cuidado personal, composiciones para limpieza y composiciones para el cuidado de telas. En consecuencia, existe la necesidad de optimizar la eficacia de los agentes benéficos. Un método para alcanzar el objetivo es mejorar la eficacia de suministro de los agentes benéficos. Lamentablemente, es difícil mejorar la eficacia de suministro de agentes benéficos, ya que los agentes pueden perderse debido a las características físicas o químicas de los agentes, o los agentes pueden ser incompatibles con otros componentes de la composición o con el lugar tratado.
Un método para mejorar la eficacia de suministro de un agente benéfico consiste en encapsular el agente benéfico. Si bien esos esfuerzos pueden mejorar la eficacia de suministro del agente benéfico existe la necesidad de incorporar otras mejoras en la eficacia de suministro ya que los agentes benéficos encapsulados pueden perderse antes o después de que se aplican en el sitio de interés debido a factores tales como interacciones mecánicas o químicas, por ejemplo, la acción de licores de lavado y/o enjuague y/o las interacciones de cargas. En algunas aplicaciones, la deposición de agentes benéficos encapsulados mejora cuando el agente benéfico encapsulado se recubre con un polímero. Generalmente, el recubrimiento polimérico mejora la deposición de los encapsulados. Sin embargo, cuando se tratan múltiples superficies al mismo tiempo, por ejemplo, una carga de lavandería que contiene diversas telas, el nivel de tratamiento de cada superficie es, típicamente, diferente (se suministra una cantidad mayor o menor de agente benéfico). Para los casos en los cuales el agente benéfico es un perfume, los distintos niveles de tratamiento en las diferentes telas de una carga de lavado pueden producir un olor muy fuerte en algunas telas y un olor muy débil en otras. Los solicitantes reconocieron que el problema del tratamiento desigual se originó principalmente en la deposición preferencial del encapsulado realizada por el auxiliar de deposición polimérico. Por lo tanto, se necesitan agentes benéficos encapsulados que tengan un perfil de deposición alto y uniforme en múltiples superficies diferentes.
En la presente solicitud, los solicitantes describen agentes benéficos encapsulados y clases específicas de polímeros que contienen amina que, cuando se combinan, proveen un perfil de deposición alto y uniforme en múltiples superficies diferentes, por ejemplo, el cabello, la piel y múltiples telas tales como algodón, algodones con un área de superficie alta, polialgodón y poliéster.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN
La presente solicitud se refiere a encapsulados de alta eficacia y a composiciones, tales como productos para consumo, que comprenden dichos encapsulados de alta eficacia y también a procesos para elaborar y usar esos encapsulados de alta eficacia y composiciones que comprenden esos encapsulados de alta eficacia.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
Definiciones
Como se usa en la presente descripción descripción, "producto de consumo" significa productos o dispositivos para el cuidado del bebé, cuidado de la belleza, cuidado del hogar y de telas, cuidado de la familia, cuidado femenino, cuidado de la salud, productos de bocadillos y/o bebidas destinados, generalmente, a usarse o consumirse en la forma en que se venden. Tales productos incluyen, pero no se limitan a, pañales, baberos, paños de limpieza; productos y/o métodos relacionados con el tratamiento del pelo (de seres humanos, perros y/o gatos), que incluyen productos para decoloración, coloración, teñido, acondicionamiento, lavado con champú, estilizado; desodorantes y antitranspirantes; productos para la higiene personal; cosméticos; productos para el cuidado de la piel, que incluyen la aplicación de cremas, lociones y otros productos de aplicación tópica para uso de consumo, incluso fragancias finas; y productos para afeitar; productos y/o métodos para el tratamiento de telas, superficies duras y cualquier otra superficie en el campo del cuidado de telas y del hogar, o relacionados con estos, que incluyen el cuidado ambiental, que incluyen modificadores ambientales y sistemas de suministro de fragancias, cuidado del automóvil, lavado de vajilla, acondicionamiento de telas (que incluyen renovadores y/o suavizantes de telas), detergentes para lavandería, aditivos y/o cuidados para lavado y enjuague, limpieza y/o tratamiento de superficies duras, que incluyen limpiadores de pisos e inodoros, y otros limpiadores para uso de consumo o institucional; productos y/o métodos relacionados con papel higiénico, toallitas faciales, pañuelos desechables y/o toallas de papel; tampones, toallas femeninas; productos y/o métodos relacionados con el cuidado bucal, que incluyen pastas dentales, geles dentales, enjuagues bucales, adhesivos para prótesis dentales, blanqueadores dentales; productos de venta libre para el cuidado de la salud, que incluyen
medicamentos para la tos y el resfrío; calmantes, productos farmacéuticos recetados, productos para la salud y nutrición de mascotas; productos alimenticios procesados previstos principalmente para consumirse entre las comidas habituales o como acompañamiento de las comidas (los ejemplos no limitantes incluyen botanas de papa, tortillas, palomitas de maíz, rosquillas saladas, botanas de maíz, barras de cereal, botanas o crocantes de vegetales, mezclas de bocadillos, canapés, botanas de múltiples granos, galletas saladas, bocadillos de queso, piel tostada de cerdo, bocadillos de maíz, bocadillos pequeños, bocadillos extrudidos y rosquillas); y café.
Como se usa en la presente descripción descripción, la expresión
"composición de tratamiento y/o limpieza", es un subconjunto de productos de consumo que incluye, a menos que se indique de cualquier otra forma, productos para el cuidado de la belleza, cuidado del hogar y cuidado de telas. Estos productos incluyen, pero no se limitan a, productos para tratar el pelo (de seres humanos, perros y/o gatos), que incluyen productos para decoloración, coloración, teñido, acondicionamiento, lavado con champú, estilizado; desodorantes y antitranspirantes; productos para la higiene personal; cosméticos; productos para el cuidado de la piel, que incluyen la aplicación de cremas, lociones y otros productos de aplicación tópica para uso de consumo, incluso fragancias finas; y productos para afeitar; productos para tratar telas, superficies duras y cualquier otra superficie en el campo del cuidado de telas y del hogar, que incluyen el cuidado ambiental, que incluyen modificadores ambientales y sistemas de suministro de fragancias, cuidado del automóvil,
lavado de vajilla, acondicionamiento de telas (que incluyen renovadores y/o suavizantes de telas), detergentes para lavandería, aditivos y/o cuidados para lavado y enjuague, limpieza y/o tratamiento de superficies duras, que incluyen limpiadores de pisos e inodoros, agentes de lavado granulares o en polvo de gran rendimiento o para todo propósito, especialmente, detergentes de limpieza; agentes de limpieza líquidos, en gel o en pasta para todo propósito, especialmente los tipos líquidos denominados de gran rendimiento; detergentes líquidos para telas finas; agentes para el lavado manual de vajilla o agentes de bajo rendimiento para el lavado de vajilla, especialmente los del tipo de alta espuma; agentes para el lavado en lavavajillas, que incluyen los diversos tipos de tabletas, gránulos, líquidos y auxiliares de enjuague para uso doméstico e institucional; limpiadores líquidos y agentes desinfectantes, que incluyen los del tipo antibacteriano para lavarse las manos, barras de limpieza, enjuagues bucales, limpiadores de prótesis dentales, dentífricos, champús para alfombras o automóviles, limpiadores para baños, que incluyen limpiadores de inodoros; champús y enjuagues para el pelo; geles para ducha, fragancias finas y baños de espuma; y limpiadores de metales; así como también auxiliares de limpieza, tales como aditivos blanqueadores y los del tipo para pretratamiento o "limpiamanchas en barra"; productos cargados con sustratos, tales como las láminas que se añaden en la secadora, almohadillas y paños de limpieza secos y humedecidos, sustratos de tela no tejida y esponjas; así como atomizadores y vaporizadores para uso de consumo y/o institucional; y/o métodos relacionados con el cuidado bucal, que incluyen pastas dentales, geles dentales, enjuagues bucales, adhesivos para prótesis dentales y blanqueadores dentales.
Como se usa en la presente descripción descripción, la expresión "composición de tratamiento y/o limpieza de telas y/o superficies duras" es un subconjunto de composiciones de limpieza y tratamiento que incluye, a menos que se indique de cualquier otra forma, agentes de lavado granulares o en polvo para todo propósito o "de gran rendimiento", especialmente, detergentes de limpieza; agentes de limpieza líquidos, en gel o en pasta para todo propósito, especialmente, los de tipo líquido denominados de gran rendimiento; detergentes líquidos para telas delicadas; agentes para el lavado manual de vajilla o agentes de bajo rendimiento para el lavado de vajilla, especialmente, los del tipo de alta espuma; agentes para el lavado en lavavajillas, que incluyen los diversos tipos de tabletas, gránulos, líquidos y auxiliares de enjuague para uso doméstico e institucional; limpiadores líquidos y agentes desinfectantes, que incluyen los del tipo antibacteriano para lavarse las manos, barras de limpieza, champús para alfombras o automóviles, limpiadores para baños, que incluyen limpiadores de inodoros; y limpiadores de metales; productos acondicionadores de telas que incluyen suavizantes y/o renovadores de telas que pueden estar en forma líquida, sólida y/o de láminas para secadora; así como también auxiliares de limpieza, tales como aditivos blanqueadores y los del tipo para pretratamíento o "limpiamanchas en barra"; productos cargados con sustratos, tales como las láminas que se añaden en la secadora, almohadillas y paños de limpieza secos y humedecidos, sustratos de tela no tejida y esponjas; así como atomizadores y vaporizadores. Todos estos productos de aplicación pueden estar en una forma
estándar, concentrada o incluso altamente concentrada hasta el punto de poder ser, en ciertos aspectos, no acuosos.
Como se usa en la presente descripción, se debe interpretar que los artículos "un" y "una(o)", cuando se usan en una reivindicación, significan uno o más de lo que se reivindica o describe.
Como se usan en la presente descripción, los términos "incluyen", "incluye" y "que incluye(n)" no son limitantes.
Como se usa en la presente descripción descripción, el término "sólido" incluye las formas de producto en tabletas, granular, en polvo y en barra.
Como se usa en la presente descripción, el término "fluido" incluye las formas de producto líquido, en gel, pasta y gas.
Como se usa en la presente descripción descripción, el término "sitio" incluye productos de papel, telas, prendas de vestir, superficies duras, el pelo y la piel.
A menos que se indique de cualquier otra forma, todos los niveles del componente o de la composición se refieren a una porción activa de ese componente o composición y excluyen las impurezas, por ejemplo, los solventes residuales o subproductos, los cuales pueden estar presentes en las fuentes comercialmente disponibles de tales componentes o composiciones.
Todos los porcentajes y proporciones se calculan en peso, a menos que se indique de cualquier otra forma. Todos los porcentajes y proporciones se calculan en función de la composición total, a menos que se indique de cualquier otra forma.
Debe comprenderse que todo límite numérico máximo dado en esta descripción incluye todo límite numérico inferior, como si los límites numéricos inferiores se hubieran anotado en forma explícita en la presente descripción. Todos los límites numéricos mínimos citados en esta especificación incluirán todos los límites numéricos mayores como si tales límites numéricos mayores se hubieran citado explícitamente en la presente descripción. Todos los intervalos numéricos citados en esta descripción incluirán todos los intervalos menores que caigan dentro de los intervalos numéricos mayores como si todos los intervalos numéricos menores se hubieran citado explícitamente en la presente descripción.
Encapsulados de alta eficacia y mezclas/aglomerados que los comprenden
Un encapsulado puede comprender un núcleo, una pared que tiene una superficie externa y un recubrimiento; esa pared encapsula a ese núcleo; ese recubrimiento recubre la superficie externa de esa pared; ese recubrimiento puede comprender uno o más polímeros de eficacia que tienen la siguiente fórmula:
en donde:
a) a y b pueden ser enteros o promedios (números reales) de aproximadamente 50-100,000;
cada R1 puede seleccionarse independientemente de H, CH3, (C=0)H, alquileno, alquileno con enlaces C-C insaturados, CH2-CROH, (C=0) -NH-R, (C=0)-(CH2)n-OH, (C=0) -R, (CH2)n-E, -(CH2-CH(C=0))n-XR, -(CH2)n-COOH, -(CH2)n-NH2, -CH2)n-(C=0)NH2, el índice n puede ser un entero de aproximadamente 0 a aproximadamente 24, E puede ser un grupo electrofílico; R puede ser un alcano, dialquilsiloxi, dialquiloxi, arilo, arilo alquilado saturado o insaturado que puede contener, además, una entidad seleccionada del grupo que consiste en ciano, OH, COOH, NH2, NHR, sulfonato, sulfato, -NH2, aminas cuaternizadas, tioles, aldehido, alcoxi, pirrolidona, piridina, imidazol, imidazolinio, haluro, guanidina, fosfato, monosacárido, oligo o polisacárido;
R2 o R3 pueden estar ausentes o presentes:
(i) cuando R3 está presente, cada R2 puede seleccionarse independientemente del grupo que consiste en -NH2, - COO-, -(C=0)-, -O-, -S-, -NH-(C=0)-, -NR-i-, dialquilsiloxi, dialquiloxi, fenileno, naftaleno, alquilenoxi y cada R3 puede seleccionarse independientemente del mismo grupo que R1 ;
(ii) cuando R3 está ausente, cada R2 puede seleccionarse independientemente del grupo que consiste en -NH2, -
COO-, -(C=0)-, -O-, -S-, -NH-(C=0)-, -NR , dialquilsiloxi, dialquiloxi, fenileno, naftaleno, alquilenoxi; y cada R3 puede seleccionarse independientemente del mismo grupo que R1 ; y
(iii) cuando R2 está ausente, cada R3 puede seleccionarse independientemente del mismo grupo que R1 ;
se describe ese o esos polímeros de eficacia que tienen una masa molecular promedio de aproximadamente 1000 Da a aproximadamente 50,000,000 Da, de aproximadamente 5000 Da, a aproximadamente 25,000,000 Da, de aproximadamente 10,000 Da a aproximadamente 10,000,000 Da o aun de aproximadamente 340,000 Da a aproximadamente 1 ,500,000 Da; un grado de hidrólisis, para las polivinil formamidas, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 95 %, de aproximadamente 7 % a aproximadamente 60 % o aun de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 %; y/o una densidad de carga de aproximadamente 1 meq/g de polímero de eficacia a aproximadamente 23 meq/g de polímero de eficacia, de aproximadamente 1.2 meq/g de polímero de eficacia a 16 meq/g de polímero de eficacia, de aproximadamente 2 meq/g de polímero de eficacia a aproximadamente 10 meq/g de polímero de eficacia o aun de aproximadamente
1 meq/g de polímero de eficacia a aproximadamente 4 meq/g de polímero de eficacia.
