FR2490074A1 - Preparation a activite membranaire du type de la cytokinine, pour l'augmentation de la productivite des plantes, du taux d'azote proteique et de la fixation d'anions - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE PREPARATION A ACTIVITE MEMBRANAIRE DU TYPE DE LA CYTOKININE, POUR L'AUGMENTATION DE LA PRODUCTIVITE DES PLANTES, DE LA TENEUR EN AZOTE PROTEIQUE ET DE LA FIXATION D'ANIONS. CETTE PREPARATION CONTIENT 0,5 A 90 EN POIDS DE DERIVES DE PHTALAZINE DE FORMULE GENERALE I OU DE LEURS PRODUITS D'ADDITION AVEC UNE MONO- OU UNE DIGUANIDINE, DE LEURS PRODUITS D'ADDITION AVEC UNE MONO- OU UNE DIHYDRAZINE OU LEURS PRODUITS D'ADDITION AVEC UNE GUANIDINE-HYDRAZINE ETOU DES DERIVES D'IMIDAZOLE DE FORMULE GENERALE II. CETTE PREPARATION PEUT ETRE UTILISEE A LA PLACE DE LA KINETHINE, ET PEUT INFLUENCER LE METABOLISME DES PLANTES, EN AUGMENTANT LEUR RENDEMENT ET EN AUGMENTANT EGALEMENT LEUR TENEUR EN SUBSTANCE INTERESSANTES, EN PARTICULIER LA TENEUR EN SUCRE DES BETTERAVES SUCRIERES, LA TENEUR EN PROTEINE DU SOJA, ETC.

Description

La présente invention est relative à une prépara-

tion à activité membranaire du type de la cytokinine, pour l'augmentation de la productivité des plantes,du taux

d'azote protéique et de la fixation d'anions. Cette prépa-

ration convient en tant que produit de remplacement de

la kinéthine.

Cette préparation contient des dérivés de la

phtalazine qui répondent à la formule générale I ci-

après:

OH OH O

R R NN > H

R1 4 R1 <-> R <H

a) b)

OH 0

(I) dans laquelle:

R1 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle com-

portant de 1 à 4 atomes de carbone,éventuellement substitué par du chlore ou des groupes hydroxyle, ou

un groupe alcényle comportant de 2 à 4 atomes de car-

bone pouvant également être éventuellement substitué par des atomes de chlore ou des groupes hydroxyle, R1 pouvant également être un atome d'halogène, un groupe

amino-, sulfhydryle ou hydroxyle ou les formes substi-

tuées par un alkyle de ces groupes, ou les produits d'addition avec la mono- ou la diguanidine,

la mono- ou la dihydrazine ou la guanidine-hydrazine, des-

dits dérivés de phtalazine, lesquels dérivés de phtalazine de formule générale I sont présents dans la préparation à raison de 0,5 à 90 % en poids, et/ou des dérivés d'imidazole qui répondent à la formule générale II ci-après: N

-CH/ R. CH/ X CH.HX

(dH)n IlC (H)

5.CH RH '-*- CH

N

R1 " E

ns RI (II) dans laquelle n peut être égal à 0 ou à 4 et dans le cas o n =4 la signification de R1 est la lm&e que ci-dessus, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant de 1 à atomes de carbone ou un groupe alcényle contenant de 2 à 5 atomes de carbone,éventuellEment substitués par des atomes d'halogène ou des groupes hydroxyle, et X représente un anion organique ou minéral, tel que du chlorure ou du brcmure de préférence, sous réserve que: les deux atmres de carbone qui se trouvent simultanément dans les deux cycles de la formule générale II ne portent pas d'atcme de carbone, et que R1 se trouve,dans les dérivés de phtalazine de formule générale

I,en position 5 ou en position 8,tandis qu'il se trouve,dans les déri-

vés d'imidazole de formule générale II,en position 4 ou en position 7,

ladite composition contenant en outre de 10 à 95 % de substancesde sup-

port liquides et/ou solides ainsi que 1 à 10 % en poids de substances tensio-actives.

on utilise depuis longtemnps déjà des prduits dtchimiques en agri-

culture: outre les engrais chimiquesh et les insecticides,les agents qui

influencent et augmentent la croissance et le rendement des plantes cul-

tivées - et qui sont désignés sous le nomn générique de régulateurs - ont

pris une place de plus en plus iortante au cours des de susarnières décennies.

la plupart des régulateurs sont des honrmones naturelles ou synthé-

tiques à l'aide desquelles les différents processus de la croissance vé-

gétale peuvent être influencés et régulés /icf. M. Kiciei, M. Nadasy

Magyar Kémikusok lapja 34 (3), 122-126 (1979)/.

Les auxines (dérivés de l'acide indolacétique) naturelles et synthétiques exercent une influence sur les fonctions végétales vitales, de multiples manières. Parmi les auxines synthétiques, l'on connait quatre types principaux: les dérivés indoliques, les dérivés naphtyliques, les dérivés phénoxyliques et les dérivés de l'acide benzoique. Ceux de ces camposés qui se sont fait une place dans la pratique, sont le méthylester de l'acide naphtylacétique utilisé comme agent de pulvérisation pour inhiber la germination des pcmmes de terre, ainsi que le naphtylacétate de potassium utilisé pour 1' enracinement

de boutures et pour l'inhibition de la chute précoce des fruits.

Le deuxième grand groupe de régulateurs.estconstitué

par les gibberellines qui stimulent la croissance, indui-

sent la floraison et interrompent l'état de latence. Les

gibberellines sont également utilisées dans la pratique.

Le troisième groupe est formé par les cytokinines

dont l'action est très diverse. Elles stimulent la divi-

sion cellulaire, retardent les processus de vieillisse-

ment, arrêtent la dominance applicale et interrompent l'état de latence. Parmi les cytokinines naturelles, on connait la séatine et la lupine qui ne sont cependant pas

encore utilisées dans la pratique.

Au quatrième groupe appartiennent les abscisines

qui jouent un rôle dans la régulation endogène du vieillis-

sement et ont de ce fait une action d'inhibition de la croissance et favorisent la séparation d'organes. Bien que l'on ait synthétisé jusqu'à présent plus de 70 composés présentant la structure de la xanthonine et une action du type de celle de l'abscisine, ces composés ne sont pas

mis en oeuvre dans la pratique jusqu'à présent.

La seule hormone gazeuse est l'éthylène qui se forme

en grande quantité lors de la maturation des fruits et accé-

lère le processus de maturation. L'on utilise dans ce but

dans la pratique l'acide 2-chloréthylphosphonique.

A part les hormones végétales (auxines, gibberel-

lines, cytokinines, substances inhibitrices de la croissance

249C074

Lplant growth retardants = PGR/, abscisines, éthylène, etc..), on utilise en agriculture encore de nombreuses

autres substances biologiquement actives. On peut mention-

ner à cet égard la diffusion du chlorure de 2-chloréthyl-

triméthylammonium (CCC) pour les blés et les orges (cf.

le Brevet Américain 3 156 544).

Les cytokinines endogènes (séatine, lupine) et les cytokinines synthétiques (cinéthine, benzyladénine, etc..) augmentent le rendement et la teneur en protéines, mais

elles sont cependant extrêmement peu utilisées en agro-

technique en raison de leur prix de fabrication extrême-

ment élevé LF. Skoog, F.M. Strong, C.O. Miller: Science

148, 532-533 (1965)7.

Le Brevet hongrois n 162 937 décrit l'action de

stimulation de la germination, d'accélération du dévelop-

pement des bourgeons et d'accélération de la maturation,

exercée par les dérivés de l'amide de l'acide 2-chloréthane-

(thiono)-phosphonique. Le Brevet hongrois n 163 510 dé-

crit des dérivés du thiocarbamide qui accélèrent l'abscis-

sion des fruits. L'action d'accélération de la maturation, de retardement du vieillissement et d'inhibition de la

croissance des acides halogène-éthanesulfiniques,par exem-

ple du bromure de l'acide 2-chloréthanesulfinique, est

décrite dans le Brevet hongrois n 164 190.

Conformément au Brevet hongrois n 164 512, on traite les semences avant les semailles, par des dérivés de p-chlorobenzylphosphonate de bis (diméthylammonium), ce qui provoque une augmentation du rendement en grains

et de la fixation d'azote.

Les Brevets hongrois n 164 587 et 164 866 décri-

vent l'action d'accélération de la maturation des e-halogène-

éthylsilanes. Certains dérivés pyrimidiques (par exemple la 2-méthyl-thio4-éthylamino-5-nitro-6-méthylaminopyrimidine) et leurs sels inhibent la germination et inhibent la croissance excessive en hauteur (cf. Brevet hongrois

n 164 885).

Le Brevet hongrois n 167 576 décrit des dérivés de s-triazine"diones qui exercent une influence sur la floraison et conviennent en tant qu'agentsde reproduction sexuéedes plantes. Le Brevet hongrois n 168 916 décrit également une préparation qui contient des imidates d'allophane qui exercent une influence sur la floraison

et la reproduction générative.

Conformément au Brevet hongrois n 170 761, la croissance est accélérée par différents dérivés de

phtalimides jtels que par exemple le 3-trichlorométhyl-

phtalimide, le 1-(3-chlorophtalimido)-cyclohexyl-

carboxamide7. Des compositions qui servent à augmenter la teneur en sucre sont connues par le Brevet hongrois n 162 520 Zdérivés de 2-(aminoalcoxy) -4-phénylthiazole7et par le

Brevet hongrois n 165 576 Zs-triazine-diiodure de 2,4-

bis(N'-méthyl-4'-pyridiniuml7.

Conformément au Brevet hongrois n 165 576, on uti-

lise pour stimuler la croissance végétative des betteraves sucrières, outre la gibberelline, des imidazoles ainsi que des fongicides et quelques herbicides, en quantités très

faibles. Ces préparations n'ont cependant pas été accep-

tées dans la pratique.

