KR970000944B1 - 특히 자기 기록재용 기판으로서 사용될 수 있는 복합 폴리에스테르 필름 및 그로부터 생성되는 자기 기록재 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

특히 자기용 기록재용 기판으로서 사용될 수 있는 복합 폴리에스테르 필름 및 그로부터 생성되는 자기 기록재
본 발명은 특히 자기 코팅이 가해질 평활한 표면의 복합 폴리에스테르 필름 및 그로부터 셍성되는 자기 기록재에 관한 것이다.
그의 기계적 및 화학적 특성으로 인하여, 폴리에스테르 필름은 자기 기록 코팅용 기판(금속 산화물 또는 금속 알로이)인 양질의 기재를 구성한다. 그러나 폴리에스테르 필름은 슬립성이 결여되어 있으며, 필름의 마찰계수가 높아서 필름이 필름 자체상에서 또는 필름 제조장치(로울러, 로울)또는 기록 신호 재생용 장비에 존재하는 것과 같은 고정형 또는 이동형의 평활한 금속 표면상에서 미끄러지므로 사용하기 전에 특히 권취하기 어렵다. 폴리에스테르 필름에서의 슬립성 부재로 인해 나타나는 문제점을 해결하기 위해 가장 광범위하게 사용되는 방법은 필름 표면상에 거칠음성을 제공하는 금속염 또는 금속 산화물의 불활성 입자를 혼입함으로써 필름에 표면 조면도를 부여하는 것이다.
이렇게 표면에 거칠음성이 부여되면 대부분의 경우에는 문제점이 발생되지 않지만, 자기 필름 분야에서는 이러한 것이 적용되지 않는다.
실제로 기판 필름의 표면 불균일성은 자기 코팅에서의 표면 불균일성 및 상기 코팅의 불연속성에도 영향을 미치며, 데이타의 기록 및/또는 판독시 데이타 손실을 일으킨다. 또한 자기 필름으로서 반복 사용되는 동안에 이러한 거칠음성이 마모되면 그의 열화사 초래되기도 한다. 이러한 문제점들을 해결하기 위해서는 충전제의 사용량과 그의 입자 크기를 선택함으로써 필름의 슬립성과 표면 조면도를 조화시켜야 한다. 음향의 자기 기록용 필름 또는 화상의 자기 기록용 필름(비디오 필름)을 수득하는 데 만족스러운 여러가지 해결방법이 제안되었는 데, 이 해결 방법은 자기막을 부착시켜서 자기 코팅을 제조하는 것이다. 이 경우에 자기층의 두께는 통상적으로 기판 필름의 표면 두께를 얇게하기에 충분하다. 한편 자기층의 두께가 고밀도의 데이타 자기 기록용 필름 제조시 문제점이 되는 경우에,이러한 해결 방법은 금속 산화물 또는 알로이를 증발시키거나 음극 코팅(스퍼터링)함으로써 형성되는 자기 코팅 통상 0.0~0.2㎛로 지극히 얇다는 한계에 직면하게 된다. 사실상 이 경우에는 자기 코팅이 가해지는 면이 실질적으로 평활하여야 하는 필름에 의존하는 것이 적당하다. 필름의 마찰계수가 증가하게 되면 필름을 권취하기가 어려워진다.
결론적으로 높은 데이타 밀도를 갖는 자기 필름인 경우에는 우수한 기계가공성과 우수한 데이타 기록을 조화시키기 어렵거나 심지어는 조화시킬 수 없고, 고체 입자가 기판 필름에 혼입됨으로써 검색성이 불량해지므로 이들 각각의 특성의 개선은 다른 방법에 의존하여야 한다.
이러한 문제점을 해결하고자 노력한 결과, 평활면과 조면을 갖는 기판 필름을 사용하는 방법이 제안되었다. 그럼에도 불구하고, 권취하여 보관하는 도중에 자기층은 인접한 조면에 의해 손상되는데 즉 조면의 불균일성이 자기층에 인쇄된다는 것을 발견하였다.
보다 상세하게는, 본 발명의 첫번째 목적은 자기 코팅용 기판으로서 특히 바람직헥 사용될 수 있으며, 배향 폴리에스테르 필름의 적어도 한면이 상기 필름에 우수한 슬립성과 우수한 내마모성을 제공하는 코팅을 함유하는 배향 폴리에스테르 필름으로 구성된 복합 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 배향 폴리에스테르 필름이 무기 입자를 함유하지 않고, 평활한 면을 가지며 상기 코팅이 하나 이상의 방향족 디카르복실산과 하나 이상의 지방족 디올로부터 유도되고 하기 일반식(Ⅰ)의 술포닐옥시기를 다수 함유하는 수-분산성 폴리에스테르 유효량의 존재하에서 하나 이상의 아크릴 특성의 단량체를 수상 라디칼 중합시킴으로써 수득되는 변성중합체로 구성됨을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름이다 :
[상기 식 중 -n은 1 또는 2이고, -M은 수소원자, 알칼리 또는 알칼리 토금속, 암모늄 양이온 또는 4차 암모늄 양이온이다.]
