JPS58132052A - 水性エマルジヨン塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発−は水性工！ルジ曹ンを媒体として使用する塗料に
閤する。４１に本発羽は塗料の色の安定性を増大させる
丸めの、改譬された性質を有する新規な着色鋼を含有す
る水性工！ルジ冒ン塗料組成物に関する。

慣用の水性工マルジ曹ン塗料１１成物は、表−活性剤、
安定化剤１分散剤および増粘削のごとき遥轟な添加剤を
含有する水中に１種またはそれ以上の着色顔料を分散さ
せ、ついでアクリル系重合体まえは共重合体またはアク
リル系重合体含有エマル−）Ｗンのごと１１曽ｍＩ＃成
剛と混合するととによ動詞−される。上記着色顔料に’
ｌ求される本質的な要件は、第１に、この顔料を亀料ａ
ｔＩｉ物に単独であるいは他の顔料と共に添加したとき
に鮮明でかつ俵しい色相を生じなければならないという
ことである。更に上記着色顔料は長期間その色を保持す
るように安定なものでなければならない、＊の重畳な条
件は前配頷料が通常、約ｌｏｔタロン以下の非常に徽ｍ
を粒子後を有していなければならないことである。徽−
を粒子は、顔料が韓料の調製時に皺Ｉｋ１４１１＆金物
食体に１易に分散する能力を増大させ、かつ、塗料を物
品表１ｉＫ總し九−に引きすじあるいは傭の欠点を生ず
ることなしに薄い層の状態で均一に分布することを可能
にする。

後者の要件は、勿論、塗料を慣用の刷けＩｋシ、ローツ
ーＩｋ布または噴１ｌＩｋ装によル總す場合に轡に重畳
である。

従って本発明の重要な目的は水性エマレノ１ン塗料組成
物で使用するための改善された顔料を提供することにあ
る。更に本発明の特殊な目的は日光に暴露した際に、良
好な色の安定性と、退色性に対する比較的大話な抵抗性
とを有する改讐された水性エマルジ田ン塗料を提供する
ことにある。

本発明によれば、四酸化二マンがン（ｍａｎｇａｎ−ｏ
ｍａｎｇａｎｔｃ　ｏｘｉｄｅ　）（Ｍｎ、０４）Ｉｌ
：３−一ムｉたは四酸化二！ンがンヒュームを主成分と
して含有する物質からなる、水性工賃ルジョン塗料組成
物中で使用するための改警された着色顔料が提供される
。

廊、０４ヒユ一ム着色顔料を量初に、表面活性剛。

分散鋼、脱泡剤、体質顔料（・ｘｔａｎｄ＠ｒ　）、　
　増帖鋼、安定化削、グリコール勢を含有する水中に分
散させついでアクリル系重合体または共重合体を主成分
とすゐ水性工マルジ冒ン中に導入する。

Ｍｎ３Ｏ４ヒユーム頗料は塗料組成物中の不揮発性分の
合計の５〜５０重量−を４１１１１！Ｌ得る。

本実−は微細に分割され良状態の四酸化二マンガン諷ニ
ームｉ九は辷れを主成分として含有する物質は種々の水
性エマルション塗料の調製に使用するための新規なかつ
理想的な着色顔料であるという知見に基づくものである
。特に四酸化二マンガンヒユーム着色顔料は従来、着色
水性工マルジ冒ン鍮科の調製に慣用の酸化鉄顔料が使用
されていえ量適に有用である。例えば、微細に分割され
九四鐙化三マンｆ／ヒユームは、着色顔料として使用さ
れ丸場金、種々の合成酸化鉄原料、例えば黄色、黄褐色
を九は赤色酸化鉄顔料によ）生ずる褐色の色相に類似し
ているが、極めて１易に区別し得る渾い褐色ｔえは赤褐
色を示す、更に、慣用の黄色を九は黄褐色酸化候顔料は
約３５０’Ｆの温度に加熱した場合、赤色酸化鉄に戻る
のに対してＭＩ＆ｓ０４ヒユー五着色顔料離着色顔料°
Ｃまでの高温Ｋｓｉ−いて安定であること−ｂ１■めら
れ丸。―、０４ヒユー＾着色顔料は従来の慣用の酸化鉄
顔料の粒子ｌ＆に近いかあるいは勢しい、広い粒子１の
範■で調製し得る。前記し丸ごとく１着色顔料を塗料組
成物金体にその調製時に均一に分散させる九めには、着
色顔料は非常に黴ｓｔａｍ子価を有することが好ましい
。四酸化二マンガンヒユーム着色顔料は、通常、約１０
ミクロン以下の粒子径を有すべきである。

