MX2010012407A - Compuetos monoalquil estaño de alta pureza y usos de los mismos. - Google Patents
Compuetos monoalquil estaño de alta pureza y usos de los mismos.Info
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Abstract
La presente invención se relaciona con compuestos monoalquil estaño de alta pureza, más específicamente con composiciones de compuestos alquil estaño que contienen monoalquil estaño como compuesto principal y cantidades menores de compuestos di- y/o trialguil estaño. La presente invención también se relaciona con los procesos de preparación de tales compuestos monoalquil estaño de alta pureza, así como a los usos de dichos compuestos monoalquil estaño como estabilizadores de polímeros que contienen cloro, productos químicos y catalizadores que recubren vidrios, así como artículos que comprenden al menos una matriz polimérica y un compuesto monoalquil estaño de alta pureza.
Description
MPUESTOS MONOALQUIL ESTAÑO DE ALTA PUREZA Y USOS
MISMOS
CAMPO DE LA INVENCIÓN
La presente invención se relaciona con co alquil estaño de alta pureza, más especifícam osiciones de compuestos alquil estaño que alquil estaño como compuesto principal y c res de compuestos di- y/o trialquil estaño.
La presente invención también se relaciona esos de la preparación de tales compuestos mo ño de alta pureza; asi como con los usos d uestos monoalquil estaño, como estabilizad meros que contienen cloro, compuestos qui lizadores para recubrir vidrio y similares.
Estos estabilizadores basados en estaño staño son utilizados como mezclas de monoalqui compuestos dialquil estaño. Por ejemplo, los co dos en estaño ampliamente utilizados en pol límeros de PVC son mezclas de compuestos mono- y ño, compuestos mono- y dibutil estaño o compuest ioctil estaño, como aquellos vendidos con e molite® por Arkema.
Sin embargo, los compuestos trialquil es cidos ser compuestos tóxicos y los compuestos ño han sido clasificados recientemente como c eos. La toxicidad de los compuestos de estaño es estar ligada con los contenidos de compuestos mo ialquil estaño, particularmente la toxicidad a ir de los contenidos de compuestos mono-, a
ido por destilación fraccionada: se obtuvieron onoalquil estaño en forma relativamente pura a edujeron cloruros de dialquil estaño en ca Íficativas haciendo estas rutas menos atractivas pectiva industrial.
La tecnología desarrollada recientemente ribe en EP-A- 0 1 225 177 y EP-A-1 743 898 pe ucción más selectiva de cloruros de monoalquil es ucir una cantidad significativa de especies lquil estaño como subproductos. Estas tec iten acceder a compuestos monoalquil estaño za a través de procedimientos de puri tivamente cortos.
Por lo tanto un objetivo de la presente i roporcionar compuestos no tóxicos o menos tóxicos staño o composiciones para estabilizar polime
eros que contienen cloro, especialmente poli PVC postclorado y copolímeros del mismo, asi c como un catalizador o en composiciones para io .
SUMARIO DE LA INVENCIÓN
Ahora los inventores han descubierto alogenuros de monoalquil estaño de alta pureza pu ertidos a otros derivados monoalquil estaño qu rés para varias aplicaciones existentes. ologia desarrollada proporciona compuestos mo ño de alta pureza a escala industrial como alte adecuadas para las mezclas aplicadas actual uestos mono- y dialquil estaño.
Los inventores también han descubie uestos monoalquil estaño de alta pureza, cuando
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCIÓN
En un primer aspecto, la presente inve ciona con una composición que comprende:
a partir de 85% en peso hasta 99.999% e preferiblemente desde 90% en peso hasta 99.99% más preferiblemente a partir de 95% en peso hast en peso, todavía más preferiblemente desde 97% hasta 99.99% (límites incluidos) de al m compuesto monoalquil estaño de fórmula RSn(T) 3 cual R es alquilo C1-C20 cíclico, ramificado o preferiblemente alquilo C1-C10 y T son un ligante a partir de 0.001% en peso hasta 10% e preferiblemente desde 0.001% en peso hasta 1.0% más preferiblemente desde 0.01% en peso hasta peso, más preferiblemente de 0.01% en peso hasta peso, de al menos un compuesto dialquil es
definido anteriormente; y
desde 0% en peso hasta 5% en peso, más preferi desde 0% en peso hasta 1% en peso, preferiblemente de 0% en peso hasta 0.2% de u impurezas .
De acuerdo a otro aspecto, la composició ente invención comprende una relación en uesto monoalquil estaño )/( compuesto dialquil es eños de 90/10, preferiblemente de no menos de 9 eriblemente de no menos de 97/3.
De acuerdo aún a otro aspecto favorec osición de la presente invención comprende una eso de (compuesto monoalquil estaño) /{ compuesto t ño) de no menos de 99/1, preferiblemente de no /0.5, más preferiblemente de no menos de 99.7/0.3
Aún de acuerdo a otro aspecto, la composici
impurezas que pueden ser encontradas como res as) del proceso de preparación de la composic precursores de ligantes, subproductos de precu nte hidrolizado, halogenuros de estaño, diso eños, halogenuros de alquilo, componen lizadores o catalizador, componentes de cataliz lizador descompuestos, agua, sales de neutrali lares.
En la composición de la presente invención, cal alquilo cíclico, lineal o ramificado que tie sta 20 (alquilo Ci-C2) , preferiblemente desde 1 os del carbón (alquilo C1-C20) r Y preferiblemen lo, el etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, lo, nonilo, decilo, ciclopentilo, cicl oheptilo. El radical R también puede comprender u turaciones en forma de doble y/o triples enlac
Con respecto al ligante T, este es c nte conocido en el arte previo, por ejemplo, ribe en EP 0 010 008 o EP 0 501 780. Más preferen s el precursor de un ligante el cual es uestos H-T pueden ser escogidos venta osamente H2CH2OH, H-SCH2-CH (OH) -CH3, H-SCH2COOR1, H-SCH2CH20-COR ,H-OOCR2 y H-OOCR3-COOR2, en donde R1 repres ÜO de Ci~Ci2 R2 representan un alquilo de C6~C canarilo, R3 representa -CH=CH-; o -CH2-R4-CH2- , c esenta un alquileno de C2-C6.
De acuerdo a una modalidad favorecida gido de entre: ásteres tioglicolato, ést hexiltioglicolato, iso-octiltioglicolatos, ltioglicolatos , tioglicolato mismo, hi oxilatos, maleatos, dicetonatos, alcoholato eriblemente T es de 2-etilhexilmercaptoacetato (E
lo [tris (2-etilhexilmercaptoacetato) ] , y mezclas os . Ventaj osamente , la composición de la nción comprende mono-n- octil hexilmercaptoacetato)] como compuesto mayoritario
De acuerdo a otro aspecto, la presente inve ciona con el proceso de preparación de las compo das en estaño descritas anteriormente. Los co dos en monoalquil estaño de alta pureza de
T)3, en la cual R y T son como se definió anteri preparados ventajosamente a partir espondientes trihalogenuros de monoalquil es ila RSn(HaI)3, en el cual R es como se riormente y Hal es escogido a partir de cloro,
Algunas formas de preparaciones
alquil estaño ya son conocidas en
za y particularmente con una relación en uestos {monoalquil estaño) respecto a (dialquil r a 90/10, preferiblemente mayor a 95/ eriblemente mayor a 97/3.
La redistribución catalítica de dihaloge quil estaño catalizada con platino con tetracl ño es uno de los pocos métodos generales ucción selectiva de la especie monoalquil es il estaños superiores, aunque el halogenuro d es formado; sin embargo, como un subprod idades substanciales. El único proceso de pre ctiva que produce halogenuros de monoalquil lucra la hidroestanilación de 1-alquenos en pres logenuro estaño (II) y halogenuro de hidrógeno rito en la solicitud de patente WO 07/006783.
Otros métodos conocidos para la pr
ño producidos selectivamente para ser co lmente en compuestos monoalquil estaño de fór al reaccionar halogenuros de monoalquil estaño R un compuesto de fórmula H-T en presencia de uada . Alternativamente, se pueden preparar compu ula RSn(T)3 por la reacción de RSn (Hal) 3 c ilestanoico RSn (0) OH utilizando una base hi ido por el contacto del ácido alquilestanoico uesto de fórmula H-T con eliminación de agua.
La presente invención, por lo tanto propor eso de preparación industrial muy fácil y rentabl sición antes descrita y reivindicada; es de uestos monoalquil estaño de alta pureza de
T)3, en donde R y T son como se definió anteri o proceso comprende:
hidroestanilacion de un 1-alqueno al corresp
RSn(HaI) 3 en ácido alquilestanoico RSn(0)OH ut una base de hidróxido seguido por poner en con ácido alquilestanoico con un compuesto de fórr bajo condiciones de eliminación de agua.
Más precisamente, el proceso de prepara estos monoalquil estaño de alta pureza de ) 3, en donde R y T son como se definió anteri rende los pasos de:
preparar una solución de halogenuro estanoso S un disolvente, junto con un catalizador ba metales de transición;
hacer reaccionar la solución obtenida con u molar (1.5 a 2 equivalentes molares con re halogenuro estanoso) del correspondiente al precursor cicloalqueno del radical R, temperatura que está en el intervalo entre tem
agua, bajo agitación;
neutralizar el medio de reacción, por ejemp hidróxido de metal alcalino o alcalinotérr ejemplo, hidróxido de sodio;
separar la fase acuosa de la fase orgánica, y eliminar el disolvente de la fase orgánica, y opcionalmente para recuperar RSn (T) 3 de alta pu
En una modalidad especifica del proces ito, Hal es cloruro. Esto significa que el na oso es SnCl2y el halogenuro de hidrógeno es HC1. n ser empleados bromuro estanoso y yoduro estaño
En lo que se refiere al precursor de a alqueno (a veces llamado olefina) del radical escrito, a manera de ejemplo, con la fórmula sig
rbón .
El alqueno, aunque también cicloalqueno josamente desde 2 hasta 20 átomos de carbón, idad específica el alqueno también puede ser Ri {R2) C=C (R3) (R4) con Ri- R4 siendo cualqui lo (ramificado o lineal o sustituido) o hidróg 3 y/o R4 estando enlazados opcionalmente a cualq tros grupos R, por ejemplo, Ri o R2 que están enl R4, o Ri que están enlazados a R2, y el número d rbón en R1-R4 está en el intervalo desde 0 hasta
La olefina puede contener grupos funcion tuyentes. Venta osamente este hidrocarburo tien s de carbón. Especialmente el 1 -buteno y el importantes para producir industrialmente organ tantes .
En lo concerniente el halogenuro estanos
nHal (relación 1/1) produciendo SnHal2 in situ.
Con respecto al halogenuro de hidrógeno, p alogenuro de hidrógeno mismo como gas o soluci lvente o cualquier precursor o cualquier mez O. El precursor puede ser [HN (alquilo) 3] Hal , otr io u otro aducto base de Lewis del haloge ógeno. Cuando se usa como gas, el halogenuro de h e ser diluido con otro gas. En una modalidad ta a invención el halogenuro de hidrógeno puede s (C2H5)3] Cl. En otra modalidad favorecida, Hal es alogenuro estanoso es SnCl2 y el halogenuro de n Cl.