En un aspecto de ese encapsulado, uno o más polímeros de eficacia se seleccionan del grupo que consiste en polivinil aminas, polivinil formamidas y polialil aminas y copolimeros de estas; ese o esos polímeros de eficacia pueden tener:
a) una masa molecular promedio de aproximadamente 1000 Da a aproximadamente 50,000,000 Da, de aproximadamente 5000 Da, a aproximadamente 25,000,000 Da, de aproximadamente 10,000 Da a aproximadamente 10,000,000 Da o aun de aproximadamente 340,000 Da a aproximadamente 1 ,500, 000 Da;
b) un grado de hidrólisis, para esas polivinil formamidas, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 95 %, de aproximadamente 7 % a aproximadamente 60 % o aun de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 %; y/o c) una densidad de carga de aproximadamente 1 meq/g de polímero de eficacia a aproximadamente 23 meq/g de polímero de eficacia, de aproximadamente 1.2 meq/g de polímero de eficacia a 16 meq/g de polímero de eficacia, de aproximadamente 2 meq/g de polímero de eficacia a aproximadamente 10 meq/g de polímero de eficacia o aun de aproximadamente 1 meq/g de polímero de eficacia a
aproximadamente 4 meq/g de polímero de eficacia.
En un aspecto de ese encapsulado, ese recubrimiento puede comprender una o más polivinil formamidas; esas polivinil formamidas pueden tener:
a) una masa molecular promedio de aproximadamente 1000 Da a aproximadamente 50,000,000 Da, de aproximadamente 5000 Da, a aproximadamente 25,000,000 Da, de aproximadamente 10,000 Da a aproximadamente 10,000,000 Da o aun de aproximadamente 340,000 Da a aproximadamente 1 ,500, 000 Da;
b) un grado de hidrólisis, para esas polivinil formamidas, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 95 %, de aproximadamente 7 % a aproximadamente 60 % o aun de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 %; y c) una densidad de carga de aproximadamente 1 meq/g de polímero de eficacia a aproximadamente 23 meq/g de polímero de eficacia, de aproximadamente 1.2 meq/g de polímero de eficacia a 16 meq/g de polímero de eficacia, de aproximadamente 2 meq/g de polímero de eficacia a aproximadamente 10 meq/g de polímero de eficacia o aun de aproximadamente 1 meq/g de polímero de eficacia a aproximadamente 4 meq/g de polímero de eficacia. En el aspecto mencionado anteriormente, polímero de eficacia es sinónimo de polivinil formamida.
En un aspecto de ese encapsulado, ese encapsulado puede tener una relación del recubrimiento a la pared de aproximadamente 1 :200 a aproximadamente 1:2, de aproximadamente 1 :100 a aproximadamente 1 :4 o aun de aproximadamente 1 :80 a aproximadamente 1 :10.
En un aspecto de ese encapsulado;
a) ese núcleo puede comprender un material seleccionado del grupo que consiste en perfumes; abrillantadores; tintes; repelentes de insectos; siliconas; ceras; saborizantes; vitaminas; agentes suavizantes de telas; agentes para el cuidado de la piel, en un aspecto, parafinas; enzimas; agentes antibacterianos; blanqueadores; agentes de sensación; y mezclas de estos;
b) esa pared puede comprender un material seleccionado del grupo que consiste en polietilenos; poliamidas; poliestirenos; poliisoprenos; policarbonatos; poliésteres; poliacrilatos; aminoplastos; en un aspecto, ese aminoplasto puede comprender una poliurea, un poliuretano y/o una poliurea- uretano, en un aspecto, esa poliurea puede comprender polioximetilen-urea y/o melamina formaldehído; poliolefinas; polisacáridos, en un aspecto, alginato y/o quitosana; gelatina; goma laca; resinas epoxi; polímeros vinílicos; agentes inorgánicos insolubles en agua; silicona; y mezclas de estos.
En un aspecto de ese encapsulado, ese núcleo puede comprender perfume y esa pared puede comprender melamina formaldehído y/o melamina formaldehído reticulada.
En un aspecto de ese encapsulado, ese núcleo puede comprender perfume y esa pared puede comprender melamina formaldehído y/o melamina formaldehído reticulada, poli(ácido acrílico) y poli(ácido acrílico-co-acrilato de butilo).
En un aspecto de ese encapsulado, ese encapsulado puede comprender un perfume que puede comprender uno o más materias primas de perfume que proveen mayor rendimiento del perfume en condiciones de mucha suciedad y en agua fría. Los materiales de perfume adecuados pueden encontrarse en las solicitudes de patente de los Estados Unidos publicadas núms. 2008/0031961 A1 y 2008/0994454A1. Una lista no limitante de esas materias primas de perfume se describen en la Tabla 1 incluida más abajo.
Tabla 1 Materias primas de perfume útiles
Las microcápsulas de perfume pueden estar contenidas en una mezcla de microcápsulas de perfume.
En el contexto de la presente invención, una mezcla de microcápsulas de perfume se define como una dispersión acuosa que contiene de 10 % a 50 % en peso de la mezcla de microcápsulas de perfume. La mezcla de microcápsulas de perfume puede comprender al menos 20 %, con mayor preferencia, al menos 40 %, en peso de la mezcla de microcápsulas de perfume de ingredientes de perfume encapsulados.
La mezcla de microcápsulas de perfume de la presente invención puede comprender una sal soluble en agua presente como una impureza residual de la mezcla de microcápsulas de perfume. Esta impureza residual podría ser de otros ingredientes de la mezcla de microcápsulas de perfume que se compran de varios proveedores. En un aspecto, la mezcla de microcápsulas de perfume se compra de un proveedor. El proveedor puede adicionar sal soluble en agua adicional a la mezcla de microcápsulas de perfume para ajusfar los perfiles de reología de las mezclas de microcápsulas de perfume para mejorar la estabilidad de la mezcla durante el transporte y almacenamiento a largo plazo.
En el contexto de la presente invención, sales solubles en agua se refiere a compuestos iónicos solubles en agua que están compuestos de cationes de carga positiva y aniones de carga negativa disociados. En el contexto de la presente invención, "soluble en agua" puede definirse como una solubilidad en agua desmineralizada a temperatura ambiente y presión atmosférica. La mezcla de microcápsulas de perfume puede comprender de 1 mmol/kg a 750 mmol/kg de sal soluble en agua. En otra modalidad, la mezcla de microcápsulas de perfume puede comprender de 10 mmol/kg a 750 mmol/kg de sal soluble en agua. En aun otra modalidad, la mezcla de microcápsulas de perfume puede comprender de 1 a 265 mmol/kg de sal soluble en agua.
En un aspecto, las sales solubles en agua presentes en la mezcla de microcápsulas de perfume se forman de cationes polivalentes seleccionados del grupo que comprende metales alcalinotérreos, metales de transición o metales junto con aniones monoatómicos o poliatómicos adecuados. En otra modalidad, la sal soluble en agua comprende cationes; los cationes se seleccionan del grupo que comprende berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario, escandio, titanio, hierro, cobre, aluminio, zinc, germanio, estaño. En otra modalidad, la sal soluble en agua comprende aniones; los aniones se seleccionan del grupo que comprende flúor, cloro, bromo, yodo, acetato, carbonato, citrato, hidróxido, nitrato, fosfito, fosfato y sulfato. En una modalidad, los aniones son los aniones monoatómicos de los halógenos.
Además de los encapsulados descritos en la presente descripción se describe una mezcla que puede comprender un encapsulado recubierto con un polímero de eficacia, en donde esa mezcla puede tener un potencial zeta de aproximadamente -10 meV a aproximadamente +50 meV, preferentemente, de aproximadamente +2 meV a aproximadamente +40 meV, con mayor preferencia, de aproximadamente +5 meV a aproximadamente +25 meV o de aproximadamente -40 meV a aproximadamente +35 meV, preferentemente, de aproximadamente -38 meV a aproximadamente +25 meV, con mayor preferencia, de aproximadamente -35 meV a aproximadamente +10 meV. En un aspecto, esa mezcla puede alcanzar el nivel adecuado del polímero de eficacia; en consecuencia, el polímero de eficacia que es parte del encapsulado y/o el encapsulado que comprende el polímero de eficacia pueden prepararse mediante la combinación de una mezcla que comprende el encapsulado con uno o más polímeros de eficacia.
Además de los encapsulados descritos en la presente descripción se describe una mezcla que puede comprender, en base al peso total de la mezcla, una cantidad suficiente de encapsulados recubiertos con polímero de eficacia para proveer a esa mezcla una cantidad de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 10 %, de aproximadamente
0.1 % a aproximadamente 5 % o de aproximadamente 0.125 % a aproximadamente 2 % de un polímero de eficacia.
En un aspecto, se describe una mezcla que puede comprender, en base al peso total de la mezcla, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5 %, de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 2 % o aun de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 1 % de una polivinil formamida, de aproximadamente 0 % a aproximadamente 5 % de MgCb, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3 % de MgCI2, de aproximadamente 0.2 % a aproximadamente 2.5 % de MgC , de aproximadamente 0 % a aproximadamente 1 %, de goma xantana, de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 0.5 %, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 0.25 % de goma xantana y uno o más encapsulados recubiertos o no recubiertos.
En un aspecto de esa mezcla, esa polivinil formamida puede tener: a) una masa molecular promedio de aproximadamente 1000 Da a aproximadamente 50,000,000 Da, de aproximadamente
5000 Da a aproximadamente 25,000,000 Da, aproximadamente 10,000 Da a aproximadamente
10,000,000 Da o aun de aproximadamente 340,000 Da a aproximadamente 1 ,500,000 Da;
b) un grado de hidrólisis, para esas polivinil formamidas, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 95 %, de aproximadamente 7 % a aproximadamente 60 % o aun de aproximadamente 10 % a aproximadamente 40 %; y
c) una densidad de carga de aproximadamente 1 meq/g de polivinil formamida a aproximadamente 23 meq/g de polivinil formamida, de aproximadamente 1.2 meq/g de polivinil formamida a 16 meq/g de polivinil formamida, de aproximadamente 2 meq/g de polivinil formamida a aproximadamente 10 meq/g de polivinil formamida o aun de aproximadamente 1 meq/g de polivinil formamida a aproximadamente 4 meq/g de polivinil formamida.
En un aspecto, se describe un proceso para fabricar una mezcla mejorada que comprende combinar, en cualquier orden, un encapsulado, un polímero de eficacia y, opcionalmente, un sistema estabilizante y, opcionalmente, un biocida. En un aspecto, ese polímero de eficacia puede comprender polivinil formamida; ese sistema estabilizante puede comprender MgC y goma xantana.
En un aspecto de ese proceso de fabricar una mezcla mejorada, ese encapsulado y ese polímero de eficacia pueden estar en contacto íntimo por al menos 15 minutos, por al menos 1 hora o aun por 4 horas antes de usar esa mezcla en un producto o usarla para producir un aglomerado.
En un aspecto, para producir un aglomerado se puede usar cualquiera de los encapsulados y/o mezclas descritos en la presente descripción.
En un aspecto se describe un proceso para fabricar el aglomerado; ese proceso comprende:
a) combinar un encapsulado y/o mezcla; un plastificante, en un aspecto, un plastificante que comprende agua y,
opcionalmente, un aglutinante y/o quelante para formar una mezcla;
b) combinar esa mezcla con ese agente en polvo, en un aspecto, un agente en polvo que comprende sílice, para formar un material; y
c) remover una cantidad suficiente de ese plastificante de ese material para obtener un producto que comprende, en base al peso total del producto, de 1 % a 50 % de plastificante.
En un aspecto el plastificante comprende agua.
Las cápsulas adecuadas que pueden transformarse en las cápsulas de alta eficacia descritas en la presente descripción pueden elaborarse de conformidad con la enseñanza de los solicitantes que incluye, pero no se limitan a, los ejemplos de los Solicitantes, la enseñanza de la patente de los Estados Unidos núm. 2008/0305982 A1 y/o la patente de los Estados Unidos núm. 2009/0247449 A1. Alternativamente pueden comprarse cápsulas adecuadas en Appleton Papers Inc. de Appleton, Wisconsin, EE. UU.
Además, los materiales para elaborar los encapsulados mencionados anteriormente pueden obtenerse de CP Kelco Corp. de San Diego, California, EE. UU.; BASF AG de Ludwigshafen, Alemania; Rhodia Corp. de Cranbury, New Jersey, EE. UU.; Hercules Corp. de Wilmington, Delaware, EE. UU.; Agrium Inc. de Calgary, Alberta, Canadá, ISP de New Jersey, EE. UU., Akzo Nobel de Chicago, IL, EE. UU.; Stroever Shellac Bremen de Bremen, Alemania; Dow Chemical Company de Midland, MI, EE. UU.; Bayer AG de
Leverkusen, Alemania; Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri, EE. UU.
Los polímeros de eficacia adecuados tales como los copolímeros de polivinilamida-polivinilamina pueden producirse mediante la hidrolización selectiva del polímero inicial de polivinilformamida.
Los polímeros de eficacia adecuados pueden formarse, además, mediante la copolimerización de vinilformamida con acrilamida, ácido acrílico, acrilonitrilo, etileno, acrilato de sodio, acrilato de metilo, anhídrido maléico, acetato de vinilo, n-vinilpirrolidina.
Los oligómeros o polímeros de eficacia adecuados pueden formarse, además, mediante la polimerización catiónica de vinilformamida con ácidos protónicos, tales como ácido metilsulfónico y/o ácidos de Lewis, tales como trifluoruro de boro.
Los polímeros de eficacia adecuados pueden obtenerse de BASF AG de Ludwigshafen, Alemania e incluyen Lupamin® 9010 y Lupamin® 9030. Procesos para elaborar encapsulados que tienen recubrimiento
En un aspecto se describe un proceso para elaborar un encapsulado recubierto que comprende combinar un encapsulado y uno o más polímeros de eficacia.
En un aspecto se describe un proceso para elaborar un encapsulado recubierto que, cuando se combina con ese o esos polímeros de eficacia, está contenido en una mezcla.
En un aspecto se describe un proceso para elaborar un encapsulado recubierto en donde se combina una cantidad suficiente de
polímero de eficacia con esa mezcla para proveer a esa mezcla con una cantidad, en base al peso total de la mezcla, de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 10 %, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 % o aun de aproximadamente 0.125 % a aproximadamente 2 % de ese polímero de eficacia.
Los polímeros de alta eficacia usados para elaborar los encapsulados recubiertos mencionados anteriormente pueden ser los polímeros de eficacia descritos en la sección Encapsulados de alta eficacia y mezcla/aglomerados que los comprenden incluida en la presente especificación. Producto de consumo
En un aspecto se describe un producto de consumo que comprende cualquiera de los encapsulados, aglomerados que comprenden esos encapsulados y/o mezclas descritas en la presente descripción.
En un aspecto de ese producto de consumo, el producto de consumo puede ser una composición de limpieza y/o tratamiento.
En un aspecto de ese producto de consumo, el producto de consumo puede ser un detergente para lavandería y/o un suavizante de telas.
En un aspecto de ese producto de consumo, el producto de consumo puede ser un detergente fluido para lavandería. En un aspecto, el detergente fluido para lavandería puede comprender, en base al peso total del detergente fluido para lavandería, de aproximadamente 3 % a aproximadamente 80 %, de aproximadamente 3 % a aproximadamente 70 %, de aproximadamente 5 % a aproximadamente 60 % o aun de
aproximadamente 8 % a aproximadamente 50 % de agua.
En un aspecto de ese detergente fluido, el detergente fluido puede ser un detergente líquido para lavandería.