Aussi bien les cytokinines endogènes (séatine, lupine) que les cytokinines synthétiques ( kinéthine, benzyladénine) (F.M. Strong: Topics in microbial chemistry, Wiley, New York 1958; F. Skoog, F.M. Strong, F.M. Miller:

Science 148, 532-533, 1965), sont exclusivement des déri-

vés de 6-aminopurine dont l'activité biologique princi-

pale se manifeste dans la stimulation de la fréquence de

la mitose. A côté de cette action, ces substances ont en-

core également des actions secondaires qui sont nombreuses

et qui sont également utiles dans les applications en agri-

culture et les applications microbiologiques; il s'agit, par exemple,des actions secondaires suivantes: 249u074 a) dans les cultures d'acores et de mériklon, le poids frais et le poids sec sont plus élevés, b) l'accumulation des substances organiques dans les organes végétatifs et génératifs est plus favorable; c) la stimulation de la préservation de la chloro-

phylle,dont l'activité photochimique est de ce fait augmen-

tée, d)l'accélération du rajeunissement des feuilles, qui retarde la sénescence, e) l'anhydride carbonique est plus fortement fixé lors de la photosynthèse,

f) l'activité photolytique qui est mesurée par dé-

composition du HTO,augmente, g) l'intensité de la synthèse des aminoacides et

des protéines augmente, en particulier par une augmenta-

tionabsolue et relative notable de la quantité de la fraction d'azote protéique soluble dans une solution de chlorure de -sodium à 0,5 %,

h) la synthèse des acides nucléiques est intensi-

fiée.

L'adénine et les dérivés spéciaux n'ont été prépa-

rés jusqu'à présent qu'au laboratoire et en faibles quan-

tités. Malgré les résultats très prometteurs des essais effectués, les cytokinines ne sont pas utilisées jusqu'à

présent dans la pratique, en raison de leur coût de fabri-

cation élevé. Parmi les nombreuses préparations retarda-

trices de la croissance des plantes,connues, il n'en existe aucune qui ait une action du type de celle de la cytokinine. Les préparations connues n'ont pas l'action principale des cytokinines, en sorte que l'on ne peut pas

s'attendre de leur part à une action du type de la cyto-

kinine. La Demanderesse, dans le cadre de ses recherches relatives à l'augmentation de la croissance des plantes, de la productivité et de la quantité de protéines, ainsi qu'au cours des essais effectués pour augmenter le rendement, a trouvé que l'agent conforme à la présente invention,qui contient des dérivés de phtalazine de'formule générale I et/ou des dérivés d'imidazole de formule générale II,à raison de 0,5 à 90 % en poids, des substances de support liquideset/ou solidesà raison de 10 à 95 % en poids et 1 à 10 % en poids de substances tensio-actives, est de nature à exercer une influence sur le déroulement des

processus physiologiques des plantes.

Une partie des dérivés de phtalazine de formule générale I sont connus par la littérature Zcf. Curtius, Hoesch: J. Prakt. Chem. 76. 2, 301 (1908) ; Drew, Hatt: J. Chem. Soc. 1, 16 (1937), Stanly, Parker: J. Am. Chem. Soc. 56, 241 (1934); Barber, Wrogg: J. Chem. Soc. 6, 1458 (1948L7. L'action des composés sur la productivité des plantes, la photosynthèse et la production de protéines

n'était cependant pas connue.

Il est connu que la 1,4-dihydroxy-phtalazine existe sous trois formes tautomères. C'est pourquoi les

composés de formule I ont été représentés par trois for-

mules générales a), b) et c).

Conformément au Brevet Américain 2 654 689, on

sait que la 1,4-dihydroxy-phtalazine et ses sels métal-

liques exercent une action fongicide.

On connait également une partie des dérivés d'imidazole de formule générale II par la littérature spécialisée lcf.Auwers, Mauss: Chem. Ber, 61, 2414 (1928); Davies, Mamalis, Petrow, Sturgeon: J. Pharm. Pharmacol. 3, 420 (1951); Weidenhagen, Train,-Wegner, NordstrO5m: Chem. Ber. 75, 1936 (1942); Pozharsky, Simonow: Zh. Obsch. Chim. 33, 179 (1963)7; toutefois, l'action de ces composés sur la productivité végétale

n'était pas connue non plus.

Les agents qui contiennent, conformément à l'in-

vention, outre des substances de support et des substan-

ces tensio-actives, des composés de formule générale I et/ou II, exercent une influence sur les processus

physiologiques des plantes même à des concentrations rela-

tivement -faibles (1-200 ppm, respectivement 0,5 kg de

constituant actif/ha).

Il a été démontré expérimentalement que l'action régulatrice des agents conformes à la présente invention sur la productivité végétale, la synthèse des protéines et la photosynthèse,est plus importante que l'action des régulateurs de la croissance végétale qui en sont voisins chimiquement et qui sont décrits dans le Brevet hongrois no 170 761, lesquels n'exercent d'influence que sur la croissance des plantes et non sur la synthèse des protéines

et sur la photosynthèse.

Les dérivés d'imidazole de formule générale II ne présentent pas seulement une action biologique du type de celle des cytokinines, qui se manifeste au niveau des cellules, mais également, contrairement aux cytokinines, leur préparation et leur utilisation en agriculture sont économiques.Les composés de formule générale II présentent

en outre une activité membranaire (stimulation de l'absorp-

tion d'anions)qui est totalement absente des cytokinines

endogènes et synthétiques.

Lors de l'étude des actions biologiques, il a été établi que l'action régulatrice sur le métabolisme, a lieu presque chez toutes les plantes examinées, tandis que la mesure dans laquelle s'exerce l'action sur la synthèse des

protéines et sur la photosynthèse, dépend du type desplan-

tes traitées.

Pour l'étude biologique des actions du nouvel agent,

on a élaboré des méthodes aisément reproductibles. L'ac-

tion exercée sur la synthèse des protéines a été testée au moyen de la technique des isotopes, en utilisant des acides aminés marqués Zglycine-114C,glycine-2-4 C, méthionine(S-méthyl-14C)7. La stimulation de la photosynthèse

a également été étudiée au moyen de la technique des iso-

topes, par incorporation d'anhydride carbonique marqué 14. (C2) L'influence exercée sur l'absorption des éléments nutritifs a été étudiée en mesurant l'incorporation d'ions phosphate marqués,tandis que l'action inhibitrice sur la

décomposition de la chlorophylle a été mesurée par l'inter-

médiaire de l'extinctiondes échantillons préparés avec du

méthanol,à 665 pm.

Il y a un parallélisme total entre les résultats des essais effectués au laboratoire et les résultats des

essais en pleine terre. Les agents conformes à la pré-

sente invention se sont avérés présenter les actions sui-

vantes sur les processus vitaux végétaux: a) Le développement des pétioles (intermodium) est

raccourci (par exemple pour la vigne), le nombre des feuil-

les et le poids sec des feuilles sont augmentés, le rapport carbone/azote prend une faible valeur favorable, b) la stimulation de la croissance des. racines (facteur de racine) a pour effet d'intensifier également la croissance des pousses au-dessus du sol. Par suite, la

durée du développement végétatif est raccourcie (de 6 se-

maines par exemple dans le cas de l'orge à bière), le développement des organes génératifs et la quantité des récoltes sont augmentés.; c) dans les cultures des papilionacées qui se

reproduisent pendant plusieurs années de suite (par exem-

ple la luzerne) et dans les cultures de fourrage (mais

ensilés, pâturages) l'absorption de l'azote et du phos-

phate du sol est augmentée, la teneur en azote protéique

augmente de façon considérable dans les feuilles, le rap-

port carbone/azote est diminué (ce qui veut dire amélio-

ré); d) lors du traitement du mais, du soja, de l'orge à bière, des blés, etc... la quantité du rendement en

grains augmente, la teneur totale en azote augmente d'en-

iron 20 %, la teneur en azote protéique augmente toute-

fois dans une mesure plus importante; e) dans le cas du traitement des betteraves à

sucres, le rendement en betteraves et également le ren-

dement en sucre (mesurable par polarométrie),augmente.

L'on peut produire de ce fait une plus grande quantité de

sucre par unité de surface. La teneur en sucre desbette-

raves, déterminée génétiquement, est atteinte beaucoup plus rapidement, ce qui fait que l'on peut commencer la récolte de façon plus précoce, f) si l'on traite la vigne avant la floraison puis encore deux fois jusqu'à la maturité, le poids moyen des grappes, le poids de 1000 grains de raisin et la teneur en sucremesurée par réfractométrie, sont augmentés;

g) l'enracinement des boutures de vignes et d'ar-

bres fruitiers, la différenciation des pousses et des bourgeons ainsi que leur maturation sont stimulés par le traitement, ce qui exerce également une influence sur le murissement (lignification) des pousses et, par suite, sur leur résistance au gel; h) l'agent conforme à l'invention peut également être utilisé pour la culture de tissus végétaux, pour la différenciation des tissus et des organes de l'acore; action repose sur l'augmentation de la fréquence des mitoses; i) l'agent conforme à l'invention agit, lorsqu'il est pulvérisé sur des plantes cultivées, comme une sorte d'antidote qui compense l'action phytotoxique de nombreux herbicides. Le traitement par l'agent conforme à la présente invention peut avoir lieu soit avant les semailles ou la transplantation, toutefois l'agent peut également être

pulvérisé sur le sol après les semailles ou bien les plan-

tes elles-mêmes peuvent être traitées à différents stades de leur développement, selon la partie du développement et les propriétés sur lesquelles l'on souhaite exercer une

influence. Dans la majeure partie des cas, un seul traite-

ment est suffisant, toutefois, il existe également des cas (par exemple pour la vigne) o on effectue plusieurs traitements. Des doses minimales sont généralement requises pour le traitement (ces doses dépendant de la composition de l'agent et pouvant être comprisesentre 0,5 et 20 kg/ha et même entre 0,5 et 2 kg/ha); toutefois, les agents confor- mes à l'invention n'exercent aucune action phytotoxique sur les plantes même si l'on utilise des doses extrêmement élevées (20-30 kg/ha). Les agents conformes à la présente invention présentent l'avantage de ne pas irriter la peau, de ne pas sensibiliser (c'est-à-dire de ne pas rendre réceptif aux allergies), de ne pas irriter les yeux, et

de n'être pratiquement pas toxiques (DL50: 2500 mg/kg).

