MX2011001944A - Estabilizadores para materiales organicos inanimados. - Google Patents

Abstract

La presente invención se relaciona con el uso de aminas estéricamente impedidas que comprende uno o más grupos de la fórmula general (I) (ver fórmula (I)) para estabilizar material orgánico inanimado, más particularmente plásticos o materiales de revestimiento, en donde R1 y R2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-C1-C20, cicloalquilo-C3-C15, arilo, hetarilo o un heterociclo, R4, R5, R6 y R7 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-C1-C20, o R4 y R6 o R5 y R7 juntos son un grupo tetrametileno o pentametileno, y R3es arilo o hetarilo. La invención se relaciona además con métodos para estabilizar material orgánico inanimado, especialmente plásticos o materiales de revestimiento. Adicionalmente proporcionadas por la invención son aminas estéricamente sometidas seleccionadas que comprende uno m más grupos de la fórmula general (I). Adicionalmente, la invención proporciona materiales que comprenden aminas estéricamente impedidas seleccionada.

Description

ESTABILIZADORES PARA MATERIALES ORGÁNICOS INANIMADOS La presente invención se relaciona con el uso de una amina estéricamente impedida que comprende uno o más grupos de la fórmula general (I) (I) para estabilizar material orgánico inanimado, especialmente plásticos o materiales de revestimiento, en donde, R1 y R2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo de C1-C20, arilo, hetarilo o un heterociclo, R4, R5, R6, y R7 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, alquilo de Ci~ C20Í o R4 y R6 o R5 y R7 juntos son un grupo tetrametileno o pentametileno y R3 es arilo o hetarilo, en donde R1 a R7 cada uno puede ser interrumpido en cualquier posición por uno o más heteroátomos , el número de estos heteroátomos siendo no más de 10, de preferencia no más de 8, muy preferentemente no más de 5 y en particular no más de 3, y/o cada uno puede estar substituido en cualquier posición, aún cuando no más de cinco veces, de preferencia no más de cuatro veces y más preferentemente no más de tres veces, por hidroxilo, amino, mono- o di-alquilamino de Ci-C20 nitro, ciano, CO2N1, CONM , SO3M1, alquilo de Ci-C20, alcoxi de Ci-C2o, arilo, un heterociclo, heteroátomos o halógeno, que asimismo pueden estar substituidos cuando mucho dos veces, de preferencia cuando mucho una vez, por los grupos manifestados, y M1, M2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, o alquilo de Ci-C2o- La invención también se relaciona con métodos para estabilizar material orgánico inanimado, especialmente plásticos o materiales de revestimiento, usando aminas estéricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I).

Se proporcionan además por la invención aminas estéricamente impedidas, seleccionadas, que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I). Adicionalmente se proporcionan por la invención, materiales que comprenden aminas estéricamente impedidas seleccionadas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I) .

Los materiales orgánicos inanimados están de preferencia estabilizados protegiendo estos materiales de efectos adversos de radiación electromagnética, especialmente luz, calor o radicales libres, especialmente oxigeno.

Modalidades adicionales de la presente invención son evidentes de las reivindicaciones, descripción y ejemplos. Se apreciará que las particularidades especificadas arribas y aquellas todavía por elucidar abajo, del asunto materia de la invención, se pueden usar no solamente en la combinación específica indicada, sino también en otras combinaciones sin abandonar el alcance de la invención, Se da preferencia y preferencia particular a aquellas modalidades de la presente invención en la que todas las particularidades tienen definiciones preferidas, y particularmente preferidas, respectivamente.

EP 0 309 402 A! describe aminas impedidas basadas en grupos heterocíclicos que comprenden nitrógeno, 2,2,t,t-tetraalquilados , el átomo de nitrógeno de anillo impedido estando substituido por grupos 0{r y siendo posible para la posición 4 del anillo ser substituido por una multiplicidad de grupos diferentes. Estas aminas impedidas encuentran uso de conformidad con EP 0 309 402 Al como estabilizadores de luz en varios substratos, especialmente termoplásticos .

US 5,004,770 asimismo describe aminas impedidas basadas en grupos heterocúiclicos que comprenden nitrógeno 2 , 2 , 6, 6-tetraalquilados, el átomo de nitrógeno de anillo impedido estando substituido por grupos OH u OR y siendo posición que la posición 4 del anillo sea substituida por una multiplicidad de grupos diferentes. Estas aminas impedidas encuentran uso de conformidad con US 5,004,770 como estabilizadores contra la influencia de luz, calor u oxigeno en varios substratos que no son poliolefinas .

US 5,096,950 describe el uso de aminas estéricamente impedidas basadas en grupos heterociclicos que comprenden nitrógeno 2 , 2 , 6, 65-tetraalquilados , el átomo de nitrógeno de anillo impedido estando substituido por grupos OR y siendo posible que la posición 4 del anillo sea substituida por una multiplicidad de grupos diferentes, como estabilizadores contra la influencia de luz, calor u oxigeno en poliolefinas .

DE 101 60 602 Al se relaciona con polímeros orgánicos termoplásticos, especialmente poliolefinas , que se estabilizan contra los efectos dañinos de luz, oxígeno y calor y comprenden un retardador de flama definido que comprende una amina estéricamente impedida de la clase de hidrocarbiloxiamina o hidroxihidrocarbiloxiamina . DE 101 60 602 Al describe además el uso de estos retardadores de flama y de aminas estéricamente impedidas a fin de estabilizar lu<z y retardar flama de polímeros orgánicos termoplásticos .

Los estabilizadores de luz basados en aminas impedidas que están substituidos en el átomo de nitrógeno impedido por varias clases de grupos OR, son por lo tanto del ramo anterior.

Frecuentemente son insatisfactorias la compatibilidad deficiente de las aminas impedidas con poliolefinas y otros plásticos y también la incompatibilidad con ácidos o con materiales q ue forman ácidos durante exposición a la luz y/o calor; la duración del efecto protector; el color inherente de las substancias; y la descomposición térmica de los estabilizadores cuando se incorporan en polímeros a una temperatura elevada.

Un objeto de la presente invención, por lo tanto, es proporcionar estabilizadores adicionales basados en aminas impedidas que proporcionan mejora adicional en la duración de la estabilización de material orgánico inanimado pero también exhiben elevada compatibilidad con los materiales que se van a estabilizar tales como poliolefinas y otros plásticos, color inherente bajo, y estabilidad cuando se incorporan en el material que se va a estabilizar.

Como es evidente del contenido de exposición de la presente invención, estos y otros objetos se logran mediante las diversas modalidades del uso inventivo de las aminas estéricamente impedidas arriba descritas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I) .

En el contexto del uso inventivo, se apreciará que mezclas de aminas estéricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I) también se pueden usar .

En el contexto de los usos inventivos, las aminas estéricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I) no exhiben color inherente, son altamente compatibles con una muy amplia variedad de materiales orgánicos inanimados, especialmente polímeros orgánicos, exhiben una baja presión de vapor y por lo tanto baja volatilidad, poseen una estabilidad de migración elevada, son estables hacia la descomposición térmica y exposición a ácido y poseen una vida de estabilización que se mejora sobre aquella de los compuestos del ramo anterior.

Para los propósitos de esta invención, expresión es en la forma de Ca-Cb identifican compuestos químicos o substituyentes que tienen un número particular de átomos de carbono. El número de átomos de carbono se puede seleccionar de la escala completa de a a b, incluyendo a y b; a es cuando menos 1 y b siempre es mayor que a. Los compuestos químicos o los substituyentes se especifican adicionalmente por expresiones en la forma de V-Ca-Cb. V aquí es la clase química de compuesto o de substituyente , representando, por ejemplo, compuestos alquilo o substituyentes alquilo.

Halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo, de preferencia flúor, cloro o bromo, más preferentemente flúor o cloro.

Los términos colectivos indicados para los diversos substituyentes tienen la siguiente definición particular: Alquilo-Ci-C2o : radicales hidrocarburo de cadena recta o ramificada que tienen hasta 20 átomos de carbono, ejemplos siendo alquilo-Ci-Cio o alquilo-Cn-C2o^ de preferencia alquílo-Ci-Cio, v. gr., alquilo-Ci-C3, tal como metilo, etilo, propilo, isopropilo, o alquilo-C4-C6, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, 1 , 1-dimetiletilo, pentilo, 2-metilbutilo, 1 , 1-dimetilpropilo, 1, 2-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 1 , 1-dimetilbutilo, 1, 2-dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2 , 2-dimetilbutilo, 2 , 3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 2-etilbutilo, 1, 1, 2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-l-metilpropilo, l-etil-2-metilpropilo, o alquilo-C7-Ci0, tal como heptilo, octilo, 2-etilhexilo, 2 , 4 , 4-trimetilpentilo, 1, 1, 3, 3-tetrametilbutilo, nonilo o 'decilo y también sus isómeros.

Cicloalquilo-C3-Ci5 : qrupos hidrocarburo saturados, monociclicos que tienen 3 hasta 15 miembros de anillo, de preferencia cicloalquilo-C3-C8 tal como ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo, y también un sistema policiclico saturado o insaturado tal como norbornilo o norbenilo, por ejemplo. Es particularmente preferido cicloalquilo-C5-C6.

Alquenilo-C2-C2o: radicales hidrocarburo de cadena recta o ramificada, insaturados que tienen 2 a 20 átomos de carbono y cuando menos un enlace doble, de preferencia un enlace doble, en cualquier posición, ejemplos siendo alquenilo-C2-Cio o alquenilo-Cn-C2o, de preferencia alquenilo-C2-Cio talñ como auqenilo-C2-C] , tales como etenilo, 1-propenilo, 2-propenilo, l-metiletenilo, 1-butenilo, 2-butenilo, 3-butenilo, 1-metil-l-propenilo, 2-metil-l-propenilo, l-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, o alquenilo-C5-C6, tal como 1-pentenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, 1-metil-l-butenilo, 2-metil-l-butenilo, 3-metil-l-butenilo, l-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenmilo, 3-metil-2-butenilo, l-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-metil-3-butenilo, 1, l-dimetil-2-propenilo, 1,2-dimetil-l-propenilo, 1 , 2-dimetil-2-propenilo, 1-etil-l-propenilo, l-etil-2-propenilo, 1-hesnilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, 1-metil-l-pentenilo, 2-metil-l-pentenilo, 3-metil-l-pentenilo, 4-metil-l-pentenilo, 1-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pentenilo, 4-metil-2-pentenilo, l-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pentenilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, 1-metil-4-pentenilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pentenilo, 1, l-dimetil-2-butenilo, 1 , l-dimetil-2-butenilo, 1 , l-dimetil-3-butenilo, 1 , 2-dimetil-l-butenilo, 1.2-dimetil-2-butenilo, 1 , 2-dimetil-3-butenilo, 1 , 3-dimetil-1-bhutenilo, 1, 3-dimetil-2-butenilo, 1 , 3-dimetil-3-butenilo, 2 , 2-dimetil-3-butenilo, 2 , 3-dimetil-l-butenilo, 2 , 3-dimetil- 2-butenilo, 2, 3-dimetil-3-butenilo, 3, 3-dimetil-l-butenilo, 3.3-dimetil-2-butenilo, 1-etil-l-butenilo, l-etil-2-butenilo, 1-etil-3-butenilo, 2-etil-l-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-butenilo, 1 , 1 , 2-trimetil-2-propenilo, 1-etil-l-metil- 2-propenilo, l-etil-2-metil-l-propenilo o l-etil-2-metil-2-propenilo y también alquenilo-C7-Cio, tal como isómeros de heptenilo, octenilo, nonenilo o decenilo.

Alquileno-Ci-C2o : radicales hidrocarburo de cadena recta o ramificada que tienen dos valencias libres que tienen 1 a 20 átomos de carbono, ejemplos siendo alquileno-Ci-Cio o alquileno-Cn-C20f de preferencia alquileno-Ci-Cio, especialmente metileno, dimetileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno o hexametileno .

Alquenileno-C2-C20 : alquenilo-C2-C2o como se describe arriba que tiene dos valencias libres.

Alqunoilo-C3-Ci2 : un grupo alquinilo de cadena recta o ramificada que tiene 3 a 20 átomos de carbono que está ligado a través de un grupo carbonilo (-CO-) y comprende cuando menos un enlace de C-C triple. Se da preferencia a alquinoilo-C3-Cio, v. gr., propinoilo, 2-butinoilo, 3-butinoilo .

Diacilo-C2-C20 : un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene 2 a 20 átomos de carbono que está ligado a través de dos grupos carbonilo (-C0-) . Se da preferencia a diacilo-C2-Cio, v. gr., oxalilo, malonilo, succinilo, glutarilo, sebaoilo.

Triacilo-C4-C2o : un grupo alquilo ramificado que tiene 4 a 20 átomos de carbono que está ligado a través de tres grupos carbonilo (-CO-) . Se da preferencia a triacilo-C4-C10, v. gr., metantetracarbonilo o 1,2,3,4-butanotetracarbonilo .

Alcanoilo-Ci-C2i : un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene 1 a 20 átomos de carbono (como se especifica arriba) que está ligado a través de un grupo carbonilo (-CO-), de preferencia alcanoilo-Ci-Ci3 tal como por ejemplo, formilo, acetilo, n- o isopropionilo, n-, iso-, sec- o ter-butanoilo, n-, iso-, sec-o ter-pentanoilo, n- o iso-nonanoilo, n-dodecanoilo .

Arilo: un sistema de anillo aromático mono- a triciclico que comprende 6 a 14 miembros de anillo de carbono, v. gr., fenilo, naftilo o antracenilo, de preferencia un sistema de anillo aromático mono- a biciclico, más preferentemente monociclico.

Arileno: arilo que tiene dos valencias libres, un átomo de hidrógeno adicional estando ausente del sistema de anillo aromático con relación al arilo asociado, por ejemplo, fenileno, naftileno.

Aralquilo es un sistema de anillo aromático mono- a triciclico (como se especifica arriba) que está ligado a través de un grupo alquileno-Ci-C2o, de preferencia un mono-a biciclico, más preferentemente un sistema de anillo aromático monociclico.

Heterociclos : sistemas de anillo de cinto a doce miembros, de preferencia cinco a nueve miembros, más preferentemente cinco a seis miembros, que comprenden oxigeno, nitrógeno y/o átomos de azufre, opcionalmente teniendo dos o más anillos y/o estando substituido, tal como furilo, tiofenilo, pirrilo, piridilo, indolilo, benzoxazolilo, dioxolilo, dioxilo, bencimidazolilo, benzotiazolilo, dimetilpiridilo, metilquinolilo, dimetilpirrilo, metoxifurilo, dimetoxipiridilo, difluoropiridilo, metiltiofenilo, isopropiltiofenilo o ter-butiltiofenilo AICOXÍ-C1-C20 es un grupo alquilo de cadena recta o ramificada que tiene 1 a 20 átomos de carbono (como se especifica arriba) que está ligado a través de un átomo de oxigeno (-0-), ejemplos siendo alcoxi-Ci-Cio o alcoxi-Cii-C2o, de preferencia alquiloxi-Ci-Cio, más preferentemente alcoxi-C1-C3, tal como metoxi, etoxi, propoxi, por ejemplo.

Alcoxialquilo-C4-C22 : una cadena de alquilo de cadena recta o ramificada que tiene 4 a 22 átomos de carbono que está interrumpida por un átomo de oxigeno. Se da preferencia a aquellas cadenas que comprenden cuando menos dos átomos de carbono ambos en frente de o detrás del átomo de oxigeno.

Heteroátomos son de preferencia oxigeno, nitrógeno, azufre o fósforo. Cualesquiera valencias libres de los heteroátomos se satisfacen por átomos de hidrógeno.

