JP3937815B2 - ポリカーボネートの白化防止方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネートの白化防止方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネートは、耐衝撃性、透明性や寸法安定性等が優れていることから、電子機器のハウジング、光学レンズや建材（窓ガラス等）に汎用されている。
しかしながら、ポリカーボネートは湿熱条件下において白化しやすく、クレーズ等の発生により機械的な強度が低下してしまうという問題点があった。
【０００３】
上記問題点を解決するために、従来は、例えばビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホスファイト、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル) 2-エチルヘキシル ホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル) エチル ホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-4,4'-ジフェニレンジホスホナイト等のリン系安定剤をポリカーボネートに含有させていた。
しかしながら、ポリカーボネートに上記リン系安定剤を含有させても、湿熱条件下における白化防止効果は必ずしも充分なものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、湿熱条件下におけるポリカーボネートの白化防止方法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ポリカーボネートの湿熱条件下における白化防止方法を提供すべく鋭意検討した結果、ポリカーボネートに特定構造の芳香族化合物を含有させると、得られるポリカーボネート樹脂組成物の白化が防止されることを見出して、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
（イ）ポリカーボネートに、下記一般式（Ｉ）で示される芳香族化合物を含有させることを特徴とするポリカーボネートの白化防止方法、
並びに
（ロ）上記（イ）に記載の一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネート用白化防止剤を提供するものである。
【０００６】
【０００７】
［式中、Ｒ1〜Ｒ8は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、−ＣＯＯＲ（式中、Ｒはシクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を表す。）基、シクロアルキルで置換されたメチレン基、シクロアルキルで置換されたアルキレン基、下式
【０００８】
【０００９】
｛式中、Ｂはアリーレン基又はアルキレン基を表し、Ｚ1及びＺ2は互いに独立にアルキル基又はアリール基を表し、Ａは有機酸又は無機酸を表す。｝
で示されるアミン塩の残基、下式
【００１０】
【００１１】
｛式中、Ａ’はアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表し、Ｍがアルカリ金属原子であるときにｎは１であり、Ｍがアルカリ土類金属原子であるときにｎは２である。｝
で示されるカルボン塩の残基又は−ＳＯ3Ｍ0（式中、Ｍ0は水素原子又はアルカリ金属原子を表す）で示される基を表す。
但し、Ｒ1〜Ｒ8において互いに隣接する２つの基は、該基が各々結合する炭素−炭素結合と共にベンゼン環を形成してもよい。
Ｘは、フェニルで置換されていてもよいメチレン基を表す。
Ｙ及びＺは一緒になって、アルキル及びフェニルからなる群から選ばれる基で置換されていてもよいメチレン基を表す。
上記のＲ1〜Ｒ8、Ｚ1 及びＺ 2 で表されるアルキル基はハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ1〜Ｒ8、Ｙ及びＺで表されるアルコキシル基はハロゲン、ヒドロキシ、フェニル、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ、Ｒ1〜Ｒ 8 で表されるシクロアルキル基はハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、フェニル、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ、Ｒ1〜Ｒ8、Ｚ1 及びＺ 2 で表されるアリール基はハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ、Ｒ1〜Ｒ 8 で表されるアリールアルキル基におけるアリールはハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアルキルカルボニルオキシ基はハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、フェニル、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアルキルスルホニルオキシ基はハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、フェニル、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアリールカルボニルオキシ基はハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよい。
又、前記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるシクロアルキル基、シクロアルキルで置換されたメチレン基及びシクロアルキルで置換されたアルキレン基におけるシクロアルキルは、１又は２個のアリール基と縮環していてもよい。更に、この１又は２個のアリール基と縮環していてもよいシクロアルキル基におけるアリール基は、単環のアリール基でもよく、複数の環が縮合したアリール基であってもよい。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の（イ）において用いられるポリカーボネートとしては、例えば、二価フェノールとハロゲン化カルボニル、ハロホルメートやカーボネートエステル等のカーボネート前駆体等とを反応させることにより製造された樹脂を挙げることができる。
【００１３】
上記の二価フェノールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、レゾルシノール、２，２-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、ビフェノール、ビス(2-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、3,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2'-ジヒドロキシビフェニル、1,5-ジヒドロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)スルホン、2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-2,5-ジメチルフェニルエーテル、2,2-ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-フルオロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン、3,3'，5,5'-テトラメチル-4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド又は9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン等が挙げられる。
【００１４】
上記のハロゲン化カルボニルとしては、例えば、ホスゲンや臭化カルボニル等が挙げられる。上記のハロホルメートとしては、例えば、ハイドロキノンビスクロロホルメート等の二価フェノールのハロホルメートや、エチレングリコールハロホルメート等のグリコールホルメート等が挙げられる。上記のカーボネートエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジ(クロロフェニル)カーボネート、ジ(トリル)カーボネート、ジナフチルカーボネートやジメチルカーボネート等が挙げられる。
【００１５】
本発明の（イ）において用いられるポリカーボネートとしては、分岐状ポリカーボネートも挙げられる。該分岐状ポリカーボネートは、フェノール性水酸基を３個以上有する化合物及び二価フェノールのフェノール混合物と上記カーボネート前駆体とを反応させて調製することができる。
フェノール性水酸基を３個以上有する化合物としては、例えば、1,3,5-トリヒドロキシベンゼン、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェノール、2,6-ビス(2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プロパン、1,4-ビス｛ジ(4-ヒドロキシフェニル)メチル｝ベンゼン等が挙げられる。
本発明で用いられるポリカーボネートは、例えば、界面重合法、ピリジン法やエステル交換法等の方法により製造することができる。これらの方法で製造されたポリカーボネートはホモポリマーやコポリマーであってもよい。又、ポリカーボネートは、ポリエステルカーボネートやポリホスホネートカーボネートであってもよい。
【００１６】
ポリカーボネートの分子量は、粘度平均分子量(２５℃における塩化メチレン溶融粘度より換算した値)で表すと、好ましくは10000〜100000の範囲、より好ましくは12000〜50000の範囲である。
又、ポリカーボネートはポリマーアロイであってもよい。ポリマーアロイを形成する他の樹脂としては、ポリオレフィン(ポリエチレン等)、メタクリル樹脂(ポリメチルメタクリレート等)、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ＡＢＳ樹脂)、飽和ポリエステル(ＰＥＴ，ＰＢＴ)、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル(ＰＰＥ)、熱可塑性エラストマー｛例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(ＳＢＳ)｝、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(ＳＥＢＳ)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(ＳＩＳ)、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(ＳＥＰＳ)等のオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びアクリレート系樹脂やシリコーン系樹脂等が挙げられる。
更に、ポリカーボネートは、ガラス繊維、カーボン繊維やフッ素樹脂等を充填したものであってもよい。
【００１７】
