LT3332B - Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces - Google Patents

Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces Download PDF

Info

Publication number
LT3332B
LT3332B LTIP531A LTIP531A LT3332B LT 3332 B LT3332 B LT 3332B LT IP531 A LTIP531 A LT IP531A LT IP531 A LTIP531 A LT IP531A LT 3332 B LT3332 B LT 3332B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
radiation
weight
component
components
groups
Prior art date
Application number
LTIP531A
Other languages
English (en)
Inventor
Horst Hintze-Bruening
Stephan Schunck
Original Assignee
Basf Lacke & Farben
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Lacke & Farben filed Critical Basf Lacke & Farben
Publication of LTIP531A publication Critical patent/LTIP531A/xx
Publication of LT3332B publication Critical patent/LT3332B/lt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C03C17/32—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with synthetic or natural resins
    • C03C17/322—Polyurethanes or polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/106—Single coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/1065—Multiple coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4812—Mixtures of polyetherdiols with polyetherpolyols having at least three hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4887—Polyethers containing carboxylic ester groups derived from carboxylic acids other than acids of higher fatty oils or other than resin acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/6725—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing ester groups other than acrylate or alkylacrylate ester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Šio išradimo objektu yra spinduliavimu sukietinami oligomerai, turintys keletą nesočių etileninių grupių ir keletą uretano ir/arba karbamido grupių vienai molekulei, kurie gaunami iš:
a) bent jau vieno hidroksi- ir/arba amino funkcinę grupę turinčio junginio su 3-4 funkcinėmis grupėmis ir vidutine molekuline mase nuo 500 iki 4000,
b) bent jau vieno junginio su dviem hidroksilo ir/arba amino grupėmis vienoje molekulėje ir vidutine molekuline mase nuo 200 iki 4000,
c) bent jau vieno monoetileninio junginio, turinčio grupę su vienu aktyviu vandenilio atomu vienoje molekulėje ir vidutine molekuline mase nuo 116 iki 1000, ir
d) bent jau vieno alifatinio ir/arba cikloalifatinio diizocianato.
Šio išradimo objektu yra taip pat spinduliavimu sukietinamos kompozicijos dangų sudarymui, turinčios šiuos spinduliavimu sukietinamus oligomerus, o taip pat stiklo paviršiaus, dalinai stiklo pluoštų, padengimo būdas, kuriame naudojamos šios kompozicijos.
Optinio stiklo pluoštai įgyja pastoviai didėjančią reikšmę ryšių srityje kaip šviesolaidžiai. Juos panaudojant šiems tikslams, būtina apsaugoti stiklo paviršių nuo drėgmės poveikio ir susidėvėjimo. Stiklo pluoštai yra dengiami mažiausiai vienu apsauginio lako sluoksniu.
Taip, pvz., iš EP-B-114982 žinoma, kad stiklo pluoštas padengiamas pirmiausiai elastiniu nelabai kietu ir nelabai klampiu apsauginiu sluoksniu (gruntavimas), o po to padengiamas spinduliavimu sukietinamu laku, kuris yra kietesnis ir klampesnis. Dvisluoksnis padengimas turi gerai apsaugoti stiklo pluoštą nuo mechaninių apkrovimų, o taip pat nuo žemų temperatūrų. Kaip gruntinė danga, pagal EP-B-11498, naudojama spinduliavimu sukietinama danga linijinių uretanakrilatų pagrindu. Kaip padengimo lakas, naudojamos spinduliavimu sukietinamos medžiagos dangoms linijinių uretanakrilatų pagrindu, nesotaus dietileninio esterio, bisfenolio diglicidilo eterio ir nesotaus monoetileninio monomero, be to, kopolimero, gauto iš šio monomero stiklėjimo temperatūra, esant faziniam perėjimui, yra aukštesnė už 55°C.
Iš EP-A-223086 žinomos spinduliavimu sukietinamos dangos optinio stiklo pluoštų padengimui. Šių dangų rišikliais yra sukietinami oligomerai, kas atsispindi pagrindiniame išradimo apibrėžties punkte.
Pagal EP-A-223086, šios spinduliavimu sukietinamos dangos naudojamos arba kaip dengiantys lakai, arba kaip lakai vienasluoksniam padengimui. Jos netinka gruntavimui dėl per didelės sukietinamoms dangoms E-modulio reikšmės.
EP-A-209641 aprašytos sukietinamos kompozicijos optinio stiklo pluoštų padengimui. Šių padengimo kompozicijų rišikliu yra poliuretaninis oligomeras su galinėmis akrilatinėmis grupėmis, turinčiomis polifunkcionalinį branduolį. Šios kompozicijos gali būti naudojamos kaip gruntinė danga, taip ir kaip padengimo lakas. Galimas ir vienasluoksnis padengimas.
Pagaliau, iš Europos patentų EP-A-208845, EP-A-167199, EP-A-204161, EP-A-204160 ir EP-A-631 žinomos spinduliavimu sukietinamos kompozicijos optinio stiklo pluoštų padengimui, turinčios rišikliu linijinius uretanakrilatus.
Šių kompozicijų trūkumas yra tas, kad bėgant laikui, keičiasi jų savybės. Be to, esant ilgalaikiam apkrovimui, jų mechaninės savybės, dalinai elastingumas, reikalauja savybių pagerinimo.
Šio išradimo tikslu yra sukurti spinduliavimu sukietinamas kompozicijas, tinkamas padengti stiklo paviršius, dalinai optinio stiklo pluoštus, kurios, palyginus su žinomomis kompozicijomis, turėtų geresnes savybes. Sukietintos dangos dalinai nepakinta bėgant laikui ir užtikrina didesnį stiklo pluoštų dangos stabilumą. Toliau, sukietintos dangos turi padidinti atsparumą vandens absorbcijai ir desorbcijai. Tai turi reikšmę, kad optiniam stiklo pluoštui nesusigadintų danga.
Be to, sukietintos dangos žemose temperatūrose turi turėti geras buferines savybes. Tai reiškia, kad dangos mechaninės savybės turi nežymiai blogėti krentant temperatūrai. Dalinai, E-modulio reikšmė krentant temperatūrai, turėtų didėti nežymiai. Be to, kompozicija turi kuo greičiau sukietėti. Šalia to, danga turi kuo mažiau saugant ir senstant išskirti vandenilio ir turėti gerą adheziją (sukibimą) su stiklo paviršiumi.
Tikslas pasiekiamas spinduliavimu sukietinamų oligomerų, turinčių vienoje molekulėje keletą nesočių galinių etileninių grupių ir keletą uretano ir/arba karbamido grupių, gautų iš
a) bent jau vieno hidroksi- ir/arba amino grupę turinčio junginio su 3-4 funkcinėmis grupėmis ir vidutine molekuline mase nuo 500 iki 4000,
b) bent jau vieno junginio su dviem hidroksilo ir/arba amino grupėmis vienoje molekulėje ir vidutine molekuline mase nuo 200 iki 4000,
c) bent jau vieno nesotaus monoetileninio junginio, turinčio grupę su vienu aktyviu vandenilio atomu vienoje molekulėje ir vidutine molekuline mase nuo 116 iki 1000, ir
d) bent jau vieno alifatinio ir/arba cikloalifatinio diizocianato.
Spinduliavimu sukietinami oligomerai skiriasi tuo, kad komponenčių a-d imama tokiais kiekiais, kad:
1. Molinis komponenčių a ir b santykis būtų tarp 0,1:1 ir 1,1:1, geriausia, kai tarp 0,1 ir 0, 8.
2. Molinis komponenčių c ir a santykis būtų tarp 2,0:1 ir 10:1, geriausia, kai tarp 2,5 ir 10, ir
3. Ekvivalentus santykis komponentės d izocianatinių grupių skaičiaus ir hidroksilinių ir/arba amino grupių komponenčių nuo a iki c sumos būtų tarp 0,9 ir 1,0.
atsparesnes
Visai nelauktai ir iki šiol netikėtai pasirodė, kad spinduliavimu sukietinamos kompozicijos pareikštų oligomerų pagrindu dangoms gauti, palyginus su įprastomis dangomis, pasižymi geresnėmis savybėmis senėjimo metu, o optinio stiklo pluoštai, padengti šiomis kompozicijomis, taip pat yra stabilesni bėgant laikui. Be to, dangos, gautos iš šių kompozicijų, palyginus su tradicinėmis dangomis, yra daug vandens absorbcijai ir desorbcij ai.
Svarbiausia charakteristika, be to, yra dangų buferinės savybės prie žemų temperatūrų, kadangi išspręsta problema taip vadinamų liekamųjų mikrovingių. Pareikštos dangos, be to, pasižymi geromis mechaninėmis savybėmis, tokiomis, kaip patvarumas tempimui, o taip pat nežymus vandenilio išskyrimas laikant, o taip pat senstant. Ir galiausiai, jos pasižymi geru sukibimu su stiklo paviršiumi.
Toliau siūlomi spinduliavimu sukietinami oligomerai charakterizuojami detaliau.
Kaip komponentė a oligomerų gavimui imami hidroksiir/arba amino grupę turintys junginiai su 34 funkcinėmis grupėmis, geriausiai, kai su 3. Šių junginių vidutinė molekulinė masė yra nuo 500 iki 4000, geriausiai, kai nuo 750 iki 2000.