En el contexto del uso inventivo, se da preferencia a usar aminas esféricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I) en donde R1 y R2, cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-Ci-C2o o arilo; más preferentemente R1 y R2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H o alquilóCi-C2o? y en particular R1 y R2 son ambos H.

En el contexto de los usos inventivos de las aminas esféricamente impedidas, se da preferencia adicional a usar compuestos de las fórmulas generales (I-a) a (I-t) : (l-a) (l-b) ?? ?? (l-k) Los grupos de extremo del compuesto (K-k) aquí son arbitrarios y de menor importancia. Ejemplos de grupos de extremo apropiados incluyen H, OH, alquilo-Ci-C2o/ arilo, alcoxi-Ci-C20, o alquenilo-C2-C2o · (l-l) (I-o - producto de condensación de (I-m) con epiclorhidrina ( simbólica ) : en donde R1 a R7 son como se define en la reivindicación 1, y en donde R8 es H, CH3.

R10 es H, alquilo-Ci-C2o, cicloalquilo-C3-C15, aralquilo-C7-C9, alcanoilo-Ci-C2i, benzoilo, R15 es H, alquilo-Ci-C20/ alilo, bencilo, glicidilo, alcoxialquilo-Ci-C2o · X es M) R18) -, -0-, R18 es H, alquilo-Ci-C2o, cicloalquilo-C3-Ci5, aralquilo-C?-C12, cianoetilo, arilo, -CH2-CH (R19) -OH, un grupo de la fórmula general (II)/ (III), (IV) o (V), (III) -Y -C0-NH-CH2-0R1Q R19 es H, CH3, fenilo, R16 es H, alquilo-Ci-C20f alquenilo-C2-C2o , arilo, hetarilo Y1 es alquileno-Ci-C3, -CH2-CH (R19) -0-, -(CH2)3-NH-, enlace senllo, L2 es alquileno-C2~C6, arileno, A, B cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son metileno, carbonilo, m es 1, 2, 3, 4, y es 1 es H, alquilo-Ci-C20/ alquenilo-C2-C22 í arilo, aralquilo- C2o, glicidilo, alcanoilo-C2-C22 un grupo de la fórmula general (VI) o (VII) y=2,3,4 y si m es 2, F9 es alquileno-C2-C20, alquenileno-C2-C20, xilileno, di-acilo- C2-C2o, un grupo de la fórmula general (VIII) o (IX) D1 y D2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-Ci-C2o, fenilo, bencilo, 3 , 5-di-ter-butil-4- hidroxibencilo o D1 y D2 juntos son alquileno-C3-C6, D3 es alquilo-Ci-C2o/ alquenilo-C2-C2o . y si m es 3 R9 es tri-acilo-C4-C2o, y si m es 4 , R9 es tetra-acilo-C2-C2o P es 1, 2, 3, y si p es 1, R11 es H, alquilo-Ci-C2o, cicloalquilo-C3-Ci5, alquenilo-C2- 20, alcanoilo-Ci-C2i, carbonilo, carbamida, arilo, aralquilo- C7-C10, glicidilo, -CH2-CH (OH) -H, -CH2-CH (OH) -CH3, -CH2- CH (OH) -fenilo, un grupo de la fórmula general (II) o (IV), o R10 y R11 juntos forman un alquileno-C4-C6 o 1- oxoalquileno, o un di-alcanoilo-C -C y si p es 2, R11 es alquileno-C -Ci2, xilileno, -CH2-CH (OHN ) -CH2- , 0- (alquileno-C2-Cio) -0-CH2- -O- (alquileno-C2-Ci0) -0-CH2- CH(OH)-CH2, arileno, cicloalquileno-C6-Ci2, con la condición de que R10 no es un alquinoilo, alquenoilo o benzoilo, R11 también puede ser un di-acilo- C2-C20, o es -C0-, un grupo de la fórmula general (I) en donde Z11 y Z12 cada uno independientemente son, H, alquilo-Ci-C2o, un grupo de la fórmula general (II), o Z11 y Z12 juntos forman alquileno-C4-C6 o 2-oxapentametileno, y si p es 3 R11 es 2 , , 6-triazinetriilo, n es 1, 2 y si n es 1, R12 es alquilo-Ci-C20, alquenilo-C2-C20, aralquilo-C2-Ci2, R13 es H, alquilo-Ci-C20, alquenilo-C2-C20, aralquilo-C7-Ci2 , o R13 junto con R12 forma un alquileno-C2-C8, hidroxialquileno-C2-C8, aciloxialquileno-C4-C22, R14 es H, alquilo-Ci-C20, alquenilo-C3-C5, aralquilo-C7-C9, cicloalquilo-C3 hidroxialquilo-C2-C4- alcoxialquilo-C2- C4, arilo, glicidilo, - (CH2) t-COO-Q, - (CH2) t-0-CO-Q, en donde t es 1, 2 y Q es alquilo-Ci-C^ , fenilo, y so m es 2.

R12, R13 son (-CH2)2C(CH2-)2, R14 es alquiileno-C2-C20, arileno, -CH2CH (OH) -CH20-X-CH2-CH(OH)- CH2-, en donde X es alquileno-C2-Cio, arileno, cicloalquileno-C6-Ci2, o -CH2CH (??' ) -CH2- (0-CH2- CH(OZ' ) CH2) 2, en donde Z' es H, alquilo-Ci-C2o, alilo, bencilo, alquinoilo-C2-Ci2, benzoilo, Z1 es etileno, 1 , 2-propileno, unidad repetitiva de un polímero o copolímero derivado de una o más alfa-olefinas , k es un entero de la escala de 2 a 100, E es H, alquilo-Ci-C20, arilo, alcoxi-Ci-C20, alquenilo-C2-C2o, Z4 es metilo, Z3 es metilo, etilo, o Z3 y Z2 juntos forman un grupo tetrametileno o pentametileno, Z5 tiene la misma definición que R14, Z7 y Z8 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquileno-C2-Ci2, o Z7 es un grupo de la fórmula general (VIII), e es 2, 3, 4, Z9 es -N (R13) - (CH2)d-N (R13) -, o un grupo de la fórmula general (VI ) (XI) . * - en donde a, b, c cada uno independientemente, semejantes o diferentes son 2 o 3 y d es un entero de la escala de 2 a 10, y f es 0 o 1, R17 tiene la misma definición que R10 Z6 tiene la misma definición que R11.

Q1 y Q2 diferentes uno del otro, son cada uno -C0-, N(Q5)-Q5 es H, alquilo-Ci-C20 / alcoxicarbonilo-C4 -C20 r Q3 es H, alquilo-Ci-C20 r fenilo, naftilo, Q4 es H, alquilo-Ci -C2o/ fenilo, naftilo, fenilalquilo-C7-C12 , o Q4 y Q3 juntos forman un alquileno-C4-C7 Ll es un enlace sencillo, alquileno-Ci-C i2 , fenileno-NH- (alquileno-Ci-Ci2) -NH- 1,!2,!3,!4 cada uno independientemente, semejantes o diferentes son alquilo-C2-C2o/ o un elemento estructural de la fórmula general (II), con la condición de que cuando menos uno de los subst ituyentes T1, T2, T3 o T4 corresponde a un elemento estructural de la fórmula general (II) g es un entero de la escala de 2 a 1000, R20 es alquilo-Ci- . C30, arilo, mezcla de diferentes alquilos- C1-C30, R21 y R22 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Ci-C2o, arilo, alcoxi-Ci-C2o, alquenilo-C2-C2o? R23 es H, 0, OH, alquilo-Ci-C2o, -0C(R1R2R3), con la condición que cuando menos uno de los substituyentes R23 es -0C (RXRR3) , R24 y R25 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Ci-C24, de preferencia alquilo-Cio-C24, más preferiblemente alquilo-Ci4-C22, muy preferentemente alquilo-Ci8-C23, X2 es 0, NH y en donde R9, R11, Q3 y Q4 pueden ser cada uno interrumpido en cualquier posición por uno o más heteroátomos , el número de estos heteroátomos no mayor de 10, de preferencia no más de 8, muy preferentemente no más de 5 y en particular no más de 3, y/o cada uno puede estar substituido en cualquier posición, pero no más de cinco veces, de preferencia no más de cuatro veces y más preferentemente no más de tres veces, por alquilo-Ci-C2o, alcoxi-Ci-C20/ arilo, un heterociclo, heteroátomos o halógeno, que asimismo uede estar substituido cuando mucho dos veces, de preferencia cuando mucho una vez, por los grupos manifestados.

Se apreciará que en el contexto del uso inventivo, también es posible usar mezclas de aminas esféricamente impedidas de las fórmulas (I-a) a (I-t) .

Se da preferencia particular en el contexto de los usos inventivos de aminas esféricamente impedidas, a usar compuestos de las fórmulas generales I-a, I-b, I-k, 1-1, I-m, I-oi, I-p y I-q. Especialmente preferidas son los compuestos de amina esféricamente impeduida de las fórmulas generales I-b y I-q.

En una modalidad preferida adicional del uso inventivo, los substituyentes R4, R5, R6 y R7 en las fórmulas (I) y también (I-a) a (I-t) todas tienen la definición de un grupo metilo.

En una modalidad preferida adicional del uso inventivo el subst ituyente R8 en las fórmulas (I-a) a (I-t) es un átomo de hidrógeno.

En una modalidad particularmente preferida adicional del uso inventivo los substituyentes R4, R5, R6, y R7 en las fórmulas (I-a) a (I-t) todas tienen la definición de un grupo metilo y el substituyente R8 es un átomo de hidrógeno .

En una modalidad preferida adicional del uso inventivo, la amina estéricamente impedida corresponde a las fórmulas (I-a) y R4, R5 , R6, y R7 son todos metilo, R8 es hidrógeno, m es 1 y R9 es una mezla de alcanoilos-Ci2_C2i, en particular una me<cla de alcanoilos-Ci2-C2i compuesta en su mayoría de aicanoilos-Ci7-Ci9.

En otra modalidad preferida del uso inventivo, la amina stéricamente impedida corresponde a la fórmula (I-a) y R4, R5, R6, y R7 son todos metilo, R8 es hidrógeno, m es 2, y R9 es diacilo-Cio- En otra modalidad preferida del uso inventivo, la amina estéricamente impedida corresponde a la fórmula (I-b) y R4, R5, R6, y R7 son todos metilo, R8 es hidrógeno, R10 es formilo, p es 2 y R11 es hexametileno .

En otra modalidad preferida del uso inventivo, la amina estéricamente impedida corresponde a la fórmula (I-k) y Z2 y Z3 es un grupo de la fórmula general (X) , Z11 es hidrógeno, Z12 es ter-octilo, y Z8 es hexametileno. Los grupos de extremo de la cadena son un resultado de las condiciones de preparación. Por ejemplo, las cadenas están substituidas en el extremo por H u OH.

En otra modalidad preferida del uso inventivo, la amina estéricamente impedida corresponde a la fórmula (K-k) y Z2 y Z3 son ambas metilo, Z7 es un grupo de la fórmula general (X) , Z11 es n-butilo, Z12 es un grupo de la fórmula general (ii) , y Z8 es hexametileno, y R4, R5, R6, y R7 son todos metilo. Los grupos de extremo de la cadena son un resultado de las condiciones de preparación. Por ejemplo, las cadenas están substituidas en el extremo por H u OH.

En otra modalidad preferida del uso inventivo, la amina estéricamente impedida corresponde a la fórmula (1-1) y Z2 y Z3 son ambos metilo, R17 es n-butilo, e es 4, Z9 es un grupo de la fórmula general (XI), y a es 3, c es 3, b es 2 y f es 1.

En otra modalidad preferida del uso inventivo, la amina estéricamente impedida corresponde a la fórmula (I-m) y Z2 y Z3 son ambos metilo, Q3 y Q4 juntos forman un alquileno-Cn, y Q1 es 00 t Q2 es N-H.

En otra modalidad preferida del uso inventivo, la amina estéricamente impedida corresponde a la fórmula (I-o) y Z2 y Z3 son ambos metilo, Q3 y Q4 juntos forman un alquileno-C , y Q1 es C=0 y Q2 es N-H.

En otra modalidad preferida del uso inventivo, la amina estéricamente impedida corresponde a la fórmula (I-p) y T1, T2, T3, y T4 son todos un grupo de la fórmula general (II), R4, R5, R6, y R7 son todos metilo, y R8 es hidrógeno.

En otra modalidad preferida del uso inventivo, la amina estéricamente impedida corresponde a la fórmula (I-p), con T1, T2, T3, y T4 siendo alquilo-Ci3, o una mezcla de alquilos-Ci3, o un grupo de la fórmula general (II), en donde R4, R5, R6, y R7 son todos metilo y R8 es hidrógeno.

En otra modalidad preferida del uso inventivo, la amina estéricamente impedida corresponde a la fórmula (I-q), en donde R20 es una mezcla de grupos alquilo-Ci8-C22 , en particular una mezcla de alquilo-C28 , alquilo-C2o, y alquilóC22- Se da preferencia particular aquí a aminas estériccas de la fórmula (I-q) para las que R20 es una mezcla de alquilo-C18-C22, en particular una mezcla de alquilo-Ci8, alquilo-C2o, y alquilo-C22/ y la mayoría (más del 50%) de los substituyentes R23 corresponden a un grupo -OCR1R2R3.

Las aminas estéricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I) y aminas estéricamente impedidas de la fórmula (I-a) a (I-t) se pueden preparar de conformidad con el proceso conocido por el trabajador experto. Estos compuestos se preparan en general oxidando los derivados N-H correspondientes con un compuesto peroxi apropiado, ejemplos siendo peróxido de hidrógeno o peróxido de ter-butilo, en presencia de un catalizador de carbonilo de metal u óxido de metal, y luego reduciendo el compuesto oxilo al derivado N-OH correspondiente, en particular mediante hidrogenación catalítica. Los derivados N-OH luego se pueden alquilar usando hidruro de sodio e hidrocarburos halogenados o sus derivados, bromuro de bencilo, por ejemplo (Entezami y col., Polym. Adv. Technol . 2007, 18, 306-312) .

Una opción alternativa es llevar a cabo copulación de radicales nitroxilo con radicales de hidrocarburo, los radicales de hidrocarburo, o derivados de los mismos, siendo generados por descomposición térmica del peróxido de di-ter-butilo en presencia de los hidrocarburos, en presencia de tolueno o etilbenceno, por ejemplo (Hawker y col., Macromolecules 1996, 29, 5245) .

Otro proceso para preparar aminas estéricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I) y aminas estéricamente impedidas de la fórmula (I-a) a (I-t) empieza directamente de los derivados N-H y comprende los pasos de oxidación y pasos de alquilación en un solo paso de proceso sin el aislamiento de los derivados de radical N-OH o nitroxilo (WO 2008/003602 Al) .

Los derivados N-H frecuentemente están comercialmente disponibles como productos de partida o pueden prepararse por medio de métodos conocidos por el trabajador experto como se describe por ejemplo en EP 0 316 582 Al, EP 0 316 582 A, WO 94/12544.

En una modalidad preferida del uso inventivo, los materiales orgánicos inanimados estabilizados son plásticos o materiales de revestimiento, especialmente plásticos., Más preferentemente, estos plásticos son películas agrícolas, especialmente películas de invernadero, de preferencia que comprenden polietileno. Los plásticos preferidos adicionales son PVC o termoplásticos retardados de flama, especialmente polipropileno retardado en flama, ABS o poliestireno .

