ME00834B - NOVO PUNILO, ILl PIGMENT ILl MINERAL, OBRAĐENI U SVRHU IZRADE HARTIJE, POSEBNO PIGMENT KOJI SADRŽI PRIRODNI CaC03, NJEGOV PROIZVODNI POSTUPAK, JEDINJENJA U KOJIMA SE NALAZE l NJIHOVE PRIMJENE - Google Patents
NOVO PUNILO, ILl PIGMENT ILl MINERAL, OBRAĐENI U SVRHU IZRADE HARTIJE, POSEBNO PIGMENT KOJI SADRŽI PRIRODNI CaC03, NJEGOV PROIZVODNI POSTUPAK, JEDINJENJA U KOJIMA SE NALAZE l NJIHOVE PRIMJENEInfo
- Publication number
- ME00834B ME00834B MEP-2009-163A MEP16309A ME00834B ME 00834 B ME00834 B ME 00834B ME P16309 A MEP16309 A ME P16309A ME 00834 B ME00834 B ME 00834B
- Authority
- ME
- Montenegro
- Prior art keywords
- paper
- weight
- pigment
- carbonate
- filler
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 131
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 40
- 239000011707 mineral Substances 0.000 title claims abstract description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 136
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims abstract description 269
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 206
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 126
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 77
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 49
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 40
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims abstract description 21
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 claims description 75
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 60
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 51
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 47
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 41
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 41
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 41
- 239000004579 marble Substances 0.000 claims description 38
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 37
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 28
- -1 H3O+ ions Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 17
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 17
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 13
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 claims description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 8
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 8
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 5
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 3
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 claims description 2
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 claims 2
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 claims 2
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 claims 1
- 230000000276 sedentary effect Effects 0.000 claims 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 146
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 138
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 132
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 71
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 62
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 53
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 53
- 229960003563 calcium carbonate Drugs 0.000 description 50
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 49
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 49
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 43
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 35
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- 239000000047 product Substances 0.000 description 31
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 25
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 20
- 239000002585 base Substances 0.000 description 17
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 16
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 13
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 12
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 10
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 10
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 8
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 7
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012080 ambient air Substances 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 229960005069 calcium Drugs 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 6
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 6
- 239000003570 air Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 5
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 5
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012970 cakes Nutrition 0.000 description 4
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 2
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 2
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical class F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 2
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 2
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011087 paperboard Substances 0.000 description 2
- RGCLLPNLLBQHPF-HJWRWDBZSA-N phosphamidon Chemical compound CCN(CC)C(=O)C(\Cl)=C(/C)OP(=O)(OC)OC RGCLLPNLLBQHPF-HJWRWDBZSA-N 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 2
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- AFINAILKDBCXMX-PBHICJAKSA-N (2s,3r)-2-amino-3-hydroxy-n-(4-octylphenyl)butanamide Chemical compound CCCCCCCCC1=CC=C(NC(=O)[C@@H](N)[C@@H](C)O)C=C1 AFINAILKDBCXMX-PBHICJAKSA-N 0.000 description 1
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005789 ACRONAL® acrylic binder Polymers 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- 241001249696 Senna alexandrina Species 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 229940069428 antacid Drugs 0.000 description 1
- 239000003159 antacid agent Substances 0.000 description 1
- 230000001458 anti-acid effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019981 calcium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 235000019993 champagne Nutrition 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium Chemical compound C=CC[N+](C)(C)CC=C YIOJGTBNHQAVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021463 dry cake Nutrition 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000000284 resting effect Effects 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- KRSIWAJXDVVKLZ-UHFFFAOYSA-H tricalcium;2,4,6,8,10,12-hexaoxido-1,3,5,7,9,11-hexaoxa-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5},8$l^{5},10$l^{5},12$l^{5}-hexaphosphacyclododecane 2,4,6,8,10,12-hexaoxide Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P1(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])(=O)O1 KRSIWAJXDVVKLZ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
- D21H19/385—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
Pronalazak se odnosi na pigment, punilo ili mineral koji sadrži prirodni kalcijumkarbonat i obrađuje se jednim ili većim brojem davalaca jona H 3 O + i gasovitim CO 2 , a omogućuje smanjenje težine hartije sa konstantnom površinom, bez gubitka fizičkih svojstava kada se koristi kao pigment mase ili premaza za pomenutu hartiju. Posebno, pronalazak se odnosi na pigment, punilo ili mineral sa sadržajem prirodnog kalcijum-karbonata, ili dolomita, ili mešavine talkakalcijum-karbonata , kaolina-kalcijum-karbonata sam il i u kombinaciji sa prirodnim i/i li sintetičkim i sličnim vlaknima, koji se obrađuju jednim ili većim brojem davalaca jona H 3 O + srednje jakih na jake u prisustvu gasa CO 2 . Primene posebno u industriji hartije, sa dobijanjem osobito dobrih svojstava folije, odnosno smanjenja njene težine za datu debljinu.
Description
OPIS PRONALASKA
Ovaj pronalazak se odnosi na oblast tehnike mineralnih punilaca, naročito na primenu u industriji hartije, kao i na njihova poboljšanja putem odgovarajućih obrada radi unapeđenja bilo postupka za proizvodnju hartije u listovima, bilo njenih svojstava.
Takva punjenja dobro su poznata prosečnim stručnjacima, da navedemo kao primer prirodan kalcijum-karbonat, sintetički kalcijum-karbonat ili “precipitat” (“PCC”) kao i različita punila, na primer, dolomit, mešavine punila na bazi karbonata različitih metala, kao što su pre svega kalcijum sjedinjen sa magnezijumom, i slična, raznovrsna punila kao talk ili druga srodna i mešavine ovih istih punila, na primer mešavine talk-kalcijum-karbonata, kaolin-kalcijum-karbonata ili opet mešavina prirodnog kalcijum-karbonata sa aluminijum hidroksidom, liskunom ili opet sa sintetičkim ili prirodnim vlaknima.
Ovde takođe nije potrebno detaljnije opisivati postupke za proizvodnju hartije u listovima, kartona ili sličnog. Prosečan stručnjak zna da se pravi kaša (“pulp”, masa) koja uglavnom sadrži vlakna (celulozna, prirodnog porekla - na primer, četinarskog ili listopadnog drveća, ili sintetička, ili mešavinu jednih i drugih), punilo kao što je napred pomenuto, i odgovarajuću razmeru vode.
Po pravilu se pravi gusta kaša, ili “thick stock”, koja se razređuje vodom da bi se dobila razblažena kaša, ili “thin stock”. Ovoj kaši se dodaju različiti dodaci aditiva, odnosno razni polimeri radi poboljšanja uslova za flokulaciju pa time i za “formiranje” lista, za održavanje punila i za oticanje vode kroz platno-sito. Vodena sredina koja sadrži deo početnog punila, i koja usled sleganja otiče kroz platno-sito, naziva se “bistra voda”. Potom se list podvrgava različitim obradama, od kojih je veoma važan radni postupak nazvan premazivanje. U toku postupka premazivanja,
poznato je da dolazi do gubitaka sloja premaza i premaznog papira. Ovaj premazni papir se reciklira u kaši mase i naziva se “hrapavi premaz” (francuski: “casse du couchage”).
Pronalazak se posebno odnosi na obradu sjedinjavanjem jednog ili više prosečno jakih do jakih davalaca jona H3O+ i aktivne gasovite sredine, pigmenata, punila ili minerala, u vodenoj suspenziji koja sadrži prirodni karbonat, npr. prirodni kalcijum-karbonat ili bilo koji pigment koji sadrži prirodni kalcijum-karbonat sjedinjen sa drugim mineralima. Razumljivo je, najzad, što prirodni kalcijum-karbonat može da se meša sa inertnim mineralima u odnosu na prosečno jake do jake davaoce jona H30+ što je dobro poznato u industriji hartije.
Primene pronalaska su naročito u industriji hartije, uz dobijanje istih ili boljih svojstava lista, osobito neprozirnosti, beline, smanjenja težine hartije za datu debljinu. Ovo smanjenje težine hartije pri konstantnoj debljini lista uz očuvanje ili poboljšavanje svojstava lista, biće nazvano svojstvo “bulk-a” u daljem tekstu ovog zahteva.
Posebna i značajna primena pronalaska odnosi se, s tim što prirodno ne može da se ograniči, na poboljšanje svojstava u toku digitalne štampe kao i štampe mlazom štamparske boje na nepremaznom papiru, ali obrađenom pigmentom prema pronalasku, ili na papiru obrađenom po površini, ili premazanom upotrebom pigmenta prema pronalasku.
U ovom posebnom domenu štampanja mlazom boje, ali koji nije ograničen, pronalazak se odnosi na jedinjenja punila koje u isto vreme pokazuje jednu višu granulometrijsku karakteristiku, grublju, i specifično izdignutu površinu.
Druga posebna primena pronalaska je u domenu farbarstva.
Stoga je glavni cilj pronalaska smanjenje težine papira za datu veličinu s tim što pri tom svojstva pomenutog papira ostaju identična, odnosno postaju bolja.
Drugi važan cilj pronalaska odnosi se na obradu i nanošenje premaza na listove hartije ili na štamparske tabake u širem smislu, uključujući kartone i slično, jedinjenjima prema pronalasku, a naročito na obradu pigmentisanih površina papirnog sloja.
Smanjenje težine papira za datu debljinu veoma je važno zbog transporta i posebno zbog visine poštanskih troškova kao i zbog prirodne sredine uopšte, te uštede prirodnih materijala i energetskih resursa.
Tako patent WO 92/06038, čiji je cilj poboljšanje neprozirnosti i beline papira, koji sadrži reagens “bulk-a” u listu, ili je premazan slojem koji sadrži takav reagens, predlaže rešenje koje ne omogućuje energetsku uštedu.
Svojstva neprozirnosti i bolje beline dobijaju se vrlo složenim procesom koji se uvodi u toku formiranja lista papira. Kao što je poznato, list se formira na platnu flokulacijom ili aglomeracijom ili uvođenjem različitih sastojaka kaše, naročito na nivou vlakana ili njihovih vlakanaca. Ovo “nagomilavanje” pospešeno je oticanjem vode koja otiče kroz platno. Neke od ovih fizičko-hemijskih pojava mogu da iskrsnu, naročito na nivou glavne komore ili “headbox-a”, ili barem neke transformacije ili interakcije koje pogoduju nekom od svojstava, naplatnu i drugde.
Ne želeći da se oslanja ni na jednu teoriju, prijavilac smatra da će punilo, prema pronalasku, bez obzira da li je obrađeno ili neobrađeno, različito reagovati sa vlaknima i vlakancima. Pronalazak počiva na posebnoj obradi koja u ovom kontekstu dovodi do svojstva “bulk-a”, to jest do uspešne interakcije sa mrežom vlakana. Kao što je naznačeno i u dokumentu WO 92/060038, pod “bulkom” se podrazumeva najbolja disperzija svetlosti posredstvom lista
Problem je ipak složen zbog toga što rastvor dobijanje “bulka”, kojim se povećava zapremina unutrašnjih pora hartije (WO 96/32449, strana 2, red 15 i dalje) zadržava oticanje vode i zadržava, znači, proces izrade papira, dok je opšti cilj kome se teži upravo veća brzina štamparske mašine.
Pronalazak takođe znatno poboljšava krajnje svojstvo abrazivnosti pigmenta za vreme izrade papira, odnosno omogućava smanjivanje abrazije metalnog sita ili polimera koji se uvodi a abrazivnost pigmenta u toku nanošenja površine premaza omogućava
smanjivanje abrazije korišćene trake. Patent WO 96/32449 naglašava značaj ovog svojstva označavajući da je pigment TiC>2 dobar reagens “bulka” ali da je previše abrazivan, strana 1, red 35 i dalje (a uz to i skup).
Najzad, ovaj pronalazak takođe omogućava održavanje čvrstoće hartije prema smanjenoj težini hartije u specifičnim primenama kakva je proizvodnja omota
Kao što je gore pomenuto, i kao što je podrobno potvrđeno u patentima WO 96/32448 i WO 96/32449, poznate su dve glavne vrste kalcijum-karbonata, jedan prirodan i jedan sintetički.
Sintetički kalcijum-karbonat ili “PCC” dobija se na dobro poznat način đelovanjem negašenog kreča ili ugašenog na CCh; tada se dobija sintetički kalcijum-karbonat koji se, prema uslovima reakcije, javlja u različitim formama kao što su iglice ili drugi oblici kristala. Postoje mnogi patenti koji obrađuju sintezu PCC-a.
Dokumentaran u pravom smislu, patent USP 5, 364, 610 obrazlaže postupak proizvodnje kalcij um-karbonata za dobijanje PCC-a u obliku raznostraničnih trouglova. Opisan je kao stanje tehnike i postupaka za dobijanje CO2 putem karbonizacije. PCC je predstavljen kao srodnik hartije najboljeg kvaliteta, osobito po belini. Navodimo i patent USP 5, 075, 093.
Poznato je takođe da PCC može dati “bulk” uključujući interakcije koje slabe mrežu vlakana. Gore naveden patent WO 93/06038 opisuje postupak karbonizacije kreča za dobijanje PCC-a sa svojstvima “bulka”.
Suprotno od toga, prirodni karbonat ne daje ovo svojstvo a očigledno je da bi bilo veoma korisno da se ono dobije s tim da se pri tom u industriji ne mora da upotrebi sintetični karbonat.
Postoji znači velika potreba za dobijanjem, korišćenjem prirodnim karbonata, svojstava “bulka” ili interakcija povoljnih za odlike površine. Uz to, veliko i pravo iznenađenje potiče od činjenice da PCC ima interakciju nepovoljnu za čvrstinu mreže vlakana, dok novi pigment, prema pronalasku, ne samo što ne daje ista svojstva kao PCC već čuva takođe korisna svojstva prirodnog kalcijum-karbonata.
Zvuči neverovatno, ali pigment sa sinergički idealnim svojstvima bio je usavršen.
Zainteresovana industrija već je predložila različite vrste obrade.
Patent WO 96/32448 opisuje postupak obrade disperzije kalcijum-karbonata (označen terminom “ talog (slurry)” u industriji od značaja), sa slabom koncentracijom karbonata (1 prema 30% čvrstih materija), korišćenjem poliDIMDAC-a (dimetildialil amonijum homopolimer) koji zapravo predstavlja reagens nagomilavanja katjona male molekularne težine od 10 000 do 500 000 da bi se dobio “bulk”. U ovom patentu koriste se take PCC i prirodni drobljeni karbonat, poznat pod imenom G(N)CC (engl. “ground natural calcium carbonate”), ili pak njihove mešavine. Ovaj postupak je uglavnom flokulacija, nagomilavanje sitnih čestica preko onih većeg obima a osobina interakcije sa vlaknima većinom se dobija samo povećanjem granulometrijskog sastava čestica. Fizička svojstva hartije postaju veoma nepovoljna pri smanjivanju njene težine.
Patent WO 96/32449 jasno opisuje isto iskustvo. Cilj je dobijanje selektivnog nagomilavanja finih i ultrafinih čestica pomoću reagensa agregacije koji predstavlja punilo suprotno ukupnom punilu punjenja.
Patent USP 4, 367, 207, naveden u patentu WO 96/06038, obrazlaže postupak obrade CaCo3 korišćenjem CO2 u prisustvu elektrolita anjonskog organo-polifosfonatskog tipa, ali jedini cilj je dobijanje taloga karbonata koji je fino izdeljen.
Patent EP 0 406 662 opisuje postupak proizvodnje sintetičnog karbonata prema kome se pravi predmešavina CaCCb aragonitskog tipa sa krečom, zatim se u taj talog dodaje “derivat fosforne kiseline”, recimo fosforna kiselina ili njene soli, ili različiti fosfati, uporedi stranu 4, red 17 i dalje, i najzad se dodaje da C02 kako bi se ostvarila klasična karbonizacija. Cilj ovog patenta je dobijanje samo PCC-a čije čestice imaju veću dimenziju i poseban kristalni oblik (igličasti) koji ne bi mogao da se industrijski proizvede. Ovaj patent navodi kao stanje tehnike drugih patenata koji se odnose na proizvodnju PCC-a putem karbonizacije, poboljšanja koja se sastoje u uvođenju C02 u uzastopnim etapama, ili na dodatke pre reakcije središta stvaranja klica koje imaju traženi kristalni oblik.
U patentu EP 0 406 662 korišćena je fosforna kiselina radi formiranja, strana 4, red 46 i dalje, specifično aragontnog oblika preko jednog neidentifikovanog jedinjenja tipa “phosphoric acid calcium” koje služi novim centrima za stvaranje klica kristala za traženi kristalni oblik (red 52, red 55).
Primene dobijenog karbonata naznačene su na strani 5, red 2 i dalje. Osim po ostalim izolacijskim i sličnim svojstvima, karbonat je koristan za industriju hartije i po tome što omogućuje uključivanje velikih količina mineralne materije u hartiju što čini da hartija bude nezapaljiva iznutra. Nijedno svojstvo, recimo, neprozirnost hartije, njen sjaj ili “bulk” ne pominju se u ovom patentu ali ona i ne predstavljaju njegov predmet
Jedini primer primene uostalom tiče se jedinjenja karbonat/smola.
Poznati su takođe postupci za prenos posebnih svojstava na karbonat.
Navešćemo između ostalog i dobijanje svojstava otpornosti na kiseline koje su korisne kada se karbonat koristi kao punilo u postupku proizvodnje hartije korišćenjem kiseline, što je jedan od klasičnih načina u industriji hartije. Tako patent USP 5, 043, 017 prikazuje stabilizaciju kalcijum-karbonata a posebno PCC-a (stubac 1, red 27), delovanjem šelatskog reagensa kalcijuma, kao i kalcijum heksametafosfata, i dvojne baze koja može da bude so alkalnog metala slabe kiseline (fosforna, limunska, borna, acetatna,... ). Ovaj dokument se poziva na stanje tehnike u kome se natrijum heksametafosfat koristi kao peptizator, u kome se so slabe kiseline koristi posle “primame” karbonizacije u proizvodnji PCC-a, ili sasvim suprotno, u prvoj etapi proizvodnje. Ovaj dokument takođe pominje patent USP 4, 219, 590 koji opisuje postupak za poboljšanje suvog kalcijum-karbonata obradom “potpuno suvim kiselim gasom, anhidridom”, U ovom dokumentu zapravo se radi o već poznatom poboljšanju obrade površine koja se ostvaruje putem masne kiseline, ili kisele smole, i sličnog (stubac 1, red 17). Prema ovom dokumentu karbonat se obrađuje ključalim parama fosforne, hlorovodonične, salitrene, kaprilne (kozje), akrilne kiseline, ili aluminijum hloridom ili solima fluorovodonične kiseline, ili dimnim kiselinama, itd.... Cilj je podstaći na rasprskavanje čestice karbonata u fine čestice (stubac 2, red 65 i dalje). Dokument se zalaže za upotrebu HF, S02 ili anhidrida fosfora a jedini primer ukazuje na upotrebu HF-a ili titan tetrahlorida (titan tetrahlorid poboljšava neprozirnost hartije, uporediti stubac 3, red 12 i dalje).
Poznat je jednako i patent USP 5,230,734 koji koristi C02 za proizvodnju Ca-Mg karbonata.
Patent WO 97/08247 obrazlaže formulu karbonata takođe za hartiju koja se dobija korišćenjem niske kiselosti. Karbonat se obrađuje u mešavini slabe baze i slabe kiseline, među kojima su fosforna kiselina, s tim da je jedan od dva reagensa derivat organske kiseline.
Patent WO 97/14847 takođe opisuje karbonat otporan na kiseline, za hartiju, koji se obrađuje mešavinom dve slabe kiseline, kako bi se “dezaktivirala” površina karbonata.
Patent WO 98/20079 prikazuje i postupak za stvaranje otpornosti karbonata na kiseline, posebno PCC-a, dodavanjem kalcijum silikata i slabe kiseline ili stipse. Ovaj dokument navodi kao stanje tehnike patent USP 5,164,006 koji koristi obradu korišćenjem C02 za dobijanje svojstava otpornosti na kiselu sredinu. Međutim, dodavanje proizvoda kao što je cink hlorid je neophodno sve dok ne zadovolje norme za očuvanje životne sredine. Osim toga, pigment prema pronalasku nije otporan na kiseline i njegova neočekivano pozitivna reakcija omogućuje dobijanje uspešne interakcije unutar vlakana.
Zainteresovana industrija tragala je decenijama za poboljšanjima svojstava prirodnog karbonata i/ili za proizvodnjom sintetičkih karbonata PCC koji bi ispoljili specifična svojstva. Među ovim istraživanjima su i neki pokušaji koji se odnose na “bulk”, ali se skreće pažnja da se nijedan ne odnosi na upotrebu C02 Ovaj gas je namenjen obradama čiji je cilj da prenesu antiacidna svojstva a da pri tom nemaju nikakve veze sa “bulkom” ili sa proizvodnjom PCC-a putem karbonizacije. Isto tako su udruženi fosforna kiselina i C02, ali samo radi poboljšavanja proizvodnje PCC-a.