Tinkamų junginių pavyzdžiais yra polioksialkilinti trioliai, tokie kaip etoksilinti ir propoksilinti trioliai, geriausiai etoksilinti trioliai, ypač su vidutine molekuline mase, didesne už 1000. Trioliais gali būti, pvz. glicerinas arba trimetilolpropanas.
Tinkamais yra ir atitinkami amino grupę turintys junginiai, kaip pvz., aminofunkcionalių junginių dariniai iš polialkoksilintų triolių. Pavyzdžiais gali būti firmos Texaco produktai B.JEFAMIN®, T403, T3000, T5000, C346, DU 700 ir BuD 2000.
Amino grupę turintys junginiai gali turėti tiek pirminę, tiek ir antrinę amino funkcinę grupę.
Be to, gali būti panaudoti junginiai, turintys tiek amino, tiek ir hidroksilinę grupę.
Kaip komponentė b gali būti panaudoti junginiai, turintys vienoje molekulėje dvi hidroksilines ir/arba amino grupes. Šių junginių vidutinė molekulinė masė yra nuo 200 iki 4000, geriausiai, kai nuo 600 iki 2000.
Tinkamais komponentės b pavyzdžiais yra polioksialkilenglikoliai ir polioksialkilendiaminai, suteikiant pirmenybę alkilenams su 1-6 anglies atomais. Galima naudoti polioksietilenglikolius, turinčius vidutinę molekulinę masę 1000, 1500, 2000 ir 2500, o taip pat polioksipropilenglikolius su atitinkama molekuline mase ir politetrametilenglikolius. Taip pat galima naudoti polietoksilintus ir polipropoksilintus diolus, tokius kaip pvz., etoksilintus propoksilintus butandiolo, heksandiolo ir kt. darinius. Toliau, tinkamais yra poliesterių dioliai, kurie, pvz., gaunami jau žinomiems glikoliams reaguojant su dikarboninėmis rūgštimis, geriausiai su alifatinėmis ir/arba cikloalifatinėmis dikarboninėmis rūgštimis, tokiomis, kaip heksahidroftalio rūgštis, adipino rūgštis, azelaino, sebacino ir glutaro rūgštis ir/arba jų alkilpavaduotais dariniais. Vietoje šių rūgščių gali būti panaudoti ir jų anhidridai, jeigu tokie egzistuoja.
Taip pat gali būti panaudoti polikaprolaktondioliai. Šie produktai gaunami, pvz., reaguojant ε-kaprolaktonui su dioliu. Tokie produktai aprašyti JAV patente US-PS No 3169945.
Polilaktondioliai, gauti šiuo būdu, charakterizuojami tuo, kad turi galines hidroksilines grupes ir pasikartojančias poliesterių dalis, gautas iš laktono. Šios pasikartojančios molekulės dalys atitinka formulei:
O
II
-C-(CHR)n-CH2-, kurioje n dažniausiai lygi nuo 4 iki 6, R-alkilas, cikloalkilas arba alkoksi liekana, be to, nei viena R reikšmė neturi daugiau 12 anglies atomomų, o bendras pavaduotojo anglies atomų skaičius laktono žiede neviršija 12.
Išeiginiu laktonu gali būti bet kuris laktonas arba laktonų dariniai, be to šis laktonas žiede turi turėti ne mažiau 6 anglies atomus, pvz. 6-8 anglies atomus, be to, ne mažiau du R pavaduotojus prie vieno anglies atomo.
Išeiginis laktonas gali būti apibrėžtas bendra formule
CH2- (CR2) n-c=o,
I
O__ kurioje n ir R turi jau minėtas reikšmes.
Šiame išradime geriausias laktonas poliesterdiolių gavimui yra kaprolaktonai, kur n=4. Geriausiu laktonu yra pavaduotas ε-kaprolaktonas, kur n=4, o visi R pavaduotojai yra vandenilis. Šis laktonas yra geriausias, nes yra prieinamas dideliais kiekiais ir duoda geriausios kokybės dangas. Be to, galima naudoti įvairius kitus laktonus atskirai, arba jų kombinacijas. Alifatinių diolių pavyzdžiais, tinkamais reakcijoje su laktonais yra tie patys dioliai, kurie paminėti sąveikoje su karboninėmis rūgštimis.
Kaip komponentė b, savaime aišku, gali būti panaudoti atitinkami diaminai, o taip pat junginiai su OH-grupe ir amino grupe. Atitinkamų junginių pavyzdžiais gali būti firmos Texaco produktai - JEFFAMIN® vardu D230, D400, D2000, D4000, ED600, ED900, ED2001 ir ED4000.
Komponente b geriausia naudoti mišinį, susidedantį iš b!) nuo 0 iki 90 mol. % bent jau vieno polieterdiolio, b2) nuo 10 iki 100 mol. % bent jau vieno modifikuoto polieterdiolio, b21) bent jau vieno polieterdiolio, b22) bent jau vienos alifatinės ir/arba cikloalifatinės dikarboninės rūgšties, ir b23) bent jau vieno alifatinio, sotaus junginio su epoksigrupe ir su 8-21 anglies atomu vienai molekulei, be to, suma komponenčių b21-b23 kiekvienu atveju sudaro 100 mol. %.
Pagal įprastas metodikas modifikuotų polieterdiolių gavimui komponenčių b21-b23 imama tokiais kiekiais, kad ekvivalentus santykis komponentės b21 OH-grupių karboksilinėms grupėms komponentės b22 atžvilgiu sudaro nuo 0,45 iki 0,55, geriausiai, kai 0,5, ir kad ekvivalentus santykis epoksidinių grupių komponentei b23, karboksilinių grupių atžvilgiu komponentei b22 sudaro nuo 0,45 iki 0,55, geriausiai, kai santykis yra 0,5.
Tinkamų polieterdiolių bx ir b2i pavyzdžiais yra jau minėti polioksialkilenglikoliai, o alkilenų grupės turi nuo 1 iki 6 anglies atomų.
Geriausiai, kai komponente bx naudojami polioksipropilenglikoliai, turintys vidutinę molekulinę masę nuo 600 iki 2000. Komponente b21 geriausiai naudoti polioksibutilenglikolius (Poly - THF) vidutinės molekulinės masės > 1000.
Komponente b22 geriausiai naudoti alifatines, o taip pat cikloalifatines dikarbonines rūgštis su 8-36 anglies atomais vienai molekulei, pvz., heksahidroftalio rūgštis. Komponente b23 naudojama, pvz., epoksidinti vinilcikloheksano junginiai, epoksidinti, nesočios monoolefininės riebiosios rūgštys ir/arba polibutadienai.
Komponente b23 naudojami glicerinų esteriai - šakotų monokarboninių rūgščių tokių, kaip versatiko rūgštis.
Norint Įvesti nesočias etilenines grupes į poliuretaninius oligomerus, naudojami nesotus monetileniniai junginiai, turintys funkcinę grupę su vienu aktyviu vandeniliu, turintys vidutinę molekulinę masę nuo 116 iki 1000, geriausiai, kai nuo 116 iki 400. Komponentės c pavyzdžiais gali būti, pvz., nesočių etilelinių karboninių rūgščių hidroksialkilų esteriai, kaip hidroksietilakrilatas, hidroksipropilakrilatas, hidroksibutilakrilatas, hidroksiamilakrilatas, hidroksiheksilakrilatas, hidroksioktilakrilatas, o taip pat metakrilo, fumaro, maleino, itakono, krotono ir izokrotono rūgščių atitinkamų hidroksialkilų esteriai, be to, geriausiu visose sąlygose yra akrilo rūgšties hidroksialkilų esteriai.
Komponente c gali būti kaprolaktono aduktai ir vienas iš aukščiau minėtų nesočių etileninių rūgščių hidroksiakilinis esteris. Geriausiais yra akrilo rūgšties hidroksialkilų esterių aduktai, turintys vidutinę molekulinę masę nuo 300 iki 1000.
Oligomerų gavimui, kurie galėtų būti naudojami kaip komponentė d, galima naudoti alifatinius ir/arba cikloalifatinius diizocianatus, pvz., 1,3-ciklopentan-, 1,4-cikloheksan-, 1,2-cikloheksandiizocianatus, 4,4’LT 3332 B io metilen-bis-(cikloheksilizocianaras) ir izoforondiizocianatas, trimetilen-, tetrametilen-, pentametilen-, heksametilen- ir trimetilheksametilen-1,6-diizocianatas, o taip pat Europos patente EP-A-204161 kolonėlėje 4, 42-49 eilutėse aprašyti diizocianatai, esantys dimerinių riebiųjų rūgščių dariniais.
Dažniausiai yra naudojamas izoforondiizocianatas ir trimetilheksametilen-1,6-diizocianatas.
Pagal išradimą, komponentės a-d oligomerų gavimui naudojamas sekančiais kiekiais
1. Molinis komponenčių a ir b santykis yra atitinkamai tarp 0,1:1 ir 1,1:1, geriausiai, kai tarp 0,1 ir 0,8.
2. Molinis komponenčių c ir a santykis yra atitinkamai tarp 2:1 ir 10:1, geriausiai, kai tarp 2,5 ir 10, ir
3. Ekvivalentus komponentės d izocianato grupių santykis aktyvių vandenilio atomų santykiui iš komponenčių a plius b plius c lygus 0,91,0.
Pareiškiami oligomerai gali būti gauti įvairiais būdais. Pavyzdžiui, pradžioje galima vykdyti reakciją tarp izocianato d ir medžiagų, prailginančių grandinę a ir b, o toliau likusioms laisvoms izocianato grupėms reaguojant su nesočiais etileniniais junginiais.
Be to, oligomerus dar galima gauti reaguojant daliai komponentės d izocianatų grupių su nesočių etileninių junginiu c, o po to likusioms laisvoms izocianatų grupėms reaguojant su grandinės prailgintojais a ir b.
Poliuretaninius oligomerus galima gauti pagal Europos patente EP-A-223086 p. 5 aprašytus gavimo būdus.
Geriausiai poliuretaninius oligomerus galima gauti pagal dviejų stadijų būdą, kuriame pradžioje vykdomas komponenčių nuo a iki d poliprijungimas iki tol, kol sureaguoja daugiau, negu 85 % komponentės d NCO grupių. Pirmoje gavimo stadijoje komponenčių nuo a iki d imamas toks kiekis, kad ekvivalentus santykis tarp komponentės d NCO grupių ir komponenčių nuo a iki c aktyvaus vandenilio būtų 1:1.