Les phtalazines de formule générale I peuvent

être préparées en faisant réagir l'acide phtalique substi-

tué de façon appropriée ou l'un de ses dérivés réactifs

(anhydride, chlorure, ester, imine, etc...) dans un milieu sol-

vant, à 90-160 C, avec un excès d'hydrazine ou de sulfate d'hydrazine. L'expérience a montré qu'un excès d'hydrazine, une température.élevée et une durée de réaction plus longue favorisent la formation de dihydroxyphtalazine. Comme le

montrent les formules qui vont suivre, il se forme les dé-

rivés de monohydrazide et de dihydrazide de formules III et IV, ainsi que l'aminophtalimide de formule V CNH-NHI C-NH-NH2. c R1< s Rs < s R. {R NNH2 C c. C-NH-NHz C _ o

_ WV V

0 O

Ri 1 NH H2N-NH - Ri-

C C-NH -NHI

Il 1 I ainsi que l'amide-hydrazide mixte de l'acide phtalique.Les monohydrazideset les dihydrazidesainsi que l'amide-hydrazide

mixte se cyclisent par chauffage pour donner la dihydroxy-

phtalazine.

L'on peut faire réagir les dérivés de dihydroxy-

phtalazine obtenus,avec la quanidine et/ou l'hydrazine,

dans un solvant, pour obtenir des produits d'addition sa-

lins. Ces derniers peuvent être séparés par filtration.

Les produits d'addition filtrés sont lavés et séchés.

Les dérivés d'imidazole de formule-générale II

peuvent également être préparés à l'aide de procédés con-

nus par la littérature spécialisée. On fait réagir l'imidazole substitué de façon appropriée dans un solvant (tel que l'acétone, le benzène, le toluène par exemple) à 50-1600C, avec des halogénures d'alkyle ou des alkylesters de l'acide

chloroformique. Le sel d'imidazolium qui se forme est sépa-

ré par filtration, lavé et séché. Le composé peut contenir

une faible quantité de produits dialkylés en tant qu'impu-

retés - en fonction des conditions de la préparation -.

Cependant, ce produit dialkylé est présent en quantité si faible qu'il n'exerce aucune influence sur l'action de la préparation. Dans le cas o l'on désire obtenir un produit final dépourvu de ce produit dialkylé, on réalise la pré- paration en deux étapes: On prépare tout d'abord le Nalkylimidazole, puis, au cours d'une étape séparée, on forme à partir du

N-alkylimidazole, le sel d'imidazolium (halogénure, sul-

fate, etc...).

Outre les dispositions qui précèdent, l'invention comprend encore d'autres dispositions, qui ressortiront

de la description qui va suivre.

L'invention sera mieux comprise à l'aide du complé-

ment de description qui va suivre, qui se réfère à des

exemples de préparation des composés de formules générales I et II,

ainsi qu'à des essais d'activité des préparations contenant ces coiposés.

Il doit être bien entendu, toutefois, que ces exem-

ples de préparation et d'essaissont'donnés uniquement à titre d'illus-

tration de l'objet de l'invention, dont ils ne constituent

en aucune manière une limitation.

EXEMPLE 1

On introduit 148,2 g (1 mole) d'anhydride phtalique et 130 g (1 mole) de sulfate d'hydrazine dans un ballon de 1500 ml de volume équipé d'un thermomètre, d'un agitateur et d'un réfrigérant à reflux. On ajoute à ces réactifs, à 400C, une solution de 90 g de lessive de soude dans 800 ml

d'eau. On chauffe ensuite le mélange à ébullition sous agi-

tation continue, et on le fait bouillir pendant une heure.

Le pH du mélange refroidi à 650C est ajuste à 5-6 par addi-

tion de 50 ml d'acide chlorhydrique concentré. Le mélange est soumis à agitation pendant 4 heures à 20-40'C. La substance solide est alors séparée par filtration et séchée

à 80-1000C.

On met 448 g (4 moles) de nitrate de guanidine en suspension dans 800 ml d'éthanol, dans un ballon de 2500 ml de volume et on ajoute à cette suspension une solution de 224 g (4 moles) d'hydroxyde de potassium dans 500 ml d'éthanol. Le mélange est soumis à agitation durant une

demi-heure, puis la solution est filtrée et elle est mé-

langée à la dihydroxyphtalazine solide qui a été obtenue

au cours de la première étape décrite ci-dessus. Le mé-

lange est soumis à agitation durant une heure à la tempé-

rature ambiante, puis l'on sépare par filtration les cris-

taux blancs qui se sont déposés, on les lave et on les

sèche à 60 C. L'on obtient 219,4 g (0,86 mole) de dihydroxy-

phtalazine-diguanidine sous la forme d'une substance blan-

che, microcristalline, qui fond à 2800C. Le rendement est

de 86,3 %.

*EXEMPLE 2

On introduit 118,2 g (1 mole) de benzimidazole et 800 ml de toluene dans un ballon de 2000 ml de volume# équipé d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un réfrigérant à reflux et d'un boule à brome. On ajoute alors 200 ml d'isopropylester d'acide chloroformique,sous agitation, à ce mélange, tout en maintenant la température à 20 C. Une fois cette addition achevée, l'on chauffe le mélange a C, on le soumet à agitation pendant 2 heures à cette température. On poursuit l'agitation pendant deux autres heures à 90-100 C, puis l'on refroidit à 15-20 C. Les

cristaux gris blanc qui se déposent sont séparés par fil-

tration, lavés et séchés à 800C. On obtient 125,5 g (81,7 %) de chlorure de N-isopropyl-benzimidazolium qui

fond à 134-1360C.

Les autres composés de formules générale I et II

peuvent être obtenus d'une manière tout-à-fait analogue.

La préparation des commpositions conformes à la présente invention est précisée dans les exemples qui

vont suivre.

EXEMPLE 3

On introduit dans un broyeur à billes de verre, ide laboratoire, 65 g de 1,4-dihydroxyphtalazine-diguanidine technique (à 92 %), 5 g d'"Ultrasil VN-3" en tant que charge, 20 g d'"Emulsogen M" en tant qu'émulsifiant et 111 g d'huile de vaseline technique. On ajoute à cette

charge, 400 g de billes de verre de 1,5 mm de diamètre.

Le mélange est broyé pendant 90 minutes à une vitesse de 775 min 1. On sépare ensuite les billes de verre au moyen

d'un tamis d'un millimètre de largeur de maille.

Le produit huileux obtenu contient 30 % en poids de 1,4dihydroxyphtalazine-diguanidine. Une émulsion à 1 % préparée par dilution avec de l'eau, ne présente aucune modification après un repos de 12 heures; au bout

de 24 heures il se forme un léger dépCt qui est émulsifia-

ble de façon réversible par agitation.

EXEMPLE 4

On introduit dans un broyeur à billes de verre de laboratoire, 48 g de chlorure de N-isopropylbenzimidazolium technique (à 94 %), 4 g d'"Ultrasil VN-3" comme charge, g d'"Emulsogen M" comme émulsifiant et 128 g d'huile de vaseline technique. Le mélange est broyé pendant une heure à une vitesse de 775 min-1 après lui avoir ajouté 400 g de billes de verre de 1,5 mm de diamètre. On sépare

ensuite les billes de verre du mélange au moyen d'un tamis d'un milli-

mètre de largeur de maille. La préparation huileuse qui contient % de chlorure de N-isopropylbenzimidazolium forme, lorsqu'elle est diluée à 1 % avec de l'eau, une émulsion dépourvue de sédiments,qui est encore stable même au bout

de 12 heures.

EXEMPLE 5

On introduit dans un broyeur à billesde verre,de laboratoire, 22 g de 1,4dihydroxyphtalazine-diguanidine technique (à 92 %), 4 g d'"Ultrasil VN-3" comme charge, g d'"Emulsogen M" comme émulsifiant et 117 g d'huile de vaseline technique. Apres addition de 400 g de billes de verre de 1,5 mm de diamètre, on broie le mélange durant

2 heures à une vitesse de 775 min 1. L'on prépare à par-

tir de la préparation huileuse qui contient 10 % de 1,4dihydroxyphtalazine-diguanidine, par dilution avec de l'eau, une émulsion à i % qui n'est pas modifiée au bout

de 12 heures de stockage.

EXEMPLE 6 -

On introduit dans un broyeur à billesde verre, 22 g de 1,4dihydroxyph$alazine-diguanidine technique (à 92 %), 20 g de chlorure de Nisopropylbenzimidazolium technique(à 96 %), 4 g d'"Ultrasil VN-2" comme charge, g d"'Emulsogen M" comme émulsifiant et 134 g d'huile de vaselinetechnique. Après addition de 400 g de billes

de verre de 1,5 nmm de diamètre, on broie le mélange pen-

dant 2 heures et demiesà une vitesse de 775 min1 La com-

position est séparée des billes de verre au moyen d'un tamis d'un millimètre de largeur de maille. L'émulsion obtenue par dilution au 20ème par de l'eau, n'est pas

modifiée même au bout de 12 heures.

EXEMPLE 7

On introduit dans un broyeur à billesde verre,de laboratoire, 11 g de chlorure de N-isopropylbenzimidazolium technique (à 96 %), 4 g d'"Ultrasil VN-3" comme charge, 16 g d"'Emulsogen M" comme émulsifiant et 170 g d'huile de vaseline technique. Après addition de 400 g de billes

de verre de 1,5 mm de diamètre, on broie le mélange pen-

dant une heure à une vitesse de 775 min. Les billes de verre sont séparées sur un tamis de 1 mm de largeur de maille. La préparation diluée au 10ème par de l'eau forme

une émulsion stable.

EXEMPLE 8

On introduit dans un mélangeur à poudre de labora-

toire, 52 g de 1,4-dihydrophtalazine-diguanidine, 34 g de "Zeolex 444" comme support solide, ainsi que 6 g de poudre de lessive résiduaire de sulfite, 3 g de "Supermittel 1494' comme agent de dispersion, 1 g de "Netzer IS" comme agent mouillant et 0,2 g de "Tensia defomaer" qui empêche la

formation de mousse. Ces substances sont homogénéisées.

Le mélange obtenu est broyé dans un broyeur de laboratoire

du type "Ultraplex Alpine 100 LU".

Si on dilue l'agent à 50 % par de l'eau,jusqu'à 0,5 %,

au bout d'une demi-heure 84-87 % des particules se trou-

vent encore en suspension. Le résidu de tamisage humide

(tamis DIN 100) est de 1-1,5 %.

EXEMPLE 9

On introduit dans un mélangeur à poudre de labo-

ratoire, 91 g de 1,4-dihydroxyphtalazine-diguanidine technique, 4 g de talc, 4 g de lessive résiduaire de

sulfite, 1 g de "Netzer IS" et 0,2 g de bleu de méthylène.

Ces substances sont mélangées et homogénéisées, puis

broyées dans un broyeur "Ultraplex" du type "Alpine 100 LU".