En lo que respecta al catalizador, en su f ia el catalizador es un catalizador basado en me sición, como un catalizador basado en paladio, s , como se emplea comúnmente en el arte. Ejemplos
ticos, alcanos, éteres y alcoholes. En pa hidrofurano (THF) , etanol y 1 , 2-dimetoxietano ( lventes adecuados .
Respecto a las condiciones de operación rciones, la reacción es hecha continuamente o po referido el proceso por lotes. La temperatura pu era de ejemplo, desde temperatura ambiente hast intervalo desde 20°C hasta 130°C es ve riblemente desde 20°C hasta el punto de ebulli lvente .
Respecto a la presión, no es necesaria ión excepto para conservar al alqueno, cuando de ebullición bajo, y al halogenuro de hidróge de reacción. Sin embargo, para acelerar la iones más altas pueden ser ventajosas.
Los tiempos de reacción favorecidos van de
La reacción se lleva a cabo en cualquie tual. La reacción puede ser monitoreada al tomar nálisis convencional. De acuerdo a una modal alogenuros de monoalquil estaño pueden separ o de reacción por cualquier medio como, a m plos, destilación, extracción de dis talización y similares.
Para las composiciones de la presente i comprenden al menos un compuesto monometil es alogenuro de monometil estaño puede ser ajosamente de acuerdo al proceso descrito en EP
La presente invención también se relaciona uestos monoalquil estaño, con la composición que s mismos, asi como con precursores de los mismos, ionó anteriormente, reparados comenzando con
as fosilizadas, los compuestos preparados a p rias primas de origen renovable contienen el is arbono (1 C) . Todas las muestras de carbono prov rganismos vivos (animales o vegetales) son de h 1a de 3 isótopos: C (representa aproximada 92%), 13C (aproximadamente 1.108%) y 14C ximadamente 1.2 X 10"12 %) .
La relación 14C/12C en organismos vivos es encontrada en la atmósfera. En el ambiente, el 14 os formas predominantes: forma mineral; es decir, arbono (C02) y forma orgánica; es decir, d grado en moléculas orgánicas.
En un organismo vivo, la relación 14 iene constante por el metabolismo debido a que el ntercambiado continuamente con el ambiente. La pr 4C que es constante en la atmósfera, es el mis
íente isótopo 1 C para producir 13.6 desintegraci o) y el contenido de 1 C en una muestra disminuye riodo de tiempo (T) de acuerdo a la siguiente ec n =no(^'
nde
no es el número original de átomos de 14C (en el de muerte del animal o planta) ,
n es el número de átomos 1 C que quedan des periodo de tiempo t,
a es la constante de desintegración (o cons radiactividad) relacionado relacionada con media .
La vida media (o período) , es la duración cual, un número inespecífico de núcleos radioa culas inestables de una especie dada es redu por desintegración; la vida media Ti/2 está reí
alquil estaño, la composición que contiene los como a los precursores de los mismos, pue nidos fácilmente, en su totalidad o en partes, aterías primas de origen renovable. Por ejemplo, alquilo de los compuestos alquil estaño pu arado comenzando con alquenos o los correspo holes de origen biológico (por ejemplo extra ir de organismos vivos, plantas, madera, a ado o extracción a partir de azúcares, pre ática, fermentación bacteriana, y similares) .
Asi, los compuestos monoalquil esta osición que contiene los mismos, asi como precur mismos, de acuerdo a la presente invención, c aran comenzando parcialmente o completamente a p rias primas de origen renovable, son caracteriz echo de que contienen una cantidad de isótop
consiste en numerar las partículas "beta" resultan de la desintegración del isótopo 1 radiación-ß que resulta de una muestra de masa (un número conocido de átomos C) es medida du cierto tiempo; esta "radiactividad" es proporc número de átomos de 14 C, que por lo tanto pu determinados; el isótopo de 14C presente en la emite radiaciones-ß , los cuales, en contacto líquido centelleante (centellador) , producen estos fotones tienen energías diferentes (entre 156 keV) y forman lo que se denominada un esp 14C; de acuerdo a las alternativas de este mé análisis está basado ya sea en el dióxido de producido de antemano por la muestra carbonada solución absorbente apropiada, o bien en el después de la conversión preliminar de la
C en los compuestos alquil estaño, las composici enen a dichos compuestos y a los precursores s, son descritos en el estándar ASTM D 6 cular ASTM D 6866 06 de enero de 2006) y en el D 7026 (en particular ASTM D 7026-04). El m ión utilizado de manera preferencial en el cam nte invención es el método de espectrometría ito en el estándar ASTM D 6866 06 ("Radioca pe Ratio Mass Spectroscopy Analysis").
Los compuestos alquil estaño, las composici enen dichos compuestos y a los precursores de lo rados a partir de al menos una materia prima d able son nuevas y, por lo tanto, son también par nte invención. Estos compuestos, las composicion rsores son caracterizados por un contenido ctamente mayor a 0 o más precisamente una
osición reclamada que comprende principalmente co dos en monoalquil estaños como estabilizador meros que contienen cloro, sustancias quimic brir vidrio y catalizadores, y similares.
Como estabilizador para polímeros que c o, la composición de la presente invención es de icular cuando el compuesto monoalquil estaño co oríente es RSn(EHMA)3, en donde R es escogido lo, el n-butilo, iso-octilo y n-octilo, preferí donde R es n-octilo, y EHMA es 2-et aptoacetato .
Como catalizador, la composición de la nción es de interés particular cuando el c alquil estaño como componente mayorita o/hidróxido de monoalquil estaño; es decir, el eacción de t rihalogenuro de monoalquil estaño con
estructura, como copolímeros de cloruro de ésters de vinilo de ácidos alifaticos, espec acetato de vinilo, copolímeros de cloruro de vi ésters de ácido de acrílico y metacrilico acrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vi compuestos dienos y ácidos dicarboxilicos insat sus anhídridos, como copolímeros de cloruro d con maleato de dietilo, fumarato de dietilo o a maleíco, polímeros y copolímeros postclorados de de vinilo, copolímeros de cloruro de vinilo y el vinilideno con aldehidos insaturados, cetonas como acroleina, crotonaldehído, vinil metil vinil metil éter, vinil isobutil éter y si polímeros de cloruro de vinilideno y sus copolím cloruro de vinilo y otros compuestos polimerizab polímeros de cloroacetato de vinilo y diclor
polímeros de derivados aromáticos de vinil estireno, dicloroestireno; caucho clorado;
polímeros clorados de olefina, como etileno; pr 1-buteno; ( 2.2.1 ) iciclo hepten-2; ( 2.2.1 ) bicicl dien-2 , 5 ;
polímeros y polímeros postclorados de clorobut copolímeros de los mismos con cloruro de vinilo, sintético y natural clorados y también mezclas polímeros con un compuesto diferente o co compuestos polimeri zables .
En el contexto de esta invención, el PVC ca copolímeros con compuestos polimerizabl lonitrilo, acetato de vinilo o ABS, que pueden ensión, polímeros a granel o en emulsión. La pre ada por homopolímeros y copolímeros de PVC, opcio clorados, solos o en combinación con poliacrilato
lonitrilo) , EVA ( etileno-acetato de vinil ietileno clorado), MBAS (metilmetacrilato-bu lonitrilo-estireno) , PMA (acrilato de polimetil imetilmetacrilato ) , EPDM (etileno-propeno-dieno m lilactones .
Estos polímeros (resinas) puede ser termop elastoméricos . Ejemplos de tales componen osiciones de (i) 20-80 partes en peso de un homo oruro de vinilo (PVC) y (ii) 80-20 partes por pe s un copolímero termoplástico basado en est lonitrilo, en particular del grupo ABS , NBR, NA
Las abreviaturas utilizadas para los copolím liares para la persona experta en el arte y ti ientes significados: ABS: acrilonitrilo-bu reno; SAN: estireno-acrilonitrilo; NBR: acrilo dieno; NAR: acrilonitrilo-acrilato; EVA: etileno
limeros de 40-75% en peso de PVC y 60-25% en limeros. Los copolimeros preferidos son ABS, S ficado, especialmente ABS, NBR, NAR y EVA son icularmente adecuados.
Es posible que estén presentes uno o más limeros antes mencionados. Los com icularmente importantes son las composició renden (i) 100 partes en peso de PVC y (ii) 0-30 eso de ABS y/o ABS modificado con SAN y de 0-80 p de los copolimeros NBR, NAR y/o EVA, y espec
Para la estabilización en el contexto ción, los polímeros adecuados adicionales icular, materiales reciclados de polímeros que c , estos polímeros que son los polímeros descr detalle anteriormente, que también ha experiment
dúos de material de recubrimiento, trazas de dúos de iniciador.
Preferiblemente los polímeros que contiene bilizados con la composición <¾le la presente i escogidos de entre polímeros o mezclas de p gidos de entre homopolímeros de halogenuros d -cloruro de polivinilo, cloruro de poliviniliden uro de polivinilo, cloruro de polivinilo clorado, polivinil postclorado y copolímeros formados erización de un monómero de halogenuro de vi a 40% de un comonómero como acetato de vinilo, inilo, cloruro de vinilideno, propileno, metilmet ilares .
La invención también incluye políme ienen cloro, que contienen otros polímer etileno clorado; terpolímeros de acrilo
rana muy buena a los polímeros que contienen clo cíes dialquil estaño confieren una buena estab O plazo { retención del color) a estos polímeros.
Ahora ha sido encontrado sorprendentement osición de la presente invención que compr enido muy alto de compuestos monoalquil estaño, o la coloración temprana como la retención de eros que contienen cloro.
El contenido de la composición reclamada d polímeros que contienen cloro (resina) puede v proporciones y esta comprendido generalment imadamente 0.01 partes en peso y 10 partes riblemente entre aproximadamente 0.1 y eriblemente desde aproximadamente 0.1 ximadamente 5 y todavía más preferiblemente ent las partes en peso por 100 partes en peso de
eros y/o aditivos, por adición directa al e saraiento (por ejemplo calandrias, mezc doras, extrusores y similares) o como una so material fundido o como hojuelas o pellets en -libre como un producto monocomponente.
Preferiblemente, la (s) composición (es) nte invención es (son) añadida al (los) polímero iene cloro de acuerdo al método de mezclado en se
Uno o más composiciones estabilizadoras nte invención pueden ser añadidas a los polím ienen cloro solas o como una formulación junto c coestabilizadores diferentes conocidos en o, especialmente coestabilizadores de PVC, y/o u vos . Alternativamente, la composición de la ción, el (los) coestabilizador (s) y/o los n ser agregados concomitantemente o secuencial
806, EP 0 027 439 o O 2002/092686, y espec ados de dihidropiridina y polidihidropiridi ialmente dihidro-1, 4-dimetil-2, 6-dicarbododecil ina ( Stavinor®D507 , Arkema, refirido como "DHP ripción siguiente) o tiodietanolbis- ( 5-metoxi-C imetil-1, 4 -dihidropiridina-3-carboxilato (Syne r) , Of-fenilindol , polioles, alcoholes de disa estos de perclorato, compuestos de glicidilo, co edes en capas (hidrotalcita) , compuestos de z estos de phosfito, ß-dicetonas, ß-cetoésteres , cido mercaptocarboxilico, jabones metálicos, am racilos, hidrazidas, y similares y mezclas de los
Tales coestabilizadores son bien conocidos ano experto y una lista detallada de coestabil icularmente ventajosos puede encontrarse /058789.
initol, tetrametilol- ciclo metilolciclopentanol , tetrametilolciclopiranol, nitol (pentitoles) , tetritoles, glicerol, dig licerol, tiodiglicerol o dihidrato de piranosil-D-manitol . De éstos, se da la prefere lcoholes de disacáridos.