Antroje gavimo stadijoje pridedama kitų likusių komponenčių (atitinkamai norimam santykiui NCO:OH) ir reakcija vykdoma tol kol NCO grupės sureaguoja >99 %. Šioje stadijoje pridedama komponentė c ir šios komponentės c pridėjimas užtikrina ekvivalentini NCO:OH grupių santykio išlaikymą.
Siūlomi uretaniniai oligomerai paprastai turi vidutinę molekulinę masę nuo 2500 iki 10000, geriausiai, kai nuo 3000 iki 6000 (išmatuotų GPC polistirolo, kaip standarto atžvilgiu), vidutinę molekulinę masę nuo 5000 iki 50000, geriausiai, kai nuo 7000 iki 20000, dvigubų jungčių kiekis nuo 0,45 iki 1,5, geriau, kai nuo 0,45 iki 0,9 mol/kg ir dar geriau, kai nuo 0,45 iki 0,63, o geriausiai, kai nuo 0,5 iki 0,63 mol/kg, o funkcionalumas nuo >2 iki 3,5, geriau, kai nuo 2,2 iki 2,8, atitinkamai kiekvienai statistinei vidutinei polimero molekulei.
Siūlomi oligomerai naudojami kaip plėvelę sudaranti komponentė A spinduliavimu sukietinamuose mišiniuose, skirtuose padengimui. Padengimo kompozicijos šių oligomerų paprastai turi nuo 10 iki 78 masės %, geriau, kai 15-75 masės %, dar geriau, kai 63-73 masės %, skaičiuojant nuo bendros dangos kompozicijos masės.
Kitos padengimo kompozicijos komponentės gali turėti nuo 0 iki 60 %, geriau, kai nuo 0 iki 50 masės %, nuo bendros kompozicijos masės, ne mažiau vieno nesotaus etileninio oligomero B. Kartu su nesočiais poliesteriais, poliesterakrilatais ir akrilatkopolimerais, pirmiausiai naudojami uretanakrilatų oligomerai, išskyrus tuos uretanakrilatų olimerus, kurie naudojami kaip komponentė A. Komponentės B kiekis ir tipas leidžia tikslingai valdyti sukietinamos dangos savybes. Kuo didesnė komponentės B dalis kompozicijoje, tuo didesnis sukietinamos dangos E-modulis. Komponentė B dedama į mišinį tada, kai kompozicija naudojama kaip padengimo lakas. Specialistams žinoma komponentės B įtaka į gaunamos dangos savybes. Jos tinkamas kiekis lengvai nustatomas žinomais būdais.
Nesotus etileniniai poliuretanai, naudojami kaip komponentė B, jau žinomi. Jie gali būti gauti reaguojant di- arba poliizocianatui su grandinės prailgintoju iš diolių/polidiolių ir/arba diaminų/poliaminų klasės ir toliau likusioms laisvoms izocianatų grupėms reaguojant mažiausiai su vienu hidroksialkilakrilatu arba kitų nesočių etileninių karboninių rūgščių hidroksialkilų esteriais.
Grandinės prailgintoju, di- arba poliizocianatų bei nesočių etileninių karboninių rūgščių hidroksialkilų esterių kiekiai parenkami taip, kad
1. Ekvivalentinis santykis tarp NCO grupių ir reaktingų grandinės prailgintoju grupių (hidroksilo, amino arba merkapto) būtų tarp 3:1 ir 1:2, geriau, kai tarp 2:1, ir
2. Nesočių etileninių karboninių rūgščių hidroksialkilų OH-grupės yra stechiometriniame santykyje su dar laisvomis izocianato grupėmis forpolimere iš izocianato ir grandinės prailgintojo.
Be to, poliuretanus B dar galima gauti, kai pirma diarba polizocianato dalis izocianatinių grupių reaguoja bent su vienu nesočios etileninės karboninės rūgšties hidroksialkiliniu esteriu, o likusios izocianatinės grupės toliau reaguoja su grandinės prailgintoju. Šiuo atveju grandinės prailgintoju, izocianato ir nesočių karboninių rūgščių hidroksialkilo esterio kiekis parenkamas taip, kad ekvivalentinis NCO grupių ir grandinės prailgintojo aktyvios grupės santykis būtų taip 3:1 ir 1:2, geriau, kai tarp 2:1, o ekvivalentus santykis tarp liekamųjų NCO grupių ir hidroksialkilinio esterio OH grupių būtų 1:1.
Savaime aišku, kad galimos abiejų būdų tarpinės formos. Pavyzdžiui, diizocianato dalį izocianatinių grupių galima paveikti su dioliu, o, po to kitą izocianatinių grupių dalį su nesočios etileninės karboninės rūgšties hidroksialkiliniu esteriu ir, pagaliau, likusiais izocianatinės grupes paveikti diaminu.
Šie įvairūs poliuretanų gavimo būdai jau žinomi (pvz. EP-A-204161), ir todėl nereikalauja detalesnio aprašymo.
Uretanakrilato oligomero B gavimui tinkamais junginiais yra tie junginiai, kurie buvo naudojami komponentės A gavimui, o taip pat junginiai, aprašyti DE-OS 3840644.
Naudojant siūlomas kompozicijas kaip padengimo lakus, uretanakrilato oligomero B gavimui, imami aromatiniai komponentai. Geriausiai šiuo atveju naudoti 2,4- ir 2,6-toluilendiizocianatą kaip izocianatinę komponentę, o taip pat aromatinius poliesterolius ftalio ir izoftalio rūgščių pagrindu ir/arba polipropilenglikolį, etilenglikolį ir dietilenglikolį kaip grandinės prailgintojus.
Spinduliavimu sukietinamų dangų kompozicijos kita komponentė turi bent vieną nesotų etileninį monomerą ir/arba oligomerą C, dažniausiai nuo 20 iki 50 masės %, geriau, kai nuo 23 iki 35 masės %, skaičiuojant nuo bendros padengimo kompozicijos masės.
Žinoma, kad šio nesotaus etileninio junginio C pridėjimas sudaro galimybes valdyti padengimo kompozicijos klampumą ir sukietėjimo greitį, o taip pat ir dangos mechanines savybes, kas, pvz., aprašyta EP-A-223086.
Naudojamų monomerų pavyzdžiais gali būti etoksietoksietilakrilatas, N-vinilpirolidonas, fenoksietilakrilatas, dimetilaminoetilakrilatas, hidroksietilakrilatas, izobornilakrilatas, dimetilakrilamidas ir diciklopentilakrilatas. Be to dar gali būti panaudoti di- ir poliakrilatai, pvz., butandiolakrilatas, heksandiolakrilatas, trimetilolpropandi- ir triakrilatas, pentaeritritdiakrilatas, o taip pat ilgos grandinės linijiniai diakrilatai, turintys molekulinę masę nuo 400 iki 4000, geriau, kai nuo 600 iki 2500, aprašyti EP-A-250631. Abi akrilatinės grupės gali būti atskirtos polioksibutileno struktūra. Taip pat galima naudoti 1,12- dodecilakrilatą ir produktą, gautą reaguojant 2 moliams akrilo rūgšties su 1 moliu riebiojo dimerinio alkoholio, turinčio 36 anglies atomus.
Taip pat galima naudoti aprašytų monomerų mišinius. Dažniausiai naudojamas fenoksietilakrilatas, heksandiolakrilatas, N-vinilpirolidonas ir tripropilenglikoldiakrilatas.
Fotoiniciatoriumi naudojame padengimo kompozicijoje nuo 2 iki 8 masės %, geriau, kai 3-5 masės %, skaičiuojant nuo bendro kompozicijos svorio, parenkamas priklausomai nuo to, koks bus naudojamas spinduliavimas dangos sukietinimui (UV-spinduliavimas, elektroninis spinduliavimas arba matoma šviesa). Geriausiai siūlomos kompozicijos sukietinamos UV-spinduliavimu. Šiuo atveju dažniausiai naudojami fotoiniciatoriai ketono pagrindu, pvz., autofenonas, benzofenonas, dietoksiautofenonas, m-chloracetofenonas, propijofenonas, benzoinas, benzilas, benzildimetilketalis, antrachinonas, tioksantonas ir tioksantono dariniai, trifenilfosfinas, 2hidroksi-2-metil-l-fenilpropan-l-onas, hidroksipropi1fenilketonas ir kt., o taip pat įvairių fotoiniciatorių mišiniai.
Be to, dangų kompozicijos gali papildomai turėti pagalbinių medžiagų ir priedų. Jų paprastai imama nuo 0 iki 4 masės %, geriausiai kai nuo 0,5 iki 2,0 masės % atitinkamai, skaičiuojant nuo bendros kompozicijos masės. Tokių medžiagų pavyzdžiais yra medžiagos, padidinančios kompozicijos takumą, plastifikatoriai, o taip pat medžiagos pagerinančios dalelių sukibimą (adheziją). Adhezinėmis medžiagomis naudojami alkoksisilanai, pvz., N^-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilanas, γ-aminopropiltrimetoksisilanas, N-metil-γaminopropiltrimetoksisilanas arba modifikuotas triaminu propiltrimetoksisilanas (Dynamit Nobel Chemie prekybos produktai Dynasilan®, Typ TRIAMO).
Kompozicijos gali būti padengiamos Įvairiais aplikacijos metodais ant substrato, tokiais, kaip purškimas, valcavimas, užliejimas, panardinimas, dangos padengimas voleliu arba rekle.
Lako plėvelės sukietinimas spinduliavimu, geriausiai ultravioletiniais spinduliais. Apspinduliavimo Įtaisai ir sukietinimo sąlygos žinomos iš literatūros (plg. pvz., R.Holmes, U.V. and E.B. Curing Formulations for Printing Inkš, Coatings and Paints, ŠITA Technology, Academic Press, London, United Kingdom 1984), ir jų nereikia aprašinėti.
Kompozicija naudojama padengti įvairiems paviršiams, pvz., stiklo, medžio, metalo arba plastmasės paviršius. Jos naudojamos, dalinai, stiklo paviršiaus padengimui, ypač tinkamos padengti optinį stiklo pluoštą.
