LU83596A1 - Cytochininartiges membranaktives praeparat zur steigerung der pflanzlichen produktivitaet,des eiweissstickstoffniveaus und der anionenaufnahme - Google Patents

Description

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Cytochininartiges membranaktives Präparat zur Steigerung der pflanzlichen Produktivität, des Eiweißstickstoffniveaus und der Anionenaufnahme

Die Erfindung betrifft ein cytochininartiges '*Vl membranaktives Präparat zur Steigerung der pflanzlichen Produktivität, des Eiweißstickstoffniveaus und der Anionenaufnahme, Das Präparat ist als Ersatz für Chinäthin geeignet, - Das Präparat enthält in einer Menge von 0,5-90 Gew,-%

Phthalazin-Derivate der allgemeinen Formel I

OH OH 0 -»,40iS -*{0fSn a) |b) II c) OH 0 - 2 - * ^ worin für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Chlor oder Hydroxyl substituierte Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Alkenylgruppe mit 2-4 Kohlenstoffatomen, für Halogen, ferner für Amino-, Sulfhydryl- oder Hydroxylgruppe oder deren alkylsubstituierte Formen steht, oder deren Mono- oder Diguanidin-Addukte, Mono- oder Dihydrazin-Addukte oder Guanidin-Hydrazin-Addukte,

^ und/oder Imidazolderivate der allgemeinen Formel II

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R* I

I R* worin n für 0 oder 4 stehen kann und für den Fall n = 4 die Bedeutung von die gleiche wie oben ist, R2 Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Chlor oder Hydroxyl substituierte Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen oder Alkenylgruppe mit 2-5 Kohlenstoffatomen bedeutet und X für ein anorganisches oder organisches Anion, zweckmäßig für Chlorid oder Bromid steht, sowie 10-95 Gew.-% flüssige und/oder feste Trägerstoffe, ferner 1-10 Gew.-% oberflächenaktive Substanzen.

v - 3 - ^ Im Pflanzenanbau werden Chemikalien schon seit langem verwendet: außer den Kunstdüngern und den Schädlingsbekämpfungsmitteln finden in den letzten ^Jahrzehnten die das Wachstum und den Ertrag der Kulturpflanzen erhöhenden, beeinflussenden Mittel - unter der Sammelbezeichnung Regulatoren - immer mehr Verbreitung#

Die meisten der Regulatoren sind natürliche oder synthetische Hormone, mit denen die unterschiedlichen Prozesse des * pflanzlichen Wachstums beeinflußt und reguliert werden können CM* Kölcei, M* Nédasy: Magyar Kémikusok lapja 34 (3), 122-'•r 126 (1979)].

Die natürlichen und die künstlichen Auxine (Derivate der Indolessigsäure) beeinflussen die pflanzlichen Lebensprozesse vielseitig. Von den synthetischen Auxinen sind vier Haupttypen bekannt: Indolderivate, Naphthylderivate, Phenoxyderivate und Benzoesäurederivate. In die Praxis Eingang gefunden haben der Naphthylessigsäuremethylester als Stäubungsmittel zur Verhinderung des Keimens der Kartoffel, ferner das naphthyl-essigsaure Kalium zum Anwurzeln von Stecklingen und zur Verhinderung des zeitigen Obstfalles#

Die zweite große Gruppe der Regulatoren sind die Gibbe-relline, die das Wachstum stimulieren, die Blüte induzieren und den Ruhezustand unterbrechen. Sie werden auch in der Praxis angewendet.

Die dritte Gruppe wird von den Cytochininen gebildet, deren Wirkung sehr vielschichtig ist. Sie stimulieren die Zellteilung, verzögern die Alterungsvorgänge, halten die Applikaldominanz auf und unterbrechen den Ruhezustand. Von den natürlichen Cytochininen sind das Seatin und das Lupin bekannt, die jedoch in der Praxis noch nicht angewendet werden«

Zu der vierten Gruppe gehören die Abszisine, die in der endogenen Regelung des Alterns eine Rolle spielen und darüber hinaus eine wachstumshemmende Wirkung haben und das Abtrennen von Organen fördern. Obwohl bisher mehr als 70 Verbindungen v - 4 - |nit Xanthoninstruktur und Abszisin-Wirkung synthetisiert wurden, werden sie bisher in der Praxis nicht eingesetzt* u

Das einzige gasförmige Hormon ist das Äthylen, daß bei der Reifung des Obstes in großen Mengen entsteht und den Reifungsprozeß beschleunigt* In der Praxis wird für diesen Zweck die 2-Chloräthylphosphonsäure verwendet*

Außer den pflanzlichen Hormonen (Auxinen, Gibberellinen, Cytochininen, wachstumshemmenden Stoffen /plant growth retardants, - PGR/, Abszisinen, Äthylen usw.) werden in der Landwirtschaft noch zahlreiche sonstige, biologisch aktive Stoffe verwendet.

T- Erwähnenswert ist die Verbreitung des 2-Chloräthyltrimethyl-ammoniumchlorids (CCC) für Weizen und Gerste (US-Patentschrift 3 156 544)*

Die endogenen Cytochinine (Seatin, Lupin) und die synthetischen Cytochinine (Cinäthin, Benzyladenin usw.) erhöhen den Ertrag und den Eiweißgehalt, werden jedoch wegen ihrer hohen Herstellungskosten in der Agrotechnik kaum angewendet [F. Skoog, F.M, Strong, C*0. Miller: Science 148, 532-533 /1965/].

In der ungarischen Patentschrift Nr# 162 937 ist die keim-stimulierende, die Knospenentwicklung fördernde und die Reifung beschleunigende Wirkung von 2-Chloräthan(thiono)-phosphonsäure-amid-Derivaten beschrieben. Die ungarische Patentschrift Nr.

163 510 beschreibt Thiocarbamid-Derivate, die die Obstabszission fördern. Die die Reifung beschleunigende, die Alterung verzögernde und wachstumshemmende Wirkung von Halogenäthansulfinsäuren, zum Beispiel des 2-Chloräthansulfinsäurebromides, ist in der ungari-sehen Patentschrift Nr. 164 190 beschrieben# : Gemäß der ungarischen Patentschrift Nr* 164 512 wird Saat gut vor der Aussaat mit bis(Dimethylammonium)-p-chlorbenzyl-phosphonat-Derivaten behandelt, wodurch der Kornertag und die Stickstoffaufnahme ansteigen.

In den ungarischen Patentschriften Nr. 164 587 und 164 866 ist die reifungsbeschleunigende Wirkung von ß-Halogenäthylsilanen beschrieben.

- 5 - ^ Einzelne Pyrimidinderivate (zum Beispiel das 2-Methyl- thio-4-äthylamino-5—nitro—6-methylamino-pyrimidin) und ihre Salze hemmen die Keimung und hemmen das Streckungswachstum (ungarische Patentschrift Nr. 164 885).

Zur Beeinflussung des Blühens und der geschlechtlichen Vermehrung von Pflanzen geeignete 3-Triazindion-Derivate sind in der ungarischen Patentschrift Nr# 167 576 beschrieben. Die ungarische Patentschrift Nr. 168 916 beschreibt ebenfalls ein die Blüte und die generative Reproduktion beeinflussendes „ Präparat, welches Allophan-imidate enthält.

Gemäß der ungarischen Patentschrift Nr* 170 761 wird das Auflaufen und das Wachstum von manchen Phthalimid-Derivaten beschleunigt (zum Beispiel 3-Trichlormethylphthalimid, l-(3-Chlor-phthalimido)-cyclohexyl-carboxamid)*

Zur Steigerung des Zuckergehaltes dienende Kompositionen sind aus der ungarischen Patentschrift Nr. 162 520 [2-(Amino-alkoxy)-4-phenylthiazol-Derivate) und der ungarischen Patentschrift Nr. 165 576 [2,4-bis(N'-Methyl^'-pyridiniunO-s-triazin-dijodidl bekannt.

Gemäß der ungarischen Patentschrift Nr. 165 576 werden zur Stimulierung des vegetativen Wachstums der Zuckerrüben neben Gibberellin Imidazole sowie neben Fungiziden einige Herbizide in sehr geringen Mengen verwendet. Diese Präparate haben jedoch keinen Eingang in die Praxis gefunden.

Sowohl die endogenen Cytochinine (Seatin, Lupin) wie auch die synthetischen Cytochinine (Chinäthin, Benzyladenin) (F.M.Strong: Topics in microbial Chemistry, Wiley, New York î 1958; F. Skoog, F.M. Strong, F.M* Miller: Science 148, 532-533, 1965) sind ausschließlich 6—Aminopurin-Derivate, deren hauptsächliche biologische Aktivität sich in der Stimulierung der Häufigkeit der Mitose manifestiert. Neben dieser Wirkung haben sie nach zahlreiche, für die landwirtschaftliche und mikrobiologische Anwendung ebenfalls nützliche Nebenwirkungen, zum Beispiel: - 6 - a) bal Kallus- und Meriklon-Kultursn werden das ^ frische und das Trockengewicht größer, b) die Anhäufung der organischen Stoffe in den vegetativen und generativen Organen ist günstiger, c) Stimulierung der Präservation des Chlorophylls, wodurch dessen photochemische Aktivität ansteigt, d) Förderung der Rejuvenierung der Blätter, dadurch wird die Seneszenz zurückgedrängt, e) bei der Photosynthese wird das Kohlendioxyd stärker fixiert, , f) die durch Zersetzung von HTO meßbare photolytische

Aktivität steigt an, * g) die Intensität der Aminosäure- und Eiweißsynthese steigt an, insbesondere durch eins beträchtliche absolute und relative Vergrößerung der Menge der in 0,5 %iger Kochsalzlösung löslichen Eiweißstickstoff-Fraktion, h) die Nucleinsäuresynthese wird intensiviert.

Adenin und die speziellen Derivate wurden bisher nur im Laboratorium in geringen Mengen hergestellt. Trotz der vielversprechenden Versuchsergebnisse werden die Cytochinine wegen ihrer hohen Herstellungskosten in der Praxis bisher nicht angewendet. Unter den vielen bekannten PGR-Präpara-ten findet sich kein einziges mit Cytochininwirkung. Die bekannten Präparate haben nicht die Hauptwirkung der Cytochinine, so daß von ihnen eine cytochininartige Wirkung auch nicht erwartet werden kann.

