RU2246510C2 - Обработанный наполнитель, или пигмент, или минерал для бумаги, в частности, пигмент, содержащий природный карбонат кальция, способ его получения, содержащие его композиции и их применения - Google Patents
Обработанный наполнитель, или пигмент, или минерал для бумаги, в частности, пигмент, содержащий природный карбонат кальция, способ его получения, содержащие его композиции и их применения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2246510C2 RU2246510C2 RU2001120718/15A RU2001120718A RU2246510C2 RU 2246510 C2 RU2246510 C2 RU 2246510C2 RU 2001120718/15 A RU2001120718/15 A RU 2001120718/15A RU 2001120718 A RU2001120718 A RU 2001120718A RU 2246510 C2 RU2246510 C2 RU 2246510C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- paper
- carbonate
- mass
- pigment
- filler
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
- C09C3/10—Treatment with macromolecular organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
- C09C1/021—Calcium carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/63—Inorganic compounds
- D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
- D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/38—Coatings with pigments characterised by the pigments
- D21H19/385—Oxides, hydroxides or carbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5218—Macromolecular coatings characterised by inorganic additives, e.g. pigments, clays
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Ink Jet (AREA)
Abstract
Изобретение предназначено для химической и целлюлозно-бумажной промышленности. Водная суспензия одного или нескольких наполнителей или минералов содержит природный карбонат, полимерный диспергатор в качестве стабилизатора реологии суспензии, продукт обработки природного карбоната газообразным СО2 и продукт реакции природного карбоната с одним или несколькими донорами Н3О+ от средней силы до сильных, имеет значение рН выше 7,5, измеренное при 20° С. В качестве природного карбоната эта суспензия содержит природный карбонат кальция, например мрамор, кальцит, мел, доломит, содержащий карбонат, их смеси с тальком и/или каолином, и/или TiO2, MgO, другими минералами, инертными по отношению к донорам ионов Н3О+. В качестве доноров Н3О+ суспензия содержит Н2SO3, HSO4 , Н3РО4, щавелевую кислоту или их смеси при их мольном отношении к карбонату, равном 0,1-2. СО2 можно добавлять извне, использовать рециркулированный СО2 или СО2, полученный в ходе непрерывного добавления донора Н3О+. Давление СО2 0,05-5 бар. Обработку донорами Н3О+ и газообразным СО2 можно проводить одновременно или раздельно, причем в последнем случае температура и длительность соответствующих стадий составляет 5-90° С и 1-5 ч. Для получения пигмента эту суспензию высушивают. Полученный пигмент имеет удельную поверхность по БЭТ, определяемую по ISO 9277, 5-200 м2/г, и средний размер зерна, измеренный седиментационным методом, 0,1-50 мкм, позволяет снижать массу бумаги при постоянной поверхности. Эти пигменты используют в композициях, средствах для наслаивания бумаги, для наполнения бумажной массы, для окрашивания, для изготовления картона. Бумага или картон могут быть получены на основе целлюлозных волокон из древесины лиственных или хвойных деревьев или из синтетических волокон. Полученная бумага может быть использована для цифровой и струйной печати, 13 н. и 23 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к области минеральных наполнителей, в частности для использования в бумажной промышленности, и их улучшениям путем соответствующих обработок с целью либо усовершенствования способа изготовления листа бумаги либо улучшения его свойств.
Такие наполнители хорошо известны специалисту и следует назвать, например, природный карбонат кальция, синтетический или "осажденный" карбонат кальция ("ОКК") и различные наполнители, как доломит, смешанные наполнители на основе карбонатов различных металлов, как, в частности, карбонат кальция, ассоциированный с карбонатом магния, и аналогичные различные наполнители, как тальк или аналогичные, и смеси этих наполнителей друг с другом, как, например, смеси талька с карбонатом кальция, карбоната кальция с каолином или еще смеси природного карбоната кальция с гидроксидом алюминия, слюдой или еще с синтетическими или натуральными волокнами.
Представляется необязательным рассматривать во всех деталях способ изготовления листа бумаги, картона или подобного. Специалисту известно, что готовят пасту ("пульпу"), которая включает по существу волокна (целлюлозные волокна природного происхождения, как из хвойной или лиственной древесины, или синтетического происхождения или в виде смесей), наполнитель, такой как указанный выше, и соответствующую долю воды.
Обычно готовят густую пасту или "густую смесь", которую разбавляют водой до получения разбавленной пасты или "жидкой смеси". В эту пасту вводят различные добавки, как различные полимеры, для улучшения условий флокуляции и, следовательно, "формирования" листа, удерживания наполнителя и дренажа воды под полотно. Содержащую долю первоначального наполнителя водную среду, которую дренируют под вакуумом, под полотно, называют "свинцовые воды". Лист затем подвергают различным обработкам, из которых важной операцией является операция, называемая наслаиванием. Во время этой операции наслаивания известно, что существуют потери наслаиваемого солевого раствора и мелованной бумаги. Эту мелованную бумагу повторно используют в виде наполнителя массы и называют "отходы за счет разрывов при наслаивании".
Изобретение преимущественно относится к обработке с помощью сочетания одного или нескольких доноров ионов Н3О+ от средней силы до сильных и активной газовой среды, пигментов, наполнителей или минералов, в водной суспензии, содержащих природный карбонат, такой как природный карбонат кальция, или любой пигмент, содержащий природный карбонат кальция в сочетании с другими минералами. В самом деле, логично, что природный карбонат кальция может быть смешан с минералами, инертными по отношению к донорам ионов Н3О+ от средней силы до сильных, хорошо известным в бумажной промышленности.
Изобретение особенно применимо в бумажной промышленности при достижении, в особенности одинаковых или лучших свойств листа, и, в частности непрозрачности, белизны, снижения его массы для данной толщины. Это снижение массы бумаги при постоянной толщине листа с сохранением или улучшением свойств листа в продолжении описания настоящей заявки будут называть свойством "объема".
Особое и представляющее интерес применение изобретения относится естественно в качестве неисчерпывающего, к улучшению свойств во время цифровой печати, как струйная печать, на немелованной, но наполненной обработанным согласно изобретению пигментом бумаге, или еще на бумаге, обработанной на поверхности, или еще мелованной за счет использования пигментов согласно изобретению.
В этой особой области струйной печати, но не ограничивающей объема охраны изобретения, изобретение относится к композициям, наполнитель которых характеризуется одновременно повышенной, более грубой гранулометрией и высокой удельной поверхностью.
Другим особым применением изобретения является область красок.
Таким образом, основной целью изобретения является снижение массы бумаги данного размера при полном сохранении идентичными, даже улучшая их, свойств вышеуказанной бумаги.
Другой важной целью изобретения является обработка и наслаивание листов бумаги или бумажных листов в широком смысле, включая сюда картоны и аналогичные материалы, с помощью композиций согласно изобретению, и, в частности, обработка пигментированных поверхностей листа бумаги.
Снижение массы бумаги для данной толщины вызывает большой интерес по соображениям транспортировки и, в частности, стоимости почтовых отправлений, а также по причинам охраны окружающей среды, а именно, в частности, экономии природных материалов и энергетических ресурсов.
Так, в патенте WO 92/06038, целью которого является улучшение непрозрачности и белизны бумаги, содержащей агент "объема" в листе, или же мелованной с помощью солевого раствора, содержащего такой агент, предлагается решение, которое не позволяет достигать экономии энергетических ресурсов.
Свойств непрозрачности и лучшей белизны достигают с помощью очень сложного процесса, который протекает во время формирования листа бумаги. Как это известно, лист формируется на полотне путем флокуляции или агломерации или переплетения различных компонентов пасты, и, в частности, на уровне волокон или их фибрилл. Этой "агломерации" благоприятствуют путем дренажа воды, которую отсасывают под полотно. Некоторые из этих физико-химических явлений могут уже проявляться, в частности, на уровне головной камеры или "напорного ящика", или уже там могут все же происходить некоторые превращения или взаимодействия, которые будут благоприятствовать такому или таким свойствам на полотне и дальше.
Без связи с какой-либо теорией заявитель считает, что наполнитель в зависимости от обработки, которой он подвергнут или нет, будет по-разному взаимодействовать с фибриллами и волокнами. Изобретение относится к особой обработке, которая, согласно настоящему контексту, приводит к свойству "объема", то есть хорошему взаимодействию с сеткой из волокон. Как также указано в документе WO 92/06038, "объем" выражается в лучшем рассеянии света листом.
Проблема, однако, усложнена тем, что раствор для получения "объема", который способствует увеличению объема внутренних пор бумаги (WO 96/32449, с.2, строки 15 и последующие), задерживает дренаж воды и, следовательно, замедляет процесс изготовления бумаги, тогда как имеет место тенденция ко все более и более быстро работающим машинам.
Согласно изобретению, также в значительной степени улучшается конечное свойство истираемости пигмента во время изготовления бумаги, то есть изобретение позволяет уменьшать абразивный износ используемого металлического или полимерного сита и истираемость пигмента во время операции наслаивания бумаги, то есть, согласно изобретению, можно уменьшать абразивный износ используемой пластины. В патенте WO 96/32449 подчеркивается важность этого свойства, причем указывается, что пигмент TiO2 является хорошим агентом "объема", но слишком абразивным (и, кроме того, дорогостоящим) (с.1, строка 35 и последующие).
Наконец, настоящее изобретение относится также к возможности сохранять прочность бумаги с уменьшенной массой при особых применениях, как изготовление конвертов.
Как указано выше и как подробно подтверждено в патентах WO 96/32448 и WO 96/32449, известны два основных типа карбоната кальция: один - природный и другой - синтетический.
Синтетический карбонат кальция или "ОКК" получают известным образом путем реакции негашеной или обожженной (гашеной) извести с СO2; тогда получают синтетический карбонат кальция, который в зависимости от условий реакции, находится в разных формах, таких как иглы, или других кристаллических формах.
Существует множество патентов, относящихся к синтезу ОКК.
Только в качестве справки в патенте США 5364610 описывается способ приготовления карбоната кальция с получением ОКК в скаленоэдрических формах. В нем описываются в качестве уровня техники способы получения путем образования карбоната с помощью СO2. ОКК представлен как придающий бумаге улучшенные свойства, в частности белизну. Авторы настоящей заявки также цитируют патент США 5075093.
Также хорошо известно, что ОКК может давать "объем" за счет взаимодействий, которые ослабляют сетку из волокон. В вышеупомянутом патенте WO 93/06038, впрочем, описывается способ образования карбоната из извести с получением ОКК, обладающего свойствами "объема".
Напротив, природный карбонат не дает этого свойства, тогда как, очевидно, будет представлять большой интерес его получение, чтобы не вынуждать использование в промышленности синтетического карбоната.
Следовательно, существует значительная потребность в достижении, исходя из природных карбонатов, свойств "объема" или благоприятствующих свойствам поверхности взаимодействий. Более того, совершенно неожиданным является тот факт, что ОКК оказывает неблагоприятное воздействие на прочность сетки из волокон, которой новый пигмент, согласно изобретению, единственно не придает тех же свойств, что и ОКК, однако, сохраняет также благоприятные свойства природного карбоната кальция.
Неожиданно получен пигмент с идеальными синергическими свойствами.
В рассматриваемой отрасли промышленности уже были предложены различные обработки.
В патенте WO 96/32448 описывается способ обработки дисперсии карбоната кальция (обозначаемой термином "шлам" в рассматриваемой отрасли промышленности) с незначительной концентрацией карбоната (1-30% твердых веществ) с помощью гомополимера диметилдиаллиламмония, который представляет собой катионный агрегирующий агент с низкой молекулярной массой от 10000 до 500000, для получения "объема". Согласно этому патенту, также хорошо используют как ОКК, так и измельченный природный карбонат, известный под названием РПКК ("размолотый природный карбонат кальция"), или еще их смеси. Этот способ представляет собой, главным образом, флокуляцию, агрегацию маленьких частиц в более крупные, и свойства взаимодействия с волокнами достигают, главным образом, только за счет грубой гранулометрии частиц. Физические свойства бумаги ухудшаются тогда, когда ее масса снижается.
В патенте WO 96/32449 описывается почти такая же техническая инструкция. Целью является достижение селективной агрегации мелких и ультрамелких частиц с помощью агрегирующего агента, являющегося наполнителем, противоположным общему наполнителю загрузки.
В патенте США 4367207, цитированном в патенте WO 92/06038, описывается способ обработки СаCO3 с помощью CO2 в присутствии анионного электролита органополифосфонатного типа, однако, целью является только получение шлама тонкоизмельченного карбоната.
В Европейском патенте 0406662 описывается способ получения синтетического карбоната, согласно которому осуществляют предварительное перемешивание СаCO3 арагонитного типа с оксидом кальция, затем к этому шламу добавляют "производное фосфорной кислоты", как фосфорная кислота или ее соли, или различные фосфаты (см. с.4, строки 17 и последующие), и, наконец, вводят CO2 для осуществления классической реакции образования карбоната. Целью этого патента является получение особым образом ОКК со значительным размером частиц и особой кристаллической (иглообразной) формой, получение которого в промышленности не известно. В этом патенте цитируются в качестве уровня техники другие патенты, относящиеся к способу получения ОКК путем обработки диоксидом углерода, как усовершенствования, состоящие во введении CO2 последовательными этапами или добавлении перед реакцией центров кристаллизации, соответствующих искомой кристаллической форме.
Согласно этому Европейскому патенту 0406662, используют фосфорную кислоту для образования (с.4, строки 46 и последующие) особым образом арагонитной формы за счет неидентифицированного соединения типа "кальциевая соль фосфорной кислоты", которое служит новыми центрами кристаллизации для искомой кристаллической формы (строка 52, строка 55).
Применения полученного карбоната указаны на с.5, строки 2 и последующие. Между прочим изолирующие и аналогичные свойства карбоната пригодны в бумажной промышленности для возможности введения более высоких количеств минерального вещества в бумагу, что приводит к несгораемым изнутри бумагам. В этом патенте не указано никакого свойства, как непрозрачность бумаги, ее блеск или "объем", которое понятно не составляет объекта изобретения. Единственный пример применения к тому же относится к композиции карбонат/смола.
Также известны способы придания особых свойств карбонату.
Между прочим следует указать достижение свойств устойчивости к кислотам, которые пригодны, когда карбонат используют в качестве наполнителя в процессе изготовления бумаги кислотным путем, представляющим собой один из классических путей бумажного производства. Так, в патенте США 5043017 описывается стабилизация карбоната кальция и в особенности ОКК (колонка 1, строка 27) путем воздействия хелатирующего агента кальция, как гексаметафосфат кальция, и сопряженного основания, которым может быть соль щелочного металла слабой кислоты (фосфорной, лимонной, борной, уксусной,... ). В этом документе ссылаются на уровень техники, в котором гексаметафосфат натрия используют в качестве диспергатора, или согласно которому соль слабой кислоты используют после "первичного" образования карбоната при производстве ОКК или же, напротив, в первой стадии производства. В этом документе также цитируется патент США 4219590, в котором описывается способ улучшения сухого карбоната кальция путем обработки "полностью сухим кислым, состоящим из ангидрида газом". На деле в этом документе речь идет об улучшении уже известной обработки поверхности, которую осуществляют с помощью жирной кислоты или кислой смолы и аналогичных веществ (колонка 1, строка 17). Согласно этому документу, карбонат обрабатывают с помощью паров, образующихся в результате кипения фосфорной кислоты, соляной кислоты, азотной кислоты, каприновой кислоты, акриловой кислоты, или хлоридов или фторидов алюминия, или фумаровой кислоты и т.д. Целью является размельчение частиц карбоната до дисперных частиц (колонка 2, строки 65 и последующие). Согласно этому документу, рекомендуется использование HF, SO2 или фосфорного ангидрида, и в единственном примере описывается использование HF или тетрахлорида титана (причем этот последний улучшает непрозрачность бумаги; колонка 3, строки 12 и последующие).
Также известен патент США 5230734, согласно которому используют CO2 для получения смешанного карбоната кальция-магния.
В патенте WO 97/08247 описывается приготовление карбоната также для бумаги, получаемой слабокислотным путем. Карбонат обрабатывают смесью слабого основания и слабой кислоты, среди которых имеется фосфорная кислота, причем один из двух агентов должен происходить от органической кислоты.
В патенте WO 97/14847 также описывается устойчивый к кислотам карбонат для бумаги, который обработан смесью двух слабых кислот с целью "инактивации" поверхности карбоната.
В патенте WO 98/20079 также описывается способ получения устойчивого к кислотам карбоната и, в частности, ОКК путем добавления силиката кальция и слабой кислоты или квасцов. В этом документе в качестве уровня техники цитируется патент США 5164006, согласно которому используют обработку с помощью CO2 для достижения свойств устойчивости в кислой среде. Однако тогда необходимо добавление таких продуктов как хлорид цинка, несмотря на то, что они не отвечают нормам охраны окружающей среды. Кроме того, пигмент согласно изобретению неустойчив к кислотам, а его неожиданно положительная реакционноспособность позволяет достигать хорошего взаимодействия с волокнами.
В рассматриваемой отрасли промышленности, следовательно, в течение десятилетий занимаются поиском улучшения свойств природного карбоната и/или получения синтетических карбонатов ОКК, обладающих специфическими свойствами. Среди этих изысканий фигурируют некоторые попытки, касающиеся "объема", но следует заметить, что ни в одной из этих работ не ссылаются на использование CO2. Этот газ предназначен для обработок, предусматривающих придание противокислотных свойств, без всякого отношения к "объему", или для производства ОКК путем обработки диоксидом углерода. Также сочетают фосфорную кислоту и CO2, но только для усовершенствования производства ОКК.
На деле, учитывая лучшие свойства, придаваемые с помощью ОКК, в промышленности повсюду стремятся получать синтетические карбонаты, обладающие все более и более улучшенными свойствами. Заслуга изобретения заключается в стремлении работать на основе природных карбонатов.
Изобретение относится, следовательно, к получению новых водных суспензий одного или нескольких пигментов, наполнителей или минералов, содержащих в случае необходимости один полимерный диспергатор в качестве стабилизатора реологии суспензии, причем эти упомянутые пигменты позволяют снижать массу бумаги при постоянной поверхности.
Эти новые водные суспензии отличаются тем, что:
а) они содержат природный карбонат или один или несколько продуктов реакции вышеуказанного карбоната с газообразным CO2 и один или несколько продуктов реакции вышеуказанного карбоната с одним или несколькими донорами ионов H3O+ от средней силы до сильных; и
b) они имеют значение рН, измеряемое при температуре 20° С, выше 7,5.
Они также отличаются тем, что пигмент, наполнитель или минерал имеет удельную поверхность БЭТ, определенную согласно норме ISO 9277, составляющую 5-200 м2/г, предпочтительно 20-80 м2/г и в высшей степени предпочтительно 30-60 м2/г.