本発明の（イ）で用いられる芳香族化合物（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ8で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素や臭素原子等が挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ8、Ｚ1 及びＺ 2 で表されるアルキル基としては、例えば、炭素数１〜２５の直鎖又は分岐状のアルキル基等が挙げられる。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３，−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基やドコシル基、1-ヒドロキシ-1-メチルエチル基、1-ヒドロキシ-1,1-ジフェニルメチル基、1-ヒドロキシ-1-フェニル-1-プロピル基、カルバモイルメチル基、カルバモイルエチル基やアミノメチル基のように、アルキル基中の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、アルコキシ、フェニル、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
【００１８】
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアルコキシル基としては、例えば、炭素数１〜５の直鎖又は分岐状のアルコキシル基が好ましい。該アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基やペンチルオキシ基のように、アルコキシル基の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、フェニル、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
【００１９】
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるシクロアルキル基としては、炭素数５〜７のシクロペンチル基、シクロヘキシル基やシクロヘプチル基のように、シクロアルキル基の水素原子がアルキル、アルコキシ、ハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、フェニル、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
【００２０】
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６〜２０のアリール基が挙げられる。該アリール基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｐ−トリル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、メシチル基やナフチル基等のように、アリール基の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
【００２１】
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアリールアルキル基としては、炭素数７〜20のアリールアルキル基が好ましい。該アリールアルキル基アリールカルボニルオキシ基ベンジル基、フェニルエチル基、トリルメチル基やナフチルメチル基のように、アリールアルキル基の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
【００２２】
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアリールカルボニルオキシ基としては、炭素数７〜１５のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。該アリールカルボニルオキシ基としては、フェニルカルボニルオキシ基、ビフェニルカルボニルオキシ基やナフチルカルボニルオキシ基等のように、アリールカルボニルオキシ基の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
【００２３】
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアルキルカルボニルオキシ基としては、炭素数２〜７の直鎖又は分枝状のアルキルカルボニルオキシ基が好ましい。該アルキルカルボニルオキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基やイソブチリルオキシ基等のように、アルキルカルボニルオキシ基の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、フェニル、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアルキルスルホニルオキシ基としては、炭素数１〜６の直鎖又は分枝状のアルキルスルホニルオキシ基が好ましい。該アルキルスルホニルオキシ基としては、メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、プロピルスルホニルオキシ基やイソプロピルスルホニルオキシ基等のように、アルキルスルホニルオキシ基の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、アルコキシ、フェニル、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
Ｘとしてはフェニルで置換されていてもよいメチレン基であり、Ｙ及びＺとしては両者が一緒になってアルキル及びフェニルからなる群から選ばれる基で置換されていてもよいメチレン基を形成する。
【００２４】
芳香族化合物（Ｉ）としては、
【００２５】
で示される化合物群などが例示される。
【００２６】
本発明の（イ）における芳香族化合物（Ｉ）の含有量は、ポリカーボネート１００重量部当り、好ましくは０．００１〜１０重量部の範囲であり、より好ましくは０．０1〜５重量部の範囲である。ポリカーボネート１００重量部当りの芳香族化合物（Ｉ）の含有量が０．００１重量部未満であると、ポリカーボネートの白化防止が十分にできない場合がある。又、ポリカーボネート１００重量部当りの芳香族化合物（Ｉ）の含有量が１０重量部を超えると、経済的ではない。
【００２７】
本発明の（イ）は、ポリカーボネートに芳香族化合物（Ｉ）を含有させることを特徴とするポリカーボネートの白化防止方法であるが、必要に応じて、他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ヒドロキシルアミン、金属不活性化剤、金属石鹸類、造核剤、滑剤、防曇剤、可塑剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、顔料、染料、充填剤や発泡剤等を添加することもできる。更に、米国特許第4,325,853号明細書、米国特許第4,338,244号明細書、米国特許第5,175,312号明細書、米国特許第5,216,053号明細書、米国特許第5,252,643号明細書、DE-A-4,316,611号公報、DE-A-4,316,622号公報、DE-A-4,316,876号公報、EP-A-589,839号公報、EP-A-591,102号公報、CA-2,132,132号公報等に記載のベンゾフラノン類やインドリン類等を添加することもできる。
上記の添加剤、ベンゾフラノン類やインドリン類等は芳香族化合物（Ｉ）と同時にポリカーボネートに添加してもよく、先ず芳香族化合物（Ｉ）をポリカーボネートに添加後、次いで得られた組成部に前記の添加剤、ベンゾフラノン類やインドリン類等を添加してもよく、或いは、先ず前記添加剤、ベンゾフラノン類やインドリン類等をポリカーボネートに添加後、次いで得られた組成部に芳香族化合物（Ｉ）を添加してもよい。
【００２８】
上記のフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクダデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシル−１’−イル）フェノールや２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシル−１’−イル）フェノール、及びこれらの混合物等のアルキル化モノフェノール類が挙げられる。
【００２９】
フェノール系酸化防止剤の別の例としては、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノールや２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール、及びこれらの混合物等のアルキルチオメチルフェノール類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル ステアレートやビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル） アジペート、及びこれらの混合物等のヒドロキノン並びにアルキル化ヒドロキノン類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロールやδ−トコフェロール、及びこれらの混合物等のトコフェロール類、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｔ−アミルフェノール）や４，４’−（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド等のヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−イソブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス［３，３−ビス−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル］ブチレート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］フェニル