CN106589721A - 氯化聚氯乙烯辅助稳定体系及氯化聚氯乙烯混合料 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种氯化聚氯乙烯辅助稳定体系及氯化聚氯乙烯混合料,所述的氯化聚氯乙烯辅助稳定体系,包括如下重量分数的组分:尿嘧啶0.1~3份,直链烷基二酸金属盐0.1~6份,直链烷基二醇0.1~6份。本发明在氯化聚氯乙烯树脂中,加入有尿嘧啶、直链烷基二酸金属盐、直链烷基二醇组成的复合辅助稳定剂体系,其稳定性能获得了较大提高,并且满足了重金属析出要求。
Description
技术领域
本发明专利涉及一种用于氯化聚氯乙烯的辅助稳定体系
背景技术
氯化聚氯乙烯树脂(CPVC)又称为过氯乙烯,它是聚氯乙烯(PVC)经过氯化的产物,理论上CPVC的最高含氯量可达73.2%,目前通过水相法生产的CPVC含氯量通常控制在61%~68%。当含氯量增至65%以上时,由于极性的增强导致CPVC的拉伸强度和弯曲强度直线上升,同时脆性也增大,熔体粘度也比PVC要高两倍以上。
由于CPVC的含氯量比PVC有较大提高,CPVC的物理机械性能,特别是耐腐蚀性、耐高温能力、变形性、可溶性及阻燃自熄性等均比PVC有所提高,特别是耐温性能的提高使得CPVC在硬质产品的应用比PVC更加广阔。
目前CPVC主要用在管材、涂料和粘合剂、泡沫材料、绝缘和阻燃材料、人造纤维材料及板材、改性剂等方面。特别是在管材方面被广泛用于制造工业管道、冷热水管道和消防管道以适应不同用途,另外还可以制造各种阀门、管件等配套系统。CPVC与传统的合成材料管材相比具有如下诸多优异性能:坚固、安装方便、耐腐蚀、安全、阻燃,动力损耗小,隔热性能好等。
虽然CPVC材料性能优越,然而CPVC树脂由于其较高的含氯量导致加工性能严重恶化,与通用型PVC树脂相比加工难度要高得多,特别是在加工过程中由于氯化聚氯乙烯本身的塑化温度远远高于其分解温度,因此需要添加大量的稳定剂和促进塑化的各种助剂。
因此,在配方中添加一种或几种能有效提高材料分解温度,延长加工时间的助剂无疑会降低其加工难度。
通过添加一定量的有机锡稳定剂可以起到良好的热稳定作用,但是由于这种重金属含量较高,在长期使用中容易出现重金属析出,特别是作为上水管会直接造成饮用水中重金属含量超标,影响使用者健康。而在有机锡稳定剂体系中,作为辅助稳定剂的马来酸锡的析出量最大,如果能被替代,将使得重金属析出量大大降低,满足卫生指标。
发明内容
本发明的目的是提供一种氯化聚氯乙烯辅助稳定体系及氯化聚氯乙烯混合料,以克服现有技术存在的缺陷。
本发明所述的氯化聚氯乙烯辅助稳定体系,包括如下重量分数的组分:
尿嘧啶 0.1~3份
直链烷基二酸金属盐 0.1~6份
直链烷基二醇 0.1~6份
优选的,包括如下重量份数的组分:
尿嘧啶 0.2~1份
直链烷基二酸金属盐 0.2~2份
直链烷基二醇 0.2~2份
所述直链烷基二酸金属盐,包括但不限于丁二酸二钠、癸二酸二钙或十二烷酸二钾等中的一种以上。
所述直链烷基二醇,包括但不限于丁二醇,癸二醇或十二醇等的一种以上;
所述的氯化聚氯乙烯辅助稳定体系的制备方法为简单物理混合方法;
一种氯化聚氯乙烯混合料,包括氯化聚氯乙烯和所述的氯化聚氯乙烯辅助稳定体系;
优选的,所述的氯化聚氯乙烯混合料,包括如下重量份数的组分:
氯化聚氯乙烯树脂 100份
所述氯化聚氯乙烯辅助稳定体系 0.3~10份;
优选的,还包括其它常规的助剂;
优选的,所述氯化聚氯乙烯混合料,包括如下重量份数的组分:
最优选的,所述氯化聚氯乙烯混合料,包括如下重量份数的组分:
所述主稳定剂选自甲基硫醇锡、丁基硫醇锡或辛基硫醇锡,包括但不限于Galata公司Mark 1925、Galata公司Mark 2903、Dow化学TM-181;
所述抗冲剂选自甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、氯化聚乙烯(CPE)或丙烯酸酯类聚合物(ACR),包括但不限于Kaneka公司B-564、Kaneka公司B-521、Kaneka公司FM-55、潍坊亚星化学135A等。
