LU84598A1 - Pigment manifestant une meilleure tenue de la coloration pour peintures dont le vehicule est un latex - Google Patents

Description

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1 -V

MÉMOIRE DESCRIPTIF

: DÉPOSÉ A L’APPUI D’UNE DEMANDE

DE

BREVET D’INVENTION

FORMÉE PAR

ELKEM METALS COMPANY pour

Pigment manifestant une meilleure tenue de la coloration pour peintures dont le véhicule est un latex.

La présente invention concerne de manière générale des revêtements dont le véhicule est une émulsion à base aqueuse. Plus spécifiquement, elle concerne des peintures en émulsion à base aqueuse contenant un nouvel agent colorant dont les propriétés améliorées accentuent la stabilité de nuances de ces peintures.

*

Les peintures en émulsion à base aqueuse de type classique sont obtenues par dispersion d'un ou plusieurs pigments colorés dans de l'eau contenant des additifs appropriés, comme des surfactifs, des stabilisants, des dispersants et des épaississants, puis par incorporation d'agents filmogènes comme des polymères et copolymères acryliques et des émulsions à base acrylique. Un critère essentiel auquel tout pigment doit satisfaire est de conférer, soit isolément, soit conjointement avec d'autres pigments, une coloration distinctive et agréable à la peinture à laquelle il est ajouté. De plus, le pigment doit être stable de manière à conserver longtemps sa couleur. Une autre condition importante est que le pigment doit avoir une granulométrie très fine, généralement inférieure à environ 10^,um. La finesse des particules augmente l'aptitude du pigment à se disperser aisément dans la peinture pendant la fabrication et assure aussi que la peinture se répartit uniformément en couche mince sans rayures ni autres imperfections lorsqu'elle est appliquée sur une surface.

Ce dernier critère est évidemment de la plus haute importance lorsque la peinture doit être appliquée au pinceau, au rouleau ou au pistolet de la manière habituelle.

Un but important de l'invention est donc de procurer un pigment amélioré pour peintures en émulsion à base aqueuse. Un autre but plus spécifique de l'invention est de procurer une peinture en émulsion à base aqueuse améliorée ayant une bonne stabilité de coloration et une résistance relativement élevée au pâlisse-ment par exposition à la lumière solaire.

L'invention a pour objet un pigment coloré amélioré pour peintures en émulsion à base aqueuse qui comprend de la fumée d'oxyde manganomanganique (Mn^O^) ou une matière contenant de la fumée d'oxyde manganomanganique comme constituant principal. La fumée de Mn^C^ * ! i colorée pigmentaire est d'abord dispersée dans de l'eau contenant des surfactifs, des dispersants, des antimousses, des diluants, des épaississants, des stabilisants, des glycols etc., puis incorporée à une émulsion à base aqueuse contenant des polymères ou copolymères acryliques. La fumée de Mn^O^ colorée pigmentaire peut former environ 5 à 50% en poids de l'ensemble de la fraction non volatile de la peinture.

L'invention est décrite plus en détail ci-après avec référence au dessin annexé dont la figure unique est un diagramme représentant le spectre granu-lométrique d'une matière préférée contenant de la fumée d'oxyde manganomanganique qui convient comme colorant pigmentaire.

L'invention est basée sur la découverte que la fumée d'oxyde manganomanganique ou une matière contenant principalement de la fumée d'oxyde manganomanganique à l'état finement divisé constitue un nouveau colorant de qualité idéale pour différentes peintures en émulsion à base aqueuse. En particulier, la fumée de Mn^O^ colorée pigmentaire est spécialement utile dans des applications où les pigments classiques d'oxyde de fer ont été utilisés jusqu'à présent pour préparer des peintures colorées en émulsion à base aqueuse. Par exemple ,1a Demanderesse a observé que la fumée d'oxyde manganomanganique fine utilisée comme pigment coloré confère une nuance d'un brun foncé ou d'un brun rougeâtre foncé proche, mais très nettement discernable de la nuance d'un brun pigmentaire conféré par divers oxydes de fer pigmentaires synthétiques, par exemple les pigments d'oxyde de fer jaune, brun ou rouge. La Demanderesse a observé également que la fumée de Mn^O^ colorée pigmentaire est stable à des températures élevées atteignant environ 600°C alors que les pigments d'oxyde de. fer jaune et brun de type classique virent au rouge lorsqu'ils sont CD.MJ - 3 - chauffés à environ 177°C. La fumée de Mn^O^ colorée pigmentaire peut être obtenue aussi en de nombreuses granulométries ne différant pas ou guère de la granulométrie des pigments d'oxyde de fer classiques. Comme indiqué, il est intéressant que le colorant pigmentaire ait une granulométrie très fine pour que le pigment puisse se répartir uniformément dans la peinture pendant la fabrication de celle-ci. En règle générale, la fumée d'oxyde manganomanganique pigmentaire doit avoir une granulométrie inférieure à environ lO^um.