También se puede hacer mención de jar les, como jarabe de sorbitol, de manitol y malti estos polioles y/o disacaridos pueden ser empl cantidad de, por ejemplo, desde 0.01 ha osamente desde 0.1 hasta 20 y, en particular, d 10 partes en peso por 100 partes en peso de pol as que contienen cloro, como PVC.
Ejemplos de compuestos de perclorato son rmula (C10 )n, en la que M es Li, Na, K, Mg, Ca, l, La o Ce. Dependiendo de la valencia de M, el
inílico en varios grados de polimerización.
Otros disolventes adecuados son ésteres f ién carbonatos cíclicos y acíclicos. En este c sales perclorato pueden ser empleadas en varia es de presentación, por ejemplo, como una sal o gua o un disolvente orgánico como tal, o adsorbi rial de soporte como PVC, silicato de Ca, ze talcitas, o enlazada, a través de una reacción a hidrotalcita o en otro compuesto reticular e éteres parciales de polioles, la preferencia s monoéteres de glicerol y monotioéteres de g lidades adicionales son descritas en EP 0 394 5 471 y WO 94/24200.
Los percloratos pueden ser empleados idad de, por ejemplo, desde 0.001 hasta 5, juici 0.01 hasta 3 y con particular preferencia de
obtenidos a través de la reacción de un compu tiene ai menos un grupo de carboxilo en la moléc epiclorohidrina o gliceroldichlorohidrina metilepiclorohidrina, en donde la reacción tie de manera ventajosa en presencia de bases.
Como compuestos que tienen al menos un grupo c en la molécula, se puede hacer mención de carboxilicos alifáticos, como ácido glutarico, pimelico, suberico, azelaico y sebacico linoleico dimerizado o trimerizado, ácido ac metacrilico, caproico, caprilico, laurico, mi palmitico, ácido stearico y pelargonico. Ta puede hacer mención de ácidos carb cicloalifáticos , como por ejemplo, ciclohexancarbo ilico, tetrahidroftalico, metiltetrahidroftalico , hexahidroftalico
pueden ser utilizados en el contexto de esta i son dados en la patente EP 0 506 617.
Los éteres de glicidilo o éteres de ß-metilg obtenidos por la reacción de un compuesto que menos un grupo de hidroxilo alcohólico libre y hidroxilo fenólico con una epiclor apropiadamente sustituida bajo condiciones alc en presencia de un catalizador ácido con tra subsecuente con álcalis. Los éteres de este derivados, por ejemplo, de alcoholes aciclic etilen glicol, dietilen glicol y poli (ox glicoles superiores; propan-1 , 2-diol o poli (oxip glicoles; propan-1 , 3-diol ; butan-1 poli (oxitetrametilen) glicoles; pentan-1 , 5-diol 1,6-dipl; hexan-2 , 4 , 6-triol ; glicerol;
trimetilolpropano; bis { tri-metilol )
hidroxiciclohexil ) propano o
bis (hidroximetil ) ciclohex-3-eno o poseen aromáticos como N, N-bis (2-hidroxietil ) anilina bis (2-hidroxietilamino) difenilmetano . Los co epoxido también pueden derivarse de mononucleares, como por ejemplo, de fenol, reso hidroquinona; o están basados en fenoles polinu como por ejemplo, bis ( 4-hidroxifenil ) metano; 2, hidroxifenil ) propano; 2 , 2-bis (3, 5-di hidroxifenil ) -propano; en sulfona de dihidroxidifenilo o en condensados de feno formaldehído obtenidos bajo condiciones ácidas, fenol Novolac. Ejemplos de posibles epoxidos te adicionales son: glicidil-l-naftil éter, glic fenilfenil éter, 2-bifenilil glicidil éter, epoxipropil) ftalimida y 2 , 3-epoxipropil 4-met
triglicidil-m-aminofenol o N, N, O-trigli aminofenol. Sin embargo, los compuestos N-g también incluyen derivados de N, N'-di; ?,?',? , N, N", N ' " - tetraglicidilo de cicloalquil como etilenurea o 1,3- propilenurea y ?,?'-di derivados de hidantoinas, como isocyanurate dimetilhidantoina o glicolurilo y triglici Compuestos de S-glicidilo como derivados d glicidilo derivados de ditioles, como etan-l,2-bis ( 4 -mercaptometilfenil ) éter, por ejemplo.
Los compuestos epoxi son, por ejemplo, (3f-4'-e metilciclohexil ) metil-3 , 4-metilciclohexancarboxilato . Ejemplos de terminales convenientes son: a) diglicidil bisfenol A líquidos, como Araldit® GY 240, Ara 250, Araldit® GY 260, Araldit® GY 266, Araldit®
líquidos como Araldit® GY 281, Araldit® PY 302, PY 306; d) poliglicidil éteres de tetrafe sólidos como CG Epoxi Resina 0163; e) poli éteres de fenol-formaldehído Novolac sólidos y como EPN 1 138, EPN 1 139, GY 1 180, PY poliglicidil éteres de o-cresol-formaldehído sólidos y líquidos, como ECN 1235, ECN 1273, E ECN 1299; g) glicidil éteres de alcoholes liquid de glicidil éter 162 de Shell, Araldit® DY 0390, DY 0391; h) glicidil éteres líquidos de ác carboxilicos, como Cardura® E éster del tereftalico, éster del ácido trimelitico, Ara 284; i) resinas epoxícas heterocíclicas ( isocianurato de triglicidilo) , como Araldit® PT resinas epoxícas cicloalifáticas líquidas como CY 179; k) líquida N, N, O-triglicidil éteres
especialmente diglicidil compuestos, que tiene aromáticos. Si se desea, también es posible emp mezcla de compuestos epoxicos diferentes. La pre particular se da como compuestos epoxicos termin diglicidil éteres basados en bisfenoles, como bis { -hidroxifenil ) propano {bisfenol A), hidroxifenil ) metano o mezclas de bis(or hidroxifenil ) metano (bisfenol F) por ejemp compuestos epoxi terminales pueden ser empleado cantidad de pref riblemente al menos parte, por désde 0.1 hasta 50, juiciosamente desde 1 hasta particular, desde 1 hasta 25 partes en peso partes en peso de polímeros y resinas que c cloro, como PVC.
Ejemplos de hidrotalcitas que pueden ser ut coestabilizadores son compuestos conocidos
Sn,
epresenta a Al o B,
un anión que tiene la valencia n,
un número desde 1 a 2,
<0.5
un número desde 1 a 2, y
s un número en el intervalo desde 0 has riblemente en el intervalo desde 0,5 hasta 30. riblemente An is OH", C104", HC03~, CH3COO~, C6H5C OHCOO)22", (CH2COO)22~, CH3CHOHCOO", HP03" o HP042".
Ejemplos de hidrotalcitas son l2036MgOC0212 l2(OH) i3 C023.5H20 (ii), 4 gO Al 203 C02 9H20 (ii CO 2 6H20, ZnO 3MgO A1203 C02 8-9H20 y ZnO 3MgO O. Se da muy particular preferencia por los tip .
Coestabilizadores de zeolita pueden ser t
a 15, preferiblemente a partir de 0.8 hasta 1.2; úmero a partir de 0 hasta 300, preferiblemente d a 30.
los de zeolitas son aluminosilicatos de sodio entes tipos: zeolita A, sodalita, zeolita Y, ze ita LSX; o zeolitas peradas por reemplazo co ial de los átomos de Na por átomos de Li, K, Mg,
Las zeolitas preferidas son la zeolita A, s ita Y, zeolita X; y aquellas zeolitas X que t ción Si/Al de aproximadamente 1:1 llamada LSX po rior X o zeolitas preparadas por reemplazo co ial de los átomos de Na por átomos de Li, K, el Ba o Zn. Las zeolitas indicadas también puede enido más bajo de agua o anhidras.
Zeolitas adecuadas adicionales son la ze
ita 0, zeolita LZ-217, zeolita LZ-219, zeoli ta LZ-214, zeolita ZK-19, zeolita (K-M) zeoli ta Q. se da particular preferencia por ze ida por la fórmula antes mencionada en la que 2 hasta 5 y "y" es desde 3.5 hasta 10, y se cular preferencia por la zeolita MAP definida la estándar en la que "x" es 2 y "y" es desde 3 En particular, la zeolita concerniente es zeoli ecir, es Na. Esta zeolita existe generalment ntes Na-P-1, Na-P-2 y Na-P-3, que varían ctura cúbica, tetragonal u ortorómbica (veás r, B. M. Munday, J. Chem. Soc. A, (1971), 2909 encia de la literatura antes mencionada también reparación de zeolita P-l y P-2. De acuerd encia, la Zeolita P-3 es muy rara y por lo tan ingún interés virtualmente práctico. La estructu
ambién puede incluir pequeñas fracciones d itas. La zeolita P de muy alta pureza ha sido des 994/26662. Dentro del alcance de la invención, ta le utilizar aquellas finamente di inosilicatos de sodio insoluble en agua los cu precipitados y cristalizados en presen ersantes inorgánicos u orgánicos solubles en agu en ser introducidos en la mezcla de reacción en e rá deseada, previo a o durante la precipit talización .
Se da muy particular preferencia por la z ía y zeolita P de Na. Las hidrotalcitas y/o en ser empleadas en cantidades, por ejemplo, d 20, juiciosamente desde 0.1 hasta 10 y en pa e 0.1 hasta 5 partes en peso por 100 partes en eros y resinas que contienen cloro, como PVC.
butil-4-metilfenil ) pentaerithritol , difosfito ciloxi-pentaeritritol , difosfito de bis(2,4-1-6-metilfenil ) pentaeritritol, difosfito de bi ert-butilfenil ) pentaeritritol, trifosfit stearil sorbitol, fosfito de bis (2 , -di-tert- fenil) metilo, fosfito de bis (2 , -di-tert- fenil) etilo.
Particularmente convenientes son fosf tilo, tridecilo, tridodecilo, tritetr tearilo, trioleilo, trifenilo, tricresilo, fenilo o triciclohexilo y con preferencia par tos de aril dialquilo y alquil diarilo, son to de fenil didecilo; 2, 4-di- ter-butilfenil did to de 2 , ß-di-ter-butilfenil didodecilo y los di ialquil y diaril pentaeritritol, como difos aril pentaeritritol y también fosfites de tria
lemente en la forma ele sus sales de metal a 1 alcalinotérreo, zinc o aluminio. También es estos ésteres de fósforo haber sido aplicad esto de sal de alumo; en este respecto véase tam 3 18 18.
Los fosfitos orgánicos pueden ser empleado idad de, por ejemplo, desde 0.01 hasta 10, juici 0.05 hasta 5 y en particular desde 0.1 hasta >eso por 100 partes en peso de polímeros y res ienen cloro, como PVC .
