KR970033038A - 알파-올레핀의 중합용 촉매 - Google Patents

알파-올레핀의 중합용 촉매 Download PDF

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Abstract

알파-올레핀의 (공)중합, 특히 에틸렌의 엘라스토머 공중합체의 제조에 사용할 수 있는 메탈로센 형 촉매에 대해 하기되어 있다.

Description

알파-올레핀의 중합용 촉매
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (24)

  1. 하기 화학식 1의 화합물을 함유하는 알파-올레핀의 (공)중합용 촉매 성분:
    (식 중에서, "X"는 할로겐, 히드리드, 히드로카르빌 라디칼, 알콕시드, 디알킬아미드로부터 선택되고 ;"n"은 2 내지 18의 정수이며 ; R 및 R' 는 H, 탄소수 1 내지 5의 알킬 라디칼, 탄소수 5 내지 8 의 시클로알킬 라디칼, 탄소수 6 내지 8 의 아릴 및 알킬 아릴 라디칼, 탄소수 7 내지 9 의 아르알킬 라디칼로부터 선택되며, "M"는 지르코늄이며 ; 단, 화학식 2 에 있어서, H와 상이한 R의 수는 2이하이고 ; 2 개의 R' 중 하나 이상이 H 이고 ; 단, n=4, R=R'=R'=H 인 화합물은 제외된다.)
  2. 제1항에 있어서, n 이 3, 5, 6, 10 으로부터 선택됨을 특징으로 하는 촉매 성분.
  3. 제1항에 있어서, X가 할로겐, 히드리드, 히드로카르빌 라디칼로부터 선택됨을 특징으로 하는 촉매 성분.
  4. 제3항에 있어서, 할로겐이 염소임을 특징으로 하는 촉매 성분.
  5. 제1항에 있어서, R' 이 H 및 C1-C3알킬 라디칼로부터 선택됨을 특징으로 하는 촉매 성분.
  6. 제2항에 있어서, R' 이 H 이고, R' 이 H 및 C1-C3알킬 라디칼로부터 선택됨을 특징으로 하는 촉매 성분.
  7. 제1항에 따른 비스-(4,5,6,7,8-펜타히드로-아줄레닐)지르코늄 디클로리드.
  8. 제1항에 따른 비스-(4,5,6,7,8,9-헥사히드로-시클로펜타시클로옥테닐)지르코늄 디클로리드.
  9. 제1항에 따른 비스-(4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-데카히드로-시클로펜타시클로데세닐)지르코늄 디클로리드.
  10. 제1항에 따른 비스-(1-메틸-4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-데카히드로-시클로펜타시클로데세닐)지르코늄 디클로리드.
  11. 하기 화학식 1을 갖는 화합물을 함유하는 촉매계의 존재 하에 수행됨을 특징으로 하는 C2-C20, 특히 C2-C10, 알파-올레핀의 동종중합 및 공중합 방법:
    (식 중에서, "X"는 할로겐, 히드리드, 히드로카르빌 라디칼, 알콕시드, 디알킬아미드로부터 선택되고 ;"n"은 2 내지 18의 정수이며 ; R 및 R' 는 H, 탄소수 1 내지 5의 알킬 라디칼, 탄소수 5 내지 8의 시클로알킬 라디칼, 탄소수 6 내지 8의 아릴 및 알킬 아릴 라디칼, 탄소수 7 내지 9의 아르알킬 라디칼로부터 선택되며, "M"는 지르코늄이며 ; 단, 화학식 2 에 있어서, H와 상이한 R의 수는 2 이하이고 ; 2개의 R'중 하나 이상이 H이고 ; 단, n=4, R=R'=R'=H 인 화합물은 제외된다.)
  12. 제11항에 있어서, n이 3, 5, 6, 10 으로부터 선택됨을 특징으로 하는 중합 방법.