Comme déjà précisé, le colorant pigmentaire utilisé aux fins de l'invention est de la fumée d'oxyde manganomanganique,ou bien une matière contenant principalement de la fumée d'oxyde manganomanganique, à savoir plus d'environ 60% en poids.

La fumée de Mn^O^ de l'invention est obtenue le plus avantageusement par passage d'un courant d'oxygène sur ou à travers la surface d'un bain en fusion de ferro-manganèse. Le ferro-manganèse habituel élaboré au haut fourneau, au four électrique ou dans un autre four métallurgique à des températures élevées atteignant environ 1200°C ou davantage peut contenir jusqu'à 6% de carbone, sinon plus. La teneur en carbone est habituellement abaissée,par exemple jusqu'à environ 1,5% en poids, par soufflage d'oxygène ou d'un mélange d'air et d'oxygène sur ou à travers la surface d'un bain du ferro-manganèse en fusion. Cette opération est exécutée dans une enceinte distincte contenant un bain de ferro-manganèse en fusion qui vient d'être prélevé du four électrique et qui se trouve à une température d'environ 1000°C ou plus et de préférence d'environ 1300°C ou plus.

Un procédé pour faire baisser la teneur en carbone du ferro-manganèse en fusion est décrit dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique ne 3.305.352 / (21 février 1967). Suivant ce procédé préféré pour produire la fumée d'oxyde manganomanganique conforme à l'invention, du ferro-manganèse est prélevé du four électrique dans lequel il est élaboré dans une enceinte de traitement, comme une poche ou un four, à une température d'environ 1300°C ou davantage. Le laitier éventuel est de préférence évacué, puis de l'oxygène est soufflé sur la surface du bain de ferro-manganèse en fusion de toute manière appropriée, par exemple au moyen d'une ou plusieurs lances à oxygène classiques maintenues aune distance d'environ 2 5 mm au-dessus de la surface du bain de manière à projeter sur celle-ci un ou plusieurs jets d'oxygène sous une pression d'environ 7,7 à 10,5 bars. Le débit d'oxygène est d'environ 1,8 à 2,3 kg par minute pour un bain en fusion de 230 kg dans une poche d'une profondeur d'environ 76 cm et d'un diamètre intérieur de 50 cm. L'opération peut être exécutée à plus grande échelle si la chose est désirée.

Les gaz brûlés résultants contiennent des particules très finement divisées d'oxyde manganomanganique de forme sphérique qui sont aisément isolées hors des gaz brûlés à l'aide d'un appareil classique à cette fin.

Si la chose est désirée, la fumée d'oxyde manganomanganique de l'invention peut être obtenue comme sous-produit du procédé décrit spécifiquement dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n° 3.305.352 pour faire baisser la teneur en carbone d'un bain de ferro-manganèse. Lorsqu'il en est ainsi, le bain de ferro-manganèse doit être amené à une température d'environ 1250°C et le débit de soufflage de l'oxygène doit être suffisant pour chauffer le bain jusqu'à une température d'environ 1700°C avant que la teneur en carbone du métal en fusion ait été abaissée jusqu'à 1,5%. Le soufflage à l'oxygène est poursuivi jusqu'au moment où la température du bain atteint environ 1750°C, comme Γ décrit dans le brevet précité. De manière classique, la fumée d'oxyde manganomanganique est séparée des gaz brûlés.

Par "fumée de Mn^O^ ou fumée d'oxyde manganomanganique", il y a lieu d1 entendre,aux fins de l'invention, les particules sphériques finement divisées de la fumée que produit le ferro-manganèse en fusion soufflé à l'oxygène de la manière décrite ci-dessus.

Les détails ci-après précisent certaines propriétés typiques de la fumée d'oxyde manganomanganique produite comme spécifié ci-dessus pour l'application de l'invention:

Formule chimique: sensiblement Mn^O^. Nor malement 90 à 95% en poids ou davantage d'oxyde manganomanganique, le reste étant un mélange comprenant de l'oxyde de calcium, de l'oxyde de magnésium, de l'oxyde de potassium et de la silice avec moins d'environ 1% en poids de manganèse métallique libre.