Plásticos o polímeros adicionales que se pueden estabilizar como materiales orgánicos inanimados incluyen, por ejemplo los siguientes: Polímeros de mono- y diolefinas, tales como por ejemplo, polietileno de densidad baja o alta, polibut-l-eno lineal, poliisopreno, polibutanos, y también copolímeros o mono- o diolefinas o mezclas de los polímeros manifestadso Copolímeros de mono- o diolefinas con otros monómeros de vinilo, tales como por ejemplo, copolímeros de etileno alquilo acrilato, copolímeros de etileno-alquilmetacrilato, copolímeros de et ileno-acetato de vinilo o copolímeros de etileno-ácido acrílico; Poliestireno, Copolimeros de estireno o alfa-metilestireno con dienos o derivados acrílicos, tales como por ejemplo, estireno-butadieno, estireno { -acrilonitrilo, estireno-etilmetacrilato, estireno-butadieno-acrilato de etilo, estireno-acrilonitrilo-metacrilato; ABS, MBS o polímeros similares; Polímeros halogenados, tales como cloruro de polivinilo, fluoruro de polivinilo, fluoruro de polivinilideno, y sus copolimeros.

Polímeros derivados de ácidos alfa,beta-in saturados y derivados de los mismos, tales como poliacrilatos , polimetacrtilatos, poliacrilamidas, y poliacrilonitrilos ; Polímeros que se derivan de alcoholes insaturados y aminas y/o de sus derivados acrílicos o acétales, v. gr.,, alcohol de polivinilo y acetato de polivinilo, Poliuretanos, poliamidas, poliurea, poliésteres, policarbonatos, polisulfonas , polietersulfonas y polietercetonas .

Además es posible, de conformidad con el uso inventivo, opcionalmente con adición de uno o más antioxidantes, para llevar a cabo la estabilización, de conformidad con la invención, los materiales de revestimiento, especialmente esos materiales de revestimiento y sistemas de revestimiento que son objeto de un alto grado de exposición a influencias ambientales, tales como luz solar y calor. Estos son, por ejemplo, materiales de revestimiento para revestimientos exteriores, revestimientos industriales o acabados de vehículo. Adicionalmente estos son materiales de revestimiento para acabados de horneado, especialmente en el sector de automóvil.

Las aminas estéricamente impedidas se pueden añadir en forma sólida o disuelta al material de revestimiento. Su solubilidad en sistemas de revestimiento, que es generalmente buena, es de ventaja particular en este contexto.

Las aminas estéricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I)=, en particular aminas estéricamente impedidas de la fórmula (I-a) a (I-t), se usan de preferencia para estabilizar poliolefinas , especialmente polímeros de etileno o polímeros de propileno, poliuretanos y poliamidas.

Las aminas estéricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I), en particular aminas estéricamente impedidas de la fórmula (I-a) a (I-t), se añaden al material orgánico inanimado que se va a estabilizar, en particular a los plásticos que se van a estabilizar, en una cantidad de 0.01 a 5% en peso, de preferencia de 0.02 a 15 en peso, basado en el material orgánico inanimado. Cuando el material orgánico inanimado está compuesto de molecular relativamente pequeñas, tal como en el caso, por ejemplo, de la producción de plásticos de los monómeros correspondientes, la adición se pude hacer antes, durante o después de la síntesis del material orgánico.

Para mezclar las aminas estéricamente impedidas y, opcionalmente , aditivos adicionales, abajo enumerados, con el material orgánico, en particular con los plásticos y materiales de revestimiento, es posible emplear todos los aparatos y métodos conocidos para mezclar materiales de estabilización u otros aditivos en materiales orgánicos, polímeros, por ejemplo.

Por vía de ejemplo, las aminas estéricamente impedidas y, opcionalmente, otros aditivos se pueden incorporar fácilmente en el polímero mediante técnicas convencionales en cualquier etapa deseada antes de la producción de las piezas moldeadas formadas del polímero. Por ejemplo, se pueden mezclar con el polímero en forma de polvo seco, o una suspensión o emulsión de 1 estabilizador se puede mezclar con una solución, suspensión o emulsión del polímero. Las aminas estéricamente impedidas se pueden añadir individualmente o en una mezcla entre sí. Opcionalmente , los componentes individuales se pueden mezclar entre sí, en el curso de la fusión (mezclador por fusión) antes de la incorporación en el material que se va a estabilizar. Las aminas esféricamente impedidas y también, opcionalmente, aditivos adicionales se pueden agregar adicionalmente a este material para ser estabilizado en la forma de una premezcla que comprende estos componentes en una concentración, por ejemplo de alrededor de 2.5 a alrededor de 25% en peso. En el curso de estas operaciones es posible emplear el polímero en la forma de polvos, gránulos, soluciones, suspensiones o redes. El mezclado se puede llevar a cabo antes o durante la operación de configuración. Los elastómeros se pueden estabilizar en la forma de mallas.

Otra posibilidad para incorporar estabilizadores de la invención en polímeros es añadirlos antes, durante o directamente después de la polimerización de los monómeros correspondientes. Si se añaden antes o durante la polimerización, los estabilizadores de la invención también pueden actuar como reguladores de longitud de cadena de los polímeros ( terminadores de cadena) .

En una modalidad preferida adicional del uso inventivo, es posible, además de las aminas esféricamente impedidas, que aditivos adicionales se empleen adicionalmente, ejemplos siendo absorbedores de UV, antioxidantes, coestabilizadores, desactivadores de metal, jabones de metal, plastificantes, antiestáticos, lubricantes, agentes de liberación, asistentes de procesamiento, agentes de antibloqueo, agentes contra niebla, retardadores de flama, pigmentos, tintes, compuestos reguladores de radiación de I}R, agentes de espumación, agentes de nucleación, y rellenos .

El material orgánico inanimado, más particularmente plásticos y materiales de revestimiento, estabilizados por las aminas estéricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I), especialmente aminas estéricamente impedidas de la fórmula (I-a) a (I-t), por lo tanto, opcionalmente , pueden comprender aditivos adicionales también, ejemplos siendo absorbedores de UV, antioxidantes, coestabilizadores, desactivadores de metal jabones de metal, plastificantes, antiestáticos, lubricantes, agentes de liberación, asistentes de procesamiento, agentes antibloqueo, agentes contra niebla, retardadores de flama, pigmentos, tintes, compuestos reguladores de radiación IR, agentes de espumación, agentes de nucleación y rellenos. Seletivamente , or ejemplo, cuando menos uno o más aditivos adicionales a) a ) se usan: 4 , 4-diarilbutadienos, ásteres cinámicos benzotriazoles , hidroxibenzofenonas , difenilcianoacrilatos , oxamidas, g) 2-fenil . -1 , 3 , 5-triazinas , h) antioxidantes compuestos de níquel, aminas estéricamente impedidas que no comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I), desactivadores de metal, fosfitos y fosfonitos, hidroxilaminas n nitrones óxidos de amina, benzofuranonas e indolinonas, tiosinergistas, compuestos de destrucción de peróxido coestabilizadores básicos y/o compuestos reguladores de radiación El grupo a) de los , -diarilbutadienos incluye por ejemplo compuestos de la fórmula (aa) Los compuestos son conocidos de EP-A-916 335. Los substituyentes R19 y R20, independientemente uno del otro, idéntica o diferentemente, son de preferencia alquiloi-Ci-Cs y Cicloalquilo-C5-C8.

El grupo b) de los ásteres cinámicos incluye por ejemplo, 4-metoxicinamato de 2-isoamilo, 4-metoxicinamato de 2-etilhexilo, a-metoxicarbonilcinamato de metilo, a-ciano-ß-metil-p-metoxicinamato de metilo, a-ciano-^-metil-p-metoxicinamato de butilo, y -metoxicarbonil-p-metoxicinamato de metilo.

El grupo b de los benzotriazoles incluye por ejemplo, 2- (2' -hidroxifenil ) benzotriazoles, tales como 2-(2'-hidroxi-5' -metilfenil) benzotriazol , 2- (3' , 5' -di-ter-butil-2 ' -hidroxifenil ) benzotriazol, 2 - (5' -ter-butil-2 ' -hidroxifenil) benzotriazol , 2- ( 2 ' -hidroxi-5 ' -(1,1,3,3-tetrametilbutil ) fenil) benzotriazol, 2- (3' ,5' -di-ter-butil-2' -hidroxifenil) -5-clorobenzotriazol, 2- ( 3 ' -ter-butil-2 ' -hidroxifenil ) benzotriazol, 2- (2' -hidroxi-4' -octiloxifenilO) benzotriazol, 2-(3',5' -di-ter-arnil-2 ' -hidroxifenil) -benzotriazol, 2- (3' , .5' -bis (a, a-dimetilbencil ) -2' -hidroxifenil ) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil) fenil) -5-clorobenzotriazol , 2- (3' -ter-butil-5' - [2- ( 2-etilhexiloxi ) carboniletil ] -2 ' -hidroxifenil) -5-cloro-benzotriazol , 2- (3' -ter-butil-2-hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil) fenil) -5-cloro-benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2 ' -hidroxi-5' -) (2-metoxicarboniletil) fenil) -benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-octiloxicarboniletil ) fenil) benzotriazol, 2- (3' -ter-butil-5' - [2- (2-etiloxiloxi) carboniletil] -2' -hidroxifenil ) -benzotriazol, 2- (3' -dodeciol-2' -hidroxi-5' -metilfenil ) benzotriazol y 2- (3' -ter-butil-2' -hidroxi-5' - (2-metoxicarboniletil ) -2' -hidroxifenil ] -2H-benzotriazol con polietilenglicol 300, [ R-CH2CH2-COO (CH2) 3] 2 en donde R = 3 ' -ter-butil- ' -hidroxi-5' -2H-benzotriazol-2-ilfenilo y mezclas de los mismos.

El grupo d) de las hidrozibenzofenonas , por ejemplo 2hidroxibenzofenonas tales como 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona, 2 , 2 ' -dihidroxi-4-metoxibenzofenona , 2,4-dihidroxibenzofenona , 2 , 2 ' , 4 , 4 ' -tetrahidroxibenzofenona , 2,2' -dihidroxi-4 , 4 ' -dimetoxibenzofenona, 2, 2' -dihidro-4, 4' -dimetoxi-benzofenona, 2-hidroxi-4- (2-etilhexiloxi) enzofenona, 2-hidroxi-4- (n-octiloxi) -benzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4 ' -metilbenzofenona, 2-hidroxi-3-carboxi-benzofenona, ácido 2 , 2 ' -dihidroxi- , 4 ' -dimetoxibenzofenona-5, 5' -disulfónico y su sal de sodio.

El grupo e) de los difenilcianoacrilatos incluye por ejemplo 2-ciano- .3 , 3-difenilacrilato de etilo, obtenible comercialmente por ejemplo bajo el nombre Uvinul(R) 3035 de BASF SE, Ludwigshafen, 2-ciano-3 , 3-difenilacrilato de 2-etilhexilo, comercialmente obtenible dpor ejemplo como Uvinul® 3039 de BASF SE, Ludwigshafen, y 1 , 3-bis [ ( 2 ' -ciano-3',3'-difenilacriloxil)oxi]-2,2-bis{ [2'-ciano-3' ,30-difenilacriloxil)oxi]2,2-bis{ [2' -ciano-3' , 3 ' -difenilacriloil ) -oxi ] met il } propano, obtenible comercialmente por ejempl bajo el nombre Uvinol® 3030 de BASF SE, Ludwigshafen.

El grupo f) de las oxamidas incluye por ejemplo, 4 , ' -dioctiloxioxanilida, 2 , 2 ' -dietoxioxanilida, 2,2'-dioctiloxi-5, 5' -di-ter-butoxanilida, 2,2' -didodeciloxi-5 , 5' -di-ter-butoxanilida, 2-etoxi-2 ' -etiloxanilida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil ) oxamida, 2-etoxi-5-ter-butil-2ñetoxanilida y su mezcla con 2-etoxi-2' -etil-5, ' -de-ter-butoxanilida, y también mezclas de oxanilidas orto-, para-metoxi- dibustituidas y mezclas de orto- y para-etoxi-oxanilidas disbustituidas .

El grupo g) de las 2-fenil-1 , 3 , 5-triazinas incluye por ejemplo, 2- ( 2-hidroxifenil ) -1, 3, 5-triazinas tales como 2, , ß-tris (2-hidroxi-4-octiloxifenil) -1, 3, 5-triazina, 2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil ) - , 6-bis (2, 4 -dimetilfenil ) -1,3,5-tria<ina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil ) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2, 4 -dihidroxifenil ) -4, 6-bis (2, -dimetilfenil) -1, 3, 5-tria<zin<, 2, 4-bis (2-hidroxi-4-propiloxifenil ) -6- (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-octiloxifenil ) -4, 6-bis ( 4-metilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2 - (2-hidroxi-4-dodeciloxifenil) -4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil) -1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-ñtrideciloxifenil ) - , 6-bi ( 2 , 4-dimetilfenil ) -l,3,5-triaz<ina, 2- [2-hidroxi-4- ( 2-hidroxi-3-but iloxi-propoxi ) feniol [-4, 6-bis (2, 4-dimetil) -1, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4- ( 2-hidroxi-3-octiloxipropoxi ) fenil] -4, 6-bis (2, -dimetil) -1, 3, 5-tria<zina, 2- [4- (dodeciloxi/-trideciloxi-2-hidroxipropoxi ) -2-hidroxifenil] -4, 6-bis (2, -dimetilfenil ) -1, 3, 5-triazina, 2- [2-hidroxi-4-82-hidroxi-3-dodeciloxipropoxi) fenil] 4, 6-bis (2, 4-dimetilfenil ) 1, 3, 5-triazina, 2- (2-hidroxi-4-hexiloxifenil ) -4 , 6-difenil-1 , 3, 5-triazina, 2- ( 2-hidroxi-4- . metoxifenil ) -4,6-difenil-1, 3, 5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidroxi-4- ( 3-butoxi-2- hidroxipropoxi) fenil] -1, 3, 5-triazina, y 2- (2-hidroxifenil) -4-( 4-metoxifenil) -6-fenil-l, 3, 5-triazina.

El grupo h) de los antioxidantes comprende, por ejemplo: Monofenoles alquilados tales como por ejemplo, 2,6-di-ter-butil-4-metilfenol, 2-ter-butil-4 , 6-dimetilfenol , 2,6-di-ter-butil-4-etilfenol, 2, 6-di-ter-butil-4-n-butil-fenol, 2, 6-di-ter-butil-4-isobutilfenol, 2, 6-dicilopentil-4-metilfenol, 2- ( -metiliclohexil ) -4 , 6-dimetilfenol , 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2 , 4 , 6-triciclohexilfenol , 2,6-di-ter-butil-4-metoximetilfenol , nonilfenoes no ramificados o ramificados en cadena lateral tales como por ejemplo, 2,6-dinonil-4-metilfenol, 2, 4-dimetil-6- (1-metilundec-l-il) fenol, 2, 4-dimetil-6- ( 1-mj etilheptadec-l-il ) -fenol, 2, -dimetil-y- ( 1-metiltridec-l-il ) fenol , y mezclas de los mismos.

Los alquiltiometilfenoles tales como, por ejemplo, 2, 4-dioctiltiometil-6-yter-butilfenol, 2, -dioctiltiometil-6-metilfenol, 2 , 4-dioctiltiometil-6-etilfenol y 2,6-didodeciltiometil-4-nonilfenol .

Las hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas tales como por ejemplo, 2, 6-di-ter-buti . -4-metoxifenil, 2,5-di-ter-butilhidroquinona, 2 , 5-di-ter-amilhidroquinona, 2,6-difenil-4-octadeciloxifenol, 2, 6-di-ter-butilhidroquinona, 2,5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxianisol, 3, 5-diter-butil-4-hdroxifenil estearato y adipato de bis (3,5-di-ter-butil-4-hidroxifenilo) .