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Bei Forschungen über die Erhöhung des pflanzlichen : Wachstums, der Produktivität und der Eiweißmenge sowie bei Versuchen zur Erhöhung des Ertrages wurde gefunden, daß das erfindungsgemäße Mittel, welches Phthalazin-Deri-vate der allgemeinen Formel I und/oder Imidazol-Derivate der allgemeinen Formel II in einer Menge von 0,5-90 Gew.-%, flüssige und/oder feste Trägerstoffe in einer Menge von 10-95 Gew,-% und 1-10 Gew.-% oberflächenaktive Stoffe enthält, zur Beeinflussung der pflanzenphysiologischen Vorgänge geeignet ist.

Ein Teil der Phthalazin-Derivate der allgemeinen Formel - 7 - î.

^ I sind aus der Literatur bekannt [Curtius, Hoeech : 3. prakt. Chem. 76. 2, 301 /1908/; Drew, Hatt: 0«

Chem. Soc. 1, 16 /1937/, Stanly, Parkers 0. Am. Chem.

Soc. 56, 241 /1934/; Barber, Wroggs 0. Chem. Soc. 6, 1458 /1948/3r die Wirkung der Verbindungen auf die pflanzliche Produktivität, die Photosynthèse und die Eiweißerzeugung war jedoch nicht bekannt.

Es ist bekannt, daß das 1,4-Dihydroxy-phthalazin in drei tautomeren Formen vorkommt. Deswegen wurden für die Verbindungen I drei allgemeine Formeln a), b) und c) ge- » . zeichnet* '2»

Gemäß der US-PS 2 654 689 haben das 1,4-Dihydroxy-pfthalazin und seine Metallsalze eine fungizide Wirkung.

Auch von den Imidazol-Derivaten der allgemeinen Formel II ist ein Teil aus der Fachliteratur bekannt [Auwers, Mauss: Chem« Ber, 61, 2414 /1928/; Davies, Mama-lis, Petrow, Sturgeon: 3« Pharm. Pharmacol. 5, 420 /1951/; Weidenhagen, Train, Wegner, Nordstrom: Chem. Ber. 75, 1936 /1942/; Pozharsky, Simonow: Zh. Obsch« Chim. 3^3, 179 /1963/1, jedoch war die Wirkung der Verbindungen auf die pflanzliche Produktivität ebenfalls nicht bekannt.

Die erfindungsgemäß neben Trägerstoffen und oberflächenaktiven Substanzen Verbindungen der allgemeinen Formel ” I und/oder II enthaltenden Mittel beeinflussen die phy siologischen Prozesse der Pflanzen bereits in verhältnis-mäßig geringen Konzentrationen (1-200 ppm, beziehungsweise 0,5 kg Wirkstoff/ha).

Es wurde experimentell bewiesen, daß die regulierende Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel auf die pflanzliche Produktivität, die Eiweiß- und die Photosynthese stärker ist als die Wirkung der ihnen chemisch nahestehenden Pflanzenwachstumsregulatoren gemäß der ungarischen Patent-Nr. 170 761, die nur das Wachstum der Pflanze, nicht jedoch die Eiweiß- und die Photosynthese beeinflussen.

Die Imidazol-Derivate der allgemeinen Formel II

- 8 - ^ verfugen nicht nur über eine sich auf Zellebene manifestierende cytochininartige biologische Wirkung, sondern im Gegensatz zu den Cytochininen ist auch ihre Herstellung und Anwendung in der Landwirtschaft wirtschaftlich. Die Verbindungen der allgemeinen Formel II verfügen ferner über eine Membranaktivität (Stimulierung der Anionenaufnahme) , die den endogenen und den synthetischen Cytochininen völlig fehlt.

v Bei der Untersuchung der biologischen Wirkungen wurde ♦ festgestellt, daß die regulierende Wirkung auf den Stoff-* .. Wechsel beinahe bei jeder untersuchten Pflanze eintritt, während das Maß der auf die Eiweiß- und Photosynthèse ausgeübten Wirkung von der Art der behandelten Pflanze abhängt·

Zur biologischen Untersuchung der Wirkungen des neuen Mittels wurden gut reproduzierbare Methoden ausgearbeitet·

Die auf die Eiweißsysnthese ausgeübte Wirkung wurde mittels Isotopentechnik, durch Verwendung markierter Aminosäuren getestet (Glycin-l-^C, Glycin-2-^C, Methionin (S-Methyl-^C)]· Die Stimulierung der Photosynthese wurde ebenfalls isotopen-technisch, durch Einbau von markiertem Kohlendioxyd ( C02) untersucht·

Der auf die Aufnahme der Nährstoffe ausgeübte Einfluß wurde durch Messung des Einbaus markierter Phosphationen ^ untersucht, während die Hemmwirkung auf den Zerfall des

Chlorophylls über die Extinktion der mit Methanol bereiteten

Proben bei 665 ,um gemessen wird.

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Zwischen den Ergebnissen der Laborversuche und der Freilandversuche besteht völlige Parallelität. Die erfindungsgemäßen Mittel zeigten auf die pflanzlichen Lebensprozesse folgende Wirkungen.

a) Die Stielentwicklung (intermodium) wird verkürzt (z.B* bei Wein), die Anzahl der Blätter und das Trockengewicht der Blätter werden größer, das Kohlenstoff-3tickstoff-verhältnis nimmt einen günstig geringen Wert an, b) durch die Stimulierung des Wurzelwachstums (Wurzel- - 9 - î- ι faktor) wird auch das Wachstum der oberirdischen Triebe intensiviert. Daudrch wird die Zeit der vegetativen Entwicklung kürzer (bei Biergerste zum Beispiel um 6 Wochen), die Entwicklung der generativen Organe und die Menge der Ernte wird verstärkt; c) in Kulturen mehrjähriger Schmetterlingsblütler zum Beispiel Luzerne) und in Grünfutterkulturen (Silomais, Weideland) werden die Aufnahme von Stickstoff und Phosphat aus dem Boden erhöht, in den Blättern steigt der * Eiweißstickstoffgehalt bedeutend an, das Kohlenstoff- „ Stickstoff-Verhältnis wird kleiner ( = besser), d) Bei der Behandlung von Mais, Soja, Biergerste, Weizen usw. steigt die Menge des Kornertrages an, der Gesamtstickstoffgehalt steigt um etwa 20 %, der Eiweiß_ Stickstoffgehalt wächst jedoch in stärkerem Maße, e) bei der Behandlung von Zuckerrüben wird der Ertrag an Rüben und auch deren (polarometrisch meßbarer) Zucker-gehalt größer. Pro Flächeneinheit kann auf diese Weise eine größere Menge Zucker produziert werden# Der genetisch determinierte Zuckergehalt der Rübe wird schneller erreicht, weswegen mit der Ernte zeitiger begonnen werden kann.

f) Wird Wein vor der Blüte und dann bis zum Reifen noch zweimal behandelt, so werden das Durchschnittsgewicht der Trauben, das Gewicht von 1000 Weinbeeren und der re- x,:. fraktometrisch gemessene Zuckergehalt größer; g) das Wurzeln von Wein- und Obstbaumstecklingen, " die Differenzierung der Triebe und Knospen sowie deren

Reifen werden durch die Behandlung stimuliert, wodurch auch das Ausreifen (Verholzen) der Triebe und damit deren Frostbeständigkeit beeinflußt wird; h) das Mittel kann auch für die Züchtung von pflanzlichem Gewebe, für die Gewebe- und Organdifferenzierung von Kallus verwendet werden; diese Wirkung beruht auf der - 10 - ί gesteigerten Häufigkeit der Mitose* i) das erfindungsgemäße Mittel wirkt, auf Kulturpflanzen ausgesprüht, als eine Art Antidotum, das die phytotoxische Wirkung mancher Herbizide kompensiert.

Die Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Mittel kann vor dem Säen oder Auspflanzen erfolgen, jedoch kann das Mittel auch nach dem Säen auf den Boden gesprüht werden beziehungsweise die Pflanzen selbst werden in unterschiedlichen Entwicklungsstadien behandelt* es hängt davon ab, welchen Abschnitt der Entwicklung und welche Eigenschaften ÿ man beeinflussen will. Im größten Teil aller Fälle ist eine einmalige Behandlung ausreichend, jedoch gibt es auch Fälle (zum Beispiel Wein), wo eine mehrmalige Behandlung angebracht ist.

Zur der Behandlung sind im allgemeinen minimale Dosen (von der Zusammensetzung des Mittels abhängend 0,5-20 kg/ha, ja selbst 0,5-2 kg/ha) erforderlich, jedoch üben die Mittel auch bei Anwendung in extrem großen Dosen (20-30 kg/ha) keine phytotoxische Wirkung auf die Pflanzen aus. Vorteilhaft ist, daß die erfindungsgemäßen Mittel die Haut nicht irritieren, nicht sensibilisieren (für Allergien anfällig machen), den Augen nicht schadet, praktisch nicht giftig ist (LDj-q 2500 mg/kg).