Analyse chimique (pourcentage pondéral typique) : 65,2 7Mn; 2,03Fe; 0,029Al; 0,28Si; 0,17C; 0,040 P; 0,045As; 0,46Ca; l,43Mg; 0,072K; 0,023Cr; et 0,002Pb.

3

Masse volumique apparente: 720 à 1440 kg/m

Humidité: normalement 0,22% (1 heure à 107°C)

Granulométrie : 98% au-dessous de lo^um (99% traversent le tamis Tyler à mailles de 0,044 mm).

pH : 9 à 13 (50% de Mn^O^ dans de l'eau distillée)

Forme: sphérique 3

Masse volumique: 4600 à 4750 kg/m

Stabilité thermique: aucun effet jusqu'à 600°C.

Actuellement, dans le domaine des revêtements, la préférence est donnée aux pigments colorés de très fine granulométrie afin d'améliorer l'efficacité de coloration (pouvoir colorant et pouvoir couvrant), les propriétés de mise en suspension et l'uniformité de répartition du pigment dans la masse de la peinture. Il / a été observé que lorsqu'elle est utilisée comme colorant pigmentaire conformément à l'invention, la fumée de Mn^O^ doit avoir une granulométrie inférieure à environ lO^um. Normalement, la fumée de Mn^O^ décrite ci-dessus contient environ 1 à 2% de particules d'une dimension supérieure à environ lO^um. Il peut donc parfois être intéressant ou nécessaire d'éliminer ces grosses particules de la fumée de Mn304. Cette opération peut être réalisée, par exemple, suivant des techniques de classification habituelles ou bien par broyage, par exemple aux boulets. La fumée d'oxyde manganomanganique qui a été classifiée ou broyée à une granulométrie inférieure à environ 10 ^um pour 99,5% peut être dispersée aisément dans la peinture à l'aide d'un appareil à cisaillement moyen, par exemple un dissolveur Cowles. Les peintures contenant de la fumée de Mn^O^ de cet intervalle granulométrique peuvent généralement être appliquées sur la surface voulue sans apparition de rayures ou autres imperfections .

La figure unique du dessin annexé représente le spectre granulométrique typique d'une fumée de Mn^O^. On peut déduire de la courbe que dans le cas particulier de la fumée de Mn^O^ classifiée examinée, la granulométrie moyenne est d'environ 0,68 ^um.

Des peintures en émulsion à base aqueuse typiques contenant de la fumée de Mn^O^ colorée pigmentaire conforme à l'invention ont la constitution suivante:

Ingrédients % en poids

Latex 40-65

Epaississant 0,5-12

Dispersant/stabilisant 0,2-2,0

Surfactifs 0,2-2,0

Antimousses 0,1-1,0

Agent de coalescence 0,3-6,0 CD.MJ - 7 - /

Agent de conservation 0,1-1,5

Diluants 0,0-15,0

Fumée de Μη^04 5,0-30

Ti02 0,0-25,0

Antigel 0,0-8,0 Résine alkyde ou huile végétale 0,0-10,0

Eau reste „ Les peintures en émulsion à base aqueuse con tenant une fumée d'oxyde manganornanganique colorée pigmentaire conforme à l'invention peuvent être obtenues suivant les procédés habituels. Par exemple, la peinture peut être préparée en commençant par la dispersion d'additifs tels que des dispersants, des épaississants, des colloïdes protecteurs, des antimousses, des surfactifs etc. dans de l'eau. Le pigment coloré et un diluant éventuel sont ensuite dispersés dans la solution aqueuse à l'aide d'un appareil exerçant un cisaillement approprié, par exemple un dissolveur Cowles ou un broyeur à galets.

Les fines particules du pigment et du diluant sont ainsi mises en suspension uniforme. La solution aqueuse pigmentée résultante est ensuite additionnée d'un latex, d'un agent de coalescence et des autres constituants.

Les propriétés physiques et caractéristiques de la peinture sont vérifiées et la tension superficielle, le pH, la viscosité et l'état de dispersion du pigment sont corrigés suivant les besoins. D'autres procédés et appareils peuvent évidemment être mis en oeuvre avec le même succès, ainsi qu'il est évident pour le spécialiste .