Išradimo objektu yra taip pat padengimo būdas ant stiklo paviršiaus, pagal kurį siūloma kompozicija padengiama ir sukietinama UV-spinduliavimu arba elektroniniu spinduliavimu, kuris skiriasi tuo, kad panaudojama ši spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicij a.
Padengimo būdas ypač rekomenduojamas padengti optinio stiklo pluoštus.
Siūloma padengimo kompozicija gali būti panaudojama kaip grunto sluoksnis ir/arba dviejų sluoksnių padengimo lakas optinio stiklo pluoštams.
Naudojant kompozicijas kaip grunto sluoksnį, sukietintų kompozicijų E-modulio reikšmės (esant 2,5 %-niam pailgėjimui ir kambario temperatūrai) yra nuo 500 iki 1000 MPa.
Toliau sekantys pavyzdžiai smulkiau paaiškina išradimą. Visi duomenys, išskyrus dalis ir procentines sudėtis, yra masės duomenys, tuo atveju, jeigu aprašyme kur nors yra neaiškumų.
Modifikuoto polieterdiolio gavimas
Kolboje, sujungtoje su maišikliu, inertinių dujų įvadu ir zondiniu termometru, šildoma 51,1 dalių politetrahidrofurano su vidutine molekuline mase 1000 ir OHskaičiumi 118 mg KOH/g, 19,1 dalių heksahidroftalio anhidrido iki 120°C temperatūros ir laikoma šioje temperatūroje tol, kol rūgščių skičius pasiekia 102 mg KOH/g. Po to pridedama 0,02 % chromo oktoato, skaičiuojant nuo mišinio svorio, sudaryto iš poli-THE, heksahidroftalio rūgšties ir versatiko rūgšties glicidilo esterio ir 29,7 dalių versatiko rūgšties glicidilo esterio su epoksidinio ekvivalento mase lygia 266. Mišinys šildomas iki 120°C tol, kol reakcijos produktas įgis epoksidinio ekvivalento svorį >20000, rūgščių skaičių 34 mg KOH/g ir OH-skaičių 60 mg KOH/g.
Modifikuotas polieterdiolis turi vidutinę molekulinę masę Mn=1860 (skaičiuojant nuo OH-skaičiaus), GPC vidutinė masė žinoma Mn«1500 Mn/Mn=l, 67. 80 % tirpalo butilacetate klampumas yra 3,8 d Pas (išmatuota 23°C temperatūroje plokštiniu/konusiniu viskozimetru).
Pavyzdys į kolbą, sujungtą su maišikliu, deguonies įvadu ir zondiniu termometru, patalpinama 0,35 mol. įprasto etoksilinto trimetilolpropano, turinčio vidutinę molekulinę masę 1000, 0,65 mol. įprasto polioksipropilenglikolio, turinčio vidutinę molekulinę masę 600, 0,65 mol. ankščiau aprašyto modifikuoto polieterdiolio, 1,75 mol. hidroksietilakrilato 0,05% (skaičiuojant nuo bendros ir d svorių sumos) , ir milijoninių dalių fenotiazino (skaičiuojant nuo bendros komponenčių a, b, c ir d svorių sumos) ir šis mišinys šildomas iki 60°C. Po to per 2,5 vai. pridedama alavo dibutildilaurato komponenčių a, b, c
50°C.
Po to tiek, kad 90 % (suma temperatūra
2,70 mol. izoforondiizocianato prie fenoksietilakrilatu praskiedžiama iki teorinis kietos dalies kiekis būtų komponenčių nuo a iki d) ir reakcijos palaikoma 60°C tol, kol NCO reikšmė pasieks 1 %. Po to pridedama 0,05 % alavo dibutildilaurato ir 0,51 mol. įprasto hidroksietilakrilato kaprolaktono oligomero, turinčio vidutinę molekulinę masę 344 (firmos Union Carbide produktas TONE M100) ir pakeliama temperatūra iki 80°C, kol bus pasiekta NCO reikšmė <0,1 %. Tokiu būdu gautame oligomere dvigubų jungčių kiekis yra 0,6mol/kg ir funkcionalumas 2,5.
Gauto oligomero I 40 %-nio tirpalo (skaičiuojant nuo teorinio kietos dalies kiekio) fenoksietilakrilate klampumas yra 4,9 dPas konusiniu viskozimetru).
(išmatuota 23UC plokštiniu/
Skysta, spinduliavimu sukietinama kompozicija gaunama sumaišant 78,1 dalies ankščiau aprašyto 90 %-nio uretaninio oligomero 1 tirpalo, 12,1 dalies fenoksietilakrilato, 6,2 dalies N-vinilpirolidono, 1,6 dalies Ν-βaminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilano ir 2,0 dalis dietoksiacetofenono.
Gerai nuvalytos (būtinai nuriebalintos) stiklo plokštelės (plotis x ilgis = 98 x 161 mm) iš kraštų įtvirtinamos lipnia juosta Tesakrepp Nr 4432 (plotis 19 mm) ir rakle uždedama ant jos kompozicija 1 (sausos plėvelės storis 180 ųm) .
Sukietinimas atliekamas įrenginiu, skirtu apspinduliuoti UV-spinduliais, kuriame įtaisyti du vidutinio slėgio gyvsidabrio emiteriai, kurių lempų galingumas yra 80 W/cm, juostos slinkimo greitis yra 40 m/min, apspinduliuojama per 2 pereigas, esant per pusę mažesnei apkrovai (=40 W/cm).
Spinduliavimo dozė yra 0,08 J/cm2 (išmatuota dozimetru UVICURE sistemos EIT firmos Eltosch).
Gaunamos sukietintos dangos su labai geromis mechaninėmis savybėmis, kurios, be to, pasižymi atsparumu senėjimui ir žemoms temperatūroms, o taip pat vandens absorbcijai ir desorbcijai.
E-modulio rezultatai pailginus nuo 0,5 iki 2,5 % (atitinka DIN 53455 normai), o taip pat pailgėjimo nutrūkimo bandymų rezultatai pateikti 2 lentelėje. Be to, 2 lentelėje pateikti E-modulio rezultatai (2,5 % pailginimui), kai sukietinta danga pasensta.
E-modulio reikšmių priklausomybė nuo temperatūros pateikta 1 pav. Matavimai atlikti firmos Polymer Laboratories Ltd. prietaisu DMTA.
Sukietintų dangų charakteristika vandens absorbcijos ir desorbcijos sąlygomis parodyta 2 pav.
palyginimo pavyzdys
Į kolbą, sujungtą su maišikliu, oro įvadu ir zondiniu termometru, patalpinama 2,0 mol. izoforondiizocianato ir 0,05 % alavo dibutildilaurato (skaičiuojant nuo bendros komponenčių a-d svorių sumos) ir šildoma iki 60°C temperatūros. Po to per 120-180 min pridedama 1,30 mol. įprasto polioksipropilenglikolio, turinčio vidutinę molekulinę masę 600, 60°C temperatūra palaikoma tol, kol pasiekiama NCO reikšmė lygi 4,5 %. Toliau pridedama 0,1 % 2,6-ditret-butilkrezolio (skaičiuojant nuo bendros komponenčių a-d svorių sumos) ir 40 milijoninių dalių fenotiazino (skaičiuojant nuo bendros komponenčių a-d svorių sumos). Po to 60°C temperatūroje per 30 min pridedama 1,54 mol hidroksiLT 3332 B etilakrilato. Po to tirpinama fenoksietilakrilate iki tiek, kad teorinis kietos dalies kiekis būtų 90°C (skaičiuojant nuo bendros komponenčių a-d svorių sumos). 60°C temperatūra palaikoma tol, kol gaunama NCO reikšmė <0,1 %.
Šiuo būdu gautas oligomeras 2 turi dvigubą jungčių kiekį l,01mol/kg ir funkcionalumą 2,0. 50 %-nis tirpalo (skaičiuojant nuo teorinio kietos medžiagos kiekio) gauto oligomero 2 fenoksietilakrilate klampumas yra 10 d Pas (išmatuoto 23°C plokštiniu/konusiniu viskozimetru).
Analogiškai pavyzdžiui 1, iš 78,1 dalies aprašyto 90 %nio uretaninio oligomero 2 tirpalo, 12,1 dalies fenoksietilakrilato, 6,2 dalių N-vinilpirolidono, 1,6 dalių N-p-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilano ir 2,0 dalių dietoksifenono gaunama spinduliavimu sukietinama padengimo 2 kompozicija. Šios kompozicijos 2 aplikacija, o taip pat sukietintos dangos patikrinimas atliekamas analogiškai 1 pavyzdžiui. Rezultatai pateikti 2 lentelėje ir 3 ir 4 pav.
lentelė
Uretaninio oligomero sudėtis (moliais)
1 pav. 1 palyginimo pavyzdys
a) etoksilintas trimetilolpropanas (Mn=100) 0,35 -
bx) polioksipropilenglikolis (Mn=600) 0, 65 1,30
b2) modifikuotas polieterdiolis 0, 65 -
e) hidroksietilakrilatas 1,75 1,54
c) hidroksietilakrilato kaprolaktono oligoneras 0,51 -
d) izoforondiizocianatas 2,70 2,0
molinis santykis a/b 0,27 0
molinis santykis c/a 6, 46 00
ekvivalentinis santykis NCO/OH 0, 91 0, 97
lentelė
Bandymų rezultatai
1 pav. 1 palyginimo pavyzdys
Nutrūkstantis pailginimas,% 53, 1 58
E 05 - modulis (0,5 % pailgėjimo), MPa 3, 1 2,75
E 25 - modulis (2,5 % pailgėjimas), MPa 2, 9 2,6
E 25 po 800 vai., 55°C, MPa 3 2,7
E 25 po 800 vai., 90°C, MPa 4,2 7,5
E 25 po 800 vai., 120°C, MPa 7,3 18,3
pavyzdys
Į kolbą, aprašytą 1 pavyzdyje, patalpinama 2 mol. izoforondiizocianato ir 0,05 % alavo dibutildilaurato, ir 30mil. dalių fenotiazino ir šildoma iki 60°C. Po to lašinant pridedama 2 mol. hidroksiletilakrilato taip, kad temperatūra nepakiltų aukščiau 60°C. Toliau, dar lašinama 1 mol. etoksilinto trimetilpropano (20 mol. etileno oksido moliui trimetilolpropano) 60°C temperatūroje. Mišinys 60°C temperatūroje šildomas tol, kol NCO grupių kiekis pasidaro lygus 0 %. Taip gautas tarpinis produktas 1 dalyvauja tolimesnėse reakcijose.