前記したごとく、本発明の１ｊ！織に使用される着色顔
料は四酸化二マンがンヒュームであるかあるいは主とし
て、すなわち約６０重量−以上の四酸化二マンガンヒユ
ームを含有する組成物または物質であシ得る。

本発明のＭｎ　３０４ヒユー＾はフェロ−マンガンの溶
融浴の内部またはその表面に酸素流を通送するととによ
）最も好都合に製造される。溶鉱炉または電気冶金炉内
において約１２００℃　またはそれ以上の高温でｌｆｆ
１される慣用の７エローマンｆンは６−まであるいはそ
れ以上の炭素を含有し得る。

この炭素含有量は溶融フェロ−マンガンの浴ＩＩ向ｔた
は内部に酸素又は酸素と空気の混合物を吹込むことによ
シ例えば約１．５−に通常減少する。この操作は電気炉
から取出した直後の溶融フェロ−マンガン浴を収容する
別個の容器中でかつ約１０００００又はそれ以上の温度
、好ましくは約１３００％”又はそれ以上の温度で行な
う。

溶融７エローマンがンの炭素含有量を低下させる１つの
方決は米国特許第３，３０５，３５２号明細書に記載さ
れてお夛、その記載をこ＼に参考として示す１本発明の
四酸化二マンがンヒュームを調製すルノに好ｔＬいこの
方法においては、フェロ−マンがンをこれを製造するの
に使用した電気炉から約１３００’ｔ　　又はそれ以上
の温度で取瓶又は炉の如き処＊Ｖａ中に取出す。好まし
くはスラグをすくい取つ九級、溶融フェロ−マンガン浴
のｌＩ−に。

１つまたはそれ以上の酸素流を通送するために前記浴の
ａｍの上方約２．５４ｍの所に保持し九、１個壕えはそ
れ以上の慣用の酸素吹込み管の如き好都合な装置によシ
、頂部から約１１０〜約１５０Ｆ−１１・１．の圧力で
酸素を吹込んで浴の表１１Ｋｆｒ集させる。酸素の流量
は・高さ約７６・２　ａｗ　、内径５０．４５１の象瓶
中の５００４ンドの溶融浴につき約４〜５／ンビ／分で
ある。前記の酸素吹込み処ｍ鯰所望に応じて規模を拡大
し得る。こＯＪ＆■によって生じた排ｆＸＪｄ−常に黴
Ｉｌ＃に分割された球粒子は通常の回収装置によル排ガ
スから容具に回収される。

所望ならば本発明のｇ！！Ａ１１ｌ化三マンがンヒュー
ムは、米国％軒＠　３．３０５．３５２号明細書に記載
されたフェロ−マンガン浴の炭素含有量を低下させる特
定の方法の副生物として調製し得る。か＼る場合ニハ、
フェロ−マンがン浴は約１２５０　”　　の温度にあル
、酸素は浴を１７００　’ｔ：　　の温度に加熱するに
十分な割合で頂部から吹込んで、溶融金属の炭素含有量
を１・５１１ＧＫ低下させる。酸素の吹込みは前記米国
特許に記載される如く浴温が約１７５０　’Ｃに遍する
まで続行する。四酸化二マンガンヒユームは通常の要領
で排ガスから回収される。

本明細書で用いた「Ｍｎ３Ｏ４ヒユーム」及びｒ四酸化
二マンがンヒューム」というｍｕは前記の如く溶融２エ
ローマンＩンへの酸素吹込みから回収された徽１ＩＡＫ
分割された球状ヒエ−五粒子を意味する。

本発明の実總に使用される、上記した方法で鯛通し九ａ
ＳＳ化三マンＩンヒュームの幾つかの代表的畳懺を示す
デー！−を以下に列挙する：化学履−二本質的ＫＭｎｓ
Ｏ４である。

素置的なものは、９０〜９５重量−１九はそれ以上が一
鍛化三マンｌンであル、！ｌ夛は酸化カルシウム−酸化
マグネシウム。酸化カリウムおよびシψ力と、約１重量
−以下の遊離のマンダン金属とを會有すゐ諷合物である
。