Le latex ou émulsion formant véhicule pour la peinture conforme à l'invention peut être l'un quelconque des latex de polymères et copolymères acryliques filmogè-nes d'usage courant dans l'industrie des peintures.

Le Rhoplex AC 507, le Rhoplex MV9 et le Rhoplex MV23, qui sont des latex produits par la Société Rohm and Haas CD.MJ - 8 - f

Co., et l'UCAR 336, l'UCAR 515, l'UCAR 4341 et l'UCAR 4358,qui sont des latex produits par la Société Union Carbide Corporation,sont des exemples typiques d'émulsions parmi les nombreuses émulsions actuellement disponibles qui sont utiles aux fins de l'invention.

Des épaississants et colloïdes protecteurs sont utilisés dans les peintures pour leur conférer la consistance et la viscosité qui sont désirées. La consistance et la viscosité doivent être telles que la peinture puisse être appliquée aisément en une couche uniforme de l'épaisseur voulue sur la surface à traiter. Ces additifs agissent également comme colloïdes protecteurs qui empêchent la coagulation des pigments et diluants en présence d'électrolytes ou lors d'un cisaillement trop vif. Les épaississants, conjointement avec les surfactifs, maintiennent les pigments en suspension et stabilisent la viscosité de la peinture. La nature de l'épaississant choisi dépend de différents facteurs, comme le type d'émulsion, la concentration volumique en pigment et la rhéologie de la couche.

En règle générale, des épaississants du type des produits cellulosiques ou des sels d'acides polyacryliques d'usage courant dans l'industrie des peintures peuvent être utilisés dans une peinture en émulsion à base aqueuse contenant de la fumée de Mn^O^. Des épaississants appropriés sont entre autres, par exemple, des sels d'acides polycarboxyliques comme l'Acrysol G-110 (marque déposée de la Société Rohm and Haas Co.) ou des épaississants cellulosiques comme le QP4400 (marque déposée de la Société Union Carbide Corporation). D'autres épaississants sont ceux vendus sous les marques déposées Thickener 845, Thickener 4358 et Thickener E845 (marques déposées de la Société Rohm and Haas Co.).

Un agent dispersant stabilisant combiné peut aussi être incorporé à la peinture afin d'assurer que CD.MJ - 9 - / l'ensemble du pigment et des autres constituants se maintiennent en dispersion uniforme dans la peinture. Différents dispersants de type anionique, non ionique et polymère conviennent à cette fin, par exemple ceux vendus sous les marques déposées Tamol 731 et Tamol 850 (Société Rohm and Haas Co.). D'autres dispersants qui conviennent sont le Triton X-100 (alcoylarylphénoxypoly-éthoxyéthanol), le Triton X-301 (sulfate d'éther d'alcoyl-phénol) et le Triton X-405 (alcoylarylpolyétheralcool), qui sont des marques déposées de la Société Rohm and Haas Co.

La peinture conforme à l'invention peut comprendre différents autres constituants d'usage habituel dans l'industrie de la peinture. Par exemple, un antimousse comme le Nopco NDW vendu par la Société Nopco Chemical Company peut être utilisé également. Des siccatifs habituels peuvent être utilisés aussi lorsque la peinture contient une résine alkyde. De tels siccatifs sont, par exemple,ceux au cobalt et au zirconium. Un agent de coalescence peut être ajouté aussi, par exemple le monoiso-butyrate du 2,2,4-triméthyl-l,3-pentanediol vendu sous la marque Texanol par la Société Eastman Kodak. D'autres constituants connus, comme des antioxydants, des agents de conservation, des antigels (par exemple l'éthylène glycol)et des modificateurs peuvent être ajoutés aux peintures , comme il est évident pour le spécialiste.

Certaines expériences ont révélé que la fumée de Mn^O^ peut être combinée avec des pigments habituels comme le dioxyde de titane (TiC^) pour la réalisation de différentes nuances. Par exemple, au cours d'une telle expérience, différentes nuances ont été obtenues au moyen d'une fumée de Μη^04 mélangée avec différentes quantités de TiC>2. Pour cette expérience, des témoins contenant 100% de fumée de Μη30^ et 100% de Ti02 respectivement ont permis d'établir la comparaison. La Deman CD.MJ - 10 - / deresse a observé que la couche d'émulsion dans le cas 100% de T1O2 (0% de Mn^O^) a la nuance "£>lanc de base", dans le cas 10% de fumée de Mn^O^ (90% de T1O2 ) la nuance "brun clair" ou "beige", dans le cas 40% de fumée de Mn^O^ (60% de T1O2) la nuance "brun moyen" et dans le cas 100% de fumée de Mn^O^ (0% de T1O2) la nuance "brun foncé" ou "brun rougeâtre foncé".