당해 출원에 있어서 수-분산성 폴리에스테르는 수중에서 적당한 분산액을 형성하는 수-가용성 폴리에스테르 또는 폴리에스테르를 의미한다. 무기 입자를 함유하지 않는 폴리에스테르 필름은 충전제가 첨가되지 않으며, 폴리에스테르 제조시 에스테르 교환반응과 중축합 반응 단계 중에 사용되는 촉매의 잔기 이외의 무기 성분은 함유하지 않는 필름을 의미한다.
본 출원사는 뜻밖에도 술폰화 폴리에스테르의 존재하에서 하나 이상의 아크릴 특성의 단량체를 중합시킴으로써 수득되는 변성 중합체가 충전제를 함유하지 않는 평활한 폴리에스테르 필름에 우수한 슬립성을 부여하며, 이에 따라 기계가공성 특히 권취성이 우수하다는 것을 발견하게 되었다. 또한 본 발명에 따른 코팅이 우수한 내마모성을 나타낸다는 것을 발견하였다. 따라서 이러한 복잡한 필름은 자기 코팅을 특히 금속 증발법 또는 음극 스퍼터링에 의해 수득되는 것과 같이 고밀도 데이타를 갖는 자기 코팅용 기판으로서 특히 적당하다.
본 발명의 두번째 목적은 배향 폴리에스테르 필름, 자기 코팅 및 적어도 그의 한면상에 전체에 대해 우수한 슬립성과 우수한 내마모성을 부여하는 코팅을 함유하는 자기 기록재에 있어서, 상기 코팅이 하나 이상의 방향족 디카르복실산과 하나 이상의 지방족 디올로부터 유도되며 하기 일반식(Ⅰ)의 술포닐옥시기를 다수 함유하는 수-분산성 폴리에스테르 유효량의 존재하에서 하나 이상의 아크릴 특성의 단량체를 수상 라디칼 중합시킴으로써 수득되는 변성 중합체로 구성됨을 특징으로 하는 자기 기록재에 있다 :
[상기 식 중 -n은 1 또는 2이고, -M은 수소원자, 알칼리 또는 알칼리 토금속, 암모늄 양이온 또는 4차 암모늄 양이온이다.]
본 발명에 따르는 복합 필름에서 변성 중합체 코팅용 기판으로서 사용되는 배향 폴리에스테르 필름은 자기 기재 제조용 기판으로서 통상적으로 사용되는 것들이다. 이들은 테레프탈산, 이소프탈산 또는 2,6-나프탈렌 디카르복실산과 같은 하나 이상의 방향족 디카르복실산(또는 그의 유도체)과 하나 이상의 알킬렌글리콜(에틸렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,4-부탄디올)의 중축합 반응으로부터 생성되는 폴리에스테르로 구성된다. 지방족 디카르복실산(예 아디프산) 또는 시클로헥산디카르복실산, 또는 디 또는 트리옥시알킬렌글리콜, 측쇄 지방족 디올(네오펜틸글리콜) 또는 1,4-시클로헥산디메탄올과 같은 디올 소량을 염기성 2산 및 디올과 함께 사용할 수 있다. 통상적으로 이들 화합물은 후자의 물질의 20몰% 이하로 사용된다. 하나 이상의 방향족 디카르복실산과 에틸렌글리콜로부터 유도된 단위 80몰% 이상, 보다 바람직하게는 에틸렌 테레프탈레이트 또는 나프탈렌 디카르복실레이트 단위 80몰%이상을 함유하는 폴리에스테르를 사용하는 것이 바람직하다. 기판으로서 바람직하게 사용되는 폴리에스테르의 예로는 에틸렌글리콜의 폴리테레프탈레이트 1,4-부탄디올의 폴리테레프탈레이트 및 에틸렌글리콜의 폴리-2,6-나프탈렌디카르복실레이트가 있다.
배향 폴리에스테르 기판 필름은 제조하기 위해서는 조면도 Ra가 0.01㎛ 이하이고(조면도 Ra는 DIN 표준 4,768에 따라서 하기에 규정된 조건하에 측정된다), 두께가 40㎛이하, 바람직하게는 5~35㎛인 배향 폴리에스테르 필름을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라서 복합 필름의 코팅을 제조하는 데 사용되는 변성중합체는 술포닐옥시기를 함유하는 수-분산성 폴리에스테르의 존재하에서 하나 이상의 아크릴 단량체를 수성 매질 중에서 라디칼 중합시킴으로써 수득되는 공지의 생성물이다. 이러한 변성 중합체 및 이 중합체의 수득 방법은 특히 유럽 특허 출원 제 0.260.203호에 기재되어 있다.
술포닐옥시기를 함유하는 수-분산성 폴리에스테르는 특히 프랑스공화국 특허 제 1,401,581호 및 제 1,602,002호와 유럽 특허 출원 제 0.129,674호에 기재되어 있는 공지의 생성물이며, 본 발명에 있어서는 이들 특허 문헌에 기재된 술포닐옥시기 함유 폴리에스테르가 유용할 것이다. 보다 상세하게는 수-분산성 폴리에스테르는 하나 이상의 방향족 디카르복실산을 하나 이상의 지방족 및 하나 이상의 술포닐옥시기를 함유하는 하나 이상의 2가 화합물로 중축합 반응시킴으로써 수득되는 데; 이하에서 기체상의 편의를 위해 표현 술포닐옥시기는 히드록시술포닐기와 그로부터 유도되는 알칼리 또는 알칼리 토금속 또는 암모늄염을 모두 나타낸다.