化学分析値（代表的な重量＠　）　：　Ｍｎ、　　６５
．２り＠　ｒｅ。

２．０３　；　ｕ、　　０．０２９　；　ｘｉ、　ｏ、
２ｓ　；　Ｃ，０，＋７　；　Ｐ。

０．０４０　：　ムｌ、　０．０４５　：　Ｃａｔ　０
．４６　；　Ｑ＊　　１．４３　；に、　　０．０フ２
　　；　　Ｃｒ、　　０．０２３　　；　　Ｐｂ、　　
０．００２　　ｍｌ嵩書ＷＩｌ：４５〜９０−ンげ／　
ｆｔ”水　分　：　０．２２憾（１０７°Ｃで１時間）
曽　子　径：ｑｓ＠が約１０ミクロン以下（雫雫優が３
２５／イラー篩を遥ｉ＃Ｉ）Ｍ　　　　：　　９　　１
　３　（ｌＩｉ’ｌｌ水中０ｋｌｌｎｓｏ４５０　慢）
形　状　二球　形 比　　重　　＋　　４．６〜４．７５　ｆ　／ａｃ熱安
蜜性　：６００”ｅｔで影響を受けない現在の被榎技術
においては着色効率（着色力および隠蔽力）・懸濁性お
よび塗料組成物全体への顔料の均一な分布を増大させる
ために、非常に微細な粒子径を有する着色顔料を使用す
ることが簀求されている０本発Ｗ１４ＫＩ！って着色顔
料として使用する場合には、　ＭｘｓｓＯａヒエームは
ｌｏｔタロン以下の粒子径を有すべきであることが認め
られた。

例えば、前記したごときＭｎ　ｓＯ４ヒユームＵ約１０
ｆタロンより大きい大きさの粒子を約１−２．０４含有
し得る・従ってこれらの大きな直径の粒子をＭｎ３（）
４　ｙ　：Ｌ−ムから除去する仁とが望ましく、また、
ある場合には必要でさえある。これは例えば慣用の分級
技ＩｆＫよ）、あるいはぎ−ルｔ　ＩＪンダのごとき衝
撃法によ〕行い得る。粒子の９９．５　％が１０電タロ
ン以下の粒子径になるまで分＠オ九は磨砕し九ｖＩｉ酸
化三マンｆンヒュームは中程度のＷＷＩ力を使用する装
置、例えばカウルス（Ｃｏｗｌ−・Ｉ）ディシルバーを
使用し丁塗料組威物中に容易に分散させ得る。上記の粒
子径範囲を有するＭｎ　ｓＯａヒエームを含有する塗料
組成物は１通常。

引きすじあるいは他の欠点を生ずることなしに、処理す
ぺＩＩＩＩｉＫ論し得る。

Ｍｎ　３０４ヒユームについての代表的な粒度分布−一
が１ｌＩＩｉｉのグラフに示されている。このグラフか
ら１分級しえＭｎ　３０４ヒエームの特定のｆｉにおい
ては平均粒変分布が約０．６８　ミクロンであることが
判る。

本実−によるＭＥ１３０４ヒエーム着色顔料を含有する
水性工マルジ璽ンａＳの代表的なＩＩｉ威を以下に示す
： 成　分　　　　　　　　　重量幅 ラテックス　　　　　　　　　４０−６５増粘剤　　　
　　０．５−１２ 分散剤／安定化剤　　　　　０．２−２．０表面活性剤
　　　　　　　　　０．２−２．０脱泡剤　　　　　０
．１−１．０ 融合削　　　　　０．３−６．０ 防腐剤　　　　　０．１−１．５ 体質顔料　　　　　　　　０．０−１５．０Ｍｎ５Ｏ４
ヒ”　−ｊｋ　　　　　　　　　　５．０　−　３０Ｔ
ｉ０２０．Ｏ−２５，０ 凍結肪止削　　　　　　　　ｏ、ｏ　−ｇ、。

アルキド樹脂または植物油　　　　ｏ、ｏ　−ｔｏ、。

水　　　　　　　残部 本発明に従って四酸化三マンｆンヒュームＩ色顔料を使
用する水性エマル−）Ｗン塗料組成物は当業者Ｋ１１ｌ
知の°慣用の方法によシ調１１Ｌ得る。例えば塗料組成
物を調製するにあたっては、最初１分散鋼、増粘削、保
護コロイド、脱泡削、１！ｌＩｉ活性剤勢のごとき添加
剤を水に分散させる。ついで得られた水ｓｉｉに着色顔
料と体質顔料とをカウルスディソルパーまたはペブル（
Ｐｅｂｌｅ　）ずルのごとき遣蟲なＷＷｋ装置を使用し
て分散させる−１色顔料と体質顔料の微５ｉｉｉ体粒子
を均−Ｋｌｌ濁させる。

ついでかく得られた着色水溶液をラテックス、融合削お
よび残部の成分と混合する。得られ九塗料の物理的性質
と特性を検査し、必要に応じて表−張力、−１粘度およ
び顔料の分散を調整すゐ。当書者によ〕容Ｊ、に行われ
るごとく、他の方法および装置も勿論使用することがで
き、同様の結果が得られる。

本実＠ｔ）１に料履成物中で使用されるラテックスｔえ
は工マルゾ冒ンＷ＊体はｊｌｋ１４工業で慣用されてい
ゐ鴫知のアクリル系重合体または共電◆体置ツテツタス
被ｌＩ形成鋼の任意の４のであ）得る。