La couleur de la couche d'émulsion observée lors de l'expérience décrite ci-dessus peut être spécifiée par référence au Munsell Book of Color, Munsell Color Company,Baltimore, Maryland. La nuance, l'intensité et le paramètre chromatique sont déterminés pour chaque couche d'émulsion conformément au mode opératoire précisé dans Munsell Color Book et sont repris au tableau I ci-après. Dans la colonne intitulée "Echelle Munsell", la première valeur numérique et la ou les lettres désignent la nuance, la valeur numérique succédant à la lettre désigne l'intensité et la dernière valeur numérique indique le coefficient chromatique.

TABLEAU I

Définition de la coloration Ti02 % Fumée de Mn^O^ % Echelle Munsell 100 0 N 9,5/ 90 10 5 YR 8/2 60 40 7,5 YR 5/2 0 100 5 YR 3/4

On peut déduire des indices Munsell du tableau I que la fumée d'oxyde manganomanganique faisant l'objet de l'invention exerce un effet colorant et modifiant sur d'autres pigments comme le dioxyde de titane et conduit à des nuances définies comme le jaune oxyde de fer, le jaune Hansa, le vert oxyde de chrome, le bleu de phtalocyanine et le vert de phtalocyanine.

L'application de l'invention est davantage CD.MJ - 11 - illustrée par les exemples suivants.

EXEMPLE 1 - * On prépare une peinture en émulsion à base aqueuse au moyen d'un dioxyde de titane pigmentaire blanc de type rutile pour application générale. On prépare la peinture en mélangeant d'abord ensemble 60.0 g de dioxyde de titane de la variété rutile, 70.0 g d'épaississant (pH 9,7), à savoir une solution aqueuse à 20% de Thickener 745 (Rohm and Haas Co.), 2 ,0 g d'un dispersant/stabilisant, à savoir de Tamol 850 (Rohm and Haas Co.); 10,0 g d'alcoylarylphénoxypolyétho-xy éthanol, à savoir le Triton 100 (Rohm and Haas Co.); 1,5 g d'antimousse de Hevi-Duty A.F. Agent (Interstab Chemicals Inc.), 2,0 g de polypropylène glycol; 20,0 g d'un agent de coalescence, à savoir de Butyl Carbitol (Union Carbide Corp.); 2,Ο g d'hydroxyde d'ammonium à 28% et 87,5 g d'eau. Après incorporation intime, on ajoute à ce mélange 622 g de latex, à savoir d'UCAR 4358 (Union Carbide Corp.).

On étale la peinture résultante sur la surface de différentes éprouvettes d'aluminium nu d'environ 76 mm x 229 mm en utilisant un filmographe pour atteindre une épaisseur d'environ 25,4 ^um. On laisse les éprouvettes revêtues ensuite sécher pendant environ 1 semaine à la température ambiante, puis on les soumet à une épreuve de décoloration ou altération de la nuance au laboratoire en lumière ultraviolette. A cette fin, on dispose les éprouvettes sur des étagères et on les expose sans interruption à une source constante de lumière ultraviolette conformément à l'épreuve dite Fadometer ASTM G 25-70. Pendant une durée atteignant 1000 heures, on observe périodiquement la stabilité de coloration et le pâlissement des éprouvettes. On apprécie la décoloration des éprouvettes suivant l'échelle ci-après : CD.MJ - 12 - , 1

Echelle d'appréciation 10 - Pas d'altération 9 - Altération très faible 8 - Altération faible 7 - Moyenne + 6 - Moyenne 5 - Moyenne -4 - Assez mauvais 3 - Mauvais 2 - Très mauvais 1 - Echec partiel 0 - Echec

Les résultats des épreuves de décoloration sont repris au tableau II. Chaque cote du tableau est précédée de la lettre "D" indiquant qu'il s'agit d'une épreuve de décoloration, sauf lorsque le pigment est le T1O2 · Le pigment de TiC>2 produit une pigmentation essentiellement blanche qui, par une longue exposition à la lumière ultraviolette, devient délavée.

