MX2009000064A - Metodo para producir isocianatos. - Google Patents

Abstract

El objeto de la invención es un método para producir isocianatos haciendo reaccionar aminas con fosgeno, caracterizado porque la amina, o una mezcla de amina y un solvente en forma de un aerosol, se mezcla con fosgeno gaseoso, y lamina se hace reaccionar subsiguientemente con fosgeno.

Description

MÉTODO PARA PRODUCIR ISOCIANATOS La invención se relaciona a un proceso para preparar isocianatos reaccionando aminas con fosgeno. Los poli-isocianatos son preparados en cantidades largas y sirven principalmente como materiales de inicio para producir poliuretanos . Son normalmente preparados reaccionando las aminas correspondientes con fosgeno. Entre los isocianatos aromáticos están metilendi ( feni isocianato) (MDI) y sus homólogos superiores y diisocianato de tolileno (TDI) tienen mayor importancia industrial, mientras que entre los isocianatos alifáticos, disocianato de hexametileno (HDI) y diisocianato de isoforona (IPDI) tiene la mejor importancia industrial. La preparación continua de isocianatos orgánicos reaccionando aminas orgánicas con fosgeno ha sido descrita muchas veces y es llevada a cabo en una escala industrial larga (ver, por ejemplo, Ullmans Enzyklopádie der Tchnischen Chemie, volumen 7 ( Poliuretano) , 3a edición revisada, Cari Hanser Verlag, unich-Viena, p. 76 ff (1993)). La fosfogenación generalmente se lleva a cabo en dos etapas. En la primer etapa de la fosfogenación, la amina se hace reaccionar con fosgeno para formar cloruro de carbamoilo y cloruro de hidrogeno y en una reacción parallea para formar clorhidrato de amina el cual generalmente se precipita como un sólido debido a su solubilidad baja en la mezcla de reacción. La reacción entre amina y fosgeno es muy rápida, exotérmicamente fuerte y procede incluso en temperaturas bajas. Además de reacciones las cuales disminuyen el campo, por ejemplo, la formación de ureas de isocianato y amina, procede en paralleo a esto. Para minimizar productos y formaciones sólidas, amina y fosgeno, si es apropiado en la mezcla con un solvente orgánico, por tanto tiene que ser mezclada muy rápido y la reacción tiene que ser llevada a cabo con una mezcla muy baja. La primera etapa de fosgenación es por tanto generalmente llevada a cabo en un dispositivo de mezcla, preferiblemente en una boquilla. La segunda etapa de la fosgenación comprende ambos, la descomposición del cloruro de carbamoilo para formar un isocianato deseado de cloruro de hidrogeno y también la fosgenación del clorhidrato de amina, la cual esta esencialmente presente como un sólido, para formar el cloruro de carbamoilo. La temperatura de la segunda etapa de fosgenación es generalmente más alta que la primera. Una desventaja de esta procedimiento es que los sólidos formados en la primera etapa del proceso se precipitan como un sólido grueso, posiblemente sólidos aglomerados los cuales son difíciles para fosfogenato debido a las condiciones de operación seleccionadas y esto no puede reaccionar completamente en el curso adicional del proceso y conduce no solamente para disminuciones en el paso pero también para bloqueos y contaminantes. Para contar esto, también la temperatura y de este modo la presión o el tiempo de residencia en el reactor tiene que ser incrementado. Esto es generalmente ventajoso para razones de seguridad, técnica y económica. El paso de la etapa de reacción es determinada por el radio del valor de la mezcla y el valor de reacción. Ha sido encontrado para ser ventajoso usar boquillas como se describió, por ejemplo, en DE 100 26 142 Al y EP 1 275 639 como un dispositivo de mezcla. Las principales maneras de influenciar el valor de mezclado son configuración estructural de la boquilla y la gota de presión realizada a través de la boquilla. Una desventaja en esto es que una presión de admisión de incremento en el lado de fosgeno incrementa la ingeniería y demanda seguramente hechas para solucionar los problemas que ocurren. Para minimizar los productos tal como ureas y sus productos de reacción, toda la reacción tiene que ser llevada a cabo con una mezcla muy baja. Los dispositivos de mezclado actuales y reactores operados continuamente tienen un grado inherente de mezclado el cual es diferente de cero y debajo del cual no es posible de que vaya. Además la reducción de la formación de productos causada por la mezcla es generalmente posible solo por medios de reacción de experimentos en lotes.