Die Phthalazine der allgemeinen Formel I können hergestellt werden, indem man die entsprechend substituierte Phthalsäure oder deren reaktionsfähiges Derivat (Anhy- y*

drid, Chlorid, Ester usw.) im Lösungsmittelmedium bei 90-160 °C mit im Oberschuß eingesetztem Hydrazin oder Hydrazinsulfat umsetzt. Erfahrungsgemäß begünstigen ein Hydrazin-Überschuß, höhere Temperatur und längere Reaktionszeit die Entstehung des Dihydroxyphthalazins. Wie die folgenden Formelzeichnungen zeigen, entstehen die Monobeziehungsweise Dihydrazid-Derivate der Formeln III beziehungsweise IV, auch das Aminophthalimid der Formel V

- 11 - ο ο 0 * II II « J >ns/C-NH-NH1 ^^^^C-NH-NHa Pöf „ »'-ΕΟι R,XPC J"“· \C ^ \C-NH-NH, \c-^ ''όη fi y 0 °

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.. ,C. ^^v-C-NHj ry-vr .„.η,ν-νη, \î~\ .. r-p4J1 nh-^ R’"tvJi —NH -NH, I “ 0 Ä sowie das gemischte Amid-hydrazid der Phthalsäure* Die Mono- und Dihydrazide sowie das gemischte Amidhydrazid cyclisieren bei Erwärmen zu Dihydroxyphthalazin*

Die erhaltenen Dihydroxyphthalazin-Derivate können ein einem Lösungsmittel mit Guanidin und/oder Hydrazin zu salzartigen Addukten umgesetzt werden. Diese können durch Filtrieren abgetrennt werden. Die filtrierten Addukte werden gewaschen und getrocknet·

Die Imidazol-Derivate der allgemeinen Formel II können ebenfalls nach literaturbekannten Verfahren herge-stellt werden. Das entsprechend eubstitutierte Imidazol wird in einem Lösungsmittel (zum Beispiel Aceton, Benzol, Toluol) bei 50-160 °C mit Alkylhalogeniden oder Chlorameisensäurealkylestern umgesetzt. Das gebildete Imidazolium-salz wird abfiltriert, gewaschen und getrocknet. Die Verbindung kann - abhängend von den Herstellungsbedingungen -als Verunreinigung ein wenig doppelt alkyliertes Produkt enthalten. Dessen Menge ist jedoch so gering, daß sie die Wirkung des Präparates nicht beeinflußt. Falls das Endprodukt frei von cfcppeltalkyliertem Produkt sein soll, wird die Herstellung in zwei Schritten vorgenommen:

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— 12 — zuerst wird das N-Alkylimidazol hergestellt, und aus diesem wird in einem besonderen Arbeitsgang das Imid-azoliumsalz (Halogenid, Sulfat usw,) gebildet.

Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formeln I und II wird an Hand der folgenden Beispiele näher erläutert,

Beispiel 1

In einem mit Thermometer, Rührer und Rückflußkühler * versehenen Kolben von 1500 ml Volumen werden 148,2 g (l Mol) Phthalsäureanhydrid und 130 g (l Mol) Hydrazin-5 sulfat vorgelegt. Dazu gibt man bei 40 °C die Lösung von 90 g Natronlage in 800 ml Wasser. Dann wird das Gemisch unter ständigem Rühren zum Sieden erhitzt und eine Stunde lang gekocht. Der pH-Wert des auf 60 °C abgekühlten Gemisches wird durch Zugabe von 50 ml konzentrierter Salzsäure auf 5-6 eingestellt. Das Gemisch wird bei 20-40 °C vier Stunden lang gerührt. Dann wird die Festsubstanz abfiltriert und bei 80-100 °C getrocknet.

In einen Kolben des Volumens 2500 ml werden 448 g (4 Mol) Guanidinnitrat in 800 ml Äthanol suspendiert, und zu der Suspension wird die Lösung von 224 g (4 Mol)

II

Kaliumhydroxyd in 500 ml Äthanol gegeben,Das Gemisch wird eine halbe Stunde lang gerührt, dann wird die Lösung filtriert und mit dem im ersten Schritt erhaltenen festen Dihydroxy-phthalazin vermischt. Das Gemisch wird bei Raumtemperatur eine Stunde lang gerührt, dann werden \ die weißen Kristalle abfiltriert, gewaschen und bei 60 °C getrocknet, 219,4 g (θ,86 Mol) Dihydroxyphthalazin-~ diguanidin. werden in Form einer weißen, mikrokristalli nen Substanz erhalten, die bei 280 °C schmilzt. Die Ausbeute beträgt 86,3 %,

Beispiel 2

In einem mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Tropftrichter ausgerüsteten Kolben von 2000 ml Volumen werden 118,2 g (l Mol) Benzimidazol und 800 ml Toluol - 13 - * vorgelegt· Unter Rühren werden 200 ml Chlorameisensäureisopropylester, wobei die Temperatur auf 20 °C gehalten wird* Nach Ende des Zusetzens wird das Gemisch auf 60 °C erwärmt und zwei Stunden lang bei dieser Temperatur gerührt. Zwei weitere Stunden wird bei 90-100 °C gerührt und dann auf 15-20 °C abgekühlt. Die grauweißen Kristalle werden abfiltriert, gewaschen und bei 80 °C getrocknet. 125,5 g (81,7 %) N-Isopropyl-benzimidazolium-chlorid werden erhalten, das bei 134-136 °C schmilzt.

Die übrigen Verbindungen der allgemeinen Formeln t. I und II können auf völlig analoge Weise erhalten werden.

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Die Herstellung der erfindungsgemäßen Kompositionen wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht.

Beispiel 3

In eine Perlmühle für Laborzwecke werden 65 g technisches (92 %iges) 1,4-Dihydroxyphthalazin-diguanidin, als Füllstoff 5 g Ultrasil VN-3, als Emulgator 20 g Emuisogen M und 111 g technisches Vaselineöl eingefüllt.

Zu der Füllung werden 400 g Glasperlen des Durchmessers von 1,5 mm gegeben. Das Gemisch wird mit einer Drehzahl von 775 min“·*" 90 Minuten lang gemahlen. Danach werden die Glasperlen mittels eines Siebens von 1 mm Lochweite abgetrennt.

Das ölige Produkt enthält 30 Gew.-% 1,4-Dihydroxy-phthalazin-diguanidin. Eine durch Verdünnen mit Wasser % hergestellte 1 %ige Emulsion zeigt nach 12stündigem

Stehen keine Veränderung, nach 24stündigem Stehen bildet sich ein leichter Bodensatz, der durch Aufschütteln reversibel emulgierbar ist,

Beispiel 4

In eine Perlmühle für Laboratoriumszwecke werden 48 g technisches (94 %iges) N-Isopropylbenzimidazolium-chlorid, als Füllstoff 4 g Ultrasil VN-3, als Emulgator 20 g Emuisogen M und 128 g technisches Vaselineöl eingefüllt. Das Gemisch wird nach Zusatz von 400 g Glasperlen des Durchmessers 1,5 mm eine Stunde lang mit einer Dreh- ··- 14 — > * zahl von 775 min~^ gemahlen. Dann wird das Gemisch mittels eines Siebes von 1 mm Maschenweite abgetrennt. Das 20 % N-Isopropylbenzimidazoliumchlorid enthaltende ölige Präparat bildet, mit Wasser auf 1 % verdünnt, eine auch nach 12 Stunden noch stabile, ablagerungsfreie Emulsion.

Beispiel 5

In eine Perlmühle für Laborzwecke werden 22 g technisches (92 %iges) 1,4-Dihydroxy-phthalazin-diguanidin, ~ als Füllstoff 4 g Ultrasil VN 3, als Emulgator 20 g

Emuisogen M und 117 g technisches Vaselineöl eingefüllt. Nach Zugabe von 400 g Glasperlen des Durchmessers 1,5 mm wird das Gemisch mit einer Drehzahl von 775 min”^ zwei Stunden lang gemahlen# Aus dem 10 % 1,4-Dihydroxy-phthal-azin-diguanidin enthaltenden öligen Präparat wird durch Verdünnen mit Wasser eine 1 %ige Emulsion hergestellt, die nach 12stündiger Lagerung unverändert ist.

Beispiel 6

In eine Perlmühle werden 22 g technisches (92 %iges) 1,4-Dihydroxy-phthalazin-diguanidin, 20 g technisches (96 %iges) N-Isopropyl-benzimidazoliumchlorid, als Füllstoff 4 g Ultrasil VN 2, als Emulgator 20 g Emuisogen M und 134 g technisches Vaselineöl eingefüllt# Nach Zugabe von 400 q Glasperlen des Durchmessers 1,5 mm wird das -1

Gemisch mit einer Drehzahl von 775 min zweieinhalb Stunden lang gemahlen# Die Komposition wird mittels eines ? Siebes von 1 mm Lochweite von den Glasperlen getrennt.

" Die bei Verdünnen mit Wasser auf das Zwanzigfache erhal tene Emulsion verändert sich bei 12stündigem Stehen nicht.

Beispiel 7

In eine Perlmühle für Laborzwecke werden 11 g technisches (96 %iges) N-Isopropyl-benzimidazolium-chlorid, 4 g Ultrasil VN 3 als Füllstoff, 16 g Emuisogen M als Emulgator und 170 g technisches Vaselineöl eingefüllt. Nach Zugabe von 400 g Glasperlen des Durchmessers 1,5 mm wird das Gemisch bei einer Drehzahl von 775 min“^ eine - 15 - * Λ Stunde lang gemahlen. Die Glasperlen werden auf einem Sieb von 1 mm Lochweite abgetrennt.

Das mit Wasser auf das Zehnfache verdünnte Präparat bildet eine stabile Emulsion.

Beispiel 8

In einen Pulvermischer für Laborzwecke werden 52 g 1,4-Dihydro-phthalazin-diguanidin, als fester Träger 34 g Zeolex 444, ferner 6 g Sulfitlaugenpulver, als i Dispergiermittel 3 g Supermittel 1494, als Netzmittel 1 g Netzer IS und zum Verhindern der Schaumbildung 0,2' g * Tensia defomaer eingefüllt. Die Stoffe werden homogeni siert. Das erhaltene Gemisch wird in einer Labormühle des Typs Ultraplex Alpine 100 LU gemahlen.

Wird das 50 %ige Mittel mit Wasser auf 0,5 % verdünnt, so sind nach einer halben Stunde noch 84-87 % der Teilchen im schwebenden Zustand. Der Naßsiebrückstand (Sieb DIN lOO) beträgt 1-1,5 %·

Beispiel 9

In einen Pulvermischer für Laborzwecke werden 91 g technisches 1,4-Dihydroxy-phthalazin-diguanidin, 4 g Talkum, 4 g Sulfitablaugenpulver, 1 g Netzer IS und 0,2' g Methylenblau eingefüllt. Die Materialien werden vermischt und homogenisiert und dann in einer Ultraplex-Mühle des Typs Alpine 100 LU gemahlen. Der Naßsiebrückstand des Mittels (auf einem Sieb DIN-lOO) beträgt 3-4 %.

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Beispiel 10

In einen Pulvermischer für Laborzwecke werden 53 g N-Isopropyl-benzimidazoliumchlorid, 37 g Zeolex 444, 5 g Sulfitablaugenpulver, 3,5 g Supermittel 1494, 1,5 g Netzer IS und 0,3 g Tensia defoamer als Schaumhemmungsmittel eingefüllt. Die Materialien werden vermischt und homogenisiert. Dann wird das Gemisch in der Ultraplex-Mühle des Typs Alpine 100 LU gemahlen.