アクリレート、及びこれらの混合物等のアルキリデンビスフェノール並びにその誘導体、３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィドやイソオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、及びこれらの混合物等のＯ−ベンジル誘導体、Ｎ−ベンジル誘導体並びにＳ−ベンジル誘導体、ジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネートやビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、及びこれらの混合物等のヒドロキシベンジル化マロネート誘導体、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール、及びこれらの混合物等の芳香族ヒドロキシベンジル誘導体、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピル）−１，３，５−トリアジン、トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートやトリス［２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、及びこれらの混合物等のトリアジン誘導体、ジメチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネートや３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、及びこれらの混合物等のベンジルホスホネート誘導体、４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリドやオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバネート、及びこれらの混合物等のアシルアミノフェノール誘導体、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンや４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン及びこれらの混合物等の一価アルコール又は多価アルコールとのエステル類、β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンや４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン及びこれらの混合物等の一価アルコール又は多価アルコールとのエステル類、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンや４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン及びこれらの混合物等の一価アルコール又は多価アルコールとのエステル類、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンや４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン及びこれらの混合物等の一価アルコール又は多価アルコールとのエステル類、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミンやＮ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミン及びこれらの混合物等のβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド類等が挙げられる。
かかるフェノール系酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３０】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ジイソデシル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシル ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル） フルオロ ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル） エチル ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル） メチル ホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル） ホスファイトや2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-[3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ]ジベンゾ［d，f］[1,3,2]ジオキサホスフェピン及びこれらの混合物等が挙げられる。
かかるリン系酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３１】
イオウ系酸化防止剤としては、例えばジラウリル ３，３’−チオジプロピオネート、トリデシル ３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル ３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル ３，３’−チオジプロピオネート、ラウリル ステアリル ３，３’−チオジプロピオネートやネオペンタンテトライルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）等が挙げられる。
かかるイオウ系酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３２】
本発明の（イ）の方法において、前記の酸化防止剤を含有する場合、ポリカーボネート１００重量部当りの酸化防止剤量は、０．００１〜１０重量部の範囲が好ましい。
【００３３】
紫外線吸収剤としては、例えばフェニル サリシレート、４−ｔ−ブチルフェニル サリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル ３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−オクチルフェニル サリシレート、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル ３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエートや２−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル ３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、及びこれらの混合物等のサリシレート誘導体、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタンや２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、及びこれらの混合物等の２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールや２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール及びこれらの混合物、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［４−ｔ−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］やポリ（３〜１１）（エチレングリコール）と２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）とメチル ３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、２−エチルヘキシル ３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、オクチル ３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル ３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートや３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸及びこれらの混合物等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類等が挙げられる。
かかる紫外線吸収剤は単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３４】
光安定剤としては、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） セバケート、ビス（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） セバケート、ビス（Ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） セバケート、ビス（Ｎ−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） ２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルデカンジオエート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル メタクリレート、４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） １，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートや１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール及び１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール及び１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール及び３、９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチルサクシネートと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）］、ポリ［（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ））やＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミンやＮ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、及びこれらの混合物等のヒンダードアミン系光安定剤、エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートやＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、及びこれらの混合物等のアクリレート系光安定剤、２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩やケトキシムのニッケル錯体、及びこれらの混合物等のニッケル系光安定剤、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルアニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルアニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エトキシアニリドや２−エトキシ−５，４’−ジ−ｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド、及びこれらの混合物等のオキサミド系光安定剤、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２，４−ジヒドロキシフェニル−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンや２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン及びこれらの混合物等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン系光安定剤等が挙げられる。
【００３５】