Recientemente, la preparación de isocianatos en la fase de gas se ha vuelto cada vez más importante. En estos procesos, la amina esta presente en forma gaseosa y es reaccionada con fosgeno gaseoso asimismo. La reacción usualmente procede después de la temperatura de descomposición del clorhidrato de amina. De este modo se evita La precipitación de sólidos en la etapa de reacción. Dichos procesos se conocen y se describen, por ejemplo, en la EP 570 799, EP593 334, WO 2004/062813 o O 03/045900. La fosgenación de aminas en la fase gaseosa permite una reducción considerable en el solvente que circula en el proceso, dado que en principio puede omitirse en la etapa de reacción. Además, se logran rendimientos superiores que en la fosgenación de fase liquida. Perteneciendo a la baja densidad de los materiales de partida gaseosos, el mantenimiento de fosgeno puede reducirse considerablemente y ofrece ventajas significativamente seguras. Dado que las condiciones de reacción en la fosgenación de fase gaseosa se seleccionan de manera que no puede presentarse la precipitación de clorhidrato de amina, se evitan las desventajas mencionadas antes asociadas con la formación de sólidos que son difíciles de reaccionar. Solo las aminas que pueden llevarse a la fase gaseosa con un trabajo justificable puede hacerse reaccionar con fosgeno en una fosgenación en fase gaseosa. Estas son preferiblemente diaminas alifáticas hexametilendiamina (HDA) , isoforonadiamina (PDA) y la toluendiamina aromática (TDA) . La preparación de di(fenil isocianato) de metileno (MD(, que industrialmente siempre está presente en mezcla con sus homólogos superiores, no se pueden obtener por fosgenación en fase gaseosa dado que el producto de dos anillos puede llevarse a la fase gaseosa solo con mayor dificultad y los homólgoos superiores, es decir, productos que tienen tres o más anillso aromáticos, no pueden llevarse a la fase gaseosa del todo. Por lo tanto, es un objeto de la presente invención desarrollar un proceso para prepara isocianatos haciendo reaccionar las aminas con fosgeno, que - asegura una reducción al mínimo de mezcla en lotes en el reactor y la formación de subproductos asociada, - provee un método efectivo para mezclar la amina y fosgeno lo cual realiza tiempos de mezclado cortos a caídas de presión baja en el lado del fosgeno, - asegura que los clorhidratos de amina los cuales se precipitan no se aglomeran para formar grandes agregados que son difíciles de fosgenarse y por lo tanto logra un alto rendimiento de espacio-tiempo y un incremento en calidad, en particular, con respecto a la impureza, el contenido de NCO, la distribución de peso molecular y el espectro del subproducto del producto final. Este objetivo se ha logrado sorprendentemente haciendo reaccionar las aminas en forma de un aerosol con fosgeno . La invención consecuentemente provee un proceso para preparar isocianatos haciendo reaccionar aminas con fosgeno, en donde la amina se hace reaccionar en forma de un aerosol con fosgeno gaseoso. En la siguiente, la distribución de tamaño de gota es la función de distribución de tamaño de volumen pesado. Todos los parámetros mencionados asi mismo se basan en esta función de distribución. El aerosol deberá tener una distribución de tamaño de gota de 10 nm a 1 mm, preferiblemente de 10 nm a 100 µp?. La distribución de tamaño de gota puede ser muy amplia o muy estrecha entre estos limites. En el caso ideal, la distribución de tamaño de gota es muy estrecha. Una medición de la amplitud de la distribución es la desviación normal o normalizada sobre la base de d50 de la distribución de tamaño de gota. El d50 es el tamaño de gota para el cual la función de distribución acumulativa alcanza el valor 0.5(50%). Para una distribución muy amplia, s es >>1. Para una distribución estrecha, s es < 1, y para una distribución monodispersa ideal, s = 0.