En un aspecto de ese producto de consumo, el producto de consumo puede ser un suavizante de telas fluido. En un aspecto, ese suavizante de telas fluido puede comprender, en base al peso total del suavizante de telas fluido, de aproximadamente 30 % a aproximadamente 90 %, de aproximadamente 55 % a aproximadamente 90 %, de aproximadamente 65 % a aproximadamente 85 % o aun de aproximadamente 70 % a aproximadamente 85 % de agua.
En un aspecto de ese suavizante de telas fluido, el suavizante de telas fluido puede ser un suavizante de telas líquido.
En un aspecto de ese producto de consumo, el producto de consumo puede ser un detergente sólido y un ingrediente adicional.
En un aspecto de ese producto de consumo, el producto de consumo puede ser un producto fluido para el cuidado de la belleza, por ejemplo, un champú. En un aspecto, ese producto fluido para el cuidado de la belleza puede comprender, en base al peso total del producto fluido para el cuidado de la belleza, de aproximadamente 30 % a aproximadamente 95 %, de aproximadamente 55 % a aproximadamente 90 % o aun de aproximadamente 65 % a aproximadamente 85 % de agua.
En un aspecto de ese producto de consumo, el producto de consumo puede ser un acondicionador.
En un aspecto, ese producto de consumo puede comprender una cantidad suficiente de mezcla y/o encapsulado para proveer a ese producto de consumo un nivel de polímero de eficacia, basado en el peso total del producto de consumo, de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 0.1 %, de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 0.1 % o aun de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 0.05 %.
En un aspecto, ese producto de consumo puede comprender un material seleccionado del grupo que consiste en un surfactante amónico, un surfactante catiónico, silicona y mezclas de estos; ese producto de consumo puede tener, además:
a) una relación de surfactante aniónico a polímero de eficacia de aproximadamente 100.000:1 a aproximadamente 1 :1 , de aproximadamente 25.000:1 a aproximadamente 10:1 o aun de aproximadamente 10.000:1 a aproximadamente 100:1 ; b) una relación de surfactante catiónico a polímero de eficacia de aproximadamente 100.000:1 a aproximadamente 1 :1 , de aproximadamente 25.000:1 a aproximadamente 10:1 o aun de aproximadamente 10.000:1 a aproximadamente 100: 1 ; y/o c) una relación de silicona a polímero de eficacia aproximadamente 100.000: 1 a aproximadamente 1 :1 , de aproximadamente 25.000:1 a aproximadamente 10: 1 o aun de aproximadamente 10.000:1 a aproximadamente 100:1.
En un aspecto, los encapsulados descritos en la presente
descripción son adecuados para usarse en productos de consumo, composiciones de tratamiento y limpieza y composiciones de tratamiento y/o limpieza de superficies duras y telas, detergentes y productos de consumo sumamente compactados que incluyen composiciones de tratamiento y/o limpieza de telas y superficies duras sumamente compactadas, por ejemplo, detergentes sumamente compactados que pueden ser sólidos o fluidos, en concentraciones, sobre la base del peso total del producto de consumo, de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 20 %, de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 10 %, de aproximadamente 0.05 % a aproximadamente 5 %, de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 2 %.
En un aspecto se describe un producto de consumo que comprende un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste en polímeros, en un aspecto, un polímero catiónico, surfactantes, aditivos, agentes quelantes, abrillantadores ópticos, agentes inhibidores de la transferencia de tintes, dispersantes, enzimas, estabilizantes de enzimas, materiales catalíticos, activadores de blanqueado, agentes dispersantes poliméricos, agentes de eliminación/antiredepósito de suciedad de arcilla, abrillantadores, conjugados de polímeros y tintes; conjugados de arcillas y tintes, supresores de espuma, tintes, catalizadores de blanqueado, perfume y/o sistemas de suministro de perfume adicionales, agentes elastizantes de estructuras, suavizantes de telas, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento, modificadores de reología, agentes de estructuración, espesantes, pigmentos, agua y mezclas de estos.
En un aspecto se describe un producto de consumo que
comprende un ingrediente adicional que comprende un modificador de reología, espesante y/o agente de estructuración que tiene una viscosidad de alto cizallamiento a un índice de cizallamiento de 20 s-1 y a 21 °C de 1 a 7000 cps y una viscosidad a bajo cizallamiento (índice de cizallamiento de 0.5 s-1 a 21 °C) mayor que 1000 cps o aun de 1000 cps a 200,000 cps. En un aspecto, para composiciones de limpieza y tratamiento, tales modificadores de reología imparten a la composición líquida acuosa una viscosidad a alto cizallamiento, a 20 seg-1 y a 21 °C, de 50 a 3000 cps y una viscosidad a un cizallamiento bajo (velocidad de cizallamiento de 0.5 seg-1 a 21 °C) mayor que 1000 cps, o aún 1000 cps a 200,000 cps. En un aspecto, los modificadores de reología, espesantes y/o agentes de estructuración pueden seleccionarse del grupo que consiste en poliacrilatos, poliacrilatos cuaternizados, polimetacrilatos, poliamidas, polimetacrilatos cuaternizados, policarboxilatos, gomas poliméricas tales como pectina, alginato, arabinogalactano (goma arábiga), carragenina, goma gelana, goma xantana y goma de guar, otros polisacáridos distintos de gomas tales como goma gelana y combinaciones de estos materiales poliméricos, ácidos grasos que contienen hidroxilo, ésteres grasos o ceras grasas, aceite de ricino y sus derivados, derivados de aceite de ricino hidrogenados tales como cera de aceite de ricino hidrogenado y cera de ricino hidrogenada; y mezclas de estos.
En un aspecto se describe un producto de consumo; ese producto de consumo es un detergente fluido y comprende, en base al peso total del detergente fluido, menos de aproximadamente 80 % de agua,
menos de aproximadamente 60 % a aproximadamente 2 % de agua, de aproximadamente 45 % a aproximadamente 7 % de agua, de aproximadamente 35 % a aproximadamente 9 % de agua.
Además de los encapsulados descritos en la presente descripción, en las composiciones y/o productos de consumo mencionados anteriormente pueden usarse algunos sistemas de suministro de perfume. Los métodos para elaborar esos sistemas de suministro de perfumes se describen en la patente de los EE. UU. núm. 2007/0275866 A1. Dichos sistemas de suministro de perfume incluyen: Suministro de polímeros asistido (PAD, por sus siglas en inglés), suministro de moléculas asistido (MAD, por sus siglas en inglés), suministro de fibras asistido (FAD, por sus siglas en inglés), suministro de aminas asistido (AAD, por sus siglas en inglés), sistema de suministro de ciclodextrina (CD, por sus siglas en inglés), agentes encapsulados en almidón (SEA, por sus siglas en inglés), sistema de suministro de portadores inorgánicos (ZIC, por sus siglas en inglés), precursor de perfume (PP, por sus siglas en inglés). Dichos sistemas de suministro de perfume pueden usarse en cualquier combinación y en cualquier tipo de producto de consumo, composición de limpieza y/o tratamiento, composición de limpieza y/o tratamiento de telas y superficies duras, detergentes y detergentes sumamente compactados.
icrocápsula de perfume
Es conveniente adicionar perfume en la forma de ingredientes de perfume encapsulados a una composición, ya que la encapsulación de los
ingredientes de perfume permite una liberación controlada y, en última instancia, dirigida de los ingredientes de perfume. Los ingredientes de perfume son los compuestos químicos individuales que se usan para elaborar una composición de perfume. Una composición de perfume comprende uno o más ingredientes de perfume; la elección del tipo y cantidad de ingredientes depende del aroma final deseado. La presente invención puede comprender microcápsulas de perfume. Aquellos con experiencia en la industria conocen que las microcápsulas de perfume liberan ingredientes durante el manejo de telas y durante el proceso de uso y proveen a las telas mayor frescura y mayor duración de esta en comparación con la adición de perfume puro solamente. La liberación de los ingredientes de perfume se activa como consecuencia del esfuerzo mecánico que rompe la pared de la cápsula y permite la difusión del ingrediente de perfume encapsulado.
Una microcápsula de perfume comprende una cápsula que rodea un núcleo; ese núcleo comprende ingredientes de perfume. La cápsula puede elaborarse con varios materiales, pero, se prefiere especialmente la melamina formaldehído reticulada. El material de la pared de la cápsula puede comprender una resina adecuada que incluye el producto de reacción de un aldehido y una amina; los aldehidos adecuados incluyen formaldehído. Las aminas adecuadas pueden incluir las aminas seleccionadas del grupo que comprende melamina, urea, benzoguanamina, glicolurilo y mezclas de estos. Las melaminas adecuadas pueden incluir las melaminas seleccionadas del grupo que comprende metilol melamina, metilol melamina metilada, imino melamina y mezclas de estas. Las ureas adecuadas pueden incluir las ureas seleccionadas del grupo que comprende dimetilol urea, dimetilol urea metilada, urea-resorcinol y mezclas de estas.
En el contexto de la presente invención se puede usar cualquier ingrediente de perfume adecuado. Aquellos con experiencia en la industria reconocerán los ingredientes de perfume compatibles adecuados para usar en las microcápsulas de perfume y sabrán cómo seleccionar combinaciones de ingredientes para obtener aromas deseados.
En un aspecto, al menos 75 %, 85 % o aun 90 % de esas microcápsulas de perfume pueden tener un tamaño de partícula de aproximadamente 1 micrómetro a aproximadamente 80 micrómetros, de aproximadamente 5 micrómetros a 60 micrómetros, de aproximadamente 10 micrómetros a aproximadamente 50 micrómetros o aun de aproximadamente 15 micrómetros a aproximadamente 40 micrómetros.
Al menos 75 %, 85 % o aun 90 % de esas microcápsulas de perfume pueden tener un grosor de pared de partícula de aproximadamente 60 nm a aproximadamente 250 nm, de aproximadamente 80 nm a aproximadamente 180 nm o aun de aproximadamente 100 nm a aproximadamente 160 nm.
Las composiciones líquidas suavizantes de telas de la presente invención comprenden de 0.05 % a 0.8 % en peso de la composición líquida suavizante de telas de ingredientes de perfume encapsulados presentes en la forma de una microcápsula de perfume. Esta cantidad es necesaria para asegurar que se deposite una cantidad suficiente de perfume sobre las telas. Durante el proceso de lavado el perfume y las microcápsulas de perfume se eliminan por el lavado. Por ello, es importante que la cantidad de perfume en la composición líquida suavizante de telas sea suficiente para compensar la pérdida inevitable y que aun así el depósito sobre las telas sea suficiente.
En un aspecto, esa microcápsula de perfume se puede secar por aspersión.
Lechada y aglomerado de microcápsulas de perfume
Materiales adicionales
Para los fines de la presente invención, la lista no limitante de aditivos ilustrada de aquí en adelante es adecuada para usarse en las composiciones de la presente descripción y puede incorporarse, convenientemente, en ciertas modalidades de la invención, por ejemplo, para ayudar o aumentar el rendimiento, tratar el sustrato que se limpiará o modificar las características estéticas de la composición, como es el caso de los perfumes, colorantes, tintes o lo similar. Se entiende que dichos adicionales se agregan además de los componentes que se suministran a través de los encapsulados, aglomerados y/o mezclas de los solicitantes. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de estos dependerán de la forma física de la composición y la naturaleza de la operación para la cual serán usados. Los materiales adicionales incluyen, pero no se limitan a, surfactantes, agentes coadyuvantes, agentes quelantes, agentes inhibidores de la transferencia de colorantes, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzimas, materiales catalíticos, activadores decolorantes, agentes dispersantes poliméricos, agentes para la eliminación/anti-redepósito de suciedad de arcilla, abrillantadores, supresores de espuma, colorantes, perfumes adicionales y sistemas de suministro de perfume, agentes para elastizar la estructura, suavizantes de telas, portadores, hidrótropos, asistentes de proceso o pigmentos. Adicionalmente a la siguiente descripción, los ejemplos adecuados de estos otros componentes adicionales y las concentraciones de uso se encuentran en las patentes de los EE. UU. núms. 5,576,282, 6,306,812 B1 y 6,326,348 B1, que se incorporan como referencia.
Cada uno de estos ingredientes adicionales no es esencial para las composiciones de los solicitantes. Por lo tanto, ciertas modalidades de las composiciones de los solicitantes no contienen uno o más de los siguientes materiales adicionales: activadores de blanqueador, surfactantes, aditivos, agentes quelantes, agentes inhibidores de transferencia de tinte, dispersantes, enzimas y estabilizadores de enzimas, complejos de metal catalítico, agentes dispersantes poliméricos, agentes de eliminación de arcilla y suciedad/agentes anti-redepósito, abrillantadores, supresores de espuma, tintes, perfumes y sistemas de suministro de perfume adicionales, agentes elastízantes de estructura, suavizantes de tela, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento y/o pigmentos. Sin embargo, cuando uno o más de los materiales adicionales están presentes, estos materiales adicionales pueden estar presentes como se detalla más abajo:
Agentes surfactantes: Las composiciones de conformidad con
la presente invención pueden comprender un agente surfactante o sistema de surfactantes, en donde el agente surfactante puede seleccionarse de surfactantes no iónicos y/o aniónicos y/o catiónicos, y/o de surfactantes no iónicos anfolíticos y/o anfóteros y/o semipolares. Típicamente, el surfactante está presente en una concentración de aproximadamente 0.1 %, de aproximadamente 1 % o incluso de aproximadamente 5 %, en peso de las composiciones limpiadoras, a aproximadamente 99.9 %, a aproximadamente 80 %, a aproximadamente 35 %, o incluso a aproximadamente 30 %, en peso de las composiciones limpiadoras.
Aditivos: Las composiciones de la presente invención pueden comprender uno o más aditivos de detergente o sistemas de aditivos. Cuando están presentes, las composiciones comprenderán, típicamente, al menos aproximadamente 1 % de aditivo, o de aproximadamente 5 % o 10 % a aproximadamente 80 %, 50 % o incluso 30 % en peso, del aditivo. Los aditivos incluyen, pero no se limitan a, los metales alcalinos, sales de amonio y alcanolamonio de polifosfatos, silicatos de metal alcalino, tierras alcalinas y carbonatos de metal alcalino, estructurantes de aluminosilicato, compuestos de policarboxilato, éter hidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etilén o vinil metil éter, 1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-ácido trisulfónico, y ácido carboximetil-oxisuccínico, los diversos metales alcalinos, amonio y sales amónicas sustituidas de ácidos poliacéticos, tales como ácido tetraacético etilendiamino y ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos, tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaléico, benceno 1 ,3,5- ácido tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccinico, y sales solubles de estos.
Agentes quelantes: Las composiciones en la presente invención pueden contener, además, opcionalmente, uno o más agentes quelantes de cobre, hierro y/o manganeso. Si se usan, los agentes quelantes comprenderán, generalmente, de aproximadamente 0.1 % en peso de las composiciones en la presente invención a aproximadamente 15 %, o incluso de aproximadamente 3.0 % a aproximadamente 15 %, en peso de las composiciones, en la presente invención.