수-분산성 폴리에스테르를 제조하는 데 사용될 수 없는 방향족 디카르복실산 중에서, 비제한적 예로는 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 1,4-나프탈렌카르복실산, 4,4'-옥시디벤조산, 비스(4-히드록시카르보닐페닐_술폰 및 4,4'-디(히드록시카르보닐)벤조페논을 들 수 있다. 이들 산은 그대로 또는 혼합물로 사용될 수 있다.
상기 언급된 산 중에서 바람직하게 사용되는 것은 테레프탈산 및 이소프탈산이며, 이들은 그대로 또는 상기 언급되어진 다른 산들과 함께 사용될 수 있다. 테레프탈산과 하나 이상의 기타 방향족 디카르복실산, 특히 이소프탈산의 혼합물이 수-분산성 술폰화 폴리에스테르를 수득하는 데 특히 적당하다. 이 경우에 테레프탈산의 양은 비술폰화 2산의 총 몰수의 20~99몰% 바람직하게는 30~95몰% 사이에서 변경될 수 있다.
분산성 코폴리에스테르를 제조함에 있어서는 탄소수 3~15의 지방족 디카르복실산을 방향족 2산과 함께 사용할 수 있다. 보다 구체적으로 테레프탈산과 함께 사용되는 방향족 산(예 이소프탈산)의 전부 또는 일부를 아프디산, 수베르산, 세바스산, 숙신산 또는 도데칸디오산과 같은 지방족 산으로 대체할 수 있다.
수-분산성 술폰화 폴리에스테르를 제조하는 데 사용될 수 있는 디올의 예로는 에틸렌글리콜, 1,2-부탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올, 테트라에틸렌글리콜 및 펜타-, 헥사- 또는 데카메틸글리콜을 들 수 있다. 에틸렌글리콜과 그의 올리고머가 술폰화 폴리에스테르 제조에 특히 적당하다. 이들은 그대로 또는 이들 서로간의 혼합물 및/또는 기타 디올과의 혼합물로 사용될 수 있다. 에틸렌글리콜과 일반식이 OH-(CH2-CH2-O-)nH(n은 2~10의 정수)인 그의 올리고머의 혼합물이 바람직하다.
일반식이 -SO3M인 술포닐옥시기는 중축합 반응 도중에 2산 및/또는 디올과 반응할 수 있는 술포닐옥시기를 함유하는 2가 화합물에 의하여 폴리에스테르로 도입된다. 그러한 단량체의 예가 프랑스공화국 특허 제 1,602,002호에 기재되어 있다. 술포이소프탈산, 술포프탈산, 4-히드록시술폰산, 2,7-나프탈렌디카르복실산 또는 그의 유도체, 특히 그의 에스테르의 알칼리 금속염과 같이 술포닐옥시기를 함유하는 방향족 디카르복실산의 알칼리 금속염을 사용하는 것이 바람직하다. 술폰화 폴리에스테르 중에 존재하는 술포닐옥시기-함유 2가 화합물의 양은 같은 종류의 2가 화합물 총 100몰당 몰로서 표시되는 데, 바람직하게는 4몰%~30몰%이다. 통상적으로는 술폰화 2가 합물의 영이 같은 종류의 2가 화합물 총 100몰당 5몰~20몰인 것이 적당하다. 그러므로 50히드록시술포닐이소프탈산의 알칼리 금속염이 사용될 경우에, 이 화합물은 폴리에스테르 중에 존재하는 디카르복실산 단위 총 100몰당 4몰~30몰일 수 있다.
상기 언급된 수-분산성 폴리에스테르는 예를 들어 통상의 에스테르 교환반응 촉매의 존재하에서 디올(류)를 각종 필수 산의 메틸에스테르의 혼합물과 반응시킨 다음에 이렇게 수득된 디올 에스테르를 중축합시키는 통상의 방법에 따라 수득된다. 카르복실기의 총 갯수에 대한 알콜 히드록시기의 총 개수의 비가 바람직하게는 2~2.5가 되도록 반응물 각각의 양을 산출한다.
변성 중합체의 제조시에 사용되는 아크릴 단량체는 하기 일반식(Ⅱ)로 표기될 수 있다 :
[상기 식중 -R은 수소원자 또는 히드록실기로 힘의 치환된 저급 알킬기이고; -Y는 히드록시칼보닐 작용기, 일반식이 -COOR1(여기서 R1은 탄소수가 1~20이며, 히드록실 잔기로 임의 치환된 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼이다)인 알콕시카르보닐, 니트릴, 일반식이 -CON(R2R3)(여기서 R2및 R3는 동일 또는 상이하며, 수소 원자 또는 탄소수가 1~20의 직쇄 또는 측쇄의 알킬잔기이다.)인 아미드이다.]
저급 알킬라디칼은 탄소수 1~4의 알킬 라디칼을 의미한다.