En general, el tamaño de las gotas deberá ser tan pequeño como sea posible dado que esto asegura un régimen de penetración alto del fosgeno en la fase que comprende amina. Además, el tamaño máximo de las partículas de clorhidrato de amina precipitantes se restringe por el diámetro de gota que puede realizarse Por esta razón, un aerosol fino se prefiere a un aerosol muy grueso. Sin embargo se deberá segurar que el aerosol/producto producido se separa por los separadores de gota/polvo corriente abajo. La distribución de tamaño de gota puede determinarse por una técnica de medición gravimétrica, por ejemplo, la técnica de medición de impacto, ciclón, o cascada. Además, otros métodos tales como métodos ópticos láser, v.gr., sistemas de barrido por láser, tales como el sistema de medición elaso de Palas, Anemometría Doppler de Partículas (PDA) , Velocimetría de Imágenes de Partículas (PIV) , o por Dimensionador de Partículas de Movilidad de Barrido (sistemas SMPS) , también pueden usarse. Una revisión general de sistemas dispersos y varios métodos de medición se dan en M. Stiefl "Mechanische Verfahrenstechnik 1", Springer-Verlag, Berlín 1995, p. 4ff. La producción de las gotas y por lo tanto el aerosol pueden efectuarse por medio de métodos de producción de aerosol conocidos, en articular, por medio de boquillas. En una modalidad, estas boquillas son boquillas de presión de un solo fluido incluyendo tipos de construcción especiales como se describió, por ejemplo, en la revisión general de producto de catálogo de Düsen-Schlick: boquillas de cono completo, boquillas de cono huecas, boquillas de humedad centrifuga, etc. En esta modalidad, se lleva a cabo la atomización bajo presión. En una modalidad adicional, es posible usar boquillas de dos fluidos incluyendo tipos de construcción especiales, si es apropiado, por medio de gas de atomización (insertos o fosgeno), (cf. revisión general del producto del catálogo de Düsen-Schlick: boquillas de dos fluidos, boquillas de múltiples fluidos) . En esta modalidad, se efectúa la atomización por medio de un gas adicional. Comúnmente los gases inertes o fosgeno se pueden usar como gases de atomizador. En una modalidad adicional, se puede llevar a cabo la atomización por medio de ultrasonido como atomización ultrasónica o por humedad por medio de una boquilla ultrasónica . En una modalidad adicional, la atomización puede llevarse a cabo por medio de un disco giratorio, conocido como un disco de atomizador giratorio. Una revisión general de una amplia variedad de formas de atomización de líquidos por medio de boquillas y otros aparatos de atomización se dan por T. Richter en "Zerstáuben von Flüssingkeiten" , Expert Verlag, Renningen 2004, p. lff y G. Wozniak "Zwerstaubungstechnik" , Springer-Verlag, Berlín 2003, pp. 57-88. Las aminas pueden usarse como sustancias puras o en mezcla con otros líquidos que exhiben el comportamiento inerte antes, durante y después de la reacción de las aminas con el fosgeno. La atomización preferiblemente se puede llevar a cabo a una presión en el espacio de reacción que varía de 1 a 20 br (absoluto) preferiblemente de 1 a 10 bar, particularmente de preferencia de 1 a 5 bar (absoluto) . La presión de admisión corriente arriba del dispositivo de atomización depende del método elegido, como se describió antes, y la fineza del aerosol que será lograda. Cuando se usan las aminas como una sustancia pura, la atomización de las aminas preferiblemente se lleva a cabo a una temperatura entre el punto de fusión y el punto de ebullición de la amina. En particular, la atomización se lleva a cabo a la temperatura que corresponde a la temperatura inicial a la cual se lleva a cabo la reacción subsiguiente de la amina con el fosgeno. En una modalidad preferida del proceso de la invención, la amina o la mezcla de amina/solvente se sobrecalienta bajo presión antes de la producción del aerosol de manera que parte del líquido se vaporiza de repente durante la atomización a una presión inferior y por lo tanto conduce a una disminución adicional en tamaño de las gotas formadas. Las presiones de admisión usualmente están en la escala de 1 a 20 bar, preferiblemente de 1 a 10 bar, de presión absoluta por arriba de la presión del reactor. La presión de admisión, es decir, el grado de corriente arriba de supercalentamiento del dispositivo de atomización, depende, como se describió antes, de la distribución de tamaño de gota deseada y el método de atomización seleccionado. En esta modalidad del proceso, la elevación de la temperatura y la presión corriente arriba del dispositivo de atomización y una despresurización repentina de la mezcla que será atomizada corriente abajo del dispositivo de atomización conducen a una disminución en el tamaño de gota y un cambio en la distribución del tamaño de gota hacia gotas más pequeñas. Una forma posible adicional para disminuir el tamaño de gota es aplicar un campo eléctrico entre el atomizador, en este caso preferiblemente una boquilla, y un contra-electrodo, a saber, el método de electro-rociado. Las fuerzas eléctricas que ocurren adicionalmente conducen a una reducción en el tamaño de gota del aerosol producto. Además, la información del modo de acción y modalidades que serán encontradas, por ejemplo, H. Wigers, P. Walzel, "Elektrostatisches Zerstáuben von Flüssigkeiten" , Chem. Ing. Tech. 69 (10997) 1066-1073; A.G. Bailey: Electrostatic Spraying of Liquids, Res. Stud. Press Ltd Tauton, Somerset 1988; D. Michelson: Electrostatic Atomization, Adam Hilger, Bristol-New York 1990. Una disminución en el tamaño de gota también se puede lograr por la adición de líquidos descrita antes que exhiben el comportamiento inerte anterior, durante y después de la reacción de las aminas con el fosgeno. En primer lugar, las propiedades físicas importantes de la corriente de líquidos que comprende amina la cual influencian el tamaño de gota, por ejemplo, la viscosidad o tensión superficial de la corriente, se pueden influenciar en una forma dirigida de esta manera. En segundo lugar, una disminución adicional en el tamaño de gota puede lograrse por medio de vaporización de solvente en combinación con el método descrito antes de despresurizar atomización de una corriente de líquidos supercalentado . Como compuestos inertes, se da preferencia al uso de solventes orgánicos. Los solventes aromáticos, que también pueden ser halogenadas, se pueden usar particularmente de manera ventajosa en la presente. Ejemplos de tolueno, monoclorobenceno, o- o p-diclorobenceno, triclorobenceno, clorotoluenos, cloroxilenos , cloroetilbenceno, cloronaftalenos, clorodifenilos, xileno, decahidronaftaleno, benceno y otras mezclas. Los ejemplos adicionales de solventes orgánicos son cloruro de metileno, percloroetileno, hexano, isoftalato de dietilo, tetrahidrofurano (THF) , dioxanos, triclorofluorometano, acetato de butilo y dimetilformamida (DMF) . Una manera adicional posible para optimizar el tamaño de gota el uso de métodos de clasificación. De esta forma, las gotas que son muy grandes pueden removerse antes de la reacción con fosgeno. Esto se puede logar por ejemplo por instalación de placas de orificios o tiras entre el generador de aerosol y la zona de reacción. También es posible el uso de otros métodos de clasificación, por ejemplo, separadores por centrifugas, separadores por gravedad o electrofiltros . La corriente de líquidos que se ha separado preferiblemente se recircula, es decir, se regresa la material de partida antes de la formación de aerosol. Para evitar la contaminación de la amina regresada o recirculada con fosgeno y para evitar la reacción de esta porción del líquido fuera del reactor, la región de la clasificación de gotas puede superpresurizarse con gas inerte, por ejemplo, nitrógeno. Esto evita la entrada de gas de reacción, por ejemplo, fosgeno, en el espacio de clasificación . La reacción de las aminas presenta un aerosol con fosgeno usualmente se lleva a cabo a presiones de 1-20 bar (absoluto) , preferiblemente de 1 a 10 bar (absoluto) , particularmente de preferencia de 1-5 bar (absoluto) y temperaturas de 50 - 350°C, preferiblemente de 50 a 250 °C, particularmente de preferencia de 90 a 150°C. El fosgeno se mezcla en el reactor en tal forma que el exceso molar sobre los grupos de amina de 1:1 a 20:1, preferiblemente de 1:1 a 10:1, particularmente de preferencia de 1:1 a 5<.l, se realizan dentro de las gotas. La reacción se puede llevar a cabo en los reactores de tubos, torres de rociado o rectores de ciclos. Sin embargo, en principio también es posible utilizar otros tipos de construcción que no serán listados a manera de ejemplo en la presente. Si no se efectúa la formación de aerosol por medio de una boquilla de dos fluidos operada con fosgeno, el fosgeno gaseoso tiene que mezclarse en el aerosol después de rociar la amina o la mezcla de amina/solvente en tal forma que se logra el mezclado muy uniforme de las dos corrientes de alimentación. Es particularmente importante mantener el tiempo para logar la homogeneidad tan corta como sea posible. Para poder asegurar esto, es posible emplear todos los métodos de ingeniería con los cuales están familiarizados los expertos, v.gr., introducción dividida del fosgeno, introducción central, axial, giratoria de fosgeno en co-corriente o en contracorriente, o mezclando las corrientes de alimentación enana o más boquillas tales como boquillas de espacios anulares o boquillas en contracorriente. También puede ser ventajoso mezclar el fosgeno en el aerosol de amina por medio de vaporización lenta y gotas de solvente que comprenden fosgeno . La reacción se puede llevar a cabo para completar la conversión en el isocianato dentro del reactor de aerosol. Sin embargo, también puede ser ventajoso o necesario llevar a cabo una conversión parcial, en particular de clorhidrato de amina residual, en la fase líquida en un reactor posterior. El reactor posterior puede ser un tipo convencional de reactor que tiene un gado variable de mezclado posterior, v.gr., un recipiente agitado, reactor de bucle o reactor de tubo. El aerosol hecho reaccionar completamente o solo parcialmente se separa por medio de métodos de separación de gota o partículas conocidos, por ejemplo, filtros, deshumectantes, separadores centrífugos, separadores laminares o separadores de gravedad. Una descripción de varios separadores de gotas pueden encontrarse en Bürkholz "Droplet Separation", VCH Verlagsgesellschaft , Weinheim 1989, p. 17ff. F. Loffler "Staubabscheiden" , Gerog Thieme Verlag, Stuttgat 1988, p. 32ff. Y M. Stieñ "Mechanische Verfahrenstechnik 2", Springer-Verlag, Berlín 1997, págs. 1-53, dan una revisión general de tipos de construcción de separadores de partículas. Después de la reacción, la mezcla formada en la reacción usualmente se separa en isocianatos, compuestos inertes, preferiblemente solventes, fosgeno sin reaccionar y cloruro de hidrógeno. Las pequeñas cantidades de subproductos que permanecen en el isocianato pueden separarse del isocianato deseado por medio de rectificación o cristalización adicional. El fosgeno sin reaccionar usualmente, si es apropiado después de la purificación, se recirculan y reusan para la fosgenación. El cloruro de hidrógeno formado en la reacción, si es apropiado después de la purificación, se pueden usar para la preparación de cloruro de vinilo o la preparación de ácido clorhídrico. También es posible hacer reaccionar el cloruro de hidrógeno con oxígeno por el proceso de Deacon para producir cloro y reciclarlo a la síntesis de fosgeno . Como aminas, es posible usar todas las aminas comunes para la preparación de isocianatos. Por ejemplo, estos como redescribió antes, son diaminas alifáticas tales como hexametilendiamina (HDA) , isoforonadiaina (IPDA), y también la toluendiamina aromática (TDA) y metilendi ( fenilamina) MDA) en mezcla con sus homólogos superiores. En particular, en la fosgenación de MDA, el proceso de la invención puede usarse particularmente de manera ventajosa. Comparado con la fosgenación de fase líquida, el proceso presente tiene las siguientes ventajas sustanciales: el mezclado posterior del producto de reacción en la corriente de alimentación aún no completamente reaccionada se reduce al mínimo como resultado de la limitación espacial de las gotas de líquido. Los tiempos de mezclado muy cortos entre fosgeno y amina pueden realizarse y controlarse por variación del tamaño de gota. Las caídas de presión en el lado del fosfeno pueden mantenerse pequeñas sin que se influencia significativamente el resultado del mezclado. Los tiempos de mezclado cortos y el bajo grado de mezclado posterior conducen a pérdidas mínimas en rendimiento y alta calidad de productos, es decir, números de color buenos, contenido de coloro bajo, altos números de NCO, una distribución de peso molecular óptima, etc. El tamaño de partícula de los clorhidratos de amina que se precipitan se mantiene por debajo de un valor máximo por el tamaño de otra limitante (evitando aglomeración adicional) . Esto asegura los tiempos de residencia mínimos para la fosgenación de clorhidrato de amina y una baja susceptibilidad de contaminación del proceso. En contraste a la fosgenación en fase gaseosa, las amina so mezclas de aminas que tiene altos puntos de ebullición y que por lo tanto se pueden llevar a la fase gaseosas o con mayor dificultad, del todo, pueden fosgenarse por medio de fosgenación en aerosol. Además, es posible llevar a cabo la reacción aún debajo del punto de ebullición de la amina. Se pueden evitar las disminuciones en calidad o rendimiento térmicamente inducidas de esta forma.