Los tocoferoles, tales como por ejemplo, a-tocoferol, ß-tocoferol, ?-tocoferol, d-tocoferol, y mezclas de los mismos (vitamina E) Los éteres de tiodifenilo hidroxilado tales como por ejemplo, 2 , 2' -tiobis ( 6-ter-butil-4-metilfenol) , 2,2'-tiobis (4-octilfenol) , 4,4' -tiobis ( 6-ter-butil-3-metilfenol ) , 4, 4' -tiobis (6-ter-butil-2-metilfenol) , 4, 4' -tiobis (3, 6-di-sec-amilfenol ) , y disulfuro de 4 , k4 ' -bis (2 , 6-dimetil-4-hidroxifenilo) .

Alquilidenbisfenoles, tales como por ejemplo, 2,2'-metilenbis ( 6-ter-butil-4-metilfenol) , 2,2' -metilenbis (6-ter-butil-4-etilfenol) , 2,2' -metilenbis [4-metil-6- ( -metilciclohexil ) petnol] , 2 , 2 ' -metilenbis ( 4-metil-6-ciclohexilfenil ) , 2,2' -metilenbis ( 6-nonil-4 -metilfenol ) , 2,2' -metilenbis ( 4-metil-6-ciclohexilfenil ) , 2,2'-metilenbis ( 6-nonil-4-metilfenol) , 2, 2' -metilenbis (4, 6-di-ter-butilfenol) , 2 , 2 ' -etilenbis ( 4 , 6-di-ter-butilfenol ) , 2,2'-metilenbis ( 4 , 6-di-ter-butilfenol ) , 2 , 2 ' -etilidenbis ( 4 , 6-di-ter-butilfenol ) , 2,2' -etilidenbis ( 6-ter-butil-4-isobutilfenol ) , 2,2' -metilenbi [6- (a-metilbencil ) -4-nonil fenol] , 2,2' -metilenbis- [6- (OÍ, a-dimetilbenil ) - 4-nonilfenol], 4 , 4 ' -metilenbis ( 2 , 6-di-ter-butilfenol ) , 4,4'-. metilenbis ( 6-ter-butil-2-metilfenol ) , 1, 1-bis ( 5-ter-butil-4-hidroxi-2-metil-fenil ) butano, 2, 6-bis ( 3-ter-butil-5-metil-2-hidroxibencil) -4-metilfenol, 1, 1, 3-tris ( 5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) butano, 1, 1-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenol) -3-n-dodecilmercaptobutano, bis [3, 3-bis (3-ter-butil-4-hidroxifenil ) butirato] de etilenglicol , bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil ) diciclopentadieno, k bis [2- (3' -ter-butil-2-hidroxi-5-metilbencil ) -6-ter-butil-4-metilfenil ] tereftalato, 1 , 1-bis ( 3 , 5-dimetil-2-hidroxifenil ) butano, 1, 1-bi ( 5-tr-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -3-n-dodecilmercaptobutano, bis [3, 3-bis (3-ter-butil-4-hidroxifenil ) butirato] [ de etilenglicol, bis(3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilfenil ) diciclopentadieno, 1 bis [2- (3' -ter-butil-2-hidroxi-5-metilbencil) -6-ter-butil-4-metilfenil] tereftalato, 1, 1-bis (3, 5-dimetil-2-hidroxifenil) butano, 2, 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4 -hidroxifenil) propano, 2, 2-bis (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil) -4-n-dodecilmercaptobutano, 1, 1, 5, 5-tetra- (5-ter-butil-4-hidroxi-2-metilfenil ) pentano .

Compuestos bencilo, tales como por ejemplo, éter de 3, 5, 3' , 5' -tetra-ter-butil-4, 4 ' -dihidroxidibencilo, 4-hidroxi-3, 5-dimetilbencilmercaptoacetato de octadecilo, 4-hidroxi- 3, 5-di-ter-butilbencilmercaptoacetato de tridecilo, tris (3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencil ) -amina, 1, 3, 5-tri (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil ) -2 , 4 , 6-trimetilbenceno, sulñfuro de di (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo, 3, 5-di-tr-butil-4-hidroxibencilmercapto-acetato de isooctilo, tereftalato de bis ( 4-ter-butil-3-hidroxi-2 , 6-dimetilbencil) ditiol, isocianurato de 1, 3, 5-tris (3, 5-diter-butil-4-hidroxibencilo) , isocianurato de 1, 3, 5-tris (4-ter-butil-3-hidroxi-3, 6-dimetilbencilo, éster de dioctadecilo de ácido 3, 5-di-ter-butil-4-ñhidroxibencilfosfórico, y pester monoetilico de ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil-fosfórico, sal de calcio .

Los malonatos hidroxibencilados , tales como por ejemplo, 2 , 2-bis ( 3 , 5-di-tr-butil-2-hidroxibencil ) malonato de dioactadecilo, dioactadecil-2- (3-ter-butil-4-hidroxi-5-metilbencil) -malonato, mercaptoetil-2 , 2-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil ) malonato de didodecilo, y bis [ 4- ( 1 , 1 , 3 , 3-tetrametilbutil) fenil ] 2 , 2-bis '( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenil ) -malonato.

Los aromáticos de hidroxibencilo tales como por ejemplo, 1, 3, 5-tris (3, 5-di-tr-butil-4-hidroxi-bencil) -12, 4, 6-trimetilbenceno, 1, -bi (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil ) -2, 3, 5, ß-tetrametilbenceno, y malonato de 2 , 2-bis ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibenillo) .

Aromáticos de hidroxibencilo, tales como por ejemplo, 1,3, 5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil ) -2,4,6-trimetilbenceno, 1, 4-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil) -2 , 3, 5, 6-tetrametilbenceno, y 2 , 4 , 6-tris ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil ) fenol.

Compuestos de triazina, tales como por ejemplo, 2, 4-bis (octilmercapto) -6- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxianilino) -1,3,5-triazina, 2 -octilmercapto- 4 , 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-anilino) -1, 3, 5-triazina, 2 -octilmercapto- , 6-bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifeni¿oxi) -1,3, 5-triazina, 2,4,6-tris ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenoxi ) -1,2, 3-triazina, 1,3,5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencil ) isocianurato, isocianurato de 1 , 3 , 5-tris ( 4-54-butil-3-hidroxi-2 , 6-dimetilbencilo) , 2 , 4 , 6-tris ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxi-feniletil) -1, 3, 5-triazina, 1, 3, 5-tris (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil ) -hexahidro-1 , 3, 5-triazina, e isocinurato de 1, 3, 5-tris (3, 5-diciclohexil-4-hidroxibencilo) .

Bencilfosfonatos , tales como por ejemplo, 2,5,-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilfosfonato de dimetilo, 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dietilo ( ( 3 , 5-bis ( 1 , 1-dimetiletil) -4-hidroxifenil) metilfosfonato de dietilo), 3,5-di-ter-butil-4-hidroxibencilfosfonato de dioctadecilo, 5-ter- butil-4-hidroxi-3-metil-bencilfosfonato de dioctadecilo, y la sal de calcio de 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxi-bencilfosfonato de monoetilo.

Los acilaminofenoles , tales como por ejemplo, 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxiestearanilida, 2,4-bisoctilmercapto-6- (3, 5-ter-butil-4-hidroxianilino) -s-triazina, y N- ( 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil9carbamato de octilo .

Los ésteres de ácido ß- ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil ) propiónico con alcoholes monohidrico o polihidrico, tal como con metanol, etanol, n-octanol, isooctanol, octadecanol, 1 , 6-hexandiol , 1 , 9. -nonandiol , etilenglicol , 1 , 2-propandiol , neopentilglicol , tiodietilenglicol, dietilenglicol , trietilenglicol , pentaeritritol , tis (hidroxietil ) isocianurato, ?,?'-bis (hidroxietil ) oxalamida, 3-tiaundecanol , 3-tiapentadecanol , trimetilhexandiol, trimetilolpropano, y 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2, 2, 2] octano. Ésteres de ácido ß- ( 5-ter-butil-4-hidroxi-3-metilfenol ) propiónico con alcoholes monohidrico o polihidrico, tal como con metanol, etano, n -octanol, isooctanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1.9-nonandiol , etilenglicol, 1 , 2-propandiol , neopentilglicol, tiodietilenglicol , dietilenglicol , trietilenglicol, pentaeritritol , isocianurato de tris (hidroxietilo) , ?,?'-bis (hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol , 3-tiapentadecanol , trimetilhexandiol, trimetilolpropano, y 4-hidroximetil-l-fosfa-2, 6, 7-trioxabiciclo [2.2.2] octano .

Esteres de ácido ß- (3, 5-diciclohexil-4-hidroxifenil ) propiónico con alcoholes monohidricos o polihidricos , tal como con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1, 6-hexandiol, 1 , 9-nonandiol , etilenglicol , 1,2-propandiol, neopentilglicol , tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglico, pentaeritritol, isocianurato de tris (hidroxietilo) , N, N' -bis (hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, y 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxa-biciclo [2.2.2 ] octano .

Los ásteres de ácido 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxipfenilacét ico con alcoholes monohidrico o polihidrico, tal como con metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexandiol, 1 , 9-nonandiol , etilenglicol, 1 , 2-propandiol , neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol, isocinurato de tris (hidroxietilo) , N, N' -bis (hidroxietil ) oxalamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilhexandiol, trimetilolpropano, y 4-hidroximetil-l-fosfa-2 , 6, 7-trioxabicilo [2.2.2] octano.

Las amidas de ácido ß- (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenil) propiónico, tal como N, N' -bis ( 3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil ) hexametilendiamida, ?,?' -bis (3, 5-di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil9trimetilendiamida, N , N ' -bis (3, 5-di-ter-butil- 4-hidroxifenilpropionil ) hidrazida, ?,?'-bis [2- (3- [3, 5-di-ter-butil-4-hidroxi-fenil] propioniloxi) etil] oxamida (v. gr., (Naugard® XL-1 de Uniroyal. Ácido ascórbico (vitamina C) Antioxidantes de amina, tales como por ejemplo, ?,?' -diisopropil-p-fenilendiamina, ?,?' -dio-sec-butil-p-fenilendiamina, ?,?' -bis (1, 4-dimetilpentil) -p-fenilendiamina, N, ' -bis ( l-etil-3-metilpentil ) -p-fenilendiamina, N,N'-bis(l-metilheptil ) -0-fenilendiamina, N, N' -dicilohexil-p-fenilendiamina, N, N' -difenil-p-fenilendiamina, N,N'-bis(2-naftil) -p-fenilendiamina, N-isopropil-N' -fenil-p-fenilenciamina, N- (1, 3-dimetilbutil ) -N' -fenil-p-fenilendiamina, N- ( 1-metilheptil ) -N' -fenil-p-fenil-p-fenilendiamina, N-ciclohexil-N' -fenil-p-fenilendiamina , 4-(p-toluenosulfamoil ) difenilamina, N, N' -dimetil-N, N' -di-sec-butil-p-fenilendiamina, difenilamina , N-alildifenilamina, 4-isopropoxi-difenilamina, N-fenil—1-naftilamina, N-(4-ter-octilfenil) -1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilamina octilada, por ejemplo, p,p'-di-ter-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-butirilaminofenol, 4-nonanoil-aminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadecanoilaminofenol , bis ( 4-metoxi-fenil ) amina, 2,6-di-ter-butil-4-dimetilaminometilfenol , 2,4' -dimetilaminometilfenol , 2,4' -diaminodifenilmetano, 4,4' -diaminodifenilmetano, ?,?,?' ,?' -tetrametil-4 , 4' -diaminodifenilmetano, 1, 2-bis [ (2-metilfenil) amino] etano, 1, 2-bis (fenilamino) propano, o-tolilgbiguanida, bis [4- (1' .3' -dimet ilbutil ) fenil] amina, N-fenil-l-naftilaminater-octilada , una mezcla de ter-butil/ter-octildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de nonildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de dodecildifenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de isopropil/isohexil-difenilaminas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-bvutildifenilaminas mono- y dialquiladas, 2,3-dihidro-3, 3-dimetil-4H-l, 4-benzotiazina, fenotiazina., una mezcla de ter-butil/ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, una mezcla de ter-octilfenotiazinas mono- y dialquiladas, N-alilfenotiazina, N, N, ' , ' -tetrafenil-1 , -diaminobut-2-eno, N,N-bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) hexametilendiamina, 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-ona, 2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ol, el polímero de succinato de dimetilo con 4-hidroxi- .2, 2, 6, 6-tetrametil-l-piperidinetanol [CAS número 65447-77-0], (ñor ejemplo, Tinuvin® 622 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.), polímero de 2 , 2 , , 4-tetrametil-7-oxa-3, 20-diazadispiro [5.1.11.2] heneicosan-21-ona , y epiclorhidrina [CAS No.: 202483-55-4], por ejemplo (Hostavin® N 30 de Clariant.

El grupo i) de los compuesto de níquel incluye por ejemplo complejos de níquel de 2 , 2 ' -tiobis [4- ( 1 , 1 , 3 , 3-tetrametilbutil ) fenol ] , tal como el complejo 1:1 o 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como n-butilamina, trietanolamina o N { ciclohexil-dietanolamina , ditiocarbamato de dibutilo de níquel, sales de níquel de ésteres de monoalquilo de ácido 4-hidroxi-3, -di-ter-butilbencilfosfónico tales como de los ésteres de metilo o etilo, por ejemplo, complejos de níquel de cetoximas tales como, por ejemplo, de cetoxima de undecilo de 2-hidroxi-4-metilfenilo, y el complejo de níquel de 1-fenil-4-lauroil-5-hidroxi-pirazol , con o sin ligandos adicionales.