Wird das 50 %ige Mittel mit Wasser auf 0,5 % verdünnt, so sind nach einer halben Stunde noch 86-90 % der - 16 -

Teilchen im schwebenden Zustand. Der Naßsiebrückstand (auf einem Sieb DIN loo) beträgt 0,5-1,5 %.

Beispiel 11

In einen Pulvermischer für Laborzwecke werden 84,2 g N-Isopropyl-benzimidazoliumchlorid, 9,5gTalkum, 5 g Sulfitablaugenpulver, 1 g Netzer IS und 0,3 g Methylenblau eingefüllt. Die Materialien werden vermischt und homogenisiert. Das Gemisch wird in der Labormühle gemäß den vorhergehenden Beispielen gemahlen.

Der Naßsiebrückstand der Formulierung (auf einem Sieb ».

DIN lOO) beträgt 2-4 %,

Beispiel 12

In einem Pulvermischer für Laborzwecke werden 44,5 g technisches 1,4-Dihydroxy-phthalazin-diguanidin, 42 g N-Isopropyl-benzimidazolin-chlorid, 9,5 g Talkum, 5 g Sulfitablaugenpulver, 1 g Netzer IS und 0,4 g Methylenblau miteinander vermischt. Das Gemisch wird in der Labormühle gemäß den vorhergehenden Beispielen gemahlen.

Der Naßsiebrückstand der Komposition (Sieb DIN lOO) beträgt 3-5 %.

Die erfindungsgemäßen Pflanzenwachstumsregulatoren können in fester Form (Stäubemittel, Granulat) formuliert werden. In diesem Fall werden als feste Trägerstoffe, Füllstoffe Kaolin, Bentonit, aktive Kieselsäure, Gips, Calciumcarbonat, Talkum usw. verwendet.

Auch flüssige Formulierungen können bereitet werden. Von ^ diesen sind die mit ölen bereiteten Formulierungen am günstigsten. Die aus ihnen bereiteten Anwendungsformen können in jedem Entwicklungsstadium der Pflanzen angewendet werden. Als Verdünnungsmittel der öligen Formulierungen kommen Vaselineöl, Baumöle, sonstige pflanzliche öle sowie nicht phytotoxische Mineralölfraktionen in Frage,

Sowie die festen wie auch die flüssigen Präparate enthalten oberflächenaktive Stoffe. Als solche können kationische, anionische und nicht ionische Tenside verwendet werden. Als kationische Tenside kommen quaternäre - 17 - ί Λ

Ammoniumverbindungen (Cetyltrimethylammoniumchlorid), als anionische Tenside die Salze von Dodecylbenzol-sulfonsäure, als nicht-ionische Tenside Polyoxyäthylen-alkylphenole, Polyoxyäthylensorbitate, Polyoxyäthylen-triglyceride usw. in Frage, es können jedoch auch Gemische aus Tensiden, auch Gemische von anionischen und nichtionischen Tensiden verwendet werden#

Die pflanzenbiologische Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel wird in den folgenden Beispielen gezeigt.

s Beispiel 13

Wirkung auf das Wachstum von Tabakkallus Das erfindungsgemäße Mittel wird mit Wasser auf eine Konzentration von 10 ppm verdünnt und die Verdünnung vor dem Inkubieren in den Nährboden eingemischt· Auf dem behandelten Nährboden (auf einer unbehandelten Kontrolle auch) wird in dreiwöchiger Inkubation Tabakkallus gezogen. Der tägliche Zuwachs, der Anstieg der Zeilenzahl und die Häufigkeit der Mitose werden mit der Methode von Skoog ermittelt# Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 enthalten#

Tabelle I

Behandlung täglicher Anzahl der Häufigkeit

Zuwachs mg Zellen . der Mitose (g . io4) % 1,unbehandelte

Kontrolle 16,0 227,7 100 \.r 2.1,4-Dihydroxy-phthalazin-digua- nidin 19,3 266,0 117 3,N-(n-Propyl)-benz- imidazolium-bromid 22,8 327,5 143 4# 2 und 3 im Verhältnis 1:1 24,1 375,2 165

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß durch die Behandlung mit den erfindungsgemäßen Mitteln der tägliche Zuwachs und die Zellenanzahl größer wurden und die i - 18 - ί Häufigkeit der Mitose um 17-65 % ansteigt·

Beispiel 14

Wirkung auf das Wachstum von Tabakkallus Es wurde ähnlich gearbeitet wie im Beispiel 13 beschrieben, jedoch wurde als Vergleichsgrundlage Nährboden mit 1 ppm Chinäthin verwendet. Die erfindungsgemäßen Mittel wurden in einer Konzentration von 2 ppm eingesetzt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 2 zusammengefaßt· i

Tabelle 2 je % Nr. Behandlung Kallus-Trocken- Wachstumsgeschwindigkeit gewicht mg Index % 1 mit Chinäthin 174,11 97,17 100 2 1,4-Dihydroxy-phthalazin- diguanidin 170,92 98,23 98,16 3 N-(n-Propyl)-benzimidazolium- -chlorid 194,09 116,89 119,0 4 2 und 3 im Verhältnis 1:1 198,21 119,37 121,52

Beispiel 15

Einfluß auf das Wachstum von aus der Wurzel von Datura innoxia mill. isoliertem Kallus

Es wird auf die in den vorhergehenden Beispielen • beschriebene Weise gearbeitet, und als Kontrolle wird ein Nährboden verwendet, der Chinäthin in einer Konzen-" tration von 2 ppm enthält. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengefaßt·

Die erfindungsgemäß verwendbaren Substanzen werden in den folgenden Tabellen wie folgt abgekürzt: A s 1,4-Dihydroxy-phthalazin-diguanidin, B = N-(n-Propyl)-benzimidazolium-bromid.

- 19 - ' Tabelle 3

Behandlung Kallus gewicht Trocken- Wachstumswert Wachstumsgeschwin-frisch trocken Substanz Frisch Trocken digkeit mg/Tag 9 mg %

Chinäthin 4,9694 175,06 3,52 15,56 15,56 95,28

Chinäthin + A 7,6110 269,07 3,53 24,37 24,46 149,20

Chinäthin + B 6,5772 209,13 3,17 20,92 18,78 128,10 unbehandelt 0,3968 28,08 7,07 0,32 1,65 1,97 * A 0,9258 66,11 7,14 2,08 5,25 12,77 B 0,6120 43,29 7,07 1,04 3,09 6,36

In der Tabelle 4 ist die Wirkung der erfindungsgemäßen Kompositionen auf die Wachstumsgeschwindigkeit in Prozent angegeben.

Tabelle 4

Behandlung Chinäthin ohne Chinäthin

Kontrolle 100 100 A 156 648 B 134 322

Beispiel 16

Die Hemmung des Chlorophyllzerfalls bei Gerste, Soja, Bohnen, Luzerne und Mais - Das erfindungsgemäße Mittel wird mit Wasser auf eine

Konzentration von 200 ppm verdünnt. 200 mg Blattsegment der 4 zu untersuchenden Pflanzen läßt man vom Licht abgeschlossen 4 Tage lang auf der Oberfläche der erhaltenen Lösung schwimmen. Dann wird das Chlorophyll mit Methanol aus den Blattsegmenten extrahiert.

Gleichzeitig damit wurden Proben der Blätter im Ausgangszustand sowie 4 Tage auf der Oberfläche von destilliertem Wasser gelagerte Blätter extrahiert. Die Chlorophyllkonzentration der methanolischen Auszüge wird durch Messung der Extinktion bei 665^um bestimmt. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 5 und 6 zusammengefaßt.

i - 20 -

Tabelle 5

Art der mg Chlorophyll bei

Behandlung Gerste Soja Bohne unbehandelt 3,7 3,5 4,2 1.4- Dihydroxy- - 4,2 5,8 phthalazin (+20 %) (+38 %) 1.4- Dihydroxy- phthalazin-di- 9,7 5,4 6,5 guanidin (+162 %) (+54 %) (+54 %) 5 Die Zahlen in Klammern geben den Zuwachs gegenüber der unbehandelten !<0ntrolle an.

Tabelle 6

Die Wirkung unterschiedlicher N-Alkylbenzimidazoliumbromide auf den Chlorophyllgehalt von Luzerne und Mais

Verbindung der allge- Luzerne Mais meinen Formel II Chlorophyll Zuwachs Chloroph, Zuwachs mg % mg % N-Methyl-Derivat 0,83 6,4 0,80 23,0 N-Athyl-Derivat 0,85 8,9 0,79 21,5 N-Bromäthyl-Derivat 0,64 - 0,71 9,2 N-(n-Propyl)-Derivat 0,96 23,0 0,82 26,1 N-(n-Butyl)-Derivat 0,81 3,8 0,76 16,9 unbehandelt 0,78 - 0,65

Bei Luzerne und Mais wurde der Chlorophyllgehalt von 100 mg grüner Pflanze untersucht. Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mittel den Zerfall des Chlorophylls hemmen.

Beispiel 17

Die Wirkung auf die Präservierung des Chlorophylls Die Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel auf die Präservierung des Chlorophylls wurde mit der Wirkung der endogenen und der synthetischen Cytochinine verglichen.

- 21 - » \·

Als Versuchspflanzen dienten Bohnenpflanzen der Sorte Pinto, Die Wirkung wurde zwei Wochen nach der Behandlung durch Messung der Extinktion bei 665 nm bestimmt. Die in der Tabelle angegebenen Werte zeigen, daß in einer Konzentration von 200 ppm die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen stimulierend auf das Chlorophyll wirken. Die Wirkung ist etwas schwächer als die der endogenen und synthetischen Cytochinine. Auch in Konzentrationen von über 10 000 ppm wirken die erfindungsgemäß ’ verwendbaren Verbindungen nicht phytotoxisch.