Por tiofosfitos y tiofosfatos se quier estos del tipo general (RS3P, (RS3P=0 y ctivamente, como son descritos, por ejemplo tes DE 2 809 492, EP 0 090 770 y EP 0 573 394. stos compuestos son fosfito de tritiohexilo; fo io-octilo; fosfito de tritiolaurilo; fosf
Entre las ß-dicetones y ß-ceto ésteres qu empleados, se puede hacer mención de compues bonilicos, los cuales pueden ser co bonílicos lineales o cíclicos. La preferencia s o de compuestos dicarbonilicos que tienen las si las: R'iCOCHR^-COR^ la cual R'-, es Ca-C22-alqu idroxialquilo, C2-Ci8-alquenilo, fenilo, OH-, lo-, Ci-C4-alcoxi- o fenilo sustituido con haloge enilalquilo, C5-Ci2-cicloalquilo, C1-C4- ituido C5-Ci2-cicloalquilo or un grupo -R'5-S-R' 6 , R?2 es hidrógeno, Ci-Cs-alquilo, C2-Ci2-al o, C7-Ci2_alquilfenilo , C7-Cio-fenilalquilo o un , Rf 3 se definido como se definió R'i o es Ci-Cie Ci-C4-alquilo o fenilo, R' 5 es Ci-Ci0-alquileno 2~alquilo, fenilo, C7-Ci8-alquilfenilo o alquilo .
oxialquilo son en particular un grupo - (CH2)n~0H, 5 , 6 o 7.
R'i y R* 3 como alquenilo puede ser por lo, alilo, metalilo, 1-butenilo, 1-hexenilo u eriblemente alilo. R'i y R'3 como OH-, alquilo-, a lo sustituido con halógenos pueden ser, por lo, xililo, tert-butilfenilo, metoxifenilo, etox oxifenilo, clorofenilo o diclorofenilo . R'i y lalquilo son en particular bencilo. R'2 y oalquilo o alquilcicloalquilo son, en par hexilo o metilciclohexilo. R?2 como alquilo pued icular Ci-Czj-alquilo . R'2 como C2-C!2-alquenilo p articular alilo. R!2 como alquilfenilo puede icular tolilo. R*2 como fenilalquilo puede icular bencilo.
Preferiblemente, R!2 es hidrógeno. RT 3 com
la antes mencionada y sus quelatos de metal á 1 alcalinotérreo y zinc son acetil oilacetona, heptanoilacetona, esteroli itoilacetona , lauroilacetona, 7-tert-nonil nediona, benzoilacetona , dibenzoi ilbenzoilmetano, palmitoilbenzoi roilbenzoilmetano, isooctilbenzoilmetano, xlcapronil-benzoilmetano, tribenzoilmetano, lbenzoi1 ) metano, benzoil-p-clorobenzoilmetano, xibenzoil ) metano, 4-metoxibenzoil-benzoilmetano, ibenzoil ) metano, 1-benzoil-l-aceti ilacetilfenilmetano, estearoil- -metoxibenzoi
4-tert-butil-benzoil ) metano, benzoilformi ilfenilacetilmetaño, bisciclohexanoilmetano, loilmetano, 2-acetilciclopentanona ,
nzoilciclopentanona, diacetoacetato de metilo,
sio o metal alcalino de los mismos. La preferenc compuestos 1,3-diceto de la fórmula antes menci ual RA es Ci-Ci8~alquilo, fenilo, OH-, metilo-ituido con grupos metoxi, C7-Cio-fenilalq hexilo, R'2 es hidrógeno y R*3 es definido ió R'i. Los compuestos 1,3-diceto pueden ser e cantidades de, por ejemplo, desde 0.01 ha osamente desde 0.01 hasta 3 y, en particular, de partes en peso por 100 partes en peso de pol as que contienen cloro, como PVC C {clo inilo postclorado) .
Ejemplos de ásteres mercaptocarboxilicos es de ácido tioglicolico, ácido tiomalico ptopropionico, ácidos mercaptobenzoico y ctico, estearato de mercaptoetilo y ole ptoetilo, como los descritos en FR 2 459 816,
los, principalmente carboxilatos de riblemente ácidos carboxilicos de cadena relat . Ejemplos familiares son estearatos y lau ién oleatos y sales de ácidos alcancarboxilicos d corta. Los ácidos alquilbenzoicos también son p ser incluidos en los jabones metálicos. Los met n ser mencionados son Li, Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, Ce y metales de las tierras raras. Se hace uso de conocidas frecuentemente como mezclas sinérgic ilizadores de bario/zinc, magnesio/zinc, calci io/magnesio/zinc . Los jabones metálicos pue ados individualmente o en mezclas. Una revi es metálicos comunes se encuentra en la U lopedia of Industrial Chemistry, 5thEd., Vol . Al 6 361 sqq.). Es juicioso utilizar jabones m icos de la serie de los carboxilatos de C2-C22 s
carboxilatos o los fenolatos, talatos y resi ituidos o sustituidos con Ci-Ci2-alquil- .
Los ejemplos nombrados que pueden ser men las sales de zinc, calcio, magnesio o bario d xilicos monovalentes como ácido acético, pro ico, valerico, hexanoico, enantoico, oc canoico, 2-etilhexanoico, pelargonico, de anoico, dodecanoico, tridecanoico, miristico, pa earico, esteárico, 12-hidroxiestearico, b ico, p-tert-butilbenzoico, 3 , 5-di-tert- xibenzoico, toluico, dimetilbenzoico, etilbenz lbenzoico, salicilico, te p-tert-octilsalici ico; sales de calcio, magnesio y zinc de los mon ácidos carboxilicos divalentes como ácido ico, succinico, glutarico, adipico, fumarico, icarboxilico, hexan-1 , ß-dicarboxilico, hep
ato, palmitato, behenato, hidroxies droxiestearatos o 2-etilhexanoato . Se da p erencia por el estearato, oleato y p-tert-butil oxilatos alcalinos, como también se prefiere el inc alcalino. La preferencia se da igualmente po alcio alcalinos. Si se desea, también es posible mezcla de carboxilatos de diferentes estruct erencia se da por composiciones, como las descri renden un compuesto organozoico y/o organocalcio.
Otros ejemplos mencionados de jabones met S metálicas que pueden ser mencionados son tálicas de ácidos dicarboxilicos como sales de dio o dipotasio de ácidos carboxilicos divalen o oxálico, malonico, succinico, glutarico, rico, pentan-1 , 5-dicarboxilico, hexan-1 , 6-dicar an-1 , 7-dicarboxilico, octan-1, 8-dicarboxilico,
rmación adicional sobre los compuestos de alumi en ser utilizados y que son preferidos se encu 4,060,512 y U.S. 3,243,394.
Además de los compuestos ya mencionados ta uados compuestos orgánicos de tierras cialmente compuestos análogos a aquellos me riormente. El término compuesto de tierra cialmente compuestos de los elementos cerio, pra imio, samarlo, europio, gadolinio, terbio, di io, erbio, tulio, iterbio, lutecio, lantano e it eridas las mezclas, especialmente con cer uestos de tierras raras adicionales preferidos p ntradós en EP O 108 023.
Es posible si se desea emplear una m uestos de zinc, metal alcalino, metal alcali inio, cerio, lantano o lantanoides de e
rtes y con particular preferencia, desde 0.05 eS' en peso por 100 partes en peso de polímeros contienen cloro, como PVC. Lo mismo aplica bilizadores metálicos adicionales.
Respecto a los estabilizadores ionales, se puede hacer mención de los estabiliz nometálicos y en particular de los estábi oestaño. Estos pueden ser los carboxilatos , apturos y sulfuros en particular. Ejemplos de c nientes son descritos en U.S. 4,743,640, U.S. 2,
2,598,936, U.S. 2,567,652, U.S. 6,174,94 5,696, U.S. 6,156,830, U.S. 6,084,013, U.S. 6, 4,105,627, U.S. 4,352,903, DE 2,427,853.
Los aditivos habituales adicionales tambié adicionados a la composición de la presente inve meros que contienen cloro. Como aditivos se pue
tes espumantes, agentes antiem atibilizadores y agentes anti-deposito, y simila mezclas de los mismos. Tales aditivos son c cidos en el arte, y descritos, por ejemplo, en VC Formulating" por E. J. ickson, John Wiley a York, (1993) .
Ejemplos de tales aditivos son los siguient Los agentes reforzantes y cargas son, por carbonato de calcio, dolomita, wollastonita, magnesio, hidróxido de magnesio, silicatos, talco, fibras de vidrio, cuentas de vidrio, h madera, mica, óxidos metálicos o hidróxidos m negro carbón, grafito, harina de roca, espato fibras de vidrio, talco, caolín y yeso. La orgánicos pueden ser empleados en una cantidad ejemplo, desde 5 hasta 80, juiciosamente desde
mismos son adecuadas con ácidos orgánicos. Los son LiOH, NaOH, KOH, CaO, Ca(OH)2, MgO, g(OH)2, Al (OH) 3, CaC03 (también carbonatos básico magnesia alba y hutita) y también sales de Na ácidos grasos. En el caso de metales alcalinot carboxilatos de Zn también es posible empl aductos con MO o M (OH)2 (M = Ca, Mg, Sr conocidos como compuestos "alcalinos". Ademá combinación de estabilizador de la inven preferido emplear álcali carboxylates metál tierra alcalina carboxylates metálico de car y/o aluminio.
Lubricantes, ejemplos de los mismos son cera ésteres de ácido grasos, ceras de PE, ceras de parafinas cloradas, ésteres de glicerol o ja metales alcalinotérreos . Los lubricantes que pu
lubricantes también pueden ser aplicados a un de la sal del alumo; en esta consideración ve ta 403 18 18.