虱ｈ・■轟ａａａｓ社調の７オデレツ・クス（Ｐｈ＠ｐ
Ｌｅｘ　）ムＣ５０７，フオプレツｌ　Ｊ　Ｍｖ９　お
よび７オプレツタスＭＶ２３ラテックス、および、　Ｕ
ｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社＠　ＯＵＣＡＲ３３６，Ｕ
ＣＡＲ５１５，０ＣＡＲ４３４１およびＵＣＡＲ４３５
８：７デツクスは、現在入手される多くのラテックスの
中で本発明の貴簡に使用し得る代表的な工マルジ冒ンで
ある。

所望の稠度と粘度を得るために、増粘剤と保護コロイＰ
が塗料組成物中で使用される。稠度と粘度は、塗料を所
望の厚さの均一な被膜の形で処理すべき表面に容易に塗
布することを可能にするようなものでなければならない
。これらの添加剤は電解質の存在下または過剰の剪断力
下で着色顔料および体質顔料の凝集を防止する保護コロ
イドとしての作用も行う。増粘剤と表面活性剤は顔料を
懸濁状ｌＩＫ保持しかつ塗料の粘度を安定化させる。

特定の増粘剤の選択は多くの要因、例えば塗料の種類、
顔料体積濃度（ｐｉ詳ｅｎｔ　ｖｏｌｕｍｅ　ｅｏｎｃ
＠ｎｔ−ｒａｔｌｏｎ　）　、および塗料レオロジーに
従って盲われる。

通常、塗料工業において慣用の、セルロース型またはＩ
リアクリル酸壌のごと゛き増粘剤を、Ｍｎ３０ａヒユー
ムを含有する水性エマルゾツン塗料組威物中で使用し得
る。適当な増粘剤としては例えば。

アタリシー＆　（Ａｃｒｙｓｏｌ　）　Ｇ　ｌ　１０　
（Ｒｏｈｔｍ　＆　Ｈａａｓ社の商品名）のごときメリ
アクリル酸塩またはＱＰ　４４００　（Ｕｎｉｏｎ　Ｃ
ａｒｂｉｄａ　社の商品名）のどと自セルロース■増帖
剤が挙けられる。他の増粘削としてはシックナー（Ｔｈ
１ｃｋ＠ｎ＠ｒ　）ＩＩ４５　＊　シｙ　ｌ　＋−４３
５１およびシックナーＥ８４５の商品名（鼠・−ｂｏａ
　Ｊｋ　Ｂａａｓ社の商品名）で市販されているものを
挙けることがで自る。

顔料および他の成分の全てを塗料中に均一に分散させる
ために、分散鋼兼安定化削４１ｋ１４組成物中に添加し
得る。この目的の丸めには、種々のア晶オン、ノ息オン
および重合体雪の分散剤、例えば夕篭−ル（〒ａａｎｌ
　）　７３１および！モール８５０（虱・ｋＰ＆　Ｈａ
ａｓ社１１）の商品名で市販されていゐものを使用し得
る。他の分散鋼としてはトリトン（Ｔｒｉｔｏｎ　）　
ｘ　−ｔｏｏ　　（アルキルアリール　フェノ今シ　Ｉ
リエト今ジェタノール）、トリトンＸ−３０１（アルキ
ルアリールエーテルサルフェート）およびトリトンＸ　
−４０５（アルキルアリール　ｆリエーテルアルフール
）（これらの商品名は金て得る。

本発明の塗料組成物は塗料工業で慣用されてい２、　他
ｏ　ＩＩ　４の成分も含有し得る０例えば、ノデコ（Ｎ
ｏｐｅｏ　’）　ＮＤＷ　（Ｎｏｐｃｏ　Ｃｈｅｎｎｉ
ｃａｌ　社製品）のごとき脱泡剤を使用し得る。塗料組
家物がその成分としてアルキド樹脂を含有している場合
Ｋｉｉ慣用の乾燥剤も使用し得る。かかる乾燥剤として
は例えばコバルトおよびジルコニウム系乾燥剤が挙けら
れる。　Ｅａｓｔｍａｎ　Ｋａｄａｋ社からテキサノー
ル（Ｔｉｘａｎｏｌ　）の商品名で販売されている２、
　　４．　４−ドリメテル１１３−−ｅンタンジオール
　モノイ’）ｆｆレ−）のごとき−合剤も使用し得る。