El grupo j) de las aminas estéricamente impedidas que no comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I), incluye por ejemplo, 4-hidroxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina, 1-ali1-4-hidroxi-2 ,2,6, 6-tetrametilpiperidina, l-bencil-4- hidroxi-2, 2, 6, ß-tetrametilpiperidina, sebacato de bis (2, 2 , 6, 6-tetrametil-4-piñeridil ) , succinato de bis (2 , 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , sebacato de bis (1, 2, 2, 6, 6-pentametil-4-piperidilo) , sebacato de bis(l-octiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , bis ( 1 , 2 , 2 , 6, 6-pentametil-4-piperidilo) n-butil-3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalonato (éster de bis ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametilpiperidilo) de ácido (n-butil-3 , 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilmalónico, producto de condensación de l-(2-hidroxietil) -2, 2, 6, 6-tetrametil-4 -hidroxipiperidina y ácido succínico, productos de condensación lineal o cíclica de N,N'-bis(2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil ) hexametilendiamina y 4-ter-octilamino-2 , 6-dicloro-l, 3, 5-triazina, nitrolotriacetato de tris ' (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo) , tetraquis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidilo 1,2,3,4-butantetracrboxilato, 1 , 1' - ( 1 , 2-etandiil) bis- ( 3 , 3,5,5-tetrametilpiperazinona) , 4-benzoil-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-estearil-oxi-2 , 2,6,6-tetrametilpiperidina, 2-n-butil-2- ( 2-hidroxi-3 , 5-di-ter-butilbencil ) malonato de bis (1, 2, 2 , 6, 6-pentametilpiperidilo) , 3-n-octil-7, 7,9, 9-tetrametil-l, 3, 8-triazaspiro [ 4 , 5 ] decan-2, 4-diona, sebacato de bis ( l-ocxtiloxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidilo) , succinato de bis (l-octiloxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidilo) , productos de condensación lineales o cíclicos de N, N' -bis (2,2,6, 6-tetramet il-4-piperidil ) hexametilendiamina y 4-morfolino-2, 6-dicloro-l, 3, 5-triazina, producto de condensación de 2-cloro- , 6-bis ( 4 -n-butilamino-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidilo) -1 , 3 , 5-triazina, y 1 , 2-bisw ( 3-aminopropilamino ) taño, producto de condensación de 2 -cloro-4, 6-di- (4-n-butilamino-l, 2,2,6,6-pentametilpiperidil) -1, 3, 5-triazina y l,2-bis(3-aminopropilamino) etano, producto de condensación de 2-cloro-4, 6-di- (4-n-butilamino-l, 2,2,6, 6-poetametil-4-piperidil ) pirrolidin-2 , 5-diona, mezcla de 4 -hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2 , 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, producto de condensación de N, N' -bis- (2 , 2 , 6, 6-tetrametil-4-piperidil) hexametilendiamina y 4-cilclohexilamino-2 , 6-dicloro-1 , 3 , 5-triazina, producto de condensación de 1,2-bis ( 3-aminopropilamino) etano y 2 , 4 , 6-tricloro-l , 3 , 5-triazina y también 4-butilamino-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); N- (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidil ) -n-dodecil—succinimida, N- ( 1 , 2 , 2 , 6, 6-pentametil- 4 -piperidil) -n-dodecilsuccinimida, 2-undecil-7 , 7 , 9, 9-tetrametil-l-oxa-3 , 8-diaza-4-oxoespiro [ 4 , 5 ] decano, producto de reacción de 7,7,9,9, -tetrametil-2-cicloundecil-l-oxa-3 , 8-diaza-4-oxoespiro [ 4.5 ] decano y epiclorhidrina , 1 , 1-bis ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametil-4-piperidiloxicarbono) -2- (4-metoxifenil) eteno, diéster de ácido 4-metoximetilenmalónico con 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli [metoxipropil-3-oxo-4- (2,2,6, 6-tetrametilpiperidina, 1- (2-hidroxi-2-mtoxipropoxi) -4-hexadecanoiloxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, el rpdoucto de reacción de l-oxil-4-hidroxi-2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidina y un radical de carbono de alcohol de t-amilo, 1- ( 2-hidroxi-2-metilpropoxi) -4-hidroxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidina, 1, (2-hidroxi-2-metilpropoxi )-4-oxo-2,2,6, 6-tetrametilpiperidina, bis ( 1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi ) -2 , 2 , 6, 6-tetramet ilpiperidin-4-il) sebacato, adipato de bis (1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , succinato de bis(l-(2-hidroxi-metilpropoxi ) -2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4 -ilo) , glutarato de bis (1- (2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-ilo) , 2, 4-bis {N [1- ( 2-hidroxi-2-metilpropoxi) -2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il] -N-butilamino }— (2-hidroxietilamino) -s-triazina, hexahidro-2, 6-bis (2, 2, 6, 6-tetramet il-4-pipe¿ridil) -1H, 4H, 5H, 8H-2, 3a, 4a, 6, 7a, 8a-hexaazaciclopenta [def] fluoren-4, 8-diona (v. gr., Uvinul® 4049 de BASF SE, Ludwigshfen) , poli [ [6-[ (1, kl, 3, 3-tetrametilbutil ) amino] -1, 3, 5-triazin-2-il ] imino] 3, 1-propandiil] ] bis [N' "-bis (1,2,2,6, 6-pentametil-4-piperidinil) (CAS No. 106990-43-6), (v. gr., Chimassorb 119 de Ciba Specialty Chemicals, Inc.) - El grupo k) de los desactivadores de metal incluye, por ejemplo, N, N' -difeniloxalamida , N-salicilal-N' -salicilolhidrazina, N, N' -bis (saliciloil) hirazina, N,N-bis (3, 5, -di-ter-butil-4-hidroxifenilpropionil) hidracina, 3-saliciloilamino-1, 2, 4-triazol, dihidrazida de bis (benciliden) oxalilo, oxanilida, dihidrazida de isoftaloilo, hidrazida de sebacoil-bisfenilo, diidrazida de N, N' -diacetiladipica, diihidrazia ?,?'-bis ( saliciloil ) oxálica, y dihidrazida de ?,?'-bis (saliciloil) tiopropionilo .

El grupo 1) de los fosfitos y fosfonitos incluye poir ejemplo fosfito de trifenilo, fosfitos de difenilaquilo, fosfitos de fenildialquilo, fosfito de tris (nonilfenilo) , fosfito de trilaurilo, fosfito de trioctadecilo, difosfito de diestarilo pentaeritritol , fosfito de tris (2 , 4-di-ter-butilfenilo) , difosfito de diisodecilo pentaeritritol, difosfito de bis ( 2 , 4-di-ter-butilfenil ) pentaeritritol , difosfito de bis ( 2 , 6-di-ter-but il-4-metilfenil ) pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxi pentaeritritol, difosfito de bis ( 2 , 4-di-ter-butil-6-metilfenil) pentaeritritol, difosfito de bis (2, 4 , 6-tris (ter-butilfenil) pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, 4 , 4 ' -bifenilendifosfonita de tetraquis (2 , 4-di-ter-butilfenilo) , 6-isooctiloxi-2 ,4,8, 10-tetra-ter-butil-dibenzo [d, f ] Ñ1 , 3, 2 ] dioxafosfepina, 6-fluoro-2 , ,8, 10-tetra-ter-butil- | 1-metildibenzo [d, g] [1, 3, 2] dioxafosfocina, fosfito de bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil ) metilo, fosfito de bis (2, 4-di-ter-butil-6-metilfenil) etilo, 2,2', 2 " -nitrilo [ trietil tris (3, 3' , 5, 5' -tetra-ter-butil-1, 1' -bifenil-2, 2' -diil) fosfito] , y 2-etilhxil- (3, 3' , 5, 5' -tetra-ter-butil-1, 1' -bifenil-2' -diil) fosfito.

El grupo m) de las hidroxilaminas incluye por ejemplo N, -dibencilhidroxilamina, N, N-dietilhidroxilamina, N, N-dioctilhidroxilamina, N, N-dilaurilhidroxilamina, N,N-ditetradecilhidroxilamina, N, -dihexadecilhidroxilamina , N,N-dioctadecil-hidroxilamina, N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina, N-heptadecil-N-octadecil-hidroxilamina, N-metil-N-octadecilhidroxilamina, y N,N-dialquilnhidroxilamina de aminas grasos de cebo hidrogenadas.

El grupo n) de las nitronas incluye, por ejemplo, nitrona de N-bencil -fenilo, Nitrona de N-etil a-metilo, nitrona de N-octil a-heptilo, nitrona de N-lauril a-undecilo, nitrona de N-tetradecil a-tridecilo, nitrona de N-hexadecil a-pentadecilo, nitrona de N-octadecil a-heptadecilo, nitrona de N-octadecil a-hexadecil, nitrona de N-metil a-heptadecilo y nitronas derivadas de n, -dialquilhidroxilaminas preparadas de aminas grasas de cebo hidrogenadas.

El grupo o) de los óxidos de amina incluye por ejemplo derivados de óxido de amina como se describe en las Patentes de EUA Nos. 5,844,029 y 5,880,191, 'xodio de didecilmetilamina, óxido de tridecilamina, óxido de tridodecilamina, y óxido de trihexadecilamina .

El grupo p) de las benzofuranonas e indolinonas incluye, por ejemplo, aquellas descritas en las patentes de EUA 4,325,863; 4,338,244; 5,175,3|2; 5,216,052; 5,252,643; en DE-A-4316611; en DE-A-4316622 , en DE-A-4316876, en EP-A-p589839 o EP-A-0591102 o 3- [4- ( 2-acetoxietoxi ) fenil] 5, 7-di-ter-butilbenzofuran-2-ona , 5, 7-di-ter-butil-3- [4_ (2-estearoiloxietoxi) fenil] benzofuran-2 -ona, 3,3'-bis[5,7-di-ter-butil-3- (4- [2-hidroxietoxi] fenil) genzofuran-2-ona] , 5,7-di-ter-butil-3- ( 4-etoxi-fenil ) benzofuran-2-ona , 3- (4-acetoxi-3, 5-dimet ilfenil ) -5, 7 -di-ter-buti1-benzofuran-2 -ona, 3- (3, 5-dimetil-4-pivaloiloxifenil ) -5, 7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, 3- (3, 4-dimetilfenil) -5, 7-di-ter-butil-benzofuran-2-ona, Organox HP-136 de Ciba Specialty Chemicals, y 3- (2, 3-dimetilfenil ) -5, 7-di-ter-butil-benzofuran-2 -ona .

El grupo q) de los tiosinergistas incluye, por ejemplo tidipropionato de dilaurilo o t iodipropionato de diestearilo .

Eñ grupo r) de los compuestos que destruyen peróxido incluye, por ejemplo, ésteres de ácido ß-tiodipropiónico, por ejemplo, el éster de laurilo, estearilo, miristilo o tridecilo, mercaptobencimidazol o la sal de zinc de 2-mercaptobencimidazol , dibutilditiocarbamato de zinc, disulfuro de dioctadecilo, y tetraquis ( ß-dodecilmercapto) -propionato de pentaeritritol .

El grupo s) de los coestabilizadores básicos incluye, por ejemplo, melanina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, trialilcianurato, derivados de urea, derivados de hidracina, aminas, poliamidas, poliuretanos, sales de metal alcalino y metal alcalino térreo de ácidos grasos superiores, por ejemplo, estearato de calcio, estearato de zinc, behenato de magnesio, estearato de magnesio, ricinoleato de sodio, y palmitato de potasi, pirocatecolato de antimonio o pirocatecolato de zinc.

El grupo t) de los compuestos reguladores de radiación IR incluye absorbedores de IR, ejemplos siendo absorbedores de IR orgánicos o inorgánicos, tales como antimonio-óxido de etaño (ATO), indio-óxido de estaño (ITO), y Lumogen® IR 1050 de BASF Se. El Grupo t) incluye además aditivos transparentes a la radiación IR, tal como compuestos de perileno, ejemplos siendo Lumogen® negro FK 4280 y 4281 de BASF SE. El Grupo t) también incluye compestos que reflejan radiación IR, especialmente pigmentos que comprenden óxidos de hierro y óxidos de cromo, un ejemplo siendo Sicopal® Black K 0095, especialmente para uso en plásticos, y pigmentos que comprenden perilenos, ejemplos siendo Paliogen® Black S 0084 y 0086, especialmente para uso en materiales de revestimiento .

Los aditivos apropiados también son aditivos acostumbrados, tales como pigmentos, tintes, agentes de nucleación, rellenos agentes de refuerzo, agentes contra niebla, biocidas, y antiestáticos, por ejemplo.

Los pigmentos apropiados son pigmentos inorgánicos, ejemplos siendo dióxido de titanio en sus tres modificaciones - rutilo, anatasa o bruquita; azul ultramarino, óxidos de hierro, vanadatos de bismuto o negro de carbón, y también laclase de pigmentos orgánicos, ejemplos siendo compuestos de la clase de ftalocianinas , perilenos, compuesto azoicos, isoindolinas, qu8inoftalonas , dicetopirrolopirroles , quinacridonas , dioxazinas e indatronas.

Mediante tintes se pretenden todos los colorantes que se disuelven completamente en el plástico usado o están presentes en una distribución molecularmente dispersa y, por lo tanto se pueden usar por la elevada transparencia, coloración no dispersa de polímeros. Asimismo se consideran como tintes compuestos orgánicos que exhiben una fluorescencia en la parte visible del espectro electromagnético, tal como tintes fluorescentes.

Los agentes de nucleación apropiados incluyen, por ejemplo, substancias inorgánicas, ejemplos siendo talco, óxidos de metal tales como dióxido de titanio u óxidode magnesio, fosfatos, carbonatos o sulfatos, de preferencia de metales alcalino férreos, compuestos orgánicos tales como ácidos monocarboxílico o policarboxílico y también sus sales, tales como ácido 4-ter-butilbenzoico, ácido adípico, ácido difenilacético, succinato de sodio o benzoato de sodio; y compuestos poliméricos, tales como copolímeros iónicos ( "ionómeros" ) , por ejemplo- Las fibras y agentes de refuerzo apropiados incluyen, por ejemplo, carbonato de calcio, silicatos, talco, mica, caolín, sulfato de bario, óxidos de metal e hidróxidos de metal, negro de carbón, grafito, harina de madera y harinas o fibras de otros productos naturales, y fibras sintéticas. Ejemplos apropiados adicionales de rellenos fibrosos o pulverulentos incluyen fibras de carbón o vidrio en la forma de telas de vidrio, esteras de vidrio o mechas de vidrio en filamento, vidrio cortado, cuentas de vidrio y wollastonita . Las fibras de vidrio se pueden incorporar ya sea en la forma de fibras de vidrio cortas o en la forma de fibras continuas (mechas) .

Ejemplos de antiestáticos apropiados incluyen derivados de amina, tales como N, N-bis (hidroxi-alquil ) alquilaminas o -alquilenaminas , pesteres y éteres de polietilenglicol , ésteres y carboxamidas carboxilicas etoxiladas, y mono- y diestearatos de glicerilo, y también mezclas de los mismos.

La relación en peso de las aminas esféricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I), especialmente aminas esféricamente impedidas de la fórmula (I-a) a (I-t), con relación a la cantidad total de aditivos, si están presentes los aditivos, es generalmente de 100:1 a 2:1, de preferencia de 50:1 a 5:1, más preferentemente de 30:1 a 7:1, dando preferencia particular a una mezcla en una relación en peso de aproximadamente 10:1.

Una modalidad particularmente ventajosa del uso inventivo comprende, además del uso de aminas esféricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I), especialmente aminas esféricamente impedidas de la fórmula (I-a) a (I-t), el uso de retardadores der flama.

Los retardadores de flama generalmente se seleccionan de los siguientes: retardadores de flama basados en melanina y/o polifosfato de amonio, bis (hexaclorociclopentadieno) ciclooctano, isocianurato de tris (2, 3-dibromopropilo) , etilenbistetrabromoftalimidfa, 1, 2, 5, 6, 9, 10-hexabromociclododecano y/o etan-1,2-bis (pentabromofenilo) . El uso de mezclas de diferentes retardadores de flama, desde luego, también es posible.

Asimismo, es posible usar retardadores de flama halogenados, seleccionados de los siguientes compuestos: compuestos halogenados, orgánicos, aromáticos, tales como bencenos halogenados, bifenilos, fenoles, éteres o ésteres de los mismos, bisfenoles, óxidos de difenilo, ácidos carboxilicos aromáticos o poliácidos, anhídridos, amidas o imidas de los mismos; cicloalifáticos o policicloalifáticos orgánicos, compuestos halogenados; y compuestos halogenados, alifáticos orgánicos, tales como parafinas halogenadas, oligómeros o polímeros, fosfatos de alquilo o isocianuratos de alquilo. Estos componentes son conocidos del ramo anterior: cf. US 4,579,906 (v. gr., columna 3, líneas 30-41), US 5,393,812; cf. También Plastics Additives Handook, ed. Por H. Zweifel, 5a edición, Hanser Verlag, Munich 2001, pág. 681-698. Los retardadores de flama halogenados pueden comprender, por ejemplo, un compuesto clorado o bromado, seleccionado por ejemplo de los siguientes compuestos: éteres de fosfato de cloroalquilo (ANTIBLAZE® AB-100, Albright & ilson; FYROL® FR-2, Akzo Nobel), óxido de difenilo polibromado (DE-60F, Great Lakes Corp.), {oxido de decabromodifenilo (DBDPO; SAYTEX® 102E, fosfato de tris [ 3-bromo-2 , 2-bis (bromometil ) propilo] (PB 370 FMC Corp.), béter de bis (2, 3- . dibromopropilo) de bisfenol A (PE68), resina epoxi bromada, etilenbis (tetrabromoftalimida) (SAAYTEX® BT-93), bis (hexalorociclopentadieno) ciclootano (DECLORANE PLUS®(, parafinas cloradas, 1, 2-bis (tribromofenoxi) etano (FF680), tetrabromobisfenol A (SAYTEX® RB 100), etilenbis (dibromonobornano-dicarbamida) (SAYTEX® BN-451), bis (hexzaclorociclopentadieno) ciclooctano, isocianurato de tris- (2, 3-dibromopropilo) , etilenbistetrabromoftalimida . Los retardadores de flama bromados se prefieren Los retardadores de flama particularmente preferidos son como sigue: retardadores de flama basados en melanina y/o polifofato de amonio, bis (hexaclorociclopentadieno) ciclooctano, isocianurato de bis (2, 3-dibromopropilo) , etilenbistetrabromo-ftalimida, 1 , 2 , 5 , 6, 98 , 10-hexabromocianododecano, etan-1,2-bis (pentabromofenillo) , fosfato de tris ( 3-bromo-2 , 2-(bromometil ) ropilo ) .