언급될 수 있는 라디칼 R1,R2및R3구체적인 예로는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소피로필, n-부틸, 이소부틸, 3차-부틸, n-펜틸, n-헥실, 2-에틸헥실, 데실,도데실 및 옥타데실 라디칼이 있다. 언급될 수 있는 히드록시알킬, 라디칼 R1의 예로는 히드록시메틸, 2-히드록시에틸, 3-히드록시프로필 및 4-히드록시부틸 라디칼이 있다.
일반식(Ⅱ)에서 R은 바람직하게는 수소원자 또는 메틸 또는 히드록시메틸 라디칼을 나타낸다.
변성중합체의 제조시에 사용될 수 있는 일반식(Ⅰ)의 아크릴 유도체 중에서 비제한적으로 언급될 수 있는 예로는 아크릴산, 메타아크릴산, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드,및 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸,이소부틸, 2-에틸헥실 및 스테아릴 아크릴레이트 및 메타크릴레이트가 있다. 이들 단량체는 그대로 또는 2개 이상의 아크릴 유도체의 혼합물로서 사용될 수 있다. 아크릴 유도체와 조합예로서 언급될 수 있는 혼합물로는 메틸메타크릴레이트/아크릴산 및/또는 메타크리산, 메틸메타크릴레이트/아크릴산 또는 메타크릴산/아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트/에틸아크릴레이트/아크릴아미드 또는 메타크릴아미드, 아크릴아미드/메타크릴아미드, 부틸아크릴레이트/ 아크릴산 및 부틸메타아크릴레이트/에틸아크릴레이트가 있다.
아크릴 화합물로는 비닐 아세테이트, 비닐리덴 클로라이드, 스티렌, 메틸스티렌, 크로톤산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산 또는 에틸렌계 술폰산(예 비닐 술폰산, 알릴술폰산, 메탈릴술폰상 및 스티렌술폰산)의 알칼리 또는 알칼리 토금속염과 같은 하나 이상의 에틸렌계 단량체 소량과 추가로 혼입될 수 있다. 수득된 공중합체 중의 상기 비아크릴성 단량체의 반복 단위 개수가 아크릴 단량체 100몰당의 몰로서 표시하여 바람직하게는 20몰%이하, 보다 바람직하게는 10몰%이하가 되도록 비아크릴성 에틸렌계 단량체의 양을 산출한다. 에틸렌 단위의 양이 0.1~5몰% 범위인 것이 적당하다.
본 발명의 범주에서 벗어나지 않는 한 이들 단량체는 아크릴부를 교차 결합시킬 수 있는 하나 이상의 단량체와 혼합될 수 있다. 즉 중합 반응 도중에 발생제의 작용에 의해 교차 결합될 수 있는 폴리에틸렌계 단량체, 또는 예를 들면 피복 필름의 제조반응 도중이나 피복 필름의 후속 열처리 반응 도중에 가열시 아크릴부가 교차 결합되는 그의 단량체를 사용할 수 있다. 언급될 수 있는 폴리에틸렌계 단량체의 예로는 디알릴 프탈레이트, 디비닐벤젠 및 디올의 디아크릴레이트 또는 디메타크릴레이트(예 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트)가 있다. 열-활성화 교차 결합제로는 N-메틸롤아크릴아미드 및 N-메틸롤메타크릴아미드와 같은 히드록시알킬(메트)아크릴아미드가 적당하다.
상기에서와 같은 방법으로 표시된 결합 단량체의 양은 바람직하게는 비교차 결합된 아크릴 단량체 100몽달 5몰 이하이다. 통상적으로는 0.1~3몰%이다.
변성 중합체의 제조공정은 에틸렌계 불포화 단량체를 수상에서 라디칼 중합시키는 통상의 기법에 다라 실시된다. 중합 반응은 아크릴 단량체(들)를 적당한 부피의 물에 분산시키고, 여기에 필요량의 분산성 술폰화 폴리에스테르 및 적당하게는 하나 이상의 종래의 유화제를 도입함으로써 통상적으로 실시된다. 사실상, 술폰화 에스테르 자체가 단량체(들)를 수중에 분산시킬 수 있는 유화제로 작용될 수 있으나, 이것이 예를 들어 장쇄 알콜 술페이트의 알칼리 금속염(나트륨 라우릴술페이트, 에탄올아민 라우릴술페이트), 장쇄 술폰상의 알칼리 금속염, 폴리옥시에틸렌글리콜 및 그의 유도체와 같은 비이온성 유화제 또는 임의로 술페이트화된 알콕실화 알킬페놀과 같은 통상의 표면활성제의 사용을 방해하지는 않는다. 중합 반응은 퍼술페이트, 과산화 수소, 유기 과산화물(라우릴 및 벤조일 퍼옥시드, 3차-부틸 히드로허옥시드)과 같은 과산화 화합물, 아조디이소부티로니트릴과 같은 아조 화합물 또는 과산화 화합물의 조합물을 사용하며, 바람직하게는 수-가용성인 산호 환원계와 같은 통상의 유리 라디칼 개시제 및 제1철염(술페이트) 및 알칼리 금속 술파이트 또는 비술파이트와 같은 환원제에 의해 개시된다.