Предпочтительно водные суспензии согласно изобретению отличаются тем, что пигмент, наполнитель или минерал обладает следующими характеристиками:
- средний диаметр зерна, определенный по методу седиментации на приборе Sedigraf 5100™ , составляет 50-0,1 микрометра;
- и удельная поверхность БЭТ, определенная согласно норме ISO 9277, составляет 15-200 м2/г.
Еще более предпочтительно они отличаются тем, что пигмент, наполнитель или минерал обладает следующими свойствами:
- средний диаметр зерна, определенный по методу седиментации на приборе Sedigraf 5100™ , составляет 25-0,5 микрометра, и еще более предпочтительно 7-0,7 микрометра;
- и удельная поверхность БЭТ, определенная согласно норме ISO 9277, составляет 20-80 м2/г и еще более предпочтительно 30-60 м2/г.
Изобретение относится, кроме того, к пигментам или наполнителям в сухом состоянии, таким как природный карбонат кальция или любой пигмент, содержащий природный карбонат кальция, получаемым путем высушивания водных суспензий согласно изобретению, причем это высушивание осуществляют путем использования хорошо известных специалисту средств для высушивания.
Изобретение также относится к обработке пигментов или наполнителей в водной суспензии, таких как природный карбонат кальция или любой пигмент, содержащий природный карбонат кальция, или их смеси, включая туда другие наполнители и пигменты, не содержащие карбонатных ионов; к содержащим их композициям и их применениям в бумажной промышленности, в частности для достижения хорошего свойства "объема", и к таким образом наполненным или мелованным бумагам.
Более конкретно изобретение относится к водной суспензии пигментов, наполнителей или минералов, которая может содержать полимерный диспергатор в качестве стабилизатора реологии суспензии и включает природный карбонат, такой как, например, природный карбонат кальция или доломит, обработанный в сочетании одним или несколькими донорами ионов Н3O+ от средней силы до сильных и газообразным CO2.
В качестве примеров можно назвать различные природные карбонаты, полученные из мела, особенно мела Шампаня, кальцита или мрамора, и их смеси с тальком, каолином и/или доломитом и/или гидроксидами алюминия и/или диоксидом титана, оксидом магния и аналогичными оксидами и гидроксидами, известными в данной отрасли промышленности.
Согласно настоящей заявке, эти различные наполнители и смеси наполнителей или смешанные наполнители объединены одним общим названием "наполнители", за исключением того случая, когда необходимо более конкретное указание наполнителя или категории наполнителей.
Используемой кислотой является любая кислота от средней силы до сильной или любая смесь таких кислот, генерирующая ионы Н3О+ в условиях обработки.
Согласно также предпочтительному варианту осуществления, сильную кислоту выбирают среди кислот, имеющих рКа ниже или равную нулю при температуре 22° С, и более предпочтительно выбирают среди серной кислоты, соляной кислоты или их смесей.
Согласно также предпочтительному варианту осуществления, кислоту средней силы выбирают среди кислот, имеющих рКа от 0 до 2,5 включительно при температуре 22° С, и более предпочтительно выбирают среди Н2SO3, HSO , Н3РO4, щавелевой кислоты, или их смесей. В частности, можно назвать, например, pKa1 Н3РO4, равную 2,161 (Rompp Chemie, изд. Thieme).
Согласно также предпочтительному варианту осуществления, кислота или кислоты средней силы могут быть смешаны с кислотой или кислотами средней силы.
Согласно изобретению, количество в молях доноров ионов Н3О+ от средней силы до сильных по отношению к числу молей СаСО3 составляет в целом 0,1-2, предпочтительно 0,25-1.
Согласно изобретению, способ обработки пигментов, наполнителей или минералов в водной суспензии, содержащих природный карбонат, отличается тем, что вышеуказанный пигмент обрабатывают путем сочетания одного или нескольких доноров ионов Н3О+ от средней силы до сильных и газообразного CO2.
Предпочтительно этот предлагаемый согласно изобретению способ обработки пигментов, наполнителей или минералов в водной суспензии, содержащих природный карбонат, позволяющий снижать массу бумаги при постоянной поверхности, отличается тем, что он включает следующие 3 стадии:
a) обработка с помощью донора или доноров ионов Н3O+ от средней силы до сильных;
b) обработка с помощью газообразного CO2, причем эта обработка либо является составной частью стадии а), либо ее осуществляют параллельно стадии а), либо ее осуществляют после стадии а);
c) повышение значения рН, измеряемого при температуре 20° С, выше 7,5 в интервал времени после окончания стадий а) и b), составляющий от 1 часа до 10 часов, предпочтительно от 1 часа до 5 часов, без добавления основания, или немедленно по окончании стадий а) и b) при добавлении основания, причем стадия с) является последней стадией способа.
Еще более предпочтительно газообразный CO2 происходит от подачи извне CO2 или же из рециркуляции CO2 или же за счет добавления непрерывно того же самого донора ионов Н3О+ от средней силы до сильного, как таковой, используемый в стадии а) обработки, или еще другого донора ионов Н3О+ от средней силы до сильного, или еще за счет повышенного давления CO2 и предпочтительно повышенного давления, составляющего 0,05-5 бар. По этому поводу нужно заметить, что рабочий бак, заполненный наполнителями с плотностью порядка 1-2, может достигать высоты, например 20 метров, и тем самым создается повышенное давление CO2, которое может достигать нескольких бар и, в частности, может доходить примерно до 5 бар в нижней части бака или в закрытом баке.
Согласно предпочтительному варианту осуществления, стадии а) и b) могут быть повторены несколько раз.
Также, согласно предпочтительному варианту осуществления значение рН, измеренное при температуре 20° С, составляет 3-7,5 во время стадий а) и b) обработки и температура обработки составляет 5-90° С и предпочтительно 45-60° С.
Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления, между 1 часом и 10 часами и более предпочтительно между 1 часом и 5 часами после окончания обработки значение рН составляет величину выше 7,5 при комнатной температуре, и это без добавления какого-либо основания. Если какое-либо основание добавлено, то тогда немедленно повышается значение рН. Более того нужно заметить, что спустя несколько дней никакой устойчивости к кислотам не наблюдают.
Способ обработки пигментов, наполнителей или минералов в водной суспензии, содержащих природный карбонат, позволяющий снижать массу бумаги при постоянной поверхности согласно изобретению, отличается тем, что концентрация газообразного CO2 в суспензии, по объему такая, что соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) составляет от 1:0,05 до 1:20, при вышеуказанном соотношении от 1:1 до 1:20 в стадии а) и от 1:0,05 до 1:1 в стадии b).
В высшей степени предпочтительно концентрация газообразного CO2 в суспензии, по объему такая, что соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) составляет от 1:0,05 до 1:10, при вышеуказанном соотношении от 1:0,5 до 1:10 в стадии а) и от 1:0,05 до 1:1 в стадии b).
Газообразный CO2 может быть дозирован в жидкой или безводной форме.
Также предпочтительно продолжительность стадии b) обработки составляет 0-10 часов и более предпочтительно 2-6 часов.
Способ обработки согласно изобретению осуществляют в водной фазе (шлам) с незначительными, средними или высокими концентрациями сухого вещества, однако, его также можно осуществлять в случае смесей шламов с этими различными концентрациями. Содержание сухого вещества предпочтительно составляет 1-80 мас.%.
Без связи с какой-либо теорией заявитель считает, что газообразный CO2, кроме того, играет роль регулятора рН и регулятора абсорбции/десорбции.
Согласно одному варианту изобретения, способ получения водной суспензии согласно изобретению отличается тем, что после трех стадий способа обработки согласно изобретению обработанный продукт суспендируют в воде с помощью диспергатора и в случае необходимости снова концентрируют.
Полученная согласно изобретению водная суспензия наполнителя может быть введена в процесс изготовления листа бумаги, картона или аналогичного материала на уровне приготовления густой пасты или разбавленной пасты или на этих двух уровнях в зависимости от процесса изготовления бумаги. Наполнитель на деле вводят один или несколько раз в соответствии с обычными рекомендациями изготовителей бумаги.
Обработанный согласно изобретению наполнитель также представляет большой интерес после формирования листа и, в частности, наполнитель согласно изобретению можно вводить в рециркулируемые свинцовые воды или в также рециркулируемые "отходы за счет разрывов при наслаивании".
Альтернативно обработку согласно изобретению можно применять также к рециркулируемым свинцовым водам или "отходам за счет разрывов при наслаивании"; тогда рециркулированную среду обрабатывают согласно стадиям предлагаемого в изобретении способа, как указано выше.
Изобретение относится к изготовлению бумаги, получаемой на основе целлюлозных волокон древесного происхождения, такой как на основе древесины лиственных или хвойных деревьев.
Изобретение относится также к бумаге, получаемой из волокон не древесного происхождения, а, напротив, из синтетических волокон.
Следовательно, изобретение также относится к способам изготовления бумаги, картона или аналогичных материалов, модифицированным таким образом за счет включения способа согласно изобретению.
Изобретение также относится к новым продуктам, получаемым способом, который только что был описан.
Следующие примеры поясняют изобретение, однако, не ограничивая его объема охраны.
Проводят одну серию опытов со шламами с незначительным содержанием твердых веществ, то есть максимально порядка 30%, и другую серию опытов со шламами с высоким содержанием твердых веществ, то есть вплоть до примерно 80%.
Высокие содержания вызывают большой интерес в рассматриваемой отрасли промышленности, но создают особые проблемы с вязкостью. Тогда часто необходимо, но необязательно, добавлять диспергатор, который может вызывать помехи в процессе (влияние диспергатора на конкурентные реакции на уровне явлений адсорбции на поверхности карбоната или других типов наполнителей).
ПРИМЕР 1
Этот пример поясняет изобретение и относится к обработке шламов с незначительным содержанием сухих веществ.
Для осуществления этого во всех опытах примера 1, относящихся к водным суспензиям с незначительным содержанием сухого вещества, готовят СаCO3 или смесь минералов, содержащую карбонат кальция, в виде суспензии ("шлам"), содержание твердого или сухого вещества, в которой изменяется в пределах от 5 до 30 мас.%, или в виде осадка на фильтре, или в виде сухого порошка, в соответствующем реакторе и, если это необходимо, разбавляют вплоть до желательного содержания твердых веществ с помощью деминерализованной воды или водопроводной воды.
В случае опыта, относящегося к водной суспензии со средним содержанием сухого вещества, готовят СаСО3 в виде суспензии ("шлам"), содержание твердого или сухого вещества в которой составляет порядка 45 мас.%
Для всех опытов используют стеклянный реактор емкостью 1 литр или 10 литров или пластмассовый контейнер емкостью 100 литров или цистерну объемом 40 м3, снабженный (снабженную) мешалкой типа ротор/статор, а также высокоскоростной мешалкой с вращающимся диском диаметром 50 мм для реакторов емкостью 1 литр и 10 литров или 200 мм для пластмассового контейнера емкостью 100 литров или 1500 мм для цистерны объемом 40 м3.
Для некоторых опытов, которые будут уточнены в продолжении примеров, используют смеситель с псевдоожиженным слоем емкостью 6 литров или 600 литров типа Lodige.
После получения гомогенной смеси в суспензии или шламе устанавливают соответствующую опыту температуру.
Затем добавляют донор ионов Н3O+ от средней силы до сильного, предпочтительно выбираемый среди Н2SO3, HSO , Н3РO4, щавелевой кислоты или их смесей, в виде раствора с концентрацией, составляющей 1-85 мас.%, в течение особого промежутка времени. Отклонения описаны ниже.
Добавляют или вводят CO2 через дно резервуара или с помощью погруженной сверху вниз в резервуар трубки, в течение периода времени, указанного ниже.
Контрольным образцом является бумага, изготовленная параллельно таким же образом, с таким же количеством необработанного наполнителя, с массой 75 г/см2 и с таким же количеством целлюлозы.
Опыт №1
Природный карбонат кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 75 мас.% частиц имеют диаметр менее 1 микрона, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100 фирмы Micrometrics, в виде осадка на фильтре в количестве 5 кг, в расчете на сухой пигмент, в контейнере емкостью 100 литров разбавляют дистиллированной водой вплоть до получения шлама с концентрацией сухого вещества 10 мас.% Затем таким образом полученный шлам обрабатывают с помощью серной кислоты в виде 10 мас.%-ного раствора, соответствующего 0,20 моль Н3О+ на моль СаCO3, при температуре 20° С и при перемешивании в течение двух минут со скоростью 500 оборотов в минуту. Спустя 15 минут через суспензию карбоната кальция в течение 5 часов барботируют CO2 при повышенном давлении 50 мбар таким образом, что соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) равно примерно 1:0,15.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги, содержащие в качестве наполнителя суспензию испытуемого карбоната кальция.
Для осуществления этого получают листы бумаги из пульпы или пасты целлюлозы марки SR 23, содержащей пасту из сульфата древесины и волокон, состоящих из 80% березовых и 20% сосновых. Затем 45 г в расчете на сухое вещество этой пульпы или пасты разбавляют в 10 литрах воды в присутствии примерно 15 г в расчете на сухое вещество композиции испытуемых наполнителей для получения экспериментально содержания наполнителя от 20% до почти 0,5%. После перемешивания в течение 15 минут и добавления 0,06 мас.% по отношению к сухой массе бумаги удерживающего агента полиакриламидного типа получают лист с массой, равной 75 г/м2, и наполненный на (20±0,5%). Используемое для формирования листа устройство представляет собой систему Rapid-Kothen, модель 20.12 МС фирмы Нааgе.
Таким образом, сформированные листы высушивают в течение 400 секунд при температуре 92° С и в вакууме 940 мбар. Содержание наполнителя контролируют с помощью анализа золы.
Измеряют толщину таким образом сформированного листа.
Толщина бумаги или листа картона представляет собой перпендикулярное расстояние между двумя параллельными поверхностями.
Образцы кондиционировали в течение 48 часов (согласно немецкой норме DIN EN 20187).
Эта норма определяет, что бумага является гигроскопичным веществом и как таковое обладает свойством, заключающимся в способности адаптировать свое содержание влаги, чтобы придти в соответствующее состояние по отношению к таковому окружающего воздуха. Влага абсорбируется, когда увеличивается влажность окружающей атмосферы, и наоборот, удаляется, когда снижается влажность окружающей атмосферы.
Даже если относительная влажность остается на постоянном уровне, содержание влаги в бумаге не остается обязательно таким же, если температура не поддерживается постоянной в определенных пределах. Во время повышения или уменьшения содержания влаги физические свойства бумаги модифицируются.
На этом основании образцы нужно кондиционировать в течение по меньшей мере периода времени 48 часов вплоть до достижения равновесия. Образцы также испытывали в идентичных климатических условиях. Атмосферу опыта в случае бумаги устанавливали так, чтобы она соответствовала следующим данным:
относительная влажность 50% (±3)
температура 23° С (±1)
Толщину определяли согласно немецкой норме DIN EN 20534 при использовании микрометра, тестируемый отпечаток ("test print") которого доходит до 10 n/см2. Результат опыта определяли путем расчета среднего из 10 измерений. Результат выражали в микрометрах.
Контрольным образцом является бумага, изготовленная параллельно таким же образом, с таким же количеством наполнителя, но необработанного, с массой 75 г/м2 и с таким же количеством целлюлозы.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 5 часов после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 7,7, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль: 112 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 120 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 112 мкм дает массу 70 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 112 мкм, достигают выигрыша в 5 г/м2 или 6,6% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №2
В стеклянном реакторе емкостью 10 литров и при перемешивании 3 кг в расчете на сухой пигмент осадка на фильтре типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 75 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрона, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100 фирмы Micromeritics, в виде шлама с концентрцией сухого вещества 10 мас.% и при температуре 20° С, обрабатывают с помощью фосфорной кислоты в виде 10 мас.%-ного раствора, соответствующего 0,15 моль Н3O+ на моль СаCO3. Затем через шлам барботируют CO2 при повышенном давлении примерно 100 мбар в течение 5 часов таким образом, чтобы соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) составляло примерно 1:0,1. Немедленно после получения, а также спустя 1 час, 2 часа, 3 часа, 4 часа и 5 часов измеряют величину рН. Формируют листы из шлама с незначительным содержанием сухого вещества. С помощью 0,53 мас.% по отношению к массе сухого пигмента диспергатора типа полиакрилата натрия с удельной вязкостью 0,75 можно повышать концентрацию сухого вещества до значения 47 мас.%
Удельную вязкость анионных диспергаторов в примерах, которую обозначают символом в виде греческой буквы "эта" (η ), определяли следующим образом: получали раствор полимера, нейтрализованный на 100% раствором гидроксида натрия (рН 9) для измерения, путем растворения 50 г по отношению к сухому полимеру в 1 литре дистиллированной воды, содержащей 60 г NaCl. Затем с помощью капиллярного вискозиметра с константой Боме 0,000105 в термостабилизированной при температуре 25° С нагревательной бане измеряли время, которое необходимо для выливания через капилляр точно определенного объема щелочного раствора полимера, и сравнивали со временем, в течение которого такой же объем раствора 60 г NaCl/литр проходит через капилляр.
Удельную вязкость "эта" можно определять следующим образом:
Получают лучшие результаты, если диаметр капилляра выбирают таким образом, чтобы время, требующееся для раствора полимера, минус время, требующееся для раствора, содержащего только NaCl, составляло величину в интервале от 90 до 100 секунд.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги по той же методике, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2 и измеряют их толщину также с помощью такого же метода, что и в опыте №1.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 3 часа после окончания обработки природного карбоната кальция согласно опыту, значение рН шлама составляет 7,5, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 123 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 68,9 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 6,1 г/м2 или 8,8% в отношении к массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Также проводят измерения непрозрачности и белизны вышесформированных листов.
Непрозрачность измеряли в виде показателя светопроницаемости бумаги, на листах, с помощью спектрофотометра типа Data Color Eirepho 2000 согласно норме DIN 53146.
Белизну бумаги измеряли согласно норме ISO, называемой Brightness R 457, на фильтре Tappi при использовании ультрафиолетового света, с помощью спектрофотометра типа Data Color Eirepho 2000. Измерение осуществляли на стопке из 10 листов, чтобы избежать влияния светопроницаемости.
Полученные по вышеописанной методике результаты являются следующими:
- белизна опытного образца согласно изобретению: 89,6
- непрозрачность опытного образца согласно изобретению: 89,4
- белизна контрольного (необработанного) образца: 88,4
- непрозрачность контрольного (необработанного) образца: 86,4.