Le résidu de tamisage humide de l'agent (sur un tamis

DIN 100) est de 3-4 %.

EXEMPLE 10

On introduit dans un mélangeur à poudre de labora-

toire, 53 g de chlorure de N-isopropylbenzimidazolium, 37 g de "Zeolex 444", 5 g de poudre de lessive résiduaire de sulfite, 3,5 g de "Supermittel 1494", 1,5 g de "Netzer IS" et 0,3 g de "Tensia defoamer" en tant qu'agent d'inhibition de la formation de mousse. Ces substances sont mélangées et homogénéisées, puis l'on broie le mélange

dans un broyeur "Ultraplex" du type "Alpine 100 LU".

Si on dilue l'agent à 50 % avec de l'eau,jusqu'à 0,5 %, au bout d'une demi-heure 86-90 % des particules sont encore en suspension. Le résidu de tamisage humide (sur un tamis

DIN 100) est de 0,5-1,5 %.

EXEMPLE 11

On introduit dans un mélangeur à poudre de labora-

toire, 84,2 g de chlorure de N-isopropylbenzimidazolium, 9,5 g de talc, 5 g de poudre de lessive résiduaire de

sulfite, 1 g de "Netzer IS" et 0,3 de bleu de méthylène.

Ces substances sont mélangéeset homogénéisées. Le mélange est broyé dans un broyeur de laboratoire tel que celui indiqué dans les exemples précédents. Le résidu de tamisage

249G074

humide de la préparation (sur un tamis DIN 100) est de

2-4 %.

EXEMPLE 12

On mélange dans un mélangeur à poudre de labora-

toire, 44,5 g de 1,4-dihydroxyphtalazine-diguanidine, 42 g de chlorure de N-isopropylbenzimidazolium, 9,5 g de talc, g de poudre de lessive résiduaire de sulfite, 1 g de "Netzer IS" et 0,4 g de bleu de méthylène. Le mélange est broyé dans un broyeur de laboratoire du type indiqué dans les exemples précédents. Le résidu de tamisage humide de

la composition (sur un tamis DIN 100) est de 3-5 %.

Les régulateurs de croissance des plantes conformes à l'invention peuvent être mis sous forme solide (agents pour pulvérisation, granulés).En pareil cas, on utilise comme supportsou véhiculessolides,des charges telles que du kaolin, de la bentonite, de la silice active, du gypse

du carbonate de calcium, du talc, etc... L'on peut égale-

ment mettre les régulateurs de croissance des plantes con-

formes à l'invention sous des formes liquides. Parmi les der-

nières,les formulations préparées avec des huiles sont

les plus satisfaisantes. Les formes d'utilisation prépa-

rées à partir de ces dernières peuvent être utilisées à chaque stade de développement des plantes. Comme diluant des formulations huileuses, on peut utiliser l'huile de vaseline, les huiles végétales ainsi que des fractions

d'huile minérale non phytotoxiques.

Aussi bien les préparations solides que les prépa-

rations liquides contiennent des substances tensio-acti-

ves. Parmi ces dernières, on peut utiliser les agents

tensio-actifs cationiques, anioniques et non-ioniques.

Comme agents tensio-actifs cationiques, on peut utiliser les composés d'ammonium quaternaire (tels que le chlorure

de cétyltriméthylammonium), comme agents tensio-actifs anio-

niques on peut utiliser les sels de l'acide dodécylbenzène-

sulfonique, comme agents tensio-actifs non-ioniques, on peut utiliser les polyoxyéthylènealkylphénols,les

polyoxyéthylènsorbitanes, les triglycérides de polyoxy-

éthylène, etc...; on peut cependant également utiliser des mélanges d'agents tensio-actifs, notamment des mélanges

d'agents tensio-actifs anioniques et non ioniques.

L'action biologique sur les plantes des agents conformes à la présente invention sera démontré dans les exemples

qui vont suivre.

EXEMPLE 13

Action sur la croissance du cal du tabac

L'agent conforme à la présente invention est di-

lué à une concentration de 10 ppm par de l'eau et la di-

lution est incorporée dans le milieu nutritif avant incu-

bation. On cultive le cal du tabac pendant trois semaines d'incubation sur le milieu nutritif traité (ainsi que

sur un milieu témoin non traité). La croissance quoti-

dienne, l'augmentation du nombre des cellules et la fré-

quence des mitoses sont déterminées à l'aide de la méthode de Skoog. Les résultats sont réunis dans le Tableau I ci-dessous.

TABLEAU I

Traitement croissance quo- nombre des fréquence tidienne mg cellïles des mitoses (g.10) % 1. Témoin non 16,0 227,7 100 traité

2. 1,4-dihydroxy-

phtalazine-di- 19,3 266,0 117

guanidine -

3. bromure de N-(n-propyl)- 22,8 327,5 143

benzimidazo-

lium 4. 2 et 3 dans un rapport 1:1 24,1 375,2 165

Il ressort de ce Tableau que la croissance quoti-

dienne et le nombre de cellules sont augmentés grâce au traitement par les agents conformes à la présente invention

et que la fréquence des mitoses augmente de 17 à 65 %.

EXEMPLE 14

Action sur la croissance du cal du tabac

On procède comme décrit à l'Exemple 13, à l'excep-

tion du fait que l'on utilise comme base de comparaison, un milieu nutritif contenant 1 ppm de kinéthine. Les

agents conformes à la présente invention sont mis en oeu-

vre à une concentration de 2 ppm. Les résultats sont réunis

dans le Tableau II ci-dessous.

TABLEAU II

N Traitement Poids sec du Vitesse de croissance __--c__. cal (mn_) Indice % 1 par la kiné- 174,11 97,17 100 thine

2 1,4-dihydroxy-

phtalazine- 170,92 98,23 98,16 diguanidine 3 chlorure de N-(n-propyl)194,09 116,89 119,0 benzimidazolium 4 2 et 3 dans un rapport 1:1 198,21 119,37 121,52

EXEMPLE 15

Influence sur la croissance de cal isolé de la

racine de Datura innoxia mill.

On procède comme décrit dans les exemples précé-

dents et l'on utilise comme témoin un milieu nutritif qui

contient de la kinéthine à une concentration de 2 ppm.

Les résultats sont réunis dans le Tableau III qui va

suivre.

Les substances utilisables conformément à l'inven-

tion sont désignées dans les Tableaux qui vont suivre par les abréviations ci-après: A = 1,4-dihydroxyphtalazine-diguanidine

B = bromure de N-(n-propyl)-benzimidazolium.

W t' Ks H (j

TABLEAU III

Traitement Poids du cal substance sèche Valeur de croissance Vitesse de frais sec % à l'état croissance g mg frais sec mg/jour

________________________________________________________________________________________

Kinéthine 4,9694. 175,06 3,52 15,56 15,56 95,28 Kinéthine

+ A 7,6110 269,07 3,53 24,37 24,46 149,20

Kinéthine

+ B 6,5772 209,13 3,17 20,92 18,78 128,10

Non traité 0,3968 28,08 7,07 0,32 1,65 1,97

A 0,9258 66,11 7,14 2,08 5,25 12,77

B 0,6120 43,29 7,07 1,04 3,09 6,36

_ _ _ _ _ _ _ _ _ - - - - - - - - - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

0> 0> 249v074 L'action des compositions conformes à l'invention sur la vitesse de croissance est indiquéeen % dans le Tableau IV ci-dessous:

TABLEAU IV

Traitement Kinéthine sans Kinéthine Témoin 100 100

A 156 648

B 134 322

---mm--------m----m--------------------------mm-------------

EXEMPLE 16

Inhibition de la décompositin de la chlorophylle dans les orges, le soja, les haricots, la luzerne et le mals L'agent conforme à la présente invention est dilué par de l'eau à une concentration de 200 ppm. On laisse flotter 200 mg de fragments de feuilles des plantes à examiner, à l'abri de la lumière, pendant 4 jours, sur la surface de la solution obtenue. Puis l'on extrait la chlorophylle de ces fragments de feuilles, à l'aide de méthanol. Simultanément, on extrait des échantillons des feuilles dans leur état initial, ainsi que des feuilles qui ont été conservées pendant 4 jours à la surface d'une

eau distillée. La concentration en chlorophylle des ex-

traits méthanoliques est déterminée par mesure de l'extinc-

tion à 665 pm. Les résultats sont réunis dans les Tableaux

V et VI qui vont suivre.

Type du trai-

tement Non traité

1,4-dihydroxy-

phtalazine

1,4-dihydroxy-

phtalazine-

diguanidine

TABLEAU V

mg de chlorophylle dans l'orqe le soja les haricots 3,7 9,7

(+ 162 %)

3,5 4,2

(+ 20 %)

,4

(+ 54 %)

4,2 ,8

(+ 38 %)

6,5

(+ 54 %)

Les nombres entre parenthèses indiquent la crois-

sance par rapport au témoin non traité.

TABLEAU VI

ACTION DE DIFFERENTS BROMURES DE N-ALKYLBENZIMIDAZOLIUM

SUR LA TENEUR EN CHLOROPHYLLEDE LA LUZERNE

ET DU MAIS

Composé de Luzerne Mais formule chlorophylle Croissance chloro- Croissance générale II mg % phylle % mg

--- à---

Dérivé N-méthyle Dérivé N-éthyle Dérivé N-brométhyle Dérivé N- (n-propyle) Dérivé N-(n-butyle) Non traité 0,83 0,85 6,4 8,9 0,64 0,80 0,79 0,71 0, 96 23,0 0,81 0,78 3,8 0,82 0,76 0,65 23,0 21,5 9,2 26,1 16,9

à___- - ______________

On a examiné pour la luzerne et le mais la teneur en chlorophylle de 100 mg de plantes vertes. Les résultats montrent que les agents conformes à la présente invention

inhibent la décomposition de la chlorophylle.

EXEMPLE 17

Action sur la préservation de la chlorophylle

L'action des agents conformes à la présente inven-

tion sur la préservation de la chlorophylle a été comparée

à l'action des cytokinines endogènes et synthétiques.

On a utilisé comme plantes soumises aux essais, des plantes de haricots de l'espèce Pinto. L'action a été déterminée deux semaines après le traitement par mesure

de l'extinction à 665 nm.Les valeurs indiquées dans le Ta-

bleau montrent qu'à une concentration de 200 ppm., les com-

posés utilisables conformément à l'invention ont une ac-

tion stimulante sur la chlorophylle. L'action est un peu

plus faible que celle des cytokinines endogènes et synthé-

tiques. Môme à des concentrations supérieures à 10 000 ppm, les composés utilisables conformément à l'invention n'ont

pas d'action phytotoxique.