他の既知の成分、例えば酸化防止剤、防腐側、凍結防止
剤（例えげエテレンダリコール）および変性剤も、蟲東
者が通常行うととく、本発明の塗料組成物中で使用し得
る・ ある種の試験においては種々の色相の色を得るために％
Ｍｎ　３０４ヒユームを二酸化チタン１丁１０２）のご
とき慣用の顔料と併用し得ることが認められえ１例えば
かかる試験の一つにおいて勤、０４ヒエームを嘗々の量
のＴｌＯ２と墨合し、かく生じ先程々の色の色相を記伜
しえ、同じ試験において比較の丸め、それヤれＭｎ、０
４＊ニームおよびＴｌＯ２を璽Ｏ〇−含有する対照試料
を作威し喪、工マルジ冒ン皺＠　（５ｏｉｕｌｓｔｏｎ
　ｆｉｌｍ　）の色相は、　Ｔｉ１ｔ　１０Ｇ１１（馳
３０４”暢）の場合、°ベーシックホワイ）　　”　　
（’　　ｂａｓｔ　＠　ｖｈ口＠　　”　　）ｅ　　Ｍ
ｎ５０４　　ＩＱ　　＃ｓ　（Ｔｉ１ｔ杓憾）の場合、
“ライトブラウン″（”１贈ｈｔｂｒ−”　）すなわち
゛べ一／ｚ“、　ｍｉｎ、０４４０　ｍｌ（〒１ｏ２６
０１Ｇ　）の場合、°メジニウムブラウン“（−ｅ４１
ｗ　ｂｒｏｗｎ　”　）　　そしてＭａａＯ４１００１
１（ｔｔｏｔ　ｏ暢）の場合、°〆−り　ブラウン′″
（。

ｄａｒｋ　ｂｒｏｗｓ　”　）すなわちｓ課赤褐色（−
ｄｅｅｐｒ＠５ｌｉｓｋ　ｂｒ・ｖｎ　”　）　　であ
ることが認められた・上記Ｏ試験におけるエマルジ■ン
被膜の色相は一實ンセルの色票系”　（”　ＭｓＩｎｓ
＠ｌｌ　１ｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｏ−１Ｏｒ　”　）（Ｍａ
ｍｓｌｌ　Ｃｏｌｏｒ社）Ｋ従って譬１１Ｌ得る。各工
ｉＪＩ／ジ冒ノ被膜について１１ンセルの色票系”によ
〕定められている方法ＫＩ！つて欄窒し九色相（ｈａｓ
　）、明度（ｖａｌａ＠）および探度（ｅｈｒｏｍａ　
”）　　を嬉１表に示す１マンセルＮｏ”　の欄におい
て最初の数値と文字記号は°色相”を表わし、文字記号
の次の数字は°明度°を表わし、最後の数字は°ｌｌ置
”を表わす。

ＩＩ１表 ｔｏｏ　　　　　　　ＯＮ　　　９．５／９０　　　　
　　１０　　　　５ＹＲ１１／２６Ｇ　　　　　　４０
　　　７．５マＲ５／２０　　　　　１００　　　　５
ＹＲ３／４第１１！に示したマン毫ルＮｏ　から、本実
−０四鹸化三マンｆンヒューム着色剤ｌｉ’ｒｉｏ２　
　のごとき他の顔料に対し着色および変性効果を有して
おＬこの効果によシ黄色酸化鉄、＾ンデイエロー、酸化
りａムグリーン、フタロシアニップル−およびフタロシ
アニングリーンのごとき鮮明な色相を生することが判る
であろう。

以下に本発明の貴簡例を示す。

貴簡例１ １１拳一般用ルチル形二酸化チタン白色顔料を用いて、
水性エマルジ冒ン塗料組成物を調製した・この論ｌｉ！
親戚物を調製するにあ九っては最初、釦、Ｏｆのルデル
雪二酸化テメン；７０．０ｆＯ（ｐＨ９，７）増粘鋼、
すなわち、シツクナーフ４５（賢・ｈｍ　＆Ｈａａｓ　
ＩｔｈｌＩＩ品）の２０−水＄＄Ｉｌ；　２．Ｏｆの分
散鋼／安弯化朗、すなわち、！そ−ル６５０（勧ｈａｍ
ｊＨａａｓ　社ＩＩ品）　；　＋　０．０１のフルキル
アリールフェノキシミリエト午ジェタノール、スなワチ
トリトンｌ　００　（Ｒｏｈａ＊　＆　Ｈａｍ−社調品
）；　１４　Ｆの脱壱鋼−すなわち、’　Ｈｓｖｔ　−
ＤｕｔｙムＦ、ムｇ＠ｕｔ”（１ｍｌ＠ｒａｔａｂ　Ｃ
ｈ＠＠１ａａ１　社調品）　；　２．Ｏｆの？ダブリビ
レンダリコール：２０．Ｏｆの融合剤、すなわち、デデ
ル　カルピトーｋ　（”　Ｂａｔｙｌ　Ｃａｒｂｔｔ−
ｅｌ　′″）　（ｔＪｎｉｏｍ　Ｃａｒｋ＋１ｓｉｓ社
製品）；２．Ｏｆの２審哄水酸化アン毫ニウムおよび８
７．ＳｆＯ水を混合した。完全に混合し先後、混合物に
６２２ｆのラテックス、すなわち、ＵＣＡＲ４３５８（
ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄ・社製品）を添加した。