Pridedami 2 mol. izoforondiizocianato ir alavo dibutildilaurato ir mišinys iš 0,65 mol. polioksitetrametilenglikolio, turinčio vidutinę molekulinę masę 1000, ir 0,65 mol. modifikuoto polieterdiolio ir 60°C temperatūra palaikoma tol, kol NCO grupių skaičius pasiekia 2,7 %. Po to pridedama stabilizatoriaus fenotiazino. Po to pridedamas mišinys iš 1,05 mol. hidroksietilakrilato ir 0,35 mol. aukščiau aprašyto tarpinio produkto 1; 60°C temperatūra palaikoma tol, kol NCO grupių skaičius bus <0,1 %
Skysta spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicija gaunama sumaišius 70 dalių aukščiau aprašyto uretaninio oligomero, 20,0 dalių fenoksietilakrilato, 6,5 dalių Nvinilpirolidono, 1,5 dalių N-p-aminoetil-y-aminopropiltrimetoksisilano ir 2,0 dalių dietoksiacetofenono. Cheminės savybės pateiktos lentelėje 4.
Gerai nuvalytos (būtinai nuriebalintos) stiklo plokštelės (plotis x ilgis = 98 x 161 mm) iš kraštų įtvirtinamos lipnia juosta Tesakrepp® Nr 4432 (plotis 19 mm) ir rakle uždedama padengimo kompozicija (sausos plėvelės storis 180 ųm) .
Sukietinimas atliekamas įrenginiu, skirtu apspinduliuoti UV-spinduliais, kuriame įtaisyti du vidutinio slėgio gyvsidabrio emiteriai, kurių lempų galingumas yra 80 W/cm, juostos slinkimo greitis yra 40 m/min, apspinduliuojama per 2 pereigas, esant per pusę mažesnei apkrovai (=40 W/cm).
lentelė
Poliuretankrilato oligoraerų sudėtis (moliais)
Pavyzdys 2 3 4 2 palyginimo pavyzdys 3 palyginimo pavyzdys
P-THF 1000 0, 65 0, 65 - 0, 65 -
P 600 - - - - -
mod. PE 0, 65 0, 65 1,30 0, 65 1,30
etoksi TMP 7 - - - 0,70 0,70
etoksi TMP 20 0,35 1,05 1,40 - -
HEA 1,75 2,45 2,80 2, 10 2, 10
IPDI 2,70 4, 10 4,80 3, 40 3, 40
Lentelėje 3 panaudoti sutrumpinimai:
P-THF 1000:
poliokstetrametilenglikolis, turintis vidutinę molekulinę masę 1000
P 600:
poloksipropilenglikolis, turintis vidutinę molekulinę masę 600 mod. PE:
modifikuotas polieterdiolis etoksi TMP 7:
etoksilintas trimetilolopropanas su 7 etileno oksido vienetais trimetilolpropanui (Mn=414) etoksi TMP 20: etoksilintas trimetilolopropanas su 20 etileno oksido vienetais trimeti lolpropanui
HEA:
- hidroksietilaksilatas
IPDI:
izoforondiizocianatas lentelė
Dangų skystų kompozicijų cheminės savybės
1 2 3 4 1 palyg. pav. 2 palyg. pav. 3 palyg. pav.
Oligomeras CBC (dangos 1 3 4 5 2 6 7
kcnpozicija) 2,07 2,02 2,02 1, 99 2,31 1,91 2,01
DBC (oligomeras) 0,67 0,60 0,61 0,56 0,69 0, 60
C=C-R 3,39 3,78 3,73 4,07 2,25 2,80 3,80
Funkcionalumas 2,5 2,5 3,5 4,0 2,0 3,0 3,0
DBC (dangos kompozicija): akrilo grupių koncentracija mol/kg dangos kompozicijoje
DBC (oligomeras): akrilo grupių koncentracija mol/kg oligomere
C=C-R:
monomero akrilo grupių ir kompozicijoje rastų oligomero akrilo grupių santykis
Funkcionalumas: vidutinis polimero funkcionalumas akrilo grupėse lentelė
Išbandytų dangų mechaniniai rodikliai
1 2 3 4 2 palyg. pav. 3 palyg. pav.
Pailgėjimas nutrūkus (%) 53 48 44 42 56 62
E - modulis (0,5 %-nis
pailgėjimas), MPa 3,1 2, 8 2,7 2,5 17 15
E - modulis (2,5 %-nis
pailgėjimas), MPa 2,9 2,6 2,5 2,2 15,7 13,5
Spinduliavimo dozė yra 0,08 J/cm (išmatuota dozimetru UVICURE sistemos EIT firmos Eltosch).
Gaunamos sukietintos dangos su labai geromis mechaninėmis savybėmis, kurios, be to, pasižymi atsparumu senėjimui ir žemoms temperatūroms, o taip pat vandens absorbcijai ir desorbcijai.
E-modulio rezultatai pailginus nuo 0,5 iki 2,5 % (atitinka DIN 53455 normai), o taip pat pailgėjimo nutrūkimo bandymų rezultatai pateikti 5 lentelėje. Be to, 5 lentelėje pateikti E-modulio rezultatai (2,5 % pailginimui), kai sukietinta danga pasensta.
E-modulio reikšmių priklausomybė nuo temperatūros pateikta 6 lentelėje ir 5 ir 7 pav. Matavimai atlikti firmos Polymer Laboratories Ltd. prietaisu DMTA.
pavyzdys
Tarpinis produktas 1 gaunamas tomis pačiomis sąlygomis, kaip aprašyta 2 pavyzdyje.
Patalpinama 2 mol. izoforondiizocianato ir alavo dibutildilaurato ir pridedamas mišinys iš 0,65 mol. polioksitetrametilenglikolio, turinčio vidutinę molekulinę masę 1000 ir 0,65 mol. modifikuoto polieterdiolio ir temperatūra palaikoma 60°C tol, kol NCO grupių kiekis pasiekia 2,6 %. Po to pridedama fenotiazino kaip stabilizatoriaus. Tada pridedama 0,35 mol. hidroksietilakrilato ir 1,05 mol. aukščiau aprašyto tarpinio produkto 1, palaikant 60°C temperatūrą tol, kol NCO grupių skaičius pasieks <0,1 %.
Gavimas, aplikacija ir kompozicijos sukietinimas, o taip pat dangos patikrinimas atliekami taip pat, kaip aprašyta 2 pavyzdyje.
Bandymų rezultatai pateikti 5 ir 6 lentelėse, o taip pat ir 8 pav.
pavyzdys
Tarpinis produktas 1 gaunamas tomis pačiomis sąlygomis, kaip aprašyta 2 pavyzdyje.
Patalpinama 2 mol. izoforondiizocianato ir pridedama 1,3 mol. modifikuoto polieterdiolio.
Viską sudėjus, mišinys šildomas 60°C temperatūroje dar valandas. Po to pridedama 1,4 mol. aukščiau aprašyto tarpinio produkto ir 60°C temperatūra palaikoma tol, kol NCO grupių kiekis pasiekia <0,1 %.
Gavimas, aplikacija ir kompozicijos sukietinamas spinduliavimu ir dangos patikrinimas atliekami analogiškai, kaip ir 2 pavyzdyje.
Bandymų rezultatai pateikti 5 ir 6 lentelėse, o taip pat 5 ir 9 pav.
ir 3 palyginimo pavyzdžiai
Analogiškai 2 pavyzdžiui gaunami poliuretanakrilato oligomerai iš komponenčių, pateiktų 3 lentelėje.
Iš šių uretanakrilato oligomerų, analogiškai 2 pavyzdžiui, gaunamos spinduliavimu sukietinamos dangų kompozicij os.
Aplikacija, sukietinimas ir dangos patikrinimas atliekami taip pat, kaip ir 2 pavyzdyje.
E-modulio nustatymo rezultatai esant 0,5 %-niam pailginimui (atitinkamai normai DIN 53455), o taip pat pailginimo rezultatai nutrūkus pateikti 5 lentelėje.
E-modulio reikšmių priklausomybė nuo temperatūros pateikta 5 pav. ir 8 lentelėje. Matavimai atlikti firmos Polymer Laboratories Ltd. prietaisu VDMTA.
lentelė pavyzdys 3 pavyzdys
T£°C] log E Ti’C] 53 log e
i I L
-41 II 9,204 -39 B 9,174
-40 II 9,191 -38,5 II 9,161
39 II 9,178 -37,5 II 9,1 •f* o
-38,5 II 9,173 -36,5 u 9,1 's.»J j r\?i i i ! i —1
i -ΪΛ5 it 9,16 -55,5 II 9,1 22
į --'6,5 n 9,143 . ’’ S Ii 9,107
| -55,5 H 9,134 -34 i! 9,0 ______________J
- '4 S !) t f J 9,122 -32,5 - 9,074
-33,5 B 9,099 -32 II 9,054
-32,5 H 9,072 -31 B 9,043
-51 U 9,063 -30 ί i 9,032
į -50,5 ti 9,045 -59 ?l 9,011 - 4 I
ί -29,5 n 9,035 -23,5 B 3,996
i -23,5 II 3,963 -27,5 B 3,977
ΐ -28 ii 9,001 -26,5 B 3,957 į
i -27 H 8,981 -26 U 8,945
Į -26 II 3,964 -25 U 8,921
Į -25 B 3,398 -24 u 3,899
j -24,5 B 3,924 -23 ii 3,833
-23,5 II 8,908 -22 S! 3,862
*22,5 II 3,888 -21 i! 3,779
-21,5 II 3,861 -20,5 U 3,818
-21 ; 3,849 -19,5 H 8,792 1
-20 n 3,829 -13,5 n 3,714
-19 II 3,786 -13 si 3,745 i
-18 II 8,775 -17 >1 3,721 i
-17,5 II 8,748 -16 3,613
-16,5 II 3,708 -15 SI 3,656 —T
-15,5 II 3,693 -14,5 :i 8,636
-14,5 II 3,669 -13 II 8,587
-13,5 II 8,617 -12 II 8,556
-12,5 II 8,6 -11,5 II 8,528
lentelė (tęsinys) pavyzdys pavyzdys
TC°c3 1 og E TC°c3 log E
*11,5 M 8,574 -10,5 lt 8,48
-11 II 8,525 -9,5 11 8,417
-10 II 8,511 -8,5 >1 8,415
-9,5 :i 3,448 -7,5 H 8,382
-3,5 JI 3,426 -7 11 3,327
i -Λ5 u 3,403 -6 u 3,299
i 3,35 -5 II 3,153
-4,5 si 3,24 -3,5 ” į
-3,5 U 3,208 -3 II 3,034 į
-3 ?a 8,034 -? u 3,109 i
i -7 1 ϋ •3,109 -1 II 3,076 i
-1 '·· 3,076 -,5 u 7,997 i i
-,5 U 7,997 1 II 7,955 i
1 H 7,955 1,5 u 7,86 I
1,5 u 7,36 2,5 II 7,836 I
2,5 II 7,336 J II 7,79 -Į I
3 u 7,79 4 tl 7,681 I
4 91 7,681 5 II 7,654
5 ii 7,654 6 II 7,618
6 II 7,618 7,5 M 7,503
7,5 II 7,503 8 II 7,464
8 II 7,464 9 II 7,425
9 SI 7,425 10 h 7,311
10 31 7,311 11 u 7,275
11 II 7,275 12 M 7,231
Į 12 II 7,231 13 II 7,185
I 15 u 7,185 13,5 ii 7,15
I B,5 u 7,15 14,5 11 7,099
14,5 II 7,099 15,5 II 7,051
15,5 II 7,051 16 u 6,999
16 1« 6,999 17,5 M 6,932
17,5 M 6,932 13 M 6,891
lentelė (tęsinys) pavyzdys 3 pavyzdys
i rcj 8 logE T I’CJ * log' E
13 « 6,391 18,5 M 6,876
13,5 6,376 20 H 6,815
į <0 ·' 6,315 20,5 ·' 6,796
{ 20,5 6,796 21,5 6,757
1 21,5 » 5,757 22,3 6,'735
| 22,5 ” 6,735 23 6,71
j 23 ♦’ 6,71 24 :I 6,693
Į 24 6,693 25 ’ 6,67
• 25 11 6,67 26 6,633
! 25 6,633 26,5 u 6,623
į 26,5 ;! 6,623 28,5 « 5,491
j 23,5 :1 6,691 30,5 ·' 6,433
32,5 ” 6,501 34 »’ 6,514 j
64 11 6,514 57,5 6,464 |
37,5 6,464 38 6,46 Ί
33 6,46 39 ” 6,419 I
3? ·' 6,419 40,5 “ 6,44 Į
40,5 6,44 41,5 “ 6,426
į b 5 51 6,426 42,5 '· 6,43
j z,2,5 ” o, 4 o 43 1 6,409
Į 43 6,409 44 ” 6,454 i
44 ’’ 6,454 45 51 6,423 i
45 6,423 46 6,366 ;
46 6,366 47 ” 6,453 į
47 !1 6,453 48 2460368 » '