- Tabelle 7

Behandlung Konzentration Extinktion Stimulierung ppm % unbehandelte

Kontrolle - 0,671

Seatin 20 1,283 91,3

Chinäthin 30 1,120 67,0

Benzyladenin 30 1,229 83,1 A 200 0,985 46,8 B 200 1,081 61,2

Beispiel 18

Stimulierung des Eiweißeinbaus bei Soja Die erfindungsgemäßen Mittel wurden mit Wasser auf eine Konzentration von 200 ppm verdünnt. Auf der Oberfläche der Lösung läßt man 200 mg schwere Blattsegmente : von Soja 24 Stunden lang schwimmen. Als Kontrolle wird v.

ein genau so schweres Segment in destilliertem Wasser gehalten, Dann werden die Segmente mit destilliertem Wasser abgewaschen und in eine eine radioaktiv markierte Amino-säure (Glycin-1- 4C; 2^uCi) enthaltende Lösung (20 ml) eingelegt, wo sie 3 Stunden verbleiben. Danach werden die Blattsegmente mit reichlich Wasser abgewaschen, und ihr Eiweiß wird in der üblichen Weise isoliert. Von dem isolierten Eiweiß wird eine Stammlösung bereitet und die spezifische Radioaktivität mit einem Flüssigkeitsszintillator gemessen. Die erhaltenen Werte sind in der Tabelle 8 zusammengestellt.

- 22 - %

Tabelle 8

Nr* Behandlung Radioaktivität Stimulie- 1DU Ci/lOO mg rung % 1 unbehandelt 11,9 2 1,4-Dihydroxyphthalazin 16,1 35,3 3 1,4-Dihydroxyphthalazin- diguanidin 15,5 30,2 4 N-(n-Propyl)-benzimidazo- liumbromid 13,7 15,2 53 und 4 zusammen im Verhältnis 1:1 19,6 64,7

Es ist ersichtlich, daß der Einbau des Eiweißes in die mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Sojablätter 15-65 % größer ist als bei der unbehandelten Kontrolle.

Beispiel 19

Wirkung auf die Eiweißsynthese

Blätter der Bohnensorte Pinto läßt man 18 Stunden lang in Lösungen von natürlichen beziehungsweise synthe*r tischen Cytochininen beziehungsweise der erfindungsgemäßen Präparate schwimmen* Die Wirkung auf die Eiweißsynthese wird durch die Messung des Einbaus von radioaktiv markierter Aminosäure (Glycin-2-^c) gemessen. In der Tabelle 9 ist die Radioaktivität in 1000 dpm/200 mg Frischgewicht angegeben.

Tabelle 9

Behandlung Konzentra- Radioaktivität Stimulierung v tion ppm 1000 dpm/200mg %

- in der in TCA

unlöslichen

Fraktion unbehandelt - 3,17

Seatin 20 6,18 95,1

Chinäthin 30 5,36 69,4

Benzyladenin 30 5,92 87,0 A 200 4,40 39,0 B 200 4,52 42,7

Wie die Tabelle zeigt, steht die Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen etwas hinter der - 23 - * t * Wirkung der Cytochinine zurück, jedoch sind Größe und Tendenz des Effektes sehr beachtlich, wenn man bedenkt, daß es sich nicht um in Spuren existierende pflanzliche Hormone, sondern um gut zugängliche Verbindungen handelt.

Beispiel 20

In mit Wasser aUf 200 ppm verdünnten Lösungen der erfindungsgemäßen Präparate läßt man an der Flüssigkeitsoberfläche 200 mg wiegende Blattstücken von Luzerne, Soja, Bohne und Mais eine halbe Stunde lang schwimmen. Dann * werden die Blattstücken in die Assimilationskammer eines geeigneten Gerätes eingebracht. Unter sorgfältig kontrollierten Beleuchtungsverhältnissen wird mit Hilfe eines Dosier-Ventils eine bekannte Menge radioaktives (^CO^.) Kohlendioxyd in die Kammer eingelassen. Nach 30 Minuten werden die Blattproben in flüssigem Stickstoff gefroren, in einem Potter-Homogenisator mit 50 %iger Perchlorsäure verrieben und zu Stammlösungen aufgearbeitet. Die spezifische Radioaktivität der Stammlösungen wird mit einem Flüssigkeitsszintillator gemessen.

Als Kontrolle wurden unbehandelte Blattproben in der Assimilationskammer ebenfalls markiertem Kohlendioxyd ausgesetzt. Die von den unbehandelten Proben aufgenommene Menge wurde als 100 % betrachtet. Die Mehraufnahme in Prozent ist in der Tabelle 10 angegeben.

·. Tabelle 10

Behandlung COp-Mehraufnahme in %

Luzerne Soja Bohne Mais 1. N-Methyl-benzimidazo- lium-bromid - - 125

II

2. N-Athyl-benzimidazo- lium-bromid - - 184 3. N-(Bromäthyl)-benzimid- azolium-bromid - 57 - 4* N-(n-Propyl)-benzimid- azolium-bromid 12 236 - 84 5. N-(n-Butyl)-benzimid- azolium-bromid - - 41 47 6. 1,4-Dihydroxy-phthal- azin-diguanj-din - 67 4 12 7. 4 und 6 im Verh- 1:1 - - 41 47 - 24 - * Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die erfindungs gemäßen Präparate in unterschiedlichem, meistens jedoch beträchtlichem Maße auf die Kulturpflanzen einwirken.

Beispiel 21

Verstärkung der Fixierung von Kohlendioxyd An Bohnen der Sorte Pinto wurde die Intensität der Fixierung des photosynthetisch gebundenen Kohlendioxyds gemessen. Die Blattproben schwammen 18 Stunden lang in den bioaktiven Lösungen, die Fixierung erfolgte durch » halbstündige Exposition (bei 100^uCi/5000 nu^COg.).

Die folgende Tabelle 11 zeigt, daß das Seatin (der "Wurzelfaktor") die größte Wirkung hat, demgegenüber die synthetischen Cytochitine etwas Zurückbleiben, und die erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe zwar die gleiche Wirkungsrichtung, jedoch keine so starke Wirkung aufweisen.

Hier gilt das am Schluß von Beispiel 19 gesagte#

Tabelle 11

Behandlung Konz. Radioaktivität Zuwachs % ppm dpm/200 mg im Licht insgesamt im Dunkeln unbehandelt - 2,14 0,18 2,32 -

Seatin 20 5,12 0,46 5,58 140,8

Chinäthin 30 4,15 0,37 4,52 95,2

Benzyladenin 30 4,87 0,41 5,28 128,0 A 200 3,38 0,31 3,69 59,3 1,4-Dihydroxy-v; phthalazin- 1 monoguanidin 200 3,75 0,28 3,47 50,7 B 200 3,92 0,34 4,26 84,0

Beispiel 22

Stimulierung der pflanzlichen Photolyse Das erfindungsgemäße Mittel wird mit Wasser auf 500 ppm Konzentration verdünnt. Eine Maisblattprobe von 200 mg Gewicht wird mit dieser Lösung zwei Stunden lang behandelt# Anschließend wird die Probe eine Stunde lang in HTO der - 25 - » K0nzentration 10^uCi/50 ml eingelegt, dann in flüssigem Stickstoff gefroren, zerrieben, durch entsprechende Aufarbeitung das Glycerinaldehyd chromatographisch abgetrennt und seine Radioaktivität gemessen. Die Meßergebnisse sind in der Tabelle 12 zusammengestellt.

Tabelle 12

Behandlung dpm/mg Stimulierung

Trockensubstanz % unbehandelte Kontrolle 4,64 B 8,76 88 A 11,42 146

Die Meßergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mittel die Photolyse wirksam stimulieren.

Beispiel 22

Stimulierung der photolytischen Altivität Die auf die photolytische Aktivität ausgeübte Wirkung von endogenen Cytochininen (Seatin), synthetischen Cyto-chininen (chinäthin, Benziladenin) und den erfindungsgemäß verwendbaren Regulatoren wurde miteinander verglichen* Proben der Blätter der Bohnensorte Pinto schwammen 18 Stunden lang in den bioaktiven Lösungen, die Exposition der HTO-Photolyse dauerte eine Stunde (200^uCi/100 ml).

Die Radioaktivität ist in dpm/mg Traubenzucker angegeben.

Tabelle 13 'S Behandlung Konz. Photolytische Stimulierung ppm Aktivität % dpm/mg Traubenz.

unbehandelt - 7,64

Seatin 20 15,94 108

Chinäthin 30 13,96 82

Benzyladenin 30 17,21 125 A 200 13,72 79 B 200 14,08 84

Beispiel 24

Stimulierung der Nährstoffaufnahme - 26 - & ' Das erfindungsgemäße Mittel wird mit destilliertem

Wasser auf eine Konzentration von 200 ppm verdünnt# Mit den Lösungen werden 200 mg wiegende Blattsegmente von Weizen, Mais und Erbsen behandelt#

Dann werden die Blattsegmente in eine markierte Phosphatlösung der Konzentration 30^,uCi/50 ml überführt und darin eine halbe Stunde behandelt. Danach werden die Blattsegmente in der üblichen Weise aufgearbeitet· Die Nuclein-säurefraktionen werden isoliert und in 6n Ammoniak aufge-' löst# Daraus werden Stammlösungen bereitet, deren Gehalt an radioaktivem Phosphat mittels Flüssigkeitsszintillation gemessen wird. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 14 zusammengefaßt.

Tabelle 14

Behandlung Weizen Mais Erbsen

Kontrolle 1000 cpm/g 17,4 31,2 23,3 A 29,3 47,0 38,4 (+68,5%) (+50,6%) (+51,7%) B 22,8 39,3 32,7 (+31,0%) (+25,9%) (29,2%)

Die Zahlen in Klammern geben die auf die Kontrolle bezogene Stimulierung in Prozent an# Es ist ersichtlich, daß durch die mit den erfindungsgemäßen Mitteln vorgenommene v Behandlung der Einbau des markierten Phosphations in die

Nucleinsäurefraktion um 26-70 % ansteigt, was auf einen ώ ähnlichen Anstieg der Nährstoffaufnahme schließen läßt#

Beispiel 25

Stimulierung der Membranaktivität

Die erfindungsgemäßen Mittel haben auch eine membranaktive Wirkung# Diese ist bei den endogenen und den synthetischen Cytochitinen nicht zu finden# In der Tabelle 15 ist für die Cytochinine und für die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen die Stimulierung der Nitrataufnahme gezeigt, die sich in einem Anstieg des Gesamtstickstoffes und des Eiweißstickstoffgehaltes manifestiert# i - 27 -

Die Versuche wurden an den Blättern intakter Bohnenpflanzen der Sorte Pinto vorgenommen, ausgewertet wurde zwei Wochen nach erfolgter Behandlung.