Además, la vaporización intensiva en energía de la amina o la mezcla de amina a altas temperaturas puede dispensarse. La invención se ilustra por el siguiente ejemplo. Ejemplo: MDA de la reacción catalizada con ácido de anilina con formaldehído se atomizó por medio de una boquilla de dos fluidos (Modelo Schlic serie 970) en un reactor de tobo de rociado con una presión de 10 bar. Se logra un flujo de volumen de MDA de 0.36 1/h (0.39 kg/h) en mezcla con un flujo de volumen de MCB de 1.23 1/h (0.9 kg/h) por boquilla (1.6 1/h de fluido a 50°C) . Para la atomización, se aplicó una sobre-presión a la boquilla, de manera que se supercalentó MDA, y el nitrógeno bajo una sobre-presión se usó como gas de atomización. El sobrerociado se retuvo por una palca perforada y se recirculó, de manera que se introdujo MDA en el reactor en forma de gotas que tienen un diámetro de <10 µp?. El aerosol producido de esta manea se hizo reaccionar con fosgeno inyectado en forma gaseosa en una relación de masa de 1>:7.5 (2.88 kg/h a 90°C) . MDI formado se separó por medio de un separador de gota centrífuga, descartado del proceso y trabajado . El fosgeno en exceso y el cloruro de hidrógeno formados se descartaron del reactor y se separaron. El fosgeno se recirculó al proceso.