Imajući zapravo u vidu najbolja svojstva koja se prenose putem PCC-a, industrija je prvenstveno tragala za proizvodnjom sintetičkih karbonata koji ispoljavaju sve naprednija svojstva. Zasluga je pronalaska u njegovom nastojanju da radi na bazi prirodnih karbonata.
Pronalazak se znači odnosi na usavršavanje novih vodenih suspenzija jednog ili više pigmenata, punila ili minerala koji eventualno sadrže polimer disperziono sredstvo kao stabilizator reoloških osobina suspenzije, budući da ovi pomenuti pigmenti omogućuju smanjenje u težini hartije pri konstantnoj površini.
Ove nove vodene suspenzije karakterišu se time što:
a) sadrže prirodni karbonat i jedan ili više proizvoda za reakciju pomenutog karbonata sa gasovitim CO2, i jedan ili više proizvoda za reakciju pomenutog karbonata sa jednim ili više prosečno jakih do jakih davalaca jona H3O+ i,
b) imaju pH faktor veći od 7, 5 izmeren na 20°C.
Prema pronalasku, vodene suspenzije su na poseban način karakterisane time što pigment, punilo ili mineral ispoljavaju sledeće karakteristike:
- srednji prečnik zrna, meren metodom sedimentacije na aparatu Sedigraph 5100™ računajući između 50 i 0, 1 mikrometra, i
- BET specifičnu površinu merenu u skladu sa ISO 9277 standardom, računajući između 15 i 200 m2/g.
Na još osobitiji način one su karakterisane time što pigment, punilo ili mineral ispoljavaju sledeće karakteristike:
- srednji prečnik zrna, meren metodom sedimentacije na aparatu Sedigraph 5100™ računajući između 25 i 0, 5 mikrometra, i uz to plus naročito između 7 i 0, 7 mikrometra, i
- BET specifičnu površinu merenu u skladu sa ISO 9277 standardom, računajući između 20 i 80 m2/g i uz to još izrazitije između 30 i 60 m2/g.
Pronalazak se između ostalog odnosi na pigmente ili punila u suvom stanju kao što su prirodni kalcijum-karbonat ili bilo koji pigment koji sadrži prirodni kalcijum-karbonat koji su dobijeni sušenjem vodenih suspenzija prema pronalasku, pri čemu se sušenje obavlja uvođenjem sredstava za sušenje koja su dobro poznata prosečnim stručnjacima.
Pronalazak se jednako odnosi na obradu pigmenata ili punila u vodenoj suspenziji, kao što su prirodni kalcijum-karbonat ili bilo koji pigment koji sadrži prirodni kalcijum-karbonat, ili njihove mešavine i sa drugim punilima i pigmentima koje ne sadrže jone karbonata, jedinjenja u kojima se sadrže i njihove primene u izradi hartije, posebno za dobijanje dobrog svojstva “bulka” i hartije sa takvim punilima ili premazima.
Tačnije rečeno, pronalazak se odnosi na vodenu suspenziju pigmenata, punilaca ili minerala koji mogu da sadrže jedno polimer disperziono sredstvo čija je uloga da stabilizuje reološke osobine suspenzije, koja sadrži prirodni karbonat, na primer prirodni kalcijum-karbonat ili dolomit, obrađen u jedinjenju sa jednim ili više prosečno jakih do jakih davalaca jona H3O+ i sa gasovitim CO2.
Navešćemo kao primer različite prirodne karbonate dobijene od krede, posebno krede iz Šampanje, kalcita ili mermera i njihovih mešavina sa talkom, kaolinom i/ili dolomitom, i/ili aluminijum hidroksidima, i/ili titanoksidom, magnezijum-oksiđom, i sličnim oksidima i hidroksidima poznatim u industriji o kojoj je reč.
U ovoj prijavi, ova raznovrsna punila i smeša punila ili mešovita punila biće iz praktičnih razloga označena opštim nazivom “punila”, osim u slučaju kada je potrebno preciznije označiti 0 kom punilu ili kojoj kategoriji punila je reč.
Kiselina koja se koristi biće svaka kiselina prosečno jaka na jaku, ili svaka mešavina takvih kiselina koja generiše jone H3O+ pod uslovima obrade.
Prema jednom jednako povoljnom radnom postupku, jaka kiselina se bira između kiselina koje imaju pKa manji ili jednak nuli na 22°C a prvenstveno se bira između sumporne ili hlorovodonične kiseline ili njihovih mešavina.
Prema još jednom jednako povoljnom radnom postupku, prosečno jaka kiselina bira se među kiselinama koje imaju pKa računajući između 0 i 2, 5 zaključno na 22°C a prvenstveno između H2SO3, HSO4-, H3PO4, oksalne kiseline ili njene mešavine. Možemo da navedemo, primera radi, pKai od H3PO4 iznosi 2, 161 (Rompp, Chemie, Edition Thieme).
Prema još jednom jednako povoljnom radnom postupku, jedna ili više kiselina prosečno jake mogu da se pomešaju sa jednom ili sa više kiselina koje su prosečno jake.
Prema pronalasku, količina u molovima prosečno jakih do jakih davalaca jona H3O+ u odnosu na broj molova u CaCCO3 potpuno je obuhvaćena između 0, 1 i 2, prvenstveno između 0, 25 i 1.
Prema pronalasku, postupak za obradu pigmenata, punila ili minerala u vodenoj suspenziji koji sadrži prirodni karbonat karakteri san je time što je pomenuti pigment obrađen povezivanjem jednog ili više prosečno jakog do jakog davaoca jona H3O+ i gasovitog CO2.
Na najpovoljniji način, ovaj radni postupak za obradu, prema pronalasku pigmenata, punila ili minerala, u vodenoj suspenziji, koja sadrži prirodni karbonat što omogućuje smanjenje u težini hartije pri konstantnoj površini, karakterisan je time što se sastoji iz tri sledeće etape:
a) obrade jednim ili sa više prosečno jakih do jakih davalaca jona H3O+,
b) obrade gasovitim CO2, bilo daje ova obrada sastavni deo faze a), ili daje izvršena uporedo sa fazom a), ili daje usledila posle faze a),
c) povećanja pH vrednosti, merene na 20°C, na preko 7, 5 u vremenskom intervalu posle završetka faza a) i b) računajući između 1 sati i 10 sati, prvenstveno između 1 sata i 5 sati bez dodatka baze, ili neposredno posle završetka faza a) i b) sa dodatkom baze, s tim što je faza c) poslednja faza u postupku.
Znatno povoljniji načinje kada gasoviti CO2 potiče iz spoljnjeg napajanja gasom CO2, ili pak iz ponovne cirkulacije CO2, ili uz neprekidno dodavanje istog prosečno jakog do jakog davaoca jona H3O+, poput onog koji je korišćen u fazi a) obrade, ili uz dodavanje drugog prosečno jakog do jakog davaoca jona H3O+, ili povećanim pritiskom CO2, i prvenstveno natpririskom računatim između 0, 05 bari i 5 bari. S tim u vezi, treba naglasiti da sud za obradu, napunjen punilom specifične težine reda od 1 do 2, može da dostigne visinu od recimo 20 metara i da zbog toga stvori natpritisak u CO2 koja može da dostigne više bari, odnosno da se popne na oko 5 bari u dnu suda ili u zatvorenom sudu.
Na osnovu jednog povoljnog radnog postupka, faza a) i b) mogu više puta da se ponove.
Isto, na osnovu jednog povoljnog radnog postupka, pH meren na 20°C, računa se između 3 i 7, 5 u toku faza a) i b) obrade, i temperatura obrade je računata između 5°C i 90°C, a prvenstveno između 45°C i 60°C.
Prema još jednom povoljnom radnom postupku, između 1 sata i 10 sati, a prevashodno između 1 sata i 5 sati posle završetka obrade, vrednost pH je veća od 7, 5 na sobnoj temperaturi i to bez dodatka bilo kakve baze. Ako se doda neka baza, pH vrednost odmah raste. Uz to, treba naglasiti da se ni posle nekoliko dana ne ispoljava ni najmanja otpornost na kiseline.
Postupak za obradu pigmenata, punila ili minerala u vodenoj suspenziji, koja sadrži prirodni karbonat koji, prema pronalasku, omogućuje smanjivanje u težini hartije pri konstantnoj površini, karakterisan je time što koncentracija u gasovitom CO2 u suspenziji iznosi, u zapremini, s tim što je odnos (zapremina suspenzije prema zapremini gasovitog CO2) između 1: 0, 005 i 1: 20 sa pomenutim odnosom između 1: 1 i 1: 20 u fazi a), između 1: 0, 05 u 1: 1 u etapi b).
Prema veoma povoljnom radnom postupku, koncentracija gasovitog CO2 u suspenziji u pogledu zapremine, je takva da je odnos (zapremina suspenzije prema zapremini gasovitog CO2) između 1: 0, 05 i 1: 5 sa pomenutim odnosom između 1: 0, 5 i 1: 10 u etapi a), i između 1: 0, 05 i 1: 1 u etapi b).
Gasoviti CO2 može da se dozira u tečnom obliku i u obliku anhidrida.
Prema jednako povoljnom radnom postupku, vreme trajanja faze b) obrade iznosi od 0 sati do 10 sati a prvenstveno od 2 do 6 sati.
Postupak obrade, prema pronalasku, uvodi se u vodenoj fazi (talog) u slabim koncentracijama suve materije, prosečno jakim ili jakim, ali isto tako može da se uvede za mešavine taloga koje su napravljene od ovih različitih koncentracija. Sadržaj suve materije pri najpovoljnijem postupku iznosi između 1 % i 80 % u težini.
Bez namere da se osloni na bilo kakvu teoriju, prijavilac smatra da gasoviti CO2 između ostalog ima ulogu regulatora faktora pH kao i regulatora apsorpcije / desorpcije.
Prema metodi pronalaska, postupak za proizvodnju vodene suspenzije prema pronalasku karakteri san je time što posle triju etapa postupka za obradu pronalaska, obrađeni proizvod se stavlja u vodenu suspenziju pomoću reagensa peptizatora koji je eventualno ponovo koncentrovan.
Vodena suspenzija punila dobijenog prema pronalasku može da se uključi u proces proizvodnje papirne folije, kartona ili sličnog na stupnju pripremanja guste kaše, ili razblažene kaše, ili na oba ova stupnja u zavisnosti od procesa proizvodnje hartije. Punilo se zapravo uvodi jedanput ili više puta prema uobičajenim preporukama proizvođača hartije.
Obrađeno punilo prema pronalasku takođe je od velikog značaja posle formiranja lista, i osobito je moguće uključiti punilo prema pronalasku u reciklirane bistre vode, ili u takođe reciklirane “hrapave premaze”.
Drugi način da se ovo uradi sastoji se opet u primeni obrade prema pronalasku na bistre vode ili na reciklirane “hrapave premaze”; u ovom slučaju se obrađuje reciklirana sredina u etapama postupka prema pronalasku, kao što je gore objašnjeno.
Pronalazak se primenjuje na proizvodnju hartije dobijene na bazi vlakana celuloze biljnog porekla (drvo), kao i vlakana listopadnog ili četinarskog drveća.
Pronalazak se isto tako primenjuje i na hartiju dobijenu od vlakana koja nisu biljnog porekla (drvo), već naprotiv potiču od sintetičkih vlakana.
Pronalazak se znači odnosi jednako i na postupke za izradu hartije, kartona ili sličnog koji su tako izmenjeni da mogu da se uključe u postupak prema pronalasku.
Pronalazak se takođe odnosi na nove proizvode dobijene postupkom koji je upravo opisan.
Sledeći primeri ilustruju pronalazak a da pri tom ne ograničavaju domet.
Napravljen je niz ogleda za slurije (slurries) sa malim sadržajem čvrstih materija, odnosno reda od maksimalno 30 %, i jedna serija ogleda za slurije sa visokim sadržajem čvrstih materija, odnosno do oko 80 %.
Visoki sadržaji obezbeđuju veliki značaj u industriji o kojoj je reč, ali za uzvrat prave posebne probleme u vezi sa viskoznošću. Zato je često potrebno, ali uz moguć izbor, da se doda peptizator koji može da dovede do smetnji u procesu (interferencija peptizatora usled suprotnih reakcija na nivou pojave adsorpcije na površini karbonata ili drugih punila).
Primer 1:
Ovaj primer ilustruje pronalazak i odnosi se na upotrebu slurija niskog sadržaja suvih materija.
U tu svrhu, u svim ogledima primera 1 koji se odnose na vodene suspenzije sa niskim sadržajem suvih materija, priprema se CaCO3 ili smeša minerala od kalcijum-karbonata, u obliku suspenzije (“ talog ”), čiji sadržaj čvrstih ili suvih materija varira između 5 % i 30 % u težini, ili u obliku pogače za filtriranje, ili u obliku suvog praha, u odgovarajućem reaktoru, i ako je potrebno, razblažuje se do sadržaja koji se želi u čvrstim materijama, korišćenjem demineralizovane vode ili vode sa česme.
Za ogled koji se odnosi na vodenu suspenziju sa sadržajem prosečno visokim u suvoj materiji, priprema se CaCO3, u obliku suspenzije (“ talog”) čiji sadržaj u čvrstoj ili suvoj materiji iznosi 45 % u težini.
Za sve oglede se koristi reaktor od stakla od 1 litra ili od 10 litara, ili plastični kontejner od 100 litara, ih cisterna od 40 m\ a sadrže mešalicu tipa rotor/stator kao i mešalicu velike brzine sa obrtnim diskom čiji prečnik iznosi 50 mm kod reaktora od 1 litra i od 10 litara, ili 200 mm kod plastičnog suda od 100 litara, ili 1500 mm kod cisterne od 40 m3.
Radi izvođenja određenih ogleda, koji će biti opisani u narednim primerima, postavljena je mešalica sa tečnom podlogom od 6 litara ili od 600 litara tipa Lödige.
Po dobijanju homogene smeše, suspenzija ili talog dovodi se na odgovarajuću temperaturu ogleda.
Zatim se dodaje prosečno jak do jak davalac jona H3O+, koji se prvenstveno bira između H2SO3, HSO4-, H3PO4, oksalne kiseline ili njenih mešavina u obliku rastvora čija se koncentracija kreće između 1 % i 85 % u težini, i traje u specifičnom vremenskom intervalu. Odstupanja će biti opisana dalje u tekstu.
CO2 se dodaje ili uvodi od dna suda ili pomoću plutajuće cevi od vrha ka dnu suda, u vremenskom intervalu koji navodimo dalje u tekstu.
Kontrolni primerak se radi na hartiji koja se uporedo proizvodi na isti način, sa istom količinom neobrađenog punila, sa 75 g/m2i sa istom dozom (batch) celuloze.
Ogled broj 1:
Razblažuje se 5 kg, obračunato u suvom pigmentu, prirodnog kalcujum-karbonata, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 75 % u težini čestica ima prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph 5100 firme Micromeritics, u obliku pogače za filtriranje, dok se ne dobije talogčija je koncentracija suve materije 10 % u težini, destilovanom vodom, u posudi od 100 litara. Tako dobijen talog zatim se obrađuje korišćenjem sumporne kiseline u rastvoru od 10 % u težini što odgovara odnosu od 0, 20 mola u H3O+ po molu CaCO3, na temperaturi od 20°C i uz mešanje od 2 minuta sa 500 obrtaja u minutu. Posle 15 minuta, homogenizuje se CO2 uz povećani pritisak od 50 milibara kroz suspenziju kalcijum-karbonata u trajanju od 5 sati, tako da odnos zapremine suspenzije prema zapremini gasovitog CO2 iznosi približno 1: 0, 15.
Posle skladištenja u trajanju od 24 sata, formiraju se listovi hartije koji kao punilo sadrže suspenziju kalcijum-karbonata za ispitivanje.
U tu svrhu, formiraju se listovi hartije od celulozne papirne mase ili kaše stepena SR 23 koji sadrže sulfatnu kašu drveta i vlakana i napravljenu sa 80 % breze i 20 % bora. Tada se razblažuje 45 g suvog dela jedinjenja punila za ispitivanje radi eksperimentalnog dobijanja sadržaja punila od 20 % sa tačnošću od 0, 5 %. Posle 15 minuta mešanja i dodavanja 0, 06 % u težini suvog dela u odnosu na težinu suve hartije, zadržavajućeg reagensa tipa poliakrilamida, formira se list gramature od 75 g/m m2 i sa punilom od (20. ± 0, 5 %). Uređaj koji je postavljen radi formiranja lista naziva se sistem Rapid-K čthen, model 20. 12 MC firme Haage.
Ovako formirani listovi suše se 400 sekundi na temperaturi od 92°C u vakumu sa 940 milibara. Sadržaj punila se kontroliše analizom pepela
Kada se list na ovaj način formira, pristupa se merenju njegove debljine.
Debljina hartije ili sloja kartona meri se vertikalnim odstojanjem između dve paralelne površine.
Uzorci se drže u klimatizovanoj prostoriji 48 sati (nemački standard DIN EN 20187).
Ova norma tačno određuje daje hartija higroskopna supstanca i kao takva odlikuje se sposobnošću da svoj sastav vlage prilagodi kako bi ona postala podesna u odnosu na vlagu vazduha okruženja. Vlaga se apsorbuje kada je sobni vazduh izložen povećanju vlažnosti i suprotno, biva izbačena kada je sobni vazduh izložen smanjenju vlažnosti.
Čak i ukoliko relativna vlaga stoji na konstantnom nivou, sadržaj vlažnosti hartije ne mora obavezno da ostane isti ako se ne održava konstantna temperatura u izvesnim granicama. Za vreme povećavanja ili smanjivanja sadržaja vlage, fizička svojstva hartije se menjaju.
Zbog ovoga je potrebno držati uzorke u klimatizovanoj prostoriji najmanje 48 sati sve dok se ne uspostavi ranoteža. Uzorci se takođe testiraju u identičnim klimatskim uslovima.
Utvrđene vrednosti za klimu za ogled sa hartijom su sledeće:
Relativna vlažnost 50 % (± 3)
Temperatura 23°C(±1)
Debljina se određuje prema nemačkoj normi DIN EN 20534 korišćenjem mikrometra čiji probni otisak (“test print”) iznosi 10 n/cm2. Rezultat ogleda određuje se izračunavanjem prošeka na 10 mernih jedinica. Rezultat se izražava u mikrometrima.
Kontrolni primerak se radi na hartiji koja se proizvodi uporedo i na isti način, sa istom količinom ali neobrađenog punila, sa 75 g/m2 i sa istom dozom (batch) celuloze.
Dobijaju se rezultati:
a) Za pigment:
- 5 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 7, 6 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- za početni uzorak, kontrolni primerak: 112 pm sa 75 g/m2,
za probni uzorak: 120 µM sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 112 µM daje 70 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 112 µM, dobija se 5 g/m2 ili 6, 6 od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 2:
U staklenom reaktoru od 10 litara, obrađuje se uz mešanje 3 kg računato u suvom pigmentu pogače za filtriranje, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 75 % u težini čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, merene aparatom Sedigraph 5100 firme Micromeritics, u obliku taloga čija je koncentracija suve materije od 10 % u težini i na temperaturi od 20°C, korišćenjem fosforne kiseline u rastvoru od 10 % u težini što odgovara odnosu od 0, 15 mola po molu CaCO3. Zatim se kroz talog propušta CO2 uz povećani pritisak od oko 100 milibara, u trajanju od 5 sati, tako da odnos zapremine suspenzije prema zapremini gasovitog CO2 iznosi oko 1: 0, 1. Odmah po proizvodnji, kao i posle 1 sata, 2 sata, 3 sata, 4 sata i 5 sati, meri se vrednost pH. Formiraju se listovi iz taloga sa niskim sadržajem suve materije. Sa 0, 53 % u težini suvog pigmenta, disperziono sredstvo tipa natrijumpoliakrilata čija je specifična viskoznost 0, 75, moguće je bilo podignuti koncentraciju u suvoj materiji na vrednost od 47 % težine.
Specifična viskoznost anjonskih reagenasa peptizatora, u primerima, čiji je simbol grčko slovo “eta”, određuje se na sledeći način: rastvor polimera je napravljen, neutralizovan na 100 % pomoću rastvora natrijum hidroksida (pH 9) radi merenja, upotrebom 50 g rastvora, u odnosu na suvi polimer, u 1 litru, destilovanom vodom koja sadrži 60 g NaCl. Zatim pomoću kapilarnog viskozimetra, koji pokazuje Baumeovu (Baume) konstantu 0, 000105 u toplom termostabilnom kupatilu na 25°C, vreme potrebno da tačno određena količina rastvora alkalnog polimera proteče kroz kapilar, meri se i upoređuje sa vremenom u toku koga ista količina rastvora od 60 g NaCl/litar prolazi kroz kapilar.