  13. 제12항에 있어서, R이 H이고, R'이 H 및 C1-C3알킬 라디칼로부터 선택됨을 특징으로 하는 중합 방법.
  14. 제11항에 있어서, X 가 할로겐, 히드리드, 히드로카르빌 라디칼로부터 선택됨을 특징으로 하는 중합 방법.
  15. 제14항에 있어서, X가 할로겐임을 특징으로 하는 중합 방법.
  16. 1) α-올레핀 및 임의의 디엔을 액화 형태의 α-올레핀을 사용할 수 있는 압력에서, 바람직하게는 C3-C5저비점 탄화수소, 바람직하게는 프로판으로 희석시켜 중합 반응기에 도입하는 단계 ; 2) 에틸렌을 액상의 에틸렌/α-올레핀의 목적 비를 유지하기에 충분한 양으로 단계 (1) 에서 수득된 혼합물에 첨가하는 단계 ; 3) 가능한 한 알킬화 화합물 6의 존재 하에서, 하나 이상의 메탈로센, 및 알룸옥산 및 화학식 3인 (Ra)xNH4-xB(Rd)4, 또는 화학식 4인 (Ra)3PHB(Rd)4, 또는 화학식 5인 B(Rd)3로부터 선택된 하나 이상의 조촉매를 함유하는 촉매계를 첨가하는 단계 ; 4)단계 (3)에서 수득되는 혼합물을 25 초과의 무니 (Mooney) 점도(100℃에서 ML1+4)를 갖는 EP(D)M을 수득하도록 에틸렌-알파-올레핀 및 임의의 디엔 계의 중합을 충분한 시간동안 반응 시키는 단계를 포함하는, 프로필렌 함량이 15 내지 75 중량%인 엘라스토머 에틸렌 α-올레핀 공중합체 또는 엘라스토머 에틸렌/α-올레핀/디엔 삼중합체, 바람직하게는 에틸렌-프로필렌 (EPM) 또는 에틸렌-프로필렌-디엔 (EPDM) 의 제조 방법에 있어서, 촉매계가 하기 화학식 1 의 화합물들 중에 선택된 메탈로센을 함유함을 특징으로 하는 방법:
    (식 중에서, "X"는 할로겐, 히드리드, 히드로카르빌 라디칼, 알콕시드, 디알킬아미드로부터 선택되고 ; "n"은 2 내지 18의 정수이며 ; R 및 R' 는 H, 탄소수 1 내지 5의 알킬 라디칼, 탄소수 5 내지 8 의 시클로알킬 라디칼, 탄소수 6 내지 8 의 아릴 및 알킬 아릴 라디칼, 탄소수 7 내지 9 의 아르알킬 라디칼로부터 선택되며, "M"는 지르코늄이며 ; 단, 화학식 2 에 있어서, H 와 상이한 R 의 수는 2 이하이고 ; 2 개의 R' 중 하나 이상이 H 이고 ; 단, n=4, R=R'=R'=H 인 화합물은 제외된다.)
  17. 제16항에 있어서, 에틸렌-프로필렌 (EPM) 또는 에틸렌-프로필렌-디엔 (EPDM) 공중합체가 프로필렌의 함량이 25 내지 70 중량%로 수득됨을 특징으로 하는 제조 방법.
  18. 제17항에 있어서, 프로필렌 함량이 40 내지 60 중량%임을 특징으로 하는 제조 방법.
  19. 제16항에 있어서, 디엔 함량이 15 중량 % 미만인 엘라스토머 에틸렌-프로필렌-디엔 (EPDM) 삼중합체의 제조 방법.
  20. 제19항에 있어서, 디엔 함량이 2 내지 10 % 임을 특징으로 하는 제조 방법.
  21. 제16항에 있어서, n 이 3,4,5,6,10으로부터 선택됨을 특징으로 하는 제조 방법.
  22. 제16항에 있어서, X가 할로겐, 히드리드, 히드로카르빌 라디칼로부터 선택됨을 특징으로 하는 제조 방법.
  23. 제22항에 있어서, X가 할로겐임을 특징으로 하는 제조 방법.
  24. 제21항에 있어서, 화학식 2에 관해 R=H 이고, R' 이 H 및 C1-C3알킬 라디칼로부터 선택됨을 특징으로 하는 제조 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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