かく得られた塗料組成物を約３×９インチの大きさの　
＊のアル１−ラムから作成した数枚の試験用ノ々卑ルの
表面に塗布棒（ｄｒａｗｂａｒ　）を用いて約Ｉｆルの
厚さに塗布した。被覆試験用ノ臂ネルを１ｉｉｓｉで約
１選間硬化させついで紫外線を使用して実験室規模で退
色試験を行った。この試−においては被覆−臂ネルを試
験架に截せ、ム８ＴＭ　Ｇ　２５−７０７エーＰメー！
−試験法に従って一電の紫外線を連続的に照射しえ。供
試パネルについてその色の安定性と遍色変とを１０００
時間まで、定期的に緩撃した。供試パネルの退色０１！
度を評価するのに用いえ勢級コードはつぎの遥シである
：１０：変化なし ９：極めて僅かに変化 ８：僅かに変化 ７：中１１変１ ６：中程度 ５：中程度− ４：中＼不良 ３　：不良 ２：非常に不良 １　：部分的に退色 ０：退色 退色試験の結果は嬉［ＩＩＩ！に示す。表中の勢級）−
Ｐｃｔ各々Ｏ前にＦ°という文字を付けて１着色頗−が
〒１０１　　である本爽總例の試験以外け、実總した試
験は退色試験であると、とを示し丸、〒１０２顔料は主
として°白色”の色相を生じ、この色相は菱時間紫外纏
に暴露した場合、漂白（ｂｌ＠ａ＠ｈ　）するであろう
。従って嬉［ＩＩＩにおいて＠ｂｌｅｈ　’という略語
は本冑總例の塗料ｍ酸物の°漂白”（ｂｌ＠ａ＠ｈｉｍ
ｇ　）を表わす九めに使用されている。

１１論例２ ６　Ｇ、Ｏｆ　ｆ）ＴｔＯｚ　　の代〕に５７．Ｏｆの
浸出（１−・ａｓｋ　）処理され九動、０４を使用した
こと以外。

集總例１の塗料組成物で使用し丸ものと同一の一分を使
用して水性工マルジ冒ン勤料履酸物を調製した０Ｍｎ３
０４ヒエームの浸出処理は塩酸て処理することによ〕行
った。本１１！輪例においては、更に。

６２２、Ｏｆの代シに４ｔＯｆのラテックス、すなわち
ＵＣＡＲ４３５Ｂと共に、フ３．Ｏｆの４リカルメン酸
増粘剤、すなわちシックナー４δ５を使用し丸。

この塗料組成物を１１輪例１と同様の方法で試験用・臂
ネルに塗布しかつ貴簡例１と同様の退色試験Ｋかけえ。

被−の色は゛メータブラウン°ｔたは′課赤褐色”であ
った。

集總例３ コバルトおよびジルフエウム系乾燥削を含有する長油ア
ルＳ？ド、すなわちアｏｆラズ（＝　Ａｒｏｐ−１ａｍ
　’　）１２フＩ　（８ｐｅｆｚｅｅｒ　Ｋ＠ｌｌｏｇ
社製品）と氷製品混合して調製した工賃ルジ■ン中に体
質顔料と着色顔料とを分散させることによシエマルゾ冒
ンｍ塗料組我物を調製し九、３５０ｆのアルキドエマル
ジ誓ン中に、４．Ｏｆのセルロースｓ増粘ｍ、すなわち
、ＱＰ、４４００　（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　社
製品）；　ｇ−Ｏｆのアニオン型分散削、すなわち、／
モールｓｓｏ；ｓ、ｏｒのアル中ルアリールニー　ｆ　
ル１９のノニオン＊ｍ活性剤、すなわち、トリトンＣＦ
−＋ｏ；ｓ、ｏｒの脱泡削、すなわち°ｈｅｖｉ　−Ｄ
ｕｔｙ”Ａ、Ｆ、ムｇｓｎＬシよび２０．Ｏｆのニブレ
ンダリコールを添加し丸、かく得られた媒体に、１５０
．ｏｆの合一赤色酸化鉄；　３５．Ｏｆの体質顔料、す
なわち、！イカ（Ｍｉｃａ　）　３２５　（Ｅｎｇｌｉ
ｓｈ　Ｍｉｃａ　Ｉｔｈ展品）；　７５．Ｏｆｆ）Ｃａ
ＣＯｉ　：　５０．ＯｔＯ妨蝕顔料、すなわち質性メク
硼鹸バジクムψ　デサン（−Ｎｓｍ畠１１′″）１１−
　Ｍ　−１（１ｔｌｅｌｃｎ１ａｎ　Ｌａｂ−社製品）
を添加しカウルス　ディシルバーを使用して分散させた
。