Plastificantes , y ejemplos de plastificantes adecuados son aquellos de los grupos siguie Ftalatos: ejemplos de tales plastificantes son dietil, dibutil, dihexil, di-2-etilhexil , di-di-iso-octil , di-iso-nonil , di-iso-decil , tridecil, diciclohexil , dimetilci dimetilglicol , dibutilglicol , bencil butil y ftalatos, y también mezclas de ftalatos, tales C9- y Cg-Cn-alquil ftalatos obtenidos de a predominantemente lineales, C6-Cio~n-alquil ft C8~Cio-n-alquil ftalatos. De estos, se da prefe dibutil, dihexil, di-2-etilhexil , di-n-octil, octil, di-iso-nonil , di-iso-decil, di-iso-tri
sebácico: ejemplos de dichos plastificantes preferidos son di-2-etilhexil adipato, diisoctil (mezcla) , di-iso-noil adipato (mezcla) , di adipato (mezcla) , bencil butil adipato, benc adipato, di-2-et ilhexil azelato, di-2-e sebaceato y diisodecil sebaceato (mezcla) etilhexil adipato y di-iso-octil
C) Trimelitatos , ejemplos son tri-2-trimelitato, tri-iso-decil trimelitato (mezcl iso-tridecil trimelitato, tri-iso-octil tri (mezcla) y también tri-C6-Cs-alquil , tri-Ce-Cic tri-C7-C9-alquil y tri-Cg-Cn-alquil trimelitat últimos trimelitatos mencionados se for esterificación de ácido trimélico co correspondientes mezclas de alcanol. Tri preferidos son tri-2-etilhexil trimelitato
plastificantes y ejemplos de estos se desc "Kunststoffadditive", de R. Gachter; H. Mull Hanser Verlag, 3re ed. , (1989), sección 5.9.6, 412-415, y también en "PVC Technology", W. V. Ti ed., Elsevier Publ . , (1984), páginas 165-1 matoriales de inicio más comunes para prep plastificantes de poliéster son ácidos dicarb tales como ácido adipico, itálico, azeláico y dioles, tales como 1 , 2-propanodiol , 1 , 3-butanod butanodiol, 1 , 6-hexanodiol , neo-pentil gl diet ilenglicol ; F) Esteres fosfóricos: una defi estos ésteres se da en la anteriormente m "Taschenbuch der Kunststoffadditive" section 5. 408-412. Ejemplos de tales ésteres fosfóri fosfato de tributilo, fosfato de tri-2-et fosfato de tri-2-et ilhexilo, fosfato de tricl
Glicol ásteres, por ejemplo, benzoatos de Definiciones y ejemplos de plastificantes de lo G) a J) se dan en los siguientes
"Kunststoffadditive", R. Gachter/H. Muller, Car Verlag, 3rd ed., 1989, sección 5.9.14.2, pp. (grupo G) , y sección 5.9.14.1, p. 422, (grupo PVC Technology", W. V. Titow, 4th ed., Publishers, 1984, sección 6.10.2, páginas (grupo G) , sección 6.10.5 página 174, (grupo H) , 6.10.3, página 173, (group I) y sección 6.10.4, 173-174 (grupo J) . También es posible utilizar de diferentes plastificantes . Los plastificante emplearse en una cantidad de, por ejemplo, desde 20 partes en peso, juiciosamente desde 10 partes en peso, por 100 partes en peso de polí contienn cloro y resinas, tales como PVC. El P
furo de zinc/sulfato de bario) , negro de carbón, ón/mezclas de dióxido de titanio, pigmentos de ro, Sb2C>3, (Ti, Ba, Sb)C>2, (¾03, espinelas, ta lto azul y cobalto verde, Cd(S, Se), azul ult entos orgánicos son, por ejemplo, azo pi entos de ftalocianina, pigmentos de quin entos de perileno, pigmentos de dicetopirrolo entos de antraquinona . Se da preferencia al T1O2 onisada .
También pueden utilizarse como aditivos meros que contienn cloro los ásteres de ácido idados y otros compuestos epóxidos, junto osición estabilizadora de la invención. Partic S ésteres adecuados son aquellos de ácidos enientes de fuentes naturales (glicéridos de os) , tales como aceite de frijol de soya o a
18 .
Los antioxidantes habituales también pu izados como aditivos, solos o en combinación. Eje oxidantes adecuados son los monofenoles alquila plo, 2 , 6-di-tert-but il-4-metilfenol , 2-tert-bu tilfenol, 2 , 6-di-tert-butil-4-etilfenol, 2,6 1-4 -n-butilfenol , 2, 6-di-terbutil-4-iso-butilfen iclopentil-4-metilfenol , 2 ( -metilciclohe tilfenol, 2, 6-di-octadecil-4 -metilfenol , iclohexilfenol , 2, 6-di-tert-butil-4-metoximet dinonil-4-metilfenol , 2, 4-dimetil-6- (1' -met
) fenol, 2, -dimetil-6- (1' -metilheptadex-1 ' il) fen til-6- (1' -metiltridec-1 ' -il) fenol, oct lfenol, dodecilfenol y mezclas de los mismo plo son alquilt iomet ilfenoles , tales como tiltiometil-6-tert-butilfenol, 2, 4-dioctilti
oxifenil) ; tiodifenil éteres hidroxilados , ta -tiobis(6- tert -butil-4-metilfenol) , 2,2'-lfenol) , 4 , 41 -tiobis ( 6- tert -butil- 3-metilfenol is(6- tert -butil-2-metilfenol ) , disulfuro d is- (3, 6-di-sec-amilfenol ) -4,4' -bis- (2, 6-dimetil-4 oxifenilo) ; alquilidenbisfenoles , tales com lenbis(6- tert -butil-4-metilfenol) , 2,2?-meti -butil-4- etilfenol) , 2 , 21 -metilen bis- [ -me lciclohexil ) fenol ] , 2,2'- metilenbis ( ohexilfenol ) , 2,2' -metilenbis ( 6-nonil-4-met
-metilenbis- (4, 6-di-tert-butilfenol ) ,
idenbis (4, ß-di- tert -butilfenol) , 2 , 2 ' -etili
-butil-4-isobutilfenol) , 2 , 2 * -metilen lbencil ) -4 -nonilfenol ] , 2,2' -metilenbi tilbencil ) -4-nonilfenol ] , 4,4' -metilen bis(2,6-di lfenol), 4, 4' -metilen bis- (6- tert -butil-2-met
1] tereftalato, 1 , 1-bis- ( 3 , 5-di oxifenil ) butano, 2 , 2-bis- ( 3 , 5-di-tert-oxifenil) propano, 2, 2-bis ( 4-hidroxifenil ) propan ( 5-tert-butil-4- hidroxi-2-metilfen cilmercaptobutano, 1 ,1 , 5, 5-tetra- ( 5-tert-oxi- 2-metilfenil ) pentano; compuestos de bencil
3 , 5 , 3 ' , 5 ' -tetra-tert-butil-4 , 4 ' - dihidroxi- octadecil 4-hidroxi-3 , 5-dimetilbencil-mercapt (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxibencil ) amina, bis l-3-hidroxi-2 , 6-dimetilbencil ) - ditioter 3 , 5-di-tert-butil-4-hidroxibencil ) sulfide, isooc ert-butil- 4 -hidroxibencil-mercapt oxibencilados malonatos, por ejemplo, di- octade 3, 5-di-tert-butil-2-hidroxibencil) malonato, di-o -tert-butil- 4 -hidroxi-5-metilbencil ) malonato, di apto-etil-2 , 2-bis (3, 5-di-tert-butil-4 -
, 5-triacina, 2-octilmercapto-4 , ß-bis- (3, 5-di-te droxianilino ) - 1 , 3, 5-triacina, 2-octilmercapto -di-tert-butil- -hidroxifenoxi ) -1 , 3, 5-triacina, (3, 5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi ) -1 , 2, 3-tria -tris (3, 5-di-tert-butil-4- hidroxibencil ) isocian -tris- ( 4 -tert-butil-3-hidroxi-2 , ß-dimetilbencil ) ianurato, 2, 4, 6-tris- (3, 5-di-tert oxifeniletil ) -1 , 3 , 5-triacina , 1 , 3 , 5-tris ( 3 , 5-1-4-hidroxifenilpropionil ) hexahidro-1 , 3, 5-tria -tris- ( 3 , 5-diciclohexil- 4-hidroxibencil ) isoc atos y fosfonitas, por ejemplo, dimetil-2 , 5-1-4-hidroxibencilfosfonato, dietil-3, 5-di-tert oxibencilfosfonato, dioctadecil-3 , 5-di-tert xibencilfosfonato , dioctadecil-S-tert-butil-h lbencilfosfonato, sal de calcio de monoetil 3, 5 1-4-hidroxibencilfosfonato, tetraquis- (2, 4
ol, octanol, octadecanol , 1 , 6-hexanodiol , odiol, etilen glicol, 1 , 2-propano diol, n ol, tiodietilen glicol, dietilen glicol, t ol, pentaeritritol , dipentaeritritol , tris (hid ianurato, N' N'- bis (hidroxietil ) oxalamida , canol, 3-tia-pentadecanol , trimetilhe etilolpropano, ditrimetilolpropano, 4 -hidroxime a-2,6,7- trioxabiciclo [ 2.2.2 ] octano ; esteres de ert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil ) propionico con - o polihidricos , por ejemplo, con metanol, nol, octadecanol, 1 , 6-hexanodiol , 1 , 9-no en glicol, 1 , 2-propanodiol neo-pentil glicol, ti ol, dietilen glicol, trietilen glicol, pentae {hidroxi ) etil isocianurato,
hidroxietil) oxalamida, 3-tiaundecanol , entadecanol , trimetilhexanodiol , trimetilolprop
canol, 3-tiapentadecanol , trimetilhe etilolpropano, 4-hidroximetil-l-fosfa-xabiciclo [2.2.2 ] octano; ésteres de ácido 3,5 1-4 -hidroxifenilacetico con alcoholes m hidricos, por ejemplo, con metanol, etanol, decanol, 1 , 6-hexanodiol , 1 , 9-nonanodiol , etile
, 2-propanodiol , neopentilglicol , tiodietilen ilen glicol, trietilenglicol , pentae (hidroxi ) etil isocianurato,
hidroxietil) oxalamida, 3-tia-undecanol , entadecanol, trimetilhexanodiol , trimetilprop oximetil-l-fosfa-2 ,6,7- trioxabiciclo [2.2. as de acido ß- ( 3 , 5-di-tert oxifenil ) propionico, tales como, por ejemplo
3, 5-di-tert-butil-4-oxifenilpropionil ) hexametilendiamina , N, ' -bi
iferentes estructuras.
Los antioxidantes pueden emplearse en una por ejemplo, desde 0.01 hasta 10 partes osamente desde 0.1 hasta 10 partes en pes icular, desde 0.1 hasta 5 partes en peso por 10 eso de PVC .
Otros aditivos pueden ser absorbentes bilizadores de luz, ejemplos de los cuales so oxifenil ) benzotriazoles , tales como, por ejempl oxi-5 ' -metilfenil ) benzotriazol , 2-(3',5'-di-te idroxifenil ) benzotriazol, 2- (5 ' -tert-but oxifenil) benzotriazol, 2- (2 ' -hidroxi-5 ' - ( ametilbutil ) fenil ) benzotriazol , 2- { 3 ' , 5 ' -di-te idroxifenil ) -5- clorobenzotriazol, 2- ( 3 ' -tert-oxi-5 ' -metilfenil ) -5-clorobenzotriazol , 2- { 3 ' -se ert-butil-2 ' -hidroxifenil ) benzotriazol, 2- (2' -hi
1-2 ' -hiclroxi-51 - ( 2-metoxicarboniletil ) fenil) benzo 1 -tert-butil-2 ' -hidroxi-51 - (2- octiloxicarb 1) benzotriazol, 2- (3 ' -tert-butil-5 ' - [2- (2-etil oniletil ] -21 -hidroxifenil ) benzotriazol , 2- { 3 ' -do oxi-5'- metilfenil ) enzotriazol y 2- ( 31 -tert-oxi-5 ' - ( 2- isooctiloxicarboniletil ) fenilbenz
-metileno bis[4-(l ,1 ,3,3- tetrametil otriazol-2-ilfenol ] ; el producto de transterifi ' -tert-butil-5 ' - ( 2-metoxicarboniletil ) -2 ' -hidroxi otriazol con polietilenglicol 300; en donde R 1-41 -hidroxi-51 -2H-benzotriazol-2-il-fenil ; 2-ofenonas, por ejemplo los 4-hidroxi-, 4-met loxi-, 4-deciloxi, 4 -dodeciloxi- , 4-benciloxi, idroxi-, 21 -4 , 4 ' -dimetoxi-derivados ; ásteres d oico sustituidos o sin sustituir, por ejemplo lfenil salicilato, fenil salicilato, o
?-ß-metil-para-metoxicinamato o butil- - ciano--metoxicinamato, metil-a-carbometo i-para-meto i -carbometoxi-cianovinil ) -2-metilinclolina; compue eí, por ejemplo complejos de niquel de 2,2'-tio 3 , 3-tetramet ilbutil ) fenol ] , tal como el complej con o sin ligandos adicionales tal como n-but tanolamina or N-ciclohexildietanolamina, tilditiocarbamato , sales de niquel de monoalquil como el metil o etil ester, del ácido 4-hidroxi -butilbencilfosfónico, complejos de niquel de ce como de 2-hidroxi-4-met ilfenilundecilcetoxima , iquel de 1-fenil-4 -lauroil-5-hidroxipirazol , co ndos adicionales; oxalamidas, por ejemplo tiloxioxanilide, 2,2' -dioctiloxi-5 , 5 ' -di-ter ilida, 2,2' -didodeciloxi-5, 5 ' -di-tert-butiloxani i-2 ' -etil-oxanilida, ?,?