Retardadores de flama preferidos adicionales son parafina clorada, 1 , 2-bis (tribromofenoxi ) etano, decabromobifenilo, decabromodifeniletano, éter de decabromodifenilo, éter de octabromodifenilo, etilenbis ( 5 , 6-dibromonorbornano-2 , 3-dicarboximida) , etilenbis (tetrabromoftalimida) , hexabromociclododecano, éter de tetrabromobisfenol A bis (2 , 3-dibromopropilo) . Se da preferencia particular a decabromodifenletano y hexabromociclododecano.

El retardador de flama frecuentemente está comprendido en una cantidad de 0.5 a 50% en peso, basado en los materiales orgánicos inanimados, tales como plásticos (polímeros) o materiales de revestimiento, especialmente plásticos, por ejemplo. La relación del retardador de flama a las aminas esféricamente impedidas de la fórmula general (I), especialmente aminas esféricamente impedidas de la fórmula (I-a) a (I-t), es de preferencia de la escala de 20:1 a 250: 1.

Una modalidad particularmente ventajosa del uso inventivo comprende, como ya se mencionó arriba, además del uso de aminas esféricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la formula general (I), especialmente aminas esféricamente impedidas de la fórmula (I-a) a (I-t), el uso de retardadores de flama halogenados. El uso de esta combinación es que las aminas estéricamente impedidas que comprenden uno más grupos de la fórmula general (I), especialmente aminas estéricamente impedidas de la fórmuj la (-a) a (1-5), no pierdan su actividad en la presencia de los retardadores de flama halogenados, mientras que las aminas estéricamente impedidas que están basadas en derivados de N-H o N-alquilo correspondientes se desactivan por los retardadores de flama halogenados.

La invención proporciona además un método para estabilizar materiales orgánicos inanimados, especialmente un método para proteger materiales orgánicos inanimados de los efectos negativos de . radiación electromagnética, especialmente luz, calor o radicales libres, en particular oxigeno, que involucra mezclar los materiales con aminas estéricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I), más particularmente aminas estéricamente impedidas de las fórmulas generales (I-a) a (I-q), en una cantidad efectiva para estabilización, de preferencia en una cantidad de 0.,01% a 5% en peso, de preferencia de 0.02% a 1% en peso, basado en el material orgánico inanimado.

La invención proporciona además aminas estéricamente impedidas seleccionadas de la fórmula general (I-b) con R4, R5, R6, y R7 todos siendo metilo, R8 siendo hidrógeno, R10 siendo formilo, p siendo 2, R11 siendo hexametileno, R1 siendo hidrógeno, R2 siendo hidrógeno y R3 siendo fenilo, siendo posible que el radical fenilo R3 esté substituido en cada caso en cualquier posición, hasta cinco veces, de preferencia no más de cuatro veces y más preferentemente no más de tres veces, por hidroxilo, amino, mono- o di-alquilamino-Ci-C2o, nitro, ciano, CO2M1, CO M^2, SO3M1, alquilo-Ci-C20, alcoxi-Ci-C20, arilo, un heterociclo, heteroátomos o halógeno y M1 y M2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, siendo H o alquilo-Ci-C2o · Con preferencia particular, sin embargo, el fenilo R3 está no substituido .

La invención proporciona además aminas estéricamente impedidas seleccionadas de la fórmula general (I-q) en donde R10 es una mezcla de grupos alquilo-Ci8-C22, en particular una me<zcla de alquilo-Cis, alquilo-C2o, y alquilo-C22- Se da preferencia particular aquí a aminas esféricas de la fórmula (-q) para las que R20 es una mezcla de grupos alquilo-Ci8-C2 2 r en particular una mezcla de alquilo-Cig, alquilo-C2o, y alquilo-C22, y la mayoría (más del 50%) de los substituyentes R23 corresponden a un grupo -OCR1R2R3. Aquí, R1 y R2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-Ci-C20, cicloalquilo-C3- C15, arilo, hetarilo o un heterociclo, R3 es arilo, o hetarilo, R4, R5, R6, R7 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Ci-C20, o R4 y R6 o R5 y R7 juntos son un grupo tetrametileno o pentametileno R21 y R22 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-Ci-C20r arilo, alcoxi-Ci- C2o/ o alquenilo-C2-C20í Con preferencia aquí R1 y R2 son independientemente, semejantes o diferentes, son, H o alquiloo-Ci-C2o R3 es arilo, R4, R5, R6, R7 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Ci-C2o · Con preferencia particular aquí R1 y R2 son H, R3 es arilo, R4, R5, R6, y R7 son metilo.

La invención proporciona además aminas esféricamente impedidas, seleccionadas de la fórmula general (I-r) en donde R4, R5, R6 y R7 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Ci-C20 r o R4 y R6 o R5 y R7 juntos son un grupo tetrametileno o pentametileno, de preferencia alquilo-Ci-C4, con preferencia particular, todos metilo, R23 es -OCÍR^R3) R1 y R2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-Ci-C20/ cicloalquilo-C3- C15, arilo, hetarilo o un heterociclo, de preferencia ambos H, R3 es arilo o hetarilo, de preferencia arilo, R20 es alquilo-Ci-C3o, arilo, o una mezcla de diferente alquilo-Ci-C3o, R21 independientemente en cada ocurrencia, semejante o diferente, es H, alquilo-Ci-C20, arilo, alcoxi-Ci-C2o o alquenilo-C2 -C20 de preferencia alquilo-Ci6_C22 f R24 y R25 cada uno independientemente, semejante o diferente, alquilo-C1-C24 , más preferentemente alquilo-Ci4-C22 , más preferentemente alquilo-Ci4-C22f muy preferentemente, alquilo-Ci8-C22, X2 es 0 o NH.

La invención proporciona además aminas estéricamente impedidas, seleccionadas de la fórmula general ( I-s ) , en donde R4, R5, R6, y R7 cada uno independiente, semejantes o diferentes, son alquilo C1 -C20 , o R4y R6 o R5 y R7 juntos son un grupo tetrametileno o pentametileno, de preferencia alqui81o-Ci-C4, con particular preferencia todos metilo, R23 es -OCÍRVR3) R1 y R2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son, H, alquilo-ci-C-2-2-, cicloalquilo- C-3—Cié-, arilo, hetarilo o un heterociclo, de preferencia ambos H, R2 arilo o hetarilo, de preferencia arilo, ante o diferente, es alquilio-Ci-C22 r más preferentemente alquilo-Ci4-C22 , muy preferentemente alquilo-Ci8_C22 · La invención proporciona además aminas impedidas esféricamente, seleccionadas de la fóprmula general (I-t), en donde R4, R5, R6, y R7 cada uno independientemente, semejantes odiferentes, son alquilo-Ci-C2o, o R4 y R6 o R5 y R7 juntos sonun grupo tetrametilenoo o pentametileno, de preferencia alquilo-Ci-C4, con preferencia particular todos metilo, R1 y R2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-Ci-C2of cicloalquilo-C3- C15, arilo, hetarilo o un heterociclo, de preferencia ambos H, R3 es arilo o hetarilo, de preferencia ariloo, R24 y R25 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Ci-C24, de preferencia alquilo-Cio-C24 , más preferentemente alquilo-C13-C22r muy preferentemente alquilo-Ci8-C22, X2 es O o NH.

También se da preferencia particular aquí a aminas estéricamente impedidas de la fórmula general (I-t) con R24y R25 semejantes o diferentes y alquilo-Ci4-Ci6.

Estas aminas estéricamente impedidas seleccionadas se preparan mediante los procesos arriba descritos para preparar las aminas estéricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I) o aminas estéricamente impedidas de la fórmula (I-a) a (I-t).

La invención proporciona además materiales, especialmente materiales orgánicos inanimados, que comprenden las aminas estéricamente impedidas seleccionadas arriba descritas. Estas aminas estéricamente impedidas seleccionadas están comprendidas de preferencia en una cantidad de 0.01% a 5% en peso, más preferentemente de 0.02% a 1% en peso, basado en el material orgánico inanimado. Asimismo de preferencia, los materiales orgánicos inanimados estabilizados son plásticos o materiales de revestimiento, especialmente plásticos como se describe arriba. Muy preferentemente, estos plásticos son películas agrícolas, PVC o termoplásticos retardadores de flama.

Ej emplos : Temperatura ambiente: 21°C Ejemplo 1: Una solución de hexametilendiamina de ?,?'-bisformil-N, N' -bis (2, 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidinilo) Uvinul 4050 H de BASF SE) (49.00 g) en MeOH (480 mi) y H20 (160 mi) se mezcló con Na2W04 (9.15 g) 6 H202 (30%, 65 mi) y se agitó a temperatura ambiente durante 24 horas. La filtración por succión proporcionó 50 g (96% del diradical como un sólido anaranjado. El producto se usó además sin purificación adicional .

Una mezcla de bromuro de bencilo /.12 g) , radical nitroxilo del ejemplo 1 (12 g) , polvo de cobre (2.78 g) , Cu)OTf)2 (151 mg) y 4 , 4 ' -di-ter-butil-2 , 2 ' -pbipiridilo (referido abajo como dTbPy) (0.45 g) en benceno (70 mi) se desgasificó y calentó a reflujo durante 18 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, la mezcla se filtro para eliminar el residuo. El filtrado se concentró y purificó por medio de cromatografía instantánea sobre gel de sílice (eluy7ente 1.20 acetato de etilo/éter de petróleo) . El producto se obtuvo como un sólido blanco. XH NMR (200 MHz, CDC13) d 1.24-1.34 (m, 30H) , 1.62 (s, 6H) , 1.81 (dd, J=9.6, 22.8 Hz, 2H) , 3.23-3.40 (m, 4 H) , 3.60-3.67 (m, 1.4 H) , 4.51-4.56 (m, 0.7 H) , 4.82 (s, 4 H) , 7.27-7.36 (m, 10 H) , 8.10-8.18 (m, 2H) .

Ejemplo 2 Una mezcla desgasificada de radicales nitroxilo del ejemplo 1 (50 g) , polvo de cobre 816.5 g) , Cu(0Tf)2 (650 mg mg) y dTbPy (1.95 g) en tolueno (150 mi) se mezcló con medición durante el curso de 5.5 horas a 75 °C con bromuro de 4-clorobencilo (53.13 g) y se agitó a 75°C durante 2 horas más. Después de enfriar a temperatura ambiente, se filtró sobre al{úmina para remover el residuo, y se lavó con toeluno, y el filtrado se lavó con 250 mi de amoniaco acuoso de 25% de resistencia, el filtrado siendo concentrado y purificado por medio de cromatografía instantánea sobre gel de sílice (eluyente tolueno/acetona) . El producto se obtuvo como un sólido blanco. 1 NMR (300 MHz , CDC13) d 1.24-1.34 (m, 30 H), 1.62 (s, 6 H), 1.81 (dd, J = 9.6, 22.8 Hz, 2 H) , 3.23-3.40 (m, 4 H) , 3.60-3.67 (m, 1.4 H) , 4.51-4.56 (m, 0.7 H) , 4.82 (s, 4 H) , 7.27-7.36 (m, 8H) , 8.10-8.18 (m, 2 H) .

Ejemplo 3 Una mezcla desgasificada de radical nitroxilo del ejemplo 1 (10 g) , polvo de cobre (3.3 g) , Cu(OTf)2 (150 mg mg) y dTbPy (0.39 g) en tolueno (30 mlñ) se mezcló en forma medida durante el curso de 6 horas a 76°C con bromuro de 4-metoxibencilo9 (10.4 g) y se agitó a 75°C durante 20 horas adicionales. Después de enfriar a temperatura ambiente, se filtró sobre alúmina para remover el residuo, se enjuagó en tolueno, y el filtrado se lavó con 250 mi de amoniaco acuoso al 25% de resistencia y se concentró, y purifico mediante extracción agitada con metanol. El producto se obtuvo como un sólido blanco.

Ejemplo 4 Una solución- de 3-dodecil-l- ( 2 , 2 , 6, 6-tetrametilpiperidin-4 -il ) -pirrolidin-2 , 5-diona (48.00 g) en MeOH (480 mi) se mezcló con Na2 04 (9.76 g) y H202 (30%, 145 mi) y se agitó a temperatura ambiente durante 5 horas. La reacción se enfrió rápidamente mediante adición de 300 mi de solución de tiosulfato saturada, seguido por extracción con éter de ter-butiletilo (3 x 300 mi) . Las fases orgánicas combinadas se secaron y concentraron. Esto proporcionó 46 g (92.5% como un aceite amarillo. El producto se usó además, sin purificación adicional, como sigue: Una mezcla de bromuro de bencilo (4.87 g) , radical nitroxilo (22 g) , polvo de obre (2.9 g) , Cu(OTf)2 (100 mg) y dTbPy (0.31 g) en tolueno (90 mi) se desgasificó y calentó a reflujo durante 20 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, se filtró para remover el residuo. El filtrado se concentró y purficó por medio de cromatografía instantánea sobre gel de sílice (eluyente 1:20 acetato de etilo/éter de petróleo). Esto proporcionó 10.6 g (73%) del producto como un sólido blanco. 1H NMR (300 MHz, CDC13) d 0.88 (t, J = 4.8 Hz, 3H) , 1.25-1.49 (m, 35 H) , 1.84-1.92 (m, 1 H) , 2.32 (dd, J = 2.7, 12.9 Hz, 2 H) , 2.51-2.56 (m, 2 H) , 2.69-2.79 (m, 2 H) , 4.40-4.48 (m, 1 H) , 4.84 (s, 2 H) , 7.28-7.35 (m, 5 H) .

Ejemplo 5: Una mezcla de bromuro de bencilo (12.5 g) , 4-hidroxi-TE PO (15 g) , polvo de cobre 84.9 g) , Cu(OTf)2 (260 mg) y dTbPy (0.8 g) en benceno (90 mi) se desgasificó y clanetó a reflujo bajo una atmósfera de nitrógeno durante 15 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, se filtró para remover el residuo. El filtrado se concentró y purificó mediante recristalización de 1:20 acetato de etilo/éter de petróleo) . Esto proporcionó 13.5 g (71%) del producto como un sólido blanco. XH NMR (300 mhZ, CDC13) d 1.19 (2, 6 H) , 1.29 (s, 6 H) , 1.49 (d, J = 12.3 Hz, 2 H) , 1.84 (dd, J=2.4 , 12.3 Hz, 2H) , 3.92-4.04 (m, 1 H) , 4.82 (s, 2 H) , 7.25-7.37 (m, 5 H) .

Ejemplo 6 45 4.5 g de dicloruro decanodioico se añadieron a gotas durante el curso de 10 minutos a una solución agitada y enfriada (0°C) de 7.8 g del compuesto de bencilo del ejemplo 5, piridina (7.1 g) y dimetilaminopiridina (DMAP, 0.8 g) en CH2CI2 (100 nml) . Después de la adición el baño de enfriamiento se removió y la mezcla se agitó adicionalmente a temperatura ambiente durante 5 horas. Luego una solución saturado de cloruro de amonio se añadió y el sistema se extrajo con tres veces 100 mi de acetato de etilo. Las fases orgánicas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. La cromatografía instantánea sobre gel de sílice (eluyente 1:340 acetato de etilo/éter de petróleo) proporcionó 6.2 g del producto deseado como un sólido blanco. 1H NMR (300 MHz, CDC13) d 1.25-1.30 (m, 34 H) , 1.60 (t, J=9.0 Hz, 6 H) , 1.85 (d, J=9.9 Hz, 4 H) , 2.26 (t, J=7.5 Hz, 4 H) , 4.82 (s, 4 H) , 5.01-ñ5.08 (ra, 2 H) , 7.28-7.35 (m, 10 H) .

