NO144927B - Analogifremgangsmaate ved fremstilling av terapeutisk aktive kinuclidinderivater - Google Patents

Description

Belagt pigmentpartikkel samt fremgangsmåte til fremstilling av samme.

Foreliggende oppfinnelse angår en ny

antigro og kobberpigment som er mot-standsdyktige mot mugg.

Kobberforbindelser har lenge vært

kjent blant de beste antigropigmenter for

å beskytte konstruksjoner under vann fra

begroning med alger, andeskjell og andre

maritime vekster, og særlig tilfelle av trekonstruksjoner mot ødeleggelse av teredos

eller peleormer, limnoria, martesia, spha-eroma og lignende. Dertil er deres effektivitet som pigmenter som er motstands-dyktige mot mugg, slik som mot sopp som

aspergillus niger, aspergillus flavus, peni-cillum buteum og lignende vel kjent. Disse

pigmenter og malinger basert på disse er

imidlertid ganske kostbare og beskyttelsen

av trekonstruksjoner, slik som huser, båter,

peler og lignende, er derfor kostbart.

Skjønt slike pigmenter for å være fullstendig effektive må påføres i forholdsvis

store mengder sammenlignet f. eks. med

dekorativ maling, er hele pigmentmengden

ikke effektivt utnyttet fordi bare overflaten på partikkelen er istand til å utøve

antigro-aktivitet.

Med hensyn til å ha et pigment som

er karakterisert ved motstandsevne mot

mugg og som er et antigropigment, hvor

det giftige pigment er mere effektivt utnyttet, hvorved pigmentmengden som be-høves for beskyttelse ved en bestemt an-vendelse nedsettes, skaffes ifølge foreliggende oppfinnelse en sammensatt pigmentpartikkel som omfatter en siliciumoksydkjerne og et overtrekk av kobberborat.

Foreliggende oppfinnelse går også ut på en malesammensetning som består av en partikkel med kobberborat på en siliciumoksydkjerne. Dertil kommer at det også skaffes en fremgangsmåte til fremstilling av en partikkel av siliciumoksydkj erne overtrukket med kobberborat. Pigmentene ifølge foreliggende oppfinnelse kan fremstilles ved å danne en intim blanding av siliciumoksyd med et kob-bersalt av en syre som har et vannopp-løselig alkalisalt. Blant de mest hensikts-messige av slike forbindelser og også blant de minst kostbare, er kobbersulfatpenta-hydrat, CuSO-i. 5H2O. Andre kobberforbindelser, slik som klorid, nitrat etc, kan like godt anvendes. Siliciumoksydet kan inn-føres i findelt form, eller kan males sam-tidig med blandeoperasjonen ved å gå ut fra umalt siliciumoksyd og innføre siliciumoksydet sammen med kobberforbindel-sene i en kulemølle og male disse sammen

vandig oppslemning. Den siste fremgangsmåte foretrekkes, da de friskt brudte overflater på siliciumoksydet synes å oppta

Dg holde tilbake kobberforbindelsen bedre

enn de gamle overflater på silisiumoksyd, som er oppdelt tidligere. Siliciumoksyd-kobberblandingen overføres deretter til en reaksj onstank og behandles med kaustik i

en mengde som er tilstrekkelig til å reagere

med kobbersaltet, og fortrinsvis i et lite overskudd. Det tilsettes omtrentlig kaustik for å gi en alkalisk pH-verdi, fortrinsvis 8

eller høyere. Dette er tilstrekkelig til å be-handle overflaten på siliciumoksydet og

derved videre hjelpe til ved opptak og til-bakeholdelse av kobber forbindelsene. Ekstra kaustik kan anvendes hvis dette er ønskelig, men det er ikke noen spesiell for-del ved å gjøre dette. Kaustikken kan være natrium eller kaliumhydroksyd. Andre kaustikalkalier kan anvendes hvis dette er ønskelig, men vil betraktes som for kostbare for de fleste formål. Tilsetning av kaustik medfører at massen tykner, og det er vanligvis nødvendig å tilsette mere vann for å oppnå en bearbeidbar konsistens. Etter at blandingen, som inneholder kaustikken, er blitt grundig blandet, fortrinsvis ved omrøring i et tidsrom på f. eks.