TABLEAU VII

Traitement concentration Extinction Stimula- tion % Témoin non

traité - 0,671 -

Séatine 20 1,283 91,3 Kinéthine 30 1,120 67,0 Benzyladénine 30 1,229 83,1

A 200 0,985 46,8

B 200 1,081 61,2

- - - - -- -- - - - - - - - - - - - - - - -- -- -- -- - _- _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

EXEMPLE 18

Stimulation de l'incorporation de protéines dans le soja Les agents conformes à la présente invention sont dilués par de l'eau à une concentration de 200 ppm. On laisse flotter 200 mg de fragments de feuilles de soja pendant 24 heures sur la surface de la solution. On utilise comme témoin un fragment de mnme poids maintenu dans de l'eau distillée. On lave ensuite les fragments à l'eau distillée et on les introduit dans une solution (20 ml) qui contient un amino-acide marqué radio-actif (glycine-1-14C; 2 pCi), dans laquelle il reste pendant

trois heures. Les fragments de feuilles sont ensuite abon-

damment lavés à l'eau et les protéines qu'ils contiennent

sont isolées à la manière usuelle. On prépare une solu-

tion de base à partir des protéines isolées et on mesure

sa radio-activité spécifique à l'aide d'un scintillo-

mètre à liquide. Les valeurs obtenues sont réunies dans

le Tableau VIII ci-après.

TABLEAU VIII

N Traitement Radioactivité stimulation my Ci/100 mg % 1 Non traité 11,9 -

2 1,4-dihydroxy-

phtalazine 16,1 35,3

3 1,4-dihydroxy-

phtalazine-

diguanidine 15,5 30,2 4 Bromure de

N-(n-propyl)-

benzimidazolium 13,7 15,2 3 et 4 conjointement dans un rapport 1:1 19,6 64,7

- ----_____________

Ainsi que cela ressort de ce Tableau,l'incorporation de protéines dans les feuilles de soja traitées par les agents conformes à la présente invention est supérieure de

à 65 % à ce qu'elle est dans les témoins non traités.

EXEMPLE 19

Action sur la synthèse des protéines On laisse flotter pendant 18 heures des feuilles

de haricots de l'espèce Pinto,respectivement dans des solu-

tions de cytokinines naturelles ou synthétiques et dans des solutions de préparations conformes à la présente

invention. L'action sur la synthèse des protéines est me-

surée par la mesure de l'incorporation d'un acide aminé marqué radioactif (glycine-2-14C). Le Tableau IX indique

la radio-activit'E dans 1000 dpm/200 mg de poids frais.

TABLEAU IX

Traitement Concentration Radioactivité Stimulation ppm 1000 dpm/200 mg % dans la franction insoluble dans le ff1 TCA

Non trait - 3,17 -

S4atine 20 6,18 95,1 Kindthine 30 5,36 69,4 Benzyladénine 30 5,92 87,0

A 200 4,40 39,0

B 200 4,52 42,7

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - - - - - - - -- - -- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -- - - - - - - - - - - - - -- - -

* Comme le montre ce Tableau, l'action des composés utilisables conformément à l'invention est légèrement

inférieure à l'action des cytokinines, toutefois la gran-

deur et la tendance de l'effet sont à prendre en consi-

dération de façon très avantageuse si l'on tientcompte du

fait qu'il ne s'agit pas d'hormones végétales qui exis-

tent à l'état de traces, mais de composés qui sont aisément

disponibles.

EXEMPLE 20

On laisse flotter pendant une demi-heure 200 mg de morceaux de feuilles de luzerne, de soja, de haricots et de mais sur la surface de solutionsdes préparations conformes à la présente invention diluées à 200 ppm par de l'eau. Les morceaux de feuilles sont ensuite introduits

dans la chambre d'assimilation d'un appareil approprié.

On introduit dans cette chambre, à l'aide d'une soupape de dosage, et dans des conditions d'éclairement soigneusement contrôlées, une quantité connue d'anhydride carbonique radio-actif (14C02). Au bout de 30 minutes, on congèle les échantillons de feuilles dans de l'azote liquide, on les triture dans un homogénéisateur de Potter,avec de l'acide

perchlorique à 50 %, et on en fait des solutions de base.

La radioactivité spécifique des solutions de base est me-

surée à l'aide d'un scintillomètre à liquide.

D On soumet des échantillons de feuilles non traitées également à l'action d'anhydride carbonique marqué,dans la chambre d'assimilation,et on les utilise comme témoins. La

quantité d'anhydride carbonique absorbée par les échantil-

lons non traités est considérée comme étant de 100 %. La fixation supplémentaire de CO2 en % est indiquée dans le

Tableau X ci-dessous.

TABLEAU X

Traitement Fixation supplémentaire de CO2 en % Luzerne Soja Haricots Mals

_______________________-________________________________________________

1. bromure de N-méthyl-

benzimidazolium - - 125

2. bromure de N-éthyl-

benzimidazolium - - 184 -

3. bromure de N-(brométhyl)-

benzimidazolium - - 57 -

4. bromure de N-(n-propyl)-

benzimidazolium 12 236 - 84

5. bromure de N-(n-butyl)-

benzimidazolium - - 41 47

6. 1,4-dihydroxy-

phtalazine-diguanidine - 67 4 12 7. 4 et 5 dans un rapport de 1:1 - 41 47 Il ressort de ce Tableau que les préparations

conformes à l'invention ont une action variable, mais cepen-

dans le plus souvent considérable,sur les plantes cultivées.

EXEMPLE 21

Renforcement de la fixation de l'anhydride carbonique L'intensité de la fixation de l'anhydride carbonique liée par photosynthèse a été mesurée sur des haricots de

l'espèce Pinto. On a fait flotter des échantillons de feuil-

les pendant 18 heures dans des solutions bioactives, la fixation a eu lieu par exposition pendant une demi heure (à 100 pCi/5000 m114CO2). Le Tableau XI ci-après montre que 3i la séatine (le "facteur de racine") a l'action la plus únmp'_rtante; par contre, les cytokinines synthétiques ont

24-3074

une action légèrement inférieure et les substances utili-

sables conformément à la présente invention ont une action orientée dans le même sens, sans être cependant aussi importante. Ce qui a été dit en conclusion de l'exemple 19 vaut également dans le cas présent.

TABLEAU XI

Traitement Conc. Radio-activité Croissance ppm dpm/200 mg à la lumière au total à l'obscurité

---------________________

Non traité - 2,14 0,18 2,32 -

Séatine 20 5,12 0,46 5,58 140,8 Kinéthine 30 4,15 0,37 4,52 95,2 Benzyladénine 30 4,87 0,41 5,28 128,0 A 200 3,38 0,3i 3,69 59,3

1,4-dihydroxy-

phtalazine-

monoguanidine 200 3,75 0,28 3,47 50,7 B t 200 3,92 0,34 4,26 84,0

EXEMPLE 22

Stimulation de la photolyse végétale L'agent conforme à la présente invention est dilué par de l'eau à une concentration de 500 ppm. Un échantillon de feuilles de mais qui pèse.200 mg est traité pendant 2 heures par cette solution,puis l'on introduit l'échantillon pendant une heure dans de 1'HTO à une concentration de pCi/50 ml, après quoi on le congèle dans de l'azote liquide, on le triture, on sépare par chromatographie la glycérine-aldéhyde par un traitement approprié, et on

mesure sa radioactivité. Les résultats de mesure sont réu-

nis dans le Tableau XII ci-après.

TABLEAU XII

Traitement dpm/mg Stimulation substance sèche %

Témoin non traité 4,64 -

B 8,76 88

A 11,42 146

____________________________________________________________

Les résultats de mesure montrent que les agents conformes à la présente invention stimulent de façon active

la photolyse.

EXEMPLE 22

Stimulation de l'activité photolytique L'action exercée sur l'activité photolytique de

cytokinines endogènes (séatine), de cytokinines synthé-

tiques (kinéthine, benzyladénine) et des régulateurs uti-

lisables conformément à la présente invention ont été com-

parés entre elles. On a fait flotter des échantillons de feuilles de haricots de l'espèce into pendant 18 heures dans les solutions bioactives, l'exposition à la photolyse

par le HTO a duré une heure (200 pCi/100 ml). La radio-

activité est indiquée en dpm/mg de sucre de grappes de raisin.

TABLEAU XIII

Traitement Conc. Activité Stimulation ppm photolytique % dpm/mg sucre de raisin

____________________________________________________________

Non traité - 7,64 -

Séatine 20 15,94 108 xinéthine 30 13,96 82 benzyladénine 30 17,21 125

A 200 13,72 79

B 200 14,08 84

____________________________________________________________

249'074

EXEMPLE 24

Stimulation de l'absorption d'éléments nutritifs L'agent conforme à la présente invention est dilué par de l'eau à une concentration de 200 ppm. 200 mg de fragments de feuilles de blé, de mais et de pois ont été

traités par les solutions.

Les fragments de feuilles ont ensuite été transférés dans une solution de phosphate marqué de concentration pCi/50 ml et traités dans cette dernière pendant une demi-heure. Les fragments de feuilles ont ensuite été -traités à la manière usuelle. Les fractions d'acide

nucléiqueont été isolées et dissoutes dans l'ammoniaque 6n.

On a préparé à partir de ces solutions des solutions de base dont la teneur en phosphate radioactif a été mesurée à l'aide d'un scintillomètre à liquide. Les résultats sont

réunis dans le Tableau XIV ci-après.

TABLEAU XIV

Traitement Blés Mals Pois

------- ------- -------------------------------

Témoin 1000 cpm/g 17,4 31,2 23,3

A 29,3 47,0 38,4

(+ 68,5 %) (+ 50,6 %) (+ 51,7 %)

B 22,8 39,3 32,7

(+ 31,0 %) (+ 25,9 %) (29,2 %)

____________________________________________________________

Les nombres entre parenthèses indiquent la stimula-

tion en % par rapport au témoin. Il ressort de ce Tableau que le traitement effectué à l'aide des agents conformes à la présente invention augmente l'incorporation de l'ion phosphate marqué dans la fraction d'acide nucléique de 26 à 70 %, ce qui permetd'endéduire une augmentation analogue

de l'absorption d'éléments nutritifs.