Ejemplo 7 añadió a gotas a temperatura ambiente enfriamiento a una carga inicial de 156.3 g (1.0 mol) de triacetonadiamina en 2000 mi de diclorometano bajo una atmósfera de nitrógehno, 90.0 g (0.4 mol) de dicarbonato de di-ter-butilo, en forma de 97%. La solución de reacción luego se agitó a temperatura ambiente durante 3 días más. Se mezcló con 1000 mi de agua. La fase orgánica se extrajo con dos veces 500 mi de agua, y la fase acuosa con 500 mi de diclorometano. Las fases orgánicas combinadas se secaron sobre Na2S04, y se concentraron completamente en un evaporador rotatorio sigui8endo filtración. Esto proporcionó 91.1 g de cristales amarillo pálido (89%). Pf.: 180!-181°C Ejemplo 8 10.1 g (39.4 mmol) del compuesto del ejemplo 7 se introdujeron como una carga inicial en 250 mi de metanol y 88 mi de agua destilada, 2.2 g (6.6 mmol) de Na2W04 x 2 H20 se añadieron, 6 89.3 g (788 mmol) de H202 en forma de 30% se añadieron a gotas a temperatura ambiente durante el curso de 10 minutos. La mezcla se agitó a 60°C durante 12 horas, se enfrió a temperatura ambiente y se filtró con succión, y el producto sólido se enjuagó con agua. Esto proporcionó 9.5 g de cristales naranja (89% de rendi8miento con un punto de fusión de 199°-200°C.

Ejemplo 9 9.0 g (33 mmol) del compuesto del ejemplo 8, 2.0 g (32 mmol) de polvo de cobre, 0.54 g (1.5 mmol) de Cu(OTf)2 (triflato de cobre9, 1.64 g (6.0 mmol de 4 ' -di-ter-but il-2, 2' -bipiridilo, en forma de 98%, y 6.2 g (30 mmol) de bromuro de 4-clorobencilo se agitaron a 90°C bajo una atmósfera de nitrógeno en 100 mi de tolueno durante 12 horas. La solución de reacción se filtró sobre gel de sílice a temperatura ambiente y el producto sólido se enjuagó con tolueno y se extrajo con dos veces 100 mi de solución de amoniaco al 1-2% y con una vez 100 mi de agua. La fase org{anica se secó sobre NS2S04 y se concentrócompletamente bajo presión reducida, después de la filtración, Esto proporcionó 5.7 g de cristales amarillos (48%) .

Ejemplo 10 Bajo una atmósfera de nitrógeno, 5.4 g (13.6 mmol) del compuesto del ejemplo 9 se agitaron con 30 mi de ácido clorhídrico (10% de resistencia) y 50 mi de acetato de etilo a 90°C durante 2 horas.

Después de que ocurrió el enfriamiento, 100 mi de solución de NaHC02 saturada y 80 mi de NaOH de resistencia al 10% se añadieron lentamente (OH 10) . Esto fue seguido por extracción con dos veces 100 mi de acetato de etilo, y la fase orgánica se extrajo con 10 mi de agua. Después de secar sobre a2S04, la fase orgánica se concentró completamente a 40°C/10 mbar. Esto proporcionó 3.4 g de cristales beige (85%) .

Ejemplo 11 88.1 g (0.325 mol) del compuesto del ejemplo 8, 19.5 g (0.315 mol) de polvo de cobre, 5.48 g (0.015 mol) de Cu(OTf)2 (triflato de cobre), 16.15 g (0.059 mol) de 4,4'-di-ter-butil-2, 2' -bipiridilo, en forma de 98% y 56.14 g (0.295 mol) de bromuro de bencilo, en forma de 98%, se agitaron en 1000 mi de tolueno a una temperatura interna de 90 !C durante 16 horas.

La solución de reacción se filtró sobre gel de sílice a temperatura y el producto sólido se enjuagó con tolueno y concentró completamente en un evaporador rotatorio. Esto proporcionó 82.0 de cristales amarillos (70%).

Ejemplo 12 82.0 g (0.226 mol) del compuesto del ejemplo 11 se disolvieron en 770 mi de acetato de etilo, 462 mi de ácido clorhídrico al 10% de resistencia se añadieron a gotas a temperatura ambiente, y la mezcla se agitó a 90 °C durante 2 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente, la solución de reacción se hizo alcalina en un vaso picudo de vidrio con 2000 mi de solución de NaHC03 saturada y 237 g de NaOH al 50%, a un pH de 9. Las fases se separaron. La fase acuosa se extrajo con dos veces 250 mi de ácido acético glacial, y la fase orgánica se extrajo con 250 m de agua.. El secado sobre sulfato de sodio y filtración subsecuente fueron seguidos por concentración completa bajo presión ¦ reducida. Esto proporción{ó 54.9 g de aceite semicristalin, café pálido (93%) .

Ejemplo 13 Una mezcla de 10.3 g del compuesto del ejemplo 2, TAD ( triacetona-diamina ) bencilada y 24.5 g de triacetonadiamina se introdujo como una carga inicial en 50 g de Solvesso 100 (solvente de hidrocarburo con fracción elevada de compuestos aromáticos), y esta carga inicial se calentó a |90°C, y, bajo una atmósfera de nitr+ogeno, 94.5 g de un copolímero de anhídrido maleico y olefina (masa molar promedio aproximadamente 3500) en un embudo de boteo calentado a 150°C se añadieron a gotas durante el curso de 80 minutOos. La agitación se continuó a 190°C durante 4 horas y, después de que ocurrió el enfriamiento, el Solvesso se concentró en un evaporador rotatorio con una vacío de bomba de aceite de 3 mbar y a temperatura de baño de 120 °C. Esto proporcionó 120 g de un reisuo semejante a vidrio. Temperatura de principio 400°C.

Ejemplo comparativo 1: Una mezcla de 2-bromo-2-metilpropionato de etilo (12.5 g) , 4-hidroxi-TE PO (20 g) , polvo de cobre (7.76 g), Cu(OTf)2 (420 mg) y dTbPy (1.25 g) en benceno (120 mi) se desgasificó y calentó a reflujo bajo una atmósfera de nitrógeno durante 30 horas. Después de enfriar a temperatura ambiente se filtró para remover el residuo. El filtrado se concentro y purificó por medio de cromatografía de columna usando 1:30 de acetato de etilo/éter de petróleo. Esto proporcionó 4.7 g (15%) del producto como un sólido blanco. XH NMR (300 MHz, CDC13) d 1.16 (s, 6 H) , 1.21 >(s, 6 H) , 1.29 (t, J=5.7, 3 H) , 1.41-1.50 (m, 3 H(, 1.81 (dd, J= 1.2, 3.3 Hz, 2H), 3.91-3.98 (m, 1 H) , 4.17 (dd, J=5.4, 10.8 Hz, 2H) . Ejemplo comparativo 2 0.88 g de dicloruro decanodioico se añadieron a gotas durante el curso de 10 minutos a una solución agitada y enfriada (0°C) de 2. | g del compuesto resultante del ejemplo 7, piridina (2.3 g) y dimetilaminopiridina (D AP, 0.2g) en CH2C12 (30 mi) . Después de la adición, el baño de enfriamiento se removió y la mezcla se agitó adicionalmente durante 16 horas a temperatura ambiente. Luego una solución saturada de cloruro de amonio se añadió el el producto se extrajo con tres veces 50 mi de acetato de etilo. Las fases orgánicas se secaron sobre sulfato de sodio y se concentraron. La cromatografía instantánea sobre gel de sílice (eluyente 1:20 acetato de etilo/éter de petróleo proporcionó 1.75 g del producto deseado como un sólido blanco. 1H NMR (300 MHz, CDC13) d 1.03 (s, 12 H) , 1.24-1.31 (m, 26 H) , 1.45-1.51 (m, 20H) , 1.55-1.58 (m, 2 H) , 1.84 (dd, J=4.-2, 12.8 Hz, 4 H) , 2,24 /t, J=7.5 Hz, 4 H) , 4.16 (dd, J=7.2, 14.4 Hz, 2 H) , 4.95-5.06 (m, 2 H) .

Ejemplo comparativo 3 Una mezcla de dimetilbromomalonato (36.60 g) , 4-hidroxi-TEMPO (30 g) , polvo de cobre (11.63 g) , Cu(OTf)2 (630 mg) y dTbPy (1.85 g) en benceno (200 mi) se desgasificó y calentó a reflujo durante 20 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de enfriar a temperatura ambiente se filtró para remover el residuo. El filtrado se concentró y purificó por medio de cromatografía de columna usando 1:10 de acetato de etilo/éter de petróleo. Esto proporcionó 9.1 g 819% del producto como un sólido blanco. ¾ NMR (300 MHz, CDCI3) d 1.08 (2, 3 H), 1.24 (s, 6 H) , 1.43 (t, J=9.3 Hz, 2 H), 1.65 (d, J=3.3 Hz, 1 H) , 1.80 (dd, J=1.8, 8.1 Hz, 2 H) , 3.77 ) (s, 6 H), 3.91-3.99 (m, 1 H) .

Ejemplo comparativo 4 e 2.5 g de dicloruro decanodioico se añadieron a gotas durante el curso de 10 minutos a una solución agitada y enfriada (0°C) de 6 g del compuesto resultante del ejemplo 9, piridina (6.25 g ) y dimetilaminopiridina (DMAP, 0.5 g) en CH2CI2 (80 mi) . Después de la adición el baño de enfriamiento se removió y la mezcla se agitó adicionalmente a temperatura ambiente durante 15 horas. Luego una solución saturada de cloruro de amonio se añadió y la extracción se llevó a cabo con tres veces 100 mío de acetato de etilo. Las fases org{anicas se secaron sobre sulfato de sodio y concentraron. La cromatografía instantánea sobre gel de sílice (eluyente 1.20 acetato de etilo/éter de petróleo proporcionó 3.4 g 846%) del producto deseado como un sólido blanco. 1H NMR (300 MHz, CC13) d 1.09 (s, 12 H), 1.23-1.29 (m, 20 H) , 1.47-1.57 (m, 8H) , 1.83 (dd, J=3., 6.3 Hz, 4 H) , 2.23 (t, J=5.7 Hz, 4 H) , 3.78 (s, 12 H), 4.94 (s, 2 H) , 4.97-5.03 (m, 2 H) .

Ejemplo comparativo 5 Una mezcla de 2-bromo-2-metilpropionato de etilo (6.91 g) , radical de nitroxilo del ejemplo 4 (15.00 g) , polvo de cobre (2.38 g) , Cu(OTf)2 (130 mg) y dTbPy (0.38 g) en 2-etoxietanol (100 mi) se desgasificó y calentó a 70°C durante 5 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. Después de enfriar a temperatura ambiente se filtró para remover el residuo. El filtrado se concentró y purificó por medio de cromatografía de columna usando 1:100 de acetato de etilo/éter de petróleo. Esto proporcionó 1.81 g (11% del producto como un sólido blanco. XH NMR (300 MHz, CDCñ3) d 0.85 (d, J=3.2 Hz, 2 H) , 0.86 (d, J = 10.6 Hz, 2 H) , 1.12 (s, 6 H) , 1.24-1.46 (m, 31 H), 1.46 (s, 6H H), 1.82-1.87 (m, 1 H) , 2.29 (dd, J = 3.0, 13.2 h<, 1 h) , 2.44 (T, j = 9.3 h<Z, 2 h) , 2.63-2.77 (M, 2 h) , 4.15 ( DD, j = 5.4, 10.8 Hz, 2 H) , 4.35-4.42 (m, 1 H) .

Ejemplo 14: Prueba de escualano para simular estabilización de polímero bajo condiciones termooxidantes .

En un experimento de almacenamiento, escalano, que se usó como un substituto de poliolefina líquida, se sometió a degradación oxidante a 75°C en presencia del iniciador de radical libre "BUT" [2 , 2 , -di/ter-butilperoxi ) butano] . La degradación se supervisó mediante cromatografía de GC o espectrometría Raman. El rango espectral Raman evaluado fue 3290 cm"1 a 2560 cm1 (escala CH) y 1530 crrf1 a 700 cm"1.

A través de la adición de estabilizadores fue posible prevenir o retardar la degradación de escualano. La degradación retardada a través del uso de un estabilizador permitió que la actividad de estos compuestos de determinara.

En el experimento, 3 g de escualano (7.1 mmol), 0.06 g de una solución "BUT" (solución de resistencia al 50%, 0.3 mmol de BUT), y el compuesto bajo investigación (0.15% en peso) se introdujeron en un tubo de prueba. La solución o suspensión resultante se calentó a 75°C con agitación, y la degradación se supervisó por medio de supervisión de GC o espectroscopia Raman.

Cuadro 1: Contenido de escualano después de un número de días [d] , en % del valor inicial Substancia de comparación (CS-1) : éster de bis (2, 2,6,6- tetrametil-l-octiloxi-piperidin-4-ilo) de ácido decanodioico (no inventivo, Tinuvin® 123) Referencia sin estabilizador (REF) : escualano con BUT.

Ejemplo 15: Prueba de escualano para simular estabilización de polímero bajo condiciones termoxidantes en presencia de agroquímicos .

En un experimento de almacenamiento, escualano (terpeno) , que se usó como un substituto de poliolefina líquido, se sometió a degradación oxidante a 75°C en presencia del iniciador de radical libre "BUT" [2, 2 , -di (ter-butilperoxi) butano] . La degradación se supervisó mediante cromatografía de GC o espectroscopia Raman. La escala espectral Raman evaluada fue 3290 cm"1 a 2560 cnf1 (escala CH) y 1530 cnfla 700 cm"1.

A través de la adición de estabilizadores fue posible prevenir o retardar la degradación de escualano (terpeno) . La degradación retardada a través del suo de un estabilizador dejó que la actividad de estos compuestos se determinara, . En presencia de agroquímicos, el efecto protector observado para los estabilizadores se redujo pero esta reducción fue mucho menor que los compuestos de la invención . 0.0045 g (0.15%) en cada caso del estabilizador, y 0.,0045 g (0.15%) del agroquímico, se pesaron hacia un tubo de prueba sin reborde, y se formaron con 3 g de una solución de.2% de 2, 2-bis (ter-btilperoxi) butano (50% en peso en aceite mineral) en escualano.

La solución resultante o suspensión se calentó a 75°C con agitación y la degradación se aseguró mediante supervisión de GC o especdtroscopia Raman después de 43 días.

Substancia de comparación (CS2) : (no inventiva, Chimassorb 119, CAS 106990-43-6) Substancia de comparación (CS3) : (no inventiva, Chimassorb® 944, CAS 71878-19-8) Substancia de comparación (CS4) : (no inventiva, Tinuvin® OR 371, CAS2800-4000) .

Ejemplo 16: Temperatura de principio: La estabilidad de temperatura de los componentes se determinó mediante medición termogravimétrica en un crisol de platino bajo aire. Para este propósito, las muestras cada una se pesaron a un crisol, se calentaron a 600°C a un régimen de calentamiento de 10°C/min y se midió para pérdida de peso. La temperatura de temperatura describe el principio de la disminución en peso.