ヒドロキシアミンとしては、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシアミンやＮ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシアミン及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３６】
金属不活性化剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジドやＮ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３７】
金属石鹸類としては、例えばステアリン酸カルシウムやステアリン酸ニッケル等が挙げられる。造核剤としては、例えば(4-t-ブチルフェニル)ホスホン酸ナトリウム、ジベンジリデンソルビトール及びメチルデンビス（2,4-ジ-t-ブチルフェノール）アシッドホスフェートナトリウム等のソルビトール系やリン酸塩系化合物が挙げられる。可塑剤としては、例えばミネラルオイル、シリコンオイルやエポキシ化大豆油等が挙げられる。難燃剤としては、例えばトリス（2-クロロエチル）ホスフェート等の含ハロゲンリン酸エステル類、ヘキサブロモシクロドデカンやデカブロモフェニルオキサイド等のハロゲン化物、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンや水酸化アルミニウム等の金属無機化合物、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３８】
離型剤としては、例えば脂肪族カルボン酸と多価アルコールとの部分エステルが挙げられる。この部分エステルは、多価アルコールにおける水酸基の１つ以上が未反応であるエステルである。
上記の脂肪族カルボン酸としては、ドデシル酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸やリグノセリン酸等が挙げられる。又、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００３９】
帯電防止剤としては、例えば（β-ラウラミドプロピル）トリメチルアンモニウムメチルスルフェート等の第４級アンモニウム塩系や、アルキルホスフェート系化合物が挙げられる。
滑剤としては、例えばパラフィンやワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級脂肪族酸、炭素数８〜２２の高級脂肪族酸の金属塩（アルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩や亜鉛塩等）、炭素数８〜２２の脂肪族１価アルコール、炭素数８〜２２の脂肪族多価アルコール、炭素数４〜２２の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪族アマイド、シリコーン油やロジン誘導体等が挙げられる。
【００４０】
芳香族化合物（Ｉ）やその他の添加剤は、均質な組成物が得られるようにポリカーボネートに添加される。
例えば、芳香族化合物（Ｉ）やその他の添加剤は、ポリカーボネートの製造における重合途中又は重合直後のポリマー液に溶液又は分散剤の形で添加されるか、重合工程において溶融混練により添加される。又、芳香族化合物（Ｉ）やその他の添加剤は、脱揮後の加熱工程において直接ドライブレンドすることにより添加されるか、ヘンシェルミキサー等のミキサーにより混合される。更に、芳香族化合物（Ｉ）やその他の添加剤はマスターバッチの形でポリカーボネートに配合される。好ましくは、芳香族化合物（Ｉ）やその他の添加剤は、ポリカーボネートの製造における重合途中又は重合直後のポリマー液に溶液又は分散剤の形で添加されるか、重合工程において溶融混練により添加される。
【００４１】
ポリカーボネートの加工温度は、通常250〜380℃の範囲であるが、本発明の方法（イ）により得られるポリカーボネート樹脂組成物の加工温度は、好ましくは320〜350℃の範囲である。上記ポリカーボネート樹脂組成物における芳香族化合物（Ｉ）はポリカーボネートの白化を防止するので、本発明の（ロ）における芳香族化合物（Ｉ）はポリカーボネート用の白化防止剤として有用である。このポリカーボネート用白化防止剤は芳香族化合物（Ｉ）以外に、前記した酸化防止剤や添加剤を含有していてもよい。
本発明の（ロ）における芳香族化合物（Ｉ）の使用量は、ポリカーボネートの100重量部に対して、好ましくは０．０１重量部〜10重量部の範囲であり、より好ましくは０．０５重量部〜５重量部の範囲である。
【００４２】
又、一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネート用の白化防止剤を含有するポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネートの白化が防止されており、スチームや熱湯で殺菌するような医療や食品関係等の用途、湿熱条件下における安定した応答性が要求される電子機器用途（ディスク等）に好適に用いられる。更に、射出成形用途等においても、外観に優れたポリカーボネート成形品を得ることができる。
【００４３】
【実施例】
以下、実施例等により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００４４】
実施例
ポリカーボネート〔住友ダウ社製 カリバー ２００−３〕の１００重量部に対して、上記の芳香族化合物（３）の０．０５重量部を加え、３０ｍｍφの一軸押出機を用いて３４０℃で溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。上記方法で得たペレットを125℃、相対湿度が100％の恒温槽に24時間放置した。24時間放置後、恒温槽からペレットを取出し、目視により白化の有無を判定した。
判定の結果を下記の表１に示した。
【００４５】
比較例１〜２
実施例１〜10で用いたポリカーボネートの１００重量部にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト［以下、化合物（11）という］及びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ジフェニレンジホスホナイト［以下、化合物（12）という］の０．０５重量部をそれぞれ個別に加え、実施例と同様にしてペレットを得た。このペレットを実施例と同様にして125℃、相対湿度が100％の恒温槽に24時間放置した。24時間放置後、恒温槽からペレットを取出し、目視により白化の有無を判定した。
判定の結果を下記の表１に示した。
【００４６】
表１
例番号 化合物番号 白化の有無
実施例 化合物（３） なし
比較例１ 化合物（11） あり
比較例２ 化合物（ 12 ） あり
【００４７】
【発明の効果】
本発明の（イ）及び（ロ）によれば、ポリカーボネートの湿熱条件下における白化を防止することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリカーボネートの白化防止方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリカーボネートは、耐衝撃性、透明性や寸法安定性等が優れていることから、電子機器のハウジング、光学レンズや建材（窓ガラス等）に汎用されている。
しかしながら、ポリカーボネートは湿熱条件下において白化しやすく、クレーズ等の発生により機械的な強度が低下してしまうという問題点があった。
【０００３】
上記問題点を解決するために、従来は、例えばビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトール ジホスファイト、2,2'- メチレンビス(4,6- ジ-t- ブチルフェニル) 2-エチルヘキシル ホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチル-6-メチルフェニル) エチル ホスファイト、テトラキス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)-4,4'-ジフェニレンジホスホナイト等のリン系安定剤をポリカーボネートに含有させていた。
しかしながら、ポリカーボネートに上記リン系安定剤を含有させても、湿熱条件下における白化防止効果は必ずしも充分なものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、湿熱条件下におけるポリカーボネートの白化防止方法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ポリカーボネートの湿熱条件下における白化防止方法を提供すべく鋭意検討した結果、ポリカーボネートに特定構造の芳香族化合物を含有させると、得られるポリカーボネート樹脂組成物の白化が防止されることを見出して、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
（イ）ポリカーボネートに、下記一般式（Ｉ）で示される芳香族化合物を含有させることを特徴とするポリカーボネートの白化防止方法、
並びに
（ロ）上記（イ）に記載の一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネート用白化防止剤を提供するものである。
【０００６】
［式中、Ｒ1〜Ｒ8は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、−ＣＯＯＲ（式中、Ｒはシクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を表す。）基、シクロアルキルで置換されたメチレン基、シクロアルキルで置換されたアルキレン基、下式
【０００８】
｛式中、Ｂはアリーレン基又はアルキレン基を表し、Ｚ1及びＺ2は互いに独立にアルキル基又はアリール基を表し、Ａは有機酸又は無機酸を表す。｝
で示されるアミン塩の残基、下式
【００１０】
｛式中、Ａ’はアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表し、Ｍがアルカリ金属原子であるときにｎは１であり、Ｍがアルカリ土類金属原子であるときにｎは２である。｝
で示されるカルボン塩の残基又は−ＳＯ3Ｍ0（式中、Ｍ0は水素原子又はアルカリ金属原子を表す）で示される基を表す。
但し、Ｒ1〜Ｒ8において互いに隣接する２つの基は、該基が各々結合する炭素−炭素結合と共にベンゼン環を形成してもよい。
Ｘは、フェニルで置換されていてもよいメチレン基を表す。
Ｙ及びＺは一緒になって、アルキル及びフェニルからなる群から選ばれる基で置換されていてもよいメチレン基を表す。