Specifična viskoznost “eta” može se definisati sledećim razlomkom:
Eta = ps od prolaz polimerskog rastvora - vreme prolaza rastvor NaCl / vreme prolaza rastvora NaCl.
Najbolji rezultati se dobijaju kada se prečnik kapilara odabere tako da vreme koje zahteva rastvor polimera manje vreme koje zahteva rastvor koji sadrži samo NaCl iznosi između 90 i 100 sekundi.
Posle 24 sata uskladištenja, formiraju se listovi hartije, po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 i meri se njihova debljina, istom metodom kao u ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 3 sata po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, faktor pH
vrednost taloga iznosi 7, 5 što znači da nema nikakve kiseline stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- za početni uzorak, kontrolni primerak (punilo nije obrađeno): 113 µM sa 75
g/m2
- za probni uzorak: 123 µM sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 113 µM daje 68, 9 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 113 µM, dobija se 6, 1 g/m2 ili 8, 8 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Obavljaju se isto tako merenja neprozirnosti hartije i beline prethodno formiranih listova.
Neprozirnost se meri indeksom prozirnosti (translucidnosti) hartije, na listovima, pomoću spektrofotometra tipa Data Color Elrepho 2000 prema normi DIN 53 146.
Belina hartije se meri prema ISO standardu nazvanoj Brightness R 457, na filteru Tappi, korišćenjem ultraljubičaste svetlosti, pomoću spektrofotometra tipa Data Color Elrepho 2000. Merenje se vrši na grupi od 10 listova kako bi se izbegao uticaj prozirnosti.
Rezultati dobijeni primenom gore opisanog načina su sledeći:
- Belina probnog uzorka prema pronalasku: 89, 6
- Neprozirnost probnog uzorka prema pronalasku: 89, 4
- Belina probnog uzorka kontrolnog primerka (neobrađen): 88, 4
- Neprozirnost probnog uzorka kontrolnog primerka (neobrađen): 86, 4
Ogled broj 3:
U reaktoru od stakla obrađuje se 75 g obračunato u suvom pigmentu pogače za filtriranje, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 75 % težine čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph 5100 firme Micromeritics, u obliku taloga čija je koncentracija u suvoj materiji 10 % u težini i na temperaturi od 20°C, korišćenjem fosforne kiseline u rastvoru od 10 % u težini što odgovara odnosu od 0, 25 mola H30+ po molu CaCO3. Zatim se kroz talog u trajanju od 5 sati propušta CO2 pod atmosferskim pritiskom, tako da odnos zapremine suspenzije prema zapremini gasovitog CO2 iznosi oko 1: 0, 05.
Posle 24 sata skladištenja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 i meri se debljina metodom koja je jednaka onoj u ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći: a)Za pigment:
- 5 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH
vrednost taloga iznosi 7, 7 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- za početni uzorak, kontrolni primerak (punilo nije obrađeno): 113 µM sa 75
g/m2,
- za probni uzorak: 119 µM sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 113 µM daje 71, 1 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 113 µM, dobija se 3, 9 g/m2 ili 5, 2 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 4:
Obrađuje se 1 kg obračunatog suvog pigmenta kalcijum-karbonata, vrsta finskog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 63 % u težini čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, meren aparatom Sedigraph 5100 firme Micromeritics, drobljen vlagom pri koncentraciji suve materije od 75 %, uvođenjem 0, 55 % u težini natrijum poliakrilata, čija je specifična viskoznost 0, 54, razblažen u koncentraciji talog suve materije 45 %, na temperaturi od 20 °C, korišćenjem fosforne kiseline u rastvoru od 10 % u težini što odgovara odnosu od 0, 15 mola H3O+ po molu CaCO3. Zatim se uz povećani pritisak od oko 100 milibara kroz talog propušta CO2, u trajanju od 5 sati, tako da odnos zapremine suspenzije prema zapremini gasovitog CO2 iznosi oko 1: 0, 01.
Proizvod se prosejava i posle 24 sata skladištenja, formiraju se listovi po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2. Meri se debljina istom metodom kao u ogledu broj 1 a rezultati se zatim upoređuju u odnosu na upotrebu proizvoda neobrađenog kalcijum-karbonata takvog granulometrijskog sastava da 63 % u težini čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph firme Micromeritics.
Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 2 sata po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 7, 6 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- za početni uzorak, kontrolni primerak (punilo nije obrađeno): 113 µM sa 75 g/m2,
- za probni uzorak: 116 µM sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 113 µM daje 72, 9 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 113 µM, dobija se 2, 1 g/m2 ili 2, 8 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 5:
U reaktoru od stakla obrađuje se 75 g oračunatog suvog pigmenta kalcijum-karbonata, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 75 % u težini čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph 5100 firme Micromeritics, u obliku taloga čija je koncentracija suve materije 10 % u težini i na temperaturi od 35°C, korišćenjem fosforne kiseline u rastvoru od 10 % u težini što odgovara odnosu od 0, 15 mola H3O+ po molu CaCO3. Zatim se kroz talog propušta CO2 pri atmosferskom pritisku, u trajanju od 5 sati, tako da odnos zapremine supenzije prema zapremini gasovitog CO2 iznosi oko 1: 0, 05.
Posle 24 sata skladištenja, formiraju se tabaci hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 i meri se debljina metodom koja je jednaka onoj u ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći: a) Za pigment:
- 5 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH
vrednost taloga iznosi 7, 8 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- 2a početni uzorak, kontrolni primerak (punilo nije obrađeno): 113 µM sa 75 g/m2,
- za probni uzorak: 118 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 113 µm daje 71, 8 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 113 µm, dobija se 3, 2 g/m2 ili 4, 2 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 6:
U reaktoru od stakla obrađuje se 75 g obračunatog suvog pigmenta kalcijum-karbonata, vrsta mermera, takvog granulometrijskog sastava da 75 % težine čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph 5100 firme Micromeritics, u obliku taloga čija je koncentracija suve materije od 10 % u težini i na temperaturi od 45°C, korišćenjem fosforne kiseline u rastvoru od 10 % u težini što odgovara odnosu od 0, 30 mola H3O+ po molu CaCO3. Zatim se u kroz talog na atmosferskom pritisku propušta CO2, u trajanju od 5 sati, tako da odnos zapremine suspenzije prema zapremini gasovitog CO2 iznosi oko 1: 0, 05.
Posle 24 sata odmaranja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 i meri se debljina metodom koja je jednaka onoj u ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 4 sata po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH
vrednost taloga iznosi 7, 9 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (punilo nije obrađeno): 113 µm sa 75
g/m2,
- Za probni uzorak: 118 m p sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 113 µm daje 71, 8 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljine hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 113 µm, dobija se 3, 2 g/m2 ili 4, 2 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 7:
U reaktoru od stakla obrađuje se 36 g obračunatog suvog pigmenta kalcijum-karbonata, vrsta finskog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 65 % u težini čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph 5100 firme Micromeritics, sa 21, 6 % u težini, u obliku taloga čija je koncentracija suve materije od 4, 8 % u težini (to jest više razblažena) i na temperaturi od 35°C, korišćenjem fosforne kiseline u rastvoru od 5 % u težini što odgovara odnosu od 0, 32 mola H3O+ po molu CaCO3. Zatim kroz na atmosferskom pritisku kroz talog propušta CO2, u trajanju od 5 sati, tako da odnos zapremine suspenzije prema zapremini gasovitog CO2 iznosi oko 1: 0, 05.
Posle 24 sata odmaranja, formiraju se tabaci hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 i meri se debljina metodom koja je takođe jednaka onoj u ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 6 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 7, 5 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (punilo nije obrađeno): 113 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 121 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 113 µm daje 70, 0 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 113 µm, dobija se 5 g/m2 ili 6, 6 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 8:
U reaktoru od stakla obrađuje se 3750 g obračunato u suvog pigmenta kalcijum-karbonata, vrsta finskog mermera, takvog granulometrij skog sastava da 65 % u težini čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph 5100 firme Micromeritics, sa 75, 0 % u težini, u obliku taloga pri koncentraciji suve materije 20 % u težini i na temperaturi od 60°C, korišćenjem fosforne kiseline u rastvoru od 5 % u težini što odgovara odnosu od 0, 05 mola H3O+ po molu CaCO3. Zatim se kroz talog na atmosferskom pritisku propušta CO2, u trajanju od 2 sata, tako da odnos zapremine suspenzije prema zapremini gasovitog CO2 iznosi oko 1: 0, 1.
Posle 24 sata skladištenja, formiraju se tabaci hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 i meri se debljina metodom koja je takođe jednaka onoj u ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 6 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 7, 8 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (punilo nije obrađeno): 113 µm sa 75
g/m2,
- Za probni uzorak: 132 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 113 µm daje 64, 2 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 113 µm, dobija se 10, 8 g/m2 ili 14, 4 od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 9:
U reaktoru od stakla obrađuje se 36 g obračunato u suvom pigmentu kalcijum-karbonata, vrsta finskog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 65 % u težini čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph 5100 firme Micromeritics, na 21, 6 % težine, u obliku taloga gde je koncentracija suve materije 4, 8 % u težini i na temperaturi od 45°C, korišćenjem fosforne kiseline u rastvoru od 5 % u težini što odgovara odnosu od 0, 32 mola H3O+ po molu CaCO3. Zatim se kroz talog pri atmosferskom pritisku propušta CO2, u trajanju od 5 sati, tako da odnos zapremine suspenzije prema zapremini gasovitog CO2 iznosi oko 1: 0, 05.
Posle 24 sata skladištenja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 i meri se debljina metodom koja je takođe jednaka onoj u ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 8 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 8, 1 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (punilo nije obrađeno): 113 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 126 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 113 µm daje 67, 1 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 113 µm, dobija se 7, 9 g/m2 ili 10, 5 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Merenje abrazije daje 1, 7 mg koje se upoređuje sa vrednošću abrazije na kontrolnom primerku i iznosi 4, 5.
Ogled broj 10:
U reaktoru od stakla obrađuje se 36 g obračunato u suvog pigmenta kalcijum-karbonata, vrsta finskog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 65 % u težini čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph 5100 firme Micromeritics, na 21, 6 % u težini, u obliku taloga čija je koncentracija suve materije 4, 8 % u težini i ovoga puta na temperaturi od 90°C, korišćenjem fosforne kiseline u rastvoru od 5 % u težini što odgovara odnosu od 0, 32 mola H3O+ po molu CaCO3. Zatim se kroz talog pri atmosferskom pritisku propušta CO2, u trajanju od 5 sati, tako da odnos zapremine suspenzije prema zapremini gasovitog CO2 iznosi oko 1: 0, 05.
Posle 24 sata skladištenja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 i meri se debljina metodom koja je takođe jednaka onoj u ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 2 sata po završetku obrade probnog prirodnog kalcij um-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 7, 5 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (punilo nije obrađeno): 113 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 125 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 113 µm daje 67, 7 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 113 µm, dobija se 7, 3 g/m2 ili 9, 7 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Merenje abrazije korišćenjem aparata Einlehner tip 2000 daje 2, 0 mg što se upoređuje sa vrednošću abrazije na kontrolnoj probi koja iznosi 4, 5 mg.
Gore opisani ogledi pokazuju da se prednosti pronalaska zasnivaju na smanjenju težine za debljinu identičnog lista, kao i na smanjivanju abrazije i boljoj glatkoći da bi se dobila bolja belina, a postiže se takođe bolje održavanje nivoa punila.
Ogled broj 11:
U reaktoru od 40 m3, visine 12 m obrađuje se 3600 kg oračunato u suvom pigmentu kalcijum-karbonata, vrsta “Carrare” mermera, takvog granulometrijskog sastava da 65 % u težini čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph 5100 firme Micromeritics, na 28, 6 % u težini, u obliku taloga, gdeje koncentracija suve materije 24, 8 % u težini i na temperaturi od 55°C, korišćenjem fosforne kiseline u rastvoru od 10 % u težini što odgovara odnosu od 0, 03 mola H3O+ po molu CaCO3. Uporedo sa reakcijom i posle, kroz talog se propušta CO2 u trajanju od 5 sati, internim recikliranjem CO2 i ubrizgavanjem CO2 na dno reaktora uz povećani pritisak od 1, 2 bara, tako da odnos zapremine suspenzije prema zapremini gasovitog CO2 iznosi oko 1: 5.
Posle 24 sata skladištenja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 i meri se debljina metodom koja je takođe jednaka onoj u ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći: a) Za pigment:
- 5 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH
vrednost taloga iznosi 7, 7 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
Specifična površina BET iznosi 35, 5 m2/g.
Ovo merenje specifične površine BET određuje se prema metodi BET norme ISO 9277 i to tako što se merenje vrši uz hlađenje tečnim azotom i uz strujanje azota na suvom uzorku do konstantne i termostatične težine na 250°C u toku jednog sata u azotnoj atmosferi. Ovi uslovi su oni koje predviđa ISO 9277 standard i pominju se u patentnim zahtevima.
b) Za hartiju: Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (punilo nije obrađeno): 113 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 126 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 113 µm daje 67, 3 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 113 µm, dobija se 7, 7 g/m2 ili 10, 3 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 12:
Ovaj ogled ilustruje pronalazak i odnosi se na primer nanošenja premaza na različite gramature, na plastičnu podlogu, uvodeći s jedne strane, talog za premazivanje sa niskom koncentracijom neobrađenih punila i s druge strane, talog sa niskom koncentracijom obrađenih punila prema pronalasku.
Primenjuje se opšti radni postupak iz ogleda 11 za obradu taloga na 17, 2 % na suvo drobljenog kalcijum-karbonata, sa 0, 5 % u težini peptizatora poliakrilatskog tipa, do postizanja takve granulometrijske raspodele da 65 % čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph 5100 firme Micromeritics.
Probni postupak za premazivanje sastoji se u nanošenju premaza pomoću uređaja za nanešenje tipa Erichsen Bechcoater™ na polumat foliju od plastične materije, koju je komercijalizovala firma Miihlebach iz Švajcarske.
Sastav dva premaza za nanošenje koji se upotrebljavaju podrazumeva 100 delova taloga pigmenta koji se testira i 12 delova baznog lateksa stirena/akrilata koji je komercijalizovala firma BASF pod imenom ACRONAL S 360 D™.
Za prvi premaz, talog pigmenta koji se testira odgovara talogu neobrađenog kalcijum-karbonata na 17, 2 % na suvo drobljenog kalcijum-karbonata, sa 0, 5 % u težini
peptizatora poliakrilatskog tipa do takve granulometrijske raspodele da 65 % čestica imaju prečnik manji od 1 mikrometra mereno aparatom Sedigraph 5100 firme MIcromeritics.
Za drugi premaz, talog pigmenta koji se testira odgovara talogu od 17, 2 % suvog kalcijum-karbonata, istog kalcijum-karbonata koji je obrađen prema prethodnom radnom postupku.
Rezultati merenja debljine za tri ogleda, koji odgovaraju, kod jednog, plastičnoj podlozi, kod drugog podlozi sa premazom taloga navedenog neobrađenog kalcijum-karonata, i najzad, kod poslednjeg premaza, podlozi sa premazom taloga navedenog obrađenog kalcijum-karbonata, prikazani su u donjoj tabeli:
Analiza gornje tabele pokazuje:
- bez nanetog premaza debljina hartije iznosi 79, 59.
- sa klasičnim premazom debljina hartije dostiže 81, 19 za težinu od 4, 78 g/m2.
- sa premazom čiji sastav odgovara pronalasku, debljina hartije osetno raste do 95, 19 za težinu od 4, 28 g/m2.
Debljina nanetog premaza, razume se, dobija se iz razlike između debljine premazane hartije i hartije bez premaza.
Povećavanje debljine nanetog premaza iznosi 15, 6 mikrona između sloja koji je nanet korišćenjem proizvoda prema pronalasku i neobrađene hartije (95, 19 prema 79, 59), debljina hartije je 79, 5 za težinu od 4, 28 g/m2 nasuprot samo 1, 6 između nanetog sloja sa klasičnim sastavom i neobrađene hartije (81, 19 prema 79, 59) za težinu od 4, 78 g/m2.
Povećanje debljine (izražava se svojstvom koje se naziva “bulk”) uz korišćenje sastava prema ovom pronalasku, iznosi oko 10 puta više za otprilike istu težinu.
Isti način izračunavanja različitih težina omogućuje izradu grafikona prema debljim (mikrometar) u zavisnosti od težine (g/m2).
GRAFIK (videti original, strana 34)
U mikronima - neobrađen - pronalazak
Na osnovu gornjeg grafika može da se utvrdi da u kontrolnom primerku, znači neobrađenom, kosina debljine premaza iznosi pd 0, 5 µm. g-1. m-2 dok u ogledu pronalaska kosina debljine premaza iznosi 3, 5 µm. g-1. m-2.
Očigledno je da se dobija mnogo bolja obloga (“coverage”) lista, veoma dobra glatkoća (“calendrability) kao i vrhunska zapremina pora zahvaljujući korišćenju proizvoda prema pronalasku.
Ogled broj 13:
Ovaj ogled ilustruje pronalazak i upotrebljava 150 g suve pogače za fitriranje kalcijum-karbonata, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 65 % Čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom
Sedigraph 5100, i sadrže 0, 5 % u težini suvog natrijum poliakrilata specifičnog viskoziteta koji iznosi 0, 75, razblažene do 20 % vodom. Tada se pripremi 1 litar proizvoda u staklenom reaktoru i zagreva na 70°C. U toku jednog sata, dodaje se kap-po-kap određena količina hlorovodonične kiseline u obliku vodenog rastvora od 10 % što odgovara odnosu od 0, 507 mola H3O+ po molu CaCO3. Zatim se dobijeni proizvod prepušta ponovo reakciji u trajanju od 30 minuta putem unutrašnjeg recikliranja CO2 i ubrizgavanja CO2 na dno reaktora; tada se skladišti u horizontalnom položaju na dva rotaciona valjka sa pH faktorom od 7, 6.
Posle 24 sata skladištenja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 i meri se debljina metodom koja je jednaka onoj u ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 5 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 7, 6 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (punilo nije obrađeno): 114 µm sa 75
g/m2,
- Za probni uzorak: 120 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 114 µm daje 71, 2 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 114 µm, dobija se 3, 8 g/m2 ili 5 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 14:
Ovaj ogled ilustruje pronalazak i upotrebljava 150 g suve pogače za fitriranje kalcijum-karbonata, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 65 % čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph 5100, i
sadrže 0, 5 % u težini suvih delova natrijum poliakrilata specifičnog viskoziteta koji iznosi 0, 75, razblažene su 20 % vodom. Tada se priprema 1 litar proizvoda u staklenom reaktoru i zagreva na 70°C. U toku jednog sata, dodaje se kap-po-kap količina oksalatne kiseline sa dva mola kristalizirane vode (2H2O), u obliku vodenog rastvora od 10 % što odgovara odnosu od 0, 335 mola H3O+ po molu CaCO3.
Zatim se dobijeni proizvod prepušta ponovo reakciji u trajanju od 30 minuta putem unutrašnjeg recikliranja CO2 na dno reaktora, tada se ostavlja u horizontalnom položaju na dva rotaciona valjka sa pH faktorom od 7, 7.
Posle 24 sata uskladišenja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 i meri se debljina metodom koja je jednaka onoj u ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 5 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 8, 0 Što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak: 113 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 121 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 114 µm daje 70, 4 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 114 µm, dobija se 4, 6 g/m2 ili 6, 1 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Primer 2:
Ovaj primer se odnosi na obradu slurija (slurries) sa povećanim sadržajem suvih materija.
U ovu svrhu, u svim ogledima primera 2, priprema se mineral u obliku suspenzije (talog) čija sadržina čvrstih ili suvih materija može da dostigne do 80 % u težini, ili u obliku pogače za fitriranje, ili u obliku suvog praha, u odgovarajućem reaktoru, i ako je to potrebno, razblaži se sadržajem, koji se želi, demineralizovanom vodom ili vodom sa česme.
Ogled broj 15:
Za ovaj ogled, koji ilustruje stanje tehnike, priprema se vodeno jedinjenje tako što se u mešalicu i uz mešanje ubacuje:
- 750 g suvih delova norveškog mermera takvog granulometrijskog sastava da 75 % čestica imaju prečnik manji od 1 µm, mereno aparatom Sedigraph 5100;
-250 g suvih delova talka finskog porekla, takvog granulometrijskog sastava da 45 % čestica imaju prečnik manji od 1 µm, mereno aparatom Sedigraph 5100;
- 5 g suvog vezivnog reagensa složenog akrilika sa 90 % u težini akrilične kiseline i 10 % u težini tristirilfenol metakrilata sa 25 mola etilen-oksida;
- količina vode potrebna za formiranje vodene smeše sa 65 % koncentracije suve materije.