기타 통상의 중합 보조제가 반응 혼합물 중에 존재할 수 있다 즉 반응 공정을 메르캅탄(도데실 메르캅탄, 테틀라데실 메르캅탄)과 같은 종래의 사슬 한정제 존재하에서 실시하여 목적하는 코팅 특성의 기능에 맞도록 수득되는 공중합체의 분자량을 조절할 수 있다.
종합 반응 실시 온도는 광범위하게 변할 수 있다. 통상적으로는 10~100℃ 바람직하게는 20~80℃ 범위의 온도가 적당하다.
분산성 폴리에스테르의 존재하에서 상기 언급된 바와 같이 하나 이상의 아크릴 단량체를 중합시킴으로써 수득되는 생성물에 대해 연구한 결과, 폴리에스테르가 아크릴 중합체에 화학적으로 결합되어 있다는 것을 입증할 수 있었다. 본 발명은 특정의 반응 기작에 제한됨 없이, 중합 반응 도중에 폴리에스테르와 아크릴 단량체(들)이 반응하여 그래프트 공중합체를 형성함을 알 수 있다.
본 발명에 따른 복합 필름을 수득하기 위해서는, 분산성 폴리에스테르가 중합 반응 시 수득되는 생성물 중의 분산성 폴리에스테르/아크릴(공)중합체 전량의 5중량이상, 바람직하게는 10중량% 이상이어야 하는 것이 바람직하다. 화학적으로 결합되지 않은 분산성 폴리에스테르 및/또는 유리 아크릴(공)중합체가 존재함으로써 본 반응 방법의 사용상에 불리한 점이 발생하지는 않는다. 따라서 이들이 수득된 유체로부터 제거할 필요는 없다. 분산성 폴리에스테르의 양은 광범위하게 변경될 수 있다. 통상적으로 분산성 폴리에스테르의 양은 분산성 중합체/아크릴(공)중합체 총량의 60중량% 이하일 수 있다. 분산성 폴리에스테르의 양은 10~45중량%인 것이 적당하다.
중합 반응의 수상에서 분산성 폴리에스테르 및 중합성 단량체(들)의 농도는 결정적인 것이 아니며, 광범위하게 변할 수 있다.
이 농도는 최종 유제 중의 목적하는 고상물 함량 및 중합 조건하에서의 단량체(들)의 중합도의 기능에 따라 선택된다.
중합 후 수득되는 수성 생성물은 본 발명에 따른 방법을 사용하는 경우에 직접 사용될 수 있다. 이 생성물을 여러가지로 처리한다. 즉 통상의 방법에 따라서 중합 반응말기에 단량체를 제거할 수 있다. 반응 성분 중 하나 이상의 유리산 작용기를 함유하는 경우에 무기 또는 유기 염기를 가하며 유리산 작용기를 중화시킬 수 있으며, 무기 또는 유기 염기로는 알칼리 염기(수산화나트륨, 수산화 칼륨) 4차 수산화암모늄 또는 수성 암모니아가 바람직하게 사용된다. 분산성 폴리에스테르의 술폰산 작용기 및/또는 아크릴(공)중합체의 카르복실산 작용기가 관련될 수 있다. 안정화제 또는 대전방지제와 같은 보조제를 유제에 가할 수도 있다. 변형예에 따라서, 공지된 아크릴(공)중합체용 외부 교차 결합제를 수득된 유제에 도입할 수도 있다.
교차 결합제의 특성은 아크릴 단량체(들)의 특성에 따라 결정된다. 바람직한 교차 결합제 중에서 멜라민/포름알데히드, 우레아/포름알데히드 또는 트리아진/포름알데히드 축합 생성물과 같은 페놀-포름알데히드 수지 및 아민-포름알데히드 수지를 예로 들 수 있다. 교차 결합제의 양은 유제 중에 존재하는 분산성 폴리에스테르와 아크릴 공중합체의 전체 중량에 대하여 통상적으로는 0.1~15중량% 및 바람직하게는 0.5~12중량%이다.
중합 반응 시 수득되는 생성물은 사용된 반응물의 비율과 특성 및/또는 수득된 생성물에 적용된 중합 조건 및 최종 처리법에 따라서 여러가지 형태를 갖는다. 즉 비산성 아크릴 단량체를 상당량, 예를 들어 중합체 단량체 전량의 5몰% 이상의 중합성 산((메트)아크릴산, 크로톤산)과 중합시켜서 수득되는 생성물은 카르복실산기가 유리형인 경우에는 진유제의 형태를 가질 수 있으나, 상기 언급된 염기 중 하나, 특히 알칼리 염기를 사용하여 카르복실산기를 중화시킬 경우에는 다소 점성인 수용액의 형태를 가질 수 있다. 변성 중합체의 분산액 또는 용액의 점도는 결정적인 것이 아니며, 그의 고상물 함량을 변경시킴으로써 목적하는 정도에 맞게 조절될 수 있다.