上記のＲ1〜Ｒ8、Ｚ1 及びＺ 2 で表されるアルキル基はハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ1〜Ｒ8、Ｙ及びＺで表されるアルコキシル基はハロゲン、ヒドロキシ、フェニル、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ、Ｒ1〜Ｒ 8 で表されるシクロアルキル基はハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、フェニル、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ、Ｒ1〜Ｒ8、Ｚ1 及びＺ 2 で表されるアリール基はハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ、Ｒ1〜Ｒ 8 で表されるアリールアルキル基におけるアリールはハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアルキルカルボニルオキシ基はハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、フェニル、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアルキルスルホニルオキシ基はハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、フェニル、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアリールカルボニルオキシ基はハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよい。
又、前記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるシクロアルキル基、シクロアルキルで置換されたメチレン基及びシクロアルキルで置換されたアルキレン基におけるシクロアルキルは、１又は２個のアリール基と縮環していてもよい。更に、この１又は２個のアリール基と縮環していてもよいシクロアルキル基におけるアリール基は、単環のアリール基でもよく、複数の環が縮合したアリール基であってもよい。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の（イ）において用いられるポリカーボネートとしては、例えば、二価フェノールとハロゲン化カルボニル、ハロホルメートやカーボネートエステル等のカーボネート前駆体等とを反応させることにより製造された樹脂を挙げることができる。
【００１３】
上記の二価フェノールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、レゾルシノール、２，２-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、ビフェノール、ビス(2-ヒドロキシフェニル)メタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン、3,3-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ペンタン、2,2'-ジヒドロキシビフェニル、1,5-ジヒドロキシナフタレン、2,6-ジヒドロキシナフタレン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)スルホン、2,2-ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,4'-ジヒドロキシジフェニルスルホン、4,4'-ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4'-ジヒドロキシ-2,5-ジメチルフェニルエーテル、2,2-ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3,5-ジブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-クロロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-ブロモ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(3-フルオロ-4-ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、1,1-ビス(3,5-ジクロロ-4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン、3,3'，5,5'-テトラメチル-4,4'-ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3,5-ジメチル-4-ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルフィド又は9,9-ビス(4-ヒドロキシフェニル)フルオレン等が挙げられる。
【００１４】
上記のハロゲン化カルボニルとしては、例えば、ホスゲンや臭化カルボニル等が挙げられる。上記のハロホルメートとしては、例えば、ハイドロキノンビスクロロホルメート等の二価フェノールのハロホルメートや、エチレングリコールハロホルメート等のグリコールホルメート等が挙げられる。上記のカーボネートエステルとしては、例えば、ジフェニルカーボネート、ジ(クロロフェニル)カーボネート、ジ(トリル)カーボネート、ジナフチルカーボネートやジメチルカーボネート等が挙げられる。
【００１５】
本発明の（イ）において用いられるポリカーボネートとしては、分岐状ポリカーボネートも挙げられる。該分岐状ポリカーボネートは、フェノール性水酸基を３個以上有する化合物及び二価フェノールのフェノール混合物と上記カーボネート前駆体とを反応させて調製することができる。
フェノール性水酸基を３個以上有する化合物としては、例えば、1,3,5-トリヒドロキシベンゼン、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェノール、2,6-ビス(2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プロパン、1,4-ビス｛ジ(4-ヒドロキシフェニル)メチル｝ベンゼン等が挙げられる。
本発明で用いられるポリカーボネートは、例えば、界面重合法、ピリジン法やエステル交換法等の方法により製造することができる。これらの方法で製造されたポリカーボネートはホモポリマーやコポリマーであってもよい。又、ポリカーボネートは、ポリエステルカーボネートやポリホスホネートカーボネートであってもよい。
【００１６】
ポリカーボネートの分子量は、粘度平均分子量(２５℃における塩化メチレン溶融粘度より換算した値)で表すと、好ましくは10000〜100000の範囲、より好ましくは12000〜50000の範囲である。
又、ポリカーボネートはポリマーアロイであってもよい。ポリマーアロイを形成する他の樹脂としては、ポリオレフィン(ポリエチレン等)、メタクリル樹脂(ポリメチルメタクリレート等)、アクリロニトリルブタジエンスチレン(ＡＢＳ樹脂)、飽和ポリエステル(ＰＥＴ，ＰＢＴ)、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル(ＰＰＥ)、熱可塑性エラストマー｛例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(ＳＢＳ)｝、水素添加スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(ＳＥＢＳ)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(ＳＩＳ)、水素添加スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(ＳＥＰＳ)等のオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂及びアクリレート系樹脂やシリコーン系樹脂等が挙げられる。
更に、ポリカーボネートは、ガラス繊維、カーボン繊維やフッ素樹脂等を充填したものであってもよい。
【００１７】
本発明の（イ）で用いられる芳香族化合物（Ｉ）において、Ｒ1〜Ｒ8で表されるハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素や臭素原子等が挙げられる。
Ｒ1〜Ｒ8、Ｚ1 及びＺ 2 で表されるアルキル基としては、例えば、炭素数１〜２５の直鎖又は分岐状のアルキル基等が挙げられる。該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メチルペンチル基、１，３，−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチルウンデシル基、ドデシル基、１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、エイコシル基やドコシル基、1-ヒドロキシ-1-メチルエチル基、1-ヒドロキシ-1,1-ジフェニルメチル基、1-ヒドロキシ-1-フェニル-1-プロピル基、カルバモイルメチル基、カルバモイルエチル基やアミノメチル基のように、アルキル基中の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、アルコキシ、フェニル、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
【００１８】
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアルコキシル基としては、例えば、炭素数１〜５の直鎖又は分岐状のアルコキシル基が好ましい。該アルコキシル基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基やペンチルオキシ基のように、アルコキシル基の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、フェニル、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
【００１９】
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるシクロアルキル基としては、炭素数５〜７のシクロペンチル基、シクロヘキシル基やシクロヘプチル基のように、シクロアルキル基の水素原子がアルキル、アルコキシ、ハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、フェニル、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
【００２０】
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアリール基としては、好ましくは、炭素数６〜２０のアリール基が挙げられる。該アリール基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｐ−トリル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、メシチル基やナフチル基等のように、アリール基の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
【００２１】
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアリールアルキル基としては、炭素数７〜20のアリールアルキル基が好ましい。該アリールアルキル基アリールカルボニルオキシ基ベンジル基、フェニルエチル基、トリルメチル基やナフチルメチル基のように、アリールアルキル基の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
【００２２】
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアリールカルボニルオキシ基としては、炭素数７〜１５のアリールカルボニルオキシ基が好ましい。該アリールカルボニルオキシ基としては、フェニルカルボニルオキシ基、ビフェニルカルボニルオキシ基やナフチルカルボニルオキシ基等のように、アリールカルボニルオキシ基の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