Agentes inhibidores de transferencia de tinte: Las composiciones de la presente invención pueden incluir, además, uno o más agentes inhibidores de transferencia de tinte. Los agentes inhibidores de transferencia de tinte que son adecuados incluyen, pero no se limitan a, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas y polivinilimidazoles o mezclas de estos. Cuando están presentes en las composiciones en la presente invención, los agentes inhibidores de transferencia de tinte están presentes en concentraciones de aproximadamente 0.0001 %, a aproximadamente 0.01 %, de aproximadamente 0.05 %, en peso de las composiciones limpiadoras, a aproximadamente 10 %, aproximadamente 2 % o incluso aproximadamente 1 %, en peso de las composiciones limpiadoras.
Agentes de tinte: Los abrillantados fluorescentes ópticos emiten por lo menos algo de luz visible. En contraste, los agentes de tinte para las telas pueden alterar la tintura de una superficie al absorber por lo menos una porción del espectro de luz visible. Los agentes de tinte para las telas adecuados incluyen tintes, conjugados tinte-arcilla. Los colorantes adecuados incluyen colorantes de moléculas pequeñas y colorantes poliméricos. Los colorantes de moléculas pequeñas incluyen aquellos seleccionados del grupo que comprende:
(1) Colorantes trisazo azul directo de la fórmula
en donde al menos dos de los anillos de naftilo A, B y C están sustituidos con un grupo sulfonato; el anillo C puede estar sustituido en la posición 5 NH2 con un grupo o NHPh, X es un anillo de bencilo ó naftilo sustituido con hasta 2 grupos sulfonato y puede estar sustituido en la posición 2 con un grupo OH y puede, además, sustituirse con NH2 un grupo o NHPh. (2) Colorantes bisazo violeta directo de la fórmula:
en donde Z es H o fenilo; el anillo A está, preferentemente, sustituido con un grupo metilo y metoxi en las posiciones indicadas por las flechas, el anillo A puede, además, ser un anillo de naftilo, el grupo Y es un anillo de bencilo o naftilo, que está sustituido con un grupo sulfato y puede estar mono o disustituido con grupos metilo.
(3) Colorantes azul o rojo ácido de la fórmula
en donde por lo menos una de X e Y debe ser un grupo aromático. En un aspecto, los dos grupos aromáticos
pueden ser un grupo bencilo o naftilo sustituido, que puede estar sustituido con grupos no solubles en agua, tales como grupos alquilo, alquiloxi o ariloxi, X e Y pueden no estar sustituidos con grupos solubles en agua tales como sulfonatos o carboxilatos. En otro aspecto, X es un grupo bencilo nitro sustituido e Y es un grupo bencilo
(4) Colorantes ácidos rojos de la estructura
en donde B es un grupo naftilo o bencilo que puede estar sustituido con grupos no solubles en agua, tales como grupos alquilo, alquiloxi o ariloxi, B puede no estar sustituido con grupos solubles en agua tales como sulfonatos o carboxilatos. (5) Colorantes disazo de la estructura
en donde X y Y, independientemente uno del otro, son cada uno hidrógeno, alquilo de C1-C4 o alcoxi de C-i-C4, Ra es hidrógeno o arilo, Z es alquilo de C1-C4; alcoxi de C1-C4; halógeno; hidroxilo o carboxilo, n es 1 o 2 y m es 0, 1 o 2, así como las sales correspondientes de estos y mezclas de estos. (6) Colorantes de trifenilmetano de las siguientes estructuras
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y mezclas de estos. En otro aspecto, los tintes de moléculas pequeñas adecuados incluyen los tintes de moléculas pequeñas enumerados más abajo, algunos de esos tintes se seleccionan del grupo que consiste en los tintes definidos en el índice de color (Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK). 1 ,4-naftalenodiona, 1 -[2-[2-[4-[[4-(acetiloxi)butil]etilamino]-2- metilfenil]diazenil]-5-nitro-3-tienil]-etanona, ácido 1-hidroxi-2-(1- naftalenilazo)-naftalend¡sulfónico, ion(2-), ácido 1-hidroxi-2-[[4- (fenilazo)fenil]azo]-naftalendisulfónico, ion(2-), ácido 2-[(1 E)-[4- [bis(3-metoxi-3-oxopropil)amino]-2-metilfenil]azo]-5-nitro-3- tiofencarboxílico, éster etílico, 2-[[4-[(2- cianoetil)etilamino]fenil]azo]-5-(fenilazo)-3-tiofencarbonitrilo, 2- [2-[4-[(2-cianoetil)etilamino]fenil]diazenil]-5-[2-(4- nitrofenil)diazenil]-3-tiofencarbonitrilo, ácido 2-hidroxi-1-(1- naftalenilazo)-naftalendisulfónico, ion(2-), ácido 2-hidroxi-1-[[4- (fenilazo)fenil]azo]-naftalendisulfónico, ion(2-), 4,4'-[[4-
(d¡met¡lamino)-2,5-c¡clohexad¡en-1-il¡den]met¡len]bis[N,N-dimetil-bencenamina, ácido 6-h¡droxi-5-[(4-metoxifenil)azo]-2-naftalensulfónico, sal monosódica, ácido 6-hidroxi-5-[(4-metilfenil)azo]-2-naftalensulfónico, sal monosódica, ácido 7-hidroxi-8-[[4-(fenilazo)fenil]azo]-1,3-naftalendisulfónico, ion(2-), ácido 7-hidroxi-8-[2-(1 -naftalenil)diazenil]-1 ,3-naftalendisulfónico, ion(2-), ácido 8-hidroxi-7-[2-(1-naftalenil)diazenil]-1,3-naftalendisulfónico, ion(2-), ácido 8-hidroxi-7-[2-[4-(2-fenildiazenil)fenil]diazenil]-1,3-naftalendisulfónico, ion(2-), negro ácido 1, negro ácido 24, azul ácido 113, azul ácido 15, azul ácido 17, azul ácido 25, azul ácido 29, azul ácido 3, azul ácido 40, azul ácido 45, azul ácido 62, azul ácido 7, azul ácido 75, azul ácido 80, azul ácido 83, azul ácido 9, azul ácido 90, verde ácido 27, naranja ácido 12, naranja ácido 7, rojo ácido 14, rojo ácido 150, rojo ácido 151, rojo ácido 17, rojo ácido 18, rojo ácido 266, rojo ácido 27, rojo ácido 4, rojo ácido 51, rojo ácido 52, rojo ácido 73, rojo ácido 87, rojo ácido 88, rojo ácido 92, rojo ácido 94, rojo ácido 97, violeta ácido 15, violeta ácido 17, violeta ácido 24, violeta ácido 43, violeta ácido 49, azul básico 159, azul básico 16, azul básico 22, azul básico 3, azul básico 47, azul básico 66, azul básico 75, azul básico 9, violeta básico 1, violeta básico 2, violeta básico 3, violeta básico 4, violeta básico 10, violeta básico 35, C.l. negro ácido 1, C.l. azul ácido 10, C.l. azul ácido 113, C.l. azul ácido 25, C.l. azul ácido 29, C.l. azul ácido 290 C.l. rojo ácido 103, C.l. rojo ácido 150, C.l. rojo ácido 52, C.l. rojo ácido 73, C.l. rojo ácido 88, C.l. rojo ácido 91, C.l. violeta ácido 17, C.l. violeta ácido 43, C.l. azul directo 1 , C.l. azul directo 120, C.l. azul directo 34, C.l. azul directo 70, C.l. azul directo 71 , C.l. azul directo 72, C.l. azul directo 82, C.l. violeta directo 51 , C.l. azul disperso 10, C.l. azul disperso 100, C.l. azul disperso 101, C.l. azul disperso 102, C.l. azul disperso 106:1, C.l. azul disperso 11, C.l. azul disperso 12, C.l. azul disperso 121 , C.l. azul disperso 122, C.l. azul disperso 124, C.l. azul disperso 125, C.l. azul disperso 128, C.l. azul disperso 130, C.l. azul disperso 133, C.l. azul disperso 137, C.l. azul disperso 138, C.l. azul disperso 139, C.l. azul disperso 142, C.l. azul disperso 146, C.l. azul disperso 148, C.l. azul disperso 149, C.l. azul disperso 165, C.l. azul disperso 165:1, C.l. azul disperso 165:2, C.l. azul disperso 165:3, C.l. azul disperso 171 , C.l. azul disperso 173, C.l. azul disperso 174, C.l. azul disperso 175, C.l. azul disperso 177, C.l. azul disperso 183, C.l. azul disperso 187, C.l. azul disperso 189, C.l. azul disperso 193, C.l. azul disperso 194, C.l. azul disperso 200, C.l. azul disperso 201, C.l. azul disperso 202, C.l. azul disperso 205, C.l. azul disperso 206, C.l. azul disperso 207, C.l. azul disperso 209, C.l. azul disperso 21, C.l. azul disperso 210, C.l. azul disperso 211 , C.l. azul disperso 212, C.l. azul disperso 219, C.l. azul disperso 220, C.l. azul disperso 222, C.l. azul disperso 224, C.l. azul disperso 225, C.l. azul disperso 248, C.l. azul disperso 252, C.l. azul disperso 253, C.l. azul disperso 254, C.l. azul disperso 255, C.l. azul disperso 256, C.l. azul disperso 257, C.l. azul disperso 258, C.l. azul disperso 259, C.l. azul disperso 260, C.l. azul disperso 264, C.l. azul disperso 265, C.l. azul disperso 266, C.l. azul disperso 267, C.l. azul disperso 268, C.l. azul disperso 269, C.l. azul disperso 270, C.l. azul disperso 278, C.l. azul disperso 279, C.l. azul disperso 281 , C.l. azul disperso 283, C.l. azul disperso 284, C.l. azul disperso 285, C.l. azul disperso 286, C.l. azul disperso 287, C.l. azul disperso 290, C.l. azul disperso 291 , C.l. azul disperso 294, C.l. azul disperso 295, C.l. azul disperso 30, C.l. azul disperso 301 , C.l. azul disperso 303, C.l. azul disperso 304, C.l. azul disperso 305, C.l. azul disperso 313, C.l. azul disperso 315, C.l. azul disperso 316, C.l. azul disperso 317, C.l. azul disperso 321 , C.l. azul disperso 322, C.l. azul disperso 324, C.l. azul disperso 328, C.l. azul disperso 33, C.l. azul disperso 330, C.l. azul disperso 333, C.l. azul disperso 335, C.l. azul disperso 336, C.l. azul disperso 337, C.l. azul disperso 338, C.l. azul disperso 339, C.l. azul disperso 340, C.l. azul disperso 341 , C.l. azul disperso 342, C.l. azul disperso 343, C.l. azul disperso 344, C.l. azul disperso 345, C.l. azul disperso 346, C.l. azul disperso 351 , C.l. azul disperso 352, C.l. azul disperso 353, C.l. azul disperso 355, C.l. azul disperso 356, C.l. azul disperso 357C.I. azul disperso 358, C.l. azul disperso 36, C.l. azul disperso 360, C.l. azul disperso 366, C.l. azul disperso 368, C.l. azul disperso 369, C.l. azul disperso 371, C.l. azul disperso 373, C.l. azul disperso 374, C.l. azul disperso 375, C.l. azul disperso 376, C.l. azul disperso 378, C.l. azul disperso 38, C.l. azul disperso 42, C.l. azul disperso 43, C.l. azul disperso 44, C.l. azul disperso 47, C.l. azul disperso 79, C.l. azul disperso 79:1, C.l. azul disperso 79:2, C.l. azul disperso 79:3, C.l. azul disperso 82, C.l. azul disperso 85, C.l. azul disperso 88, C.l. azul disperso 90, C.l. azul disperso 94, C.l. azul disperso 96, C.l. violeta disperso 10, C.l. violeta disperso 100, C.l. violeta disperso 102, C.l. violeta disperso 103, C.l. violeta disperso 104, C.l. violeta disperso 106, C.l. violeta disperso 107, C.l. violeta disperso 12, C.l. violeta disperso 13, C.l. violeta disperso 16, C.l. violeta disperso 2, C.l. violeta disperso 24, C.l. violeta disperso 25, C.l. violeta disperso 3, C.l. violeta disperso 33, C.l. violeta disperso 39, C.l. violeta disperso 42, C.l. violeta disperso 43, C.l. violeta disperso 45, C.l. violeta disperso 48, C.l. violeta disperso 49, C.l. violeta disperso 5, C.l. violeta disperso 50, C.l. violeta disperso 53, C.l. violeta disperso 54, C.l. violeta disperso 55, C.l. violeta disperso 58, C.l. violeta disperso 6, C.l. violeta disperso 60, C.l. violeta disperso 63, C.l. violeta disperso 66, C.l. violeta disperso 69, C.l. violeta disperso 7, C.l. violeta disperso 75, C.l. violeta disperso 76, C.l. violeta disperso 77, C.l. violeta disperso 82, C.l. violeta disperso 86, C.l. violeta disperso 88, C.l. violeta disperso 9, C.l. violeta disperso 91 , C.l. violeta disperso 92, C.l. violeta disperso 93, C.l. violeta disperso 93:1, C.l. violeta disperso 94, C.l. violeta disperso 95, C.l. violeta disperso 96, C.l. violeta disperso 97, C.l. violeta disperso 98, C.l. violeta disperso 99, C.l. negro reactivo 5, C.l. azul reactivo 19, C.l. azul reactivo 4, C.l. rojo reactivo 2, C. I. azul solvente 43, C.l. azul solvente 43, C.l. rojo solvente 14, C.l.negro ácido 24, C.l.azul ácido 113, C.l.azul ácido 29, C.l. violeta directo 7, C.l. eritrosina, violeta Dianix CC, azul directo 1 , azul directo 71, azul directo 75, azul directo 78, azul directo 80, azul directo 279, violeta directo 11, violeta directo 31, violeta directo 35, violeta directo 48, violeta directo 5, violeta directo 51, violeta directo 66, violeta directo 9, azul disperso 106, azul disperso 148, azul disperso 165, azul disperso 3, azul disperso 354, azul disperso 364, azul disperso 367, azul disperso 56, azul disperso 77, azul disperso 79, azul disperso 79:1 , rojo disperso 1 , rojo disperso 15, violeta disperso 26, violeta
disperso 27, violeta disperso 28, violeta disperso 63, violeta disperso 77, eosina Y, etanol, 2,2'-[[4-[(3,5-dinitro-2- tienil)azo]fenil]imino]bis-, diacetato (éster), azul Lumogen F 650, violeta Lumogen F 570, N-[2-[2-(3-acetil-5-nitro-2- tienil)diazenil]-5-(dietilamino)fenil]-acetamida, N-[2-[2-(4-cloro-3- ciano-5-formil-2-tienil)diazenil]-5-(dietilamino)fenil]-acetamida, N-[5-[bis(2-metoxietil)amino]-2-[2-(5-nitro-2,1-benz¡sotiazol-3- il)diazenil]fenil]-acetamida, N-[5-[bis[2-(acetiloxi)etil]amino]-2- [(2-bromo-4,6-dinitrofenil)azo]fenil]-acetamida, naftalimida, derivados, negro de petróleo 860, floxina B, pirazol, rosa de Bengala, sodio 6-hidroxi-5-(4-isopropilfenilazo)-2- naftalensulfonato, negro solvente 3, azul solvente 14, azul solvente 35, azul solvente 58, azul solvente 59, rojo solvente 24, violeta solvente 13, violeta solvente 8, rojo Sudán 380, trifenilmetano y trifenilmetano, derivados y mezclas de estos. Otros agentes de tinte adecuados incluyen, pero no se limitan a, los tiofenos y tiazolios descritos más abajo. Los tiofenos adecuados pueden caracterizarse por la siguiente estructura:
R2 pueden seleccionarse independientemente de:
a) [(CH2CR,HO)x(CH2CR"HO)yH]
en donde R' se selecciona del grupo que consiste en H, CH3, CH20(CH2CH20)zH y mezclas de estos; en donde R" se selecciona del grupo que consiste en H, CH20(CH2CH20)2H y mezclas de estos; en donde x + y < 5; en donde y > 1 y en donde z = 0 a 5;
b) R1 = alquilo, arilo o alquilarilo y R2 =
[(CH2CR'HO)x(CH2CR"HO)yH]
en donde R' se selecciona del grupo que consiste en H, CH3, CH20(CH2CH20)zH y mezclas de estos; en donde R" se selecciona del grupo que consiste en H, CH20(CH2CH20)zH y mezclas de estos; en donde x + y < 10; en donde y= 1 y en donde z = 0 a 5;
c)
en donde R3 se selecciona del grupo que consiste en H, (CH2CH20)zH y mezclas de estos y en donde z = 0 a 10; en donde R4 se selecciona del grupo que consiste en (Ci- Ci6)alquilo, grupos arilo y mezclas de estos; y
d) en donde R1 y R2 pueden seleccionarse independientemente del producto de adición amino de óxido de estireno, glicidil metil éter, isobutil glicidil éter, isopropilglicidil éter, t-butil glicidil éter, 2-etilhexilglicidil éter y glicidilhexadecil éter, seguido de la adición de 1 a 10 unidades de óxido de alquileno.