Опыт №3
В стеклянном реакторе 75 г в расчете на сухой пигмент осадка на фильтре типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 75 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрона, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100 фирмы Micromeritics, в виде шлама с концентрацией сухого вещества 10 мас.% и при температуре 20° С, обрабатывают с помощью фосфорной кислоты в виде 10 мас.%-ного раствора, соответствующего 0,25 моль Н3О+ на моль СаCO3. Затем через шлам барботируют CO2 при атмосферном давлении в течение 5 часов таким образом, чтобы соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) составляло примерно 1:0,05.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги по той же методике, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2 и измеряют их толщину также с помощью такого же метода, что и в опыте №1.
Результаты:
а) для пигмента:
спустя 5 часов после окончания обработки природного карбоната кальция согласно опыту значение рН шлама составляет 7,7, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 119 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 71,1 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 3,9 г/м2 или 5,2% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №4
1 кг в расчете на сухой пигмент карбоната кальция типа финского мрамора с гранулометрией, такой, что 63 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрона, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100 фирмы Micromeritics, измельченного мокрым путем, с концентрацией 75% в расчете на сухое вещество, при использовании 0,55 мас.% полиакрилата натрия с удельной вязкостью 0,54, разбавленного до концентрации в шламе сухого вещества 45 мас.% и при температуре 20° С, обрабатывают с помощью фосфорной кислоты в виде 10 мас.%-ного раствора, соответствующего 0,15 моль Н3О+ на моль СаCO3. Затем через шлам барботируют CO2 при повышенном давлении примерно 100 мбар в течение 5 часов таким образом, чтобы соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) составляло 1:0,1
Продукт просеивали и после выдерживания в течение 24 часов формируют листы по той же методике, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2. Измеряют их толщину также по тому же методу, что и в опыте №1, причем результаты затем сравнивали по отношению к использованию необработанного карбоната кальция с гранулометрией, такой, что 63 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрона, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100 фирмы Micromeritics.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 2 часа после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 7,6, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 116 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 72,9 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 2,1 г/м2 или 2,8% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №5
В стеклянном реакторе 75 г в расчете на сухой пигмент карбоната кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 75 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрона, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100 фирмы Micromeritics, в виде шлама с концентрацией сухого вещества 10 мас.% и при температуре 35° С обрабатывают с помощью фосфорной кислоты в виде 10 мас.%-ного раствора, соответствующего 0,15 моль Н3О+ на моль СаCO3. Затем через шлам барботируют CO2 при атмосферном давлении в течение 5 часов таким образом, чтобы соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) составляло примерно 1:0,05.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги по той же методике, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2 и измеряют их толщину также с помощью такого же метода, что и в опыте №1.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 5 часов после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 7,8, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 118 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 71,8 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 3,2 г/м2 или 4,2% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №6
В стеклянном реакторе 75 г в расчете на сухой пигмент карбоната кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 75 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрона, определенной с помощью прибора Sйdigraph 5100 фирмы Micromeritics, в виде шлама с концентрацией сухого вещества 10 мас.% и при температуре 45° С обрабатывают с помощью фосфорной кислоты в виде 10 мас.%-ного раствора, соответствующего 0,30 моль Н3О+ на моль СаCO3. Затем через шлам барботируют CO2 при атмосферном давлении в течение 5 часов таким образом, чтобы соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) составляло 1:0,05.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги по той же методике, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2 и измеряют их толщину также с помощью такого же метода, что и в опыте №1.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 4 часа после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 7,9, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 118 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 71,8 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 3,2 г/м2 или 4,2% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №7
В стеклянном реакторе 36 г в расчете на сухой пигмент карбоната кальция типа финского мрамора с гранулометрией, такой, что 65 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрона, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100 фирмы Micromeritics, с 21,6 мас.% (карбоната кальция) в виде шлама с концентрацией сухого вещества 4,8 мас.% (то есть более разбавленного) и при температуре 35° С обрабатывают с помощью фосфорной кислоты в виде 5 мас.%-ного раствора, соответствующего 0,32 моль Н3О+ на моль СаСО3. Затем через шлам барботируют CO2 при атмосферном давлении в течение 5 часов таким образом, чтобы соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) составляло 1:0,05.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги по той же методике, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2 и измеряют их толщину также с помощью такого же метода, что и в опыте №1.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 6 часов после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 7,5, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 121 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 70,0 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 5 г/м2 или 6,6% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №8
В стеклянном реакторе 3750 г в расчете на сухой пигмент карбоната кальция типа финского мрамора с гранулометрией, такой, что 65 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрона, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100 фирмы Micromeritics, с 75,0 мас.% (карбоната кальция) в виде шлама с концентрацией сухого вещества 20 мас.% и при температуре 60°С обрабатывайте помощью фосфорной кислоты в виде 5 мас.%-ного раствора, соответствующего 0,5 моль Н3O+ на моль СаCO3. Затем через шлам барботируют CO2 при атмосферном давлении в течение 2 часов таким образом, чтобы соотношение (объем суспензии: объем газообразного CO2) составляло 1:0,1.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги по той же методике, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2 и измеряют их толщину также с помощью такого же метода, что и в опыте №1.
Результаты:
а) для пигмента:
спустя 6 часов после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 7,8, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 132 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 64,2 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 10,8 г/м2 или 14,4% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №9
В стеклянном реакторе 36 г в расчете на сухой пигмент карбоната кальция типа финского мрамора с гранулометрией, такой, что 65 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрона, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100 фирмы Micromeritics, с 21,6 мас.% в виде шлама с концентрацией сухого вещества 4,8 мас.%, но при температуре 45° С, обрабатывают с помощью фосфорной кислоты в виде 5 мас.%-ного раствора, соответствующего 0,32 моль Н3О+ на моль СаCO3. Затем через шлам барботируют CO2 при атмосферном давлении в течение 5 часов таким образом, чтобы соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) составляло 1:0,05.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги по той же методике, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2 и измеряют их толщину также с помощью такого же метода, что и в опыте №1.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 8 часов после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 8,1, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 126 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 67,1 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 7,9 г/м2 или 10,5% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Измерение истирания дает величину 1,7 мг, которую нужно сравнивать с величиной истирания контрольного образца, составляющей 4,5 мг.
Опыт №10
В стеклянном реакторе 36 г в расчете на сухой пигмент карбоната кальция типа финского мрамора с гранулометрией, такой, что 65 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрона, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100 фирмы Micromeritics, с 21,6 мас.% в виде шлама с концентрацией сухого вещества 4,8 мас.% и при температуре на этот раз 90° С обрабатывают с помощью фосфорной кислоты в виде 5 мас.%-ного раствоpa, соответствующего 0,32 моль Н3О+ на моль СаСО3. Затем через шлам барботируют CO2 при атмосферном давлении в течение 5 часов таким образом, чтобы соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) составляло 1:0,05.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги по той же методике, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2 и измеряют их толщину также с помощью такого же метода, что и в опыте №1.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 2 часа после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 7,5, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 125 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 67,7 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 7,3 г/м2 или 9,7% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Измерение истирания с помощью прибора Einlehner типа 2000 дает величину 2,0 мг, которую нужно сравнивать с величиной истирания контрольного образца, составляющей 4,5 мг.
Вышеуказанные опыты показывают, что преимущества изобретения заключаются в снижении массы для идентичной толщины листа и в уменьшении истирания, а также в лучшей гладкости при лучшей белизне и также достигают лучшего удерживания наполнителя.
Опыт №11
В реакторе объемом 40 м3 и высотой 12 м 3600 кг в расчете на сухой пигмент карбоната кальция типа каррарского мрамора с гранулометрией, такой, что 65 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрона, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100 фирмы Micromeritics, с 28,6 мас.% (карбоната кальция) в виде шлама с концентрацией сухого вещества 24,8 мас.% и при температуре 55° С обрабатывают с помощью фосфорной кислоты в виде 10 мас.%-ного раствора, соответствующего 0,30 моль Н3О+ на моль СаСО3. Параллельно реакции и затем через шлам в течение 5 часов барботируют CO2 путем внутренней рециркуляции CO2 и инжекции CO2 в нижнюю часть реактора при повышенном давлении 1,2 бар таким образом, чтобы соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) составляло 1:5.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги по той же методике, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2 и измеряют их толщину также с помощью такого же метода, что и в опыте №1.
Результаты:
а) для пигмента:
спустя 5 часов после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 7,7, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам.
Удельная поверхность БЭТ составляет 35,5 м2/г. Это измерение удельной поверхности БЭТ проводили по методу БЭТ в соответствии с нормой ISO 9277, а именно измерение осуществляют при охлаждении в жидком азоте и в токе азота на образце, высушенном до постоянной массы и термостатированном при температуре 250° С, в течение одного часа в атмосфере азота. Эти условия соответствуют таковым нормы, в частности называемой нормой ISO 9277 в формуле изобретения;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 126 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 67,3 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 7,7 г/м2 или 10,3% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №12
Этот опыт поясняет изобретение и относится к примеру наслаивания до различных масс на пластмассовом носителе при использовании, с одной стороны, наслаиваемого шлама с низкой концентрацией необработанных наполнителей и, с другой стороны, шлама с низкой концентрацией обработанных согласно изобретению наполнителей.
Следуют общей методике опыта 11 для обработки шлама с 17,2% в расчете на сухое вещество измельченного карбоната кальция и с 0,5 мас.% диспергатора полиакрилатного типа вплоть до получения гранулометрического состава, такого, что 65% частиц имеют диаметр меньше 1 микрометра, определенного с помощью прибора Sedigraph 5100 фирмы Micromeritics.
Протокол опыта по наслаиванию состоит в осуществлении наслаивания с помощью машины для мелования бумаги типа Erichsen Bechcoater™ на листе из полуматовой пластмассы, выпускаемый фирмой Muhlebach, Швейцария.
Два используемых наслаиваемых солевых раствора имеют состав, включающий 100 частей шлама испытуемого пигмента и 12 частей латекса на основе стирола/акрилата, выпускаемого фирмой BASF под названием ACRONAL S 360 D™ .
В первом случае шлам пигмента, который испытывают, соответствует шламу необработанного карбоната кальция с 17,2% в расчете на сухое вещество измельченного карбоната кальция с 0,5 мас.% диспергатора полиакрилатного типа и с гранулометрическим составом таким, что 65% частиц имеют диаметр меньше 1 микрометра, определенным с помощью прибора Sedigraph 5100 фирмы Micromeritics.
Во втором случае шлам пигмента, который испытывают, соответствует шламу с 17,2% в расчете на сухое вещество карбоната кальция, того же самого карбоната кальция, обработанного по вышеуказанной методике.
Результаты измерений толщины в случае трех соответствующих опытов: первый - при использовании пластмассовой основы, другой - при использовании основы, покрытой шламом вышеуказанного необработанного карбоната кальция, и, наконец, третий - при использовании основы, покрытой шламом вышеуказанного обработанного карбоната кальция, представлены в приводимых ниже в табл. А и на фиг.2
Из вышеприведенной таблицы следует, что:
в отсутствии наслаивания толщина бумаги составляет 79,59;
- в случае классического наслаивания толщина бумаги доходит только до 81,19 при массе 4,78 г/м2;
- в случае наслаивания с помощью композиции согласно изобретению толщина бумаги очень сильно увеличивается вплоть до 95,19 при массе 4,28 г/м2.
Толщину нанесенного слоя получают просто по разнице между толщиной мелованной бумаги и таковой немелованной бумаги.
Увеличение толщины нанесенного слоя, следовательно, составляет 15,6 микрон между наслаиванием с помощью продукта согласно изобретению и необработанной бумагой (95,19 по отношению к 79,59), толщина бумаги составляет 79,59 для массы 4,28 г/м2 против только 1,6 между наслаиванием с помощью классической композиции и необработанной бумагой (81,19 по отношению к 79,59) для массы 4,78 г/м2.
Увеличение толщины (выражается так называемым свойством "объема"), следовательно, при использовании композиции согласно изобретению примерно в 10 раз выше приблизительно для такой же массы.
Такой же тип расчета для различных масс позволяет начертить график зависимости толщины (в микрометрах) от массы (г/м2) (см. фиг.2)
Интерпретация вышеприведенного графика позволяет видеть, что в контрольном опыте, то есть опыте с необработанным контрольным образцом уклон толщины нанесенного слоя составляет 0,5 мкм· г-1· м-2, тогда как в опыте согласно изобретению уклон толщины нанесенного слоя составляет 3,5 мкм· г-1· м-2.
Видно, что достигают, следовательно, намного лучшего покрытия ("кроющего слоя") листа, намного лучшей машинабельности ("каландруемости") и высокой пористости благодаря использованию продукта согласно настоящему изобретению.
Опыт №13
Этот опыт поясняет изобретение, и используют 150 г в расчете на сухое вещество осадка на фильтре карбоната кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 65% частиц имеют диаметр меньше 1 микрометра, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100, содержащего 0,5 мас.% в расчете на сухое вещество полиакрилата натрия с удельной вязкостью, равной 0,75, которые разбавлены до концентрации 20% с помощью воды. Тогда готовят 1 литр продукта в стеклянном реакторе и нагревают до температуры 70° С. В течение 1 часа по каплям добавляют количество соляной кислоты в виде 10%-ного водного раствора, соответствующее 0,507 моль Н3О+ на моль СаСО3. Затем полученный продукт снова в течение 30 минут вводят во взаимодействие с CO2 за счет внутренней рециркуляции CO2 и инжекции CO2 в нижнюю часть реактора, после чего его выдерживают в горизонтальном положении в двух вращающихся цилиндрах при значении рН, равном 7,6.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги тем же способом, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2, затем измеряют их толщину также с помощью такой же методики, что и в опыте №1.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 5 часов после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 7,6, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 114 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 120 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 114 мкм дает массу 71,2 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 114 мкм, достигают выигрыша в 3,8 г/м2 или 5% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №14
Этот опыт поясняет изобретение, и используют 150 г в расчете на сухое вещество осадка на фильтре карбоната кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 65% частиц имеют диаметр меньше 1 микрометра, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100, содержащего 0,5 мас.% в расчете на сухое вещество полиакрилата натрия с удельной вязкостью, равной 0,75, которые разбавлены до концентрации 20% с помощью воды. Тогда готовят 1 литр продукта в стеклянном реакторе и нагревают до температуры 70° С. В течение 1 часа по каплям добавляют количество щавелевой кислоты с двумя молями кристаллизационной воды (2 Н3О+) в виде 10%-ного водного раствора, соответствующее 0,335 моль Н3О+ на моль СаСО3.
Затем продукт еще в течение 30 минут вводят во взаимодействие с CO2 за счет внутренней рециркуляции CO2 и инжекции CO2 в нижнюю часть реактора и выдерживают его в горизонтальном положении в двух вращающихся цилиндрах при значении рН, равном 7,7.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги тем же способом, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2, затем измеряют их толщину также с помощью такой же методики, что и в опыте №1.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 5 часов после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 8,0, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль: 114 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 121 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 114 мкм дает массу 70,4 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 114 мкм, достигают выигрыша в 4,6 г/м2 или 6,1% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
ПРИМЕР 2
Этот пример относится к обработке шламов с высоким содержанием сухих веществ.
Для осуществления этого во всех опытах примера 2 готовят минерал в виде водной суспензии ("шлам"), содержание твердого или сухого вещества в которой может достигать вплоть до 80 мас.%, или в виде осадка на фильтре, или в виде сухого порошка, в соответствующем реакторе и, если это необходимо, разбавляют вплоть до желательного содержания твердых веществ с помощью деминерализованной воды или водопроводной воды.
Опыт №15
Для этого опыта, иллюстрирующего уровень техники, готовят водную композицию путем введения в смеситель и при перемешивании:
- 750 г в расчете на сухое вещество норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 75% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100;
- 250 г в расчете на сухое вещество происходящего из Финляндии талька с гранулометрией, такой, что 45% частиц имеют диаметр меньше 2 мкм, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100;
- 5 г в расчете на сухое вещество акрилового связующего, состоящего из 90 мас.% акриловой кислоты и 10 мас.% тристирилфенолметакрилата с 25 молями этиленоксида;
- количество воды, необходимое для образования водной композиции с 65%-ной концентрацией сухого вещества.
После перемешивания в течение 30 минут и образования совместной структуры между крупинками мрамора и тальком с помощью связующего добавляют 5,2 г полиакрилата, частично нейтрализованного с помощью гидроксида натрия, и с удельной вязкостью, составляющей 0,5, а также дополнительное количество воды и гидроксида натрия для получения водной суспензии с 59,4%-ной концентрацией сухого вещества.
Формируют листы с массой 75 г/м2 тем же способом, что и в опыте №1, и измеряют их толщину также с помощью такой же методики, как и в опыте №1. Измеренная толщина составляет 116 мкм для массы 75 г/м2.
Опыт 16
Для этого опыта, иллюстрирующего уровень техники, согласно такой же методике, что и в опыте №1, формируют листы бумаги массой, равной 75 г/м2, исходя из водной суспензии с 77,5%-ной концентрацией в расчете на сухое вещество норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 63% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100.
Измеренная толщина составляет 115 мкм для массы 75 г/м2.
Определенная по той же методике, как в опыте №2, и согласно норме DIN 53146, непрозрачность составляет 86,4.
Определенная по той же методике, что и в опыте №2, и согласно норме ISO Brightness R 457 фильтр Tappi, белизна составляет 88,4.
Опыт №17
Для этого опыта, иллюстрирующего уровень техники, по той же методике, что и в опыте №1, формируют листы бумаги массой, равной 75 г/м2, исходя из водной суспензии с 67,2%-ной концентрацией в расчете на сухое вещество осадка на фильтре типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 75% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100, и содержащей 0,5 мас.% в расчете на сухое вещество полиакрилата натрия с удельной вязкостью, составляющей 0,75.
Измеренная толщина составляет 114 мкм для массы 75 г/м2.
Опыт №18
Для этого опыта, поясняющего изобретение, готовят 4000 г композиции опыта №15, которая представляет собой смесь 25 мас.% в расчете на сухое вещество талька и 75 мас.% в расчете на сухое вещество СаСО3, происходящего из норвежского мрамора, в виде суспензии с концентрацией сухого вещества, равной 59,4%, в смесителе с псевдоожиженным слоем (аппарат ), и добавляют по каплям в течение 45 минут количество фосфорной кислоты в виде 20%-ного водного раствора, соответствующее 0,15 моль Н3О+ на моль СаСО3.
После обработки аппарат продолжают вращать в течение одного часа. Этот аппарат с псевдоожиженным слоем, продолжающий вращаться, позволяет воздуху обмениваться с диоксидом углерода, выделяющимся за счет реакции, приводящей таким образом к присутствию диоксида углерода в атмосфере аппаратуры.