48 6,395
50 ’6,359 1 j
j 51 h 6,356 i
į 52 w 0,472
33 “ . 6,429
į 54 » 6,376
55 * 6,383
56 “ 6,434
57,5 6,422
58,5 » 6,408
60 * 6,362
lentelė pavyzdys 1 pavyzdys
i[°C3 « tog E Ti’C] » tog E
-39 II 9,332 -39 II 9,395
-38 lt 9,33 -38,5 II 9,394
• -37 lt 9,317 -38 II 9,393
-36 II 9,306 -36,5 lt 9,39
-35 II 9,303 -35,5 lt 9,378
-34 II 9,28 -35 II 9,378
-33,5 u 9,276 -34,5 it 9,377 j
-32,5 11 9,265 -33,5 II 9,378 j
-31,5 ΪΙ 9,251 -32,5 II 9,363
-30,5 11 9,232 -31,5 1« 9,356
-29,5 ;»____9,223 į -51 » 9,357
-29 11 9,208 -29,5 II 9 35 ' •-'J
-27,5 9,19 -28,5 n 9,337 ;
-27 lt 9,17 -28 II 9,334 i į
-26 31 9,146 -27,5 n 9,332 J
-25 II 9,134 -26 u 9,32 i
-24 II 9,119 -25 II 9,279 ί Į
-23,5 II 9,1 -24,5 II 9,305 1 _i
-22,5 II 9,074 -24 II 9,303 i
-21,5 II 9,052 -22,5 II 9,295 j
-21 u 9,039 -21 u 9,267 ! _!
-20 II 9,008 -20,5 II 9,263 1 i
-19 !l 3,981 -20 II 9,261 j
-13 U 3,958 -19,5 1« 9,256
-17,5 Ί 3,911 -13,5 II 9,241 Į
-16,5 II 8,896 -17 u 9,205
-15 II 3,364 -16,5 II 9,202
-14,5 II 8,825 -16 II 9,199
-13,5 ;i 3,792 -15 ai 9,192 _ί
-13 II 3,765 -13,5 II 9,136 -j
-12 II 3,654 -13 II 9,129
-11 II 8,689 -12A- II 9,125 .. J
lentelė (tęsinys) pavyzdys pavyzdys
T£°c] log e T£°c3 log E
-10 n 3,662 -11 II 9,103
-9,5 II 3,615 -10 11 9,044
-3,5 M 8,587 -9,5 II 9,041
-7,5 11 3,515 -9 n 9,037
-6,5 1! 8,393 -6 u 8,892
-6 h 3,443 -5,5 » 8,921
-5 u 3,408 •5 ii 8,919 j
-4 it 3,321 -,5 5Ϊ 3, M I
-3 n 8,297 1 II 8,491
-2 n 3,22 1,5 II 8,528 |
-1 u 3,145 2 31 o,549 i
δ tl 8,109 3 K 3,451 |
ϊ ii 7,997 6 31 3,194 j
2 ii 7,954 9,5 II 7,827 j
3 II 7,829 10 11 7,94 :·
į 0 n 7,807 12,5 SI 7,493 j
5,5 tl 7,722 13,5 II 7,657 |
6 11 7,673 16,5 II 7,273 |
7 H 7,627 ' 17 ii 7,328
7,5 SI 7,579 19 «1 7,118
9 tl 7,464 19,5 11 7,143
10.5 II 7,364 21,5 lt 6.932
11 II 7,313 : 22,5 11 6,924
12 7,247 Į 23 II 6,951
13 » 7,213 25 II 6,317
13,5 H 7,156 25,5 91 “6784
H.5 u 7,123 27,5 U 6,741
15.5 II 7,057 32 H 6,599 :
16 H 7,022 39 II 6,483
17 H 6,956 38,5 M 6,5
18 II 6,892 42 H 6,486
19 H 6,846 42,5 H 6,519
20 M 6,789 «,5 M 6,474
lentelė (tęsinys) pavyzdys pavyzdys
rfC) α iog E T PC] “ Ic-g E
20,5 « 6,759 43 6,477
23 6,617 47,5 “ 6,522
24,5 * 6,566 48,5 * 6,489
25,5 * 6,513 51,5 6,536
26,5 6,506 54,5 6,472
27,5 a 6,491 37,5 * 6,542
28,5 a 6,452 58 ” 6,52
29,5 y 4,439
30,5 * 6,382 i
31 5,366
32 6,373
33 u 6,302
~~33,5 -· 6,357 ) »
34,5 6,329
35,5 ’’ 6,226 I
36,5 M 6,283
37 M 6,296
38,5 “ 6,269
39 * 6,256
40 “ 6,137
41 H 6,23
42 “ 6,247
42,5 6,232
43,5 » 6,181
44 6,262
45 ·· 6,215
46 6,17
46,5 M 5,1 SS
47,5 M 5,166
43,5 * 6,067
49,5 6,031
50 1 6,154
51 « 6,07
53 6,025
53,5 6,114
54^5 6,185
55^5 “ 6,073
56,5 * 6,083
57 M 6,132
58 M 6,105
Į“ 59 * 6,125
Γ 59,5 6,142
i SoT-5 6,202
8 lentelė
2 palyginimo 3 palyginimo 1 palyginimo
pavyzdys pavyzdys pavyzdys
T PC) Ic-g'E 1 PC] H log S T PC] “ leg E
-40,5 9,237 -38 9,363 -38,5 h 9,403
-41,5 9,264 | -37,5 9,366 -33 n 9,403
-40 9,23 į -37 9,37 -37,5 n 9,41
-37,5 9,223 I -36,5 9,37 -37 tl 9,409
-37 9,241 -36 »' 9,363 -30,5 lt 9,408
-37,5 9,257 l -35,5 ·' 9,367 -36 II 9,406
-33 “ 9,267 | -34 9,341 -35 Ii 9,403
-35 9,24 -33 9,334 -3,5 II 9,33-4
-33,5 11 9,22 -32,5 9,333 -33 :i 9,332
-33 « 9,229 -32 “ 9,33 -32,5 h 9,332
; -31 >· 9,203 -30,5 ·’ 9,312 -32 :> 9,33
i -30,5 9,2 -23,5 '· 9,291 -31 u 9,3/6
j -30 ” 0 K.O / , 1 / , -23 9,294 -29.5 9,355
Į -29,5 “ 9,203 -27,5 *' 9,239 -23,5 ii 9,353
i -27,5 ·· 9,175 -27 ·' 9,237 -23 u -λ 354
! -26,5 ’· 9,157 ·2ό “ 9,264 -27,5 II 9,351
s -26 » 9, 559 -25 9,255 - 26 u 9,327
į -25,5 ·· 9,158 -24,5 9,251 -24,5 II 9,317
| -23,5 ·· 9,133 -23,5 ’· 9,251 -24 II 9,317
| -22,5 ·· 9,116 -22 « 9,215 -23,5 2,317
-22 » 9,115 -21 “ 9,207 -23 II 9,313
-21,5 “ 9,117 -20,5 M 9,206 -22,5 M 9,313
-21 ” 9,117 O f\l 1 ! “ 9,202 -21 ii 9,279
-19 9,075 -19 ’· 9,136 I » o. II 9,274
-13,5 » 9,071 -17,5 9,156 -19,5 JI 9,273
į -13 9,071 -17 M 9,155 -19 Ii 9,271
1 ->7,5 « 9,07 ί -16,5 9,153 -18 u 9,256
-16 » 9,047 -15 ” 9,125 -16,5 ;i 9,226
( -15 ·» •3.'39 -14 ” 9,1 -16 II 9,222
j -14,5 9,02 -13,5 « 9,09*9 -15,5 :·ι 9,22
I - 14 M i 9,02 -13 M 9,096 -H,5 ?l 9,207
I -13,5 « 9,02 -11,5 M 9,061 -13 II 9,165
lentelė (tęsinys) palyginimo pavyzdys palyginimo pavyzdys palyginimo pavyzdys
T UCJ 1 og E T pej 1 og E T pc] 11 log E
-n,5 ·· 8,967 -11 tl ’9,048 -12,5 II 9,162
-11 ·· 8,961 -10,5 11 9,045 -12 11 9,16
-10,5 11 8,96 -9 lt 9,007 -11,5 lt 2,157
-10 S,958 -8 ii 8,99 -9,5 K 9,035
-8,5 ·· 8,917 -7,5 II 3,9SS . -3,5 II 9,021
-7,5 »' 8,898__H -7 11 8,987 '___Γ___-3 » 9,08
- 7 II 8,894 i -5,5 II 3,922 i -7,5 Ii 9,079 į
-6,5 !! 3,396 i -5 II 8,917 -6 II 3,998 j
-5 Ii 8,846 -h,5 II •3,913 -5 II 3,982 j
-4 Ii 8,33 -3,5 II 3,91 -4,5 it 8,9c6 į
I -3,5 II 8,793 i -1,5 II 3,822 -4 tl 3,935 į
- 7 n 3,825 j -1 <1 8,83 - z SI 3,327 j
-1 II 3,741 j -,5 II 3,83 -1,5 II 3,036
',5 II 3,744 1 II 8,757 -1 II 3,833
0 II 8,747 2 II 8,717 ,5 II 3,703
1,5 II 8,708 2,5 II 3,725 1 tl 3,761 į
3 lt 3,62 II 3,728 1,5 lt 3,768 j
3,5 n 3,635 5 >1 8,531 2 lt 3,767 į
4 •1 3,643 6 II 8,556 5 M 3,573 ~1
6 K 3,508 6,5 II 8,577 7 u 3,422
6,5 H 3,501 7 II 8,591 9 M 8,372
7 M S,52 7,5 II 8,597 12,5 H 8,097
7,5 M 8,524 10,5 II 8,266 16,5 M 7,757
10 II 3,245 11 II 3,41 19 Oi 7,359 į
10,5 M 8,331 12,5 tl 3,04 20 M ~7?4Ϊ4 j
i 11 H 8,363 14 ii 3,164 20,5 U 7,468 j
i 10,' U 3,339 i ·'{ 3,209 23,5 ii 7,158 i
Ϊ 12,5 M 3,101 16,5 H 7,791 23 M 7,209 į
i u 3,132 17 41 7,982 23,5 Λ 7,244 j
ί 14,5 U 3,165 17,5 H 3,023 26 M 5,909 į
i M 3,196 20,5 M 7,679 26,5 H 6,989 į
i 16 M 3,067 21 M 7,806 28 H 6,911
i '7,5 n 23,5 M 7,476 M 6,844
lentelė (tęsinys) palyginimo pavyzdys palyginimo pavyzdys palyginimo pavyzdys
T C°cj log E τ p c] log E T pc] ” log E
-11,5 8,967 -11 9,048 -12,5 9,162
-11 3,961 -10,5 9,045 -12 9,16
-10,5 8,96 I .9 h 9,007 -11,5 9,157
-10 8,958 | -8 8,99 -9,5 9,035
-8,5 ·· 8,917 i -7,5 » 8,988 -8,5 9,081
-7,5 ·· 8,893 I -7 '· 8,987 -8 9,08
-7 ’· 8,894 i -5,5 8,922 -7,5 ·' 9,079
-6,5 ” 8,896 -5 ·' 8,917 -6 8,998
-5 ·' 8,846 -4,5 ·· 8,918 -5 8,982
-4 n 8,83 -3,5 3,91 -4,5 3,936
-3,5 11 8,798 -1,5 3,822 -4 .· 3,985
-3 11 3,825 -1 ” 8,83 -2 3,827
-1 ·' 8,741 -,5 ·· 8,83 -1,5 h 8,886
-,5 ·' 8,744 1 3,757 -1 ’· 3,588
0 8,747 2 ·' 8,717 »5 ·· 3,703
1,5 ” 8,708 2,5 8,725 1 3,761
3 ·' 3,62 3 8,728 1,5 '· 3,768
3,5 ·· 3,635 5 3,531 2 3,767
4 8,643 6 8,556 5 8,573
6 “ 3,508 6,5 “ 8,577 7 8,422
6,5 ·' 3,501 7 8,591 9 “ 8.372
7 « 3,52 7,5 ’· 8,597 12,5 8,097
7,5 8,524 10,5 H 8,266 16,5 - 7,757
10 8,245 11 ·' 3,41 19 “ 7,359
10,5 « 3,331 12,5 ·' 8,04 20 “ 7,414
11 * 3,363 14 3,164 20,5 “ 7,468
10,3 “ 3,389 14,5 3,209 23,5 “ 7,158
12,5 “ 8,101 16,5 “ 7,791 23 * 7,209
14 3,132 17 *· 7,982 23,5 * 7,244
14,5 - 3,165 17,5 “ 3,023 26 * 6,909
14 « 8,196 20,5 7,679 26,5 * 6,989
16 3,067 21 7,806 28 - 6,911
17,5 » 7,908 23,5 “ 7,476 29,5 - 6,844
lentelė (tęsinys) palyginimo pavyzdys palyginimo pavyzdys palyginimo pavyzdys
f CC3 » log E 1 rci « log T [’C] » log E
18 7,954 24 « 7,534 29 6,371
18,5 * 8,016 26 * 7,256 31,5 6,635
21 » 7,666 27 « 7,229 32,5 6,698
21,5 ·' 7,722 26,5 » 7,289 32 « 6,733
21 7,774 27,5 * 7,297 34,5 » 6,391
23,5 7,463 30,5 M 7,011 35 « 6,604
24,5 7,452 30 “ 7,072 35,5 « 6,58
25 M 7,493 30,5 * 7,102 38 “ 6,464
24,5 7,541 33,5 « 6,79 38,5 H 6,554
26,5 “ 7,363 34 * 6,828 33 - 6,541
27,5 ” 7,273 33,5 * 5,373 40,5 - 6,464
28 M 7,312 34 » 6,397 41,5 “ 6,469
23,5 ” 7,313 36 5,712 41 !1 6,502
j 30,5 ” 7,021 37 « 6,674 43 · 6,497
31 7,115 36,5 6,71 45 6,449
30,5 7,162 39 ·· 6,59 44,5 6,432
33 ” 6,983 47,5 «' 6,299 45 * 6,462
34,5 6,971 50,5 6,309 47,5 ’» 6,432
34 '· 7,013 51 * 6,309 43,5 6,452
37 ·· 6,85 54.5 6,299 48 6,417
38 ·' 6,331 55 “ 6,389 51,5 6,339
37,5 ·' 6,86 58 u 6,29 52 « 6,42
38,5 6,795 57,5 ·· 6,374 51 - 6,368
40,5 6,767 58,5 6,425 54 “ 6,421
41 6,776 55 6,466
40,5 '· 6,773 54,5 6,393
42,5 6,744 55 - 6,419
? 44 »' 6,712 _ 57 » 3,388
! 44,5 6,716 53 « 6.394
į 44 m 6,714 57,5 * 6,382
; 46 » 6,631 58,5 » 6,453
i 47,5 ·' 6,688
į 47 « 6,668
| 43 “ 6,693
50,5 - 6,657
51 M 6,66
50,5 M 6,641
52 « 6,63
54 6,646
54,5 J 6,633
53,5 “ 6,637
55,5 6,672
57,5 “ 6,644
58 6,636
57 6,651
58,5 « 6,675
60,5 * 6,64’? _____ .—V. , .. . I ....._...... ——— ----. η ,