본 발명에 따라서 복합 필름을 수득하는 데 사용되는 변성 공중합체 중에서 아크릴부가 약 0℃~약 100℃, 바람직하게는 0~80℃의 유리 전이 온도를 갖는 유리 아크릴 공중합체를 제조하도록 하는 조성을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 사실상 아크릴부의 유리 전이 온도(Tg)가 증가됨에 따라서 정적 및 동적 필름/필름 및 필름/금속 계수가 제한치까지 감소된다는 것이 입증되었다. 그러므로 마찰계수/내마모성 간의 조화가 최적이 되도록 상기의 유리 전이 온도를 선택한다. 아크릴부의 Tg가 수득된 기판 필름의 사용 온도와 유사한 변성 공중합체가 통상적으로 적합하다. 상기의 사용 온도와 바람직한 특성에 따라서 Tg는 상기의 사용 온도 범위를 다소 벗어날 수 있는 데 예를 들면 Tg는 사용온도 보다 40℃ 이상 20℃이하이고, 바람직하게는 사용온도에서 10℃가 가감된 범위일 수 있다.
그러나 변성 중합체의 점탄성을 변경시킴으로써 아크릴부의 값을 지나치게 높게하지 않고도 비교적 낮은 마찰계수를 수득할 수 있다. 이러한 결과는 특히 언급된 내부 또는 외부 교차 결합제를 사용하여 아크릴부를 교차 결합시킴으로써 수득될 수 있다. 적당한 교차 결합도는 중합부의 조성의 기능에 따라서 전문가에 의해 각각의 특정 경우마다 쉽게 결정될 수 있다.
코팅이 충진제를 함유하지 않는 것이 바람직하기는 하지만, 수득된 필름의 조면도를 바람직하지 못하게 증가시키지 않으면서 실질적으로 구형인 중합성 충전제 입자를 변성 공중합체에 혼입함으로써 Tg의 감소에 따른 마찰계수의 증가 또는 Tg의 증가에 따른 내마모성의 감소를 보상할 수도 있다는 것이 입증되었다.
중합성 충전제를 혼입하면 아크릴부가 비 Tg를 갖는 변성 공중합체의 사용 범위를 확장시킬 수 있다는 추가의 이점을 갖는다.
사용된 충전제는 폴리올레핀(폴리에틸렌, 폴리프로필렌) 폴리스티렌과 같은 탄화수소 중합체, 스티렌과 폴리에틸렌계 단량체(예 디비닐벤젠)의 교차 결합 공중합체 또는 바람직하게는 교차 결합 알킬 폴리아크릴레이트 및 메타크릴레이트(예 에틸렌글리콜, 디메타크릴레이트와 교차 결합된 폴리메틸메타크릴레이트)와 같은 아크릴 중합체의 구형에 가까운 입자이다.
변성 중합체에 도입되는 구형 중합체의 양은 변성 중합체의 유리 전이 온도에 따라 결정된다. 배면층에 충분하게 낮은 마찰계수와 총 조면도를 동시에 부여할 수 있도록 상기 양을 산출한다. 통상적으로 구형 입자의 양은 변성 중합체의 8중량% 이하 바람직하게는 0.5~5중량%이다.
폴리에스테르 필름상에 코팅을 부착시키는 방법은 전문가들에게는 공지된 여러가지 기법에 따라 실시될 수 있다. 즉 슬롯캐스터로부터 중력에 의해 또는 필름을 유제 또는 용액에 통과시키거나, 이동 로울을 사용하여 수성 중합체 유제 또는 용액을 부착시킬 수 있다. 층의 두께는 적당한 방법으로 제어될 수 있다. 코팅의 부착은 임의의 필름의 인발 공정(라인내 코팅) 전이나 후 열고정(라인의 코팅) 전이나 후에 발생될 수 있다. 그러나 인발 공정 전이나 두개의 인발 공정 사이에 폴리에스테르 필름을 피복하는 것이 바람직하다.
코팅 공정 이전에 폴리에스테르 필름은 통상적으로 사용되는 표면 처리법, 특히 물리적 처리법에 따라 처리될 수 있다. 즉 코팅이 가해질 면을 전기적으로 방전(코로나 처리)시키거나 전리선화 시킬 수 있다. 그러나 이러한 처리가 반드시 필요한 것은 아니다. 코팅 공정이 라인 내에서 실시되는 경우에 인발 및 열고정 후 수득되는 필름 상에 부착되는 수성 코팅 조성물의 양은 한편으로는 고상물 함량에 따라서 다른 한편으로는 최종 필름 중의 목적하는 코팅 두께에 따라서 결정된다. 또한 상기 양은 코팅 공정시간에 따라 결정되는 데, 코팅 공정이 인발 공정 이전에 수행되는 경우에눈 인발전과 후에 코팅 두께 차이가 명백해진다. 최종 코팅 두께는 광범위하게 변할 수 있다. 그러나 코팅 두께에 따라 마찰계수가 일전 한도까지 증가하며, 그 결과 배면 코팅의 두께가 1㎛를 초과해서는 안된다는 사실이 입증되었다. 한편 코팅 두께가 너무 낮으면 코팅이 불균일해짐으로써 복합 폴리에스테르 필름을 권취하기 어려워진다. 이러한 상황하에서 변성 중합체 코팅 두께는 0.05㎛ 이상 0.7㎛이하인 것이 바람직하다. 상기 두께는 바람직하게는 0.1~0.5㎛범위 이내이다.