Posle 30 minuta mešanja i formiranja konstrukture između zrna mermera i talka pomoću vezivnog reagensa, dodaje se 5, 2 g poliaktrilata koji je delimično neutralizovan kaustičnom sodom specifičnog viskoziteta 0, 5, kao i dodatkom vode i kaustične sode za dobijanje vodene suspenzije sa 59, 4 % koncentracije suve materije.
Listovi se formiraju po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 i meri se debljina metodom koja je jednaka onoj u ogledu broj 1. Izmerena debljina iznosi 116 µm za težinu od 75 g/m2.
Ogled broj 16:
U ovom ogedu koji ilustruje stanje tehnike, dobijaju se, po istom radnom postupku kao ogledu broj 1, listovi hartije čija je gramatura 75 g/m2 na bazi vodene suspenzije
sa 77, 5 % koncentracije suve materije norveškog mermera takvog granulometrijskog sastava da 63 % čestica imaju prečnik manji od 1 µm, mereno aparatom Sedigraph 5100.
Izmerena debljina iznosi 115 µm za težinu od 75 g/m.
Neprozirnost koja se određuje na isti operativan način kao u ogledu broj 2 te prema normi DIN 53 146, iznosi 88, 4.
Belina - određuje se po istom radnom postupku kao u ogledu broj 2 te prema normi ISO Brightness R 457 filtar Tappi - iznosi 88, 4.
Ogled broj 17:
U ovom ogledu koji ilustruje stanje tehnike, dobijaju se, po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, listovi hartije čija je gramatura 75 g/m2 na bazi vodene suspenzije sa 67, 2 % koncentracije suve materije pogače za fitriranje, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijsog sastava da 75 % čestica imaju prečnik manji od 1 µm, mereno aparatom Sedigraph 5100, a sadrže 0, 5 % u težini suvih delova natrijum poliakrilata specifičnog viskoziteta 0, 75.
Izmerena debljina iznosi 114 µm za težinu od 75 g/m2.
Ogled broj 18:
Za ovaj ogled koji ilustruje pronalazak, priprema se 4000 g jedinjenja iz ogleda broj 15 koji predstavlja smešu od 25 % u težini suvih delova talka i 75 % u težini suvih delova CaCO3 koji potiče od norveškog mermera, u obliku suspenzije čija koncentracija suve materije iznosi 59, 4 % u mešalici sa vodenom podlogom (aparat Lddige), i dodaje se kap-po-kap, u trajanju od 45 minuta, količina fosforne kiseline u obliku vodenog rastvora od 20 %, što odgovara odnosu od 0, 15 mola H3O+ po molu CaCO3.
Posle obrade, aparat Lӧdige nastavlja da se okreće još jedan sat. Ovaj aparat sa vodenom podlogom, koji nastavlja da se okreće, omogućuje razmenu između vazduha i ugljen-dioksida koji nastaje u reakciji, čija je posledica prisustvo ugljen-dioksida u atmosferi uređaja.
Zatim se dobija proizvod skladišta u horizontalnom položaju na dva rotaciona valjka sa pH faktorom 7, 6.
Posle 24 sata skladištenja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 a debljina se takođe meri metodom jednakoj onoj u ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći: a) Za pigment:
- 5 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 7, 8 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (ogled broj 15): 116 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 118 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 116 µm daje 73, 9 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 116 µm, dobija se 1, 1 g/m2 ili 1, 5 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 19:
Za ovaj ogled koji ilustruje pronalazak, priprema se 3290 g sadržaja iz ogleda broj 16, u Čiji sastav ulazi kalcijum-karbonat koji potiče od norveškog mermera, u obliku taloga pri koncentraciji suve materije iznosi 75, 8 % u mešalici sa vodenom podlogom (aparat Lödige), i dodaje se kap-po-kap, u trajanju od dva sata, količina fosforne kiseline u obliku vodenog rastvora od 20 %, što odgovara odnosu od 0, 15 mola H3O+ po molu CaCO3.
Posle obrade, aparat Lödige nastavlja da se okreće još jedan sat. Ovaj aparat sa vodenom podlogom, koji nastavlja da se okreće, omogućuje razmenu između vazduha i ugljen-dioksida koji nastaje u reakciji, čija je posledica prisustvo ugljen-dioksida u atmosferi uređaja.
Zatim se dobija proizvod skladišta u horizontalnom položaju na dva rotaciona valjka sa pH faktorom 7, 6.
Posle 24 sata uskladištenja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 a debljina se takođe meri metodom iz ogledu broj 1. Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 7 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 7, 6 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (ogled broj 16): 115 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 130 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 115 µm daje 66, 5 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 115 µm, dobija se 8, 5 g/m2 ili 11, 3 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 20:
Za ovaj ogled koji ilustruje pronalazak, priprema se smeša od 1600 g kalcijum-karbonata, norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 75 % čestica imaju prečnik manji od 1 m μ, mereno aparatom Sedigraph 5100, i pokazuje određena svojstva, u nedispergovanom stanju, u obliku pogače za fitriranje, sa 400 g drugog, različitog karbonata, koji se dobija u gornjem ogledu broj 18, čija koncentracija suve materije iznosi 52, 8 % (uporedi gornji tekst) u aparatu sa vodenom podlogom (aparat Lödige), u trajanju od 30 minuta i potom disperguje korišćenjem 0, 5 % u težini suvih delova peptizatora - natrijum poliakrilata čija specifična viskoznost iznosi 0, 75, a zatim se koncentracija podešava na 60 %. Posle toga proizvod se skladišti u horizontalnom položaju na dva rotaciona valjka, sa faktorom pH od 8, 5.
Posle 24 sata čuvanja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 a debljina se takođe meri metodom iz ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 5 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 8, 5 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (ogled broj 17): 114 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 118 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 114 µm daje 72, 2 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 114 µm, dobija se 2, 8 g/m2 ili 3, 7 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 21:
Za ovaj ogled koji ilustruje pronalazak, priprema se 1200 g kalcijum-karbonata vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 65 % čestica imaju prečnik manji od 1 µm, mereno aparatom Sedigraph 5100, u nedispergovanom stanju, u obliku pogače za fitriranje, sa 300 g drugog, karbonata, koji je obrađen u gornjem ogledu broj 18, čija koncentracija suve materije iznosi 52, 8 %, sa vodom, kako bi se dobila koncentracija od 60 %. Kako se karbonat uvodi u mešalicu sa tečnom podlogom (aparat Lödige), u trajanju od 30 minuta, dodaje se 500 g talka finskog porekla i takvog granulometrijskog sastava da 35 % čestica imaju prečnik manji od 1 µm, mereno aparatom Sedigraph 5100, talk koji je prethodno obrađen sa 1, 2 % vezivnog sredstva tipa kopolimera akrilika, i voda za dobijanje koncentracije od 60 %. Ponovo se, u toku od 30 minuta, uz ubrizgavanje, uvodi CO2 sa protokom od 100 ml/min i 7atim disperguje sa 0, 5 % u težini suvih delova natrij um poliakrilata specifične viskoznosti od 0, 75. Posle toga proizvod se skladišti u horizontalnom položaju na dva rotaciona valjka, sa faktorom pH od 8, 4.
Posle 24 sata skladištenja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 a debljina se takođe meri metodom iz ogledu broj 1.
Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 5 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 8, 5 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak: 114 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 116 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 114 µm daje 73, 5 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 114 µm, dobija se 1, 5 g/m2 ili 2 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 22:
U ovom ogledu koji ilustruje pronalazak, uvodi se CO2 u talogu koji je dobijen prema prethodnom ogledu, sa protokom od 100 ml/min, u trajanju od 5 sati posle toga proizvod se skladišti u horizontalnom položaju na dva rotaciona valjka, sa faktorom pH od 8, 1.
Posle 24 sata slakištenja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 a debljina se takođe meri metodom iz ogleda broj 1.
Rezultati su sledeći: a) Za pigment:
- 5 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcij um-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 8, 1 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak: 114 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 117 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 114 µm daje 73, 1 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 114 µm, dobij a se 1, 9 g/m2 ili 2, 5 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 23:
U ovom ogledu koji ilustruje pronalazak, priprema se 6000 g kalcijum-karbonata poreklom norveškog mermera takvog granulometrijskog sastava da 65 % čestica imaju prečnik manji od 1 µm, mereno aparatom Sedigraph 5100, u obliku disperzije ili taloga, čija koncentracija suve materije iznosi 77, 8 %, u mešalici sa tačnom podlogom (aparat Lödige), i razblažuje se vodom do 75, 7 % koncentracije. Dodaje se 0, 15 mola H3O+ po molu CaCO3 korišćenjem fosforne kiseline u obliku vodenog rastvora od 20 %, s tim što se dodatak sipa kap-po-kap u trajanju od 45 minuta.
Posle toga homogenizuje se CO2 u proizvodu, uz protok od 100 ml/min i u trajanju od pet sati, u proizvodu se zatim skladišti dobijeni proizvod u trajanju od jedne nedelje, s jedne strane, i četiri nedelje s druge strane, u horizontalnom položaju na dva rotaciona valjka.
Rezultati su sledeći: a) Za pigment:
- 3 sata po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 7, 6 posle jedne nedelje iznosi 7, 8, isto je i posle četiri nedelje što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
Posle skladištenja u trajanju od jedne nedelje, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 a debljina se takođe meri istom metodom iz ogleda broj 1.
Rezultati merenja debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak: 115 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 119 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 115 µm daje 72, 2 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 115 µm, dobija se 2, 8 g/m2 ili 3, 7 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Posle skladištenja u trajanju od četiri nedelje, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 a debljina se takođe meri istom metodom iz ogleda broj 1.
Rezultati merenja debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak: 115 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 119 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od
115 µm daje 72, 2 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 115 µm, dobija se 2, 8 g/m2 ili 3, 7 % od težine hartije Što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredim.
Ogled broj 24:
Ovaj ogled ilustruje pronalazak i ponovnu cirkulaciju ugljen-dioksida korišćenjem mešalice rotor/stator, tip Silverson.
U probnom uređaju od 1 m\ visine 2 m, prvo se uvodi u reaktor, u kome se nalazi mešalica tipa Silverson, 284 i taloga sa koncentracijom od 27 % suve materije prirodnog kalcijum-karbonata, vrsta mermera “Carrare”, takvog granulometrijskog sastava da 65 % čestica imaju prečnik manji od 1 µm, mereno aparatom Sedigraph 5100, na 62°C, razblaženo količinom vode neophodnom da se dobije suspenzija od 23, 1 % koncentracije suve materije, a zatim se meša sa količinom H3PO4 u rastvoru od 50 % koji odgovara odnosu od 0, 26 mola H3O+ po molu CaCO3 Temperatura na početku dodavanja kiseline, koje traje 1 sat i 45 minuta, iznosi 52°C. Ona se dobija ručno, pomoću laboratorijskog stakla. Količina dodate vode se kiselinom daje talog sa 15, 8 % koncentracije suve materije.
Talog se tada obrađuje, u trajanju od 4 sata, sa 60 kg recirkuliranog CO2 u posudi uz mešanje aparatom Silverson koji sadrži 50 litara.
Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 5 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga iznosi 7, 7 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak: 117 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 126 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 117 µm daje 69, 6 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 117 µm, dobija se 5, 4 g/m2 ili 7, 2 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč životnoj sredini.
Ogled broj 25:
Ovaj ogled ilustruje pronalazak i obradu “hrapavog premaza”.
U tom cilju rasprši se, uz mešanje u trajanju od 30 minuta, u količini vode dovoljnoj da se dobije koncentracija “hrpavog premaza” od 10 % u težini, 800 grama “hrpavog premaza” kvaliteta 100 g/m2 sa punilom u razmeri otprilike 15 % u težini, što odgovara količini od 120 grama suvog prirodnog kalcijum-karbonata, vrsta finskog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 35 % čestica imaju prečnik manji od 1 µm, mereno aparatom Sedigraph 5100, sa slojem u razmeri od 25 g/m2 po strani i 400 grama u težini suvog prirodnog kalcijum-karbonata, vrsta finskog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 80 % čestica imaju prečnik manji od 1 µm, mereno aparatom Sedigraph 5100, s tim što je ovaj mermer izdrobljen upotrebom 0, 8 % u težini suvog natrijum poliakrilata kao reagensa peptizatora i reagensa za drobljenje te lateksa stiren-butadijena kao vezivnog sredstva za nošenje premaza.
Kada se raspršivanje završi, u staklenom reaktoru od 10 litara i uz mešanje, obrađuje se talog, gde koncentracija suve materije iznosi 10 % u težini, na temperaturi od 55°C, upotrebom fosforne kiseline, u rastvoru od 50 % u težini, što odgovara odnosu od 0, 4 mola H30+ po molu CaCO3. Zatim dolazi do homogenizacije CO2 u talogu i vlaknima pod atmosferskim pritiskom i u trajanju od 5 sati, tako da odnos zapremine suspenzije prema zapremini gasovitog CO2 iznosi 1: 0, 1.
Listovi hartije se formiraju po istom radnom postupku kao u prethodnim ogledima uz mešanje “hrapavog premaza” koji se obrađuje sa svežim vlaknima tako da se dobije razmera punila od 20 % u težini za finalnu hartiju.
Rezultati su sledeći:
a) Za pigment:
- 5 sati po završetku obrade probnog prirodnog kalcijum-karbonata, pH vrednost taloga “hrapavog premaza” iznosi 7, 6 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Za hartiju:
Merenja debljine su sledeća:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (priprema se kao uzorak bez obrade upotrebom kiseline i gasovitog CO2): 115 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 123 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 115 µm daje 70, 1 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 115 μm, dobija se 4, 9 g/m2 ili 6, 5 od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Ogled broj 26:
U ovom ogledu koji ilustruje pronalazak, pripremi se 447 kg jedinjenja iz ogleda broj 16 koje sadrži kalcijum-karbonat poreklom od norveškog mermera, u obliku taloga čija koncentracija suve materije iznosi 75, 8 %, u mešalici sa tečnom podlogom (aparat Lödige), uz dodavanje kap-po-kap, u trajanju od dva sata, količine fosforne kiseline u obliku vodenog rastvora od 20 %, što odgovara odnosu od 0, 3 mola H30+ po molu CaCO3.
Kada se završi obrada fosfornom kiselinom, proizvod se tri sata skladišti i za to vreme CO2 se obrađuje ponovnom unutrašnjom cirkulacijom gasovitog CO2.
Posle toga proizvod se skladišti u horizontalnom položaju na dva rotaciona valjka, sa faktorom pH od 7, 8 posle 5 sati.
Posle 24 sata skladištenja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2 ali sa pigmentnim punilom od 25 % a debljina se takođe meri istom metodom iz ogleda broj 1.
Specifična površina BET iznosi 11, 5 m2/g, merena prema metodi koja je jednaka onoj iz ogleda broj 11.
Rezultati merenja debljine su sledeći:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (ogled broj 13 sa pigmentnim punilom od 25 %): 114 µm sa 75 g/m2.
- Za probni uzorak: 119 µm sa 75 g/m2, što svedeno na vrednost za debljinu od 114 µm daje 71, 8 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 114 µm, dobija se 3, 2 g/m2 ili 4, 3 % od težine hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Rezultati merenja dužine kidanja, utvrđeni prema normi DIN EN ISO 1924-2 koja uključuje i normu DIN 53112- su sledeći:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (ogled broj 13 sa pigmentnim punilom od 25 %): 2, 22 km.
- Za probni uzorak sa pigmentnim punilom od 25 %: 2, 54 km, što znači povećanje dužine kidanja za 14, 4 % u odnosu na neobrađeni proizvod sa 75 g/m2.
Osim toga, otpornost na istezanje utvrđena prema normi DIN EN ISO 1924-2, veličine 15 mm, iznosi 28 N za ogled prema samo 24, 5 N za kontrolni primerak. Neprozirnost utvrđena po istom radnom postupku kao u ogledu broj 2 i prema normi DIN 53 146 iznosi 86, 6.
Belina utvrđena po istom radnom postupku kao u ogledu broj 2 i prema normi ISO Brightness R 457 filtar Tappi iznosi 89, 0.
Ogled broj 27:
Za ovaj ogled koji ilustruje pronalazak, pripremi se 447 kg jedinjenja iz ogleda broj 15 takvog granulometrijskog sastava da samo 40 % čestica imaju prečnik manji od 1 µm mereno aparatom Sedigraph 5100, u obliku taloga kalcijum-karbonata, vrsta norveškog mermera, koncentracije suve materije od 75, 8 %, u mešalici sa vodenom podlogom (aparat Lödige), i dodaje se kap-po-kap, u trajanju od dva sata, 0, 3 mola H30+ po molu CaCO3, upotrebom fosforne kiseline u vidu vodenog rastvora od 20 %.
Proizvod se zatim skladišti u horizontalnom položaju na dva rotaciona valjka, faktor pH iznosi 7, 6.
Posle 24 sata skladištenja, formiraju se listovi hartije po istom radnom postupku kao u ogledu broj 1, sa 75 g/m2, ali sa pigmentnim punilom od 25 %, a onda se meri debljina takođe po istoj metodi kao u ogledu broj 1.
Specifična površina BET iznosi 9, 8 g/m2, a utvrđena je po istoj metodi kao u ogledu broj 11.
Rezultati merenja debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (ogled broj 11 sa pigmentnim punilom od 25%): 114 µm sa 75 g/m2,
- Za probni uzorak: 121 µm sa 75 g/m2 što svedeno na vrednost za debljinu od 114 µm daje 70, 7 g/m2.
U ovom ogledu se vidi, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost koja iznosi 114 µm, dobija se 4, 3 g/m2 ili 5, 7 % u težini hartije što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Rezultati merenja dužine kidanja, utvrđeni prema normi DIN EN ISO 1924-2 koja uključuje i normu DIN 53112-1 su sledeći:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (ogled broj 11 sa pigmentnim punilom od 25%): 2, 30 km,
- Za probni uzorak sa pigmentnim punilom od 25 % prema 2, 48 km, što predstavlja povećanje dužine kidanja od 8, 7 % u odnosu na neobrađeni proizvod, sa 75 g/m2.
Osim toga, otpornost na istezanje, utvrđena prema normi DIN EN ISO 1924-2, veličine 15 mm, iznosi 27, 3 N za ogled, prema samo 24, 5 N za kontrolni primerak.
Neprozirnost je utvrđena po istom radnom postupku kao u ogledu broj 2 i prema normi DIN 53 146 iznosi 87, 7.
Belina utvrđena po istom radnom postupku kao u ogledu broj 2 i prema normi ISO Brightness R 457 filtar Tappi iznosi 89, 0.
Ovaj isti probni uzorak se zatim nanosi na hartiju čija je osnova drvo, debljine 53 µm i gramature 32, 9 g/m2 ± 0, 39 %, pomoću laboratorijskog premazivača (Helicoater Dixon).
Kratka “dwell” glava koristi se sa uglom trake od 45 %. Brzina premazivanja je 800 m/s.
Koriste se premazi u čijem sastavu se nalazi 100 pph pigmenta za testiranje, 12 pph lateksa (DL 966 tipa stiren/butadijen) i 0, 5 pph karboksilmetila celuloze (Finnfix FF5)
1 sadržaj suve materije od 56, 6 %.
Dobijeni rezultati su:
- debljina nepremazane hartije: 53 µm
- debljina premazane hartije sa 7 g/m2 kod kontrolnog primerka u ogledu broj 13: 56 µm
- debljina premazane hartije sa 7 g/m2 u ovom ogledu, prema pronalasku: 59 µm
- debljina premaza sa 7 g/m2 u kontrolnom primerku u ogledu broj 13: 3 µm
- debljina premaza sa 7 g/m2 kod ovog ogleda: 6 µm
Ovi rezultati omogućuju da se utvrdi da debljina premaza može da se poveća za faktor 2 u odnosu na kontrolni primerak.
Primer 3:
Ovaj primer odnosi se na upotrebu pri štampanju mlaza štamparske boje (“ink jet”) obrađenog ili neobrađenog kalcijum-karbonata koji se upotrebljava kao punilo mase (“filler”) hartije.
Razređuje se 0, 5 kg obračunato kao suvi pigment, prirodnog kalcijum-karbonata, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 75% težine čestica ima prečnik manji od 1 mikrometra, mereno aparatom Sedigraph 5100™ firme Micromeritics, u obliku pogače za filtriranje, dok se ne dobije “ talog ” čija je koncentracija suve materije od 15 % u težini, u distilovanoj vodi, u kontejneru od 100 litara. Tako dobij en “ talog ” zatim se obrađuje korišćenjem fosforne kiseline u rastvoru od 10% u težini, na 65°C, uz mešanje u trajanju od 20 minuta, sa 500 obrtaja u minutu. Posle 15 minuta, homogenizuje se u CO2 u suspenziji kalcijum-karbonata, u trajanju od 1 sata.