EXEMPLE 25

Stimulation de l'activité membranaire Les agents conformes à la présente invention ont une activité membranaire. Cette action ne se retrouve pas

dans le cas des cytokinines endogènes et synthétiques.

Le Tableau XV qui va suivre montre la stimulation de l'absorption de nitrate pour les cytokinines et pour les composés utilisables conformément à la présente invention, stimulation qui se manifeste par une augmentation dela teneur en azote total et de la teneur en azote protéique. Les essais ont été effectués sur des feuilles de haricots intacts de l'espèce Pinto, et ils ont été calculés

deux semaines après le traitement.

TABLEAU XV

Traitement Conc. Contenu dans la substance sèche: Npro-

ppm Azote total Azote protéique telque % % en % du N2 total Non traité 3,8 2,4 63 Séatine 20 3,8 2,8(+ I6,6 %) 73 Kinéthine 30 3,8 2,8(+ 16,6 %) 73 Benzyladénine 30 3,8 2,8(+ 16,6 %) 73

A 200 4,8(+26,3) 4,1(+ 70,8 %) 85

B 200 5,3(+ 39,4 %) 4,4(+ 83,3 %) 83

- _______________

Les nombres entre parenthèses indiquent l'augmenta-

tion exprimée en %, rapportée au témoin non traité.

EXEMPLE 26

Action de stimulation sur la teneur en azote total et sur la teneur en azote protéique de la luzerne De la luzerne a été traitée au cours d'essais en pleine terre, par les agents conformes à la présente invention. Les essais ont été entrepris sur des parcelles d'un hectare chacune et répétés à quatre reprises. Les agents conformes à l'invention préparés en formulations avec de l'huile ont été dilués par de l'eau et pulvérisés

une fois ou deux fois, respectivement, sur les parcelles.

Le premier traitement a eu lieu lorsque la luzerne levée

couvrait déjà le sol. Dans les parcelles destinées à rece-

voir deux traitements, le second traitement a eu lieu deux semaines plus tard. Dans les deux cas la quantité appliquée 249j374

a été de 2 kg/ha.

Apres avoir fauché, la luzerne, on a déterminé la

teneur totale en azote et la teneur en azote des protéines.

Les résultats sont réunis dans le Tableau XVI qui va suivre, dans lequel les nombres entre parenthèses repré-

sentent l'augmentation rapportée au témoin et exprimée en %.

TABLEAU XVI

Traitement Azote total dans la Azote protéique

substance sèche (%) dans la subs-

tanche sèche - (%) Non traité 3,36 2,25 Composé A ler traitement 3,86 (+ 14 %) 2,80 (+ 24%) 2ème traitement 4,17 (+ 24 %) 3,48 (+ 54%) Composé B ler traitement 3,51 (+ 4 %) 2,48 (+22%) 2ème traitement 3,91 (+ 13 %) 2, 75 (+22%)

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _- - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

Comme le montre ce Tableau, la teneur en azote de la substance sèche a augmenté de 4-14 % à la suite d'un traitement unique, tandis que la teneur en azote protéique a augmenté de 8-24 %. Le rapport de l'azote protéique à l'azote total a augmenté de 67 % à 70-72 % c'est-à-dire de 5 à 9 %. Dans le cas d'un traitement effectué à deux

reprises, la teneur en azote de la substance sèche a aug-

- menté de 13-24 %, la teneur en azote protéique a augmenté de 22-54 % et le rapport de l'azote protéique sur l'azote

total a augmenté de 5 à 25 %.

TABLEAU XVII

Traitement Rendement en verdure Protéine brute P205Rapport kg/ha dans la subs- C:N tance sèche

-______________________________________________________________________

Non traité 120 21,3 8,3 Composé A 146 (+ 22,3 %) 25,4+ 10,3 3,87++

(+ 19,4 %) (+ 24,6%) (-27,2%)

Composé B 142 (+ 18,7 % 25,8 10,9++ 4,20

(+ 21,5 %) (+ 31,7%) (-21,0%)

Composé A 157+(+ 31,4 %) 27,3++ 11,4+ 3,45++ + Composé B (+ 28,6 %) (+ 38, 5) (-35,1%)

________________________________________________________________________

Limites de signification:

-SD S...S++D

+SD5 % SD1 % 0,1 %

Les nombres entre parenthèses indiquent la différence,

exprimée en %, par rapport au témoin non traité.

EXEMPLE 27

Action exercée sur la teneur totale en azote et sur la teneur en azote protéique d'une culture mixte de soja et de fleurs de tournesol Une culture mixte de soja et de fleur de tournesol prévue pour une récolte de fourrage vert a été traitée au cours d'essais en pleine terre sur des parcelles de grandes

dimensions,par les agents conformes à la présente invention.

Les essais ont été entrepris en les répétant à quatre re-

prises, sur des parcelles d'un hectare. Les agents conformes à la présente invention ont été dilués par de l'eau et la

solution à pulvériser a été appliquée à raison de 2 kg/ha.

La première pulvérisation a été effectuée alors que les plantes recouvraient déjà le sol. Le deuxième traitement a eu lieu deux semaines plus tard et le troisième traitement

a été entrepris deux semaines après le deuxième traitement.

La masse de plantes vertes a été récoltée sur les parcelles traitées et sur les parcelles non traitées et sa teneur en azote total ainsi que sa teneur en azote protéique ont été

déterminées.

249C074-

TABLEAU XVIII

Traitement Azote total dans Azote protéique E/G.100 la substance sèche dans la substance (%) % (G) sèche (E) Non traité 2,56 2,27 65,2

A 3,45 (+ 34,7 %) 3,17 (+ 39,6 %) 94,8

B 2,80 (+ 9,7 %) 2,75 (+ 21,1 %) 98,9 ____________________________________________________________

Les nombres entre parentheses représentent l'augmen-

tation de la croissance rapportée auxtémoins non traités et exprimée en %. Ainsi que cela ressort de ce Tableau, la teneur en azote total est augmentée de 10-35 % et la teneur en azote protéique est augmentée de 2040 % par le traitement. La proportion d'azote protéique par rapport à l'azote

total est toutefois beaucoup plus considérablement augmen-

tée, à savoir de 45 à 52 %. De ce fait, l'indice de four-

rage du fourrage vert est amélioré,ce qui est très impor-

tant pour l'élevage du bétail.

EXEMPLE 28

Action des agents conformes à la présente invention sur le poids vert, la teneur en azote total et la teneur en azote protéique de mais ensilés Les essais ont été effectués sur des parcelles de m2. Les agents conformes à la présente invention ont

été dilués par de l'eau et appliqués sur le sol immédia-

tement avant les semailles. La masse de mals ensilés récol-

tée sur les parcelles traitées et sur les parcelles non

traitées a été déterminée. De même, on a examiné les va-

leurs des teneurs des masses de plantes. Les résultats

sont réunis dans le Tableau XIX qui va suivre.

TABLEAU XIX

Paramètre Témoins Composé

A B

Rendement en verdure (kg) 365 376 389 Teneur en extrait sec séché à l'air (%) 20,57 22,79++ 23,48

(+ 10,80 %) (+14,10 %)

Protéine brute (%) 1,85 2,52 2,25

(+ 36,3 %) (+21,7 %)

Protéine pure (%) 1,35 1,71+ 1,4

(+ 26,7 %) (+4,4 %)

Teneur totale en carbone (%) 8,99 9,99++ 10,27+++ Teneur totale en azote (%) 0,30 0,40 0,86 _Raport C:N 30,86 25,27 28,67 Les limites de signification sont les mêmes que

dans le Tableau XVII. Les nombres entre parenthèses don-

nent l'augmentation des valeurs en %, rapportées aux té-

moins. Il ressort de ce Tableau que le poidsvert est aug-

menté de 2 à 10 %,. la teneur en substance sèche du mais ensilé est augmentée de 10 à 15 % et la teneur en protéine brute est augmentée de 20 à 36 %. La teneur en protéines puresa augmenté de 87 %. Le rapport C/N prend une valeur numériquement plus faible, ce qui signifie un déplacement favorable de la proportion d'azote. Les résultats sont réunis dans le Tableau XX qui va suivre. Les nombres entre parenthèses indiquent la différence en % par rapport au

témoin non traité.

TABLEAU -XX

Poids de la verdure kg/ha Protéine brute P205

dans la subs-

tance sèche % Non traité 310,2 13,2 7,5 31,4 Composé A 261,3 (+15,5%)16,0+ + 9,5++ 25,9++

(+21,3%) (+27,2%) (-17,6%)

Composé C 398,2+++(+28,4%)17,1++ 9,8+++ 23,5+++

(+29,7%) (+30,8%) (-25,4%)

Composé A + 420,9+ (+35,7%) 17,9++ 10,1+++ 20,4+ Composé C (+35,7%) +35, 6%) (-35,2%)

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

Composé C = Les limites chlorure de N-(i-propyl)--benzimidazolium de signification sont les mêmes que dans le

Tableau XVII.

EXEMPLE 29

Des semences de mais hybride ont été traitées par les agents conformes à la présente invention. L'agent a été utilisé-en tant.que désinfectant pulvérulent humecté, à raison de 0,5 kg/ha. Apres le développement de la 4ème

feuille consecutive, l'ensemble de la culture a été pul-

vérisé avec une quantité de 3 kg/ha. Le deuxième traite-

ment du champ a eu lieu lors de l'apparition de la flo-

raison (1 kg/ha), le troisième traitement a eu lieu lorsque le pollen a muri (2 kg/ha). Les poids indiqués dans le Tableau XXI qui va suivre sont calculés sur du mals "égrené en Mai" (car méme le mals mur perd du poids lors

du stockage).

Traitement C/N

2495O74

TABLEAU XXI

Traitement Rendement en grains de mals kg/ha Augmentation en %

____________________________________________________________

Non traité 132,8 - Composé A 181,9 37,0 Composé B 149,3 12,4 Composé C 208,5 57,1 ComposésA et C dans un rapport 1:1 199,2 50,2

____________________________________________________________

Ces données montrent que les agents conformes à la présente invention augmentent de façon notable

(de 12 à 57 %) le rendement en grains du mais.