zina, 2 , 4-bis (2-hidroxi-4- propiloxifenil ) tilfenil)-l , 3 , 5-triazina, 2- { 2-hidroxi-4-oct ilo bis ( -met ilfenil ) -1 , 3 , 5-triazina , 2-(2-h ciloxifenil) -4 , 6-bis (2, 4-dimetil- fenil)-l , 3,5--hidroxi-4- ( 2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi ) fenil] -2 , -dimetilfenil ) -1,3,5-triazina, 2- [2-hidr oxi-3-octiloxipropoxi )fenil]-4,6- bis (2 , 4-dimeti -triazina; aminas impedidas estéricamente, por ceato de bis ( 2 , 2 , 6 , 6-tetrametil-piperid inato de bis (2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidin-4-il) , bis(l , 2 , 2 , 6, 6-pentametilpiperidin-4-il ) , sebac 1 -octiloxi-2 , 2 , 6, 6- tetrametilpiperidin-4 -il ) , bis(l,2,2,6, 6-pentametilpiperidil ) n-butil-3 , 5 1-4 -hidroxibencil ; el condensado de 1-hid 6, 6-tetrametil-4- hidroxipiperidina y ácido s ensados lineales o cíclicos de N,N'-bis(
lbencil) , 3-n-octil-7 , 7, 9, 9-tetrameti zaspiro [ 4.5 ] decan-2 , 4-diona, sebaceato de loxi-2, 2, 6, 6-tetrametilpiperidilo) , bis (l-o
6 , 6-tetrametil-piperidil ) succinato, condensados cíclicos de N, ' -bis ( 2 , 2 , 6, 6-tetra ridil ) hexametilenodiamina y 4 -morfolino-2 , 6-5-triazina; el condensado de 2-cloro- , 6-lamino-2, 2, 6, ß-tetrametilpiperidil ) -1, 3, 5-triazin 3-aminopropilamino) etano, el condensado de 2-cl -n-butilamino- 1,2,2, 6 , 6-pentametilpiperidil zina y 1 , 2-bis ( 3-aminopropilamino) etano, 8-a cil-7 , 7 , 9 , 9-tetrametil-l , 3 , 8-triazaspiro [4.5] d ca a, 3-dodecil-l- (2 , 2 , 6, 6-tetra ridil ) pirrolidon-2 , 5-diona, 3-dodecil-l- (1, ametil-4-piperidil ) pirrolidina-2 , 5-diona, mezcla deciloxi- y 4-esteariloxi-2 , 2 , 6, 6- tetrametilpi
a-4 -oxo-espiro [ 4.5 ] decano; 1 , l-bis(l , ametil-4-piperidiloxicarbonil ) -2- ( 4 -metoxifenil ) e bisformil-N, ' -bis {2,2, 6, 6-tetr ridil ) hexametilenodiamina, el diester del á ximeti lenmaIónico con 1 , 2 , 2 , 6, 6-pent oxipiperidina, poli [metilpropil-3-oxi-4- ( ametil- -piperidil )] siloxano; el producto de rea límero anhídrido maléico - a-olefina y amet il- -aminopiperidina o 1 , 2 , 2 , 6, 6-pent opiperidina .
Aún como aditivos, se pueden mencionar los mantes, ejemplos de los mismos son compuesto azo orgánicos, tetrazoles, oxazinas, anhídrido mbién carbonato de sodio y bicarbonato de sodi erencia a la azodicarbonamida y bicarbonato de las de los mismos.
ag, 3rd ed., 1989, y en el "Handbook of ride Formulating'1 E. J. Wickson, J. Wiley & Sons, Plastics Additives" G. Pritchard, Chapman & Hall,
Ed. , 1998. Los modificadores de impacto ta riben en detalle en "Impact odifiers for PVC' /D. L. Dunkelberger , John Wiley & Sons, 1992.
Las composiciones de la presente invenció ién contener otros estabilizadores tales com ilos y particularmente 6-aminouracilos descri plo en la US 6, 174, 941 Bl y/o tioura icu1ármente 4-amino-6-hidroxi-2-mercapto-pirimidi
Sistemas de hidrazidas e hidrazida tambié izarse como aditivos. Hidrazidas preferi ccionan de entre uno o más compuestos de hidra ula Rn-CO-NH-R12, en el cual *R se escoje d ilo de C1-C30 lineal o ramificado e hidrocarburos
-CH-CH-CO-R14, -<CH2)n-C6H5 (con n que varia desde NH2; *R12 se escoje de hidrógeno y el grupo -CO-R1 los cuales pueden ser iguales o diferentes se es e alquilo de C1-C30 lineal o ramificado e hidrocar 0 mono- o poli-insaturados , cada uno de esto iene posiblemente uno o más heteroátomos , y pos ustituido con uno o más grupos fenilos (susti grupos epoxi, grupos cicloalifáticos o hetero os de halógeno, hidroxi y/o alcoxi, fenilo, ilo, grupo toluilo, opcionalmente sustituido po -alcoxi, -alquilo, -cicloalquilo, -COOR' ' o OCOR' es alquilo de C1-C12) ; *X se escoje de entre al 0 lineal o ramificado e hidrocarburos bivalentes - o poli-insaturados, cada uno de estos eniendo posiblemente uno o más heteroát blemente siendo sustituido con uno o más grupo
Las hidrazidas preferidas son aquellas es al menos una hidrazida es tal como R11 es ilo C1-C17 (por ejemplo, metilo, butilo, octilo, 1, estearil, lauril) ; -X-CO-NHNH2 donde X es al (por ejemplo, metilo, butilo, octilo, etil-2 arilo, laurilo) , o grupo 1,3-fenilo sustituid 1 orto-sustituido, ciclo bencénico, grupo ÍS ol, ciclo-S-pentadien-2, 4 , C6H5-CH2- y R12 es H, iendo preferentemente escojido de entre alquilo ejemplo metilo, butilo, octilo, etil-2 arilo, laurilo) y un anillo bencénico.
Particularmente los coestabilizadores y eridos son escogidos de entre aceite de frijol idado, hidrotalcita, zeolita, compuestos bas dropiridina como se describió aqui anteriorm lindol, ß-dicetonas, fosfatos, polioles,
til-2, 6-dicarbododeciloxi-3 , 5-piridina {Stavinor ma o "DHP") como coestabilizador. Partic ajosas las mezclas de coestabilizador y aditiv por ejemplo mezclas de DHP con perclorato de sodi
Por lo tanto, de acuerdo con otro asp ente invención se relaciona con una formula rende al menos una composición de la invención ribió anteriormente; es decir, una composic rende principalmente al menos un compuesto b alquil estaños como un compuesto mayoritario y compuesto basado en dihidropiridina, prefer dro-1, 4-dimetil-2, 6-dicarbododeciloxi-3 , 5-piridin onalmente al menos un compuesto pe eriblemente perclorato de sodio.
Aún de acuerdo con otra modalidad de la nción, los coestabilizadores preferidos son esco
raleza de que será evidente para el experto en el
La presente invención también se relac meros que contienen cloro que comprenden al m osición como se definió anteriormente, preferibl uesto basado en dihidropiridina, como DHP y/o u ivos, como se describió previamente, preferible esto perclorato, como perclorato de sodio.
Debido al alto contenido de especies m ño y el bajo contenido de las especies dialquil uy bajo contenido (trazas) de especies trialqui ro de las composiciones de la presente invención osiciones presentan una toxicidad baja a muy baj composiciones de compuestos di- y/o trialquil es icularmente, las composiciones de la presente menos toxicas que (y aun no toxicas de acuer laciones cuando se compara con ellas) las comp
plo, extrusión, calandrado, inyección, mol cción, para preparar artículos basados en dicha m
De acuerdo con una modalidad favorec idad de composición dentro de los polímeros que o esta en el intervalo desde 0.2 hasta 5 eriblemente 0.5 hasta 3 phr {el termino "phr" ciento de resina) . Aún de acuerdo con otra recida, la estabilidad térmica puede ser aún inc ñadir un agente controlador de la velocidad de cion, un agente controlador de la viscosidad o me mismos y particularmente un agente reductor osidad y/o un agente que disminuye la velocidad iccion. Los agentes que controlan la velocidad de cion y particularmente que las reducen son bien 1 arte, como son los agentes que controlan la v rticularmente que la reducen. La velocidad de
nción pueden ser preparados de manera conocida do dispositivos conocidos per se tal como el e esamiento antes mencionado para mezclar la co bilizante de la invención y cualquier aditivo los polímeros. En este caso, los estabilizadore añadidos de manera individual o como una mezcla en forma de los llamados lotes maestros.
Los polímeros estabilizados de acuerdo ente invención pueden ser llevados a la forma d és de los métodos conocidos. Los ejemplos dos son molturación, calandrado, extrudido, mo cción o hilado y también moldeado por ext ado. Los polímeros estabilizados también pu esados para hacer materiales espumosos.
Los polímeros estabilizados de acuerdo nción son adecuados, por ejemplo, para la manufa
ma rígida de PVC y tubos de PVC para agua potable duales, tubos de presión, tubos de gas, t ección de cables y conductos para cables, tu rías industriales, tubos de escape, tubos de circ s de canales de agua y tubos de drenaje. Para ionales a cerca de este tema véase "Kunststoff , Vol. 2/2, W. Becker/H. Braun, 2a Ed., {198 er Verlag, páginas 1236-1277.
La presente invención también se relac culos que comprenden al menos una matriz polimer s una composición de acuerdo con la presente inv onalmente uno o más aditivos y/o coestabilizador escribió aquí anteriormente.
De acuerdo con una modalidad favorecid nción, el artículo es una película transparente da o semirigida, especialmente aquellos elegidos
lículas para empaques técnicos y generalmente t eliculas transparentes y opacas.
La presente invención ahora es ilustrada ientes ejemplos, que no proponen limitar el ado de protección, que es definido p indicaciones anexadas.