Par conséquent, au tableau II l'abréviation "dél" indique que la peinture de l'exemple prend un aspect délavé. EXEMPLE 2 -

On prépare une peinture en émulsion à base aqueuse à l'aide des mêmes constituants que ceux de la peinture de l'exemple 1, mais en remplaçant les 60,0 g de Ti02 par 57,0 g de fumée de Mn^O^ lixiviée. On li-xivie la fumée de Mn^O^ en la traitant dans l'acide chlorhydrique. Dans le présent exemple, on utilise 73.0 g d'un acide polycarboxylique épaississant,à savoir le Thickener 485 (Rohm and Haas Co.) et 480,0 g de latex, à savoir l'UCAR 4358 (Union Carbide Corp.) au lieu des 622.0 g de latex utilisés dans l'exemple 1. On applique la peinture sur des éprouvettes comme dans l'exemple 1 et on la soumet aux mêmes épreuves de décoloration. La . couleur de la couche est "brun foncé" ou "brun rougeâtre OTi MT _ 1 ^ _ foncé".

EXEMPLE 3 -

On prépare une peinture en émulsion en dispersant des diluants et des pigments dans une émulsion qu'on prépare en mélangeant une résine alkyde longue en huile ,à savoir de l'Aroplaz 1271 (Spencer Kellog Co.) contenant des siccatifs au cobalt et au zirconium avec - de l'eau. A 350 g de l'émulsion de résine alkyde, on ajoute 4,0 g d ' épaississant cellulosique,à savoir de QP 4400 (Union Carbide Corp.) ; 8,0 g de dispersant anionique,à savoir le Tamol 850 (Rohm and Haas Co.); 5.0 g de surfactif non ionique, à savoir de Triton CF-10 (Rohm and Haas Co.) qui est de type éther d'alcoyl phénol, 5.0 g d'un antimousse à savoir de Hevi-Duty A.F. Agent et 20,0 g d'éthylène glycol. On incorpore au véhicule résultant 150,0 g d'oxyde de fer rouge synthétique, 35,0 g de pigment de dilution, à savoir de Mica 325 de la Société English Mica Company, 75,0 g de CaCO^, 50,0 g de pigment inhibiteur de rouille, qui est du métaborate de baryum modifié,à savoir du Busan 11-M-l (marque déposée de la Société Buckman Labs, Inc.) qu'on disperse en utilisant un dissolveur Cowles. Après mélange intime, on ajoute 500 g d'un latex de copolymère styrène-acrylique, à savoir d'UCAR 4341 (Union Carbide Corp.) et un agent de coalescence.

Comme dans les exemples précédents, on applique la peinture sur des éprouvettes nues en tôle d'aluminium d'environ 76 mm x 229 mm en utilisant un filmographe formé d'un fil métallique enroulé sur un barreau (Meyers) pour atteindre une épaisseur de couche sèche de 25,4yum.

On laisse sécher la couche de peinture ensuite à la tem-* pérature ambiante. On pose les éprouvettes sur l'étagère et on les soumet aux mêmes épreuves de décoloration. EXEMPLE 4 -

On prépare une peinture en émulsion en mélan-CD.MJ - 14 - . « / géant une émulsion acrylique, à savoir du Rhoplex MV 23 (Rohm and Haas Co.) avec de la fumée de Mn^O^. La constitution est la suivante: 59 g d'eau, 25,0 g de poly-acrylate épaississant d'une concentration de 20%,à savoir de Thickener E84b (Rohm and Haas Co.), 17,6 g de dispersant de concentration de 40%,à savoir de QR-681 à 40% (Rohm and Haas Co.), 2,0 g de surfactif qui est l'éther benzylique du produit d'addition de l'oxyde d'éthylène sur 1'octylphénol,à savoir de Triton CF-10 (Rohm and Haas Co.), 28,0 g d'éthylène glycol, 5,7 g d'antimousse,à savoir de Foamaster NDW (Diamond Shamrock Co.), 12,0 g d'oxyde de zinc pigmentaire, à savoir d'AZO 77 (American Zinc Co.), 53,0 g de CaCO^, 2,1 g de Skane M-8 (Rohm and Haas Co.), qui est un biocide (2-n-octyl-4-iso-thiazolin-3-one) et 151 g de fumée de Mn^O^. Après mélange intime, on ajoute au mélange 667,0 g de latex acrylique,à savoir de Rhoplex MV 23 (Rohm and Haas Co.), 7,0 g d'hydroxyde d'ammonium (à 28%) et 5,7 g d'agent de coalescence, qui est du monoisobutyrate de 2,2,4-tri-méthyl-1,3-pentane-diol, à savoir de Texanol (Eastman Kodak Co.). On applique la peinture sur des éprouvettes en tôle d'aluminium comme dans les exemples précédents et on laisse sécher la couche à la température ambiante. La couche obtenue est à nouveau "brun foncé" ou "brun rougeâtre foncé". Il n'y a pas de différence fondamentale de coloration entre la fumée de Mn^O^ avant et après lixiviation. On soumet ensuite les éprouvettes aux mêmes épreuves de décoloration. Les résultats des épreuves de décoloration sur les différentes peintures décrites dans les exemples 1 à 4 sont repris au tableau II ci-après.