Kada se homogenizacija završi, formiraju se listovi hartije koji kao punilo sadrže suspenziju, koja se još naziva talog, kalcijum-karbonata za ispitivanje.
Da bi se to uradilo, formiraju se listovi hartije od celulozne papirne mase ili kaše stepena SR 23 koja sadrži kašu sa drvenim sulfatom i vlakna sastavljena od 80 % breze i 20 % bora. Tada se razblažuje 45 grama suvog dela ove papirne mase ili kaše u 10 litara vode zajedno sa oko 15 g jedinjenja punila za ispitivanje kako bi se eksperimentalno dobio sadržaj punila od 20 % sa tačnošću od oko 0, 5 %. Posle mešanja u trajanju od 15 minuta i dodavanja 0, 06 % suve težine u odnosu na suvu težinu hartije, zadržavajućeg reagensa tipa poliakrilamida, formira se list gramature 75 g/m2 i sa punilom (20. ± 0, 5 %). Sistem Rapid-Köthen, model 20. 12 MC firme Haage je uređaj koji se koristi za formiranje lista.
Tako obrazovani listovi suše se 400 sekundi na 92°C, u vakuumu od 940 milibara. Sadržaj punila kontroliše se analizom pepela.
Tako formiranom listu meri se debljina. Debljina hartije ili kartonskog lista predstavlja vertikalno rastojanje između dve paralelne površine.
Uzorci se klimatizuju u trajanju od 48 sati (nemačka norma DIN EN 20187). Ova norma navodi da je hartija higroskopna supstanca i kao takva ima osobinu da prilagodi svoj sadržaj vlage kako bi ga učinila saobraznim sa vlažnošću vazduha sredine. Vlaga se apsorbuje kada vazduh sredine bude izložen povećanju vlažnosti, a nasuprot tome, ona nestaje kada vazduh sredine bude izložen smanjenju vlažnosti.
Čak i kada je relativna vlažnost na stalnom nivou, sadržaj vlage u hartiji ne ostaje obavezno isti ukoliko se ne održava stalna temperatura u izvesnim granicama. Prilikom povećanja ili smanjenja sadržaja vlage, fizičke osobine hartije se menjaju.
Iz tog razloga uzorci moraju da se klimatizuju najmanje 48 sati, sve dok se ne postigne ravnoteža. Uzorci se takođe ispituju pod istim klimatskim uslovima.
Ogledna klima za hartiju utvrđuje se tako da odgovara sledećim veličinama:
Relativna vlažnost 50% (, ± 3),
Temperatura 23°C (, ± 1).
Debljina se utvrđuje prema nemačkoj normi DIN EN 20534 korišćenjem mikrometra čiji probni otisak (“test print”) iznosi 10 n/cm2. Rezultat probe se utvrđuje izračunavanjem prošeka u odnosu na 10 merenja. Rezultat se izražava u mikrometrima. Kontrolni primerak je hartija koja se izrađuje uporedo, na isti način, sa količinom punila, ali neobrađenog, sa 75 g/m2 i sa istom dozom (batch) celuloze.
Rezultati:
a) Pigment:
12 sati posle obrade prirodnog kalcijum-karbonata, kao u ovom primeru, pH vrednost taloga imala je vredost 7, 2 što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Hartija:
Rezultati merenja debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak: 112 mikrona za 75 g/m2.
- Za probni uzorak: 120 mikrona sa 75 g/m2 što svedeno na vrednost debljine od 112 mikrona daje 70 g/m2.
U ovom ogledu se vidi da, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost od 112 mikrona, dobija se 5 g/m2 ili 6, 6 % u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Štamparske karakteristike:
Ako se štampanje obavlja mlazom štamparske boje i upoređuje stanje tehnike (jedinstvena slika, B), i prema ovom ogledu pronalaska (jedinstvena slika, A), na štampaču sa mlazom štamparske boje marke EPSON™ Stylus COLOR 500™, vidimo daje štampa prema pronalasku mnogo čistija.
Napred navedene slike nalaze se u dodatku.
Primer 4:
Ovaj primer odnosi se na upotrebu pri štampanju mlaza štamparske boje (“ink jet”) obrađenog ili neobrađenog kalcijum-karbonata koji se upotrebljava kao premaz za hartiju i kao punilo mase.
Razređuje se 0, 5 kg obračunato kao suvi pigment, prirodnog kalcijum-karbonata, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 75 % težine čestica imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph 5100™ firme Micromeritics™, u obliku pogače za filtriranje, dok se ne dobije “ talog” čija je koncentracija suve materije od 15 % u težini, u destilovanoj vodi, u kontejneru od 10 litara. Tako dobijen “ talog ” zatim se obrađuje korišćenjem 10-procentne fosforne kiseline u rastvoru od 10 % u težini, na 65°C, uz mešanje u trajanju od 20 minuta, sa 500 obrtaja u minutu. Posle 15 minuta, homogenizuje se u CO2 u suspenziji kalcijum-karbonata, u trajanju od 1 sata.
Postupak za premazivanje
Koristi se isti postupak kao u ogledu broj 27 što znači da se probni uzorak zatim nanosi na hartiju čija je osnova drvo, debljine 53 µm i gramature 32, 9 g/m2 ± 0, 39%, pomoću laboratorijskog premazivača (Helicoater™ Dixon).
Kratka “dwell” glava koristi se sa uglom trake od 45 %. Brzina premazivanja je 800 m/s.
Koriste se premazi u čijem sastavu se nalazi 100 pph pigmenata za testiranje, 12 pph lateksa (DL 966 tipa stiren/butadijen), 0, 5 pph karboksimetil celuloze (Finnfix FF5™) i sadržaj suve materije od 56, 6 %.
Uzorci se klimatizuju 48 sati (nemačka norma DIN EN 20187). Ova norma navodi da je hartija higroskopna supstanca i kao takva ima osobinu da prilagodi svoj sadržaj vlage kako bi ga učinila saobraznim sa vlažnošću vazduha sredine. Vlaga se apsorbuje kada vazduh sredine bude izložen povećanju vlažnosti, a nasuprot tome, ona nestaje kada vazduh sredine bude izložen smanjenju vlažnosti.
Čak i kada je relativna vlažnost na stalnom nivou, sadržaj vlage u hartiji ne ostaje obavezno isti ukoliko se ne održava stalna temperatura u izvesnim granicama. Prilikom povećanja ili smanjenja sadržaja vlage, fizičke osobine hartije se menjaju. Iz tog razloga uzorci moraju da se klimatizuju najmanje 48 sati, sve dok se ne postigne ravnoteža. Uzorci se takođe ispituju pod istim klimatskim uslovima.
Ogledna klima za hartiju utvrđuje se tako da odgovara sledećim veličinama:
Relativna vlažnost 50 % (. ± 3),
Temperatura 23°C (. ± 1)
Debljina se utvrđuje prema nemačkoj normi DIN EN 20534 korišćenjem mikrometra čiji probni otisak (“test print”) iznosi 10 n/cm2. Rezultat probe se utvrđuje izračunavanjem prošeka u odnosu na 10 merenja. Rezultat se izražava u mikrometrima. Kontrolni primerak je hartija koja se izrađuje uporedo, na isti način, sa količinom punila, ali neobrađenog, za 75 g/m2 i sa istom dozom (batch) celuloze.
Rezultati:
a) Pigment:
12 sati posle obrade prirodnog kalcijum-karbonata, kao u ovom primeru, pH vrednost taloga (kaše) iznosila je 7, 2, što znači da nema nikakve kisele stabilnosti.
b) Hartija:
Rezultati merenja debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak: 112 mikrona za 75 g/m2.
- Za probni uzorak: 120 mikrona za 75 g/m2 što svedeno na vrednost debljine od 112 mikrona daje 70 g/m2.
U ovom ogledu se vidi da, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost od 112 mikrona, dobija se 5 g/m2 ili 6, 6 u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Merenja gustine štampanja vršena su po random postupku koji sledi, a rezultati su objedinjeni u I (dalje u tekstu).
Optička gustina je mera gustine refleksije slike. Prema random postupku koji je ustanovio uglavnom proizvođač Hevvlett-Packard Corporation (HP)™, na hartiji se odštampa specifičan motiv i mere se, pomoću refleksionog denzitometra (Macbeth RD 918™), optičke gustine čiste crne boje, kompozitne crne boje i cijan, magenta (tamnogrimizna) i žuta boja.
Osim ako nije drugačije naznačeno, ovaj postupak važi za sve primere koji uključuju ovo merenje.
Ogledi iz tabele i izvršeni su na podlozi od celulozne hartije ili na posebnoj hartiji, sa proizvodom sastavljenim od 100 delova pigmenta za testiranje, 15 delova PVA (polivinilski alkohol), 5 delova aditiva PK-130 (Stockhausen), pri čemu je punilo za 70 m2/g specifične površine označeno kao grubo punilo velike specifične površine.
Premazivanje se vrši pomoću aparata Erichsen bench coater™ na hartiji, kao što je naznačeno u tabeli I.
Dva prva ogleda iz tabele I odnose se na nepremazanu pigmentamu hartiju (zalepljenu škrobom po površini u mašini za hartiju).
Dva sledeća ogleda odnose se na hartiju obrađenu sintetičkim silikatima.
Vidimo da je obavezno upotrebiti posebnu hartiju da bi se dobila dobra optička gustina.
Dva poslednja ogleda odnose se na hartiju premazanu jedinjenjem prema pronalasku. Vidimo da pronalazak omogućuje sa sličnom gustinom štampanja, korišćenje normalne hartije za štampanje mlazom boje a ne posebne, skuplje hartije.
Zapravo utvrđujemo da je pronalazak mnogo bolji od nepremazane hartije (1, 40 prema 1, 20 I 1, 39 prema 1, 30) i daje vrednost od 1, 40 dobijena prema pronalasku na normalnoj hartiji sasvim bliska vrednosti 1, 40 koja se postizala prema stanju tehnike ali na posebnoj hartiji.
(VIDETI TABELU U ANEKSU NA KRAJU TEKSTA)
Primer 5:
Ovaj primer odnosi se na korišćenje kalcij um-karbonata, obrađenog ili neobrađenog, grubih čestica ali velike specifične površine, koji se upotrebljava kao punilo za hartiju.
U tom smislu razređuje se 0, 5 kg, računato u suvom pigmentu, prirodnog kalcijum-karbonata, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 65% težine čestica imaju prečnik manji od 1 mikrometra, mereno aparatom Sedigraph 5100™ firme Micromeritics™, i specifične površine BET od 15, 5 m2/g (mereno prema metodi BET norme ISO 9277 u obliku disperzije ili taloga čija je koncentracija suve materije od 75% i sa peptizatorom tipa natrijum poliakrilata, zatim se dalje razređuje vodom, sve dok se ne dobije talog koncentracije suve materije od 20% u težini, u kontejneru od 10 litara. Zatim se tako dobijen “ talog ” obrađuje sa 20% ili 30% ili 40% fosforne kiseline u rastvoru od 10% u težini, na 65°C, uz lagano mešanje i sa protokom od 30 u minutu, u trajanju od 2 sata. Posle 2 sata, homogenizuje se CO2 u suspenziji kalcijum-karbonata, u trajanju od 1 sata.
Punilo ima sledeće karakteristike:
Primer 5A, fosforna kiselina 20%:
a) Za pigment:
- prosečan prečnik zrna, analizovan vizuelnom metodom pod elektronskim mirkoskopom: 7 mikrometara,
- BET specifična površina (merena prema metodi BET prema standardu ISO 9277): 38, 5 m2/g.
b) Za hartiju:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (neobrađeno punilo): 113 µm za 75 g/m2.
- Za probni uzorak: 133 µm za 75 g/m2 što svedeno na vrednost debljine od 113 µm daje 63, 7 g/m2.
U ovom ogledu se vidi da, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost od 113 µm, dobija se 11, 3 g/m2, ili 15, 0% u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Primer 5B, fosforna kiselina 30%.
a) Za pigment:
- prosečan prečnik zrna, analizovan vizuelnom metodom pod elektronskim mikroskopom: 9 mikrometara,
- BET specifična površina (merena prema metodi BET u skladu sa ISO 9277 standardom): 44, 2 m2/g.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (neobrađeno punilo): 113 µm za 75 g/ 2. m
- Za probni uzorak: 139 µm za 75 g/m2 što svedeno na vrednos debljine od 113 µm daje 61, 0 g/m2.
U ovom ogledu se vidi da, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost od 113 µm, dobija se 14, 0 g/ m2 ili 18, 7% u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Primer 5c, fosforna kiselina 40%
a) Za pigment:
- prosečan prečnik zma, analizovan vizuelnom metodom pod elektronskim mikroskopom: 13 mikrometara,
- BET specifična površina (merena prema metodi BET u skladu sa ISO 9277 standardom): 58, 4 m2/g.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (neobrađeno punilo): 113 µm za 75 g/m2.
- Za probni uzorak: 152 µm za 75 g/m2 što svedeno na vrednost debljine od 113 µm daje 55, 7 g/m2.
U ovom ogledu se vidi da, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost od 113 µm, dobija se 19, 3 g/m2 ili 257 % u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Primer 6:
Ovaj primer se odnosti na postupak pravljenja proizvoda prema pronalasku i na korišćenje karcijum-karbonata, obrađenog ili neobrađenog, grubih čestica ali velike BET specifične površine, koji se upotrebljava kao punilo za hartiju.
U tom smislu razređuje se 100 kg, računato u suvom pigmentu, prirodnog kalcijum-karbonata, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 65 % u težini čestica imaju prečnik od 1 mikrometra, mereno aparatom Sedigraph 5100™ firme Micromeritics™, i BET specifične površine od 15, 5 m2/g (mereno prema metodi BET u skladu sa ISO 9277 standardom) u obliku disperzije ili taloga čija je koncentracija suve materije 75 % u težini i sa peptizatorom tipa natrijum poliakrilata, zatim se dalje razređuje vodom, sve dok se ne dobije talog pri koncentracije suve materije od 10 % u težini, u kontejneru od 3000 litara. Zatim se tako dobijen talog obrađuje sa 10 %, 20 % ili 30 % fosforne kiseline u rastvoru od oko 15 % u težini, na 65°C, bez prekida u četiri ćelije od po 25 litara sa doziranjem % fosforne kiseline u svaku ćeliju, uz lagano mešanje i sa protokom od 50 1/min, pod atmosferskim pritiskom na dnu svake ćelije. Proizvod se u svakoj ćeliji zadržava 15 minuta.
Punilo ima sledeće karakteristike:
Primer 6A, fosforna kiselina 10, 0 %:
a) Za pigment:
Koncentracija taloga: 7, 8 %
- prosečan prečnik zrna, meren aparatom Sedigraph 5100™ firme Micromeritics™: 1, 7 mikrometra,
- BET specifična površina (merena prema metodi BET u odnosu na ISO 9277 standard): 36, 0 m2/g.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (neobrađeno punilo): 113 µm za 75 g/m2.
- Za probni uzorak: 123 µm za 75 g/m2 što svedeno na vrednost debljine od 113 µm daje 68, 9 g/m2.
U ovom ogledu se vidi da, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost od 113 µm, dobija se 6, 1 g/m2 ili 8, 1 % u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Primer 6B, fosforna kiselina 19, 1 %:
a) Za pigment:
Koncentracija taloga: 7, 8 %
- prosečan prečnika zma, analizovan vizuelnom metodom pod elektronskim mikroskopom: 12 mikrometara,
- BET specifična površina (merena prema metodi BET u odnosu na ISO 9277 standard): 49, 9 m2/g.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (neobrađeno punilo): 113 µm za 75 g/m2.
- Za probni uzorak: 135 µm za 75 g/m2 što svedeno na vrednost debljine od 113 µm daje 62, 8 g/m2.
U ovom ogledu se vidi da, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost od 113 nm, dobija se 12, 2 g/m2 ili 16, 6 % u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Primer 6C, fosforna kiselina 30%:
a) Za pigment:
Koncentracija taloga: 17, 9%
- prosečan prečnik zrna, analizovan vizuelnom metodom pod elektronskim mikroskopom: 12 mikrometara,
- BET specifična površina (merena prema metodi BET u odnosu na ISO 9277 standard): 47, 7 m2/g.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (neobrađeno punilo): 113 µm za 75 g/m2.
- Za probni uzorak: 158 µm za 75 g/m2 što svedeno na vrednost debljine od 113 µm daje 53, 6 g/m2.
U ovom ogledu se vidi da, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost od 113 µm, dobija se 21, 4 g/m2 ili 28, 5 % u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Primer 6D:
Ovaj primer odnosi se na postupak pravljenja proizvoda prema pronalasku bez prekida i na korišćenje kalcijum-karbonata, obrađenog ili neobrađenog, grubih čestica ali velike BET specifične površine, koji se upotrebljava kao punilo za hartiju.
U tom smislu razređuje se 100 kg, računato u suvom pigmentu, prirodnog kalcijum-karbonata, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 65 % težine čestica imaju prečnik manji od 1 mikrometra, mereno aparatom Sedigraph 5100™ firme Micromeritics™, i specifične površine BET od 15, 5 m2/g (mereno prema metodi BET norme ISO 9277) u obliku disperzije ili taloga čija je koncentracija suve materije 75 % i sa peptizatorom tipa natrijum poliaspartične kiseline i to vodom, zatim se dalje razređuje vodom, sve dok se ne dobije talog pri koncentraciji suve materije od 10 % u težini, u kontejneru od 3000 litara. Zatim se tako dobijen “ talog ” obrađuje sa 10 %, 20% ili 30 % fosforne kiseline u rastvoru od oko 15 % u težini, na 65°C, bez prekida u četiri ćelije od po 25 itara sa doziranjem V* fosforne kiseline u svaku ćeliju, uz lagano mešanje i sa protokom od 50 1/min, pod atmosferskim pritiskom dna svake ćelije. Proizvod se u svakoj ćeliji zadržava 15 minuta.
Punilo ima sledeće karakteristike:
a) Za pigment:
Koncentracija taloga: 8, 9 %
- prosečan prečnik zrna, meren aparatom Sedigraph 5100™ firme Micromeritics™: 1, 9 mikrometara,
- BET specifična površina (merena prema metodi BET u odnosu na ISO 9277 standard): 39, 1 m2/g.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (neobrađeno punilo): 113 µm za 75 g/m2.
- Za probni uzorak: 123 µm za 75 g/m2 što svedeno na vrednost debljine od 113 µm daje 68, 9 g/m2.
U ovom ogledu se vidi da, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost od 113 µm, dobija se 6, 2 g/m2 ili 8, 1 % u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Primer 7:
Ovaj primer odnosi se na korišćenje mešavine obrađenog i neobrađenog kalcijum-karbonata kao punila za hartiju.
a) Pripremanje obrađenog pigmenta
Razređuje se 0, 6 kg, računato u suvom pigmentu, prirodnog kalcijum-karbonata, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 65 % u težini čestica imaju prečnik manji od 1 mikrometra, mereno aparatom Sedigraph 5100™ firme Micromeritics™, i specifične površine BET od 8, 4 m2/g (mereno prema metodi BET norme ISO 9277) u obliku disperzije ili taloga čija je koncentracija suve materije 20 %, zatim se razređuje vodom, sve dok se ne dobije talog koncentracije suve materije od 10, 2 % u težini, u posudi od 1 litra. Zatim se tako dobijen talog obrađuje sa 70 % fosforne kiseline u rastvoru od 10 % u težini, na 60°C, uz mešanje u trajanju od 1 sata. Posle 1 sata ostavi se da se homogenizuje CO2 kroz suspenziju kalcijum-karbonata u trajanju od 0, 5 sata.
b) Pripremanje mešavina obrađenog i neobrađenog pigmenta: meša se uz mućkanje u trajanju od 15 minuta.
Punila imaju sledeće karakteristike:
Primer 7A, 100 % obrađenog pigmenta:
a) Za pigment:
- takav granulometrijski sastav da 21 % u težini čestica imaju prečnik manji od 1 mikrometra, mereno aparatom Sedigraph 5100™ firme Micromeritics™,
- specifična površina BET (merena metodom BET norme ISO 9277): 44, 5 m2/g.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (neobrađeno punilo): 115 µm za 75 g/m2.
- Za probni uzorak: 162 µm daje 52, 2 g/m2..