十分Ｋ１１合し丸後、５００ｆのスチレンーアタリル共
重金体うテツタス、すなわち、ＵＣＡ璽４３４１と拳壷
鋼とを添加しえ。

―配貴簡例と同書、このｔＳ組−物を約３×雫インチの
大きさ０Ｉｌｔ）アルｆ＝ウム躾試験均／４ネル褒−に
、鐘＠　（ｗｉｒ＠ｗｒａｐ　”）湿潤被膜アプリケ−
７−（Ｍ＠ｙ＠ｒ畠）を用いて機種して、厚さ１電ルの
乾燥被膜を形成させた。／ｆネルＫｌｋ寝された被膜を
寵温で硬化させ丸、ついで試験＃＠Δ卑ルを試験架に歌
せ、餉配と同様の退色試験を行つ九。

貴簡例４ アクリル系エマルジ曹ン、すなわちフオプレツタス（″
Ｐｋｏｐｌ＊ｘ　’″）　ＭＹ　２３　（Ｒｏｈｍ轟Ｈ
ａｍｓ社脚品）と馳、０４ヒエームとを混合することに
よシエマルジ曹ン薯塗料組成物を調製しえ。その組成は
以下の通シである：５９ｖの水：　２５．Ｏｔの、−７
１１２０憾のＩリアタリレート系増粘削・すなわち。

シックナー鳶８４５：　ｌフ、６ｔの、濃［４０−の分
散鋼、すなわち、ＱＲ−６８１（Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａ
ｍ　　社ｍ＆１：２．Ｏｆのオクチルフェノール−エチ
レンオキシド付加物のベンジルエーテルからなる表−活
性網、すなわちトリトンＣＦ−１０；　２　Ｂ、ｏ　ｆ
のニブレンダリコール；５．７ｔの脱泡削、すなわち、
７オーｆｆスター（”　！’ｏａｍａｓｔ＠ｒ　”　’
）　ＮＵＮ　（Ｄ％ａｍ−ｏｎｄ　ａｈａｍｒｏａｋ社
製品）：１２．ｏｒの酸化亜鉛顔料−すなわち此０フフ
（Ａｍ５ｒｔｃａｎ　Ｚｉｎｅ　　社製品）；　５３．
Ｏｆ　ＯＣａＣＯ５；　２−１　？　（）ｘケーン（１
ｉｋａｎｓ　）Ｍ−１ＣＲｏｈｒｓ　＆　Ｈａｍｓ社鯛
品）すなわち、（２−ｍ−オタテルー４−イソチアゾリ
ン−３−オン）畢殺生物削および＋　５１　ｆ　ＯＭｕ
３０４ヒエーム、十分Ｋａｌｌ舎した級、この混合物に
＆６７、Ｏｆのアクリル系ツテツタス、すなわち、フォ
ｌレッタスＭＶ２３：フ、Ｏｆの水酸化アンモニウム（
２８１１Ｇ）Ｔｈよび５．フタの融合鋼、２．２．４−
）リメテル１３−ベンＩンージオールモノインデテレー
ト。

すなわちテ午テノールを添加した。この勤科劇威物を前
配冑總例と同様の方法で試験用Δネル（アル１−ラム）
Ｋ被覆し、被膜を１温で硬化させえ。

ＷＳの色は°〆一タデツウン”または°深赤褐色。

で畠つえ、浸出部層した廊、０４ヒエームと浸出部層し
ない勤、０４ヒエームとの間ては色相に変化が諺められ
なかつ喪。ついで試験用Δネルについて前記と同様の退
色試験を打つ九〇 貴簡ｆ４１〜４で述べ先程々のｍ５ａｉ威物をＩＩ用し
て行つ九遍色試験の結果をｍａ表に示す。

第ｕＩ！に示す結果からつぎのことが判る；すなわち１
本発明による勘、０４ヒユームを含有する水性エマルジ
ョン塗料組成物は、従来の慣用の顔料を含有する塗料組
成物と同勢か、もＬ〈は、よシすぐれた色の安定性と退
色性を示す。４ＩＫ、着色顔料としてＭｎ、０４ヒユー
ムを含有する夷亀例２および４の塗料組成物Ｆｉ極めて
僅かＬか退色しないのに対し、赤色酸化鉄顔料を使用し
たｌＦ論例３のＩＩｉ料組成物は非常に大きな退色性を
示す（すなわち５０時間での？−１０〜１０００時間で
のＦ−３）。