Claims (17)

REIVINDICACIONES

1. - Un proceso para preparar isocianatos haciendo reaccionar aminas con fosgenos, en donde la amina ó mezcla de amino y un solvente es mezclado en la forma de un aerosol con fosgeno gaseoso y la amina después se hace reaccionar con fosgeno .

2. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el aerosol tiene una distribución de tamaño de gota de 10 nm a 1 itim.

3. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el aerosol es producido por medio de boquillas.

4. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el aerosol es producido por medio de boquillas de presión de un solo fluido.

5. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el aerosol es producido por medio de boquillas de presión de fluido doble.

6. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el aerosol es producido por medio de un disco de atomizador giratorio.

7. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el aerosol es producido por medio de una boquilla ultrasónica .

8. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el aerosol es producido por medios del método de electro-rociado .

9. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 5 en donde la atomización es efectuada por medios de gas adicional .

10. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 6, en donde los gases inertes ó fosgenos son usados como gas adicional .

11. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la hexametilendiamina (HDA) , isoforonadiamina (IPDA) y la toluendiamina aromática (TDA) y el metilendi-(fenilamina) (MDA) en la mezcla con sus homólogos mas altos son usados como aminas.

12. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde las aminas son usadas como sustancias puras.

13. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde las aminas son usadas con compuestos los cuales muestran comportamiento inerte durante y después de la reacción con el fosgeno.

14. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la atomización es llevada a cabo en una presión diferencial en el rango de 1 a 20 bares absolutos.

15. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la reacción de las aminas con el fosgeno es llevada a cabo en una presión de 1-20 bares (absolutos).

16. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la reacción de las aminas con el fosgeno es llevada a cabo en temperaturas de 50.350°C.

17. - El proceso de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la reacción de los aminos con fosgeno es llevada a cabo en reactores de tubo, torres de aerosol ó reactores de curva .