En un aspecto, dichos tiofenos pueden caracterizarse por la
e R' se selecciona del grupo que consiste en H, CH3,
CH20(CH2CH20)ZH y mezclas de estos; en donde R" se selecciona del grupo que consiste en H, CH20(CH2CH20)ZH y mezclas de estos; en donde x + y < 5; en donde y= 1 y en donde z = 0 a 5.
Los colorantes de tiazolio adecuados incluyen colorantes azo que pueden tener la siguiente Fórmula (I):
Fórmula I
R3 y R pueden ser idénticos o diferentes y son, independientemente uno del otro, hidrógeno, un grupo alquilo saturado o insaturado (Ci-C22), un grupo alquilo (Ci-C22) sustituido por un átomo de halógeno, un grupo hidroxialquilo (C2- C22) opcionalmente interrumpido por oxígeno, un grupo poliéter derivado de óxido de etileno, óxido de propileno u óxido de butileno, un grupo alquilamino (C1-C22), un grupo fenilo sustituido o no sustituido o un grupo bencilo, un grupo alquilo (C-|-C22) terminado en sulfonato, sulfato, o carboxilato, o los grupos
radicales R3 y R4, junto con la molécula restante, pueden formar un sistema de anillo heterocíclico o carbocíclico, saturado o insaturado, sustituido o no sustituido opcionalmente sustituido por halógeno, sulfato, sulfonato, fosfato, nitrato, y carboxilato; X puede ser un grupo radical de la serie fenol o un grupo radical heterocíclico o serie anilina o serie m-toluidina que pueden tener la siguiente Fórmula II;
Fórmula II
en donde:
R5 y R6 pueden ser idénticos o diferentes e, independientemente uno del otro, son un grupo alquilo de (C-i- C22) saturado o insaturado y de cadena recta o ramificada, un grupo éter alquílico de (C1-C22), un grupo hidroxialquilo de (C2- C22) interrumpido, opcionalmente, por oxígeno, un grupo poliéter derivado de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, glicidilo o combinaciones de estos, un grupo aminoalquilo de (C1-C22), un grupo fenilo sustituido o no sustituido o un grupo bencilo, un grupo alquilo de (C1-C22) lineal o ramificado terminado en un grupo alquilo de (C1-C22), hidroxilo, acetato, sulfonato, sulfato o carboxilato lineal o ramificado o R5 y F*6 o R5 y R7 o R6 y R7 combinados con el átomo de nitrógeno forman un sistema anular de 5 a 6 miembros que puede comprender otro heteroátomo; o R5 y R6 o R5 y R7 o R6 y R7, forman con un átomo de carbono del anillo de benceno un heterociclo de cinco o seis miembros que contiene opcionalmente oxígeno o nitrógeno que puede estar sustituido con uno o más grupos alquilo de (C1-C22); R7 pueden ser idénticos o diferentes y son, independientemente uno del otro, hidrógeno, un átomo de halógeno un grupo alquilo (C1-C22) saturado o insaturado, un grupo alquiléter (C1-C22), un grupo hidroxilo, un grupo hidroxilo (C1-C22), un grupo alcoxi (C-i-C22)> un grupo ciano, un grupo nitro, un grupo amino, un grupo alquilamino (d- C22), un grupo dialquilamino (C1-C22), un grupo ácido carboxílico, un grupo C(0)0-alquilo (C1-C22), un grupo C(0)0- fenilo sustituido o no sustituido;
Q" puede ser un anión que provee el equilibrio de carga total del compuesto de la Fórmula I, y el índice q puede ser 0 o 1. Los aniones adecuados incluyen aniones cloro, bromo, metosulfato, tetrafluoroborato, y acetato.
R1 puede ser un radical alquilo (C!-022), alquiloaromático, o un alquilsulfonato que tiene la siguiente Fórmula (III);
Fórmula III
en donde:
R2 es hidrógeno, metilo, etilo, propilo, acetato o un grupo hidroxilo; m y p son enteros de 0 a (n-1), n es un entero de 1 a 6 y m+p = (n-1);
con la condición de que el heterociclo de la Fórmula (I) comprenda por lo menos dos y, como máximo, tres heteroátomos, en donde el heterociclo tiene como máximo un átomo de azufre;
En un aspecto, un colorante de tiazolio adecuado puede tener la siguiente Fórmula IV:
Fórmula IV
en donde Re y R9 pueden ser idénticos o diferentes e, independientemente uno del otro, pueden ser un grupo alquilo de (C1-C22) saturado o insaturado, un grupo alquilo de (C1-C22), un grupo hidroxialquilo de (C2-C22) interrumpido opcionalmente por oxígeno, un grupo poliéter derivado de óxido de etileno, óxido de propileno u óxido de butileno, un grupo aminoalquilo de (C1-C22), un grupo bencilo o un grupo fenilo sustituido o no sustituido, un grupo alquilo de (C1-C22) terminado en sulfonato, sulfato o carboxilato o Re y R9 combinados con el átomo de nitrógeno pueden formar un sistema anular de 5 a 6 miembros que puede comprender otro heteroátomo; o Re o R9 pueden formar, con un átomo de carbono del anillo de benceno, un heterociclo de cinco o seis miembros que contiene opcionalmente oxígeno o nitrógeno que puede estar sustituido con uno o más grupos alquilo de (C1-C22) y mezclas de estos, y R10 es hidrógeno o metilo. Para la Fórmula IV, Q' es tal como se describió para la Fórmula I anterior.
En un aspecto, los colorantes de tiazolio adecuados pueden tener la Fórmula (V);
Fórmula V
en donde:
a.) Ri puede seleccionarse de una entidad alquilo ramificada o no ramificada (C-1-C22), una entidad alquilo aromática, una entidad óxido de polialquileno o una entidad que tiene la siguiente Fórmula (VI);
Fórmula VI
en donde:
(i) R2 puede seleccionarse de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, acetato o una entidad hidroxilo; m y p pueden ser, independientemente, enteros de 0 a (n-1), con la condición de que n sea un entero de 1 a 6 y m+p = (n-1)
(ii) Y puede seleccionarse de una entidad hidroxilo, sulfonato, sulfato, carboxilato o acetato;
b.) R3 y R4:
i.) pueden seleccionarse independientemente de hidrógeno, una entidad alquilo de (C1-C22) saturada o insaturada; una entidad hidroxialquilo de (C2-C22); una entidad hidroxialquilo de (C2-C22) que comprende, además del hidroxilo, oxígeno, un átomo de oxígeno; una entidad poliéter; una entidad aminoalquilo de (C C22); una entidad fenilo sustituida o no sustituida; una entidad bencilo sustituida o no sustituida; una entidad alquilo de (C1-C22) terminada en sulfonato, sulfato, acetato o carboxilato; o ii. ) cuando se toman en conjunto pueden formar una entidad heterociclica o carbocíclica saturada o insaturada; o iii. ) cuando se toman en conjunto para formar una entidad heterociclica o carbocíclica saturada o insaturada y sustituida por sulfato, sulfonato, fosfato, nitrato, y carboxilato;
c.) X puede ser una entidad que tiene la siguiente Fórmula VII;
Fórmula VII
en donde:
i.) 5 y R6:
(a) puede seleccionarse independientemente de hidrógeno, una entidad alquilo de (C1-C22) saturada o insaturada; una entidad hidroxialquilo de (C2-C22); una entidad hidroxialquilo de (C2-C22) que
comprende, además del oxígeno del hidroxilo, un átomo de oxígeno; una entidad poliéter con remate o sin remate; una entidad aminoalquilo de (C1-C22); una entidad fenilo sustituida o no sustituida; una entidad bencilo sustituida o no sustituida; una entidad alquilo de (C1-C22) que comprende una entidad terminal de éter alquílico de C1-C4, sulfonato, sulfato, acetato o carboxilato; una entidad tiazol o
(b) cuando se toman en conjunto para formar una entidad heterocíclica saturada o insaturada; o
(c) cuando se toman en conjunto forman una entidad heterocíclica saturada o insaturada y sustituida por uno o más porciones alcoxilato, sulfato, sulfonato, fosfato, nitrato, y/o carboxilato;
(d) cuando se toman en conjunto con R7, Re o R7 y R8 forman una o más porciones heterocíclicas saturadas o insaturadas, sustituidas opcionalmente con una o más porciones alcoxilato, sulfato, sulfonato, fosfato, nitrato y/o carboxilato; o
(e) cuando se toman en conjunto forman una entidad tiazol;
.) R7 y Re pueden seleccionarse, independientemente, de hidrógeno o una entidad alquilo saturada o insaturada; d.) Q" puede ser un anión que proporciona el equilibrio de carga total del compuesto de la Fórmula I, y el índice q es 0 o 1. Los aniones adecuados incluyen aniones cloro, bromo, metosulfato, tetrafluoroborato, y acetato.
En un aspecto, para la Fórmula V:
a. ) Ri puede ser una entidad metilo;
b. ) R3 y R4 pueden ser hidrógeno; y
c. ) X puede tener la siguiente Fórmula VIII:
Fórmula VIII
en donde:
(i) R5 y R6 pueden ser tal como se definieron para la Fórmula VII anterior;
(ii) R7 puede ser hidrógeno o una entidad metilo; y
(iii) R8 puede ser hidrógeno.
En un aspecto, para la Fórmula VII, cada R5 y R6 comprende, independientemente, de 1 a 20 unidades de óxido de alquileno e independientemente, una entidad seleccionada del grupo que consiste en: óxido de estireno, glicidil metil éter, isobutil glicidil éter, isopropil glicidil éter, t-butil glicidil éter, 2-etilhexil glicidil éter o glicidil hexadecil éter.
Los colorantes poliméricos adecuados incluyen colorantes poliméricos seleccionados del grupo consistente de polímeros que contienen cromogenos conjugados (conjugados de colorante y polímero) y polímeros con cromogenos copolimerizados en la cadena principal del polímero y mezclas de estos.
En otro aspecto, los colorantes poliméricos adecuados incluyen aquellos seleccionados del grupo que comprende colorantes sustantivos para las telas comercializados con el nombre Liquitint® (Milliken, Spartanburg, South Carolina, EE. UU.), conjugados de colorante y polímero formados a partir de al menos un colorante reactivo y un polímero seleccionado del grupo que comprende polímeros que comprenden una entidad seleccionada del grupo que comprende una entidad hidroxilo, una entidad amina primaria, una entidad amina secundaria, una entidad tiol y mezclas de estas. En aun otro aspecto, los tintes poliméricos adecuados incluyen tintes poliméricos seleccionados del grupo que consiste en Liquitint® (Milliken, Spartanburg, Carolina del Sur, EE. UU.) violeta CT, carboximetilcelulosa (CMC) conjugada con un tinte azul reactivo, violeta reactivo o rojo reactivo, tal como CMC conjugada con C.l. azul reactivo 19 comercializado por Megazyme, Wicklow, Irlanda con nombre de producto AZO-CM-CELLULOSE, código del producto S-ACMC y mezclas de estos.
Los conjugados de colorante y arcilla adecuados incluyen
aquellos seleccionados del grupo que comprende al menos un colorante catiónico/básico y una arcilla de esmectita, y mezclas de estos. En otro aspecto, los conjugados de arcilla de tinte incluyen arcillas de tinte seleccionadas del grupo que consiste de uno de los tintes catiónicos/básicos seleccionados del grupo que consiste de C.l. amarillo básico 1 a 108, C.l. naranja básico 1 a 69, C.l. rojo básico 1 a 118, C.l. violeta básico 1 a 51, C.l. azul básico 1 a 164, C.l. verde básico 1 a 14, C.l. marrón básico 1 a 23, Cl negro básico 1 a 11 , y una arcilla seleccionada del grupo que consiste de arcilla montmorillonita, arcilla hectorita, arcilla saponita y mezclas de estos. En aún otro aspecto, los conjugados apropiados de colorante y arcilla incluyen conjugados de colorante y arcilla seleccionados del grupo que comprende conjugado azul básico de montmorilonita B7 C.l. 42595, conjugado azul básico de montmorilonita B9 C.l. 52015, conjugado violeta básico de montmorilonita V3 C.l. 42555, conjugado verde básico de montmorilonita G1 C.l. 42040, conjugado rojo básico de montmorilonita R1 C.l. 45160, conjugado negro básico de montmorilonita C.l. 2, conjugado azul básico de hectorita B7 C.l. 42595, conjugado azul básico de hectorita B9 C.l. 52015, conjugado violeta básico de hectorita V3 C.l. 42555, conjugado verde básico de hectorita G1 C.l. 42040, conjugado rojo básico de hectorita R1 C.l. 45160, conjugado negro básico de hectorita C.l. 2, conjugado azul básico de saponita B7 C.l. 42595, conjugado azul básico de saponita B9 C.l. 52015, conjugado violeta básico de saponita V3 C.l. 42555, conjugado verde básico de saponita G1 C.l. 42040, conjugado rojo básico de saponita R1 C.l. 45160, conjugado negro básico de saponita C.l. 2 y mezclas de estos.