Ejemplos :
1: Preparación de compuestos monoalquil estaño
plo 1 :
ilación de tricloruro de mono-octil estaño a p mezcla de redistribución térmica de cloruros no
Una mezcla (928 g) que consiste en tricl
nálisis ele CG después de la etilación con E SO .
plo 2:
{( 2-etilhexil ) mercaptoacetato) de mono-octil esta
Se adicionaron 2-etilhexilmercaptoacetato moles) y agua (102 g) con agitación a 200 s) de tricloruro de mono-octil estaño obtenid plo 1. Después se adicionaron 290 g (1.81 moles ción al 25% de hidróxido de sodio (NaOH) en agua 1.5 horas a una temperatura de reacción de 50 °C.
Después de la reacción el pH de la capa a tó a un pH = 5-6 y las dos fases se dejaron sep acuosa se dreno y los volátiles se removi ilación (1000 Pa ó 10 mbar) hasta una tempera
lo 3 :
stilación de tricloruro de mono-octil estaño obte stribución térmica
La redestilación de tricloruro de mono-octi 00 Pa ó 8 mbar, 145°C) que ha sido obtenido a tr edimiento descrito en el Ejemplo 1, produjo tricl -octil estaño en 99.7% de pureza (por análisis C a etilacion con EtMgCl en exceso) con solam idad pequeña de dicloruro de di-octil estaño (0.0
plo 4 :
( ( 2-etilhexilmercaptoacetato) ) de mono-octil esta
2-etilhexilmercaptoacetato (744 g; 3.64 g de agua se adicionaron con agitación a 400
C. El producto se filtro a través de papel fil do Dicacel como auxiliar de filtración para obten del producto final.
El análisis CG después de la etilacion co tMgCl, indicpo que la pureza de este producto f cantidades menores de otra especie presente: tet hexil mercaptoacetato) de estaño (26%), hexilmercaptoacetato) de di-octil estaño (< 0. hexilmercaptoacetato) de tri-octil estaño (< 0.01
lo 5 :
loruro de mono-octil estaño a partir de 1-octen
2
En atmósfera inerte, un matraz de reacción agitación magnética se cargo con 0.55 g de Pd(PPh es) . ? continuación, se adicionaron 11 mL de una
mL) . La filtración seguida por la contracion ujo 24.5 g de un liquido amarillo naranja que, de el análisis CG (después de la alquilacon con E SO) , consistió en tricloruro de mono-octil
7%) , dicloruro de di-octil estaño (0.09%), cí octil estaño (< 0.01%) y disolvente residual.
plo 6
(( 2-etilhexilmercaptoacetato) de monooctil estaño
El 2-etilhexilmercaptoacetato (37.0 g s) y 8.90 g de agua se adicionaron con agitación .058 moles) de tricloruro de monooctil estaño obt jemplo 5.
Después se adicionaron 26.5 g (0.17 moles ción de NaOH al 25% en agua por cerca de 2 hora
El análisis por CG después de la etila so de EtMgCl, indicó que este producto cons ( 2-et ilhexilmercaptoacetato) de monooctil estaño S (2-etilhexilmercaptoacetato) de di-octil estaño El disolvente residual se determino al medir la eso en seco a 50°C (3.0%) y 2-et ilhexilmercapt dual (no cuantificado) contribuyó al peso restan tra. Una muestra de este compuesto se eval bilización de PVC .
2: Ejemplos de aplicación
En los siguientes ejemplos, el términ ifica por cientos de cloruro de polivinilo) (PVC ejemplo: 0.2 phr significa 0.2 g por 100 g s las partes son dadas en peso.
adelante) es evaluada utilizando un molino líos de Collin, cuyos rodillos son calentados a velocidades de rotación de los dos cilindr tadas a 20 rpm y 24 rpm, respectivamente, propo cíente fricción para gelificar el PVC y cíente para estudiar completamente la eficie bilización térmica de los estabilizadores. El vac cilindros es ajustado a 0.5 mm. Las muest aídas de los cilindros en intervalos de tiempo r oloración es registrada.
Los componentes de las diferentes formulac y sus cantidades son las siguientes:
PVC (Lacovyl RB8010, Arkema, kW = 57) : 100.
Aceite de soya de epoxidado {Ecepox PB3, Arkema)
Aceite de ricino hidrogenado (Loxiol G15, Henkel
Cera de PE oxidada (C.A. 316A, Honey ell) 0.12
pureza ;
Stab 2 = 30% de ( 2-etilhexilmercaptoacet monooctil estaño y 70% de ( 2-etilhexilmercapt de di-octil estaño;
Stab 3 = 60% de ( 2-etilhexilmercaptoacet monooctil estaño y 40% de ( 2-etilhexilmercapt de di-octil estaño;
El valor de b* en la escala de Hunter L*a Estándar E 313) es medido en cada muestra extrai itados son reportados en la Tabla 1 adelante:
- Tabla 1 -
Stab 1 Stab 2
í (min.)
(de acuerdo con la invención) (comparativo)
2 7.1 7
Los resultados enlistados en la Tabla 1 tran la eficiencia del estabilizador que t enido alto de compuesto de mono-alquil estaño; e uesto mono-alquil estaño de alta pureza como se a presente invención, no solamente en el color in ormulación de PVC pero también en la retención de o plazo comparada con formulaciones que contien estos mono- y di-alquil estaño.
plo B
dio comparativo de compuestos monoalquil est quil estaño en la retención de color a largo plaz eado en la producción por calandrado de películas
Una formulación de PVC que contiene un c izado ampliamente en la producción por calan
cilindros es ajustado a 0.5 mm. Las muest aidas de los cilindros en intervalos de tiempo re oloración es registrada.
Los componentes de la formulación de PV idades son las siguientes:
PVC (Lacovyl S071, Arkema, kW = 57):
Copolimero de cloruro de vinilo-acetato de vinil
(Lacovyl GA 7701 H, Arkema KW = 57)
El aceite de frijol de soya epoxidado (Ece
Arkema )
Mono-oleato de glicerol (Loxiol G10, Henkel)
Estearato adipato de pentaeritritol (Loxio Henkel)
Auxiliar tecnológico ( Plastistrength 550, Arkema Auxiliar tecnológico antiadherente ( Plastistren Arkema)
El valor de b en la escala de Hunter L*a Estándar E 313) es medido en cada muestra extrai itados son reportados en la Tabla 2 adelante:
• Tabla 2 -
Como en el Ejemplo A previo, los
plo C
dio Relativo en la retención de color a largo culas de PVC delgado- y grueso- utilizado ucción por calandriado de películas, cada uno
Cada formulación de PVC utilizada en Ejemp iene un copolímero ampliamente utilizado en la pr calandriado de películas es molido durante 5 m (molino de dos rodillos Collin con rodillos ca 0°C, las velocidades rotarías de los dos cilin tadas a 20 rpm y 24 rpm, respectivamente, para película delgada de 0.5 mm de espesor.
La medición de color es hecha, así como cula más gruesa obtenida de la película
— Tabla 3 -
El color temprano proporcionado bilizador mono-octil estaño de muy alta lente comparado con la tecnología actual culas gruesas.
plo D
estudio comparativo de opacidad de películas ado- y grueso- empleado en la producción por
pm y 24 rpm, respectivamente) para obtener una ada de 0.5 mm de espesor.
La medición de propiedades ópticas como na muestra de PVC es realizada, tanto en peli ada y más gruesa obtenidas de la película ionada con una prensa de placas a una temperatura urante 5 minutos. Esta película más gruesa es so y se registra la opacidad.
El valor de opacidad es medida en un me idad de acuerdo a ASTM D1003 en cada muestr itados son reportados en la Tabla 4 abajo:
— Tabla 4 —
Valor de opacidad Stab 1
Stab 2 (%) (de acuerdo a
la invención) {comparativo)
io e
dio de color comparativo de películas de ienen un compuesto monoalquil estaño y un coesta ico
El uso ventajoso de un coestabilizador j estabilizador mono-alquil estaño de alta pu trado: la formulación descrita adelante es izando un molino de dos rodillos de Colli líos son calentados a 190°C. Las velocidades rot os dos cilindros son ajustadas a 20 rpm y ectivamente, proporcionando fricción suficie ficar el PVC y el calor suficiente para letamente la eficiencia de estabilización térmic bilizadores .
Cera de PE oxidada (C.A. 316A, Honeywell)
Auxiliar tecnológico ( Plastistrength 551, Arkema Auxiliar tecnológico antiadherente ( Plastistren Arkema )
Modificador de impacto MBS (Clearstrength 303, A Stab 1
Dihidro-1, 4-dimetil-2, 6-dicarbododeciloxi-3 , 5-pi ( ' DH ' ; CAS 36265-41-5; Stavinor® D507, Arkema)
El valor de b* en la escala de Hunter L*a Estándar E 313) es medido en cada muestra extrai itados son reportados en la Tabla 5 adelante:
— Tabla 5 -
Stab 1 + Stab 1 +
T (min.) Stab l
0.05 phr DHP 0.1 phr D
Es bien sabido que compuestos bas dropiridina solos, como DHP sola, dan pobres r sta prueba. Sin embargo, cuando son combinado bilizador mono-alquil estaño de alta pureza de invención, el efecto de coestabilizante es ticamente en términos de color de inicial y rete r durante una prueba de estabilidad térmica
Esto es la evidencia de un efecto sinér lta del uso de compuestos basados en di idr o con compuestos mono-alquil estaño de alto purez
Un buen efecto de color de inicial tambi evidenciado al preparar primero una película en os rodillos (190°C, 5 minutos) y después pr as hojas hasta un espesor de 4 mm {prensa de durante 10 minutos con presión: 3000 Pa (3 nte 60 sec, 20 kPa (200 bars) durante 40 sec, 30
El Índice amarillo disminuye con la adici uesto basado en dihidropiridina con la composici ción (compuesto mono-alquil estaño de muy alta ncremento del valor L* confirma una blancura más
plo F
dio de color comparativo de películas de ienen un compuesto monoalquil estaño tabilizador orgánico basado en adipato de disodio
Se ilustra el uso ventajoso d tabilizador junto con un estabilizador mono-alqu ita pureza: la formulación descrita adelante es izando un molino de dos rodillos de Colli líos son calentados a 195° C. Las velocidades de
Las formulaciones evaluadas son las siguien
PVC (Lacovyl S071, Arkema, kW = 57)
Aceite de frijol de soya epoxidado (Ecepox PB3,
Cera de PE oxidada (C.A. 316A, Honeywell)
Auxiliar tecnológico (Plastistrength 551, Arkema Auxiliar tecnológico antiadherente ( Plastistren Arkema )
Modificador de impacto MBS (Clearstrength 303H,
Monoestearato de glicerol (Loxiol G12, Henkel) Adipato estearato de pentaerithritol (Loxio Henkel )
Stab 1 1 Adipato de disodio ("DSA", Reapak NAD)
Stab 1
Stab 1 Stab 1 1.1 phr *
T (min.)