第ｕ表に示す結果から更に、°白色”ＪＩＮ科として慣
用の二酸化チタン（Ｔｉ０２）　　を使用して調製しｌ
ｌ−ｌ１ｋ料ｉｌ威物（爽掩例１）は紫外線に僅力＝５
０峙閣暴露り先後においても゛漂白”されることが判る
。更に、　Ｍｎ、０４ヒユーム顔ｆ＃＋は、増粘剤１分
散側、安定北側、脱泡削、防腐削のとと！種々の成分を
使用する種々の塗料組成物中において、塗布された被１
１に有害な影響を与えることなしに使用し得ることも第
１表から判る。更に着色顔料として浸出処理した―、０
４ヒユームを使用した塗料組成物は、非浸出処理Ｍｎ　
３０４ヒユームを使用した端料組成物はと安定ではない
ことも前記ンノ試鹸〃、ら判る。しかＬながら、浸出処
ｊＪＩＭｎ３０４ヒユーム１ｊ。

着色側として使用し、た場合、合成赤色酸イヒｉ＃ｌ料
と比較して、よシ大きな退色抵抗性を示う。

【図面の簡単な説明】

図面はＭｎ　３０４ヒユー五についての代表的な粒度分
布曲線を示す。 第１頁の続き ０発　明　者　ジョージ・アントニー・サレンスキー アメリカ合衆国ニュージャーシ イ・ホワイトハウス・ステージ ョン・アール・ディ３ ０発　明　者　パーナート・モール アメリカ合衆国ケンタラキー・ ルイスビル・マウンド・バーン ン・ロード４３０７ 手続補正書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和５８年　特許願　第　１００４８　　号２、発明の
名称 水性エマルジョン塗料組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　　　　エルケム・メタルズ・カンノにニー４、代
理人 図　　　　　叩 手続補正書（自発） 昭和５８年３月９日 特許庁長官殿 ｌ、事件の表示 昭和　５８　年特許願第１００４８　号２、発明の名称 水性エマルジョン菫料組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特１ハ出願人 ４、代理人 〒１０５　　住所　東京都港区西新橋１丁目１番１５号
物産ビル別館　電話（５９１）　０２６１５、補正の対
象 明細書の冗明の詳細な説明の掴 ６、補正の自答 （１）　明細曹第１１貞第４行の１−示されている。」
のつぎにＴ１の文會伸人する。 ［１囲において縦軸は累槓重菫％（ｃｕｍｕｌａｔｉｖ
θｍａｓｓ　ｐｅｒｃｅｎｔ　）　ｔｌ−表わし、仙軸
は均Ｑｒ球状粒子直径（ｅｃｌｕｉｖａｌｅｎｔ　５ｐ
ｈｅｒｉｃａｌ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　）を表わす。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アクリル系エマルジョン、増粘削１分散削および着
   色顔料から主としてなる水性工マルジ日／Ｉｋ料細成物
   において、該組成物の色の安定性と退色抵抗性を増大さ
   せるにあたル、微細に分割し九Ｉｉ　ＩＩ　化三マンガ
   ンとニー五粒子からなる着色顔料を上ｆ！義成物に添加
   し九ことを特徴とする。水性工マルゾ’１１７塗斜組−
   物。 ３・　四鹸化三マンＩン着色ｌｌ１ｉ料が、下記の特性
   、すなわち、 （ｍｌ　少なくとも９０重量−の四鹸化三マンｌンを含
   有し、そして残部が酸化カルシウム、１１化−ダ卑シウ
   ム、Ｓ化カリウムおよびシリカと約１重量−以下Ｏ遊−
   のマンガン金属を含有する混合物てあふ化学ｍｓおよび 伽　９ｓ−が約１０之クロン以下である教子後を有する
   Ｍｎ３Ｏ４ヒユームである、特許請求の範■嬉Ｃ項記軟
   の組成物。 ８．４０〜６５重量−のラテックス組成物。 Ｏ，Ｓ〜１２重量−の増帖鋼、０．２〜２．０重量−の
   分散剤、０．２〜２．０重量−のａｍ活性剤、０・１〜
   １．０重量−の脱泡削、０．３〜６．０重量悌の一合助
   削、０．１−１．５重量−の騎腐剤、０〜１５．０重量
   惨の体質頗科、５，０〜３０重量−の馳、０４とューム
   、０〜２５重量−の〒１０２　　および残部の水からな
   る水性工マルジ曹ンＩｋ科組威物。 ４、　８．０重量−までの凍結防止剤を特徴とする特許
   請求の範囲第３項記撃の組成物。 ６、ＩＯ，Ｏ重量鴨壕でのアルキド樹脂を特徴とする特
   許請求０１１１１１１３項記載の組成物。