Tabelle 15

Behandlung Konz, in Trockensubstanz enthalten: Eiweiß-N2 ppm Gesamtstickstoff Eiweißstick- in % % Stoff % Ges.-N2, unbehandelt - 3,8 2,4 63

Seatin 20 3,8 2,8 (+16,6%) 73 s Chinäthin 30 3,8 2,8 (+16,6%) 73

Benzyladenin 30 3,8 2,8 (+16,6%) 73 A 200 4,8 (+26,3) 4,1 (+70,8%) 85 B 200 5,3 (+39,4%) 4,4 (+83,3%) 83

Die Zahlen in Klammern geben die auf die unbehandelte Kontrolle bezogene, in Prozent ausgedrückte Steigerung wieder.

Beispiel 26

Stimulierende Wirkung auf den Gesamtstickstoff- und den Eiweißstickstoffgehalt von Luzerne

Mit den erfindungsgemäßen Mitteln wurde in Freilandversuchen Luzerne behandelt. Die Versuche wurden auf Parzellen von je 1 ha in vier Wiederholungen vorgenommen.

Die mit öl formulierten erfindungsgemäßen Mittel wurden -· mit Wasser verdünnt und einmal beziehungsweise zweimal auf den Parzellen ausgesprüht. Die erste Behandlung erfolgte, als die aufgehende Luzerne den Boden bereits bedeckte.

Bei den für zwei Behandlungen vorgesehenen Parzellen fand die zweite Behandlung zwei Wochen später statt. In beiden Fällen betrug die Aufwandmenge 2 kg/ha.

Nach dem Schneiden der Luzerne wurde der Gesamtstickstoffgehalt und der Stickstoffgehalt des Eiweißes bestimmt.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle 16 zusammengefaßt, worin die Zahlen in Klammern die auf die Kontrolle bezogene und in Prozent ausgedrückte Steigerung bedeuten.

- 28 -

Tabelle 16

Behandlung Ges.-Stickstoff in Eiweißstickstoff der Trockensubstanz in der Trockenei Substanz (¾) unbehandelt 3,36 2,25

Verbindung A

1. Behandlung 3,86 (+14%) 2,80 (+24%) 2. Behandlung 4,17 (+24%) 3,48 (+54%)

Verbindung B

1. Behandlung 3,51 (+4%) 2,48 (+22%) 2. Behandlung 3,91 (+13%) 2,75 (+22%) »

Wie die Tabelle zeigt, stieg durch eine einmalige Behandlung der Stickstoffgehalt der Trockensubstanz um 4-14 %, der Eiweißstickstoffgehalt um 8-24 % an. Der Anteil des Eiweißstickstoffes am Gesamtstickstoff stieg von 67 % auf 70-72 %, d.h. um 5-9 %. Bei zweimaliger Behandlung stieg der Stickstoffgehalt der Trockensubstanz um 13-24 %, der Eiweißstickstoffgehalt um 22-54 %, und der Anteil des Eiweißstickstoffes stieg um 5-25 %·

Tabelle 17

Behandlung Grünertrag 100kg/ha Roheiweiß P^O,- C:N Verhalt en der Trocken- nis Substanz unbehandelt 120 21,3 8,3

Verbindung A 146++ (+22,3%) 25,4+++ 10,3+ 3,87++ (+19,4%) (+24,6%) (-27,2%)

Verbindung B 142+ (+18,7%) 25,8+++ 10,9++ 4,20+ 0- (+21,5%) (+31,7%) (-21,0%)

Verbindung A 157++ (+31,4%) 27,3++ 11,4+++ 3,45+++ +Verbindung B (+28,6%) (+38,5) („35ji%)

Signifikanzgrenzen : +SD5% ++SD1% +++SD0,1%

Die Zahlen in Klammern geben den in Prozent ausgedrückten Unterschied zur unbehandelten K0ntrolle an.

- 29 - â

Beispiel 27

Auf den Gesamtstickstoffgehalt und den Eiweißstick-stoffgehalt einer Soja-Sonnenblumen-Mischkultur ausgeübte p·

Wirkung

Eine für die Grünfutterernte vorgesehene Mischkultur von Soja und Sonnenblumen wurde in Freilandversuchen auf Großparzellen mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelt.

Die Versuche wurden mit vier Wiederholungen auf Parzellen der Größe 1 ha vorgenommen« Die erfindungsgemäßen Mittel wurden mit Wasser verdünnt und die Spritzbrühe in einer Aufwandmenge von 2 kg/ha ausgebracht. Zum ersten mal wurde ' . gesprüht, als die Pflanzen schon den Boden bedeckten.

Die zweite Behandlung erfolgte 2 Wochen später, und die dritte Behandlung wurde zwei Wochen nach der zweiten vorgenommen. Die grüne Pflanzenmasse wurde auf den behandelten und den unbehandelten Parzellen abgeerntet und ihr Gesamtstickstoffgehalt, ferner der Stickstoffgehalt des Eiweißes untersucht.

Tabelle 18

Behandlung Gesamtstickstoff in der Eiweißstickstoff E/G.100 Trockensubstanz, % in der Trocken- (%) (g) Substanz (e) unbehandelt 2,56 2,27 65,2 A 3,45 (+34,7%) 3,17 (+39,6) 94,8 B 2,80 (+9,7%) 2,75 (+21,1%) 98,9

Die Zahlen in Klammern bedeuten den auf die unbehan-delte Kontrolle bezogenen und in Prozent ausgedrückten Zuwachs* Wie aus der Tabelle hervorgeht, ist durch die Behandlung der Gesamtstickstoffgehalt um 10-35 %, der Eiweißstickstoffgehalt um 20-40 % gestiegen* Der Anteil des Eiweißstickstoffes am Gesamtstickstoff ist jedoch viel wesentlicher, nämlich um 45-52 % gestiegen# Dadurch wird der Futterwert des Grünfutte rs besser, was für die Tierhaltung sehr wichtig ist.

Beispiel 28

Die Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel auf das Grüngewicht, den Gesamtstickstoff- und den Eiweißstickstoff- - 30 - & gehalt von Silomais 2

Die Versuche wurden auf Parzellen der Größe 200 m vorgenommen. Die erfindungsgemäßen Mittel wurden mit Wasser verdünnt und unmittelbar vor der Aussaat auf den Boden ausgebracht. Die Masse des von den behandelten und unbehandelten Parzellen geernteten Silomaises wurde bestimmt. Auch die Gehaltswerte der Pflanzenmasse wurden untersucht. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 19 enthalten.

Tabelle 19 » Parameter Kontrolle Verbindung

A B

Grünertrag (kg) 365 376 389

Trockengehalt (%) 20,57 22,79++ 23,48 (lufttrocken) (+10,80¾) (+14,10%)

Roheiweiß (%) 1,85 2,52+ 2,25+ (+36,3%) (+21,7%) echtes Eiweiß (%) 1,35 1,71+ 1,4 (+26,7%) (+4,4%)

Gesamtkohlenstoff- 8,99 9,99++ 10,27+++ gehalt (%)

Gesamtstickstoffgehalt (%) 0,30 0,40+ 0,86+

Verhältnis C:N 30,86 25,27 28,67

Die Signifikanzgrenzen sind die gleichen wie in Tabelle 17. Die in Klammern gesetzten Zahlren geben die auf die Kontrolle bezogene Erhöhung der Werte in Prozent ^ wieder. Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß das Grünge wicht um 2-10 %, der Trockensubstanzgehalt des Silomaises um 10-15 % und der Gehalt an rohem Eiweiß um 20-36 % an-stieg. Der Gehalt an echtem Eiweiß stieg um 4-27 %. Das Verhältnis C/N nimmt einen zahlenmäßig kleineren Wert an, was eine günstige Verschiebung des Stickstoffanteils bedeutet. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 20 zusammengestellt. Die in Klammern gesetzten Werte geben den prozentualen Unterschied zur unbehandelten Kontrolle an.

- 31 - >' β

Tabelle 20

Behandlung Grüngewicht 100kg/ha Roheiweiß po05 C/N

in Trockensubst,% unbehandelt 310,2' 13,2 7,5 31,4

Verbindung A 261,3++ (+15,5%) 16,0++ 9,5++ 2'5,9++ (+21,3%) (+27,2%) (-17,6%)

Verbindung C 398,2+++(+28,4%) 17,1++ 9,8+++ 2'3,5+++ (+29,7%) (+30,8%) (-25,4%) ' Verbindung A 420fg+++ (+35,7%) 17,9+++ 10,1+++ 20,4+++ +Verbindung C (+35,7%) (+35,6%) (-35,2%)

Verbindung C = N-(i-Propyl)-benzimidazolium-chlorid

Die Signifikanzgrenzen sind die gleichen wie in Tabelle 17.

Beispiel 29

Saatgut von Hybridmais wurde mit den erfindungsgemäs-sen Mitteln behandelt. Das Mittel wurde als befeuchtetes Pulverbeizmittel in einer Aufwandmenge von 0,5 kg/ha angewendet« Nach dem Entfalten des vierten Folgeblattes wird der Bestand mit einer Menge von 3 kg/ha besprüht. Die zweite Feldbehandlung erfolgt beim Erscheinen der Blüte (l kg/ha), die dritte, wenn der Pollen gereift ist (2 kg/ha).

Die in der Tabelle 21 angegebenen Gewichte sind (da auch der gereifte Mais beim Lagern an Gewicht verliert) auf "im Mai entkernten" Mais umgerechnet,

Tabelle 21 £ Behandlung Maiskörnerertrag ; 100 kg/ha Anstieg in % unbehandelt 132,8

Verbindung A 181,9 37,0

Verbindung B 149,3 12,4

Verbindung C 208,5 57,1

Verbindung A und C

im Verhältnis 1:1 199,2 50,2'

Die Daten zeigen, daß die erfindungsgemäßen Mittel die Körnerausbeute bei Mais wesentlich (um 12-57 %) steigern.