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Il ressort des résultats du tableau II que les peintures en émulsion à base aqueuse contenant de la fumée de Mn^O^ pigmentaire conforme à l'invention ont une stabilité de coloration et une résistance à la décoloration qui sont égales ou supérieures à celles de peintures contenant des pigments classiques. En particulier , les peintures des exemples 2 et 4 qui contiennent de la fumée de Mn^O^ comme colorant pigmentaire n'accusent qu'une faible décoloration, tandis que la peinture de l'exemple 3 contenant de l'oxyde pigmentaire rouge subit une décoloration beaucoup plus importante (à savoir de D-10 après 50 heures à D-3 après 1000 heures). La comparaison des résultats du tableau II montre également que les peintures préparées à l'aide de dioxyde de titane comme pigment "blanc" deviennent délavées (exemple 1) après à peine 50 heures d'exposition à la lumière ultraviolette. Les résultats du tableau II montrent aussi que la fumée de Mn^O^ pigmentaire convient pour de nombreuses peintures contenant différents constituants tels que des épaississants, des dispersants, des stabilisants, des antimousses, des agents de conservation etc. sans aucun effet défavorable sur la couche appliquée. Les essais .montrent en outre que les peintures contenant comme colorant pigmentaire de la fumée de Mn^O^ ayant subi une lixiviation ne sont pas aussi stables que celles contenant de la fumée de Mn^O^ qui n'a pas subi de lixiviation. Toutefois, la fumée de Mn^O^ utilisée comme colorant après lixiviation résiste mieux à la décoloration que l'oxyde de fer rouge synthétique.

rn. m.t - 1 7 -

Claims (5)

1. Peinture en émulsion aqueuse améliorée qui contient une émulsion principalement acrylique, un épaississant,des dispersants et un pigment coloré et qui manifeste une amélioration de la stabilité de la coloration et de la résistance à la décoloration, caractérisée en ce qu'elle est additionnée d'un pigment coloré formé de particules finement divisées de fumée d'oxyde manganomanganique.

2. Peinture en émulsion à base aqueuse suivant la revendication 1, caractérisée en ce que l'oxyde manganomanganique pigmentaire coloré est de la fumée de Mn^O^ ayant les propriétés suivantes: (a) une composition chimique telle qu'il comprenne au moins environ 90% en poids d'oxyde manganomanganique, le reste étant un mélange comprenant de l'oxyde de calcium, de l'oxyde de magnésium, de l'oxyde de potassium et de la silice avec moins d'environ 1% en poids de manganèse métallique libre , et (b) une granulométrie tombant au-dessous d'environ 10^,um pour 98%.

3. Peinture en émulsion à base aqueuse, caractérisée en ce qu'elle comprend environ 40 à 65% en poids d'un latex; environ 0,5 à 12% en poids d'un épaississant; environ 0,2 à 2,0% en poids d'un dispersant; environ 0,2 à 2,0% en poids d'un surfactif ; environ 0,1 à 1,0% en poids d'un antimousse; environ 0,3 à 6,0% en poids d'un agent de coalescence; environ 0,1 à 1,5% en poids d'un agent de conservation; environ 0,0 à 15,0% en:poidsd'un diluant; environ 5,0 à 30% en poids de fumée de Mn^O^; environ 0,0 à 25% en poids de TXO2; et de l'eau pour le reste.

4. Peinture en émulsion à base aqueuse sui- CD.MJ - 18 - ! 4» ν’ T vant la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre environ O à 8,0% en poids d'un antigel.

5. Peinture en émulsion à base aqueuse suivant la revendication 3, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre environ 0 à 10,0% en poids d'une résine alkyde.