Затем полученный продукт выдерживают в горизонтальном положении в двух вращающихся цилиндрах, при значении рН, равном 7,6.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги тем же способом, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2, затем измеряют их толщину также с помощью такой же методики, что и в опыте №1.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 5 часов после окончания обработки природного карбоната кальция согласно опыту значение рН шлама составляет 7,8, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (опыт №15): 116 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 118 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 116 мкм дает массу 73,9 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 116 мкм, достигают выигрыша в 1,1 г/м2 или 1,5% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №19
Для этого опыта, поясняющего изобретение, готовят 3290 г композиции опыта №16, которая представляет собой карбонат кальция, происходящий из норвежского мрамора, в виде шлама с концентрацией сухого вещества, равной 75,8%, в смесителе с псевдоожиженным слоем (аппарат Lцdige), и добавляют по каплям в течение 2 часов количество фосфорной кислоты в виде 20%-ного водного раствора, соответствующее 0,5 моль Н3О+ на моль СаСО3.
После обработки аппарат продолжают вращать в течение одного часа. Этот аппарат с псевдоожиженным слоем, продолжающий вращаться, позволяет воздуху обмениваться с диоксидом углерода, выделяющимся за счет реакции, приводящей таким образом к присутствию диоксида углерода в атмосфере аппаратуры.
Затем полученный продукт выдерживают в горизонтальном положении в двух вращающихся цилиндрах при значении рН, равном 7,6.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги тем же способом, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2, затем измеряют их толщину также с помощью такой же методики, что и в опыте №1.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 7 часов после окончания обработки природного карбоната кальция согласно опыту значение рН шлама составляет 7,6, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (опыт №16): 115 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 130 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 115 мкм дает массу 66,5 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 115 мкм, достигают выигрыша в 8,5 г/м2 или 11,3% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №20
Для этого опыта, поясняющего изобретение, смесь 1600 г карбоната кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 75% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100, обладающего определенными свойствами, в недиспергированном состоянии в виде осадка на фильтре механически смешивают с 400 г другого, отличного от него карбоната, полученного согласно вышеприведенному опыту №18, с концентрацией в расчете на сухое вещество 52,8% (см. выше) в аппарате с псевдоожиженным слоем (аппарат ) в течение 30 минут и затем диспергируют вместе с 0,5 мас.% в расчете на сухое вещество диспергатора, которым является полиакрилат натрия с удельной вязкостью, равной 0,75, после чего устанавливают концентрацию 60%. Затем продукт выдерживают в горизонтальном положении в двух вращающихся цилиндрах при значении рН, равном 8,5.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги тем же способом, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2, затем измеряют их толщину также с помощью такой же методики, что и в опыте №1.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 5 часов после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 8,5, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (опыт №17): 114 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 118 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 114 мкм дает массу 72,2 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 114 мкм, достигают выигрыша в 2,8 г/м2 или 3,7% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №21
Для этого опыта, поясняющего изобретение, 1200 г карбоната кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 65% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100, в недиспергированном состоянии в виде осадка на фильтре механически смешивают с 300 г другого карбоната, обработанного согласно вышеприведенному опыту №18, с концентрацией в расчете на сухое вещество, составляющей 52,8%, в присутствии воды для достижения концентрации 60%. После механического смешения, осуществляемого в смесителе с псевдоожиженным слоем (аппарат ) в течение 30 минут, добавляют 500 г талька финского происхождения и с гранулометрией, такой, что 35% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100, причем тальк предварительно обработан с помощью 1,2% связующего типа акрилового сополимера, и воду для получения концентрации 60%. Снова подвергают механическому смешению в течение 30 минут при инжекции CO2 с расходом 100 мл/мин и затем диспергируют с 0,5 мас.% в расчете на сухое вещество полиакрилата натрия с удельной вязкостью, равной 0,75. Продукт затем выдерживают в горизонтальном положении в двух вращающихся цилиндрах; значение рН составляет 8,4.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги тем же способом, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2, затем измеряют их толщину также с помощью такой же методики, что и в опыте №1.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 5 часов после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 8,5, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль: 114 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 116 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 114 мкм дает массу 73,5 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 114 мкм, достигают выигрыша в 1,5 г/м2 или 2% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №22
Для этого опыта, поясняющего изобретение, в полученный согласно предыдущему опыту шлам вводят CO2 с расходом 100 мл/мин в течение 5 часов, затем полученный продукт выдерживают в горизонтальном положении в двух вращающихся цилиндрах при значении рН, равном 8,1.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги тем же способом, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2, затем измеряют их толщину также с помощью такой же методики, что и в опыте №1.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 5 часов после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 8,1, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль: 114 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 117 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 114 мкм дает массу 73,1 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 114 мкм, достигают выигрыша в 1,9 г/м2 или 2,5% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №23
Для этого опыта, поясняющего изобретение, готовят 6000 г карбоната кальция, происходящего из норвежского мрамора, с гранулометрией, такой, что 65% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100, в виде дисперсии или шлама с концентрацией в расчете на сухое вещество 77,8%, в смесителе с псевдоожиженным слоем (аппарат ) и разбавляют водой до концентрации 75,7%. Добавляют 0,15 моль Н3О+ на моль СаСО3 с помощью фосфорной кислоты в виде водного 20%-ного раствора, причем добавление осуществляют по каплям в течение 45 минут.
Затем через продукт барботируют CO2 с расходом 100 мл/мин и в течение 5 часов, после чего полученный продукт выдерживают, с одной стороны, в течение одной недели и, с другой стороны, в течение 4 недель в горизонтальном положении в двух вращающихся цилиндрах.
Результаты:
а) для пигмента:
спустя 3 часа после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 7,6, спустя 1 неделю оно составляет 7,8, так же как и спустя 4 недели, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
после выдерживания в течение 1 недели формируют листы бумаги таким же способом, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2, затем измеряют их толщину также с помощью такой же методики, что и в опыте №1.
Результаты измерения толщины:
- для исходного образца, контроль: 115 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 119 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 115 мкм дает массу 72,2 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 115 мкм, достигают выигрыша в 2,8 г/м2 или 3,7% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
После выдерживания в течение 4 недель формируют листы бумаги таким же способом, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2, затем измеряют их толщину также с помощью такой же методики, что и в опыте №1.
Результаты измерения толщины:
- для исходного образца, контроль: 115 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 119 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 115 мкм дает массу 72,2 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 115 мкм, достигают выигрыша в 2,8 г/м2 или 3,7% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №24
Этот опыт поясняет изобретение и рециркуляцию диоксида углерода с помощью мешалки ротор/статор типа Силверсона.
В пилотной установке объемом 1 м3 и высотой 2 м в реактор, снабженный мешалкой Силверсона, сначала вводят 284 л шлама с концентрацией 27% в расчете на сухое вещество природного карбоната кальция, происходящего из каррарского мрамора, с гранулометрией, такой, что 65% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100, при температуре 62° С, который разбавляют количеством воды, необходимым для получения суспензии с концентрацией 23,1% в расчете на сухое вещество, затем смешивают с количеством Н3РO4 в виде 50%-ного раствора, соответствующим 0,26 моль Н3О+ на моль СаСО3. Температура в начале добавления кислоты, которое длится 1 час 45 минут, составляет 52° С. Это добавление осуществляют вручную из стакана. Количество воды, добавляемое с используемой кислотой, приводит к шламу с концентрацией 15,8% в расчете на сухое вещество.
Шлам тогда обрабатывают в течение 4 часов с помощью 60 кг, получаемого за счет рециркуляции CO2 в резервуаре емкостью примерно 50 л при перемешивании с помощью мешалки Силверсона.
Результаты:
a) для пигмента:
спустя 5 часов после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама составляет 7,7, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль: 117 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 126 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 117 мкм дает массу 69,6 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 117 мкм, достигают выигрыша в 5,4 г/м2 или 7,2% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №25
Этот опыт поясняет изобретение и обработку "отходов за счет разрывов при наслаивании".
С этой целью для получения концентрации "отходов за счет разрывов при наслаивании" 10 мас.% диспергируют в воде при перемешивании и в течение 30 минут 800 г "отходов за счет разрывов при наслаивании" качества 100 г/м2 с содержанием наполнителя около 15 мас.%, соответствующим 120 г в расчете на сухое вещество природного карбоната кальция типа финского мрамора с гранулометрией, такой, что 35% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100, и нанесенным слоем в количестве 25 г/м2 на поверхность и 400 г в расчете на сухую массу природного карбоната кальция типа финского мрамора с гранулометрией, такой, что 80% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100, причем этот мрамор измельчен при использовании 0,8% в расчете на сухую массу полиакрилата натрия в качестве диспергатора и агента для измельчения и стирол-бутадиенового латекса в качестве связующего для операции наслаивания.
По окончании диспергирования в стеклянном реакторе емкостью 10 литров и при перемешивании шлам с концентрацией в расчете на сухое вещество 10 мас.% и при температуре 55°С обрабатывают с помощью количества фосфорной кислоты в виде 50 мас.%-ного раствора, соответствующего 0,4 моль Н3O+ на моль СаСО3. Затем через шлам и волокна барботируют CO2 при атмосферном давлении и в течение 5 часов таким образом, чтобы соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) составляло 1:0,1.
Листы бумаги были изготовлены тем же способом, что и в предыдущих опытах, путем смешивания обработанных "отходов за счет разрывов при наслаивании" со свежими волокнами так, чтобы получить содержание наполнителя 20 мас.% в конечной бумаге.
Результаты;
a) для пигмента:
спустя 5 часов после окончания обработки природного карбоната кальция, согласно опыту, значение рН шлама на основе "отходов за счет разрывов при наслаивании" составляет 7,6, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислотам;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (получен как образец без обработки кислотой и газообразным CO2): 115 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 123 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 115 мкм дает массу 70,1 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 115 мкм, достигают выигрыша в 4,9 г/м2 или 6,5% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Опыт №26
Для этого опыта, поясняющего изобретение, готовят 447 кг композиции опыта №16, которая представляет собой карбонат кальция, происходящий из норвежского мрамора, в виде суспензии с концентрацией сухого вещества, равной 75,8%, в смесителе с псевдоожиженным слоем (аппарат ) и добавляют по каплям в течение 2 часов количество фосфорной кислоты в виде 20%-ного водного раствора, соответствующее 0,3 моль Н3О+ на моль СаСО3.
После обработки фосфорной кислотой продукт выдерживают в течение 3 часов, периода, в течение которого осуществляют обработку с помощью CO2 за счет внутренней рециркуляции газообразного CO2.
Затем продукт выдерживают в горизонтальном положении в двух вращающихся цилиндрах и спустя 5 часов значение рН составляет 7,8.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги тем же способом, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2, но с наполнителем в виде 25% пигмента, затем измеряют их толщину также с помощью такой же методики, что и в опыте №1.
Удельная поверхность БЭТ, определенная тем же методом, что в опыте №11, составляет 11,5 м2/г.
Результаты измерения толщины следующие:
- для исходного образца, контроль (опыт №13 с наполнителем в виде 25% пигмента ): 114 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 119 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 114 мкм дает массу 71,8 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 114 мкм, достигают выигрыша в 3,2 г/м2 или 4,3% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Результаты измерения разрывной длины, определенные согласно норме DIN EN ISO 1924-2, включающей норму DIN 53112-1:
- для исходного образца, контроль (опыт №13 с наполнителем в виде 25% пигмента): 2,22 км;
- для опытного образца с наполнителем в виде 25% пигмента: 2,54 км, что означает возрастание разрывной длины на 14,4% по сравнению с необработанным продуктом при массе 75 г/м2.
Кроме того, прочность при растяжении, определенная согласно норме DIN EN ISO 1924-2, для размера 15 мм составляет 28 Н в случае испытуемого образца против только 24,5 Н для контрольного образца.
Непрозрачность, определенная по той же методике, что и в опыте №2 и согласно норме DIN 53146, составляет 86,6.
Белизна, определенная по той же методике, что и в опыте № 2 и согласно норме ISO Brightness R 457 фильтр Tappi, составляет 89,0.
Опыт №27
Для этого опыта, поясняющего изобретение, готовят 447 кг композиции опыта №16, но с гранулометрией, в случае которой только 40% частиц имеют диаметр меньше 1 мкм, определенной путем измерения на приборе Sedigraph 5100, в виде шлама карбоната кальция, происходящего из норвежского мрамора, с концентрацией сухого вещества, равной 75,8%, в смесителе с псевдоожиженным слоем (аппарат ) и добавляют по каплям в течение 2 часов количество фосфорной кислоты в виде 20%-ного водного раствора, соответствующее 0,3 моль Н3О+ на моль СаСО3.
Затем полученный продукт выдерживают в горизонтальном положении в двух вращающихся цилиндрах при значение рН, равном 7,6.
После выдерживания в течение 24 часов формируют листы бумаги по той же методике, что и в опыте №1, с массой 75 г/м2, но с наполнителем в виде 25% пигмента, и измеряют их толщину также с помощью такого же метода, что и в опыте №1.
Удельная поверхность БЭТ, определенная по тому методу, что и в опыте №11, составляет 9,8 м2/г.
Результаты измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (опыт №11 с наполнителем в виде 25% пигмента ): 114 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 121 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 114 мкм дает массу 70,7 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 114 мкм, достигают выигрыша в 4,3 г/м2 или 5,7% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Результаты измерения разрывной длины, определенные согласно норме DIN EN ISO 1924-2, включающей норму DIN 53112-1, следующие:
- для исходного образца, контроль (опыт №11 с наполнителем в виде 25% пигмента): 2,30 км;
- для опытного образца с наполнителем в виде 25% пигмента: 2,48 км, что означает возрастание разрывной длины на 8,7% по сравнению с необработанным продуктом, при массе 75 г/м2.
Кроме того, прочность при растяжении, определенная согласно норме DIN EN ISO 1924-2, для размера 15 мм составляет 27,3 Н в случае испытуемого образца против только 24,5 Н для контроля.
Непрозрачность, определенная по той же методике, что и таковая в опыте №2 и согласно норме DIN 53146, составляет 87,7.
Белизна, определенная по той же методике, что и таковая в опыте №2 и согласно норме ISO Brightness R 457 фильтр Tappi, составляет 89,0.
Этот же самый образец согласно опыту затем наносят на бумагу, полученную на основе древесины, толщиной 53 мкм и массой, равной 32,9 г/м2±0,39%, с помощью лабораторной машины для мелования бумаги (Helicoater фирмы Dixson).
Короткую головку "dwell" используют под углом к пластине 45°. Скорость наслаивания составляет 800 м/с.
Используемые наслаиваемые солевые растворы имеют состав, включающий 100 ч/сто испытуемого пигмента, 12 ч/сто латекса (DL 966 стирол/бутадиенового типа) и 0,5 ч/сто карбоксиметилцеллюлозы (Finnfix FF5) и с содержанием сухого вещества 56,6%.
Полученные результаты:
- толщина немелованной бумаги: 53 мкм;
- толщина мелованной бумаги с массой 7 г/м2 в случае контрольного образца опыта №13: 56 мкм;
- толщина мелованной бумаги с массой 7 г/м2 в случае настоящего опыта, согласно изобретению: 59 мкм;
- толщина нанесенного слоя с массой 7 г/м2 в случае контрольного образца опыта №13: 3 мкм;
- толщина нанесенного слоя с массой 7 г/м2 в случае настоящего опыта: 6 мкм.
Эти результаты позволяют констатировать, что толщина нанесенного слоя может быть увеличена в два раза по отношению к контролю.
ПРИМЕР 3
Этот пример относится к использованию для струйной печати ("ink jet") обработанного и необработанного карбоната кальция, применяемого в качестве наполнителя ("filler") бумажной массы.
Природный карбонат кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 75 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрометра, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100™ фирмы Micromeritics™ , в виде осадка на фильтре в количестве 0,5 кг в расчете на сухой пигмент разбавляют в контейнере емкостью 10 литров дистиллированной водой вплоть до получения шлама с концентрацией сухого вещества 15 мас.%. Затем таким образом полученный шлам обрабатывают 10% фосфорной кислоты в виде 10 мас.%-ного раствора при температуре 65° С при перемешивании в течение 20 минут при скорости (мешалки) 500 оборотов в минуту. Спустя 15 минут через суспензию карбоната кальция в течение 1 часа барботируют CO2.
По окончании барботирования формируют листы бумаги, содержащие в качестве наполнителя суспензию, называемую еще шламом, испытуемого карбоната кальция.
Для осуществления этого изготовляют листы бумаги из пульпы или пасты целлюлозы марки SR 23, содержащей пасту из сульфата древесины и волокон, состоящих из 80% березовых и 20% сосновых. Затем 45 г в расчете на сухое вещество этой пульпы или пасты разбавляют в 10 литрах воды в присутствии примерно 15 г испытуемой композиции наполнителей для получения экспериментально содержания наполнителя от 20% до почти 0,5%. После перемешивания в течение 15 минут и добавления 0,06 мас.% по отношению к сухой массе бумаги удерживающего агента полиакриламидного типа формируют лист с массой, равной 75 г/м2, и наполненный на (20±0,5%). Используемое для формирования листа устройство представляет собой систему Rapid-Kothen, модель 20.12 МС фирмы Нааgе.
Таким образом, сформированные листы высушивают в течение 400 секунд при температуре 92° С и в вакууме 940 мбар.
Содержание наполнителя контролируют с помощью анализа золы.
Измеряют толщину таким образом полученного листа. Толщина бумаги или листа картона представляет собой перпендикулярное расстояние между двумя параллельными поверхностями.
Образцы кондиционировали в течение 48 часов (согласно немецкой норме DIN EN 20187).
Эта норма определяет, что бумага является гигроскопичным веществом и как таковое обладает свойством, заключающимся в способности изменять свое содержание влаги в соответствии с влажностью окружающего воздуха. Влага абсорбируется, когда увеличивается влажность окружающей атмосферы, и, наоборот, удаляется, когда снижается влажность окружающей атмосферы.
Даже если относительная влажность остается на постоянном уровне, содержание влаги в бумаге не остается обязательно таким же, если температура не поддерживается постоянной в определенных пределах. Во время повышения или уменьшения содержания влаги физические свойства бумаги модифицируются.
На этом основании образцы нужно кондиционировать в течение по меньшей мере периода времени 48 часов вплоть до достижения равновесия. Образцы также испытывали в идентичных климатических условиях.
Атмосферу опыта в случае бумаги устанавливали так, чтобы она соответствовала следующим данным:
относительная влажность 50% (±3)
температура 23° С (±1)
Толщину определяли согласно немецкой норме DIN EN 20534 при использовании микрометра, тестируемый отпечаток ("test print") которого доходит до 10 n/см2. Результат опыта определяли путем расчета среднего из 10 измерений. Результат выражали в микрометрах. Контрольным образцом является бумага, изготовленная параллельно таким же образом, с таким же количеством наполнителя, но необработанного, с массой 75 г/м2 и с таким же количеством (той же марки) целлюлозы.