Muestra 1 Muestra 2: Muestra 3: Muestra 4: Ejemplo 17: Producción de una película de LDPE inventiva 1000 g de Lupolen 1840 D (LDPE, Basel) y 3 g del compuesto del ejemplo 1 se mezclaron íntimamente y se extruyaron usando un extrusor de tornillo doble. El compuesto resultante luego se procesó en una línea de moldeo por soplado a una película soplada de 100 um de grueso.

Ejemplo comparativo 6: Producción de una película de LDPE no inventiva En la misma forma que en el ejemplo 9, se produjo una pel{icula, pero en lugar del compuesto del ejemplo lk, comprendió 3 g de N, N' -bisformil-N, N' -bis (2 , 2, 6, 6-tetrametil-4-piperidinil) hexametilendiaraina (CAS No. 1241 | 72-53-8 , Uvinul" 4050 H, BASF SE) .

Ejemplo 18 Intemporización artifical de las películas de LDPE Las películas del ejemplo 9 y ejemplo comparativo 6 se sometieron a intemperie artifical de conformidad con la norma DIN EN ISO 4892-2. Se hizo una medición del tiempo tomada para que las películas se hicieran quebradizas. Los resultados se exponen en el cuadro abajo.

Estabilizador Tiempo a fragilidad 10a película del Compuesto del > 14 400 h ejemplo 9 ejemplo 1 19b película del ?,?' -bisformil- 2000 h ejemplo comparativo ?,?' -bis (2,2,6,6-6 tetrametil-4- piperidinil) hexa- metilendiamina

Claims (18)

REIVINDICACIONES

1. - El uso de una amina estéricamente impedida que comprende uno o más grupos de la fórmula general (I) . . ) en donde, R1 y R2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-Ci-C20 , cicloalquilo-C3- C15, arilo, hetarilo, o un heterociclo, R4, R5, R6, y R7 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Ci-C2o, o R4 y R6 o R5 y R7 juntos son un grupo tetrametileno o pentametileno, y R3 es arilo o hetarilo, y en donde R1 a R7 puede cada uno estar interrumpido en cualquier posición por uno o más heteroátomos , el número de estos heteroátomos no siendo más de 10, de preferencia no más de 8, muy preferentemente no más de 5 y en particular no más de 3, y/o puede cada uno estar substituido en cualquier posición, aún cuando no más de cinco veces, de preferencia no más de cuatro veces y más preferentemente no más de tres vedes, mediante hidroxilo, amino, mono- o di-alquilamino-Ci-C20, nitro, ciano, CO2M1, CONM^M2, SO3M1, alquilo-Ci-C20, alcoxi-C1-C20, arilo, un heterociclo, heteroátomos o halógeno, que asimismo puede estar substituido cuando mucho dos veces, de preferencia cuando mucho una vez , por los grupos manifestados, y M1, M2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes son H, o alquilo-Ci-C20 , para estabilizar material inorgánico inanimado.

2.- El uso de conformidad con la reivindicación 1, las aminas estéricamente impedidas de las fórmulas generales (I-a) a (I-t) 98 ? 100 (l-o) - producto de condensación de (l-m) con epiclorhldrina (simbólica): en donde R1 a R7 son de conformidad con la reivindicación 1, y en donde R es H, CH3 R10 es H, alquilo-Ci-C2o, cicloalquilo-C2-Ci5 , aralquilo-C7-C9/ alcanoilo-Ci-C2i, benzoilo R15 es H, alquilo-Ci-C2o , alilo, bencilo, glicidilo, alcoxialquilo-Ci-C20 , X1 es -N(R18)=-, -O-, R18 es H, alquilo-C1-C20, cicloalquilo-C3-Ci5, aralquilo-Ci- Ci2, cianoetilo, arilo, -CH2-Ch (r19) -OH, un grupo de la fórmula general (ii) , (iii9, (iv) O (v) , -Yx-CO-NH-CH2-OR16 es H, CH3, fenilo, es H, alquilo-Ci-C2o , alquenilo-C2-C20, arilo, hetarilo es alquileno-d-C3( -CH2-CH (R19) -O- , -(CH2)2-NH-enlace sencillo, es alquileno-C2-C6 , arileno, cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son metileno, carbonilo, es 1 , 2 , 3 , 4 , R9 es H, alquilo-Ci-C2o/ alquenilo-C2-C2o, arilo, aralquilo-C7-C20, glicidilo, acilo-C2-C22 , un grupo de la fórmula general (VI) o (VII) y=2,3,4 si m es 2, R9 es alquileno-Ci-C20, alquenileno-C2-C20, xilileno, di-acilo-C2-C20 , un grupo de la fórmula general 8VIII) o (IX) (IX) D1 y D2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-Ci-C20 , fenilo, bencilo, 3, 5-di-ter-butil-4-hidroxibencilo o D1 y D2 juntos son alquileno-C3-C6. D3 es alquilo-Ci-C2o / alquenilo-C2-C2o, y si m es 3, R9 es tri-acilo-C4-C2o/ y si m es 4, R9 es tet a.acuki.C5-C20 p es 1, 2, 3, y si p es 1, R11 es H, alquilo-Ci-C20, cicloalquilo-C3-Ci5 , alquenilo- C2-C20, alcanoilo-Ci-C2i, carbonilo, carbamida, arilo, aralquilo-C7-Cio, glicidilo, -CH2-CH-OH) -H, - CH2-CH(OH) -CH3, -CH2-CH(OH) -fenilo, un grupo de la fórmula general (II) o (IV) , o R10 y R11 juntos forman un alquileno-C4-C3 o 1-oxoalquileno, o un di- alcanoilo-C2-C20 y si p es 2, R11 es alquileno-Ci-Ci2, xilileno, -CH2-CH (OH) -CH2- , O- (alquileno-C2- .Ci0) -0-CH2-CH (OH) -CH2í arileno, cicloalquileno-C2-Ci2 , con la condición que R no sea un alquinoilo, alquenoilo o benzoilo, R11 puede también ser un di-acilo-C2-C2o, o es -C0-, un grupo de la fórmula general (X) (X) en donde Z y Z cada uno independientemente son, H, alquilo-Ci-C2o , un grupo de la fórmula general (II) , o Z11 y Z12 juntos forman alquileno-C4-C6 o 3- oxapentametileno, y si p 3 R11 es 2 , 4 , 6-triazinatriilo, n es 1, 2 y su b R12 es alquilo-Ci-C20 , alquenilo-C2-C20 , aralquilo-Ci-Ci2 R13 es H, alquilo-Ci-C2o, alquenilo-C2-C20 , aralquilo-C7- Ci2, o R13 junto con R12forma un alquileno-C2-C8, hidroxialquileno-C2-C8 , aciloxialquileno-C4-C22 , es H, alquilo-Ci-C2o, alquenilo-C2-C20 , aralquilo-C7-C12, O R13 junto con R12 forma un alquileno-C2-C8, hidroxialquileno-C2-C8 , aciloxialquileno-C2-C22 , es H, alquilo-Ci-C20 , alquenilo-C3-C5 , aralquilo-C7-C9, cicloalquilo-C3-Ci5. Hidroxialquilo-C2-C4 , alcoxialquilo-C2-C6, arilo, glicidilo, - (CH ) -COO-Q, - (CH2) -O-CO-Q, en donde t es 1, 2 y Q es alquilo-Ci-C4, fenilo, son (-CH2)2C(CH2-)2; es alquileno-C2-C20, arileno, -CH2CH (OH) -CH2-0-X-CH2-CH (OH) -CH2- , en donde X es alquileno-C2-Ci0, arileno, cicloalquileno-C6-Ci2, o -CH2CH(OZ' ) -CH2-0-CH2-CH(OZ' ) CH2) 2 en donde Z es H, alquilo-Ci-C20 , alilo, bencilo, alquinoilo-C2-Ci2, benzoilo, es etileno, 1, 2-propileno, unidad de repetición de un polímero o copolímero derivado de una o más alfa-olefinas , es un entero de la escala de 2 a 100, E es H, alquilo-Ci-C2o/ arilo, alcoxi-Ci-C2o alquenilo- Z4 tiene la misma definición que R11 cuando p es 1 o 2 , Z2 es metilo, Z3 es metilo, etilo, o 7? y Z2 juntos forman un grupo tetrametileno o parametileno, Z5 tiene la misma definición que R14, Z7 y Z8 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquileno-C2-Ci2, o Z7 es un grupo de la fórmula general (VIII) , e es 2 , 3 , , Zs es -N(R12) - (CH2)d-N(R13) , o un grupo de la fórmula general (XI) (XI) • * . » en donde a, b, c cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son 2 o 3 y d es un entero de la escala de 2 a 10, y f es 0 o 1, R17 tiene la misma definición que R10, Z6 tiene la misma definición que R11, Q1 y Q2 diferentes uno del otro, son cada uno CO-, (Q5) -Q5 es H, alquilo-C1-C2oí alcoxicarbonilo-C4-C2o, Q3 es H, alquilo-Ci-C2o/ fenilo, naftilo, Q4 es H, alquilo-Ci-C2o, fenilo, naftilo, fenilalquilo- C7-C12, o Q4 y Q3 juntos forman un alquileno-C4-Ci7, L1 es enlace sencillo, alquileno-Ci-Ci2 , fenileno, -NH- (alquileno-Ci-Ci2 , fenileno, -NH- (alquileno-C7-Ci2) -t NH- T1T2,T3 y T4 cada uno independientemente, semejantes o diferentes on alquilo-C2-C20m o un elemento estructural de la fórmula general (II) , con la condición que cuando menos uno de lossubstituyente T1, R2, T3 o T4 corresponda a un elemento estructural de la fórmula general (II) es un entero de la escala de 2 a< 1000, es alquilo-Ci-C30 , arilo, mezcla de diferentes alquilos-Ci-C30, cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-d-C2o , arilo, alcoxi-C C20, alquenilo-C2-C20, es H, , OH, alquilo-Ci-C20, -OCÍR^R3), con la condición que cuando menos uno de los substituyentes R23 sea -OC (R^R3) , R24 y R25 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Ci-C20 , de preferencia alquilo-C20-C24 , más preferentemente alquilo-Ci4-C22 / muy preferentemente alquilo-Ci8-C22. X2 es O, NH y en donde R9, R11, Q3, y Q4 cada uno puede star interrumpido en cualquier posición por uno o más heteroátomos , el número de estos heteroátomos no siendo más de 10, de preferencia no más de 8, muy preferentemente no más de 5 y en particular no más de 3, y/o cada uno puede estar substituido en cualquier posición, pero no más de cinco veces, de preferencia no más de cuatro veces y más preferentemente no más de tres veces, por alquilo-Ci-C20, alcoxi-Ci-C20 , arilo, un heterociclo, heteroátomos o halógeno, que asimismo pueden estar subsituido cuando mucho dos veces, de preferencia cuando muchos una ve<, por los grupos manifestados.

3. - El uso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, los substituyentes R4, R5 , R6 y R7 siendo metilo.

4. - El uso de conformidad con la reivindicación 2 o 3, R8 siendo hidrógeno.

5. - El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde se está usando, además de las aminas estéricamente impedidas, adiqionalmente absorbedores de UV, antioxidantes, co-estabilizadores , desactivadores de metal, jabones de metal, plastificantes , antiestáticos, lubricantes, agentes de liberación, asistentes de procesamiento, agentes de antibloqueo, agentes contra niebla, retardadores de flama, pigmentos, tintes, compuestos reguladores de radiación IR, agentes de espumación, agentes de nucleación, y rellenos, en una mezcla.

6. - El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, para estabilizar plásticos o material de revestimiento.

7. - El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, para estabilizar películas agrícolas.

8. - El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 á 4, para estabilizar PVC.

9. - El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4 para estabilizar termoplásticos retardados en flama.

10. - Un método para estabilizar un material orgánico inanimado, que comprende mezclar el material con aminas estéricamente impedidas que comprenden uno o más grupos de la fórmula general (I) de conformidad con la reivindicación 1, en una cantidad efectiva para estabilización.

11. - Un método para estabilizar un material orgánico inanimado, que comprende mezclar el material con una o más aminas estéricamente impedidas de las fórmulas (I-a) a (I-t) de conformidad con la reivindicación 2 en una cantidad efectiva para estabilización.

12. - Una amina estéricamente impedida de la fórmula general (I-b) de conformidad con la reivindicación 2, R4 , R5 , R6 y R7todos siendo metilo, R8 siendo hidrógeno, R10 siendo formilo, p siendo 2, R11 siendo hexametileno, R1 sien do hidrógeno, R2 siendo hidrógeno y R3 siendo fenilo, siendo posible que el radical fenilo R3 esté substituido en cada caso en cualquier posición, hasta cinco veces, de preferencia no más de cuatro veces y más preferntemente no más de tres vecdes, por hidroxilo, amino, mono- o di-alquilamino-Ci-C2o, nitro, ciano, CO2M1, C02m1, CONM1M2, SO3M1, alquilo-Ci-C20 , alcoxi-Ci-C2o, arilo, un heterociclo, heteroátomos o halógeno y M1 y M2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, siendo h 0 ALQUILO-Ci-c20.

13. - Una amina estéricamente impedida de conformidad con la reivindicación 12, el radical fenilo R3siendo no substituido.

14. - Una amina estéricamente impedida de la fórmula general (I-q) de conformidad con la reivindicación 2, R20 siendo una mezcla de grupos alquilo-Ci8-C22 y la mayoría de los substituyentes R23 correspondientes a un grupo -OCR1R2R3 , en donde R1 y R2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-Ci-C20 , cicloalquilo-C3- C15, arilo, hetarilo o un heterociclo, R1 es arilo, o hetarilo, R4, R5, Rs y R7 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Ci-C20, o R2 y R6 o R5 y R7 juntos son un grupo tetrametileno o pentamtileno, R21 y R22 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-Ci-C20, alquilo, arilo, alcoxi-Cx-C^o, o alquenilo-C2-C20.

15. - Una amina estéricamente impedida de la fórmula general (I-r) de conformidad con la reivindicación 2, en donde R4 , R5, R6, y R7 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Ci-C20/ o R4 y R6 o R5 y R7 juntos son un grupo tetrametileno o pentametilen, R23 es -OC(R1R2R3) R1 y R2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-Ci-C2o/ cicloalquilo-C3- C15, arilo, hetarilo o un heterociclo, R3 es arilo o hetarilo, R20 es alquilo-Ci-C3o/ arilo, o una mezcla de diferentes alquilos-Ci-C30. R21 independientemente en cada ocurrencia, semejante o diferente, es H, alquilo-Ci-C2o arilo, alcoxi-Ci-C2o o alquenilo-C2-C20/ R24 y R25 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Ci-C2 , y X2 es O o NH.

16. - Una amina estéricamente impedida de la fórmula general (I-s) de conformidad con la reivindicación 2, en donde R4, R5, Rs y R7 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Ci-C20, o R4 y R6 o R5 y R7 juntos son un grupo tetrametileno o pentametileno, R23 es -OCÍR^R3) R1 Y r2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes son H, alquilo-Ci-C20, cicloalquilo-C3- Cis, arilo, htarilo o un heterociclo. R3 es arilo o hetarilo, y R24 independientemente en cada ocurrencia, semejante o diferente, es alquilo-Ci-C24

17. - Una amina estéricamente impedida de la fórmula general (1-5) de conformidad con la reivindicación 2, en donde RR, R5, R6, y R7 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Cx-Cao, o R4 y R6 o R5 y R7 juntos son un grupo tetrametileno o pentmetileno , R23 es -OC(R1R2R3) R1 y R2 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son H, alquilo-Ci-C2o , cicloalquilo-C3 - C15, arilo, hetarilo o un heterociclo, R3 es arilo o hetarilo, R24 y R25 cada uno independientemente, semejantes o diferentes, son alquilo-Ci-C2o, y X2 es 0 o NH.

18. - Un material orgánico inanimado que comprende una amina estéricamente impedida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 17.