Los pigmentos adecuados incluyen aquellos seleccionados del grupo que comprende flavantrona, indantrona, indantrona clorada que contiene de 1 a 4 átomos de cloro, pirantrona, dicloropirantrona, monobromodicloropirantrona, dibromodicloropirantrona, tetrabromopirantrona, diimida de ácido perileno-3,4,9,10-tetracarboxílico, en donde los grupos imida pueden estar sustituidos o no sustituirse con alquilo de d- C3 o con un radical fenilo o heterocíclico, y en donde los radicales fenilo y heterocíclico pueden contener, adicionalmente, sustituyentes que no confieren solubilidad en agua, amidas de ácido antrapirimidinacarboxílico, violantrona, isoviolantrona, pigmentos de dioxazina, ftalocianina de cobre que puede contener hasta 2 átomos de cloro por molécula, policloro ftalocianina de cobre o polibromocloro ftalocianina de cobre que contiene hasta 14 átomos de bromo por molécula y mezclas de estos.
En otro aspecto, los pigmentos adecuados incluyen pigmentos que se seleccionan a partir del grupo que consiste de Azul ultramar (C.l. pigmento azul 29), violeta ultramar (C.l. pigmento violeta 15) y mezclas de estos.
Los agentes de tinte para telas anteriormente mencionados pueden usarse combinados (se puede usar cualquier mezcla de agentes de tinte para telas). Los agentes de tinte para telas adecuados pueden comprarse de Aldrich, Milwaukee, Wisconsin, EE. UU.; Ciba Specialty Chemicals, Basel, Suiza; BASF, Ludwigshafen, Alemania; Dayglo Color Corporation, Mumbai, India; Organic Dyestuffs Corp., East Providence, Rhode Island, EE. UU.; Dystar, Frankfurt, Alemania; Lanxess, Leverkusen, Alemania; Megazyme, Wicklow, Irlanda; Clariant, Muttenz, Suiza; Avecia, Manchester, Gran Bretaña y/o elaborarse de conformidad con los ejemplos contenidos en la presente.
Dispersantes: Las composiciones de la presente invención pueden contener, además, dispersantes. Los materiales orgánicos solubles en agua adecuados son los ácidos homo o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico puede comprender como mínimo dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono.
Enzimas: las composiciones pueden comprender una o más enzimas de detergente que proporcionan rendimiento en la limpieza y/o beneficios para el cuidado de telas. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, laccasa y amilasas, o mezclas de estas. Una combinación típica es un cóctel de enzimas aplicables convencionales como proteasa, lipasa, cutinasa o celulasa en conjunción con amtlasa.
Estabilizadores de enzimas: Las enzimas para usarse en composiciones, por ejemplo, detergentes, pueden estabilizarse por medio de diversas técnicas. Las enzimas empleadas en la presente invención pueden estabilizarse por la presencia de fuentes solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones finales que proveen los iones a las enzimas.
Complejos de metal catalítico. Las composiciones de los solicitantes pueden incluir complejos de metal catalítico. Un tipo de catalizador decolorante que contiene metal es un sistema de catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalizadora decolorante definida, tal como cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o cationes de manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poco o nada de actividad catalizadora decolorante, tal como cationes de zinc o aluminio, y una parte que tiene constantes de estabilidad definidas para cationes metálicos catalíticos y auxiliares, particularmente, ácido etilendiaminotetracético, etilendiaminotetra (ácido metilenofosfónico) y sales solubles en agua de estos. Estos catalizadores se describen en la patente de los EE. UU. núm. 4,430,243.
Si se desea, las composiciones en la presente invención pueden catalizarse por medio de un compuesto de manganeso. Los compuestos y niveles de uso son muy conocidos en la industria e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en la patente de los EE. UU. núm. 5,576,282.
Los catalizadores decolorantes de cobalto útiles en la presente invención se conocen y se describen, por ejemplo, en las patentes de los EE. UU. núms. 5,597,936 y 5,595,967. Los catalizadores de cobalto se preparan mediante procedimientos conocidos, tales como los descritos en las patentes de los EE. UU. núms. 5,597,936 y 5,595,967.
Las composiciones de la presente invención pueden incluir, además, convenientemente, un complejo metálico de transición de un ligando rígido macropolicíclico (abreviado como MRL, por sus siglas en inglés). Por una cuestión práctica y no en forma limitante, las composiciones y procesos de
limpieza de la presente invención se pueden regular para proporcionar del orden de al menos una parte por cien millones de la especie MRL del agente benéfico en el medio de lavado acuoso, y pueden proveer de aproximadamente 0.005 ppm a aproximadamente 25 ppm, de aproximadamente 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, o incluso de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm del MRL en el licor de lavado.
Los metales de transición adecuados en el catalizador decolorante de metal de transición de la presente invención incluyen manganeso, hierro y cromo. Los MRL adecuados de la presente invención son un tipo especial de ligando ultra rígido que es un puente cruzado, tal como el 5,12-dietil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6,6.2]hexadecano.
Los MRL de metales de transición adecuados se preparan fácilmente por procedimientos conocidos, tal como el indicado, por ejemplo, en la patente núm. WO 00/32601 y en la patente de los EE. UU. núm. 6,225,464.
Modificador de la reología
Las composiciones líquidas de la presente invención pueden comprender un modificador de reología. El modificador de la reología puede seleccionarse del grupo que consiste de materiales cristalinos no poliméricos con grupo funcional hidroxilo y modificadores de la reología poliméricos que imparten características de fluidificación por cizalla a la matriz líquida acuosa de la composición. En un aspecto, tales modificadores de la reología imparten a la composición líquida acuosa una viscosidad de alto cizallamiento, a una velocidad de cizallamiento de 20 seg"1 y a 21 °C, de 1 a 7000 cps y una viscosidad a un cizallamiento bajo (velocidad de cizallamiento de 0.5 seg"1 a 21 °C) mayor que 1000 cps, o aún 1000 cps a 200,000 cps. En un aspecto, para composiciones de limpieza y tratamiento, tales modificadores de reología imparten a la composición líquida acuosa una viscosidad a alto cizallamiento, a 20 seg"1 y a 21 °C, de 50 a 3000 cps y una viscosidad a un cizallamiento bajo (velocidad de cizallamiento de 0.5 seg"1 a 21 °C) mayor que 1000 cps, o aún 1000 cps a 200,000 cps. La viscosidad de acuerdo con la presente invención se calcula con un reómetro AR 2000 de instrumentos TA con un husillo de acero en placa a 40 mm de diámetro y un tamaño de espacio de 500 pm. La viscosidad de alto cizallamiento a 20 seg"1 y la viscosidad a bajo cizallamiento a 0.05 seg"1 se puede obtener de un barrido logarítmico de velocidad de cizallamiento de 0.1 seg "1 a 25 seg'1 en un período de 3 minutos a 21 CC. Los materiales funcionales cristalinos con grupos funcionales hidroxilo son modificadores de la reología que forman sistemas de estructuración filiformes en toda la matriz de la composición cuando se produce la cristalización in situ de la matriz. Los modificadores de la reología poliméricos se seleccionan, preferentemente, de poliacrilatos, gomas poliméricas, otros polisacáridos no provenientes de gomas, y combinaciones de estos materiales poliméricos.
Generalmente, el modificador de la reología comprenderá de
0.01 % a 1 % en peso, preferentemente, de 0.05 % a 0.75 % en peso, con mayor preferencia, de 0.1 % a 0.5 % en peso, de las composiciones de la presente invención.
Los agentes de estructuración que son especialmente útiles en las composiciones de la presente invención pueden comprender materiales no poliméricos (excepto para la alcoxilación convencional), cristalinos y con grupos funcionales hidroxilo que pueden formar sistemas de estructuración filiformes en toda la matriz líquida cuando se cristalizan dentro de ella, in situ. Esos materiales pueden caracterizarse, generalmente, como ácidos grasos, ésteres grasos o ceras grasas, cristalinos, que contienen hidroxilo. En un aspecto, los modificadores de reología incluyen los modificadores de reología cristalinos con grupos funcionales hidroxilo que incluyen aceite de ricino y sus derivados. En un aspecto, los modificadores de reología pueden ser derivados de aceite de ricino hidrogenado tal como el aceite de ricino y la cera de ricino hidrogenada. Los modificadores de reología cristalinos, a base de aceite de ricino y que contienen grupos funcionales hidroxilo comercialmente disponibles incluyen THIXCIN™ de Rheox, Inc. (actualmente, Elementis).
Pueden usarse otros tipos de modificadores de reología, además de los modificadores de reología no poliméricos cristalinos que contienen grupos funcionales hidroxil descritos anteriormente, en las composiciones detergentes líquidas de la presente invención. Además, pueden usarse materiales poliméricos que proporcionarán a la matriz líquida acuosa características pseudoplásticas.
Los modificadores de reología poliméricos adecuados incluyen los del tipo poliacrilato, polisacárido o derivados de polisacáridos. Los derivados de polisacáridos usados como modificadores de reología comprenden, típicamente, materiales de goma poliméricos. Las gomas
incluyen pectina, alginato, arabinogalactano (goma arábiga), carragenina, goma gelana, goma xantana y goma guar.
Si en la presente invención se emplean modificadores Teológicos poliméricos, un material preferido de este tipo es goma gelana. La goma gelana es un heteropolisacárido preparado mediante la fermentación de Pseudomonas elodea ATCC 31461. CP Kelco U.S., Inc. distribuye en el mercado la goma gelana con el nombre comercial de KELCOGEL.
Otro modificador de reología alternativo y adecuado incluye una combinación de un solvente y un polímero de policarboxilato. Más específicamente, el solvente puede ser, preferentemente, un alquilenglicol. En un aspecto, el solvente puede comprender dipropilenglicol. En un aspecto, el polímero de policarboxilato puede comprender un poliacrilato, polimetacrilato o mezclas de estos. En un aspecto, el solvente puede estar presente, en base al peso total, a un nivel de 0.5 % a 15 %, o de 2 % a 9 % de la composición. En un aspecto, el polímero de policarboxilato puede estar presente, en base al peso total de la composición, con una concentración de 0.1 % a 10 % o de 2 % a 5 %. En un aspecto, el componente solvente puede comprender una mezcla de dipropilenglicol y 1 ,2-propanodiol. En un aspecto, la relación del dipropilenglicol al 1 ,2-propanodiol puede ser de 3:1 a 1:3 o aun de 1 :1. En un aspecto, el poliacrilato puede comprender un copolímero de ácido mono o dicarbónico insaturado y éster alquílico de C C30 del ácido (met)acrílico. En otro aspecto, el modificador de reología puede comprender un poliacrilato de ácido mono- o dí-carbónico insaturado y éster alquílico de C C3o del ácido (meth) acrílico. Dichos copolímeros están disponibles de Noveon Inc con el nombre comercial Carbopol Aqua 30®.
En ausencia del modificador de reología y para impartir características pseudoplásticas deseadas a la composición líquida, la composición líquida puede estructurarse internamente mediante química de fases surfactantes o fases de gel.
Emulsión de silicona
Las composiciones de la presente invención pueden comprender una emulsión de silicona. Una emulsión es una mezcla de un líquido (la fase dipersa) dispersada en otra fase (la fase continua). En el contexto de la presente invención, la emulsión de silicona abarca, además, macroemulsión y microemulsión.
En una modalidad, la emulsión de silicona de la presente invención se añade como una emulsión de aceite de silicona en agua o un solvente que contiene solución acuosa en un intervalo de 35-65 (% de p/p). En una modalidad, la emulsión de silicona de la presente invención puede ser cualquier emulsión de silicona.
En una modalidad, el tamaño medio de partícula de la emulsión de silicona es de 0.01 a 2 micrometros, con mayor preferencia, el tamaño medio de partícula es de 0.2 a 0.8 micrometros.
Preferentemente, el aceite de silicona emulsionado se selecciona del grupo que comprende aceites de silicona libres de nitrógeno, aceites de silicona aminofuncional y mezclas de estos.
En una modalidad de la presente invención, la emulsión de silicona es una silicona aminofuncional, preferentemente, aminodimeticona.
En una modalidad preferida de la presente invención, la emulsión de silicona es una emulsión de silicona libre de nitrógeno no iónica, preferentemente, seleccionada del grupo que comprende polidialquil silicona, polidimetil silicona, silicona alquiloxilada, silicona etoxilada, silicona propoxilada, silicona propoxilada y etoxilada, silicona cuaternaria o derivados de estas y mezclas de estas. En una modalidad especialmente preferida, la emulsión de silicona libre de nitrógeno no iónica se selecciona del grupo que comprende polidialquil silicona, polidimetil silicona y mezclas de estas. En una modalidad, la emulsión de silicona es polidimetil silicona.
En esta modalidad preferida en donde la emulsión de silicona es polidimetil silicona, la polidimetil silicona tiene una viscosidad de 0.0001 m2.s'1 a 0.1 m2.s'1, preferentemente, de 0.0003 m2.s a 0.06 m2.s'1, con mayor preferencia, de 0.00035 m2.s"1 a 0.012 m2.s"1.
Los solventes adecuados para usar en la solución acuosa que contiene solvente pueden seleccionarse del grupo que comprende alcoholes lineales, ramificados, cíclicos, saturados y/o insaturados de C1-C20 con uno o más grupos libres de hidroxi; aminas, alcanolaminas y mezclas de estos. Los solventes preferidos son monoalcoholes, dioles, derivados de monoaminas, gliceroles, glicoles, y mezclas de estos, tales como etanol, propanol, propandiol, monoetanolamina, glicerol, sorbitol, alquilenglicoles, polialquilenglicoles, y mezclas de estos. Con la máxima preferencia, los
solventes se seleccionan del grupo que comprende 1 ,2-propanodiol, 1 ,3-propanodiol, glicerol, etilenglicol, dietilenglicol y mezclas de estos.
La emulsión contiene un emulsionante soluble en agua seleccionado del grupo de emulsionantes comercialmente disponibles que abarcan emulsionantes catiónicos, aniónicos, ni iónicos o zwitteriónicos. En una modalidad preferida de la presente invención, el emulsionante es un surfactante no iónico.
Alternativamente se usan premezclas de emulsiones de silicona y solventes para resolver los problemas del proceso relacionados con la dispersión o disolución apropiada de todos los ingredientes en la composición.
Las premezclas de la emulsión de silicona en el contexto de la presente invención incluyen la emulsión de alta fase interna (HIPE, por sus siglas en inglés). Eso se logra por medio de la premezcla de una emulsión de silicona, tal como polidimetil silicona, y un emulsionante para crear una HIPE, después se mezcla esta HIPE en la composición y de ese modo se obtiene un mezclado adecuado que resulta en una mezcla homogénea. Tales HIPE comprenden al menos 65 %, alternativamente, al menos 70 %, alternativamente, al menos 74 %, alternativamente, al menos 80 %; alternativamente no más de 95 %, en peso de una fase interna (fase dispersa), en donde la fase interna puede comprender una emulsión de silicona. La fase interna puede comprender, además otros agentes benéficos insolubles en agua para el cuidado de telas que no estén ya previamente emulsionados. La fase interna se dispersa mediante el uso de un agente
emulsionante. Los ejemplos del agente emulsionante incluyen un suríactante o un polímero reductor de la tensión superficial. En una modalidad, la concentración del agente emulsionante es de al menos 0.1 % a 25 %, alternativamente, de 1 % a 10 % y, alternativamente, de 2 % a 6 % en peso de la HIPE. En otra modalidad, el agente emulsionante es agua soluble y reduce la tensión superficial del agua en una concentración menor que 0.1 % en peso de agua desionizada a menos de 0.0007 N (70 dinas), alternativamente, menos de 0.0006 N (60 dinas), alternativamente, menos de 0.0005 N (50 dinas); alternativamente a 0.0002 N (20 dinas) o más. En otra modalidad, el agente emulsionante es por lo menos parcialmente insoluble en agua.