Результаты:
а) пигмент:
спустя 12 часов после обработки природного карбоната кальция, как в этом примере, значение рН шлама (пасты) составляет 7,2, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислоте;
b) бумага:
результаты измерения толщины:
- для исходного образца, контроль: 112 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 120 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 112 мкм дает массу 70 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 112 мкм, достигают выигрыша в 5 г/м2 или 6,6% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Характеристики печати:
Если осуществляют струйную печать, сравнивая продукт уровня техники (фигура В) и согласно этому опыту в соответствии с изобретением (фигура А), в устройстве для струйной печати марки EPSON™ Stylus COLOR 500™ , видно, что отпечаток согласно изобретению намного более четкий (см. чертеж).
ПРИМЕР 4
Этот пример относится к использованию для струйной печати ("ink jet") обработанного и необработанного карбоната кальция, применяемого для операции наслаивания бумаги и в качестве наполнителя бумажной массы.
Природный карбонат кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 75 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрона, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100™ фирмы Micromeritics™ , в виде осадка на фильтре в количестве 0,5 кг в расчете на сухой пигмент разбавляют в контейнере емкостью 10 литров дистиллированной водой вплоть до получения шлама с концентрацией сухого вещества 15 мас.% Затем таким образом полученный шлам обрабатывают 10% фосфорной кислоты в виде 10 мас.%-ного раствора при температуре 65° С при перемешивании в течение 20 минут при скорости (мешалки) 500 оборотов в минуту. Спустя 15 минут через суспензию карбоната кальция в течение 1 часа барботируют CO2.
Протокол наслаивания:
используют тот же самый протокол, что и в вышеприведенном опыте 27, а именно опытный образец затем наносят на бумагу, полученную на основе древесины, толщиной 53 мкм и массой, равной 32,9 г/м2±0,39%, с помощью лабораторной машины для мелования бумаги (Helicoater™ фирмы Dixson™ ).
Короткую головку "dwell" используют под углом к пластине 45°. Скорость наслаивания составляет 800 м/с.
Используемые наслаиваемые солевые растворы имеют состав, включающий 100 ч/сто испытуемого пигмента, 12 ч/сто латекса (DL 966 стирол/бутадиенового типа) и 0,5 ч/сто карбоксиметилцеллюлозы (Finnfix FF5™ ) и с содержанием сухого вещества 56,6%.
Образцы кондиционировали в течение 48 часов (согласно немецкой норме DIN EN 20187). Эта норма определяет, что бумага является гигроскопичным веществом и как таковое обладает свойством, заключающимся в способности изменять свое содержание влаги в соответствии с влажностью окружающего воздуха. Влага абсорбируется, когда увеличивается влажность окружающей атмосферы, и, наоборот, удаляется, когда снижается влажность окружающей атмосферы.
Даже если относительная влажность остается на постоянном уровне, содержание влаги в бумаге не остается обязательно таким же, если температура не поддерживается постоянной в определенных пределах. Во время повышения или уменьшения содержания влаги физические свойства бумаги модифицируются.
На этом основании образцы нужно кондиционировать в течение по меньшей мере периода времени 48 часов вплоть до достижения равновесия. Образцы также испытывали в идентичных климатических условиях.
Атмосферу опыта в случае бумаги устанавливали так, чтобы она соответствовала следующим данным:
относительная влажность 50% (±3)
температура 23° С (±1)
Толщину определяли согласно немецкой норме DIN EN 20534 при использовании микрометра, тестируемый отпечаток ("test print") которого доходит до 10 n/см2. Результат опыта определяли путем расчета среднего из 10 измерений. Результат выражали в микрометрах. Контрольным образцом является бумага, изготовленная параллельно таким же образом, с таким же количеством наполнителя, но необработанного, с массой 75 г/м2 и с таким же количеством (той же марки) целлюлозы.
Результаты:
a) пигмент:
спустя 12 часов после обработки природного карбоната кальция, как в этом примере, значение рН шлама (пасты) составляет 7,2, что означает отсутствие всякой устойчивости по отношению к кислоте.
b) бумага:
результаты измерения толщины:
- для исходного образца, контроль: 112 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 120 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 112 мкм дает массу 70 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 112 мкм, достигают выигрыша в 5 г/м2 или 6,6% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Измерения плотностей печати осуществляли согласно следующей методике и результаты представлены в таблице 1.
Оптическая плотность является мерой плотности в отраженном свете изображения. Согласно методике, разработанной главным образом изготовителем Hewlett-Packard Corporation (HP)™ , специфический рисунок печатают на бумаге и с помощью денситометра для измерения оптической плотности в отраженном свете (Macbeth RD 918 ™ ) измеряют оптические плотности в случае чистого черного цвета, композитного черного цвета и сине-зеленого, пурпурного и желтого цветов.
Если только нет противоположного указания, этот протокол приемлем для всех примеров, включающих это измерение.
Осуществляют опыты согласно таблице 1 на целлюлозной бумажной основе или на специальной бумаге при использовании продукта, состоящего из 100 частей тестируемого пигмента, 15 частей поливинилового спирта (PVA), 5 частей добавки РК-130 фирмы Stockhausen, причем наполнителем является таковой с удельной поверхностью 70 м2/г, относимый к разряду грубого наполнителя с высокой удельной поверхностью.
Наслаивание осуществляют с помощью устройства Erichsen bench coater ™ на бумагу, такую, как указано в таблице 1.
Два первых опыта таблицы 1 соответствуют немелованной пигментной бумаге (приклеенной крахмалом к поверхности в бумагоделательной машине).
Два следующих опыта соответствуют бумаге, обработанной синтетическими силикатами. Видно, что нужно обязательно использовать специальную бумагу для достижения хорошей оптической плотности.
Два последних опыта соответствуют бумаге, мелованной с помощью композиции согласно изобретению. Видно, что согласно изобретению при сравнимой плотности отпечатка можно использовать нормальную бумагу для струйной печати, а не более дорогостоящую специальную бумагу.
В самом деле, констатируют, что изобретение намного превосходит немелованную бумагу (1,40 по сравнению с 1,20 и 1,39 по сравнению с 1,30) и что величина 1,40, полученная согласно изобретению в случае нормальной бумаги, абсолютно сравнима с величиной 1,40, полученной согласно уровню техники, но в случае специальной бумаги.
ТАБЛИЦА 1. Измерения плотности струйной печати (Результаты опытов: среднее из 15 измерений) |
||||||
Бумага | Печать | Корректировки | Плотность печати В (черный) | Плотность печати С (сине-зеленый) | Плотность печати М (пурпурный) | Плотность печати Y (желтый) |
Muhlebach Multiline Top | HP desk jet 895 Cxi | нормальная бумага | 1,92 | 1,38 | 1,40 | 1,30 |
Muhlebach Multiline Top |
Epson Stylus Color 500 | нормальная бумага | 1,74 | 1,50 | 1,28 | 1,20 |
Epson Ink Jet Papier 720 dpi | HP deskjet 895 Cxi | бумага для струйной печати с сильным блеском (белизна) | 1,95 | 1,38 | 1,23 | 1,08 |
Epson Ink Jet Papier 720 dpi |
Epson Stylus Color 500 | специально мелованная бумага 720 dpi | 1,94 | 1,80 | 1,55 | 1,44 |
Покрытие согласно изобретению | HP deskjet 895 Cxi | нормальная бумага | 1,94 | 1,57 | 1,59 | 1,39 |
Покрытие согласно изобретению | Epson Stylus Color 500 | нормальная бумага | 1,80 | 1,70 | 1,46 | 1,40 |
ПРИМЕР 5
Этот пример относится к использованию обработанного и необработанного карбоната кальция с грубыми частицами, но с высокой удельной поверхностью, применяемого в качестве наполнителя бумаги.
Для осуществления этого природный карбонат кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 65 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрометра, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100™ фирмы Micromeritics™ , и удельной поверхностью БЭТ, составляющей 15,5 м2/г (определенной по методу БЭТ согласно норме ISO 9277), в количестве 0,5 кг в расчете на сухой пигмент разбавляют в контейнере емкостью 10 литров в форме дисперсии или шлама с концентрацией сухого вещества, равной 75%, затем еще разбавляют водой вплоть до получения шлама с концентрацией сухого вещества 20 мас.% Затем таким образом полученный шлам обрабатывают 20% или 30% или 40% фосфорной кислоты в виде 10 мас.%-ного раствора при температуре 65° С, слегка перемешивая, с расходом 30 л/мин, при атмосферном давлении в нижней части контейнера и в течение 2 часов. Спустя 2 часа через суспензию карбоната кальция в течение 1 часа барботируют CO2.
Наполнитель имеет следующие характеристики:
Пример 5А: фосфорная кислота, 20%:
a) для пигмента:
- средний диаметр зерна, определяемый визуально под электронным микроскопом: 7 микрометров;
- удельная поверхность БЭТ (определенная по методу БЭТ согласно норме ISO 9277): 38,5 м2/г;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 133 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 63,7 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 11,3 г/м2 или 15% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Пример 5В: фосфорная кислота, 30%:
а) для пигмента:
- средний диаметр зерна, определяемый визуально под электронным микроскопом: 9 микрометров;
- удельная поверхность БЭТ (определенная по методу БЭТ согласно норме ISO 9277): 44,2 м2/г;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 139 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 61,0 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 14,0 г/м2 или 18,7% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Пример 5С: фосфорная кислота, 40%:
a) для пигмента:
- средний диаметр зерна, определяемый визуально под электронным микроскопом: 13 микрометров;
- удельная поверхность БЭТ (определенная по методу БЭТ согласно норме ISO 9277): 58,4 м2/г;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 152 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 55,7 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 19,3 г/м2 или 25,7% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
ПРИМЕР 6
Этот пример относится к осуществляемому непрерывно способу получения продукта согласно изобретению и использованию обработанного или необработанного карбоната кальция с грубыми частицами, но с высокой удельной поверхностью БЭТ, применяемого в качестве наполнителя бумаги.
Для осуществления этого природный карбонат кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 65 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрометра, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100™ фирмы Micromeritics™ , и удельной поверхностью БЭТ, составляющей 15,5 м2/г (определенной по методу БЭТ согласно норме ISO 9277), в количестве 100 кг в расчете на сухой пигмент в виде дисперсии или шлама с концентрацией сухого вещества, равной 75%, с диспергатором типа полиакрилата натрия в контейнере емкостью 3000 л разбавляют водой вплоть до получения шлама с концентрацией сухого вещества 10 мас.% Затем таким образом полученный шлам обрабатывают 10% или 20% или 30% фосфорной кислотой в виде приблизительно 15 мас.%-ного раствора при температуре 65° С, непрерывно в 4 камерах емкостью по 25 литров, дозируя 1/4 фосфорной кислоты в каждую камеру, слегка перемешивая, и с расходом 50 л/мин при атмосферном давлении в нижней части каждой камеры. Удерживание продукта в каждой из камер составляет 15 минут.
Наполнитель имеет следующие характеристики:
Пример 6А: фосфорная кислота, 10,0%:
а) для пигмента:
- концентрация шлама: 7,8%;
- средний диаметр зерна, определяемый с помощью прибора Sedigraph 51 т и )
- удельная поверхность БЭТ (определенная по методу БЭТ согласно норме ISO 9277): 36,0 м2/г;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 123 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 68,9 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 6,1 г/м2 или 8,1% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Пример 6В: фосфорная кислота, 19,1%:
a) для пигмента:
- концентрация шлама: 7,8%;
- средний диаметр зерна, определяемый визуально под электронным микроскопом: 12 микрометров;
- удельная поверхность БЭТ (определенная по методу БЭТ согласно норме ISO 9277): 49,9 м2/г;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 135 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 62,8 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 12,2 г/м2 или 16,6% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Пример 6С: фосфорная кислота, 30%:
a) для пигмента:
- концентрация шлама: 17,9%;
- средний диаметр зерна, определяемый визуально под электронным микроскопом: 12 микрометров;
- удельная поверхность БЭТ (определенная по методу БЭТ согласно норме ISO 9277): 545,7 м2/г;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 158 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 53,6 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 21,4 г/м2 или 28,5% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Пример 6D
Этот пример относится к осуществляемому непрерывно способу получения продукта согласно изобретению и использованию обработанного или необработанного карбоната кальция с грубыми частицами, но с высокой удельной поверхностью БЭТ, применяемого в качестве наполнителя бумаги.
Для осуществления этого природный карбонат кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 65 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрометра, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100™ фирмы Micromeritics™ , и удельной поверхностью БЭТ, составляющей 15,5 м2/г (определенной по методу БЭТ согласно норме ISO 9277), в количестве 100 кг в расчете на сухой пигмент в виде дисперсии или шлама с концентрацией сухого вещества, равной 75%, с диспергатором типа полиаспарагината натрия в контейнере емкостью 3000 л разбавляют водой вплоть до получения шлама с концентрацией сухого вещества 10 мас.% Затем таким образом полученный шлам обрабатывают 10% или 20% или 30% фосфорной кислотой в виде приблизительно 15 мас.%-ного раствора при температуре 65°С непрерывно в 4 камерах емкостью по 25 литров, дозируя 1/4 фосфорной кислоты, в каждую камеру, слегка перемешивая и с расходом 50 л/мин при атмосферном давлении в нижней части каждой камеры. Удерживание продукта в каждой из камер составляет 15 минут.
Наполнитель имеет следующие характеристики:
a) для пигмента:
- концентрация шлама: 8,9%;
средний диаметр зерна, определяемый с помощью прибора Sedigraph 5100™ фирмы Micromeritics™ : 1,9 микрометров;
- удельная поверхность БЭТ (определенная по методу БЭТ согласно норме ISO 9277): 39,1 м2/г;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 113 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 123 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 113 мкм дает массу 68,8 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 113 мкм, достигают выигрыша в 6,2 г/м2 или 8,1% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
ПРИМЕР 7
Этот пример относится к использованию смеси обработанного и необработанного карбоната кальция в качестве наполнителя бумажной массы.
a) Приготовление обработанного пигмента:
Природный карбонат кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 65 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрометра, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100™ фирмы Micromeritics™ , и удельной поверхностью БЭТ, составляющей 8,4 м2/г (определенной по методу БЭТ согласно норме ISO 9277), в количестве 0,6 кг в расчете на сухой пигмент разбавляют в контейнере емкостью 1 л в форме дисперсии или шлама с концентрацией сухого вещества, равной 20%, затем разбавляют водой вплоть до получения шлама с концентрацией сухого вещества 10,2 мас.% Затем таким образом полученный шлам обрабатывают 70% фосфорной кислотой в виде 10 мас.%-ного раствора при температуре 60° С, при перемешивании и в течение 1 часа. Спустя 1 час через суспензию карбоната кальция в течение 0,5 часа барботируют CO2.
b) Приготовление смеси обработанного и необработанного пигмента:
Смешивают при перемешивании в течение 15 минут. Наполнитель имеет следующие характеристики:
Пример 7А: 100% обработанного пигмента
a) для пигмента:
- гранулометрия такая, что 21 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрометра, определяемая с помощью прибора Sedigraph 5100™ фирмы Micromeritics™ ;
- удельная поверхность БЭТ (определенная по методу БЭТ согласно норме ISO 9277): 44,5 м2/г;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 115 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 162 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 115 мкм дает массу 52,2 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 115 мкм, достигают выигрыша в 22,7 г/м2 или 30,3% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Пример 7В: 21,5% обработанного пигмента согласно примеру 7А и 78,5% необработанного пигмента
Результат
a) для пигмента:
- гранулометрия такая, что 63 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрометра, определяемая с помощью прибора Sedigraph 5100™ фирмы Micromeritics™ ;
- удельная поверхность БЭТ (определенная по методу БЭТ согласно норме ISO 9277): 15,5 м2/г;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель):
115 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 124 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 115 мкм дает массу 69,5 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 115 мкм, достигают выигрыша в 5,5 г/м2 или 7,3% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Пример 7С: 35,5% обработанного пигмента согласно примеру 7А и 64,5% необработанного пигмента
a) для смеси пигментов:
- гранулометрия такая, что 60,0 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрометра, определяемая с помощью прибора Sedigraph 5100™ фирмы Micromeritics™ ;
- удельная поверхность БЭТ (определенная по методу БЭТ согласно норме ISO 9277): 20,0 м2/г;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 115 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 130 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 115 мкм дает массу 66,3 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 15 мкм, достигают выигрыша в 8,7 г/м2 или 11,6% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Пример 7D: 50,0% обработанного пигмента согласно примеру 7А и 50,0% необработанного пигмента
а) для смеси пигментов:
- гранулометрия такая, что 42,0 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрона, определяемая с помощью прибора Sedigraph 5100™ фирмы Micromeritics™ ;
- удельная поверхность БЭТ (определенная по методу БЭТ согласно норме ISO 9277): 28,0 м2/г;
b) для бумаги:
измерения толщины:
- для исходного образца, контроль (необработанный наполнитель): 115 мкм при массе 75 г/м2;
- для опытного образца: 137 мкм при массе 75 г/м2, что при приведении к величине толщины 115 мкм дает массу 62,9 г/м2.
Видно, что в этом опыте, если толщину бумаги приводят к общей величине 115 мкм, достигают выигрыша в 12,1 г/м2 или 16,0% в отношении массы бумаги, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
ПРИМЕР 8
Этот пример относится к использованию в краске обработанного или необработанного карбоната кальция.
Для осуществления этого природный карбонат кальция типа норвежского мрамора с гранулометрией, такой, что 70 мас.% частиц имеют диаметр меньше 1 микрометра, определенной с помощью прибора Sedigraph 5100™ фирмы Micromeritics™ , в количестве 5 тонн в расчете на сухой пигмент в виде осадка на фильтре разбавляют в контейнере емкостью 45 м3 дистиллированной водой вплоть до получения шлама с концентрацией сухого вещества 25 мас.% Затем таким образом полученный шлам обрабатывают с помощью фосфорной кислоты в виде 10 масс.%-ного раствора в количестве, соответствующем 0,20 моль Н3О+ на моль СаСО3, при температуре 60° С и при перемешивании в течение 2 часов со скоростью мешалки 200 оборотов в минуту.
Спустя 2 часа через суспензию карбоната кальция в течение 5 часов барботируют CO2 при повышенном давлении 50 мбар таким образом, чтобы соотношение (объем суспензии:объем газообразного CO2) составляло примерно 1:0,15.
После выдерживания в течение 24 часов шлам высушивают путем распылительной сушки и готовят эмульсионную краску, содержащую в качестве наполняющей части тестируемый сухой карбонат кальция.