U ovom ogledu se vidi da, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost od 115 µm, dobija se 22, 7 g/m2 ili 30, 3 % u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Primer 7B, 21, 5 % obrađenog pigmenta iz primera 7A I 78, 5 % neobrađenog pigmenta:
Rezultat:
a) Za pigment:
- takav granulometrijski sastav u kome 63 % čestica u težini imaju prečnik manji od 1 mikrometra, mereno aparatom Sedigraph 5100™ firme Micromeritics™,
- BET specifična površina (merena metodom BET prema ISO 9277 standardu): 15, 5 m2/g.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (neobrađeno punilo): 115 µm za 75 g/m2.
- Za probni uzorak: 124 µm za 75 g/m2 što svedeno na vrednost debljine od 115 µm daje 69, 5 g/m2.
U ovom ogledu se vidi da, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost od 115 µm, dobija se 5, 5 g/m2 ili 7, 3 % u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Primer 7C, 35, 5 % obrađenog pigmenta iz primera 7A i 64, 5 % neobrađenog pigmenta:
a) Za mešavinu pigmenata:
- takav granulometrijski sastav u kome 60, 0 % čestica u težini imaju prečnik manji od 1 mikrometra, mereno aparatom Sedigraph 5100™ firme Micromeritics™,
- BET specifična površina (merena metodom BET prema ISO 9277 standardu): 20. 0 m2/g-
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (neobrađeno punilo): 115 µm za 75
g/m2.
- Za probni uzorak: 130 µm za 75 g/m2 što svedeno a vrednost debljine od 115 µm daje 66, 3 g/m2.
U ovom ogledu se vidi da, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost od 115 µm, dobija se 8, 7 g/m2 ili 11, 6 % u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Primer 7D, 50, 0 % obrađenog pigmenta iz primera 7A I 50, 0 % neobrađenog pigmenta:
a) Za mešavinu pigmenata:
- takav granulometrijski sastav u kome 42, 0 % čestica u težini imaju prečnik manji od 1 mikrona, mereno aparatom Sedigraph 5100™ firme Micromeritics™,
- BET specifična površina (merena metodom BET prema standardu ISO 9277): 28, 0 m2/g.
b) Za hartiju:
Mere debljine su:
- Za početni uzorak, kontrolni primerak (neobrađeno punilo): 115 µm za 75 g/m2.
- Za probni uzorak, 137 µm za 75 g/m2 što svedeno na vrednost debljine od 115 µm daje 62, 9 g/m2.
U ovom ogledu se vidi da, ako se debljina hartije svede na zajedničku vrednost od 115 µm, dobija se 12, 1 g/m2 ili 16, 0 % u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Primer 8:
Ovaj primer odnosi se na korišćenje obrađenog ili neobrađenog kalcijum-karbonata u farbarstvu.
U tom smislu razređuje se 5 tona, računato u suvom pigmentu, prirodnog kalcijum-karbonata, vrsta norveškog mermera, takvog granulometrijskog sastava da 70% čestica u težini imaju prečnik manji od lµm mereno aparatom Sedigraph 5100™ firme Micromeritics™, u obliku pogače za filtriranje, sve do
Dobijanje taloga čija je koncentracija suve materije 25 % u težini i to destilisanom vodom, u kontejneru od 45 m3. Zatim se tako obrađen talog obrađuje fosfornom kiselinom u rastvoru od 10 % u težini, što odgovara odnosu od 0, 20 mola H30+ po molu CaCO3 na 60°C, uz mešanje u trajanju od 2 sata sa 200 obrtaja u minutu.
Posle 2 sata pušta se da se homogenizuje CO2 sa natpritiskom od 50 milibara kroz suspenziju kalcijum-karbonata u trajanju od 5 sati, tako da zapreminski odnos suspenzije prema zapremini gasovitog CO2 iznosi približno 1: 0, 15.
Posle 24 sata uskladištenja, talog se suši raspršivanjem i obrazuje se emulziona boja koja sadrži, kao deo punila, suvi kalcijum-karbonat za testiranje.
Postupak za pripremanje boje:
U raspršivaču od 1 m3 priprema se boja za raspršivanje, u vodi, aditiva i pigmenata u trajanju od 10 minuta uz mešanje sa 3000 obrtaja u minutu, zatim se smanjuje brzina na 1000 obrtaja u minutu i dodaje se lateks. Raspršivanje se vrši još 10 minuta.
Sastav boje (formulacija):
Rezultati bojenja kada je kontrolni primerak boja u vodenoj emulziji sa 18 % TiO2:
Belina (DIN 53140) (Kontrolni primerak)
18% TIO2 15, 3% TIO2 12, 6% TIO2
(gustina tečnosti 300 µm)
Ry na crnom/Ry na belom-100
Belina i neprozirnost kontrolnog primerka jednake su onima iz dva ogleda prema pronalasku - 15 % I -30 % pigmenta TIO2.
Debljina suve opne 104 µm 113 µm 112 µm
Težina suve opne 177 g/m2 166g/m2 163g/m2
Vidimo da ako u ovom ogledu treba da dobijemo debljinu od 104 µm kao kontrolni primerak, težina opne sa kalcijum-karbonatom prema pronalasku će biti samo 153 g/m2 i 151 g/m2 respektivno 177 g/m2, a ako debljinu boje svedemo na zajedničku vrednost od 104 µm, dobijamo 24 g/m2 i 26 g/m2 respektivno, ili 13, 5 % i 14, 7 % respektivno u težini hartije, što predstavlja znatnu uštedu kada je reč o životnoj sredini.
Claims (36)
1. Vodena suspenzija jednog ili više pigmenata, punila ili minerala koji eventualno sadrže neki polimerni peptizatorski reagens kao reološki stabilizator suspenzije, s tim što pomenuti pigmenti omogućuju smanjenje težine hartije sa konstantnom površinom, karakterisana time što:a) sadrži prirodni karbonat i jedan ili više reakcionih proizvoda pomenutog karbonata sa gasovitim CO2 i jedan ili više reakcionih proizvoda pomenutog karbonata sa jednim ili većim brojem davalaca jona H30+ srednje jakih na jake, ib) ima faktor pH veći od 7, 5 meren na 20°C.
2. Vodena suspenzija prema patentnom zahtevu 1 karakterisana time što je prirodni karbonat prirodni kalcijum-karbonat i prvenstveno mermer, kalcit, kreda ili karbonat koji sadrži dolomit,
3. Vodena suspenzija prema patentnim zahtevima 1 ili 2 karakterisana time što se davalac ili davaoci jona H3O+ jaki biraju između hlorovodonične ili sumporne kiseline ili iz njihovih mešavina i što se davalac ili davaoci jona H3O+ srednje jaki biraju među H2SO3, HSO4-, H3PO4, oksalnom kiselinom ili njihovim mešavinama.
4. Vodena suspenzija prema patentnim zahtevima 1 do 3 karakterisana time što se molna količina davalaca jona H3O+ srednje jakih na jake u odnosu na broj mola CaCO3 kreće između 0, 1 i 2, prvenstveno između 0, 25 i 1.
5. Vodena suspenzija prema nekom od patentnih zahteva 1 do 4 karakterisana time što pigment, punilo ili mineral ima specifičnu površinu BET merenu prema normi ISO 9277, koja se kreće između 5 m2/g i 200 m2/g, prvenstveno između 20 m2/g i 80 m2/g, a prevashodno između 30 m2/g i 60 m2/g
6. Vodena suspenzija prema nekom od patentnih zahteva 1 do 5 karakterisana time što pigment, punilo ili mineral ima siedeće karakteristike: - prosečan prečnik zrna, meren sedimentacionom metodom na aparatu Sedigraph 5100™ kreće se između 50 i 0, 1 mikrometra, - specifičnu površinu BET, merenu prema normi ISO 9277, koja se kreće između 15 i 200 m2/g, a karakterisana prvenstveno time što pigment, punilo, mineral ima siedeće karakteristike: - prosečan prečnik zrna, meren sedimentacionom metodom na aparatu Sedigraph 5100™ kreće se između 25 i 0, 5 mikrometra, - specifičnu površinu BET, merenu prema normi ISO 9277, koja se kreće između 20 i 80 m2/g.
7. Vodena suspenzija prema patentnom zahtevu 6 karakterisana time što pigment, punilo ili mineral ima siedeće karakteristike: - prosečan prečnik zrna, meren sedimentacionom metodom na aparatu Sedigraph 5100™ kreće se između 7 i 0, 7 mikrometra, - specifičnu površinu BET, merenu prema normi ISO 9277, koja se kreće između 30 i 60 m2/g.
8. Pigment, punilo ili mineral u suvom stanju, karakterisan time što se dobija sušenjem vodene suspenzije prema bilo kom patentnom zahtevu od 1 do 7.
9. Postupak obrade pigmenata, punila ili minerala u vodenoj suspenziji, sa sadržajem prirodnog karbonata koji omogućuje smanjenje težine hartije sa konstantnom površinom, karakterisan time što se navedeni pigment obrađuje kombinacijom jednog ili više davalaca jona H3O+ srednje jakih na jake i gasovitog CO2.
10. Postupak obrade pigmenata, punila ili minerala u vodenoj suspenziji, sa prirodnim karbonatom koii omogućuje smanjenje težine hartije površinom prema patentnom zahtevu 9, karakterisan time što gasoviti CO2 potiče iz spoljnog snabdevanja gasom, iz ponovne cirkulacije CO2 ili pak iz neprekidnog dodavanja istog davaoca jona H3O+ srednje jakog na jak kao što je onaj koji je poslužio za obradu, ili iz drugog davaoca jona H3O+ srednje jakog na jak, ili pak iz natpritiska CO2koji se prvenstveno kreće između 0, 05 i 5 bara.
11. Postupak obrade pigmenta, punila ili minerala u vodenoj suspenziji sa prirodnim karbonatom koji omogućuje smanjenje težine hartije sa konstantnom površinom prema jednom od patentnih zahteva 9 ili 10, karakterisan time što se sastoji iz tri sledeće etape: a) Obrada sa davaocem ili davaocima jona H3O+ srednje jakih na jake, b) Obrada sa gasovitim CO2, bilo da je ta obrada sastavni deo etape a), bilo da se vrši uporedo sa etapom a) ili da se vrši posle etape a), c) Povećanje faktora pH, mereno na 20°C, iznad 7, 5 u vremenskom intervalu posle završetka etapa a) i b) do koga dolazi između 1 i 10 sati, prvenstveno između 1 i 5 sati bez dodavanja neke baze, ili neposredno posle završetka etapa a) i b) sa dodavanjem neke baze, pri čemu je etapa c) poslednja etapa postupka.
12. Postupak za obradu pigmenata, punila ili minerala u vodenoj suspenziji sa prirodnim karbonatom koji omogućuje smanjenje težine hartije sa konstantnom površinom prema patentnom zahtevu 11, karakterisan time što se etape a) i b) mogu ponoviti više puta.
13. Postupak za obradu pigmenata, punila ili minerala u vodenoj suspenziji sa prirodnim karbonatom koji omogućuje smanjenje težine hartije sa konstantnom površinom prema jednom od patentnih zahteva 9 do12, karakterisan time što se faktor pH, meren na 20°C, kreće između 3 i 7, 5 tokom etapa a) i b) obrade i što se temperatura obrade kreće između 5°C i 90°C, prvenstveno između 45°C i 60°C.
14. Postupak za obradu pigmenata, punila ili minerala u vodenoj suspenziji sa prirodnim karbonatom koji omogućuje smanjenje težine hartije sa konstantnom površinom prema nekom od patentnih zahteva 9 do 13, karakterisan time što je koncentracija gasovitog CO2 u suspenziji zapreminski takva da se odnos (zapremina suspenzije prema zapremini gasovitog CO2) kreće između 1: 0, 05 i 1: 20, pri čemu se pomenuti odnos kreće između 1: 1 i 1: 20 u etapi a) i između 1: 0, 05 i 1: 1 u etapi b).
15. Postupak za obradu pigmenata, punila ili minerala u vodenoj suspenziji sa prirodnim karbonatom koji omogućuje smanjenje težine hartije sa konstantnom površinom prema patentnom zahtevu 14, karakterisan time što je koncentracija gasovitog CO2 u suspenziji zapreminski takva da se odnos (zapremina suspenzije prema zapremini gasovitog CO2) kreće između 1: 0, 05 i 1: 10, s tim što se pomenuti odnos kreće između 1: 0, 5 i 1: 10 u etapi a) i između 1: 0, 05 i 1: 1 u etapi b).
16. Postupak za obradu pigmenata, punila ili minerala u vodenoj suspenziji sa prirodnim karbonatom koji omogućuje smanjenje težine hartije sa konstantnom površinom prema nekom od patentnih zahteva 9 do 15, karakterisan time što vreme trajanja etape b) za obradu iznosi 0 do 10 sati, a prvenstveno od 2 do 6 sati.
17. Postupak za obradu pigmenata, punila ili minerala u vodenoj suspenziji sa prirodnim karbonatom koji omogućuje smanjenje težine hartije sa stalnom površinom prema nekom od zahteva 9 do 16, karakterisan time što se pigment, punilo ili mineral koji sadrži prirodni karbonat bira među prirodnim kalcijum-karbonatima ili karbonatom koji sadrži dolomit i njegovim smešama sa talkom, i/ili sa kaolinom, i/ili sa titanovim oksidom TiO2, magnezijum oksidom MgO i drugim inertnim mineralima u odnosu na davaoce jona H3O+ srednje i jake na jake, dobro poznate u oblasti industriji hartije.
18. Postupak za obradu pigmenata, punila ili minerala u vodenoj suspenziji sa prirodnim kalcijum-karbonatom koji omogućuje smanjenje težine hartije sa stalnom površinom prema patentnom zahtevu 17, karakterisan time što se kalcijum-karbonat bira između mermera, kalcita ili krede.
19. Postupak za obradu pigmenata, punila ili minerala u vodenoj suspenziji sa prirodnim karbonatom koji omogućuje smanjenje težine hartije sa stalnom površinom prema nekom od zahteva 9 do 18 karakterisan time što se davalac ili davaoci jona H3O+ jaki biraju između hlorovodonične kiseline ili iz sumporne kiseline i što se davalac ili davaoci jona H3O+ srednje jaki biraju među H2SO3, HSO4, H3PO4, ili oksalne kiseline.
20. Postupak za proizvodnju vodene suspenzije karakterisan time što se posle sve tri etape postupka za obradu pronalaska, koristi peptizatorski reagens ili eventualno etapa ponovog zgušnjavanja.
21. Nove vodene suspenzije sa jednim ili više pigmenata, punila ili minerala sa prirodnim karbonatom koji omogućuje smanjenje težine hartije sa konstantnom površinom, karakterisane time što se sastoje u suspenzijama koje se dobijaju barem postupkom prema bilo kom od patentnih zahteva 9 do 20.
22. Nove vodene suspenzije sa jednim ili više pigmenata, punila ili minerala sa prirodnim karbonatom koji omogućuje smanjenje težine hartije sa konstantnom površinom, prema patentnom zahtevu 21, karakterisane time što se pigment, punilo ili mineral sa sadržajem prirodnog karbonata bira između prirodnog kalcijum-karbonata ili karbonata koji sadrži dolomit i njihove mešavine sa talkom, i/ili kaolinom, i/ili titan-oksidom TiO2, zatim magnezijum-oksida MgO i drugih inertnih minerala prema davaocima jona H3O+ srednje jakim na jake, dobro poznatim u industriji hartije.
23. Pigment, punilo ili mineral u suvom stanju, karakterisan time što se dobija sušenjem vodene suspenzije prema bilo kom patentnom zahtevu od 21 do 22.
24. Sastavi za potrebe proizvodnje hartije karakterisani time što sadrže barem jednu vodenu suspenziju prema bilo kom patentnom zahtevu 1 do 7 ili 21 do 22.
25. Korišćenje vodenih suspenzija prema bilo kom patentnom zahtevu 1 do 7 ili 21 do 22 za premazivanje hartije.
26. Korišćenje vodenih suspenzija prema bilo kom patentnom zahtevu 1 do 7 ili 21 do 22 kao punila za hartiju.
27. Istovremeno korišćenje vodenih suspenzija prema bilo kom patentnom zahtevu 1 do 7 ili 21 do 22 kao punila za hartiju i sloja za premazivanje i/ili pigmentaciju površine hartije.
28. Korišćenje vodenih suspenzija prema patentnom zahtevu 26 karakterisano time što se težina proizvedene hartije, sa konstantnom površinom, smanjuje za 3 % do 15 %.
29. Korišćenje vodenih suspenzija prema bilo kom patentnom zahtevu 1 do 7 ili 21 do 22 u oblasti farbarstva.
30. Postupak za proizvodnju papirne folije, kartona ili sličnog, karakterisan time što uključuje ugradnju suspenzije ili jedinjenja prema bilo kom patentnom zahtevu 1 do 7 ili 21 do 22, u proces proizvodnje folije na nivou pripremanja guste kaše ili razređene kaše, ili na oba ova nivoa u zavisnosti od procesa proizvodnje hartije, jednom ili više puta.
31. Postupak za proizvodnju papirne folije, kartona ili sličnog, prema patentnom zahtevu 30, karakterisan time što uključuje ugradnju suspenzije ili jedinjenja prema bilo kom patentnom zahtevu 1 do 7 ili 21, 22 ili 24 u bistre reciklirane vode ili u "hrapave premaze" koje se takođe recikliraju.
32. Postupak za proizvodnju papirne folije, kartona ili sličnog, prema patentnom zahtevu 30 ili 31, karakterisan time što se primenjuje postupak prema bilo kom patentnom zahtevu 9 do 20 na bistre vode ili na reciklirane "hrapave premaze".
33. Postupak za proizvodnju papirne folije, kartona ili sličnog, prema bilo kom od patentnih zahteva 30 do 32, karakterisan time što se primenjuje na izradu hartije na bazi celuloznih vlakana biljnog porekla (drvo) kao i na bazi listopadnog ili četinarskog drveća.
34. Postupak za proizvodnju papirne folije, kartona ili sličnog, prema bilo kom od patentnih zahteva 30 do 32, karakterisan time što se primenjuje na izradu hartije dobijene od vlakana koja ne vode poreklo od drveta već naprotiv od sintetičkih vlakana.