EXEMPLE 30

Action sur le rendement en grains du soja La culture du soja a été traitée pendant la période de végétation à trois reprises par pulvérisation d'une quantité de 2 kg/ha chaque fois. Le premier traitement a eu lieu au commencement de la floraison, le deuxième lors de l'épanouissement de la pointe de la grappe de fleurs et le troisième deux semaines après le premier. Le rendement en grains a été mesuré. Les résultats sont réunis dans

le Tableau XXII qui va suivre.

TABLEAU XXII

Traitement Rendement en grains Augmentation kgqha %

Non traité 29,33 -

Composé A 41,22 39 Composé B 38,67 30

A et B dans un rap-

port 1:1 39,99 35 Il ressort des résultats réunis dans ce Tableau que les agents conformes à la présente invention peuvent augmenter la récolte de grains de soja de façon considérable

249O074

(de 30 à 40 %).

EXEMPLE 31

Action sur la récolte des grains de blé ainsi que sur la teneur totale en azote et sur la teneur en azote protéique des grains On a utilisé dans les essais entrepris sur de grandes parcelles, les espèces de blé Libelulla et Mexikoi 226 K. Les semences ont été traitées de façon analogue à la désinfection humide, c'est-à-dire que l'on a réalisé un revêtement des semences qui représentait une quantité de constituant actif de 2. kg/ha. Le sol a été traité par

2 kg/ha de constituant actif immédiatement avant lessemail-

les. Après la récolte, on a comparé le rendement, la teneur totale dfazote et la teneur d'azote protéique du blé traité et du blé non traité entre eux. Les résultats

sont réunis dans les Tableaux XXIII et XXIV qui vont sui-

vre. Le Tableau XXIII concerne l'espèce de blé Libellula tandis que le Tableau XXIV concerne l'espèce de blé

Mexikoi 226K.

TABLEAU XXIII

Traitement Poids des grains de Stimulation

épis _). ...

Non traité 215,79 Composé A 232,35 7 Composé B 357,73 65

____________________________________________________________

Comme le montre le Tableau ci-dessus, le rendement en grains de l'espèce de blé Libellula a été augmenté par l'agent contenant un dérivé de phtalazine, toutefois l'agent

contenant le dérivé de benzimidazole s'est avéré plus actif.

TABLEAU XXIV

Traitement Azotetotal dans Azote protéique la substance sèche, dans la substance (%) sèche (%)

-___________________________________________________________

Non traité 2,12 1,61 Composé A 2,81 (+ 5,6 %) 2,07 (+ 28,5 %) Composé B 2, 15 (+ 1,0 %) 1,74 (+ 8,0 %)

____________________________________________________________

* Les essais effectués avec l'espèce de blé Mexikoi 226K ont montré qu'en plus d'une augmentation non significative de la teneur totale d'azote, la teneur en azote protéique a augmenté de façon notable et, en relation avec cette action, c'est le dérivé de phtalazide qui s'est avéré le

plus actif.

EXEMPLE 32

Action sur le rendement et la teneur en sucre de betteraves à sucre Les vésicules séminales des betteraves à sucre ont

été traitées par les agents conformes à la présente inven-

tion en utilisant i kg par ha. Les plantes qui ont poussé ont été traitées à deux reprises-par pulvérisation d'une dose

de 2 kg par ha chaque fois. La teneur en sucre des bette-

raves à sucre a été examinée en AoOt sur les parcelles d'essais. Dans les plantes traite=s, la teneur en sucre était plus élevée (16,1 % par rapport à 15 %). Après la récolte, le rendement en. betteraves et en sucre a été déterminé. Les résultats sont réunis dans le Tableau

XXV qui va suivre.

249vJ74

-TABLEAU XXV

Traitement Rendement teneur en Rendement Augmentation kg/ha 'sucre % en sucre en % par kg/ha rapport aux témoins

Non traité 541 16,0 87,56 -

Compose-A 608 16,45 100,01 14 Composé B 877 17,05 149,49 70

_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ - _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

-10 Il ressort de ce Tableau que les agents conformes à la présente invention et en particulier les agents contenant les dérivés de benzimidazole, augmentent de

façon notable le rendement en sucre.

EXEMPLE 33

Action sur ie rendement en grappes et la teneur en sucre de la vigne Des plantations de vignes ont été traitées à trois

reprises par les agents conformes à la présente inven-

tion: avant la floraison, puis 3 et 6 semaines après le premier traitement. Les agents dilués par de l'eau ont été appliqués par pulvérisation. La quantité utilisée

a été de 2 kg par ha.

Parallèlement à ces essais, on a effectué des es-

sais avec des régulateurs de croissance végétale dispo-

nibles dans le commerce "CCC" (chlorure de chlorocholine), "Ethrel" (Etefon: acide 2-chloréthylphosphonique) et "Nevirol" (imino-acide Nphénylphtalique). Les résultats réunis dans le Tableau XXVI ci-après se rapportent à des essais effectués sur l'espèce de vigne Pannonia, tandis que le Tableau XXVII réunit des essais effectués avec

l'espèce "M dchentraube von Eger"("raisin des jeunes fil-

les du Eger").

249v074

TABELAU XXVI

Traitement Rendement en Teneur en Rendement en grappes sucre sucre kg/ha % 100 kg/ha

____________________________________________________________

Non traité 216 13,0 28,08 Composé A 232 20,0(+ 53,8%) 46,40(+ 62 %) Composé B 226 15,8(+21,5%) 35,70(+ 27%)

CCC 175 16,0(+23,0%) 28,0 -

Ethrel 194 14,0(+ 7,5%) 27,2 -

Nevirol 238 15,4(+18,4%) 36,52(+ 30%)

____________________________________________________________

Les valeurs entre parenthèses expriment les augmen-

tations de rendement exprimées en %, rapportées aux té-

moins.

TABLEAU XXVII

Traitement Rendement en Teneur en Rendement en grappes sucre sucre kg/ha % 100 kg/ha

__-_________________________________________________________

Non traité 151,15 16,7 18,93 Composé A 124,23 16,8 15,65 Composé B 176,92 16,7 22,16(+17,0%)

(17,0 %)

CCC 144,61 17,0 18,44 -

Ethrel 164,61 15,7 19,38 (+2,3%)

(+8,9 %)

Nevirol 169,22 16,4 20,81 (+9,9%)

Les essais effectués montrent la spécificité de l'ac-

tion. Le dérivé de phtalazine de formule générale I a développé dans l'espèce de vigne Pannonia une augmentation du rendement en grappes et de la teneur en sucre, ce qui a entrainé une augmentation du rendement en sucre, tandis

que ce composé n'a eu aucune influence sur l'autre espèce.

L'agent contenant le bromure de N-(n-propyl)-benzimidazolium a exercé une action de stimulation dans l'espèce Pannonia en ce qui concerne le rendement en grappes et la teneur en sucre, tandis que dans le cas de l'espèce "Mâdchentraube", 2495v374

la teneur en sucre n'a pas augmenté tandis que le rende-

ment en grappes a cependant augmenté de 17 %.

EXEMPLE 34

Action sur le rendement et la teneur en azote protéique de paturages

On a divisé des terrains recouverts d'herbe en par-

celles de 4 m2 de surface et on a pulvérisé sur ces par-

celles à trois reprises les agents conformes à la présente invention dilués par de l'eau. Les traitements onteu lieu à des intervalles de deux semaines et chaque traitements utilisé 2 kg/ha. On a ensuite fauché l'herbe, on a déterminé la masse de verdure, puis l'on a évalué la teneur totale en azote et la teneur en azote protéique de l'herbe fauchée. Les résultats sont rassemblés dans le Tableau

XXVIII qui va suivre dans lequel les nombres entre paren-

thèses représentent l'augmentation indiquée en %, rappor-

tée au témoin.

TABLEAU XXVIII

Traitement Rendement Azote total Azote protéique

Non traité 5,10 4,22 - 2,80 -

Composé A 5,35 3,89 - 2,62 -

Composé B 5,27 5,36 (+ 27,0 %) 3,54 (+ 26,4 %)

2 5 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -- - - - - - - - - -

EXEMPLE 35

On a pulvérisé respectivement une fois et deux fois

les agents conformes à la présente invention sur des hari-

cots (de l'espèce Superalit). L'influence de ces agents sur le rendement (haricots secs c'est-à-dire qu'ils n'ont

pas été récoltés sous forme de légumes verts) est indi-

quée dans le Tableau XXIX ci-après.

249v 074

TABLEAU XXIX

Traitement Rendement Augmentation kg/ha du rendement %

____________________________________________________________

Non traité 15,00

____________________________________________________________

Composé B un traitement le 20.6.1979 17,77 18,4

____________________________________________________________

Composé B un traitement le 6.7.1979 17,03 13,5 Composé B un traitement le 20.6.1979 un traitement le 6.7.1979 19,52 30,1

_______________________________________-____________________

Composé A un traitement le 6.7.1979 17,77 18,4

EXEMPLE 36

Dans cet essai, on a comparé quelques-uns des com-

posés de formule générale II en ce qui concerne leur acti-

vité biologique. L'activité du type de la cytokinine des composés peut être caractérisée de façon appréciable par l'intensité de la fixation photosynthétique de CO2 et

par l'incorporation des amino-acides marqués par du car-

bone radioactif dans la fraction protéique insoluble dans

le TCA.

On a rassemblé dans le Tableau XXX des données rela-

tives à la fixation photosynthétique de 14CO2 dans des

feuilles de mals et relatives à l'incorporation de glycine-

2-14C dans la synthèse des protéines dans les haricots et cecilpour des sels de benzimidazolium portant différentes

substitutions en N. La radioactivité est indiquée en.

pCi/g de verdure fraiche et l'erreur moyenne de la valeur moyenne n'est jamais supérieure à 7%. Les échantillons examinés ont été placés pendant 18 heures dans la solution de constituant actif puis exposés pendant une heure à

l'action du rayonnement radiobiologique.

TABLEAU XXX

Traitement Fixation de 14CO Incorporation de (R2) pCi/g +% 2 glycine-114C liCi/g +%

Non traité 5,72 - 3,52 -

Méthyl- 8,12 42 4,75 35 Ethyl- 6,72 18 4,25 21 Brométhyl- 6,46 13 4,36 24 N-propyl- 10,52 84 4,96 41 i-propyl-(chlorure) 10,92 92 4,85 35 n-butyl7,49 31 4,57 30 à

EXEMPLE 37

On a déterminé de la même manière l'action exercée sur l'intensité de la fixation photosynthétique de 14C02

par différents dérivés de 1,4-dihydroxyphtalazine-

diguanidine (en faisant varier le substituant R1). On a utilisé comme plantes pour les essais, des haricots de l'espèce Pinto, les solutions ont été mises en oeuvre à

une concentration de 200 ppm et la radioactivité est indi-

quée dans le Tableau XXXI ci-après en dpm/200 mg de pois

frais.