Методика приготовления краски:
В диспергаторе емкостью 1 м3 готовят краску путем диспергирования в воде добавок и пигментов в течение 10 минут при перемешивании со скоростью 3000 оборотов в минуту, затем скорость снижают до 1000 оборотов в минуту и добавляют латекс. Диспергируют еще в течение 10 минут.
Результаты окраски, причем контролем является водная эмульсионная краска с 18% TiO2:
Белизна и непрозрачность контрольного образца и идентичная с двумя опытными образцами согласно изобретению с -15% и -30% пигмента TiO2
толщина сухой пленки | 104 мкм | 113 мкм | 112 мкм |
масса сухой пленки | 177 г/м2 | 166 г/м2 | 163 г/м2 |
Видно, что в этом опыте для достижения толщины 104 мкм в качестве контроля масса пленки с карбонатом кальция согласно изобретению составляет только 153 и 151 г/м2 соответственно против 177 г/м2, и если толщину слоя краски доводят до общей величины 104 мкм, то достигают выигрыша 24 и 26 г/м2 соответственно, или 13,5 и 14,7% соответственно в отношении массы краски, что означает значительную экономию по отношению к окружающей среде.
Claims (36)
1. Водная суспензия одного или нескольких пигментов, наполнителей или минералов, содержащая природный карбонат и, в случае необходимости, полимерный диспергатор в качестве стабилизатора реологии суспензии, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит продукт или продукты реакции вышеуказанного карбоната с газообразным СО2 и продукт или продукты реакции вышеуказанного карбоната с одним или несколькими донорами Н3О+ от средней силы до сильных, имеет значение рН выше 7,5, измеряемое при температуре 20° С, причем вышеуказанные пигменты позволяют снижать массу бумаги при постоянной поверхности.
2. Водная суспензия по п.1, отличающаяся тем, что природным карбонатом является природный карбонат кальция и предпочтительно мрамор, кальцит, мел или содержащий доломит карбонат.
3. Водная суспензия по любому из п.1 или 2, отличающаяся тем, что сильный донор или сильные доноры ионов Н3О+ выбирают среди соляной или серной кислоты или их смесей и донор или доноры ионов Н3О+ средней силы выбраны среди Н2SО3, НSО4 , Н3РО4, щавелевой кислоты или их смесей.
4. Водная суспензия по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что количество молей доноров ионов Н3О+ от средней силы до сильных по отношению к числу молей СаСО3 составляет в целом 0,1-2, предпочтительно 0,25-1.
5. Водная суспензия по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что пигмент, наполнитель или минерал имеет удельную поверхность БЭТ, определяемую согласно норме ISO 9277, составляющую 5-200 м2/г, предпочтительно 20-80 м2/г и особенно предпочтительно 30-60 м2/г.
6. Водная суспензия по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что пигмент, наполнитель или минерал имеет следующие характеристики: средний диаметр зерна, измеренный методом седиментации на приборе Sedigraph 5100™ , составляет 50-0,1 мкм; удельная поверхность БЭТ, определенная согласно норме ISO 9277, составляет 15-200 м2/г; причем пигмент, наполнитель или минерал имеет следующие характеристики: средний диаметр зерна, измеренный методом седиментации на приборе Sedigraph 5100™ , составляет 25-0,5 мкм; удельная поверхность БЭТ, определенная согласно норме ISO 9277, составляет 20-80 м2/г.
7. Водная суспензия по п.6, отличающаяся тем, что пигмент, наполнитель или минерал имеет следующие характеристики: средний диаметр зерна, измеренный методом седиментации на приборе Sedigraph 5100™ , составляет 7-0,7 мкм; удельная поверхность БЭТ, определенная согласно норме ISO 9277, составляет 30-60 м2/г.
8. Пигмент, наполнитель или минерал в сухом состоянии, отличающийся тем, что его получают путем высушивания водной суспензии по любому из пп.1-7.
9. Способ обработки пигментов, наполнителей или минералов в водной суспензии, содержащих природный карбонат, отличающийся тем, что пигмент наполнитель или минерал обрабатывают путем сочетания одного или нескольких доноров ионов Н3О+ от средней силы до сильных и газообразного СО2, причем используют природный карбонат, позволяющий снижать массу бумаги при постоянной поверхности.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что используют СО2, подаваемый извне, рециркулируемый СО2 или СО2, образующийся за счет непрерывного добавления такого же либо другого донора ионов Н3О+ от средней силы до сильного, или за счет давления СО2, предпочтительно составляющего 0,05-5 бар.
11. Способ по любому из п.9 или 10, отличающийся тем, что он включает следующие 3 стадии: а) обработки с помощью донора или доноров ионов Н3О+ от средней силы до сильных;
b) обработки с помощью газообразного СО2, образующегося на стадии а), либо СО2, подаваемого извне, причем в последнем случае подачу СО2 осуществляют одновременно с введением донора ионов Н3О+ либо после введения донора ионов Н3О+;
с) повышения значения рН, измеряемого при температуре 20° С, выше 7,5 в интервале времени после окончания стадий а) и b), составляющем 1-10 ч, предпочтительно 1-5 ч без добавления основания, или немедленно по окончании стадий а) и b) при добавлении основания, причем стадия с) является последней стадией способа.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что стадии а) и b) могут быть повторены несколько раз.
13. Способ по любому из пп.9-12, отличающийся тем, что значение рН, измеряемое при температуре 20° С, составляет 3-7,5 во время стадий а) и b) обработки и температура обработки составляет 5-90° С, предпочтительно 45-60° С.
14. Способ по любому из пп.9-13, отличающийся тем, что концентрация газообразного СО2 в суспензии по объему такая, что соотношение объем суспензии : объем газообразного СО2 составляет 1:0,05÷ 1:20 при вышеуказанном соотношении, составляющем 1:1÷ 1:20 на стадии а) и 1:0,05÷ 1:1 на стадии b).
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что концентрация газообразного СО2 в суспензии по объему такая, что соотношение объем суспензии : объем газообразного СО2 составляет 1:0,05÷ 1:10 при вышеуказанном соотношении, составляющем 1:0,5÷ 1:10 на стадии а) и 1:0,05÷ 1:1 на стадии b).
16. Способ по любому из пп.9-15, отличающийся тем, что продолжительность стадии b) обработки длится 0-10 ч, предпочтительно 2-6 ч.
17. Способ по любому из пп.9-16, отличающийся тем, что пигмент, наполнитель или минерал, содержащий природный карбонат, выбирают среди природного карбоната кальция или карбоната, содержащего доломит, и их смесей с тальком, и/или каолином, и/или диоксидом титана TiO2, оксидом магния MgO и другими минералами, инертными по отношению к донорам ионов Н3О+ от средней силы до сильных, хорошо известных в области бумажной промышленности.
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что природный карбонат кальция выбирают среди мрамора, кальцита или мела.
19. Способ по любому из пп.9-18, отличающийся тем, что сильный донор или сильные доноры ионов Н3О+ выбирают среди соляной или серной кислоты и донор или доноры ионов Н3О+ средней силы выбирают среди Н2SО3, HSO4 , Н3РО4, щавелевой кислоты.
20. Способ получения водной суспензии, отличающийся тем, что после трех стадий способа обработки пигментов, наполнителей или минералов по п.11 используют диспергатор и, в случае необходимости, осуществляют стадию повторного концентрирования.
21. Водные суспензии одного или нескольких пигментов, наполнителей или минералов, содержащих природный карбонат, отличающиеся тем, что карбонат позволяет снижать массу бумаги при постоянной поверхности и они получены способом по любому из пп.9-20.
22. Водные суспензии по п.21, отличающиеся тем, что пигмент, наполнитель или минерал, содержащий природный карбонат, выбраны среди природного карбоната кальция или карбоната, содержащего доломит, и их смесей с тальком, и/или каолином, и/или диоксидом титана ТiО2, оксидом магния MgO и другими минералами, инертными по отношению к донорам ионов Н3О+ от средней силы до сильных, хорошо известных в области бумажной промышленности.
23. Пигмент, наполнитель или минерал в сухом состоянии, отличающийся тем, что его получают путем высушивания водной суспензии по любому из пп.21-22.
24. Композиции для применения в бумажной промышленности, отличающиеся тем, что они содержат, по меньшей мере, одну водную суспензию по любому из пп.1-7 или 21-22.
25. Средство для наслаивания бумаги, отличающееся тем, что им является водная суспензия по любому из пп.1-7 или 21-22.
26. Средство для наполнения бумажной массы, отличающееся тем, что им является водная суспензия по любому из пп.1-7 или 21-22.
27. Средство по п.26, отличающееся тем, что масса изготовленной бумаги при постоянной поверхности снижена на 3-15%.
28. Способ наслаивания и/или пигментации поверхности бумаги, отличающийся тем, что суспензию по любому из пп.1-7 или 21-22 одновременно используют в качестве наполнителя бумажной массы и наслаиваемого солевого раствора и/или пигментации поверхности бумаги.
29. Средство для окрашивания, отличающееся тем, что им является водная суспензия по любому из пп.1-7 или 21-22.
30. Способ изготовления листа бумаги, картона или аналогичного изделия, отличающийся тем, что он включает введение суспензии по любому из пп.1-7 или 21-22 на стадии приготовления густой пасты или разбавленной пасты или на обеих этих стадиях в зависимости от процесса изготовления бумаги один или несколько раз.
31. Способ по п.30, отличающийся тем, что он включает введение суспензии или композиции по любому из пп.1-7 или 21, 22 или 24, в рециркулируемые свинцовые воды или в также рециркулируемые отходы за счет разрывов при наслаивании.
32. Способ по п.30 или 31, отличающийся тем, что способ по любому из пп.9-20 применяют к рециркулируемым свинцовым водам или отходам за счет разрывов при наслаивании.
33. Способ по любому из пп.30-32, отличающийся тем, что его применяют для изготовления бумаги, полученной на основе целлюлозных волокон из древесины лиственных или хвойных деревьев.
34. Способ по любому из пп.30-32, отличающийся тем, что его применяют для изготовления бумаги, получаемой из синтетических волокон.
35. Бумага, картон или аналогичное изделие, отличающиеся тем, что они получены способом по любому из пп.30-34.
36. Бумага по п.35 для применения в цифровой предпочтительно в струйной, печати.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9816596 | 1998-12-24 | ||
FR9816596A FR2787802B1 (fr) | 1998-12-24 | 1998-12-24 | Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2001120718A RU2001120718A (ru) | 2003-06-27 |
RU2246510C2 true RU2246510C2 (ru) | 2005-02-20 |
Family
ID=9534641
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2001120718/15A RU2246510C2 (ru) | 1998-12-24 | 1999-12-24 | Обработанный наполнитель, или пигмент, или минерал для бумаги, в частности, пигмент, содержащий природный карбонат кальция, способ его получения, содержащие его композиции и их применения |
Country Status (29)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6666953B1 (ru) |
EP (2) | EP3020769A1 (ru) |
JP (1) | JP5296278B2 (ru) |
KR (1) | KR100933966B1 (ru) |
CN (2) | CN1246394C (ru) |
AU (1) | AU775953B2 (ru) |
BG (1) | BG65522B1 (ru) |
BR (1) | BR9916854B1 (ru) |
CA (1) | CA2356775C (ru) |
CO (2) | CO5111034A1 (ru) |
CZ (1) | CZ301650B6 (ru) |
DK (1) | DK1149136T3 (ru) |
ES (1) | ES2600303T3 (ru) |
FR (1) | FR2787802B1 (ru) |
HK (1) | HK1044011B (ru) |
HR (1) | HRP20010441B1 (ru) |
HU (1) | HU230823B1 (ru) |
ID (1) | ID29811A (ru) |
ME (1) | ME00834B (ru) |
NO (1) | NO343464B1 (ru) |
NZ (1) | NZ512460A (ru) |
PL (2) | PL203066B1 (ru) |
PT (1) | PT1149136T (ru) |
RS (1) | RS50420B (ru) |
RU (1) | RU2246510C2 (ru) |
SK (1) | SK287894B6 (ru) |
TR (1) | TR200101870T2 (ru) |
TW (1) | TW502053B (ru) |
WO (1) | WO2000039222A1 (ru) |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2463256C2 (ru) * | 2007-06-15 | 2012-10-10 | Омиа Девелопмент Аг | Реагирующий с поверхности карбонат кальция в комбинации с гидрофобным адсорбентом для обработки воды |
RU2470052C2 (ru) * | 2007-12-12 | 2012-12-20 | Омйа Девелопмент Аг | Подвергшийся поверхностной обработке осажденный карбонат кальция, способ его изготовления и его применения |
RU2471837C2 (ru) * | 2007-12-12 | 2013-01-10 | Омйа Девелопмент Аг | Композиты из неорганических микрочастиц, имеющих фосфатированную поверхность и наночастицы карбоната щелочноземельного металла |
RU2478673C2 (ru) * | 2007-11-02 | 2013-04-10 | Омйа Девелопмент Аг | Применение подвергшегося поверхностной обработке карбоната кальция в тонкой бумаге, способ получения продукта тонкой бумаги улучшенной мягкости и полученные продукты тонкой бумаги улучшенной мягкости |
RU2482067C2 (ru) * | 2007-03-21 | 2013-05-20 | Омиа Девелопмент Аг | Способ очистки воды |
RU2482068C2 (ru) * | 2007-03-21 | 2013-05-20 | Омиа Девелопмент Аг | Карбонат кальция с обработанной поверхностью и его применение при обработке сточных вод |
RU2499016C2 (ru) * | 2008-12-04 | 2013-11-20 | Омиа Девелопмент Аг | Способ производства материалов из карбоната кальция с улучшенными адсорбционными свойствами поверхности частиц |
RU2519459C2 (ru) * | 2010-01-27 | 2014-06-10 | Омиа Интернэшнл Аг | Применение полиэтилениминов как добавки в водных суспензиях материалов, включающих карбонат кальция |
RU2530053C2 (ru) * | 2010-06-07 | 2014-10-10 | Омиа Интернэшнл Аг | Применение 2-аминоэтанола в качестве добавки в водных суспензиях материалов, содержащих карбонат кальция, при поддержании при этом стабильной удельной электропроводности суспензий |
RU2534147C2 (ru) * | 2008-11-26 | 2014-11-27 | Налко Компани | Способ увеличения содержания наполнителя при производстве бумаги |
RU2546727C2 (ru) * | 2009-08-05 | 2015-04-10 | Омиа Интернэшнл Аг | Применение 2-амино-2-метил-1-пропанола в качестве добавки в водных суспензиях материалов, содержащих карбонат кальция |
RU2562996C2 (ru) * | 2010-03-10 | 2015-09-10 | Упм-Кюммене Корпорейшн | Способ и реактор для поточного получения карбоната кальция в процессе производства волокнистого полотна |
RU2599296C2 (ru) * | 2010-12-16 | 2016-10-10 | Омиа Интернэшнл Аг | Минеральная композиция для применения главным образом в наполнителях бумаги и покрытиях, наносимых на бумагу или пластик |
RU2601330C2 (ru) * | 2012-06-28 | 2016-11-10 | Омиа Интернэшнл Аг | ВОДНАЯ СУСПЕНЗИЯ С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ТВЕРДЫХ ЧАСТИЦ НЕОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА, И/ИЛИ НАПОЛНИТЕЛЯ, И/ИЛИ ПИГМЕНТА В СРЕДЕ С КИСЛЫМ ЗНАЧЕНИЕМ pН |
RU2608415C2 (ru) * | 2012-09-20 | 2017-01-18 | Омиа Интернэшнл Аг | Печатный материал |
Families Citing this family (171)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2777289B1 (fr) * | 1998-04-09 | 2006-08-11 | Pluss Stauffer Ag | Compositions composites de charges ou pigments mineraux ou organiques co-structures ou co-adsorbes et leurs utilisations |
US7514249B2 (en) * | 2002-04-18 | 2009-04-07 | The University Of Florida Research Foundation, Inc. | Biomimetic organic/inorganic composites |
US7455854B2 (en) * | 2002-04-18 | 2008-11-25 | University Of Florida Research Foundation, Inc. | Method for producing a mineral fiber |
AU2003228587A1 (en) | 2002-04-18 | 2003-11-03 | University Of Florida | Biomimetic organic/inorganic composites, processes for their production, and methods of use |
US7056419B2 (en) * | 2002-09-30 | 2006-06-06 | American Air Liquide, Inc. | Methods for modifying electrical properties of papermaking compositions using carbon dioxide |
FR2846972B1 (fr) * | 2002-11-08 | 2005-02-18 | Omya Ag | Suspensions aqueuses de matieres minerales broyees, faiblement chargees ioniquement et leurs utilisations |
CN100343448C (zh) * | 2002-12-27 | 2007-10-17 | 艾默瑞斯颜料公司 | 纸涂布颜料 |
FR2852600B1 (fr) * | 2003-03-18 | 2005-06-10 | Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages | |
FR2871474B1 (fr) | 2004-06-11 | 2006-09-15 | Omya Development Ag | Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages |
EP1815865A4 (en) * | 2004-11-08 | 2010-08-25 | Ono Pharmaceutical Co | THERAPEUTIC AGENT AGAINST DIABETES WITH A PROTEASE-INHIBITING COMPOUND |
FI122674B (fi) * | 2005-06-23 | 2012-05-15 | M Real Oyj | Menetelmä kuituradan valmistamiseksi |
EP1752499A1 (en) | 2005-07-25 | 2007-02-14 | Omya Development AG | Process to disperse and/or grind and/or concentrate calcium carbonate in aqueous media using an aqueous solution containing zirconium compounds |
AR061138A1 (es) * | 2006-06-09 | 2008-08-06 | Omya Development Ag | Compuestos de microparticulas inorganicas y/u organicas y nanoparticulas de dolomita |
DE102006026965A1 (de) * | 2006-06-09 | 2007-12-13 | Omya Development Ag | Komposits aus anorganischen und/oder organischen Mikropartikeln und Nano-Calciumcarbonatpartikeln |
GB0700556D0 (en) * | 2007-01-11 | 2007-02-21 | Honeywell Int Inc | Electrochemical gas sensor |
DK1974807T3 (da) * | 2007-03-21 | 2010-06-14 | Omya Development Ag | Fremgangsmåde til fjernelse af endokrint forstyrrende forbindelser |
SI1975310T1 (sl) * | 2007-03-21 | 2012-06-29 | Omya Development Ag | Postopek za nadzorovanje smole |
US8382950B2 (en) * | 2007-09-12 | 2013-02-26 | Nalco Company | Recycling of waste coating color |