1 time, etter tilsetningen av kaustikken filtreres oppslemningen og vaskes for å fjerne så meget av alkalisulfatet (eller alkalisalt tilsvarende kobberforbindelsen som opprinnelig anvendes) som praktisk mulig. Den resulterende filterkake er sammensatt av kobberhydroksyd og overtrukket på en siliciumoksydkjerne. For å danne et kobberboratovertrukket siliciumoksyd blandes denne vaskete filterkake igjen med en liten mengde vann tilstrekkelig til å danne en tung konsistens av pasta, og denne pasta tilsettes en tung oppslemning av borsyre eller borsyrekrystaller. Den mengde vann som er tilstede i den ferdige tunge oppslemning skal være i en mengde som er tilstrekkelig til å fukte kobber-hydroksydovertrukket silisiumoksyd, men ikke så meget at det fremkaller en gel, eller gjør at borsyren avsetter seg. Vannmeng-den vil også variere avhengig av f. eks. partikkelstørrelsen for siliciumoksydet, temperaturen i oppslemningen og den pro-sent overtrekk som ønskes i det endelige produkt som bestemmes av mengde bor-syretilsetning. Når det er tilstede minimum mengder vann som danner en pasta av tung konsistens, og det er utført en intim blanding av borsyre og kobberhydroksydover-trukket siliciumoksyd, f. eks. ved kulemøl-ling, går borsyren fysikalsk inn i den gel-lignende kobberhydroksydmaling og rea-gerer med denne og resulterer i en kobberboratovertrukket siliciumoksydkj ernepar-tikkel. Etter at den pastaen med tung konsistens er blitt grundig blandet med borsyren overføres den deretter til et brett eller lignende og tørkes fortrinsvis uten å ta bort væske. Tørkingen av kobberboratovertrukket siliciumoksyd skal fortrinsvis utføres ved forholdsvis lav temperatur, f. eks. 100 til 125° C således at det tillates en langsom fordampning av vann. Det er under fordampningen at reaksjonen mellom kobberhydroksyd og borsyren gjøres full-

stendig. Temperaturer over 130° C, inkl. høytemperaturer som vanligvis anvendes for kalsinering, skal ikke anvendes under tørking, da borsyren vil sublimere og føre til spaltning av produktet. Brettene skal omrøres av og til for å unngå segregering av produktene eller en utilsiktet agglome-rering av partiklene. Etter som kaken tør-ker, blir den lys blå, hvilket indikerer dan-nelse av kobberborat og ved foreliggende oppfinnelsen kobberborat overtrukket på siliciumoksyd. Når det er fullstendig tørket, skal produktet fortrinsvis males i en ham-mermølle eller ekvivalent apparatur, slik at eventuelle agglomerater oppdeles.

Forholdet mellom kobberforbindelser og siliciumoksyd i pigmentene ifølge foreliggende oppfinnelse kan variere sterkt. For å forbedre i noen vesentlig grad effek-ten av utnyttelsen av antigro- eller mugg-motstandsevnen for pigmentet er det imidlertid nødvendig at minst ca. 25 vektpst. av blandingen er siliciumoksyd. På den an-nen side, når blandingen inneholder for meget siliciumoksyd og tilsvarende mindre kobberforbindelse, f. eks. når siliciumoksydet er tilstede i en mengde som er høy-ere enn ca. 75 vektpst., har den store mengde siliciumoksyd som er tilstede en tendens til å fortynne den aktive bestand-del, dvs. kobberforbindelsen, i en slik grad at den påvirker effektiviteten. Generelt foretrekkes det å anvende blandinger som inneholder ca. 30 til 60 pst. siliciumoksyd.

For videre å illustrere naturen ved foreliggende oppfinnelse og den måte hvorpå oppfinnelsen utføres, angis følgende eksempler:

Eksempel I.

Siliciumoksyd, 1492 g, kobbersulfat, CuS04. 5Hl>0, 2500 g og 1500 ml vann an-bringes i en kulemølle og males natten over. Den malte oppslemning ble overført til en reaksjonstank og oppvarmet til 60° C. 800 g teknisk natriumhydroksyd ble oppløst i 2000 ml vann og tilsatt dråpevis temmelig hurtig til reaksjonstanken under kraftig omrøring. Ettersom massen tykner tilsettes ekstra vann for å holde en bearbeidbar konsistens. Porsjonen ble omrørt i en ekstra time etterat all kaustik var tilsatt. pH-verdien var omtrent 9,2.

Etter en ekstra times omrøring ble oppslemningen filtrert og vasket med varmt vann for å fjerne så meget av natriumsul-fatet som praktisk mulig. Den vaskete filterkake ble deretter blandet med en liten

Benton 34 er et organofilbentonit frem-

stilt ved reaksjon og bentonit med alifatisk ammoniumsalt.