En una modalidad la fase externa (fase continua) es agua, alternativamente, puede comprender por lo menos alguna cantidad de agua, alternativamente, puede comprender una cantidad pequeña o nula de agua. En otra modalidad, la fase externa de agua puede comprender menos de 35 %, alternativamente, menos de 30 %, alternativamente, menos de 25 %; alternativamente, al menos 1 %, en peso de la HIPE. Las HIPE no acuosas también pueden prepararse con un solvente como fase externa, con poca o ninguna cantidad de agua. Los solventes característicos incluyen glicerina y propilenglicol.
En otra modalidad, la composición es una composición que no está concentrada. En esta modalidad, la emulsión de silicona, al menos inicialmente, no se emulsiona y puede emulsionarse en la composición para el cuidado de telas propiamente dicha.
La composición de la presente invención puede comprender una emulsión de silicona que actúa para mantener la estabilidad física de la composición líquida suavizante de telas después de un ciclo de congelamiento-descongelamiento y, además, durante el almacenamiento prolongado a temperaturas bajas.
La concentración de la emulsión de silicona de la presente invención es de 0.5 % a 10 %. En otra modalidad, la concentración de la emulsión de silicona de la presente invención es de 0.3 % a 10 %, preferentemente, de 0.3 % a 5 % y, con la máxima preferencia, de 0.5 % a 3.0 % en peso de la composición líquida suavizante de telas.
I. Emulsiones de siliconas libres de nitrógeno no iónicas:
En el contexto de la presente invención, preferentemente, la emulsión de silicona se selecciona del grupo que comprende emulsiones de silicona libres de nitrógeno no iónicas que tienen las fórmulas (I), (II), (III), y mezclas de estas:
R2-(R )2S¡0-[(R )2S
en donde cada R1 se selecciona independientemente del grupo formado por grupos alquilo lineales, ramificados o cíclicos sustituidos o no sustituidos que tienen entre 1 y 20 átomos de carbono; grupos alquenilo lineales, ramificados o cíclicos sustituidos o no sustituidos que tienen entre 2 y 20 átomos de carbono; grupos arito sustituidos o no sustituidos que tienen entre 6 y 20 átomos de carbono; grupos arilalquilo sustituidos o no sustituidos y grupos arilalquenilo sustituidos o no sustituidos que tienen entre 7 y 20 átomos de carbono y mezclas de estos; cada R2 se selecciona independientemente del grupo formado por grupos alquilo lineales, ramificados o cíclicos sustituidos o no sustituidos que tienen entre 1 y 20 átomos de carbono; grupos alquenilo lineales, ramificados o cíclicos sustituidos o no sustituidos que tienen entre 2 y 20 átomos de carbono; grupos arilo sustituidos o no sustituidos que tienen entre 6 y 20 átomos de carbono; grupos alquilarilo sustituidos o no sustituidos, grupos arilalquilo sustituidos o no sustituidos, grupos arilalquenilo sustituidos o no sustituidos que tienen entre 7 y 20 átomos de carbono y de un grupo de copolímeros de poli(óxido de etileno/óxido de propileno) que tienen la Fórmula general
-(CH2)nO(C2H40)c(C3H60)dR3 (IV) polidialquil silicona, polidimetil silicona, silicona alquiloxilada, silicona cuaternaria con por lo menos una R2 que es un grupo copolimérico de poli(oxietileno/oxipropileno)(silicona etoxilada, silicona propoxilada, emulsión de silicona etoxilada propoxilada), y cada R3 se selecciona independientemente del grupo que consiste en hidrógeno, un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo acetilo y mezclas de estos, en donde el índice w tiene el valor tal que la viscosidad del polímero de silicona libre de nitrógeno de las Fórmulas (I) y (III) es de 0.0001 m2.s"1 (100 centistokes) a 0.1 m2.s~1 (100,000 centistokes); en donde a es de 1 a 50; b es de 1 a 50; n es de 1 a 50; el total de c (para todos los grupos laterales de polialquilenoxi) tiene un valor de 1 a 100; el total de d es de 0 a 14; el total de c+d tiene un valor de 5 a 150.
Con mayor preferencia, la emulsión de silicona libre de nitrógeno no iónica se selecciona del grupo que consiste en emulsiones de silicona libres de nitrógeno no iónicas que tienen las Fórmulas (II) a (III) anteriores, en donde R1 se selecciona del grupo que consiste en metilo, fenilo, fenilalquilo y mezclas de estos; en donde R2 se selecciona del grupo que consiste en metilo, fenilo, fenilalquilo y mezclas de estos; y del grupo que tiene la Fórmula general (IV), tal como se definió anteriormente, y mezclas de estos; en donde R3 es tal como se definió anteriormente y en donde el índice w tiene un valor tal que la viscosidad de la emulsión de silicona libre de nitrógeno de la Fórmula (III) es de 0.0001 m2.s"1 (100 centistokes) a 0.1 m2.s'1 (100,000 centistokes); a es de 1 a 30, b es de 1 a 30, n es de 3 a 5, el total de c es de 6 a 100, el total de d es de 0 a 3 y el total de c + d es de 7 a 100.
Con la máxima preferencia, la emulsión de silicona libre de nitrógeno se selecciona del grupo que comprende emulsiones de silicona libres de nitrógeno no iónicas lineales que tienen la Fórmula (III) descrita anteriormente, en donde R1 es metilo, es decir, la emulsión de silicona es polidimetil silicona. En esta modalidad preferida, en donde la emulsión de silicona es polidimetil silicona, el índice w tiene un valor tal que la polidimetil silicona tiene una viscosidad de 0.0001 m2.s"1 a 0.1 m2 s"1, preferentemente, de 0.0003 m2.s"1 a 0.06 m2.s~1, con mayor preferencia, de 0.00035 m2.s"1 a 0.012 m2.s"1.
II. Emulsiones de silicona aminofuncional:
En una modalidad de la presente invención la emulsión de silicona es una silicona aminofuncional. Las emulsiones de silicona aminofuncional son materiales de la Fórmula:
HO[Si(CH3)2-0]x{Si(OH)[(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2]0}yH
en donde x y y son enteros que dependen de la viscosidad de la emulsión de silicona. Preferentemente, la emulsión de silicona aminofuncional tiene un peso molecular tal que exhibe una viscosidad de 0.0005 m2.s"1 (500 centistokes) a 0.5 m2.s"1 (500,000 centistokes). Este material se conoce, además, como "aminodimeticona".
Método de uso
Ciertos productos de consumo descritos en la presente descripción pueden usarse para limpiar o tratar un sitio, entre otros, una superficie o tela. Típicamente, al menos una porción del sitio se pone en contacto con una modalidad de la composición de los solicitantes, pura o diluida en un líquido, por ejemplo, un líquido de lavado y, después, opcionalmente, el sitio se puede lavar y/o enjuagar. En un aspecto, opcionalmente, se lava y/o enjuaga un sitio, puesto en contacto con una partícula de conformidad con la presente invención o composición que comprende la partícula, y después, opcionalmente, se lava y/o enjuaga. En un aspecto se describe un método para limpiar o tratar un sitio; el método comprende, opcionalmente, lavar y/o enjuagar ese sitio, poner ese sitio en contacto con la composición seleccionada de las composiciones y mezclas de estas descritas en la presente invención y, opcionalmente, lavar y/o enjuagar ese sitio. Para los fines de la presente invención, el lavado incluye, pero no se limita a, restregado, y agitación mecánica. La tela puede comprender casi cualquier tipo de fibra que habitualmente se pueda lavar o tratar en las condiciones normales de uso propio del consumidor. Los licores que pueden comprender las composiciones descritas pueden tener un pH de aproximadamente 3 a aproximadamente 11.5. Las composiciones se emplean, típicamente, en concentraciones de aproximadamente 500 ppm a aproximadamente 15,000 ppm en solución. Cuando el solvente para lavado es agua, la temperatura, típicamente, varía de aproximadamente 5 °C a aproximadamente 90 °C y, cuando el sitio comprende una tela, la relación entre agua y tela es, típicamente, de aproximadamente 1:1 a aproximadamente 30:1.
Métodos de prueba
1. ) Masa molecular promedio: Para los propósitos de la presente especificación y reivindicaciones, la masa molecular promedio de un polímero se determina de conformidad con el método de ASTM D4001 -93(2006).
2. ) Grado de hidrólisis: Para los propósitos de la presente especificación y reivindicaciones, el grado de hidrólisis se determina de conformidad con el método descrito en la patente de los EE. UU. núm. 6,132,558, columna 2, línea 36 a columna 5, línea 25.
3. ) Densidad de carga: Para los propósitos de la presente especificación y reivindicaciones, la densidad de carga de un polímero se determina con la ayuda de la valoración de coloides, comparar con D. Horn, Progress in Colloid & Polymer Sci. 65 (1978), 251-264.
4. ) Potencial zeta: Para los propósitos de la presente especificación y reivindicaciones, el potencial zeta se determina de la siguiente manera:
a. ) Equipo: Malvern Zetasizer 3000
b. ) Procedimiento para la preparación de la muestra:
(i) se adicionan 5 gotas de mezcla que contiene el encapsulado de interés en 20 mi de una solución de NaCl 1 mM para diluir la mezcla. Puede ser necesario ajustar la concentración para hacer el recuento en el intervalo de 50 a 300 Kcps.
(ii) el potencial zeta se mide en la muestra diluida sin filtración
(iii) se inyecta la mezcla filtrada en la celda del Zetasizer y la celda se inserta en el equipo. La temperatura de prueba se fija en 25 °C.
(iv) cuando la temperatura es estable (usualmente, en 3 a 5 minutos) comienza la medición. Para cada muestra se toman cinco mediciones. Para cada mezcla de interés se toman tres muestras. Se calcula el promedio de las 15 lecturas.
c.) Configuraciones del equipo para las mediciones:
Configuraciones de los parámetros para la muestra usada:
Material: melamina Rl 1 ,680, absorción 0.10
Dispersante: NaCL 1 mM
Temperatura: 25 °C
Viscosidad: 0.8900 cP
Rl: 1.330
Constante dieléctrica: 100
Selección de F(ka): Modelo: Smoluchowski F(ka) 1.5
Se usa la viscosidad del dispersante como la viscosidad de la muestra
Tipo de celda: DTS1060C: celdas Zeta transparentes desechables
Mediciones: 3 mediciones
d.) Resultados: El potencial zeta se reporta en mV como el promedio de las 15 lecturas tomadas para la mezcla de interés.
Ejemplos
Aunque se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para las personas con experiencia en la industria que se pueden hacer diversos cambios y modificaciones sin alejarse del espíritu y alcance de la invención. Por lo tanto, se ha pretendido abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y las modificaciones que están dentro del alcance de esta invención.
Ejemplo 1 : Cápsula con 84 % en peso de núcleo / 16 % en peso de pared de melamina-formaldehído (MF)
Se disuelven y mezclan 25 gramos de emulsificante de copolímero de butilacrilato-ácido acrilico (Coloide C351, 25 % de sólidos, pka de 4.5-4.7, (Kemira Chemicals, Inc. Kennesaw, Georgia EE. UU.) en 200 gramos de agua desionizada. Se ajusta el pH de la solución a un pH de 4.0 por medio de una solución de hidróxido de sodio. Se agregan 8 gramos de resina de metilol melamina parcialmente metilada (Cymel 385, 80 % de sólidos, (Cytec Industries West Paterson, New Jersey, EE. UU.)) a la solución de emulsificante. Se agregan 200 gramos de aceite esencial a la mezcla anterior con agitación mecánica, y se eleva la temperatura a 50 °C. Después de mezclar a una velocidad más alta hasta obtener una emulsión estable, se agregan a la emulsión la segunda solución y 4 gramos de sal de sulfato de sodio. Esta segunda solución contiene 10 gramos de emulsificante de copolímero de butilacrilato-ácido acrílico (Coloide C351, 25 % de sólidos, pka de 4.5-4.7, Kemira), 120 gramos de agua destilada, solución de hldróxido de sodio para ajustar el pH a 4.8, y 25 gramos de resina de metilol melamina parcialmente metilada (Cymel 385, 80 % de sólidos, Cytec). Esta mezcla se calienta a 70 °C y se mantiene durante toda la noche con agitación continua para completar el proceso de encapsulación. Se agregan 23 gramos de acetoacetamida (Sigma-Aldrich, Saint Louis, Missouri, EE. UU.) a la suspensión. Se obtiene un tamaño promedio de cápsula de 30 pm según lo analizado con un analizador de tamaño de partícula Accusizer, modelo 780.
Ejemplo 2
Procedimiento para preparar microcápsulas de perfume recubiertas con polímero
Para preparar las microcápsulas de perfume recubiertas con polímero se pesan 99 g de la mezcla de referencia de microcápsulas de perfume de melamina formaldehído (99.75 %) y 1 g de Lupamin 9030, 16 % de activo (ex BASF, Ludwigshafen, Alemania) en un vaso de vidrio. Los dos ingredientes se mezclan por un tiempo breve con una cuchara. Se continúa el mezclado en un agitador durante la noche.
Ejemplo 3
Procedimiento para incluir microcápsulas de perfume recubiertas en un detergente líquido para lavandería
Se pesan 74.9 g de detergente líquido compacto libre de microcápsulas de perfume y se añaden 1.33 g de microcápsulas de perfume recubiertas con polímero.
El producto resultante se mezcla con un mezclador mecánico por 1 minuto.
Ejemplo 4
Una alícuota de 9 kg de mezcla de microcápsulas de perfume del Ejemplo 2 se mezcla con un mezclador Eurostar (IKA) con un accesono R1382 a una velocidad constante de 200 RPM. En la alícuota se añaden 500 g de carboximetilcelulosa (CP Kelco) mientras se mezcla con el mezclador Eurostar con el mismo accesorio y velocidad descritas anteriormente. La mezcla se mezcla durante un total de dos horas o hasta que se forme una pasta uniforme.
Ejemplo 5
Se añade 1.28 kg de sílice precipitado Sipernat® 22S (Degussa) a un mezclador de paletas F-20 (Forberg). El mezclado, inicialmente, se lleva a cabo durante 5 segundos para distribuir el sílice de forma pareja en la base de la mezcladora. Se detiene el mezclador y se distribuyen en el polvo, de forma pareja, 8.25 kg de pasta elaborada de conformidad con el Ejemplo 4. Después, se hace funcionar el mezclador a 120 rpm durante un total de 30 segundos. Después de la mezcla, las partículas húmedas se sacan del mezclador y se tamizan con un tamiz de 2000 micrones para retirar las partículas grandes. El producto que pasa a través del tamiz se seca en lotes de 500 g en un secador de lecho fluidizado CDT 0.02 (Niro) hasta que el contenido final de humedad es de 20 % en peso según se mide por el método Karl Fischer. El secador funciona con temperatura de entrada de 140 °C y una velocidad de aire de 0.68 m/s.