US9752283B2 (en) | 2007-09-12 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Anionic preflocculation of fillers used in papermaking |
EP2053162A1 (en) * | 2007-10-26 | 2009-04-29 | SAPPI Netherlands Services B.V. | Coating formulation for an offset paper and paper coated therewith |
DE102007059736A1 (de) | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Omya Development Ag | Oberflächenmineralisierte organische Fasern |
EP2168572A1 (en) * | 2008-09-30 | 2010-03-31 | Omya Development Ag | New controlled release active agent carrier |
DK2264109T3 (da) | 2009-06-15 | 2012-05-21 | Omya Development Ag | Fremgangsmåde til fremstilling af overfladereaktivt calciumcarbonat og dets anvendelse |
RS52297B (en) * | 2009-06-15 | 2012-12-31 | Omya Development Ag | PROCEDURE FOR OBTAINING SURFACE CARBONATE CALCIUM BY THE APPLICATION OF LOW ACID |
US8361572B2 (en) * | 2009-10-30 | 2013-01-29 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Coated medium for inkjet printing |
BR112012013783B1 (pt) | 2009-12-07 | 2018-12-26 | Omya International Ag | processo para redução e/ou manutenção da contagem viável total de bactérias em uma preparação mineral aquosa, e, uso de um alcanol amina primária de monoálcool |
SI2354191T1 (sl) | 2010-01-25 | 2013-08-30 | Omya Development Ag | Uporaba 2-((1-metilpropil)amino)etanola kot dodatka vodni suspenziji materialov, ki vsebujejo kalcijev karbonat |
DK2357213T3 (da) * | 2010-01-26 | 2013-10-14 | Omya Int Ag | Belægningssammensætning omfattende submikron-kalciumkarbonat-omfattende partikler, proces til at fremstille disse og anvendelse af submikron-kalciumkarbonat-omfattende partikler i belægningssammensætninger |
TWI510432B (zh) * | 2010-04-09 | 2015-12-01 | Omya Int Ag | 經表面改質碳酸鈣在黏著劑、密封劑及/或填隙劑中之用途 |
DK2374353T3 (da) | 2010-04-09 | 2013-01-21 | Omya Development Ag | Fremgangsmåde til konservering af vandige præparater af mineralmaterialer, konserverede vandige præparater af mineralmaterialer og anvendelse af konserveringsforbindelser i vandige præparater af mineralmaterialer |
AU2011240071B2 (en) | 2010-04-12 | 2015-01-22 | Omya International Ag | Composition for blow molding |
PT2377900E (pt) | 2010-04-16 | 2013-11-07 | Omya Int Ag | Processo para preparar um material mineral com superfície modificada seus produtos resultantes e suas utilizações |
PL2402167T3 (pl) | 2010-07-02 | 2014-04-30 | Omya Int Ag | Papier do zapisu atramentowego |
PT2410023E (pt) | 2010-07-20 | 2013-01-25 | Omya Development Ag | Processo para a preparação de material de carbonato de cálcio de superfície tratada e a sua utilização no controlo de material orgânico num meio aquoso |
AU2011280943B2 (en) | 2010-07-23 | 2013-06-13 | International Paper Company | Coated printable substrates providing higher print quality and resolution at lower ink usage |
EP2529942B1 (en) | 2011-06-03 | 2016-01-13 | Omya International AG | Process for manufacturing coated substrates |
RS53994B1 (en) | 2011-07-22 | 2015-10-30 | Omya International Ag | MICRONIZED THICK SUSPENSION INJECTION SYSTEM CACO3 FOR REMINERALIZATION DESALINATED AND FRESH WATER |
EP2557129B1 (en) | 2011-08-09 | 2018-02-28 | Omya International AG | Surface-treated calcium carbonate for binding and bioremediating hydrocarbon-containing compositions |
HUE030551T2 (en) | 2011-08-31 | 2017-05-29 | Omya Int Ag | Decontamination of desalinated and fresh water by addition of calcium carbonate solution to soft water |
ES2548911T3 (es) | 2011-11-04 | 2015-10-21 | Omya International Ag | Proceso para la purificación de agua y/o drenado de lodos y/o sedimentos usando un carbonato de calcio de superficie tratada |
TWI625129B (zh) | 2011-11-10 | 2018-06-01 | 歐米亞國際公司 | 新穎的經塗布控釋活性劑載體 |
EP2591772B1 (en) | 2011-11-10 | 2016-05-04 | Omya International AG | New coated controlled release active agent carriers |
EP2596702B1 (en) | 2011-11-25 | 2015-05-27 | Omya International AG | Process for stabilizing bacterial content of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations |
RS54909B1 (sr) * | 2012-02-03 | 2016-10-31 | Omya Int Ag | Postupak za dobijanje vodenog rastvora koji sadrži najmanje jedan hidrokarbonat zemnoalkalnog metala i njegova upotreba |
EP2634154A1 (en) | 2012-02-28 | 2013-09-04 | Omya Development AG | Process for the preparation of cement, mortars, concrete compositions containing a calcium carbonate-based filler treated with ultrafine filler and a superplasticizer, compositions and cement products obtained and their applications |
EP2634153A1 (en) | 2012-02-28 | 2013-09-04 | Omya Development AG | Process for the preparation of cement, mortars, concrete compositions containing a calcium carbonate-based filler containing an aluminosiliceous material, the said "filler(s) blend" being treated with a superplastifier, cement compositions and cement products obtained, and their applications. |
EP2634151A1 (en) | 2012-02-28 | 2013-09-04 | Omya Development AG | Process for the preparation of cement, mortars, concrete compositions containing calcium carbonate-based filler(s) (pre) - treated with ultrafine (UF) filler(s), compositions and cement products obtained and their applications |
ES2617571T3 (es) | 2012-03-30 | 2017-06-19 | Omya Development Ag | Material que contiene carbonato de calcio disperso para estabilidad mejorada bajo condiciones alcalinas |
PL2662416T3 (pl) * | 2012-05-11 | 2015-12-31 | Omya Int Ag | Obróbka materiałów zawierających węglan wapnia, w celu zwiększenia zawartości wypełniacza w papierze |
CN102704336B (zh) * | 2012-06-14 | 2015-10-14 | 昌乐金晖矿物科技有限公司 | 一种混合型造纸颜料及其制备方法 |
SI2684916T1 (sl) | 2012-07-13 | 2016-08-31 | Omya International Ag | Površinsko modificirani minerali, ki vsebujejo kalcijev karbonat, ter njihova uporaba |
SI2719373T1 (sl) | 2012-10-12 | 2017-07-31 | Omya International Ag | Hitro razpadna trdna formulacijska dozirna oblika, ki vsebuje funkcionaliziran kalcijev karbonat in postopek za njeno izdelavo |
DK2719376T3 (en) | 2012-10-12 | 2015-06-15 | Omya Int Ag | Gastroretentiv drug formulation and delivery systems and their method of preparation by the use of functional calcium carbonate |
DE102012021103A1 (de) | 2012-10-26 | 2014-04-30 | Clariant International Ltd. | Verfahren und Zusammensetzung zur Wasserreinigung und Schlammentwässerung |
PT2801555T (pt) | 2013-05-07 | 2017-01-31 | Omya Int Ag | Purificação de água e desidratação de lamas utilizando carbonato de cálcio com tratamento de superfície e filossilicato, utilização da combinação de carbonato de cálcio com tratamento de superfície e filossilicato e material compósito |
ES2703729T3 (es) | 2013-05-24 | 2019-03-12 | Omya Int Ag | Instalación para la preparación de una solución de hidrogenocarbonato de calcio adecuada para la remineralización del agua |
EP2805924B1 (en) | 2013-05-24 | 2018-02-21 | Omya International AG | Multiple batch system for the preparation of a solution of calcium hydrogen carbonate suitable for the remineralization of desalinated water and of naturally soft water |
DK2824147T3 (en) | 2013-07-12 | 2016-04-18 | Omya Int Ag | Use of 2-amino-2-ethyl-1,3-propanediol as an additive in aqueous suspensions of calcium carbonate comprising materials while maintaining stable suspension conductivity |
US9200411B2 (en) * | 2013-10-03 | 2015-12-01 | New Millenium LLC | Mineral paper |
PT2883573T (pt) | 2013-12-13 | 2018-01-04 | Omya Int Ag | Composição de limpeza abrasiva |
EP2886291A1 (en) | 2013-12-23 | 2015-06-24 | Omya International AG | Polymer composition by continuous filler slurry extrusion |
EP2921173A1 (en) | 2014-03-21 | 2015-09-23 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for desensitizing teeth |
ES2651325T3 (es) | 2014-03-31 | 2018-01-25 | Omya International Ag | Carbonato de calcio tratado mediante reacción superficial para remineralización y blanqueamiento de dientes |
HUE032687T2 (en) | 2014-05-26 | 2017-10-30 | Omya Int Ag | A method for producing surface-modified material |
RU2016149385A (ru) * | 2014-05-30 | 2018-07-04 | Омиа Интернэшнл Аг | Спососб производства гранул из поверхностно-прореагировавшего карбоната кальция |
EP2949708B1 (en) | 2014-05-30 | 2018-04-04 | Omya International AG | Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate |
EP2957603A1 (en) | 2014-06-20 | 2015-12-23 | Omya International AG | Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate |
ES2629176T3 (es) * | 2014-06-20 | 2017-08-07 | Omya International Ag | Método para el control de olores |
EP2997833B1 (en) | 2014-09-22 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for use as anti-caking agent |
ES2660425T3 (es) * | 2014-12-02 | 2018-03-22 | Omya International Ag | Proceso para la producción de un material compactado, material así producido y uso del mismo |
EP3034070A1 (en) | 2014-12-18 | 2016-06-22 | Omya International AG | Method for the production of a pharmaceutical delivery system |
EP3045503A1 (en) | 2015-01-15 | 2016-07-20 | Omya International AG | Surface-treated calcium carbonate with improved stability in environments with a pH of 4.5 to 7 |
EP3050852B1 (en) | 2015-01-29 | 2020-09-23 | Omya International AG | Process for manufacturing a solution of an earth alkali hydrogen carbonate |
EP3293012B1 (en) | 2015-03-13 | 2020-10-14 | Omya International AG | Inkjet printing method |
SI3067214T1 (en) | 2015-03-13 | 2018-04-30 | Omya International Ag | Method for creating a hidden pattern |
EP3069713A1 (en) | 2015-03-20 | 2016-09-21 | Omya International AG | Dispersible dosage form |
EP3072687A1 (en) | 2015-03-24 | 2016-09-28 | Omya International AG | Easy to disperse calcium carbonate to improve hot tack strength |
NO3085742T3 (ru) | 2015-04-20 | 2018-07-21 | ||
ES2690413T3 (es) | 2015-06-10 | 2018-11-20 | Omya International Ag | Uso de carbonato cálcico tratado mediante reacción superficial como agente antibloqueo |
ES2680625T3 (es) | 2015-06-23 | 2018-09-10 | Omya International Ag | Producto material de carga tratado superficialmente para alfa-nucleación de poliolefinas |
EP3156369B1 (en) | 2015-10-16 | 2018-07-11 | Omya International AG | High solids pcc with copolymeric additive |
EP3173247A1 (en) | 2015-11-24 | 2017-05-31 | Omya International AG | Printed watermark |
EP3173522A1 (en) | 2015-11-24 | 2017-05-31 | Omya International AG | Method of tagging a substrate |
EP3176222A1 (en) | 2015-12-01 | 2017-06-07 | Omya International AG | Method for the production of granules comprising surface-reacted calcium carbonate |
EP3175835A1 (en) | 2015-12-04 | 2017-06-07 | Omya International AG | Oral care composition for remineralisation and whitening of teeth |
EP3183969A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth |
EP3184644A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Microbial cell viability assay for detection of or determining slurry contamination |
EP3183965A1 (en) | 2015-12-23 | 2017-06-28 | Omya International AG | Composition for aquatic pest control |
EP3192837B1 (en) | 2016-01-14 | 2020-03-04 | Omya International AG | Wet surface treatment of surface-modified calcium carbonate |
ES2944933T3 (es) | 2016-01-14 | 2023-06-27 | Omya Int Ag | Tratamiento con alcoxisilano de un material que comprende carbonato de calcio |
ES2702459T3 (es) | 2016-01-14 | 2019-03-01 | Omya Int Ag | Uso de un carbonato de calcio tratado en superficie como secuestrante de oxígeno |
EP3192838A1 (en) | 2016-01-14 | 2017-07-19 | Omya International AG | Treatment of surface-reacted calcium carbonate |
EP3202720A1 (en) | 2016-02-05 | 2017-08-09 | Omya International AG | Process for the preparation of an aqueous solution comprising at least one earth alkali hydrogen carbonate |
EP3202719A1 (en) | 2016-02-05 | 2017-08-09 | Omya International AG | Installation for the preparation of an aqueous solution comprising at least one earth alkali hydrogen carbonate |
EP3214224B1 (fr) | 2016-03-04 | 2018-05-09 | Omya International AG | Gabion, mur anti-bruit comprenant un tel gabion, et procédé de mise en oeuvre d'un tel gabion |
EP3216510A1 (en) | 2016-03-07 | 2017-09-13 | Omya International AG | A particulate earth alkali carbonate-comprising material for nox uptake |
EP3260114A1 (en) | 2016-06-21 | 2017-12-27 | Omya International AG | Method for the production of a dosage form |
EP3260115A1 (en) | 2016-06-21 | 2017-12-27 | Omya International AG | Method for the production of a dosage form |
ES2697908T3 (es) | 2016-06-24 | 2019-01-29 | Omya Int Ag | Carbonato de calcio tratado en superficie como adyuvante de extrusión |
EP3269361A1 (en) | 2016-07-14 | 2018-01-17 | Omya International AG | Dosage form |
EP3275947A1 (en) | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate with functional cations |
EP3275948A1 (en) | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Process for preparing surface-reacted calcium carbonate |
EP3275946A1 (en) | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Post treatment of surface-reacted calcium carbonate with different functional cations |
EP3275537A1 (en) | 2016-07-25 | 2018-01-31 | Omya International AG | Surface-modified calcium carbonate as carrier for transition metal-based catalysts |
CN106480776B (zh) * | 2016-08-18 | 2018-01-19 | 西藏亚吐克工贸有限公司 | 硅微粉和钛白粉组合物在造纸上的应用 |
CN106436451B (zh) * | 2016-08-18 | 2018-01-16 | 西藏亚吐克工贸有限公司 | 滑石粉和钛白粉组合物在造纸填料上的应用 |
EP3293011A1 (en) | 2016-09-13 | 2018-03-14 | Omya International AG | Method for manufacturing a water-insoluble pattern |
EP3293322A1 (en) | 2016-09-13 | 2018-03-14 | Omya International AG | Slip resistant product |
EP3311665A1 (en) | 2016-10-21 | 2018-04-25 | Omya International AG | Use of surface-reacted calcium carbonate for preparing supersaturated aqueous systems |
EP3360601A1 (en) * | 2017-02-09 | 2018-08-15 | Omya International AG | Functionalized calcium carbonate for sun protection boosting |
EP3366740A1 (en) | 2017-02-24 | 2018-08-29 | Omya International AG | Mineral oil barrier |
EP3385335A1 (en) * | 2017-04-03 | 2018-10-10 | Omya International AG | Pigment composition comprising surface modified calcium carbonate and ground natural calcium carbonate |
EP3385046A1 (en) | 2017-04-07 | 2018-10-10 | Omya International AG | In-line coated decorative wood-based boards |
EP3400810A1 (en) | 2017-05-11 | 2018-11-14 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate in food |
EP3403505A1 (en) | 2017-05-16 | 2018-11-21 | Omya International AG | Biocide free preservation |
EP3406455A1 (en) | 2017-05-23 | 2018-11-28 | Omya International AG | Method for producing water-insoluble quantum dot patterns |
EP3418064A1 (en) | 2017-06-22 | 2018-12-26 | Omya International AG | Tamper-proof medium for thermal printing |
EP3501298A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-26 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate as extrusion aid |
EP3517178A1 (en) | 2018-01-26 | 2019-07-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for modifying the biomechanical properties of the skin |
EP3517176A1 (en) | 2018-01-26 | 2019-07-31 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for the use as skin appearance modifier |
EP3520798A1 (en) | 2018-01-31 | 2019-08-07 | Omya International AG | Use of functionalized calcium carbonate as active ingredient |
EP3542897A1 (en) | 2018-03-23 | 2019-09-25 | Omya International AG | Method for transesterification of carboxylic acid esters |
EP3594289A1 (en) | 2018-07-13 | 2020-01-15 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate for stabilizing mint oil |
EP3598105A1 (en) | 2018-07-20 | 2020-01-22 | Omya International AG | Method for detecting phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate, use of a lwir detecting device and a lwir imaging system |
EP3599223A1 (en) | 2018-07-24 | 2020-01-29 | Omya International AG | Heavy metal removal using minerals being functionalized with adsorption enhancers |
EP3599224A1 (en) | 2018-07-24 | 2020-01-29 | Omya International AG | Particulate mineral materials functionalized with reducing agents for lowering the amount of heavy metal contaminants from an aqueous medium |
EP3599016A1 (en) | 2018-07-24 | 2020-01-29 | Omya International AG | Heavy metal removal using minerals being functionalized with thiols |
EP3620498A1 (en) | 2018-09-10 | 2020-03-11 | Omya International AG | Moisture-capturing, -storing, and/or -releasing composition |
CN109235122A (zh) * | 2018-09-17 | 2019-01-18 | 金东纸业(江苏)股份有限公司 | 一种造纸用多孔碳酸钙和涂布纸的制备方法 |
EP3682901A1 (en) | 2019-01-21 | 2020-07-22 | Omya International AG | High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate |
EP3623428A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-18 | Omya International AG | Compacted polymer-based filler material for plastic rotomoulding |
US20220047511A1 (en) | 2018-09-17 | 2022-02-17 | Omya International Ag | High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate |
EP3622966A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-18 | Omya International AG | High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate |
EP3693339A1 (en) | 2019-02-01 | 2020-08-12 | Omya International AG | Production of surface-reacted calcium salts by grinding induced conversion |