35. Hartija, karton ili slično, karakterisana time što se dobija postupkom prema bilo kom patentnom zahtevu 30 do 34.
36. Hartija prema patentnom zahtevu 35 za primenu digitalne štampe a još više štampe sa mlazom štamparske boje.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9816596A FR2787802B1 (fr) | 1998-12-24 | 1998-12-24 | Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications |
| PCT/IB1999/002049 WO2000039222A1 (fr) | 1998-12-24 | 1999-12-24 | NOUVELLE CHARGE OU PIGMENT OU MINERAL TRAITE POUR PAPIER, NOTAMMENT PIGMENT CONTENANT DU CaCO3 NATUREL, SON PROCEDE DE FABRICATION, COMPOSITIONS LES CONTENANT, ET LEURS APPLICATIONS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ME00834B true ME00834B (me) | 2012-03-20 |
Family
ID=9534641
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| MEP-2009-163A ME00834B (me) | 1998-12-24 | 1999-12-24 | NOVO PUNILO, ILl PIGMENT ILl MINERAL, OBRAĐENI U SVRHU IZRADE HARTIJE, POSEBNO PIGMENT KOJI SADRŽI PRIRODNI CaC03, NJEGOV PROIZVODNI POSTUPAK, JEDINJENJA U KOJIMA SE NALAZE l NJIHOVE PRIMJENE |
Country Status (29)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US6666953B1 (me) |
| EP (2) | EP3020769A1 (me) |
| JP (1) | JP5296278B2 (me) |
| KR (1) | KR100933966B1 (me) |
| CN (2) | CN1982537A (me) |
| AU (1) | AU775953B2 (me) |
| BG (1) | BG65522B1 (me) |
| BR (1) | BR9916854B1 (me) |
| CA (1) | CA2356775C (me) |
| CO (2) | CO5111034A1 (me) |
| CZ (1) | CZ301650B6 (me) |
| DK (1) | DK1149136T3 (me) |
| ES (1) | ES2600303T3 (me) |
| FR (1) | FR2787802B1 (me) |
| HK (1) | HK1044011B (me) |
| HR (1) | HRP20010441B1 (me) |
| HU (1) | HU230823B1 (me) |
| ID (1) | ID29811A (me) |
| ME (1) | ME00834B (me) |
| NO (1) | NO343464B1 (me) |
| NZ (1) | NZ512460A (me) |
| PL (2) | PL204927B1 (me) |
| PT (1) | PT1149136T (me) |
| RS (1) | RS50420B (me) |
| RU (1) | RU2246510C2 (me) |
| SK (1) | SK287894B6 (me) |
| TR (1) | TR200101870T2 (me) |
| TW (1) | TW502053B (me) |
| WO (1) | WO2000039222A1 (me) |
Families Citing this family (191)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2777289B1 (fr) * | 1998-04-09 | 2006-08-11 | Pluss Stauffer Ag | Compositions composites de charges ou pigments mineraux ou organiques co-structures ou co-adsorbes et leurs utilisations |
| US7514249B2 (en) * | 2002-04-18 | 2009-04-07 | The University Of Florida Research Foundation, Inc. | Biomimetic organic/inorganic composites |
| US7455854B2 (en) * | 2002-04-18 | 2008-11-25 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Method for producing a mineral fiber |
| WO2003089022A1 (en) | 2002-04-18 | 2003-10-30 | University Of Florida | Biomimetic organic/inorganic composites, processes for their production, and methods of use |
| US7056419B2 (en) * | 2002-09-30 | 2006-06-06 | American Air Liquide, Inc. | Methods for modifying electrical properties of papermaking compositions using carbon dioxide |
| FR2846972B1 (fr) * | 2002-11-08 | 2005-02-18 | Omya Ag | Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations |
| US7744688B2 (en) * | 2002-12-27 | 2010-06-29 | Imerys Pigments, Inc. | Paper coating pigments |
| FR2852600B1 (fr) * | 2003-03-18 | 2005-06-10 | Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages | |
| FR2871474B1 (fr) | 2004-06-11 | 2006-09-15 | Omya Development Ag | Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages |
| US7671057B2 (en) * | 2004-11-08 | 2010-03-02 | Ono Pharmaceutical Co., Ltd. | Therapeutic agent for type II diabetes comprising protease-inhibiting compound |
| FI122674B (fi) * | 2005-06-23 | 2012-05-15 | M Real Oyj | Menetelmä kuituradan valmistamiseksi |
| EP1752499A1 (en) | 2005-07-25 | 2007-02-14 | Omya Development AG | Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds |
| AR061138A1 (es) * | 2006-06-09 | 2008-08-06 | Omya Development Ag | Compuestos de microparticulas inorganicas y/u organicas y nanoparticulas de dolomita |
| DE102006026965A1 (de) | 2006-06-09 | 2007-12-13 | Omya Development Ag | Komposits aus anorganischen und/oder organischen Mikropartikeln und Nano-Calciumcarbonatpartikeln |
| GB0700556D0 (en) * | 2007-01-11 | 2007-02-21 | Honeywell Int Inc | Electrochemical gas sensor |
| DE602007005093D1 (de) * | 2007-03-21 | 2010-04-15 | Omya Development Ag | Verfahren zur Beseitigung von endokrin wirksamen Verbindungen |
| PT1974806E (pt) | 2007-03-21 | 2012-01-03 | Omya Development Ag | Processo para a purificação de água |
| ES2382211T3 (es) * | 2007-03-21 | 2012-06-06 | Omya Development Ag | Proceso para el control del pitch |
| PT1982759E (pt) * | 2007-03-21 | 2011-12-23 | Omya Development Ag | Carbonato de cálcio com superfície tratada e sua utilização no tratamento de água residual |
| PL2011766T3 (pl) | 2007-06-15 | 2009-08-31 | Omya Int Ag | Powierzchniowo aktywowany węglan wapnia w połączeniu z adsorbentem hydrofobowym do oczyszczania wody |
| US8088250B2 (en) | 2008-11-26 | 2012-01-03 | Nalco Company | Method of increasing filler content in papermaking |
| US8382950B2 (en) * | 2007-09-12 | 2013-02-26 | Nalco Company | Recycling of waste coating color |
| US9752283B2 (en) | 2007-09-12 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Anionic preflocculation of fillers used in papermaking |
| EP2053162A1 (en) * | 2007-10-26 | 2009-04-29 | SAPPI Netherlands Services B.V. | Coating formulation for an offset paper and paper coated therewith |
| PT2093261E (pt) * | 2007-11-02 | 2013-11-26 | Omya Int Ag | Utilização de um carbonato de cálcio reagido à superfície em papel de tecido, o processo para preparar um produto de papel de tecido de macieza melhorada e resultando em produtos de papel de tecido de macieza melhorada |
| DE102007059736A1 (de) | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Omya Development Ag | Oberflächenmineralisierte organische Fasern |
| PT2070991E (pt) * | 2007-12-12 | 2010-10-25 | Omya Development Ag | Processo para produção de carbonato de cálcio precipitado reagido em superfície |
| DE102007059681A1 (de) * | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Omya Development Ag | Komposits aus anorganischen Mikropartikeln mit phosphatierter Oberfläche und Nano-Erdalkalikarbonatpartikeln |
| EP2168572A1 (en) | 2008-09-30 | 2010-03-31 | Omya Development Ag | New controlled release active agent carrier |
| EP2194103A1 (en) * | 2008-12-04 | 2010-06-09 | Omya Development Ag | Process for manufacturing calcium carbonate materials having a particle surface with improved adsorption properties |
| EP2264108B1 (en) | 2009-06-15 | 2012-02-15 | Omya Development AG | Process to prepare a surface-reacted calcium carbonate implementing a weak acid |
| DK2264109T3 (da) | 2009-06-15 | 2012-05-21 | Omya Development Ag | Fremgangsmåde til fremstilling af overfladereaktivt calciumcarbonat og dets anvendelse |
| PT2281853E (pt) | 2009-08-05 | 2012-07-23 | Omya Development Ag | Utilização de 2-amino-2-metil-1-propanol como aditivo em suspensões aquosas de materiais compreendendo carbonato de cálcio |
| US8361572B2 (en) * | 2009-10-30 | 2013-01-29 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Coated medium for inkjet printing |
| SI2509416T1 (sl) | 2009-12-07 | 2015-12-31 | Omya International Ag | Postopek za zmanjšanje in/ali ohranjanje skupnega števila življenja sposobnih bakterij v vodnih pripravkih, ki vsebujejo zmlet kalcijev karbonat in/ali oborjen kalcijev karbonat in/ali dolomit in/ali površinsko reagiran kalcijev karbonat |
| RS52847B (sr) | 2010-01-25 | 2013-12-31 | Omya Development Ag | Upotreba 2-((1-metilpropil)amino) etanola kao aditiva u vodenim suspenzijama materijala na bazi kalcijum karbonata. |
| DK2357213T3 (da) | 2010-01-26 | 2013-10-14 | Omya Int Ag | Belægningssammensætning omfattende submikron-kalciumkarbonat-omfattende partikler, proces til at fremstille disse og anvendelse af submikron-kalciumkarbonat-omfattende partikler i belægningssammensætninger |
| PL2363435T3 (pl) | 2010-01-27 | 2012-04-30 | Omya Int Ag | Zastosowanie polietylenoimin jako dodatku w wodnych zawiesinach materiałów zawierających węglan wapnia |
| FI124831B (fi) * | 2010-03-10 | 2015-02-13 | Upm Kymmene Oyj | Menetelmä ja reaktori kalsiumkarbonaatin in-line-valmistamiseksi paperimassavirtaukseen |
| RU2412296C1 (ru) * | 2010-03-12 | 2011-02-20 | Открытое акционерное общество "Центральный научно-исследовательский институт бумаги" (ОАО "ЦНИИБ") | Способ получения бумажной массы |
| PL2374353T3 (pl) | 2010-04-09 | 2013-04-30 | Omya Int Ag | Sposób konserwacji wodnych preparatów materiałów mineralnych, konserwowane wodne preparaty materiałów mineralnych i zastosowanie związków konserwujących w wodnych preparatach materiałów mineralnych |
| TWI510432B (zh) * | 2010-04-09 | 2015-12-01 | Omya Int Ag | 經表面改質碳酸鈣在黏著劑、密封劑及／或填隙劑中之用途 |
| DK2558529T3 (en) | 2010-04-12 | 2016-08-29 | Omya Int Ag | A composition for blow molding |
| ES2433441T3 (es) | 2010-04-16 | 2013-12-11 | Omya International Ag | Procedimiento para preparar material mineral de superficie modificada, productos resultantes y usos del mismo |
| DK2392622T3 (da) | 2010-06-07 | 2013-06-10 | Omya Development Ag | Anvendelse af 2-aminoethanol som additiv i vandige suspensioner af calciumcarbonat-omfattende materialer |
| SI2402167T1 (sl) | 2010-07-02 | 2014-01-31 | Omya International Ag | Papir za kapljično tiskanje |
| PT2410023E (pt) | 2010-07-20 | 2013-01-25 | Omya Development Ag | Processo para a preparação de material de carbonato de cálcio de superfície tratada e a sua utilização no controlo de material orgânico num meio aquoso |
| RU2541014C2 (ru) | 2010-07-23 | 2015-02-10 | Интернэшнл Пэйпа Кампани | Основы для печати с покрытием, обеспечивающие повышенное качество печати и разрешающую способность при пониженном расходе чернил |
| SI2465903T1 (sl) | 2010-12-16 | 2019-02-28 | Omya International Ag | Uporaba sestavka kalcijevega karbonata pri nanosu na papir, tekstil ali karton |
| PL2529942T3 (pl) | 2011-06-03 | 2016-07-29 | Omya Int Ag | Sposób wytwarzania powlekanych podłoży |
| EP2548848B1 (en) | 2011-07-22 | 2015-03-25 | Omya International AG | Micronized CaCO3 slurry injection system for the remineralization of desalinated and fresh water |
| EP2557129B1 (en) | 2011-08-09 | 2018-02-28 | Omya International AG | Surface-treated calcium carbonate for binding and bioremediating hydrocarbon-containing compositions |
| LT2565165T (lt) | 2011-08-31 | 2016-11-25 | Omya International Ag | Nudruskintojo arba gėlo vandens remineralizacija, pridedant kalcio karbonato tirpalo į minkštą vandenį |
| PT2589430E (pt) * | 2011-11-04 | 2015-11-16 | Omya Int Ag | Carbonato de cálcio tratado na superfície e sua utilização na purificação de água e para a desidratação de lamas e sedimentos |
| TWI625129B (zh) | 2011-11-10 | 2018-06-01 | 歐米亞國際公司 | 新穎的經塗布控釋活性劑載體 |
| EP2591772B1 (en) | 2011-11-10 | 2016-05-04 | Omya International AG | New coated controlled release active agent carriers |
| ES2545810T3 (es) | 2011-11-25 | 2015-09-16 | Omya International Ag | Proceso para estabilizar el contenido bacteriano de preparaciones mineral acuosas que comprendan carbonato cálcico natural molido y/o carbonato cálcico precipitado y/o dolomita y/o carbonato cálcico reaccionado en superficie |
| SI2623467T1 (sl) * | 2012-02-03 | 2016-08-31 | Omya International Ag | Postopek za pripravo vodne raztopine, ki vsebuje vsaj en zemeljsko alkalijski hidrogenkarbonat in njegova uporaba |
| EP2634153A1 (en) | 2012-02-28 | 2013-09-04 | Omya Development AG | Process for the preparation of cement, mortars, concrete compositions containing a calcium carbonate-based filler containing an aluminosiliceous material, the said "filler(s) blend" being treated with a superplastifier, cement compositions and cement products obtained, and their applications. |
| EP2634154A1 (en) | 2012-02-28 | 2013-09-04 | Omya Development AG | Process for the preparation of cement, mortars, concrete compositions containing a calcium carbonate-based filler treated with ultrafine filler and a superplasticizer, compositions and cement products obtained and their applications |
| EP2634151A1 (en) | 2012-02-28 | 2013-09-04 | Omya Development AG | Process for the preparation of cement, mortars, concrete compositions containing calcium carbonate-based filler(s) (pre) - treated with ultrafine (UF) filler(s), compositions and cement products obtained and their applications |
| EP2644568B1 (en) | 2012-03-30 | 2016-11-30 | Omya International AG | Dispersed calcium carbonate containing material for an improved stability under alkaline conditions |
| PL2662416T3 (pl) * | 2012-05-11 | 2015-12-31 | Omya Int Ag | Obróbka materiałów zawierających węglan wapnia, w celu zwiększenia zawartości wypełniacza w papierze |
| CN102704336B (zh) * | 2012-06-14 | 2015-10-14 | 昌乐金晖矿物科技有限公司 | 一种混合型造纸颜料及其制备方法 |
| ES2550854T3 (es) * | 2012-06-28 | 2015-11-12 | Omya International Ag | Suspensión acuosa con alto contenido en sólidos de pigmentos y/o material de relleno y/o minerales en un entorno de pH acídico |
| EP2684916B1 (en) | 2012-07-13 | 2016-04-27 | Omya International AG | Surface modified calcium carbonate containing minerals and its use |
| ES2564269T3 (es) * | 2012-09-20 | 2016-03-21 | Omya International Ag | Medio de impresión |
| SI2719376T1 (sl) | 2012-10-12 | 2015-06-30 | Omya International Ag | Gastrointestinalna zdravilna formulacija in razdeljevalni sistem in njen naäśin priprave z uporabo funkcionaliziranega kalcijevega karbonata |
| PL2719373T3 (pl) | 2012-10-12 | 2017-10-31 | Omya Int Ag | Preparat szybko rozpadającej się stałej postaci dawkowanej zawierający funkcjonalizowany węglan wapnia i sposób ich wytwarzania |
| DE102012021103A1 (de) | 2012-10-26 | 2014-04-30 | Clariant International Ltd. | Verfahren und Zusammensetzung zur Wasserreinigung und Schlammentwässerung |
| LT2801555T (lt) | 2013-05-07 | 2017-01-25 | Omya International Ag | Vandens valymas ir dumblo sausinimas, naudojant kalcio karbonatą su apdorotu paviršiumi ir filosilikatą, kalcio karbonato su apdorotu paviršiumi, filosilikato ir kompozicinės medžiagos naudojimas |
| EP2805924B1 (en) | 2013-05-24 | 2018-02-21 | Omya International AG | Multiple batch system for the preparation of a solution of calcium hydrogen carbonate suitable for the remineralization of desalinated water and of naturally soft water |
| EP2805923B1 (en) | 2013-05-24 | 2018-10-31 | Omya International AG | Installation for the preparation of a solution of calcium hydrogen carbonate suitable for the remineralization of water |
| PL2824147T3 (pl) | 2013-07-12 | 2016-07-29 | Omya Int Ag | Zastosowanie 2-amino-2-etylo-1,3-propanodiolu jako dodatku w wodnych zawiesinach materiałów zawierających węglan wapnia z utrzymaniem stabilnej konduktywności zawiesiny |
| US9200411B2 (en) * | 2013-10-03 | 2015-12-01 | New Millenium LLC | Mineral paper |
| PT2883573T (pt) | 2013-12-13 | 2018-01-04 | Omya Int Ag | Composição de limpeza abrasiva |
| EP2886291A1 (en) | 2013-12-23 | 2015-06-24 | Omya International AG | Polymer composition by continuous filler slurry extrusion |
| EP2921173A1 (en) | 2014-03-21 | 2015-09-23 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for desensitizing teeth |
| ES2651325T3 (es) | 2014-03-31 | 2018-01-25 | Omya International Ag | Carbonato de calcio tratado mediante reacción superficial para remineralización y blanqueamiento de dientes |
| EP2949813B1 (en) | 2014-05-26 | 2017-02-22 | Omya International AG | Process for preparing a surface-modified material |
| EP2957603A1 (en) | 2014-06-20 | 2015-12-23 | Omya International AG | Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate |
| EP2949708B1 (en) | 2014-05-30 | 2018-04-04 | Omya International AG | Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate |
| RU2016149385A (ru) * | 2014-05-30 | 2018-07-04 | Омиа Интернэшнл Аг | Спососб производства гранул из поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция |
| RS56115B1 (sr) * | 2014-06-20 | 2017-10-31 | Omya Int Ag | Metod za kontrolu mirisa |
| ES2667337T3 (es) | 2014-09-22 | 2018-05-10 | Omya International Ag | Carbonato de calcio tratado mediante reacción superficial para su uso como agente antiapelmazante |
| EP3028830B1 (en) * | 2014-12-02 | 2017-11-22 | Omya International AG | Process for producing a compacted material, material so produced and its use |
| EP3034070A1 (en) | 2014-12-18 | 2016-06-22 | Omya International AG | Method for the production of a pharmaceutical delivery system |
| EP3045503A1 (en) | 2015-01-15 | 2016-07-20 | Omya International AG | Surface-treated calcium carbonate with improved stability in environments with a pH of 4.5 to 7 |
| ES2838023T3 (es) | 2015-01-29 | 2021-07-01 | Omya Int Ag | Proceso para fabricar una solución de un hidrogenocarbonato alcalinotérreo |
| SI3067214T1 (en) | 2015-03-13 | 2018-04-30 | Omya International Ag | Method for creating a hidden pattern |
| RS56736B1 (sr) | 2015-03-13 | 2018-03-30 | Omya Int Ag | Postupak za ink-džet štampu |
| EP3069713A1 (en) | 2015-03-20 | 2016-09-21 | Omya International AG | Dispersible dosage form |
| EP3072687A1 (en) | 2015-03-24 | 2016-09-28 | Omya International AG | Easy to disperse calcium carbonate to improve hot tack strength |
| ES2668346T3 (es) | 2015-04-20 | 2018-05-17 | Omya International Ag | Mezcla de carbonatos de calcio que comprende partículas de carbonato de calcio modificado superficialmente (MCC) y partículas de carbonato de calcio precipitado (PCC) y sus usos |
| EP3103844B1 (en) | 2015-06-10 | 2018-08-08 | Omya International AG | Use of surface-reacted calcium carbonate as anti-blocking agent |
| TR201810471T4 (tr) | 2015-06-23 | 2018-08-27 | Omya Int Ag | Poliolefinlerin alfa nükleasyonu için yüzey işlemi görmüş dolgu malzemesi ürünü. |
| EP3156369B1 (en) | 2015-10-16 | 2018-07-11 | Omya International AG | High solids pcc with copolymeric additive |
| EP3173522A1 (en) | 2015-11-24 | 2017-05-31 | Omya International AG | Method of tagging a substrate |
| EP3173247A1 (en) | 2015-11-24 | 2017-05-31 | Omya International AG | Printed watermark |
| EP3176222A1 (en) | 2015-12-01 | 2017-06-07 | Omya International AG | Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate |
| EP3175835A1 (en) | 2015-12-04 | 2017-06-07 | Omya International AG | Oral care composition for remineralisation and whitening of teeth |
| EP3183969A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth |
| EP3184644A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Microbial cell viability assay for detection of or determining slurry contamination |
| EP3183965A1 (en) | 2015-12-23 | 2017-06-28 | Omya International AG | Composition for aquatic pest control |
| ES2944933T3 (es) | 2016-01-14 | 2023-06-27 | Omya Int Ag | Tratamiento con alcoxisilano de un material que comprende carbonato de calcio |
| EP3192837B1 (en) | 2016-01-14 | 2020-03-04 | Omya International AG | Wet surface treatment of surface-modified calcium carbonate |
| EP3192850B1 (en) | 2016-01-14 | 2018-10-03 | Omya International AG | Use of surface-treated calcium carbonate as oxygen scavenger |
| EP3192838A1 (en) | 2016-01-14 | 2017-07-19 | Omya International AG | Treatment of surface-reacted calcium carbonate |
| EP3202720A1 (en) | 2016-02-05 | 2017-08-09 | Omya International AG | Process for the preparation of an aqueous solution comprising at least one earth alkali hydrogen carbonate |
| EP3202719A1 (en) | 2016-02-05 | 2017-08-09 | Omya International AG | Installation for the preparation of an aqueous solution comprising at least one earth alkali hydrogen carbonate |
| EP3214224B1 (fr) | 2016-03-04 | 2018-05-09 | Omya International AG | Gabion, mur anti-bruit comprenant un tel gabion, et procédé de mise en oeuvre d'un tel gabion |
| EP3216510A1 (en) | 2016-03-07 | 2017-09-13 | Omya International AG | A particulate earth alkali carbonate-comprising material for nox uptake |
| EP3260114A1 (en) | 2016-06-21 | 2017-12-27 | Omya International AG | Method for the production of a dosage form |