所述润滑选自聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、石蜡或酯蜡,包括但不限于Honeywell公司AC-617、Honeywell公司AC-629、Honeywell公司AC-316、中石化58号精制石蜡、Emery公司GH4等。
所述的氯化聚氯乙烯树脂混合料的制备方法,为本领域公知的过程,将各个组分共混即可。
具体的,包括如下步骤:
将各个组分在混合机中进行混合,温度为100~120℃,放入冷却混合机中冷却至45℃以下,出料,即为产品。
本发明在氯化聚氯乙烯树脂中,加入有尿嘧啶、直链烷基二酸金属盐、直链烷基二醇组成的复合辅助稳定剂体系,其稳定性能获得了较大提高,并且满足了重金属析出要求。
具体实施方式
所述的加工性能是这样测试的:
(1)动态热稳定性测试:扭矩流变仪(哈尔滨哈普公司)的混合器温度设定为190℃,转子转速为40转/分钟,称取52克的混合料加入混合器中,启动流变仪,至扭矩曲线出现分解造成的上翘或者下跌,记下该时间作为该配方的稳定时间;
(2)静态热稳定性测试:将上述混合料经双辊开炼机开炼后,裁成3cm×3cm小片,放入已经恒温至195℃的烘箱中,开始计时。然后每10min取出一小片留样。共进行90min,取出9片小样。记录下第几片小样变成黑色,并以此片对应时间作为该配方的静态稳定时间。
实施例
实施例中所述主稳定剂选自Dow化学TM-181。
所述润滑剂选自Honeywell公司AC-629和AC-617与Emery公司GH4。
抗冲剂选自Kaneka公司的B-564。
实施例2~14,对比例1
配方如表1-6均为重量份
在氯化聚氯乙烯树脂中加入稳定剂在混合机中进行混合,温度升至65℃左右,加入其他助剂混至110℃后放入冷却混合机中进行冷却,冷却至45℃以下,出料,即为产品。
表1
从表中可以看出新型复合辅助稳定剂使得CPVC混合料的动态和静态稳定时间都大大提升。
表2
从表中可以看出新型复合辅助稳定剂用量在0.728份时就有明显稳定性提升。到1.456份时提高速率变慢。
表3
从表中可以看出随着直链烷基二酸钠盐的碳链增长,其稳定性是出现一定的下降的,但都比原有马来酸锡体系稳定性好。
表4
从表中可以看出随着直链烷基酸金属盐的金属离子不同,其稳定性是不同的,但都具有较好的稳定性。
表5
从表中可以看出随着直链烷基二醇的碳链增长,其稳定性出现了下降。
表6
从表中可以看出,随着直链烷基二酸金属盐与直链烷基二醇的比例不同,稳定性不同,其中实施例2最佳。
Claims (9)
1.氯化聚氯乙烯辅助稳定体系,其特征在于,包括如下重量分数段组分组成:
尿嘧啶 0.1~3份
直链烷基二酸金属盐 0.1~6份
直链烷基二醇 0.1~6份。
2.根据权利要求1所述的氯化聚氯乙烯辅助稳定体系,其特征在于,包括如下重量份数的组分:
尿嘧啶 0.2~1份
直链烷基二酸金属盐 0.2~2份
直链烷基二醇 0.2~2份。
3.根据权利要求1或2所述的氯化聚氯乙烯辅助稳定体系,其特征在于,所述直链烷基二酸金属盐,包括但不限于丁二酸二钠、癸二酸二钙或十二烷酸二钾中的一种以上。
4.根据权利要求1或2所述的氯化聚氯乙烯辅助稳定体系,其特征在于,所述直链烷基二醇,包括但不限于丁二醇,癸二醇或十二醇中的一种以上。
5.氯化聚氯乙烯混合料,其特征在于,包括氯化聚氯乙烯和所述的氯化聚氯乙烯辅助稳定体系,重量份数为:100重量份的氯化聚氯乙烯,0.3~10份所述氯化聚氯乙烯辅助稳定体系。
6.根据权利要求5所述的氯化聚氯乙烯混合料,其特征在于,还包括其它助剂。
7.根据权利要求6所述的氯化聚氯乙烯混合料,其特征在于,包括如下重量份数的组分:
8.根据权利要求7所述的氯化聚氯乙烯混合料,其特征在于,包括如下重量份数的组分:
9.根据权利要求5~8任一项所述的氯化聚氯乙烯混合料,其特征在于,所述主稳定剂选自甲基硫醇锡、丁基硫醇锡或辛基硫醇锡;
所述抗冲剂选自甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、氯化聚乙烯(CPE)或丙烯酸酯类聚合物(ACR);
所述润滑选自聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、石蜡或酯蜡。
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