Claims (13)

IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
1) komponenčių nuo a iki d polipri jungimas vykdomas tol, kol sureaguoja 85% NCO-grupių, o komponenčių nuo a iki d imama tokiais kiekiais, kad ekvivalentinis santykis tarp izociantinių grupių komponentės a ir hidroksilo ir/arba aminogrupių komponenčių a - c sumos lygi 1:1, ir
1) molinis santykis tarp komponenčių a ir b būtų nuo 0, 1 iki 0,8,
1) molinis santykis tarp komponenčių a ir b būtų 0,1: 1 ir 1,1 : 1,
1. Spinduliavimu sukietinami oligomerai su keliomis galinėmis nesočiomis etileninėmis grupėmis ir keliomis uretano ir/arba karbamido grupėmis vienai molekulei, gauti iš
a) bent jau vieno hidroksi- ir/arba amino funkcinę grupę turinčio junginio su 34 funkcinėmis grupėmis ir vidutine molekuline mase nuo 500 iki 4000,
b) bent jau vieno junginio su dviem hidroksilo ir/arba amino grupėmis vienai molekulei, turinčiam molekulinę masę nuo 200 iki 4000,
c) bent jau vieno nesotaus monoetileninio junginio, turinčio grupę su aktyviu vandeniliu vienai molekulei, turinčiam molekulinę masę nuo 116 iki 1000,
d) bent jau vieno alifatinio ir/arba cikloalifatinio diizocianato, besiskiriantys tuo, kad komponentės nuo a iki d imamos tokiu santykiu, kad
2,0 masės % priedų, be nuo bendros įprastų pagelbinių to duoti masės % padengimo kompozi20
2) komponenčių nuo a - d polipri jungimas vykdomas pridedant komponentės c tol, kol sureaguoja 99% NCO-grupių.
2) molinis santykis tarp komponenčių c ir a būtų nuo 2,5 iki 10.
2 punktą, besiskiriantys tuo, kad komponente a naudojami junginiai, turintys vidutinę molekulinę masę nuo 750 iki 2000 ir/arba komponente b naudojami junginiai, turintys vidutinę molekulinę masę nuo 600 iki 2000 ir komponente c naudojami junginiai, turintys vidutinę molekulinę masę nuo 116 iki 400.
2. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal 1 punktą, besiskiriantys tuo, kad komponente a naudojami junginiai, turintys 3 funkcines grupes.
2) molinis santykis tarp komponenčių c ir a būtų 2,0: 1 ir 10 : 1,
3. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal 1 arba
3) ekvivalentinis santykis tarp komponentės diizocianatinių grupių ir komponenčių nuo a iki c sumos hidroksilo ir/arba amino grupių būtų nuo 0,9 iki 1,0.
4. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal 13 punktus, besiskiriantys tuo, kad komponenčių nuo a iki d imama tokiais kiekiais, kad
5. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal 4 punktą, besiskiriantys tuo, kad oligomere akrilinių grupių yra nuo 0,45 iki 0,63 mol/kg.
6. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal vieną iš 1-5 punktų, besiskiriantys tuo, kad komponente a naudojami etoksilinti trioliai, turintys vidutinę molekulinę masę >1000.
7. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal vieną iš 1-6 punktų, besiskiriantys tuo, kad komponente b naudojamas mišinys iš b!) nuo 0 iki 90 mol.% polieterdiolio ir b2) nuo 100 iki 10 mol.% modifikuoto polieterdiolio iš b21) bent jau vieno polieterdiolio b22) bent jau vienos alifatinės ir/arba cikloalifatinės dikarboninės rūgšties ir b23) bent jau vieno alifatinio sotaus junginio su epoksigrupe, turinčio 8-21 C atomus vienai molekulei, be to, tiek komponenčių br ir b2 suma, tiek ir komponenčių b21-b23 suma kiekvienu atveju sudaro 100 mol.%.
8. Spinduliavimu sukietinami oligomerai pagal vieną iš 1-7 punktų, besiskiriantys tuo, kad jie gaunami tokiomis sąlygomis, kuriose
9. Spinduliavimu sukietinama kompozicija, besiskirianti tuo, kad ji turi mažiausia bent vieną spinduliavimu sukietinamą oligomerą pagal vieną iš 18 punktų.
10. Spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicija pagal 9 punktą, dalinai skirta buferiniam optinio stiklo pluoštų padengimui, besiskirianti
kad ji susideda iš A) nuo 10 iki 78 masės % bent jau vieno spinduliavimu sukietinamo oligomero pagal vieną iš 1-8 punktų, B) nuo 0 iki 60 masės % bent jau kito nesotaus etileninio oligomero, C) nuo 20 iki 50 masės % bent jau vieno nesotaus etileninio monomerinio ir/arba oligomerinio junginio, D) nuo 2 iki 8 masės % bent jau vieno fotoiniciatoriaus, ir E) nuo 0 iki 4 masės % Įprastų pagelbinių medžiagų arba priedų, be to duoti masės % apskaičiuoti nuo bendros padengimo kompozicijos masės.
11. Spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicija pagal 9 punktą, besiskirianti tuo, kad ji susideda iš
A) nuo 15 iki sukietinamo 8 punktų,
75 masės oligomero % bent jau vieno pagal vieną iš 1B) nuo 0 iki 50 masės % kito nesotaus etileninio oligomero,
C) nuo 22 iki 35 masės % bent jau vieno nesotaus etileninio monomerinio ir/arba oligomerinio junginio,
D) nuo 3 iki 5 masės % bent jau vieno fotoiniciatoriaus, ir
E) nuo 0,5 iki medžiagų ir apskaičiuoti cijos masės.
12. Spinduliavimu sukietinama padengimo kompozicija pagal 10 arba 11 punktą, besiskirianti tuo,
15 kad komponentė B yra nesotus etileninis poliuretanas.
13. Spinduliavimu sukietinamos kompozicijos pagal bet kurį iš 9-12 punktų panaudojimas kaip grunto dangos ir/arba lako dangos, skirtų stiklo paviršiui, ypač stiklo pluoštui, padengti.
LTIP531A 1990-09-01 1993-05-06 Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces LT3332B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4027770A DE4027770A1 (de) 1990-09-01 1990-09-01 Fluessige, strahlenhaertbare ueberzugsmasse fuer die beschichtung von glasoberflaechen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP531A LTIP531A (en) 1994-11-25
LT3332B true LT3332B (en) 1995-07-25