Ejemplos 6-13
Más abajo se incluyen los ejemplos de composiciones detergentes granulares para lavandería que comprenden la composición de perfume.
El equipo y los materiales descritos en los Ejemplos 1 a 19 pueden obtenerse de: IKA Werke GmbH & Co. KG, Staufen, Alemania; CP Kelco, Atlanta, Estados Unidos; Forberg International AS, Larvik, Noruega; Degussa GmbH, Dusseldorf, Alemania; Niro A/S, Soeberg, Dinamarca; Baker Perkins Ltd, Peterborough, Reino Unido; Nippon Shokubai, Tokyo, Japón; BASF, Ludwigshafen, Alemania; Braun, Kronberg, Alemania; Industrial Chemicals Limited, Thurrock, Reino Unido; Primex ehf, Siglufjordur, Islandia; ISP World Headquarters; polisciences, Inc. de Warrington, Pennsylvania, Estados Unidos; Cytec Industries Inc., New Jersey, Estados Unidos; International Specialty Products, Wayne, New Jersey, Estados Unidos; P&G Chemicals Americas, Cincinnati, Ohio, Estados Unidos; Sigma-Aldrich Corp., St. Louis, Missouri, Estados Unidos, Dow Chemical Company of Midland, MI, Estados Unidos.
Ejemplos 14-23: Acondicionador de telas
Los ejemplos no limitantes de acondicionadores de telas que contienen las microcápsulas de perfume recubiertas con polímeros descritas en la presente especificación se resumen en la siguiente tabla.
Cloruro de N,N-dí(seboiloxietil)-N,N-dimetil amonio.
Metilsulfato de metil bis(seboamidoetil)2-hidroxietil amonio.
Producto de la reacción de ácido graso con metildietanolamina en una proporción molar de 1.5:1 , cuatemizado con cloruro de metilo, lo cual produce una mezcla molar de 1:1 de N,N-bis(estearoil-ox¡- etil) ?,?-cloruro de dimetilamonío y N-(estearoíl-oxi-etil) ?,-hidroxíetil N,N cloruro de dimetilamonio.
Almidón de maíz catiónico con alto contenido de amilosa, disponible de National Starch con el nombre comercial de CATO®.
Rheovis CDE ex BASF.
SE39, de Wacker
Ácido dietilentriamínapentaacético.
KATHON® CG, disponible de Rohm and Haas Co. "PPM" es "partes por millón".
Gluteraldehído
Agente de silicona antiespumante disponible de Dow Corning Corp. con el nombre comercial de DC2310.
Emulsión de silicona disponible con el nombre comercial E3500 suministrada por Wacker csp
Ejemplos 24-29 Formulaciones liquidas para lavandería (HDL)
Ejemplo 30 Formulación de champú
Las dimensiones y los valores descritos en la presente descripción no deben entenderse como estrictamente limitados a los valores numéricos exactos mencionados. En lugar de eso, a menos que se especifique de cualquier otra forma, cada una de esas dimensiones significará tanto el valor mencionado como también un intervalo funcionalmente equivalente que abarca ese valor. Por ejemplo, una dimensión descrita como "40 mm" se refiere a "aproximadamente 40 mm".
Todos los documentos citados en la Descripción detallada de la invención son, en parte relevante, incorporados en la presente descripción como referencia; la citación de cualquier documento no es para construirse como una admisión que es de la industria anterior con respecto a la presente invención. En la medida que cualquier significado o definición de un término en este documento contradiga cualquier significado o definición del mismo término en un documento incorporado como referencia, prevalecerá el significado o definición asignado a ese término en este documento.
Aunque se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para las personas con experiencia en la industria que se pueden hacer diversos cambios y modificaciones sin alejarse del espíritu y alcance de la invención. Por lo tanto, se ha pretendido abarcar en las reivindicaciones anexas todos los cambios y las modificaciones que están dentro del alcance de esta invención.
Claims (14)
1. Un encapsulado que comprende un núcleo, preferentemente, el núcleo comprende un material seleccionado del grupo que consiste en perfumes; abrillantadores; tintes; repelentes de insectos; siliconas; ceras; saborizantes; vitaminas; agentes suavizantes de telas; agentes para el cuidado de la piel, en un aspecto, parafinas; enzimas; agentes antibacterianos; blanqueadores; agentes de sensación; y mezclas de estos; con mayor preferencia, el núcleo comprende perfume; y una pared, la pared comprende, preferentemente, un material seleccionado del grupo que consiste en polietilenos; poliamidas; poliestirenos; poliisoprenos; policarbonatos; poliésteres; poliacrilatos; aminoplastos, en un aspecto, el aminoplasto comprende una poliurea, poliuretano y/o poliurea-uretano, en un aspecto, la poliurea comprende polioximetilenurea y/o melamina formaldehído; poliolefinas; polisacáridos, en un aspecto, alginato y/o quitosana; gelatina; goma laca; resinas epoxi; polímeros de vinilo; materiales inorgánicos insolubles en agua; silicona; y mezclas de estos; con mayor preferencia, la pared comprende melamina formaldehído y/o melamina formaldehído reticulada, con la máxima preferencia, la pared comprende melamina formaldehído y/o melamina formaldehído reticulada, poli(ácido acrílico) y poli(ácido acrílico-co-acrilato de butilo); la pared tiene una superficie externa y un recubrimiento, la pared encapsula al núcleo, el recubrimiento recubre la superficie externa de la pared, el recubrimiento comprende uno o más polímeros de eficacia que tienen la siguiente fórmula: en donde: a) a y b son enteros o promedios (números reales) de 50-100,000; b) cada Ri se selecciona independientemente de H, CH3, (C=0)H, alquileno, alquileno con enlaces C-C insaturados, CH2-CROH, (C=0) -NH-R, (C=0)-(CH2)n-OH, (C=0) -R, (CH2)n-E, -(CH2-CH(C=0))n-XR, -(CH2)n-COOH, -(CH2)n-NH2, -CH2)n-(C=0)NH2, el índice n es un entero de 0 a 24, E es un grupo electrofílico; R es un alcano saturado o insaturado, dialquilsiloxi, dialquiloxi, arilo, arilo alquilado que puede contener, además, una entidad seleccionada del grupo que consiste en ciano, OH, COOH, NH2, NHR, sulfonato, sulfato, -NH2, aminas cuaternizadas, tioles, aldehido, alcoxi, pirrolidona, piridina, imidazol, imidazolinio, haluro, guanidina, fosfato, monosacárido, oligo o polisacárido; c) R2 o R3 pueden estar ausentes o presentes: (i) cuando R3 está presente, cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en -NH2, -COO-, -(C=O)-, -O-, -S-, -NH-(C=O)-, -NR , dialquilsiloxi, dialquiloxi, fenileno, naftaleno, alquilenoxi; y cada R3 se selecciona independientemente del mismo grupo que Ri¡ (ii) cuando R3 está ausente, cada R2 se selecciona independientemente del grupo que consiste en -NH2, -COO-, -(C=0)-, -O-, -S-, -NH-(C=0)-, -NR , dialquilsiloxi, dialquiloxi, fenileno, naftaleno, alquilenoxi; y cada R3 se selecciona independientemente del mismo grupo que R-i; y (iii) cuando R2 está ausente, cada R3 se selecciona independientemente del mismo grupo que R-i; d) el o los polímeros de eficacia tienen una masa molecular promedio de 1000 Da a 50,000,000 Da, con mayor preferencia, de 5000 Da a 25,000,000 Da, con mayor preferencia, de 10,000 Da a 10,000,000 Da, con la máxima preferencia, de 340,000 Da a 1 ,500, 000 Da; un grado de hidrólisis, para las polivinil formamidas, de 5 % a 95 %, con mayor preferencia, de 7 % a 60 % y, con la máxima preferencia, de 10 %a 40 %; y/o una densidad de carga de 1 meq/g de polímero de eficacia a 23 meq/g de polímero de eficacia, con mayor preferencia, de 1.2 meq/g de polímero de eficacia a 16 meq/g de polímero de eficacia, con mayor preferencia, de 2 meq/g polímero de eficacia a 10 meq/g de polímero de eficacia, con la máxima preferencia, de 1 meq/g de polímero de eficacia a 4 meq/g de polímero de eficacia; preferentemente, el o los polímeros de eficacia se seleccionan del grupo que consiste en polivinil aminas, polivinil formamidas y polialil aminas y copolímeros de estas, con mayor preferencia, una o más polivinil formamidas.
2. El encapsulado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque el encapsulado tiene una relación entre el recubrimiento y la pared de 1 :200 a 1 :2, con mayor preferencia, de 1 :100 a 1 :4 y, con la máxima preferencia, de 1 :80 a 1 :10.
3. Una mezcla que comprende un encapsulado de cualquier reivindicación precedente; la mezcla tiene un potencial zeta de -10 meV a +50 meV, preferentemente, de +2 meV a +40 meV, con mayor preferencia, de +5 meV a +25 meV o de -40 meV a +35 meV, preferentemente, de -38 meV a +25 meV, con mayor preferencia, de -35 meV a +10 meV, preferentemente, la mezcla comprende, en base al peso total de la mezcla, una cantidad suficiente del encapsulado para proveer a la mezcla de 0.05 % a 10 %, preferentemente, de 0.1 % a 5 %, con mayor preferencia, de 0.125 % a 2 % del polímero de eficacia.
4. Un aglomerado que comprende el encapsulado y/o la mezcla de cualquier reivindicación precedente.
5. Un proceso para fabricar el aglomerado de la reivindicación 4; el proceso comprende: a) combinar un encapsulado y/o mezcla de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3; un plastificante, preferentemente, un plastificante que comprende agua; y, opcionalmente, un aglutinante y/o quelante para formar una mezcla; b) combinar la mezcla con el agente en polvo, preferentemente, un agente en polvo que comprende sílice, para formar un material; y c) remover una cantidad suficiente del plastificante del material para obtener un producto que comprende, en base al peso total del producto, de 1 % a 50 % de plastificante.
6. Un producto de consumo que comprende: a) un encapsulado seleccionado de los encapsulados de las reivindicaciones 1 o 2, la mezcla de la reivindicación 3; y/o el aglomerado de la reivindicación 4; y b) un ingrediente adicional, preferentemente, el ingrediente adicional se selecciona del grupo que consiste en polímeros, en un aspecto, un polímero catiónico, surfactantes, aditivos, agentes quelantes, abrillantadores ópticos, agentes inhibidores de la transferencia de tintes, dispersantes, enzimas, estabilizantes de enzimas, materiales catalíticos, activadores de blanqueado, agentes dispersantes poliméricos, agentes de eliminación/antiredepósito de suciedad de arcilla, abrillantadores, conjugados de polímeros y tintes; conjugados de arcillas y tintes, supresores de espuma, tintes, catalizadores de blanqueado, perfume y/o sistemas de suministro de perfume adicionales, agentes elastizantes de estructuras, suavizantes de telas, portadores, hidrótropos, auxiliares de procesamiento, modificadores de reología, agentes de estructuración, espesantes, pigmentos, agua y mezclas de estos.
7. El producto de consumo de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado además porque el producto de consumo comprende una cantidad suficiente de mezcla y/o encapsulado para proveer al producto de consumo una concentración del polímero de eficacia, en base al peso total del producto de consumo, de 0.0001 % a 0.1 %, preferentemente, de 0.001 % a 0.1 %, con mayor preferencia, de 0.001 % a 0.05 %.
8. El producto de consumo de conformidad con las reivindicaciones 6 a 7, caracterizado además porque el producto de consumo comprende un material seleccionado del grupo que consiste en un surfactante aniónico, surfactante catiónico, silicona y mezclas de estos; el producto de consumo tiene: a) una relación entre el surfactante aniónico y el polímero de eficacia de 100.000:1 a 1:1 , preferentemente, de 25.000:1 a 10:1, con mayor preferencia, de 10.000:1 a 100:1; b) una relación entre el surfactante catiónico y el polímero de eficacia de 100.000:1 a 1 :1 , preferentemente, de 25.000:1 a 10:1 , con mayor preferencia, de 10.000:1 a 100:1 ; y/o c) una relación entre la silicona y el polímero de eficacia de 100.000:1 a 1 :1 , preferentemente, de 25.000:1 a 10:1, con mayor preferencia, de 10.000:1 a 100:1.
9. El producto de consumo de conformidad con las reivindicaciones 6 a 8, caracterizado además porque el producto de consumo comprende un modificador de reologia, espesante y/o agente de estructuración que tiene una viscosidad a alto cizallamiento a una velocidad de cizallamiento de 20 s-1 y una temperatura de 21 °C de 1 a 7000 cps y una viscosidad a bajo cizallamiento (velocidad de cizallamiento de 0.5 s-1 a 21 °C) mayor que 1000 cps o aun de 1000 cps a 200,000 cps, preferentemente, los modificadores de reologia, espesantes y/o agentes de estructuración se seleccionan del grupo que consiste en poliacrilatos, poliacrilatos cuaternizados, polimetacrilatós, poliamidas, polimetacrilatós cuaternizados, policarboxilatos, gomas poliméricas, alginato, arabinogalactano (goma arábiga), carragenina, goma gelana, goma xantana y goma guar, goma gelana, ácidos grasos que contienen hidroxilo, ésteres grasos o ceras grasas, aceite de ricino, derivados de aceite de ricino, derivados de aceite de ricino hidrogenado y cera de ricino hidrogenado; y mezclas de estos.
10. El producto de consumo de conformidad con las reivindicaciones 6 a 9, caracterizado además porque el producto de consumo es un detergente fluido y comprende, en base al peso total del detergente fluido, menos de 80 % de agua, menos de 60 % a 2 % de agua, de 45 % a 7 % de agua, de 35 % a 9 % de agua.
11. Un método para limpiar o tratar un sitio; el método comprende, opcionalmente, lavar y/o enjuagar el sitio, poner el sitio en contacto con la composición seleccionada de las composiciones de las reivindicaciones 1 a 4 y de las reivindicaciones 6 a 10 y mezclas de estas y, opcionalmente, lavar y/o enjuagar el sitio.
12. Un proceso para elaborar un encapsulado recubierto; el proceso comprende combinar un encapsulado y uno o más polímeros de eficacia de la reivindicación 1.
13. El proceso para elaborar un encapsulado recubierto de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado además porque el encapsulado, cuando se combina con el o los polímeros de eficacia, está contenido en una mezcla.
14. El proceso para elaborar un encapsulado recubierto de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado además porque se combina una cantidad suficiente de polímero de eficacia con la mezcla para proveer a la mezcla, en base al peso total de la mezcla, de 0.05 % a 10 %, preferentemente, de 0.1 % a 5 %, con mayor preferencia, de 0.125 % a 2 % del polímero de eficacia.
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