Resultatene viste at etter seks måneder

i Floridavann var panelet fritt for begroing.. Kobberboratovertrukket siliciumoksydpigment som oppnås ifølge foreliggende oppfinnelse, kan inkluderes i malinger hvor det omfatter 100 pst. av pigmentet eller i kombinasjon med andre pigmenter,

slik som korrosjonshindrende pigmenter, farvende pigmenter, fyllepigmenter eller andre antigro og muggmotstandsdyktige pigmenter, hvor kobberboratovertrukket siliciumoksydpigment kan omfatte så lite som 1 pst. av det totale pigment. Som det vil være innlysende for fagfolk på dette område kan mengden av antigro eller muggmotstandsevne i pigment som er til-

stede i malingen variere over et stort om-

råde, avhengig av f. eks. bærerblandingen og harpiksen og mykgjørerne som anven-

des og kan derfor overlates til produsen-

ten.

Skjønt oppfinnelsen er blitt beskrevet

under henvisning til visse spesielle utfør-

elser og illustrert ved hjelp av spesielle eksempler, er disse bare ment som eksempler på oppfinnelsen og den er ikke begrenset til disse.

PHBZ2 linolje =§= 555 er en lys varme-behandlet linolje med en Z2 viskositet.

Resultatene viser at etter 8 måneder

ble det ikke iakttatt noe mugg på noen av panelene. Disse prøver ble utført fra sep-

tember til mai på et sted ved Sayville,

New York. Etter 11 måneder, avsluttende

i august, var muggveksten på maling 1,

både på solsiden og skyggesiden, meget al-

vorlig. Malingene 2, 3 og 4 inneholdende produktene ifølge foreliggende oppfinnelse var alle overlegne like overfor maling 1, på

solsiden og på skyggesiden, og viste utmer-

kete antimuggegenskaper.

Malingene 2, 3 og 4, som representerer foreliggende oppfinnelse, ble sammenlignet med malingene 5, 6 og 7 som inneholder rent kobberborat, i skyggen i samme tids-

løp. Resultatene viste at like mengder til-

setning ga identiske antimuggresultater,

dvs. malingene 2 og 5 ga like resultater, malingene 3 og 6 ga like resultater etc.

Det skal bemerkes at skjønt f. eks. maling

3 og 6 begge hadde omtrent samme meng-

de antimuggtilsetning tilstede og ga iden-

tiske resultater, hadde maling 3 som inne-

holdt produktet ifølge foreliggende oppfinnelse, bare omtrent J/2 del av det aktive kobberborat som er tilstede i maling 6.

Dette viser klart at foreliggende oppfin-

nelse resulterer i større effektivitet for det aktive materiale. Identiske resultater ble funnet når maling 2 ble sammenlignet med maling 5 og hvor maling 4 ble sammenlignet med maling 7. Dertil kommer at når like mengder av det aktive stoff er tilstede i malingene, f. eks. malingene 4 og 6, var foreliggende oppfinnelse overlegen i muggmotstandsevne.

I hvite malinger ble dette pigment

funnet å ha utmerkete egeneskaper for å

holde malte overflater hvite og rene etter utendørs bruk. Dertil kommer at kobberboratovertrukket siliciumoksydpigment kan anvendes som antigropigment i betrakt-

ning av dets dårlige oppløselighet i salt-

vann og denne oppløselighet vil hjelpe til å vaske av eventuelle alger, andeskjell etc.

som kan ha dannet seg.

Kobberboratovertrukket s iliciumoksyd

ble innført i en maling for å bestemme effektiviteten som antigromiddel. Tabell II

viser malingsammensetningene som ble an-

vendt. Et overtrekk av standard wash pri-

mer ble påført i en tykkelse på 0,4 mil, etterfulgt av to overtrekk av prøvemaling på cedarpaneler med en dimensjon på 15

x 30 2,5 cm. Tallene angir vektsprosent.

Claims (3)

1. Belagt pigmentpartikkel, karakterisert ved en siliciumoksydkjerne med et overtrekk av kobberborat.

2. Belagt partikkel ifølge påstand 1, karakterisert ved at siliciumoksydet utgjør 25 til 75 vekts-pst., fortrinsvis 30 til 60 vekts-pst.

3. Fremgangsmåte til fremstilling av belagt partikkel ifølge påstand 1, k a r a k-terisert ved (1) blanding i et vandig medium av siliciumoksyd og et kobber-salt av en syre som har et vannoppløselig alkalisalt, (2) behandling av denne blanding med alkalier i mengder som er tilstrekkelig til å gi blandingen en pH-verdi på minst 8, (3) filtrering og fjernelse av alkalisaltet, (4) tilsetning av vann i en mengde slik ta det dannes en tung pasta og tilsetning av borsyre under omrøring (5) og tørking av pastaen ved en temperatur som ikke overskrider 130° C.