피복 후에 폴리에스테르 필름을 열처리하여 코팅 중에 존재하는 수분을 제거하고 필요하다면 중합체를 교차 결합시킨다. 라인 내 코팅의 경우에는 통상적으로 열처리가 불필요하며; 인발 및 열고정 도중에 건조 및 임의의 교차 결합 반응을 실시한다. 그러나 본 발명의 범주에서 벗어나지 않는 경우에는 충분하게 열처리하여 라텍스의 응집제를 제조하고 인발 및 열고정 공정전에 건조시킨다.
변성 폴리에스테르 코팅은 평활한 폴리에스테르 기판 필름의 한면 또는 양면상에 가해질 수 있다. 양면에 가할 경우에 최종 코팅이 가해질 면상의 코팅, 특히 자기 코팅은 기판에 접착성을 부여한다.
본 발명에 따른 자기 기록 필름의 제조방법은 공지의 기법에 따라서 복합 폴리에스테르 필름의 한면상에 자기 기판을 부착시킴으로써 실시된다. 철, 니켈 코발트 또는 크롬 산화물 또는 그의 혼합물과 같은 강자성 물질을 중합성 결합제에 분산시킨 자기 코팅을 사용하는 코팅 조작을 사용할 수 있으나, 본 발명에 따른 폴리에스테르 필름은 금속 증발법 또는 이온 금속화법에 의해 얇은 자기 코팅을 부착시켜서 고밀도 데이타 필름을 수득하는 데 특히 적당하다. 자기 코팅을 부착시키기 전에 복합 폴리에스테르 필름에 여러가지 처리를 하여 그의 특성을 개성시킨다. 즉 코로나 처리하여 자기 코팅에 대한 접착력을 증진시킨다. 정착제층을 도포하여 접착력을 증진시킬 수도 있다. 그러나 유럽 특허 출원 제 0,260,203호에 기재된 기법에 따라서 아크릴 단량체로 변성된 상기 기재의 술폰화 폴리에스테르의 수용액 또는 분산액을 사용하는 것이 특히 간편하다는 것이 판명되었다.
당해 목적을 위해서는 각 면상이 변성 중합체층으로 구성되어 있고, 자기 코팅이 가해질 면(전면) 중에 존재하는 층이 정착제로서 작용하며, 반대면(배면)중에 존재하는 층이 자기 테이프의 기계가공성을 보장하는 본 발명의 복합 필름을 사용할 수 있다.
전면과 배면의 코팅 조성은 동일 또는 상이할 수 있다. 즉 전면의 코팅은 충전제를 함유하지 않거나 각면상의 조성에서 아크릴부 및 술폰화 코폴리에스테르부는 상이할 수 있다.
복합 필름이 한면만이 변성 공중합체 코팅을 함유하는 경우에는 자기 테이프의 전면이 되는 반대면에 자기 코팅을 부착하는 것이 바람직하다. 그러나 자기 코팅을 변성 공중합체 코팅상에 부착하는 것은 본 발명의 범주를 벗어나는 것이 아니다.
복합 필름이 자기 테이프를 수득하는 데 특히 적당함에도 불구하고 이들은 낮은 조면도를 갖는 기판에 필수적인 다른 최종 코팅용 기판으로서 사용될 수 있다.
하기의 실시예는 본 발명을 설명하며, 실용될 수 있는 방법을 나타낸다. 이들 실시예에서는 복합 필름의 특성이 하기에서와 같이 측정된다 ;
1) 조면도 값 :
a) 동차중항 편차 : Ra (또는 CLA)조면도
DIN 표준 4768에 기재된 당해 특성을 하기의 조건에 따라서 상기 표준에 기재된 방법에 의거하여 페르덴 S6P 기기에서 측정한다
-차단 파장값 : 0.08㎛
-감지길이 : 1.75㎛
센서의 곡률 반경 : 5㎛
-센서 상에 가해진 압력 : 50mgf
수득된 결과는 20㎛간격의 프로필상에서 30회 실시된 측정값의 평균치이다.
b) 표면의 정점의 최대 높이 : MH
표면 정점의 최대 높이는 백색광에서 노마르스키에 따른 간섭측정법에 의해 측정된다. 측정용 기기로는 노마르스키 간섭측정기와 80배율의 대물렌즈가 장착된 나케트 NS400 현미경을 사용한다.
c) 광학적 3차우너 조면도 SRa 및 SRz
조면도 SRa는 평균 표면에 대한 표면 조면도의 동차 중항 편차를 나타내며, ㎛로 표시된다(이것은 조면도 Ra를 연장시킨 것이다.)
조면도 SRz는 2개의 평행한 평균 평면간의 거리이다 :
-상층 평균 평면은 5개의 최고점의 평균치로 정의되고,
-하층 평균 평면은 5개의 최저점의 평균치로 정의된다.