【００２３】
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアルキルカルボニルオキシ基としては、炭素数２〜７の直鎖又は分枝状のアルキルカルボニルオキシ基が好ましい。該アルキルカルボニルオキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基やイソブチリルオキシ基等のように、アルキルカルボニルオキシ基の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、フェニル、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
芳香族化合物（Ｉ）において、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアルキルスルホニルオキシ基としては、炭素数１〜６の直鎖又は分枝状のアルキルスルホニルオキシ基が好ましい。該アルキルスルホニルオキシ基としては、メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、プロピルスルホニルオキシ基やイソプロピルスルホニルオキシ基等のように、アルキルスルホニルオキシ基の水素原子がハロゲン（フッ素、塩素や臭素）、ヒドロキシ、アルコキシ、フェニル、アミノやカルバモイル等で置換されていてもよい基が例示される。
Ｘとしてはフェニルで置換されていてもよいメチレン基であり、Ｙ及びＺとしては両者が一緒になってアルキル及びフェニルからなる群から選ばれる基で置換されていてもよいメチレン基を形成する。
【００２４】
芳香族化合物（Ｉ）としては、
で示される化合物群などが例示される。
【００２６】
本発明の（イ）における芳香族化合物（Ｉ）の含有量は、ポリカーボネート１００重量部当り、好ましくは０．００１〜１０重量部の範囲であり、より好ましくは０．０1〜５重量部の範囲である。ポリカーボネート１００重量部当りの芳香族化合物（Ｉ）の含有量が０．００１重量部未満であると、ポリカーボネートの白化防止が十分にできない場合がある。又、ポリカーボネート１００重量部当りの芳香族化合物（Ｉ）の含有量が１０重量部を超えると、経済的ではない。
【００２７】
本発明の（イ）は、ポリカーボネートに芳香族化合物（Ｉ）を含有させることを特徴とするポリカーボネートの白化防止方法であるが、必要に応じて、他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ヒドロキシルアミン、金属不活性化剤、金属石鹸類、造核剤、滑剤、防曇剤、可塑剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、顔料、染料、充填剤や発泡剤等を添加することもできる。更に、米国特許第4,325,853号明細書、米国特許第4,338,244号明細書、米国特許第5,175,312号明細書、米国特許第5,216,053号明細書、米国特許第5,252,643号明細書、DE-A-4,316,611号公報、DE-A-4,316,622号公報、DE-A-4,316,876号公報、EP-A-589,839号公報、EP-A-591,102号公報、CA-2,132,132号公報等に記載のベンゾフラノン類やインドリン類等を添加することもできる。
上記の添加剤、ベンゾフラノン類やインドリン類等は芳香族化合物（Ｉ）と同時にポリカーボネートに添加してもよく、先ず芳香族化合物（Ｉ）をポリカーボネートに添加後、次いで得られた組成部に前記の添加剤、ベンゾフラノン類やインドリン類等を添加してもよく、或いは、先ず前記添加剤、ベンゾフラノン類やインドリン類等をポリカーボネートに添加後、次いで得られた組成部に芳香族化合物（Ｉ）を添加してもよい。
【００２８】
上記のフェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクダデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシル−１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシル−１’−イル）フェノールや２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシル−１’−イル）フェノール、及びこれらの混合物等のアルキル化モノフェノール類が挙げられる。
【００２９】
フェノール系酸化防止剤の別の例としては、２，４−ジオクチルチオメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノールや２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール、及びこれらの混合物等のアルキルチオメチルフェノール類、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル ステアレートやビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル） アジペート、及びこれらの混合物等のヒドロキノン並びにアルキル化ヒドロキノン類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロールやδ−トコフェロール、及びこれらの混合物等のトコフェロール類、２，２’−チオビス（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，６−ジ−ｔ−アミルフェノール）や４，４’−（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド等のヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］］、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エチリデンビス（４−イソブチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、４，４’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス［３，３−ビス−３’−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル］ブチレート］、ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン、２−ｔ−ブチル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニル アクリレート、２，４−ジ−ｔ−ペンチル−６−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］フェニル アクリレート、及びこれらの混合物等のアルキリデンビスフェノール並びにその誘導体、３，５，３’，５’−テトラ−ｔ−ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、ビス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィドやイソオクチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、及びこれらの混合物等のＯ−ベンジル誘導体、Ｎ−ベンジル誘導体並びにＳ−ベンジル誘導体、ジオクタデシル２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル２−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネートやビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、及びこれらの混合物等のヒドロキシベンジル化マロネート誘導体、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール、及びこれらの混合物等の芳香族ヒドロキシベンジル誘導体、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−ｎ−オクチルチオ−４，６−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピル）−１，３，５−トリアジン、トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートやトリス［２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、及びこれらの混合物等のトリアジン誘導体、ジメチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネートや３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、及びこれらの混合物等のベンジルホスホネート誘導体、４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシステアリン酸アニリドやオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバネート、及びこれらの混合物等のアシルアミノフェノール誘導体、β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンや４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン及びこれらの混合物等の一価アルコール又は多価アルコールとのエステル類、β−（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンや４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン及びこれらの混合物等の一価アルコール又は多価アルコールとのエステル類、β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンや４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン及びこれらの混合物等の一価アルコール又は多価アルコールとのエステル類、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパンや４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２，２，２］オクタン及びこれらの混合物等の一価アルコール又は多価アルコールとのエステル類、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミンやＮ，Ｎ’−ビス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミン及びこれらの混合物等のβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド類等が挙げられる。
かかるフェノール系酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３０】
リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ジイソデシル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ジフェニレンジホスホナイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）２−エチルヘキシル ホスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル） フルオロ ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル） エチル ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル） メチル ホスファイト、２−（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）−５−エチル−５−ブチル−１，３，２−オキサホスホリナン、２，２’，２’’−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル） ホスファイトや2,4,8,10-テトラ-t-ブチル-6-[3-(3-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)プロポキシ]ジベンゾ［d，f］[1,3,2]ジオキサホスフェピン及びこれらの混合物等が挙げられる。
かかるリン系酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３１】
イオウ系酸化防止剤としては、例えばジラウリル ３，３’−チオジプロピオネート、トリデシル ３，３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル ３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル ３，３’−チオジプロピオネート、ラウリル ステアリル ３，３’−チオジプロピオネートやネオペンタンテトライルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）等が挙げられる。
かかるイオウ系酸化防止剤は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００３２】
本発明の（イ）の方法において、前記の酸化防止剤を含有する場合、ポリカーボネート１００重量部当りの酸化防止剤量は、０．００１〜１０重量部の範囲が好ましい。
【００３３】
紫外線吸収剤としては、例えばフェニル サリシレート、４−ｔ−ブチルフェニル サリシレート、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル ３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、４−ｔ−オクチルフェニル サリシレート、ビス（４−ｔ−ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル ３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエートや２−メチル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル ３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、及びこれらの混合物等のサリシレート誘導体、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシフェニル）メタンや２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、及びこれらの混合物等の２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ｓ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−ｔ−アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［（３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］−５−クロロベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］フェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールや２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾール及びこれらの混合物、２，２’−メチレンビス［６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２，２’−メチレンビス［４−ｔ−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］やポリ（３〜１１）（エチレングリコール）と２−［３’−ｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル］ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ（３〜１１）（エチレングリコール）とメチル ３−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、２−エチルヘキシル ３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、オクチル ３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル ３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートや３−［３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸及びこれらの混合物等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類等が挙げられる。
かかる紫外線吸収剤は単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３４】
光安定剤としては、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） セバケート、ビス（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） セバケート、ビス（Ｎ−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） セバケート、ビス（Ｎ−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１−アクロイル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） ２，２−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルデカンジオエート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル メタクリレート、４−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］−１−［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） １，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレートや１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール及び１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール及び１−トリデカノールとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール及び３、９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール及び３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５・５］ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチルサクシネートと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ［（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）］、ポリ［（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ））やＮ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ’，４，７−テトラキス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミンやＮ，Ｎ’，４−トリス［４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル］−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、及びこれらの混合物等のヒンダードアミン系光安定剤、エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメートやＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン、及びこれらの混合物等のアクリレート系光安定剤、２，２’−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩やケトキシムのニッケル錯体、及びこれらの混合物等のニッケル系光安定剤、４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−ジエトキシオキサニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルアニリド、２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−ｔ−ブチルアニリド、２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−ｔ−ブチル−２’−エトキシアニリドや２−エトキシ−５，４’−ジ−ｔ−ブチル−２’−エチルオキサニリド、及びこれらの混合物等のオキサミド系光安定剤、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２，４−ジヒドロキシフェニル−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンや２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン及びこれらの混合物等の２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン系光安定剤等が挙げられる。
【００３５】