EP3725851A1 (en) | 2019-04-16 | 2020-10-21 | Omya International AG | Process for preparing surface-reacted calcium carbonate |
EP3750950A1 (en) | 2019-06-12 | 2020-12-16 | Omya International AG | Chemical foaming of pvc with surface-reacted calcium carbonate (mcc) and/or hydromagnesite |
EP3753409A1 (en) | 2019-06-18 | 2020-12-23 | Omya International AG | Use of urea as an antimicrobial additive in an aqueous suspension |
AR119243A1 (es) | 2019-07-08 | 2021-12-01 | Omya Int Ag | Composición seca cosmética y/o para el cuidado de la piel |
EP3798199A1 (en) | 2019-09-26 | 2021-03-31 | Omya International AG | Fertilizer comprising phosphate rock powder and surface-reacted calcium carbonate |
WO2021058508A1 (en) | 2019-09-26 | 2021-04-01 | Omya International Ag | Srcc as a catalytic carrier for metal species |
EP3855162A1 (en) | 2020-01-21 | 2021-07-28 | Omya International AG | Lwir imaging system for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate and use of the lwir imaging system |
US20230066368A1 (en) | 2020-03-03 | 2023-03-02 | Omya International Ag | Anticaking agent |
BR112022021818A2 (pt) | 2020-04-28 | 2022-12-13 | Omya Int Ag | Método para a produção de grânulos de fluxo livre |
TW202200206A (zh) | 2020-04-28 | 2022-01-01 | 瑞士商歐米亞國際公司 | 包含表面反應碳酸鈣作為賦形劑之顆粒 |
WO2021224182A1 (en) | 2020-05-04 | 2021-11-11 | Omya International Ag | Dry compositions and/or emulsions for chemical and physical sun protection and use thereof |
EP4146743B1 (en) | 2020-05-08 | 2024-07-03 | Omya International AG | Coatings comprising antimicrobial active ingredients for food packaging |
US20230233424A1 (en) | 2020-05-29 | 2023-07-27 | Omya International Ag | Use of a mineral blend as cosmetic agent for wet cosmetic compositions |
EP3928859A1 (en) | 2020-06-23 | 2021-12-29 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate in a process for the production of a loaded microcapsule |
US20230173073A1 (en) | 2020-06-25 | 2023-06-08 | Omya International Ag | Co-ground active(s) comprising product comprising surface-reacted calcium carbonate |
CN115996978A (zh) | 2020-07-16 | 2023-04-21 | Omya国际股份公司 | 增强的含氟聚合物 |
WO2022013344A1 (en) | 2020-07-16 | 2022-01-20 | Omya International Ag | A composition formed from a calcium or magnesium carbonate-comprising material and a surface-treatment composition comprising at least one cross-linkable compound |
CA3179636A1 (en) | 2020-07-16 | 2022-01-20 | Matthias Welker | Reinforced elastomer composition |
CN116472325A (zh) | 2020-07-16 | 2023-07-21 | Omya国际股份公司 | 作为钻探流体中表面活性剂的载体的碱土金属矿物 |
CN116134085A (zh) | 2020-07-16 | 2023-05-16 | Omya国际股份公司 | 多孔填料用于降低弹性体组合物的气体渗透性的用途 |
AR123009A1 (es) | 2020-07-20 | 2022-10-19 | Omya Int Ag | Agente estabilizante para composición probiótica |
EP4185645A1 (en) | 2020-07-22 | 2023-05-31 | Omya International AG | Pickering emulsions |
WO2022069559A1 (en) | 2020-10-01 | 2022-04-07 | Omya International Ag | Method for performing a condensation reaction using a surface-reacted calcium carbonate catalyst |
EP4232515A1 (en) | 2020-10-21 | 2023-08-30 | Omya International AG | Surface-reacted calcium carbonate functionalized with iron oxide species for cosmetic, paint and coating applications |
EP4267942A1 (en) | 2020-12-23 | 2023-11-01 | Omya International AG | Method and apparatus for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate |
EP4281505A1 (en) | 2021-01-25 | 2023-11-29 | Omya International AG | Coatings comprising surface-reacted calcium carbonate and an oxygen scavenger for improving food shelf life |
WO2022175248A1 (en) | 2021-02-18 | 2022-08-25 | Omya International Ag | Anti-pollution agent |
EP4067424A1 (en) | 2021-03-29 | 2022-10-05 | Omya International AG | Thermally conductive fillers |
EP4079813A1 (en) | 2021-04-23 | 2022-10-26 | Omya International AG | Buffer composition comprising a first and a second buffer component |
BR112023021757A2 (pt) | 2021-06-02 | 2023-12-26 | Omya Int Ag | Composição de revestimento aquosa, processo para preparar a composição de revestimento, e, artigo revestido compreendendo um substrato |
KR20240035991A (ko) | 2021-07-12 | 2024-03-19 | 옴야 인터내셔널 아게 | 표면-반응된 탄산칼슘 촉매를 사용하여 알콜을 제조하는 방법 |
WO2023057314A1 (en) | 2021-10-04 | 2023-04-13 | Omya International Ag | Composition comprising a surface-reacted calcium carbonate and a tannin |
WO2023227585A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Omya International Ag | White uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species |
WO2023237396A1 (en) | 2022-06-07 | 2023-12-14 | Omya International Ag | Porous coatings comprising minerals and an oxygen scavenger for improving food shelf life |
WO2023242276A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Omya International Ag | Storage stabilization agent for aqueous home care formulations |
WO2023242363A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Omya International Ag | Storage stabilization agent for stabilizing aqueous compositions, process for stabilizing and uses thereof |
WO2024083812A1 (en) | 2022-10-18 | 2024-04-25 | Omya International Ag | Liquid infused surface-modified material |
Family Cites Families (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US569089A (en) * | 1896-10-06 | cornwall | ||
DE298372C (ru) | ||||
US2178606A (en) * | 1933-07-11 | 1939-11-07 | Raffold Process Corp | Paper manufacture |
US3002940A (en) * | 1956-05-16 | 1961-10-03 | Goodrich Co B F | Styrene-butadiene latex paint containing soluble and insoluble thickener resins and suspending agents |
US4196012A (en) * | 1967-03-13 | 1980-04-01 | English Clays Lovering Pochin & Co. | Paper coating compositions |
US4026762A (en) * | 1975-05-14 | 1977-05-31 | P. H. Glatfelter Co. | Use of ground limestone as a filler in paper |
JPS5390199A (en) | 1977-01-20 | 1978-08-08 | Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd | Method of modifying calcium carbonate |
JPS53129200A (en) * | 1977-04-18 | 1978-11-10 | Shiraishi Kogyo Kk | Dispersant for calcium carbonate |
US4244933A (en) * | 1978-04-05 | 1981-01-13 | Shiraishi Kogyo Kaisha, Ltd. | Calcium carbonate particles and processes for preparing same |
US4359828A (en) * | 1979-11-05 | 1982-11-23 | Weyerhaeuser Company | Vacuum box for use in high speed papermaking |
US4367207A (en) | 1980-12-18 | 1983-01-04 | Pfizer Inc. | Process for the preparation of finely divided precipitated calcium carbonate |
JPS6086067A (ja) | 1983-10-18 | 1985-05-15 | 奥多摩工業株式会社 | 板状炭酸カルシウムの製造法 |
DE3617169C2 (de) * | 1986-05-22 | 1996-05-23 | Pluss Stauffer Ag | Carbonathaltige mineralische Füllstoffe und Pigmente |
US4732748A (en) * | 1986-12-10 | 1988-03-22 | Cyprus Mines Corporation | Finely divided calcium carbonate compositions |
JPH0720727B2 (ja) * | 1987-10-08 | 1995-03-08 | 新王子製紙株式会社 | インクジェット記録用塗工シ−ト |
JPH01230424A (ja) * | 1988-03-09 | 1989-09-13 | Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk | 炭酸カルシウム、炭酸カルシウム顔料、その製造法、情報記録紙用塗被組成物及び情報記録紙 |
US5076846A (en) * | 1989-06-06 | 1991-12-31 | Pluss-Staufer Ag | Highly concentrated aqueous suspension of minerals and/or fillers and/or pigments, stabilized with one or more polyampholytes |
JP2684112B2 (ja) * | 1989-06-29 | 1997-12-03 | 丸尾カルシウム株式会社 | 針状形状をしたアラゴナイト結晶形炭酸カルシウムの製造方法 |
DD298372A5 (de) * | 1989-11-29 | 1992-02-20 | Bergakademie Freiberg,De | Verfahren zur herstellung von besonders als fuellstoff geeigneten calciumcarbonatpulvern aus waessrigen loesungen |
US5156719A (en) * | 1990-03-09 | 1992-10-20 | Pfizer Inc. | Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper |
US5043017A (en) * | 1990-03-09 | 1991-08-27 | Pfizer Inc. | Acid-stabilized calcium carbonate, process for its production and method for its use in the manufacture of acidic paper |
GB2248229B (en) | 1990-09-27 | 1994-10-26 | Ecc Int Ltd | Precipitated calcium carbonate |
GB9021393D0 (en) | 1990-10-02 | 1990-11-14 | Interox Chemicals Ltd | Peroxide compositions |
US5164006A (en) | 1991-04-08 | 1992-11-17 | Ecc America Inc. | Method for preparing acid resistant calcium carbonate pigments |
US5230734A (en) | 1991-07-29 | 1993-07-27 | Okutama Kogyo Co., Ltd. | Calcium-magnesium carbonate composite and method for the preparation thereof |
WO1993006038A1 (en) | 1991-09-16 | 1993-04-01 | Catalytica, Inc. | Process for producing bromine from seawater |
CA2069713C (en) * | 1992-05-27 | 2003-05-13 | Derek Hornsey | Carbon dioxide in neutral and alkaline sizing processes |
RU2042005C1 (ru) | 1992-07-10 | 1995-08-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью Научно-внедренческая фирма "Экотон" | Бумажная масса |
JPH0657167A (ja) * | 1992-08-10 | 1994-03-01 | Nittetsu Mining Co Ltd | 重質炭酸カルシウムの表面処理方法 |
US5364610A (en) | 1993-06-15 | 1994-11-15 | P. H. Glatfelter Company | Process for preparation of high opacity precipitated calcium carbonate by reacting sodium carbonate with calcium hydroxide |
JP3004852B2 (ja) * | 1993-10-18 | 2000-01-31 | 奥多摩工業株式会社 | 軽質炭酸カルシウム‐水酸アパタイト複合体及び軽質炭酸カルシウム‐アパタイト複合体の製造方法 |
US5690897A (en) * | 1994-11-21 | 1997-11-25 | Minerals Technologies Inc. | Method for purification of calcium carbonate |
US5676746A (en) * | 1995-04-11 | 1997-10-14 | Columbia River Carbonates | Agglomerates for use in making cellulosic products |
AU5324896A (en) | 1995-04-11 | 1996-10-30 | Columbia River Carbonates | Calcium carbonate pigments for coating paper and paper board |
WO1996032449A1 (en) | 1995-04-11 | 1996-10-17 | Columbia River Carbonates | Bulking and opacifying fillers for cellulosic products |
US5593488A (en) | 1995-08-24 | 1997-01-14 | Ecc International Inc. | Acid resistant calcium carbonate composition and uses therefor |
EP0859885A4 (en) | 1995-10-20 | 1999-06-09 | Ecc Int Inc | ACID RESISTANT CALCIUM CARBONATE FILLER |
US5647902A (en) | 1995-10-20 | 1997-07-15 | Ecc International Inc. | Stabilized calcium carbonate composition using sodium carbonate and mixtures of acids and uses therefor |
US5593489A (en) | 1995-10-20 | 1997-01-14 | Ecc International Inc. | Acid resistant carbonate composition containing an aluminum or magnesium hydroxide methods of preparation and uses therefor |
EP0956316B1 (en) | 1996-03-04 | 2004-05-26 | FP-Pigments Oy | Pigment particles coated with precipitated calcium carbonate and a process for the preparation thereof |
US6083317A (en) | 1996-11-05 | 2000-07-04 | Imerys Pigments, Inc. | Stabilized calcium carbonate composition using sodium silicate and one or more weak acids or alum and uses therefor |
US6228161B1 (en) | 1996-12-30 | 2001-05-08 | Minerals Technologies Inc. | Use of calcium carbonate in an acidic aqueous media |
FI103520B1 (fi) * | 1998-03-03 | 1999-07-15 | Aga Ab | Parannetut paperinvalmistusmenetelmät |
JPH11268905A (ja) * | 1998-03-24 | 1999-10-05 | Maruo Calcium Co Ltd | 無機分散剤、懸濁重合用安定剤、重合体粒子、不飽和ポリエステル樹脂組成物及びトナー組成物 |
-
1998
- 1998-12-24 FR FR9816596A patent/FR2787802B1/fr not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-12-21 TW TW088122519A patent/TW502053B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-12-23 CO CO99080405D patent/CO5111034A1/es unknown
- 1999-12-23 CO CO99080405A patent/CO5111031A1/es unknown
- 1999-12-24 DK DK99959625.7T patent/DK1149136T3/en active
- 1999-12-24 ME MEP-2009-163A patent/ME00834B/me unknown
- 1999-12-24 CZ CZ20012312A patent/CZ301650B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 ES ES99959625.7T patent/ES2600303T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 SK SK890-2001A patent/SK287894B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 NZ NZ512460A patent/NZ512460A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 CN CNB998163511A patent/CN1246394C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 HU HU0104826A patent/HU230823B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 BR BRPI9916854-5A patent/BR9916854B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 WO PCT/IB1999/002049 patent/WO2000039222A1/fr active IP Right Grant
- 1999-12-24 US US09/857,217 patent/US6666953B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 CA CA2356775A patent/CA2356775C/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 JP JP2000591124A patent/JP5296278B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 RU RU2001120718/15A patent/RU2246510C2/ru active
- 1999-12-24 PL PL349419A patent/PL203066B1/pl unknown
- 1999-12-24 PT PT99959625T patent/PT1149136T/pt unknown
- 1999-12-24 EP EP15003384.3A patent/EP3020769A1/fr not_active Withdrawn
- 1999-12-24 AU AU16752/00A patent/AU775953B2/en not_active Expired
- 1999-12-24 CN CNA2006100059015A patent/CN1982537A/zh active Pending
- 1999-12-24 TR TR2001/01870T patent/TR200101870T2/xx unknown
- 1999-12-24 RS YUP-458/01A patent/RS50420B/sr unknown
- 1999-12-24 KR KR1020017008140A patent/KR100933966B1/ko active IP Right Grant
- 1999-12-24 PL PL384831A patent/PL204927B1/pl unknown
- 1999-12-24 EP EP99959625.7A patent/EP1149136B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1999-12-24 ID IDW00200101382A patent/ID29811A/id unknown
-
2001
- 2001-06-14 HR HRP20010441AA patent/HRP20010441B1/hr not_active IP Right Cessation
- 2001-06-20 BG BG105632A patent/BG65522B1/bg unknown
- 2001-06-22 NO NO20013140A patent/NO343464B1/no not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-07-30 HK HK02105585.8A patent/HK1044011B/zh not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-07-30 US US10/629,547 patent/US7638017B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2482067C2 (ru) * | 2007-03-21 | 2013-05-20 | Омиа Девелопмент Аг | Способ очистки воды |
RU2482068C2 (ru) * | 2007-03-21 | 2013-05-20 | Омиа Девелопмент Аг | Карбонат кальция с обработанной поверхностью и его применение при обработке сточных вод |
RU2463256C2 (ru) * | 2007-06-15 | 2012-10-10 | Омиа Девелопмент Аг | Реагирующий с поверхности карбонат кальция в комбинации с гидрофобным адсорбентом для обработки воды |
RU2478673C2 (ru) * | 2007-11-02 | 2013-04-10 | Омйа Девелопмент Аг | Применение подвергшегося поверхностной обработке карбоната кальция в тонкой бумаге, способ получения продукта тонкой бумаги улучшенной мягкости и полученные продукты тонкой бумаги улучшенной мягкости |
RU2470052C2 (ru) * | 2007-12-12 | 2012-12-20 | Омйа Девелопмент Аг | Подвергшийся поверхностной обработке осажденный карбонат кальция, способ его изготовления и его применения |
RU2471837C2 (ru) * | 2007-12-12 | 2013-01-10 | Омйа Девелопмент Аг | Композиты из неорганических микрочастиц, имеющих фосфатированную поверхность и наночастицы карбоната щелочноземельного металла |
RU2534147C2 (ru) * | 2008-11-26 | 2014-11-27 | Налко Компани | Способ увеличения содержания наполнителя при производстве бумаги |
RU2499016C2 (ru) * | 2008-12-04 | 2013-11-20 | Омиа Девелопмент Аг | Способ производства материалов из карбоната кальция с улучшенными адсорбционными свойствами поверхности частиц |
RU2546727C2 (ru) * | 2009-08-05 | 2015-04-10 | Омиа Интернэшнл Аг | Применение 2-амино-2-метил-1-пропанола в качестве добавки в водных суспензиях материалов, содержащих карбонат кальция |
RU2519459C2 (ru) * | 2010-01-27 | 2014-06-10 | Омиа Интернэшнл Аг | Применение полиэтилениминов как добавки в водных суспензиях материалов, включающих карбонат кальция |
RU2562996C2 (ru) * | 2010-03-10 | 2015-09-10 | Упм-Кюммене Корпорейшн | Способ и реактор для поточного получения карбоната кальция в процессе производства волокнистого полотна |
RU2530053C2 (ru) * | 2010-06-07 | 2014-10-10 | Омиа Интернэшнл Аг | Применение 2-аминоэтанола в качестве добавки в водных суспензиях материалов, содержащих карбонат кальция, при поддержании при этом стабильной удельной электропроводности суспензий |
RU2599296C2 (ru) * | 2010-12-16 | 2016-10-10 | Омиа Интернэшнл Аг | Минеральная композиция для применения главным образом в наполнителях бумаги и покрытиях, наносимых на бумагу или пластик |
RU2601330C2 (ru) * | 2012-06-28 | 2016-11-10 | Омиа Интернэшнл Аг | ВОДНАЯ СУСПЕНЗИЯ С ВЫСОКИМ СОДЕРЖАНИЕМ ТВЕРДЫХ ЧАСТИЦ НЕОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА, И/ИЛИ НАПОЛНИТЕЛЯ, И/ИЛИ ПИГМЕНТА В СРЕДЕ С КИСЛЫМ ЗНАЧЕНИЕМ pН |
RU2608415C2 (ru) * | 2012-09-20 | 2017-01-18 | Омиа Интернэшнл Аг | Печатный материал |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2246510C2 (ru) | Обработанный наполнитель, или пигмент, или минерал для бумаги, в частности, пигмент, содержащий природный карбонат кальция, способ его получения, содержащие его композиции и их применения | |
US10723886B2 (en) | Self-binding pigment hybrid | |
US8382891B2 (en) | Preparation of coating dispersions | |
WO2002002462A1 (fr) | Particules composites de dioxyde de titane-carbonate de calcium | |
WO2000078874A1 (en) | Pigment materials and their preparation and use | |
US20040109811A1 (en) | Process for reductive bleaching of alkaline earth metal carbonates | |
Tokarz et al. | Properties and use of surface treated precipitated calcium-carbonate (PCC) as paper filler in acid sizing processes | |
EP1365993A1 (en) | Process for reductive bleaching of alkaline earth metal carbonates |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20070607 |
|
PD4A | Correction of name of patent owner |