Family

ID=6413412

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP531A LT3332B (en) 1990-09-01 1993-05-06 Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0545969B1 (lt)
JP (1) JP2509409B2 (lt)
KR (1) KR930702411A (lt)
AT (1) ATE115598T1 (lt)
AU (1) AU648099B2 (lt)
BG (1) BG60917B1 (lt)
BR (1) BR9106811A (lt)
CA (1) CA2090450C (lt)
DE (2) DE4027770A1 (lt)
DK (1) DK0545969T3 (lt)
ES (1) ES2068603T3 (lt)
FI (1) FI930851A0 (lt)
LT (1) LT3332B (lt)
LV (1) LV10463B (lt)
MD (1) MD940197A (lt)
NO (1) NO930689L (lt)
WO (1) WO1992004391A1 (lt)
YU (1) YU47699B (lt)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4302327A1 (de) * 1993-01-28 1994-08-04 Basf Lacke & Farben Strahlenhärtbare Oligomere sowie flüssige, strahlenhärtbare Überzugsmasse für die Beschichtung von Glasoberflächen
DE19715382C1 (de) * 1997-04-14 1998-11-19 Synthopol Chemie Dr Koch Wasserdispergierte, strahlenhärtbare Polyurethane
DK1650174T3 (da) 2002-04-24 2012-08-20 Prysmian Spa Optisk fiber
US20050226582A1 (en) 2002-04-24 2005-10-13 Nagelvoort Sandra J Radiation curable coating composition for optical fiber with reduced attenuation loss
NZ535984A (en) * 2002-04-24 2009-03-31 Prysmian Cavi Sistemi Energia Optical fiber with reduced attenuation loss
KR20210018338A (ko) 2018-06-01 2021-02-17 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. 대체 올리고머를 통한 광섬유 코팅용 방사선 경화성 조성물 및 이로부터 제조된 코팅
CN114207063B (zh) * 2019-07-31 2023-07-25 科思创(荷兰)有限公司 具有多功能长臂低聚物的涂覆光纤用辐射固化组合物

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0000631A1 (en) 1977-07-29 1979-02-07 International Business Machines Corporation Xerographic copier including hot roll fuser
EP0011498B1 (en) 1978-11-17 1983-01-19 Japan Crown Cork Co. Ltd. Peelable bonded structure
EP0167199A1 (de) 1984-06-22 1986-01-08 Koninklijke Philips Electronics N.V. Optische Glasfaser mit einer Kunststoffbedeckung und Verfahren zum Herstellen derselben
EP0204161A2 (en) 1985-05-08 1986-12-10 DeSOTO, INC. Ultraviolet curable buffer coatings for optical glass fiber based on long chain oxyalkylene diamines
EP0204160A2 (en) 1985-05-08 1986-12-10 DeSOTO, INC. Polyacrylated oligomers in ultraviolet curable optical fiber coatings
EP0208845A1 (en) 1985-07-08 1987-01-21 Dsm N.V. Ultraviolet curable coatings for optical glass fiber
EP0223086A1 (en) 1985-10-29 1987-05-27 DeSOTO, INC. Ultraviolet curable coatings for optical glass fiber

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4131602A (en) * 1977-09-29 1978-12-26 Union Carbide Corporation Radiation curable acrylated polyurethane
US4607084A (en) * 1984-06-11 1986-08-19 Celanese Specialty Resins, Inc. Radiation curable acrylated polyurethane oligomer compositions
DE3613082A1 (de) * 1985-05-07 1986-11-13 Hüls AG, 45772 Marl Haftklebstoffe auf der basis von strahlenhaertbaren, (meth-)acrylgruppenhaltigen polyestern
US4806574A (en) * 1985-07-22 1989-02-21 Desoto, Inc. Ultraviolet curable coatings for optical glass fiber based on a polyfunctional core
US4782129A (en) * 1988-01-04 1988-11-01 Desoto, Inc. Acrylated polyurethanes based on polyoxytetramethylene glycol chain extended with substituted diacids

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0000631A1 (en) 1977-07-29 1979-02-07 International Business Machines Corporation Xerographic copier including hot roll fuser
EP0011498B1 (en) 1978-11-17 1983-01-19 Japan Crown Cork Co. Ltd. Peelable bonded structure
EP0167199A1 (de) 1984-06-22 1986-01-08 Koninklijke Philips Electronics N.V. Optische Glasfaser mit einer Kunststoffbedeckung und Verfahren zum Herstellen derselben
EP0204161A2 (en) 1985-05-08 1986-12-10 DeSOTO, INC. Ultraviolet curable buffer coatings for optical glass fiber based on long chain oxyalkylene diamines
EP0204160A2 (en) 1985-05-08 1986-12-10 DeSOTO, INC. Polyacrylated oligomers in ultraviolet curable optical fiber coatings
EP0208845A1 (en) 1985-07-08 1987-01-21 Dsm N.V. Ultraviolet curable coatings for optical glass fiber
EP0223086A1 (en) 1985-10-29 1987-05-27 DeSOTO, INC. Ultraviolet curable coatings for optical glass fiber

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
R. HOLMES ET AL: "Formulations for Printing Suks, Coatings and Paints, SITA Technology"

Also Published As

Publication number Publication date
FI930851A (fi) 1993-02-25
AU648099B2 (en) 1994-04-14
LTIP531A (en) 1994-11-25
EP0545969A1 (de) 1993-06-16
BG60917B1 (bg) 1996-06-28
DE59103926D1 (de) 1995-01-26
AU8331491A (en) 1992-03-30
JP2509409B2 (ja) 1996-06-19
FI930851A0 (fi) 1993-02-25
DK0545969T3 (da) 1995-04-18
DE4027770A1 (de) 1992-03-05
NO930689D0 (no) 1993-02-26
ES2068603T3 (es) 1995-04-16
CA2090450C (en) 1996-07-02
JPH06502435A (ja) 1994-03-17
LV10463B (en) 1996-04-20
BR9106811A (pt) 1993-08-24
NO930689L (no) 1993-02-26
BG97481A (bg) 1994-03-24
YU47699B (sh) 1996-01-08
YU146191A (sh) 1994-06-10
CA2090450A1 (en) 1992-03-02
LV10463A (lv) 1995-02-20
WO1992004391A1 (de) 1992-03-19
EP0545969B1 (de) 1994-12-14
KR930702411A (ko) 1993-09-09
MD940197A (ro) 1996-01-31
ATE115598T1 (de) 1994-12-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI96846C (fi) Nestemäinen, säteilyn avulla kovettuva päällystysmassa lasipintojen päällystykseen
US5416880A (en) Optical fibre coatings and method for producing same
JP3784068B2 (ja) 放射線硬化性光学繊維被覆組成物
CA1136796A (en) Photopolymerisable compositions
US5616630A (en) Ester/urethane acrylate hybrid oligomers
JP2632783B2 (ja) 放射線硬化性組成物を使用する被覆方法
CA2271845C (en) Multifunctional polyacrylate-polyurethane oligomer, method and cured polymers and products
JP4590893B2 (ja) 接着剤用液状硬化性樹脂組成物
JPH01178559A (ja) 紫外線硬化性コーテイング組成物
KR20020031166A (ko) 내스크래치성 내후성 코팅의 제조 방법
JPH07505172A (ja) ガラス表面を被覆するための放射線硬化性液状被覆材料
JP3605848B2 (ja) 液状硬化性粘・接着剤組成物
KR19980042385A (ko) 활성 에너지선 경화형 수지의 제조 방법, 자외선 경화형 캔용도료 조성물 및 그것을 사용한 도장 금속 캔의 제조 방법
JP4250308B2 (ja) 液状硬化性樹脂組成物
LT3332B (en) Liquid, radiation-cured coating composition for glass surfaces
JPH0776120B2 (ja) ガラス表面を被覆するための液状の放射線硬化性被覆材料
JPH08509252A (ja) 放射線硬化性オリゴマーならびにガラス表面の被覆のための液状の放射線硬化性被覆材料
KR102445218B1 (ko) 활성 에너지선 경화성 수지 조성물 및 코팅제
JP4201945B2 (ja) 光硬化性組成物、光硬化性塗料組成物、それから形成された被膜および木質基材の塗装方法
US5728750A (en) Radiation-curable compositions comprising polyfunctional acrylates and capped amines
JP4017056B2 (ja) （メタ）アクリル酸エステル、これを用いた樹脂組成物
JP2007063320A (ja) 液状硬化性樹脂組成物
JPH0687938A (ja) 光硬化性樹脂組成物
KR20130107461A (ko) 광학용 점착제 조성물
JP2005113102A (ja) 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM9A Lapsed patents

Effective date: 19970506