TABLEAU XXXI

Substituant R1 Intensité de la fixation de C02 en position 5 ou 8 ou en position 4 ou 7 en dpm % d'augmentation Témoin 2,32 - Méthyl- 3,50 50,1 Ethyl- 3,58 54,3 i-propyl- 3,53 52,1 Hydroxyéthyl- 3,49 50,4 Chloréthyl3,51 50,2 Allyl- 3,50 50,1 Chloro- 3,72 60,3 Bromo- 3,65 57,3 Mercapto- 3, 60 55,2 Hydroxy- 3,64 56,8 Méthylmercapto- 3,56 53,4 Méthoxy- 3,48 50,0 Amino- 3,27 40,9 Méthylamino- 3,30 42,2

_______________

EXEMPLE 38

On a également examiné de la même façon que dans l'exemple précédent, la fixation photosynthétique de

C02 pour différents bromures de N-(n-propyl)-

benzimidazolium. Les résultats sont rassemblés dans le

Tableau XXXII ci-après.

249vO74

TABLEAU XXXII

Substituant R Intensité de la fixation de CO2 en position5 ou5 8 ou en position 4 ou 7 en dpm % d'augmentation Témoins 2,32 - Méthyl- 4,26 84,0 Ethyl- 4,13 78,0 n-propyl- 4,22 81,8 i-propyl- 4,30 85,3 n-butyl- 4,20 81, 0 Hydroxyéthyl- 4l10 76,7 Chloréthyl- 4,00 72,4 Allyl- 4,15 78,8 Chloro4,20 81,0 Bromo- 4,10 76,7 Mercapto- 4,32 86,2 Hydroxy- 4,16 79,3 Méthylmercapto- 4,00 72,4 Méthoxy- 4,09 76,2 Amino- 3,37 45,2 Méthylamino3,84 65,0 Diméthylamino- 3,76 62,0

____________________________________________________________

EXEMPLE 39

Influence exercée sur la teneur en azote total et en azote protéique du soja L'essai décrit à l'Exemple 27 est entrepris avec

différents produits d'addition de la 1,4-dihydroxyphtalazine.

Le traitement a lieu lorsque la pointe de la grappe de fleurss'épanouit, par pulvérisation. Les résultats sont

rassemblés dans le Tableau XXXIII qui va suivre.

TABLEAU XXXIII

Constituant actif Azote total Azote protéique en Eourcents de la masse sèche Non traité 2,6 1,9 1,4-dihydroxy- phtalazine 4,6(+ 77,0 %) 3,8(+ 100,0 %)

1,4-dihydroxy-

phtalazine- 4,7(+ 81,0 %) 3,9(+105,3 %) diguanidine

1,4-dihydroxy-

phtalazine- 3,7(+ 42,4 %) 3,1(+ 63,2 %) monohydrazine

1,4-dihydroxy-

phtalazine- 3,9(+ 50,0 %) 3,6(+ 89,5 %) dihydrazine

Les essais décrits dans les exemples 13 à 39 mon-

trent que les processus végétatifs et génératifs des plan-

tes peuvent être influencés de manière efficace par les agents conformes à la présente invention. Dans de nombreux cas on obtient non seulement une augmentation du rendement des récoltes, mais aussi un déplacement des valeurs des teneurs (par exemple en sucre) dans le sens souhaité, ce

qui représente un progrès technique considérable.

Ainsi que cela ressort de ce qui précède, l'inven-

tion ne se limite nullement à ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et d'application qui viennent d'être décrits de façon plus explicite; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la matière, sans s'écarter du

cadre, ni de la portée, de la présente invention.

24%3574

Claims (6)

REVENDICATIONS

1 - Préparation à activité membranaire, du type des cytokinines, pour l'augmentation de la productivité des plantes,.de la teneur en azote protéique et de la fixation d'anions, laquelle préparation est caractérisée en ce qu'elle contient à raison de 0,5 à 90 % en poids des dérivés de phtalazine qui répondent à la formule générale I ci-après:

OH OH 0

R H iN < NNH RiI<->R H

R1 4 4 R1NH X

a) b) c)

OH O O

(I) dans laquelle: R1 représente de l'hydrogène, un groupe alkyle comportant

de 1 à 4 atomes de carbone,ou un groupe alcényle compor-

tant de 2 à 4 atomes de carbone, éventuellement substi-

tués par un atome d'halogène ou un groupe hydroxyle, R_ pouvant également représenter un atome d'halogène, un groupe amino-,un groupe sulfhydryle ou un groupe hydroxyle, ou leurs formes substituées par un groupe alkyle, sous réserve que: les deux atomes de carbone oui se trouvent simultanément dans les deux cycles de la fomle générale II ne portent pas d'atomes de carbone, et que R1 se trouve,dans les dérivés de phtalazine de fonrmule générale

I,en position 5 ou en position 8,tandis qu'il se trouve,dans les déri-

vés d'imidazole de formule générale II,en position 4 ou en position 7, on leurs produits d'addition avec une monoguanidine ou une diguanidine, leurs produits d'addition avec une mono- ou une dihydrazine ou leurs produits d'addition avec une guanidine-hydrazine et/ou des dérivés d'imindazole qui répondent à la formule générale II ci-après: 249v374 N H N Ri CH '" Ri CH ||-, CHC.H> CH. (cHCH

1 X 1

R2 (II} R

Ri Rx dans laquelle:

nest égal à 0 ou 4 et dans le cas o n = 4 la signifi-

cation de R1 est la même que ci-dessus, R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 5 atomes de carbone, ou un groupe

alcényle comportant de 2 à 5 atomes de carbone, éven-

tuellement substitués par un atcmre d'halogène ou un groupe hydroxyle,

X représente un anion minéral ou organique, avantageuse-

ment un chlorure ou un bromure ou un sulfate, ainsi que 10 à 95 % en poids de substances de support

liquideset/ou solidesainsi que 1 à 15 % en poids de subs-

tances tensio-actives.

2 - Préparation selon la Revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle contient,à raison de 0,5 à 90 % en poids, un dérivé de phtalazine de formule générale I, dans lequel la signification de R1 est la même que dans la

Revendication l-ou son produit d'addition avec une mono-

ou une diguanidine ou son produit d'addition avec une mono-

ou une dihydrazine ou son produit d'addition avec une

guanidine-hydrazine, ainsi que 10 à 95 % en poids de subs-

tances de support solides,de préférence de silice amorphe ou de poudre de roche minérale, ainsi que 1 à 15 % en

poids de substances tensio-actives; de préférence un mé-

lange d'agents tensio actifs non ioniques et anioniques.

3 - Préparation selon la Revendication 1, carac-

térisée en ce qu'elle contient à raison de 0,5 à 70 % en poids d'un dérivé de phtalazine de formule générale I dans lequel la signification de R1 est la même que dans la Revendication 1 ou son produit d'addition avec une mono- ou une diguanidine, ou son produit d'addition avec une mono- ou-une dihydrazine ou son produit d'addition avec une guanidine- hydrazine, ainsi que 30 à 80 % en poids de diluants liquides,de préférence des huiles non phytotoxiques, 1 à 20 % en poids de substances de support solides,de préférence de la silice active, ainsi que

1 à 15 % en poids de substances tensio-actives, de préfé-

rence un mélange d'agents tension-actifs anioniques et

non ioniques.

4 - Préparation selon la Revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle contient à raison de 0,5 à 90 % en poids,un dérivé d'imidazole de formule générale II, dans lequel la signification de R1, R2, n et.X est la même que dans la Revendication 1, ainsi que 10 à 95 % en poids de substances de support solides,de préférence des silices amorphes ou de la poudre de roche minérale, ainsi que

1 à 15 % en poids de substances tensio-actives, de préfé-

rence un mélange d'agents tensio-actifs anioniques et

non ioniques.

- Préparation selon la Revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient,à raison de 0,5 à 70 % en poids un dérivé d'imidazole de formule générale II dans lequel la signification de n, R1, R2 et X est la même que dans la Revendication 1, ainsi que 30 à 80 % en poids de diluant liquide de préférence des huiles non toxiques, 1 à 20 % en poids de substances de support solides,de préférence de la silice amorphe, ainsi que 1 à 15 % en poids d'agents tensio actifs, de préférence un mélange

d'agents tensio-actifs anioniques et non ioniques.

6 - Préparation selon la Revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle contient,à raison d'au total 0,5 à % en poids,un mélange 4:1-1:4 d'un dérivé de

phtalazine de formule générale I dans lequel la signifi-

cation de R1 est la môme que dans la Revendication 1, ou son produit d'addition avec une mono- ou une diguanidine ou son produit d'addition avec une mono- ou une dihydrazine ou son produit d'addition avec une guanidine-hydrazine, et d'un dérivé d'imidazole de formule générale II dans lequel la signification de n, R1 et R2 ainsi que de X est la même que dans la Revendication 1, ainsi que 10 à 95 %

en poids de substances de support solides telles que, de pré-

férence, la silice amorphe ou la poudre de roche minérale et 1 à 15 % en poids de substances tensio-actives telles que, de préférence, des agents tensio-actifs anioniques et

non ioniques en mélange.

7 - Préparation selon la Revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle contient de 0,5 à 70 % en poids un mélange d'un dérivé de phtalazine de formule générale I dans lequel la signification de R1 est la même que dans la Revendication 1, ou son produit d'addition avec une mono- ou une diguanidine, ou son produit d'addition avec une mono- ou une dihydrazine ou son produit d'addition avec une guanidine- hydrazine, et d'un drivé d'imidazole de formule II dans lequel la signification de n, R1, R2 et X est la même que dans la Revendication 1, dans un rapport de 4:1 à 1:4, ainsi que 30 à 80 % en poids de diluant liquides,tels que, de préférence, des huiles non toxiques, 1 à '20 % en poids de substances de support solide telles que,de préférence, de la silice amorphe, et 1 à 15 % en poids de substances tensio-actives

telles que, de préférence, un mélange d'agents tensio-

actifs anioniques et non ioniques.