1.1 phr 1.4 phr DSA
0.4 phr
2 13.5 13.2 15.2
4 14.5 14.0 15.2
6 16.2 14.8 18.8
8 18.9 16.1 21.6
10 24.2 18.4 24.2
12 34.3 22.2 28
14 49.1 26.5 31.6
16 70.9 35.6 37.1
18 88.5 49.4 43.7
20 101 68.3 50.5
22 107 82.4 51.7
24 96.6 57.9
Cuando se combina el adipato de disodio
bilizador mono-alquil estaño de muy alta pu
rdo con la invención mejora el efecto de coestab
E 3: Estudio de Toxicidad Reproducción/Desar rdo a la pauta OCDE 421)
plo AA: estudio de toxicidad del intervalo de do
14 dias (dieta) (estudio preliminar para el es oducción/desarrollo )
El objetivo de este estudio es selecci les de dosis apropiados para el estudio p riales y métodos:
Grupos : un grupo control y cuatro grupos de p machos y 4 hembras por grupo) se les a diferentes niveles de dosis de la sustancia de p Aloj amiento : 2 ratas/sexo/ j aula , jaulas makrolon Especie : rata, istar outbred, Charles River i 9-10 semanas de edad al inicio;
Observaciones Clínicas: observaciones generale las ratas) : diario; la morbilidad es ve nuevamente por la tarde;
Peso corporal: al menos una vez antes de la pru veces a la semana desde el comienzo del tratamie última vez el día de la necropsia programada) ; Consumo de Alimento: dos veces a la semana por ratas/jaula) desde el comienzo del tratamiento; Consumo de agua: inspección visual de las potables ;
Patología : - examen macroscópico (todas las rata
• pesando los siguientes órganos de t ratas sobrevivientes: ríñones, hígad testículos, timo;
• conservación: los órganos pesa preservados en formalina y desechad
vatizar los compuestos octilestaño a los correspo uestos octil estaño-etilo, con extracción simul compuestos derivatisados en hexano.
La concentración de la sustancia de prue a es determinada entonces por CG-EM de los extr o .
lo AB
prueba de rastreo de toxicidad oducción/desarrollo (de acuerdo a la pauta OCDE 4
El objetivo de este estudio es valora (2-etilexilmercaptoacetato ) de octil estaño tos adversos en la reproducción y/o el desar s istar. Este estudio fue precedido por un estu rminar el intervalo de dosis (veáse Ejemplo AA) .
jaula; (G) y lactancia: 1 rata/sexo/ aula , makrolon ;
Especie : rata, Wistar outbred, Charles River Wi 9-10 semanas de edad al inicio;
Portador : La dieta del roedor comercial (Rata No. 3 dieta de reproducción, R 3), alimentación Tratamiento : Administración a través de la dieta 14 dias consecutivos preapareo; durante consecutivos de apareamiento, gestación y hasta 4 días (a los machos se les admin sustancia de prueba en la dieta hasta el sacri final del período de apareamiento) ; uno o dos dietas de prueba son preparadas poco antes iniciación del tratamiento y almacenadas congelador/refrigerador; la comida en los come animales es cambiada una vez a la semana;
Crías : sexo, cuerpo, peso, número de crías muertas, signos clínicos PN 1 y 4;
Consumo de agua: inspección visual de las potables ;
Patología : - examen macroscópico (todas las rata
• conteo: número de implantaciones ( cuerpos lúteos (ovarios) ; pesa siguientes órganos de todas la sobrevivientes: testículos ( epididimo (hembras) , timo;
• conservación de todos los anim testículos, epididimos, vesículas se próstata, ovarios, útero, timo y ó tejidos que muestran anor macroscópicas; los órganos son pre en formalina y desechado cua
una solución stock del compuesto organoestaño se vatisación con tetraetil borate de sodi vatisar los compuestos octil estaño espondientes compuestos del octil estaño-eti acción simultánea de los compuestos derivatis o .
La concentración de la sustancia de prue a es determinada entonces por CG-EM de los extr no .
Resultados de las pruebas de toxicidad plos AA y AB
En el estudio preliminar (ejemplo AA) , rvaron anormalidades clínicas así como ningún c eso corporal y en el consumo de alimento. Ademá
efecto adverso (NOAEL) para la toxicidad p ilidad y desarrollo es 1250 mg/kg de ximadamente 72 y 96 mg de tri hexilmercaptoacetato) de octil estaño/kg oral/dia para animales macho y hembra, respect resultados de estos nuevos estudios con c octil estaño de alta pureza como se definió anter os Ejemplos AA y AB indican que la composició ente invención que contiene una cantidad estos mono-alquil estaño no tiene efectos de co y particularmente sin efectos sobre la fert oducción. Estos resultados del monooctil estaño rentes de los resultados publicados dis izados en la mezcla de compuestos mono- y ño, que han mostrado efectos severos sobre la fe producción. Los compuestos mono-alquil estaño
Claims (1)
- NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento se consid dad y por lo tanto se reclama como propiedad lo c as siguientes: REIVINDICACIONES 1. La composición caracterizada porque coni ir de 85% en peso hasta 99.999% en peso, preferi e 90% en peso hasta 99.999% en peso, más preferi rtir de 95% en peso hasta 99.99% en peso, tod eriblemente desde 97% en peso hasta 99.99% uidos) de al menos un compuesto monoalquil e ula RSn(T)3, en la cual R es alquil ico, ramificado o lineal, preferiblemente alquilo un ligante; a partir de 0.001% en peso hasta 5% e preferiblemente desde 0.005% en peso hasta 1.0% más preferiblemente desde 0.01% en peso hasta peso, más preferiblemente desde 0.01% en peso ha en peso, de al menos un compuesto trialquil e fórmula RaSn(T), en el cual R y T son com definido anteriormente; y * desde 0% en peso has peso, más preferentemente desde 0% en peso has peso, aún más preferentemente desde 0% en pe 0.2% en peso de una o más impurezas. 2. La composición de conformidad indicación 1, caracterizada porque comprende la eso de (compuesto monoalquil estaño) /( compuesto ño) no es menor a 90/10, preferiblemente no , más preferib1emente de no menos de 97/3. gido de entre metilo, etilo, n-propilo, iso-pro lo, iso-butilo, n-pentilo, n-hexiio, n-heptilo, n ilhexilo, iso-octilo y decilo, preferiblement lo, n-butilo, 2-etilhexilo, n-octilo o n-decilo. 5. La composición de conformidad con cualq re ivindicaciones 1 a 4, caracte i ada porqu qido de entre: ésteres tioglicolato, ést hexi 11iog1 ico1ato , i so-octi11 iog1i co1atos , ltioglicolatos , tioglicolato mismo, hi oxilatos, maleatos, dicetonatos, alcoholato eriblemente T es 2 ~et ilhexilmercaptoacetvato . 6. La composición de conformidad con cualq reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque S s (2~etilhexilraercaptoacetato) ] de RSn, prefer T)3 es escogido de entre queno al correspondiente trihalogenuro de mo ño RSn ( Ha.1. ) en presencia. de un cata1 i.zador de s i ción , diha1ogenuro de es taño (II) y ha1oge ógeno; y ß) convertir el trihalogenuro de mo ño RSn(Hal)3 en RSn(T)3 al poner en cont alogenu.ro de monoalquil estaño RSn(HaI>3Con un c fórmula H-T en presencia de una base ade irt iendo, a1 ernativame te, RSn ( HaI ) 3 a ilestanoico RSn(0)OH utilizando una base h ido por poner eb contacto el ácido alquilestanoic uesto de fórmula H-T bajo condiciones de elimin , en donde R y T son como se definió en cualquier indicaciones 1 a 6. 8. El proceso de preparación de una compos ormidad con cualquiera de las rei indicaciones oücionalmente estaño metálico (Sn) ; c) onalmente el disolvente del medio de reacci plo separación o destilación al vacío del solv o almente fi 11rar el medio crudo de reacción ; e ) xceso molar de 2 a 5 veces (con respeto al trina cnoalquil estaño obtenido) de H~T y agua, co a neutralizar el medio de reacción, por ejeni óx.ido de metal alcalino o alcalinotérrep, por óxido de sodio; g) separar la fase acuosa de nica; y h) remover el disolvente de la fase org rar opcionaImente p r recupe ar el RSn ( T ) 3 za, en donde R y T son como se definió en cualq reivindicaciones 1 a 6. 9. El proceso de conformidad con la reivi reivindicación 8, caracterizado porque el h noso es SnC12 el h 1o enuro de h idró eno es HC1 12. El uso de una composición de conform quiera de las reivindicaciones 1 a 6, como esta polímeros que contienen cloro, reactivo pa a io o como catalizador. 13. El uso de conformidad con la reivindica eterizado porque el polímero que contiene gido de entre polímeros o mezclas de polímeros ntre homopol ímeros de halogenuros de vinilo como polivinilo, cloruro de poli inilideno, clo vinilo clorado, cloruro de polivinilo póstel limeros formados por la polimerización dT un nion genuro de vinilo con hasta 40% de un comorióm ato de vinilo, butirato de vinilo, cloruro de vi ..le.no, raetilmetacrHato y similares, así como cont ienen c1oro , que cont ienen otros polime et ileno clorado, ter oiímeros de acril 14. El uso de conformidad con cualquiera indicaciones 12 o 13, caracterizado poruqe el la composición de conformidad con cualquiera indi caeiones 1 a 6 dentro de los polímeros que o (resina.) esta comprendido entre aproximadame es en peso y 10 partes en peso, prefer iblemen imadamente 0.1 y 7, más preferiblement imadamente 0.1 hasta apro imadamente 5 y tod erib1emente ent.re 0.4 y 2.5, partes en peso es en peso de polímero (s) . 15. La formulación caracterizada, porque o menos una composición de conformidad con cual reivindicaciones 1 a 6 junto con al m tabi1i zador y/o a1 menos un aditivo . 16. La. formu1 ación de confor idad aptocarboxi lieos, jabones metálicos, amino- y ilos, hidrazidas v similares v mezclas de los mis 11. La formu1.ación de conformidad indicación 15 o reivindicación 16, caracterizad rende al menos una composición de conformi quiera de las reivindicaciones 1 a. 6 y al uesto basado en dihidropiridina , preferiblemente dimetil-2 , 6-dicarbododeciloxi-3, 5-piridina onalmente al menos un compuesto pei eriblemente perclorato de sodio. 18. La formulación de conformidad con cualq reivindicaciones 15 a 17, caracterizada porque el scogido de entre estabilizadores, auxiliares y a ológicos, lubricantes, plasti ficantes, pi as, ásteres de ácidos grasos epoxidados, antio 19. El polímero que contiene cloro cara ue comprende al menos una composición de conform quiera de las reivindicaciones l 6, opcionalmen al menos un coestabilizador v/o uno o más aditivo 20. E1 art ícu1o que comprende a 1 menos un mérica y al menos una composición de conform quiera de las reivindicaciones 1 a 6, y opcional s aditivos y/o co estabilizadores. 21. El articulo ele conformidad indicación 20, caracterizada porque la matri mero que contiene cloro, preferiblemente la m mero o copolime.ro de PVC. 22. El artículo de conformidad con cualq reivindicaciones 20 o 21, el cual es un articul elícula ara em a uetamiento una elícula so tubería para protección de cables y conduct es, un tubo pa.ra. tubería.s indust ria1 es , un ltración, un tubo de circulación, un tubo de ca o un tubo de drenaje, más preferiblemente el art película opaca o tra spa ente rígida o se Cialmente aquellas escogidas de entre películas sparentes rígidas o semirígidas, películas aju culas adhesivas, hojas, conexiones, perfiles ( rior ) , cubrecantos .
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