- 32 - à, -s

Beispiel 30

Wirkung auf den Körnerertrag von Soja Die Sojakultur wurde während der Vegetationsperiode dreimal mit einer Aufwandmenge von je 2 kg/ha eingesprüht. Dabei war die erste Behandlung zu Beginn der Blüte, die zweite bei Aufblühen der Spitze der Blütentraube und die dritte zwiei Wochen nach der zweiten. Der Ertrag an Körnern wird gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 22 ent-i halten.

Tabelle 22

Behandlung Körnerertrag Anstieg % 100 kg/ha unbehandelt 29,33

Verbindung A 41,22 39

Verbindung B 38,67 30 A und B im Verhältnis 1:1 39,99 35

Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß mit den erfindungsgemäßen Mitteln die Körnererte an Soja wesentlich (um 30-40 %) erhöht werden kann.

Beispiel 3l ~ Wirkung auf die Weizenkörnerernte sowie den Gesamt stickstoff- und den Eiweißstickstoffgehalt der Körner 4 Zu den auf Großparzellen vorgenommenen Versuchen fanden die Weizensorten Libelulla und Mexiköi 226 l< Verwendung. Das Saatgut wurde dem Naßbeizen ähnlich behandelt, d.h. ein Saatgutüberzug ausgebildet, wobei die Wirkstoffmenge 2 kg/ha betrug. Unmittelbar vor der Aussaat wurde der Boden mit 2 kg/ha Wirkstoff behandelt.

Nach der Ernte wurden Ertrag, Gesamtstickstoffgehalt und Eiweißstickstoffgehalt des behandelten Weizens und des unbehandelten Weizens miteinander verglichen« Die Ergebnisse sind in den Tabellen 23 und 24 dargestellt. Die Tabelle 23 bezieht sich auf die Weizensorte Libelulla, die Tabelle 24 auf die Sorte Mexiköi 226 K.

- 33 - i Tabelle 23

Behandlung Gewicht,,der Körner von Stimulation 100 Ähren (g) (%) unbehandelt . 215,79

Verbindung A 232,35 7

Verbindung B 357,73 65

Wie die Tabelle zeigt, wurde der Körnerertrag der Weizensorte Libelulla auch durch das ein Phthalazin-Deri-vat enthaltende Mittel gesteigert, jedoch erwies sich das Benzimidazol-Derivat enthaltende Mittel als wirksamer«

Tabelle 24

Behandlung Gesamtstickstoff in der Eiweißstickstoff in der

Trockensubstant (%) Trockensubstanz (%) unbehandelt 2,12 1,61

Verbindung A 2,81 (+5,6%) 2,07 (+28,5%)

Verbindung B 2,15 (+1,0%) 1,74 (+8,0%)

Die Versuche mit der Weizensorte Mexiköi 226 l< zeigen, daß neben einer unbedeutenden Erhöhung des Gesamtstickstoffgehaltes der Eiweißstickstoffgehalt beträchtlich anstieg und in Zusammenhang mit dieser Wirkung das Phthalazid-Derivât wirksamer war*

Beispiel 32

Wirkung auf Ertrag und Zuckergehalt von Zuckerrüben Die Samenknäuel der Zuckerrübe wurden mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelt, wobei auf 1 ha 1 kg zur Anwendung gelangt. Die aufgelaufenen Pflanzen werden zweimal mit einer Dosis von je 2 kg/ha besprüht« Im August wurde - auf den Versuchsparzellen der Zuckergehalt der Zuckerrüben untersucht. Bei den behandelten Pflanzen war der Zuckergehalt höher (16,1 % gegenüber 15 %), Nach der Ernte wurden der Ertrag an Rüben und an Zucker bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 25 zusammengefaßt.

- 34 -

Tabelle 25 " Behandlung Ertrag 100 kg/ha Zucker- Zucker- Anstieg in gehalt ertrag % der % 100kg/ha Kontrolle unbehandelt 541 16,0 87,56

Verbindung A 608 16,45 100,01 14 *

Verbindung B 877 17,05 149,49 70

Es ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Mittel, insbesondere die Benzimidazol-Derivate enthaltenden, die Zuckerausbeute erheblich steigern.

~ - Beispiel 33

Wirkung auf den Traubenertrag und den Zuckergehalt von Wein Weinpflanzungen wurden mit den erfindungsgemäßen Mitteln dreimal behandelt: vor der Blüte, ferner drei beziehungsweise sechs Wochen nach der ersten Behandlung. Die mit Wasser verdünnten Mittel wurden durch Sprühen aufgebracht, die Aufwandmenge betrug 2 kg/ha.

Parallel dazu wurden Versuche mit den im Handel befindlichen Pflanzenwuchsregulatoren CCC (Chlorcholinchlorid),

Ethrel (Etefon: 2-Chloräthylphosphonsäure) und Nevirol (N-Phenylphthaliminsäure) vorgenommen. Die in der Tabelle 26 zusammengestellten Ergebnisse beziehen sich auf Versuche mit der Weinsorte Pannonia, in Tabelle 27 sind die Versuche mit der Sorte "Mädchentraube von Eger" zusammengefaßt.

Tabelle 26 : Behandlung Traubenertrag Zuckergehalt Zuckerertrag 100kg/ha % lOOkg/ha unbehandelt 216 13,0 28,08

Verbindung A 232 20,0 (+53,8%) 46,40 (+62%)

Verbindung B 226 15,8 (+21,5%) 35,70 (+27%) CCC 175 16,0 (+23,0%) 28,0

Ethrel 194 14,0 (+7,5%) 27,2

Nevirol 238 15,4 (+18,4%) 36,52 (+30%)

Die Werte in Klammern sind die auf die Kontrolle bezogenen, in Prozent ausgedrückten Mehrerträge.

- 35 - * Tabelle 27 * Behandlung Traubenertrag Zuckergehalt Zuckerertrag 100kg/ha % 100 kg/ha unbehandelt 151,15 16,7 18,93

Verbindung A 124,23 16,8 15,65

Verbindung B 176,92 (+17,0%) 16,7 22,16 (+17,0%) CCC 144,61 - 17,0 18,44

Ethrel 164,61 (+8,9%) 15,7 19,38 (+2,3%)

Nevirol 169,22 (+11,9%) 16,4 20,81 (+9,9%) i

Die Versuche zeigen die Artspezifität der Wirkung· ' ^ Das Phthalazin-Derivat der allgemeinen Formel I zeigte bei der Weinsorte Pannonia eine Vergrößerung des Traubenertrages und des Zuckergehaltes, wodurch der Zuckerertag größer wurde, während dieselbe Verbindung auf die andere Sorte keinen Einfluß hatte. Das N-(n-Propyl)-benzimidazolium-bromid enthaltende Mittel stimulierte bei der Sorte Pannonia den Traubenertrag und den Zuckergehalt, während im Falle der Sorte Mädchentraube der Zuckergehalt nicht anstieg, der Traubenertrag jedoch um 17 %,

Beispiel 54

Wirkung auf die Ausbeute und den Eiweißstickstoffgehalt von Weideland

Auf mit Gras bewachsenem Gelände wurden Parzellen der 2'

Größe 4 m abgesteckt und mit den mit Wasser verdünnten - erfindungsgemäßen Mitteln dreimal eingesprüht. Die Behand lungen fanden in Zeitabständen von 2 Wochen statt, und bei r jeder Behandlung betrug die Aufwandmenge 2 kg/ha.

Dann wurde das Gras gemäht, die Grünmasse wurde bestimmt, ferner wurden der Gesamtstickstoffgehalt und der Eiweiß-stickstoffgehalt des gemähten Grases untersucht.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle 28 zusammengefaßt, wobei die in Klammern angegebenen Zahlen den auf die Kontrolle bezogenen und in Prozent angegebenen Anstieg bedeuten.

- 36 - \ 4 Tabelle 28

Behandlung Ertrag Gesamtstickstoff Eiweißstickstoff kg/4m2' % % unbehandelt 5,10 4,22 - 2,80

Verbindung A 5,35 3,89 - 2,62

Verbindung B 5,27 5,36 (+27,0¾) 3,54 (+26,4%)

Beispiel 35 : Mit den erfindungsgemäßen Mitteln wurden Speisebohnen (Sorte Superalit) einmal beziehungsweise zweimal besprüht«

Der Einfluß auf den Ertrag (Trockenbohnen, d.h. nicht als Grüngemüse geerntet) ist in der Tabelle 29 angegeben,

Tabelle 29

Behandlungen Ertrag Ertragsteigerung 100kg/ha % unbehandelt 15,00

Verbindung B

eine Behandlung, am 20,6.1979 17,77 18,4

Verbindung B

eine Behandlung am 6.7.1979 17,03 13,5

Verbindung B

eine Behandlung am 20.6.1979 v eine Behandlung am 6.7.1979 19,52 30,1

Verbindung A

¥ eine Behandlung am 6.7.1979 17,77 18,4

Beispiel 36

In diesem Versuch werden einige der Verbindungen der allgemeinen Formel II hinsichtlich ihrer biologischen Wirkung miteinander verglichen. Die cytochininähnliche Aktivität der Verbindungen kann gut durch die Intensität der photosynthetischen CO^-Fixierung und den Einbau der mit Radio-carbon markierten Aminosäuren in die in TCA unlösliche Eiweißfraktion charakterisiert werden.

- 37 - $ ' In der Tabelle 30 sind Daten für die photosynthetische

Ä 1 J

Fixierung von 4C0p, in Maisblättern und den Einbau von Glycin-2- 4C in die Eiweißsynthese von Bohnen zusammengestellt, und zwar für unterschiedliche N-Substituenten tragende Benzimidazoliumsalze· Die Radioaktivität ist in yUCi/g frisches Grün angegeben, und der mittlere Fehler des Mittelwertes ist nie größer als +7%· Die untersuchten Proben wurden 18 Stunden lang in der Wirkstofflösung gelagert und eine Stunde lang radiobiologisch exponiert,

Tabelle 30

Behandlung 4C0?,-Fixierung Glycin-2- 4C-einbau v ' (r^,) uCi/g +¾ uCi/g +% unbehandelt 5,72 - 3,52

Methyl- 8,12 42 4,75 35 Äthyl- 5,72 18 4,25 21

Bromäthyl- 6,46 13 4,36 24 n-Propyl- 10,52 84 4,96 41 i-Propyl- (Chlorid) 10,92 92 4,85 35 n-Butyl- 7,49 31 4,57 30

Beispiel 37

Ebenso wurde für verschiedene 1,4-Dihydrophthalazin-diguanidin-Derivate (durch Änderung des Substituenten R·^) die auf die Intensität der photosynthetischen Fixierung von ^CO^. ausgeübte Wirkung bestimmt. Als Versuchspflanze dienten Bohnen der Sorte Pinto, die Lösungen wurden in einer Konzentration von 200 ppm angesetzt, und die Radioaktivität ist t in der Tabelle 3l in dpm/200 mg Frischgewicht angegeben,

Tabelle 31

Substituent Rn Intensität der COp-Fixierung in dpm % Anstieg

Kontrolle 2,32

Methyl 3,50 50,1 Äthyl 3,58 54,3 i-Propyl 3,53 52,1

Hydroxyäthy 3,49 50,4

Chloräthyl 3,51 50,2 - 38 - j.