ヒドロキシアミンとしては、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシアミンやＮ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシアミン及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３６】
金属不活性化剤としては、例えばＮ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジドやＮ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３７】
金属石鹸類としては、例えばステアリン酸カルシウムやステアリン酸ニッケル等が挙げられる。造核剤としては、例えば(4-t-ブチルフェニル)ホスホン酸ナトリウム、ジベンジリデンソルビトール及びメチルデンビス（2,4-ジ-t-ブチルフェノール）アシッドホスフェートナトリウム等のソルビトール系やリン酸塩系化合物が挙げられる。可塑剤としては、例えばミネラルオイル、シリコンオイルやエポキシ化大豆油等が挙げられる。難燃剤としては、例えばトリス（2-クロロエチル）ホスフェート等の含ハロゲンリン酸エステル類、ヘキサブロモシクロドデカンやデカブロモフェニルオキサイド等のハロゲン化物、三酸化アンチモン、五酸化アンチモンや水酸化アルミニウム等の金属無機化合物、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００３８】
離型剤としては、例えば脂肪族カルボン酸と多価アルコールとの部分エステルが挙げられる。この部分エステルは、多価アルコールにおける水酸基の１つ以上が未反応であるエステルである。
上記の脂肪族カルボン酸としては、ドデシル酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸やリグノセリン酸等が挙げられる。又、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパンやペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００３９】
帯電防止剤としては、例えば（β-ラウラミドプロピル）トリメチルアンモニウムメチルスルフェート等の第４級アンモニウム塩系や、アルキルホスフェート系化合物が挙げられる。
滑剤としては、例えばパラフィンやワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級脂肪族酸、炭素数８〜２２の高級脂肪族酸の金属塩（アルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩や亜鉛塩等）、炭素数８〜２２の脂肪族１価アルコール、炭素数８〜２２の脂肪族多価アルコール、炭素数４〜２２の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪族アマイド、シリコーン油やロジン誘導体等が挙げられる。
【００４０】
芳香族化合物（Ｉ）やその他の添加剤は、均質な組成物が得られるようにポリカーボネートに添加される。
例えば、芳香族化合物（Ｉ）やその他の添加剤は、ポリカーボネートの製造における重合途中又は重合直後のポリマー液に溶液又は分散剤の形で添加されるか、重合工程において溶融混練により添加される。又、芳香族化合物（Ｉ）やその他の添加剤は、脱揮後の加熱工程において直接ドライブレンドすることにより添加されるか、ヘンシェルミキサー等のミキサーにより混合される。更に、芳香族化合物（Ｉ）やその他の添加剤はマスターバッチの形でポリカーボネートに配合される。好ましくは、芳香族化合物（Ｉ）やその他の添加剤は、ポリカーボネートの製造における重合途中又は重合直後のポリマー液に溶液又は分散剤の形で添加されるか、重合工程において溶融混練により添加される。
【００４１】
ポリカーボネートの加工温度は、通常250〜380℃の範囲であるが、本発明の方法（イ）により得られるポリカーボネート樹脂組成物の加工温度は、好ましくは320〜350℃の範囲である。上記ポリカーボネート樹脂組成物における芳香族化合物（Ｉ）はポリカーボネートの白化を防止するので、本発明の（ロ）における芳香族化合物（Ｉ）はポリカーボネート用の白化防止剤として有用である。このポリカーボネート用白化防止剤は芳香族化合物（Ｉ）以外に、前記した酸化防止剤や添加剤を含有していてもよい。
本発明の（ロ）における芳香族化合物（Ｉ）の使用量は、ポリカーボネートの100重量部に対して、好ましくは０．０１重量部〜10重量部の範囲であり、より好ましくは０．０５重量部〜５重量部の範囲である。
【００４２】
又、一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネート用の白化防止剤を含有するポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネートの白化が防止されており、スチームや熱湯で殺菌するような医療や食品関係等の用途、湿熱条件下における安定した応答性が要求される電子機器用途（ディスク等）に好適に用いられる。更に、射出成形用途等においても、外観に優れたポリカーボネート成形品を得ることができる。
【００４３】
【実施例】
以下、実施例等により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００４４】
実施例
ポリカーボネート〔住友ダウ社製 カリバー ２００−３〕の１００重量部に対して、上記の芳香族化合物（３）の０．０５重量部を加え、３０ｍｍφの一軸押出機を用いて３４０℃で溶融混練してポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。上記方法で得たペレットを125℃、相対湿度が100％の恒温槽に24時間放置した。24時間放置後、恒温槽からペレットを取出し、目視により白化の有無を判定した。
判定の結果を下記の表１に示した。
【００４５】
比較例１〜２
実施例１〜10で用いたポリカーボネートの１００重量部にトリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト［以下、化合物（11）という］及びテトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４'−ジフェニレンジホスホナイト［以下、化合物（12）という］の０．０５重量部をそれぞれ個別に加え、実施例と同様にしてペレットを得た。このペレットを実施例と同様にして125℃、相対湿度が100％の恒温槽に24時間放置した。24時間放置後、恒温槽からペレットを取出し、目視により白化の有無を判定した。
判定の結果を下記の表１に示した。
【００４６】
表１
例番号 化合物番号 白化の有無
実施例 化合物（３） なし
比較例１ 化合物（11） あり
比較例２ 化合物（ 12 ） あり
【００４７】
【発明の効果】
本発明の（イ）及び（ロ）によれば、ポリカーボネートの湿熱条件下における白化を防止することができる。
Claims (5)
- ポリカーボネートに、下記一般式（Ｉ）で示される芳香族化合物を含有させることを特徴とするポリカーボネートの白化防止方法。
［式中、Ｒ1〜Ｒ8は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキル基、アルコキシル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、−ＣＯＯＲ（式中、Ｒはシクロアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基を表す。）基、シクロアルキルで置換されたメチレン基、シクロアルキルで置換されたアルキレン基、下式
｛式中、Ｂはアリーレン基又はアルキレン基を表し、Ｚ1及びＺ2は互いに独立にアルキル基又はアリール基を表し、Ａは有機酸又は無機酸を表す。｝
で示されるアミン塩の残基、下式
｛式中、Ａ’はアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基又はフェニレン基を表し、Ｍがアルカリ金属原子であるときにｎは１であり、Ｍがアルカリ土類金属原子であるときにｎは２である。｝
で示されるカルボン塩の残基又は−ＳＯ3Ｍ0（式中、Ｍ0は水素原子又はアルカリ金属原子を表す）で示される基を表す。
但し、Ｒ1〜Ｒ8において互いに隣接する２つの基は、該基が各々結合する炭素−炭素結合と共にベンゼン環を形成してもよい。
Ｘは、フェニルで置換されていてもよいメチレン基を表す。
Ｙ及びＺは一緒になって、アルキル及びフェニルからなる群から選ばれる基で置換されていてもよいメチレン基を表す。
上記のＲ1〜Ｒ8、Ｚ1 及びＺ 2 で表されるアルキル基はハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアルコキシル基はハロゲン、ヒドロキシ、フェニル、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ、Ｒ1〜Ｒ 8 で表されるシクロアルキル基はハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、フェニル、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ、Ｒ1〜Ｒ8、Ｚ1 及びＺ 2 で表されるアリール基はハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ、Ｒ1〜Ｒ 8 で表されるアリールアルキル基におけるアリールはハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアルキルカルボニルオキシ基はハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、フェニル、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアルキルスルホニルオキシ基はハロゲン、ヒドロキシ、アルコキシ、フェニル、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよく、上記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるアリールカルボニルオキシ基はハロゲン、ヒドロキシ、アルキル、アルコキシ、アミノ及びカルバモイルからなる群から選ばれる置換基で置換されていてもよい。
又、前記のＲ1〜Ｒ 8 で表されるシクロアルキル基、シクロアルキルで置換されたメチレン基及びシクロアルキルで置換されたアルキレン基におけるシクロアルキルは、１又は２個のアリール基と縮環していてもよい。更に、この１又は２個のアリール基と縮環していてもよいシクロアルキル基におけるアリール基は、単環のアリール基でもよく、複数の環が縮合したアリール基であってもよい。 - ポリカーボネートの１００重量部に対して、前記一般式（Ｉ）で示される芳香族化合物の０．０１重量部〜１０重量部を含有させる請求項１に記載の方法。
- 一般式（Ｉ）で示される芳香族化合物が、下式
で示される化合物である請求項１又は２に記載の方法。 - 請求項１に記載の一般式（Ｉ）で示されるポリカーボネート用の白化防止剤。
- ポリカーボネートの１００重量部に対して、請求項１に記載の一般式（Ｉ）で示される芳香族化合物の０．０１重量部〜１０重量部を含有させてなる白化防止されたポリカーボネート樹脂組成物。
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