| EP3260115A1 (en) | 2016-06-21 | 2017-12-27 | Omya International AG | Method for the production of a dosage form |
| ES2697908T3 (es) | 2016-06-24 | 2019-01-29 | Omya Int Ag | Carbonato de calcio tratado en superficie como adyuvante de extrusión |
| EP3269361A1 (en) | 2016-07-14 | 2018-01-17 | Omya International AG | Dosage form |
| EP3275948A1 (en) | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Process for preparing surface-reacted calcium carbonate |
| EP3275537A1 (en) | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts |
| EP3275947A1 (en) | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate with functional cations |
| EP3275946A1 (en) | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Post treatment of surface-reacted calcium carbonate with different functional cations |
| CN106480776B (zh) * | 2016-08-18 | 2018-01-19 | 西藏亚吐克工贸有限公司 | 硅微粉和钛白粉组合物在造纸上的应用 |
| CN106436451B (zh) * | 2016-08-18 | 2018-01-16 | 西藏亚吐克工贸有限公司 | 滑石粉和钛白粉组合物在造纸填料上的应用 |
| EP3293322A1 (en) | 2016-09-13 | 2018-03-14 | Omya International AG | Slip resistant product |
| EP3293011A1 (en) | 2016-09-13 | 2018-03-14 | Omya International AG | Method for manufacturing a water-insoluble pattern |
| EP3311665A1 (en) | 2016-10-21 | 2018-04-25 | Omya International AG | Use of surface-reacted calcium carbonate for preparing supersaturated aqueous systems |
| EP3360601A1 (en) * | 2017-02-09 | 2018-08-15 | Omya International AG | Functionalized calcium carbonate for sun protection boosting |
| EP3366740A1 (en) | 2017-02-24 | 2018-08-29 | Omya International AG | Mineral oil barrier |
| EP3385335A1 (en) | 2017-04-03 | 2018-10-10 | Omya International AG | Pigment composition comprising surface modified calcium carbonate and ground natural calcium carbonate |
| EP3385046A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-10 | Omya International AG | In-line coated decorative wood-based boards |
| EP3400810A1 (en) | 2017-05-11 | 2018-11-14 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate in food |
| EP3403505A1 (en) | 2017-05-16 | 2018-11-21 | Omya International AG | Biocide free preservation |
| EP3406455A1 (en) | 2017-05-23 | 2018-11-28 | Omya International AG | Method for producing water-insoluble quantum dot patterns |
| EP3418064A1 (en) | 2017-06-22 | 2018-12-26 | Omya International AG | Tamper-proof medium for thermal printing |
| EP3501298A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-26 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate as extrusion aid |
| EP3517176A1 (en) | 2018-01-26 | 2019-07-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for the use as skin appearance modifier |
| EP3517178A1 (en) | 2018-01-26 | 2019-07-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for modifying the biomechanical properties of the skin |
| EP3520798A1 (en) | 2018-01-31 | 2019-08-07 | Omya International AG | Use of functionalized calcium carbonate as active ingredient |
| EP3542897A1 (en) | 2018-03-23 | 2019-09-25 | Omya International AG | Method for transesterification of carboxylic acid esters |
| EP3594289A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-15 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for stabilizing mint oil |
| EP3598105A1 (en) | 2018-07-20 | 2020-01-22 | Omya International AG | Method for detecting phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate, use of a lwir detecting device and a lwir imaging system |
| EP3599016A1 (en) | 2018-07-24 | 2020-01-29 | Omya International AG | Heavy metal removal using minerals being functionalized with thiols |
| EP3599224A1 (en) | 2018-07-24 | 2020-01-29 | Omya International AG | Particulate mineral materials functionalized with reducing agents for lowering the amount of heavy metal contaminants from an aqueous medium |
| EP3599223A1 (en) | 2018-07-24 | 2020-01-29 | Omya International AG | Heavy metal removal using minerals being functionalized with adsorption enhancers |
| EP3620498A1 (en) | 2018-09-10 | 2020-03-11 | Omya International AG | Moisture-capturing, -storing, and/or -releasing composition |
| EP3622966A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-18 | Omya International AG | High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate |
| CN109235122A (zh) * | 2018-09-17 | 2019-01-18 | 金东纸业（江苏）股份有限公司 | 一种造纸用多孔碳酸钙和涂布纸的制备方法 |
| EP3682901A1 (en) | 2019-01-21 | 2020-07-22 | Omya International AG | High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate |
| EP3623428A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-18 | Omya International AG | Compacted polymer-based filler material for plastic rotomoulding |
| US12115258B2 (en) | 2018-09-17 | 2024-10-15 | Omya International Ag | High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate |
| EP3693339A1 (en) | 2019-02-01 | 2020-08-12 | Omya International AG | Production of surface-reacted calcium salts by grinding induced conversion |
| EP3725851A1 (en) | 2019-04-16 | 2020-10-21 | Omya International AG | Process for preparing surface-reacted calcium carbonate |
| EP3750950A1 (en) | 2019-06-12 | 2020-12-16 | Omya International AG | Chemical foaming of pvc with surface-reacted calcium carbonate (mcc) and/or hydromagnesite |
| EP3753409A1 (en) | 2019-06-18 | 2020-12-23 | Omya International AG | Use of urea as an antimicrobial additive in an aqueous suspension |
| AR119243A1 (es) | 2019-07-08 | 2021-12-01 | Omya Int Ag | Composición seca cosmética y/o para el cuidado de la piel |
| EP3798199A1 (en) | 2019-09-26 | 2021-03-31 | Omya International AG | Fertilizer comprising phosphate rock powder and surface-reacted calcium carbonate |
| WO2021058508A1 (en) | 2019-09-26 | 2021-04-01 | Omya International Ag | Srcc as a catalytic carrier for metal species |
| EP3855162A1 (en) | 2020-01-21 | 2021-07-28 | Omya International AG | Lwir imaging system for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate and use of the lwir imaging system |
| PL4114206T3 (pl) | 2020-03-03 | 2024-06-03 | Omya International Ag | Środek przeciwzbrylający |
| TW202200206A (zh) | 2020-04-28 | 2022-01-01 | 瑞士商歐米亞國際公司 | 包含表面反應碳酸鈣作為賦形劑之顆粒 |
| BR112022021818A2 (pt) | 2020-04-28 | 2022-12-13 | Omya Int Ag | Método para a produção de grânulos de fluxo livre |
| US20230181431A1 (en) | 2020-05-04 | 2023-06-15 | Omya International Ag | Dry compositions and/or emulsions for chemical and physical sun protection and use thereof |
| PL4146743T3 (pl) | 2020-05-08 | 2024-11-04 | Omya International Ag | Powłoki zawierające przeciwdrobnoustrojowe składniki czynne do opakowań na żywność |
| BR112022021024A2 (pt) | 2020-05-29 | 2022-12-06 | Omya Int Ag | Uso de uma combinação mineral como agente cosmético, e, composição cosmética úmida |
| EP3928859A1 (en) | 2020-06-23 | 2021-12-29 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate in a process for the production of a loaded microcapsule |
| US20230173073A1 (en) | 2020-06-25 | 2023-06-08 | Omya International Ag | Co-ground active(s) comprising product comprising surface-reacted calcium carbonate |
| BR112023000825A2 (pt) | 2020-07-16 | 2023-04-04 | Omya Int Ag | Composição de elastômero reforçado |
| CN116157454A (zh) | 2020-07-16 | 2023-05-23 | Omya国际股份公司 | 由包含碳酸钙或碳酸镁的材料和包含至少一种可交联化合物的表面处理组合物形成的组合物 |
| WO2022013332A1 (en) | 2020-07-16 | 2022-01-20 | Omya International Ag | Reinforced fluoropolymer |
| CA3179615A1 (en) | 2020-07-16 | 2022-01-20 | Omya Development Ag | Use of a porous filler for reducing the gas permeability of an elastomer composition |
| BR112022023854A2 (pt) | 2020-07-16 | 2023-02-07 | Omya Int Ag | Fluido de perfuração, processo para produzir um fluido de perfuração, e, uso de um carreador mineral carregado |
| AR123009A1 (es) | 2020-07-20 | 2022-10-19 | Omya Int Ag | Agente estabilizante para composición probiótica |
| US20230220211A1 (en) | 2020-07-22 | 2023-07-13 | Omya International Ag | Pickering emulsions |
| CN116368123A (zh) | 2020-10-01 | 2023-06-30 | Omya国际股份公司 | 使用经表面反应碳酸钙催化剂进行缩合反应的方法 |
| EP4232515A1 (en) | 2020-10-21 | 2023-08-30 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate functionalized with iron oxide species for cosmetic, paint and coating applications |
| US12345634B2 (en) | 2020-12-23 | 2025-07-01 | Omya International Ag | Method and apparatus for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate |
| MX2023006401A (es) | 2021-01-25 | 2023-06-12 | Omya Int Ag | Recubrimientos que comprenden carbonato de calcio que reacciona en la superficie y un eliminador de oxigeno para mejorar la vida util de los alimentos. |
| EP4294353A1 (en) | 2021-02-18 | 2023-12-27 | Omya International AG | Anti-pollution agent |
| EP4067424A1 (en) | 2021-03-29 | 2022-10-05 | Omya International AG | Thermally conductive fillers |
| EP4079813A1 (en) | 2021-04-23 | 2022-10-26 | Omya International AG | Buffer composition comprising a first and a second buffer component |
| CA3214364A1 (en) | 2021-06-02 | 2022-12-08 | Fabien Wilhelm MONNARD | Aqueous coating composition |
| CA3218416A1 (en) | 2021-07-12 | 2023-01-19 | Jamal FTOUNI | Process for preparing an alcohol using a surface-reacted calcium carbonate catalyst |
| US20250228761A1 (en) | 2021-10-04 | 2025-07-17 | Omya International Ag | Composition comprising a surface-reacted calcium carbonate and a tannin |
| EP4532610A1 (en) | 2022-05-25 | 2025-04-09 | Omya International AG | White uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species |
| US20250353658A1 (en) | 2022-06-07 | 2025-11-20 | Omya International Ag | Porous coatings comprising minerals and an oxygen scavenger for improving food shelf life |
| JP2025520424A (ja) | 2022-06-15 | 2025-07-03 | オムヤ インターナショナル アクチェンゲゼルシャフト | 水性組成物を安定化するための貯蔵安定化剤、その安定化方法及び使用 |
| US20250197778A1 (en) | 2022-06-15 | 2025-06-19 | Omya International Ag | Storage stabilization agent for aqueous home care formulations |
| WO2024083812A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-25 | Omya International Ag | Liquid infused surface-modified material |
| WO2024251828A1 (en) | 2023-06-06 | 2024-12-12 | Omya International Ag | Method for producing a bioceramic material |
| EP4567167A1 (en) | 2023-12-07 | 2025-06-11 | Omya International AG | Electrospun fibers comprising surface-reacted calcium carbonate and active ingredients |
| WO2025132417A1 (en) | 2023-12-19 | 2025-06-26 | Omya International Ag | Granular material comprising a carboxymethylcellulose binder |
| EP4663618A1 (en) | 2024-06-12 | 2025-12-17 | Omya International AG | Thermally conductive mineral blend |
Family Cites Families (44)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US569089A (en) * | 1896-10-06 | cornwall | ||
| DE298372C (me) | ||||
| US2178606A (en) * | 1933-07-11 | 1939-11-07 | Raffold Process Corp | Paper manufacture |
| US3002940A (en) * | 1956-05-16 | 1961-10-03 | Goodrich Co B F | Styrene-butadiene latex paint containing soluble and insoluble thickener resins and suspending agents |
| US4196012A (en) * | 1967-03-13 | 1980-04-01 | English Clays Lovering Pochin & Co. | Paper coating compositions |
| US4026762A (en) * | 1975-05-14 | 1977-05-31 | P. H. Glatfelter Co. | Use of ground limestone as a filler in paper |
| JPS5390199A (en) | 1977-01-20 | 1978-08-08 | Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd | Method of modifying calcium carbonate |
| JPS53129200A (en) * | 1977-04-18 | 1978-11-10 | Shiraishi Kogyo Kk | Dispersant for calcium carbonate |
| US4244933A (en) * | 1978-04-05 | 1981-01-13 | Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. | Calcium carbonate particles and processes for preparing same |
| US4359828A (en) * | 1979-11-05 | 1982-11-23 | Weyerhaeuser Company | Vacuum box for use in high speed papermaking |
| US4367207A (en) | 1980-12-18 | 1983-01-04 | Pfizer Inc. | Process for the preparation of finely divided precipitated calcium carbonate |
| JPS6086067A (ja) | 1983-10-18 | 1985-05-15 | 奥多摩工業株式会社 | 板状炭酸カルシウムの製造法 |
| DE3617169C2 (de) * | 1986-05-22 | 1996-05-23 | Pluss Stauffer Ag | Carbonathaltige mineralische Füllstoffe und Pigmente |
| US4732748A (en) * | 1986-12-10 | 1988-03-22 | Cyprus Mines Corporation | Finely divided calcium carbonate compositions |
| JPH0720727B2 (ja) * | 1987-10-08 | 1995-03-08 | 新王子製紙株式会社 | インクジェット記録用塗工シ−ト |
| JPH01230424A (ja) * | 1988-03-09 | 1989-09-13 | Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk | 炭酸カルシウム、炭酸カルシウム顔料、その製造法、情報記録紙用塗被組成物及び情報記録紙 |
| ES2116264T3 (es) * | 1989-06-06 | 1998-07-16 | Pluss Stauffer Ag | Suspension acuosa muy concentrada de minerales y/o cargas y/o pigmentos. |
| JP2684112B2 (ja) | 1989-06-29 | 1997-12-03 | 丸尾カルシウム株式会社 | 針状形状をしたアラゴナイト結晶形炭酸カルシウムの製造方法 |
| DD298372A5 (de) * | 1989-11-29 | 1992-02-20 | Bergakademie Freiberg,De | Verfahren zur herstellung von besonders als fuellstoff geeigneten calciumcarbonatpulvern aus waessrigen loesungen |
| US5156719A (en) * | 1990-03-09 | 1992-10-20 | Pfizer Inc. | Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper |
| US5043017A (en) | 1990-03-09 | 1991-08-27 | Pfizer Inc. | Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper |
| GB2248229B (en) | 1990-09-27 | 1994-10-26 | Ecc Int Ltd | Precipitated calcium carbonate |
| GB9021393D0 (en) | 1990-10-02 | 1990-11-14 | Interox Chemicals Ltd | Peroxide compositions |
| US5164006A (en) | 1991-04-08 | 1992-11-17 | Ecc America Inc. | Method for preparing acid resistant calcium carbonate pigments |
| US5230734A (en) * | 1991-07-29 | 1993-07-27 | Okutama Kogyo Co., Ltd. | Calcium-magnesium carbonate composite and method for the preparation thereof |
| AU2648492A (en) | 1991-09-16 | 1993-04-27 | Catalytica, Inc. | Process for producing bromine from seawater |
| CA2069713C (en) * | 1992-05-27 | 2003-05-13 | Derek Hornsey | Carbon dioxide in neutral and alkaline sizing processes |
| RU2042005C1 (ru) * | 1992-07-10 | 1995-08-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью Научно-внедренческая фирма "Экотон" | Бумажная масса |
| JPH0657167A (ja) * | 1992-08-10 | 1994-03-01 | Nittetsu Mining Co Ltd | 重質炭酸カルシウムの表面処理方法 |
| US5364610A (en) | 1993-06-15 | 1994-11-15 | P. H. Glatfelter Company | Process for preparation of high opacity precipitated calcium carbonate by reacting sodium carbonate with calcium hydroxide |
| JP3004852B2 (ja) * | 1993-10-18 | 2000-01-31 | 奥多摩工業株式会社 | 軽質炭酸カルシウム‐水酸アパタイト複合体及び軽質炭酸カルシウム‐アパタイト複合体の製造方法 |
| US5690897A (en) * | 1994-11-21 | 1997-11-25 | Minerals Technologies Inc. | Method for purification of calcium carbonate |
| US5676746A (en) * | 1995-04-11 | 1997-10-14 | Columbia River Carbonates | Agglomerates for use in making cellulosic products |
| WO1996032449A1 (en) | 1995-04-11 | 1996-10-17 | Columbia River Carbonates | Bulking and opacifying fillers for cellulosic products |
| WO1996032448A1 (en) | 1995-04-11 | 1996-10-17 | Columbia River Carbonates | Calcium carbonate pigments for coating paper and paper board |
| US5593488A (en) | 1995-08-24 | 1997-01-14 | Ecc International Inc. | Acid resistant calcium carbonate composition and uses therefor |
| AU712682B2 (en) | 1995-10-20 | 1999-11-11 | Ecc International Inc. | Acid resistant calcium carbonate filler |
| US5593489A (en) | 1995-10-20 | 1997-01-14 | Ecc International Inc. | Acid resistant carbonate composition containing an aluminum or magnesium hydroxide methods of preparation and uses therefor |
| US5647902A (en) | 1995-10-20 | 1997-07-15 | Ecc International Inc. | Stabilized calcium carbonate composition using sodium carbonate and mixtures of acids and uses therefor |
| BR9707928A (pt) | 1996-03-04 | 2000-01-04 | Fp Pigments Oy | Partìculas de pigmento revestido com carbonato de cálcio precipitado e um processo para sua preparação |
| US6083317A (en) * | 1996-11-05 | 2000-07-04 | Imerys Pigments, Inc. | Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor |
| US6228161B1 (en) | 1996-12-30 | 2001-05-08 | Minerals Technologies Inc. | Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media |
| FI103520B (fi) * | 1998-03-03 | 1999-07-15 | Upm Kymmene Corp | Parannetut paperinvalmistusmenetelmät |
| JPH11268905A (ja) | 1998-03-24 | 1999-10-05 | Maruo Calcium Co Ltd | 無機分散剤、懸濁重合用安定剤、重合体粒子、不飽和ポリエステル樹脂組成物及びトナー組成物 |
-
1998
- 1998-12-24 FR FR9816596A patent/FR2787802B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-12-21 TW TW088122519A patent/TW502053B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-12-23 CO CO99080405D patent/CO5111034A1/es unknown
- 1999-12-23 CO CO99080405A patent/CO5111031A1/es unknown
- 1999-12-24 JP JP2000591124A patent/JP5296278B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 CZ CZ20012312A patent/CZ301650B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 PL PL384831A patent/PL204927B1/pl unknown
- 1999-12-24 EP EP15003384.3A patent/EP3020769A1/fr not_active Withdrawn
- 1999-12-24 EP EP99959625.7A patent/EP1149136B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 HR HRP20010441AA patent/HRP20010441B1/hr not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 PT PT99959625T patent/PT1149136T/pt unknown
- 1999-12-24 ID IDW00200101382A patent/ID29811A/id unknown
- 1999-12-24 RS YUP-458/01A patent/RS50420B/sr unknown
- 1999-12-24 ES ES99959625.7T patent/ES2600303T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 NZ NZ512460A patent/NZ512460A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 BR BRPI9916854-5A patent/BR9916854B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 WO PCT/IB1999/002049 patent/WO2000039222A1/fr not_active Ceased
- 1999-12-24 HK HK02105585.8A patent/HK1044011B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 US US09/857,217 patent/US6666953B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 RU RU2001120718/15A patent/RU2246510C2/ru active
- 1999-12-24 CN CNA2006100059015A patent/CN1982537A/zh active Pending
- 1999-12-24 AU AU16752/00A patent/AU775953B2/en not_active Expired
- 1999-12-24 CN CNB998163511A patent/CN1246394C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 KR KR1020017008140A patent/KR100933966B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 DK DK99959625.7T patent/DK1149136T3/en active
- 1999-12-24 PL PL349419A patent/PL203066B1/pl unknown
- 1999-12-24 SK SK890-2001A patent/SK287894B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 CA CA2356775A patent/CA2356775C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 HU HU0104826A patent/HU230823B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 ME MEP-2009-163A patent/ME00834B/me unknown
- 1999-12-24 TR TR2001/01870T patent/TR200101870T2/xx unknown
-
2001
- 2001-06-20 BG BG105632A patent/BG65522B1/bg unknown
- 2001-06-22 NO NO20013140A patent/NO343464B1/no not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-07-30 US US10/629,547 patent/US7638017B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| ME00834B (me) | NOVO PUNILO, ILl PIGMENT ILl MINERAL, OBRAĐENI U SVRHU IZRADE HARTIJE, POSEBNO PIGMENT KOJI SADRŽI PRIRODNI CaC03, NJEGOV PROIZVODNI POSTUPAK, JEDINJENJA U KOJIMA SE NALAZE l NJIHOVE PRIMJENE | |
| EP1868942B1 (en) | Precipitated calcium carbonate pigment, especially for use in inkjet printing paper coatings | |
| TWI382064B (zh) | 新穎的含碳酸鈣之無機顏料、含其之水性懸浮液及彼等用途 | |
| US20150030869A1 (en) | Pigment compositions | |
| US8926747B2 (en) | Preparation of coating dispersions | |
| BRPI0609117A2 (pt) | processo para fornecer um pcc útil para aplicações de impressão por jato de tinta, agregados/aglomerados de pcc porosos estáveis, pigmentos, pigmentos ou suspensões de pcc, formulações de revestimento para a indústria de produção de papel, aplicações das formulações de revestimento, e, papel para jato de tinta | |
| HUE025800T2 (en) | High solids aqueous mineral and / or filler and / or pigment in acidic pH media | |
| WO2008125873A1 (en) | Grinding method | |
| CN102471607B (zh) | 改良不透明性的方法 | |
| HK1104330A (en) | Filler or figment or mineral for paper, method for making same, compositions containing them and uses |