Substituent R^ Intensität der CO^-Fixierung in dpm % Anstieg

Allyl 3,50 50,1

Chlor 3,72 60,3

Brom 3,65 57,3

Mercapto 3,60 55,2

Hydroxy 3,64 56,8

Methylmercapto 3,56 53,4

Methoxy 3,48 50,0 * Amino 3,27 40,9

Methylamino 3,30 42,2'

Beispiel 38 Ähnlich wie in dem vorhergehenden Beispiel wurde die photosynthetische COg-Fixierung auch für unterschiedliche N-(n-Propyl)-benzimidazolium-bromide untersucht. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 32 zusammengefaßt.

Tabelle 32

Substituent Rn Intensität der C02-Fixierung in dpm % Anstieg

Kontrolle 2,32

Methyl 4,26 84,0 Äthyl 4,13 78,0 n-Propyl 4,22 81,8 i-Propyl 4,30 85,3 n-Butyl 4,20 81,0 ^ Hydroxy äthyl 4,10 76,7

Chloräthyl 4,00 72,4 ^ Allyl 4,15 78,8

Chlor . 4,20 81,0

Brom 4,10 76,7

Mercapto 4,32 86,2

Hydroxy , 4,16 79,3

Methylmercapto 4,00 72,4,

Methoxy 4,09 76,2

Amino 3,37 45,2

Methylamino 3,84 65,0

Dimethylamino 3,76 62,0 - 39 - *

Beispiel 39

Beeinflussung des Gesamtstickstoff- und des Eiweißstickstof fgehaltes von Soja

Der im Beispiel 27 beschriebene Versuch wird mit unterschiedlichen Addukten des 1,4-Dihydroxyphthalazins vorgenommen« Die Behandlung erfolgt, wenn die Spitze der Blütentraube aufblüht, durch Besprühen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 33 festgehalten.

Tabelle 33

= Wirkstoff Gesamtstickstoff EiweißstickstofF

*' in Prozent der Trockenmasse unbehandelt 2,6 1,9 1.4- Dihydroxyphthalazin 4,6 (+77,0%) 3,8 (+100,0%) 1.4- Dihydroxyphthalazin- diguanidin 4,7 (+81.0%) 3,9 (+105,3%) 1.4- Dihydroxyphthalazin- monohydrazin 3,7 (+42,4%) 3,1 (+63,2%) 1.4- Dihydroxyphthalazin- dihydrazin 3,9 (+50,0%) 3,6 (+89,5%)

Die in den Beispielen 13-39 beschriebenen Versuche zeigen, daß mit den erfindungsgemäßen Mitteln die vegetativen und generativen Prozesse der Pflanzen erfolgreich beeinflußt werden können. In vielen Fällen wird nicht nur eine Vergrößerung des Ernteertrages, sondern auch eine Verschiebung der V, Gehaltswerte (z.B. Zucker) in die gewünschte Richtung erzielt, , was einen bedeutenden technischen Fortschritt darstellt.

Claims (6)

1. 2. Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer Menge von 0,5-90 Gew.-% ein Phthalazin-Derivat der allgemeinen Formel I, worin die Bedeutung von die gleiche wie im Anspruch 1 ist, oder sein Mono- oder Di-guanidin-Addukt oder sein Mono- oder Dihydrazin-Addukt oder sein Guanidin-Hydrazin-Addukt, ferner 10-95 Gew.~% feste * Trägerstoffe, vorzugsweise amorphe Kieselsäure oder Gesteins mehle, sowie 1-15 Gew.-% oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise das Gemisch von nichtionischen und anionischen Tensiden, enthält.
2. 3. Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer Menge von 0,5-70 Gew.-% ein Phthalazin-Derivat der allgemeinen Formel I, worin die Bedeutung von R·^ die gleiche wie im Anspruch 1 ist, oder sein Mono- oder Di-guanidin-Addukt oder sein Mono- oder Dihydrazin-Addukt oder sein Guanidin-Hydrazin-Addukt, ferner 30-80 Gew.-% flüssige Verdünnungsmittel, vorzugsweise nichtphytotoxische öle, 1-20 Gew.-% feste Trägerstoffe, vorzugsweise aktive Kieselsäure, sowie 1-15 Gew.-% oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise das Gemisch von anionischen und nichtionischen Tensiden, enthält.
3. 4. Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer Menge von 0,5-90 Gew.-% ein Imidazol-Derivat V der allgemeinen Formel II, worin die Bedeutung von R·^, R2, n und X die gleiche wie im Anspruch 1 ist, ferner 10-95 Gew.-% C feste Trägerstoffe, vorzugsweise amorphe Kieselsäuren oder Gesteinsmehle, sowie 1-15 Gew»-% oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise das Gemisch von anionischen und nichtionischen Tensiden/ enthält.
4. 5. Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer Menge von 0,5-70 Gew.-% ein Imidazol-Derivat der allgemeinen Formel II, worin die Bedeutung von n, ^2 un<^ ^ wie im Anspruch 1 ist, ferner 5 * * - 42 - 30-80 Gew.-% flüssige Verdünnungsmittel, vorzugsweise nichttoxische öle, 1-20 Gew,-% feste Trägerstoffe, vorzugsweise amorphe Kieselsäure, sowie 1-15 Gewoberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise das Gemisch von anionischen und nichtionischen Tensiden, enthält,
5. 6, Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer Menge von insgesamt 0,5-90 Gew*-% ein im Verhältnis von 4:1-1:4 bereitetes Gemisch eines Phthalazin- * Derivates der allgemeinen Formel I, worin die Bedeutung von ^ Rj die gleiche wie im Anspruch 1 ist, oder dessen Mono- oder Diguanidin-Adduktes oder dessen Mono- oder Dihydrazin-Adduktes oder Guanidin-Hydrazin-Adduktes und eines Imidazolderivates der allgemeinen Formel II, worin die Bedeutung von n, und R^. sowie X die gleiche wie im Anspruch 1 ist, ferner 10-95 Gew.-% feste Trägerstoffe, vorzugsweise amorphe Kieselsäure oder Gesteinsmehle, sowie 1-15 Gew,-% oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise anionische und nichtionische Tenside im Gemisch, enthält,
6. 7, Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es in einer Menge von 0,5-70 Gew.-% ein Gemisch aus einem Phthalazin-Derivat der allgemeinen Formel I, worin die Bedeutung von R^ die gleiche wie im Anspruch 1 ist, oder dessen Mono- oder Diguanidin-Addukt oder dessen Mono- ( oder Dihydrazin-Addukt oder dessen Guanidin-Hydrazin- Addukt .und einem Imidazol-Derivat der allgemeinen Formel II, ς worin die Bedeutung von n, R·^, R2 und X die gleiche wie * im Anspruch 1 ist, im Verhältnis 4:1-1:4, ferner 30-80 Gew,-% flüssige Verdünnungsstoffe, vorzugsweise nichttoxische öle, 1-20 Gew,-% feste Trägerstoffe, vorzugsweise amorphe Kieselsäure, sowie 1-15 Gew.-% oberflächenaktive Stoffe, vorzugsweise das Gemisch von anionischen und nichtionischen Tensiden, enthält. Cytochininartiges membranaktives Präparat zur Steigerung der pflanzlichen Produktivität, des Eiweißstickstoffgehaltes 4 und der Anionenaufnahme AUSZUG Die Erfindung betrifft ein cytochininartiges membranaktives Präparat zur Steigerung der pflanzlichen Produktivität, des Eiweißstickstoffgehaltes und der Anionenaufnahme· Das Präparat kann an Stelle von Chinäthin eingesetzt werden· Für das Präparat ist kennzeichnend, daß es in einer Menge von 0,5-90 Gew*-% Phthalazin-Derivate der allgemeinen Formel I OH OH 0 —CÖ 1 Ta) Tb) Je) OH 0 0 worin für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Chlor oder Hydroxyl substituierte Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen oder Alkenylgruppe mit 2-4 Kohlenstoffatomen, für Halogen, ferner für Amino-, Sulfhydryl- oder Hydroxyl--, gruppt oder deren alkylsubstituierte Formen steht, V oder deren Mono- oder Diguanidin-Addukte, Mono- oder ^ Dihydrazin-Addukte oder Guanidin-Hydrazin-Addukte und/oder ^ Imidazol-Derivate der allgemeinen Formel II ,··...........ch/NsN, Ί ' (CH)n I “ — (CH)n || . CH. HX '····..:......θ · ·........-ch\n/ i Jx I Ra - Ra H worin n für 0 oder 4 stehen kann und für den Fall n = 4 die - 2 - * * ë τ· Bedeutung von R die gleiche wie oben ist, R2, Wasserstoff oder gegebenenfalls durch Chlor oder Hydroxyl substituierte Alkylgruppe mit 1-5 Kohlenstoffatomen oder Alkenylgruppe mit 2-5 Kohlenstoffatomen bedeutet und X für ein anorganisches oder organisches Anion, zweckmäßig für Chlorid, Bromid oder Sulfat steht« - Die erfindungsgemäßen Mittel beeinflussen den Stoff- j Wechsel der Pflanzen in vielfältiger Weise« Neben der Er- - zielung höherer Erträge besteht auch die Möglichkeit, die t Gehaltswerte der pflanzlichen Produkte zu verändern (z.B. Zuckergehalt der Zuckerrübe, Eiweißgehalt der Soja usw.)„ « Λ '