조면도 값 SRa와 SRz는 하기의 조건하에서 SPA11 처리 장치로부터 회수된 설프코더 ET-30HK 기기 및 히포스 광학형 센서로 측정된다 :
-차단파장 : 0.08㎛
-배율 : 20,000x
-감지속도 : 20㎛/s
-프로필의 개수 : 150(샘필링 간격은 0.5㎛)
-시험 표면 : 0.25mm×0.075mm
-이득 : 1
-자기 이력 : 1
2) 마찰계수
a) 필름상의 필름 : ㎲ 및 μd
다른 필름상으로 이동하는 필름 출발시의 정마찰계수(㎲)와 상기 필름 주행시의 동마찰 계수(㎲)를 하기의 조건하에서, ASTM 표준 D1894,87에 의거하여 다벤포르트 기기로 측정한다.
-접촉면적 : 6.3×6.3cm
-테이프 장력 : 200g
-압력 : 5g/㎠
-속도 :15cm/min
-응력 길이 : 13cm
b) 금속상의 필름 : μk
μk의 측정을 하기의 조건하에서 유럽 특허 출원 066,977호의 11면 세번째 단락에 기재된 방법에 의거하여 실시한다 :
-고정로울러의 직경 : 10mm
-테이프넓이 : 2.5cm
-주행속도 : 5m/min
-테이프 장력 : 200g
-시간 : 20분
-온도 : 25℃
-상대습도 : 35%
-접촉면적 : 5㎠
-로울러상에서의 권취각도 : 205°
전단응력 주파수는 5Hz정도이다.
c) 필름/ 금속 정마찰계수(㎲)와 동마찰계수(μd)
하기의 조건하에서 일본국 특허 출원 제 63/28,627호에 기재된 소위 슈-샤인 방법에 의거하여 상기 특허에 기재된 거소가 유사한 기기로 이들을 측정한다 :
-로울러의 직경 : 6mm
-테이프넓이 : 1.27cm
-주행속도 : 0.9m/min
-장력 : 50g
-시간 : 15분
-온도 : 25℃
-상대습도 : 35%
-접촉면적 : 1.27×0.7㎠
전단 응력 주파수는 1Hz 정도이다.
이하에서 Tgsns 유리 아크릴 공중합체의 유리 전이 온도를 나타낸다.
1) 변성 술폰화 코폴리에스테르의 제조방법
유렵 특허 출원 제.,260,203호의 실시예 1에 기재된 방법을 이용하여 이소프탈산 0.524몰, 디메틸테레프탈레이트 0.348몰, 50술포이소프탈산의 디메틸 에스테르의 나트륨염 0.128몰 및 에틸렌글리콜 2.3몰로부터 수득되며, 페놀/o-클로로페놀의 중량비가 50/50인 혼합물 100ml 중에 중합체 1g이 함유되어 있는 용액에서 25℃에서 측정된 용융 지수가 566인 술폰화 코폴리에스테르의 존재하에서 메틸메타크릴레이트(MMA), 에틸아크릴레이트(EA), 메타크릴산(MAA), 나트륨 비닐술포내이트(SV) 및 비닐 아세테이트(VAM)의 혼합물을 수성 매질 중에서 중합시켜서 변성 술폰화 코폴리에스테르를 수득한다. 수평균 분자량이 17,000인 상기 술폰화 폴리에스테르의 디에틸렌글리콜 함량은 13중량%이다.
이렇게 수득된 라텍스는 중량 조성이 하기와 같은 고상물 42.9중량%를 함유한다.
-MMA 34%
-EA 25.5%
-MAA 7.5%
-SV 0.5%
-술폰화 코폴리에스테르 29%
이렇게 수득된 변성 중합체의 유리 전이 온도는 55℃이고 라텍스의 절대 점도는 0.45포이즈이다.
2) 복합 폴리에스테르 필름의 제조방법
상기 수득된 라텍스 증류수를 가해서 희석시켜 그의 고상물 함량이 10중량%가 되도록 한다. No O 나사봉가 장착된 핸드-코우터 기기를 사용하여 30㎛로 쌍축 인반될 폴리에스테르 필름상에 두께 4㎛의 라텍스 필름을 부착시킨다. 이어서 피복 필름을 장력하에 120℃에서 30초간 건조시킨다. 건조 후에 코팅 두께는 약 0.5㎛이다.
세로 및 가로 방향의 순서로 압출시켜 인발한 다음 충전제를 함유하지 않는 용융 지수 650의 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 열고정 시켜서 코팅 조작된 폴리에스테르 필름을 수득한다. 코팅 공정 이전에 이렇게 수득된 기판 필름의 조면도 Ra는 0.01㎛ 이하이다. 상기에서와 같이 측정된 조면도 SRa 는 0.016㎛이다.
3) 복합 필름의 표면 특성의 측정
마찰계수
상기에 기재된 슈-샤인 방법에 따라서 필름/금속 정마찰계수와 동마찰계수를 측정한다.
-㎲ :0.45
-μd : 0.42
-MS : 0.05㎛
-내마모성 : 탁월
주사 전자 현미경을 사용하여 마찰 부위를 조사한 결과 , 배면 코팅이 탁월한 내마모성을 가진다는 것을 확인하였다. 마모 입자가 거의 발견되지 않았다.
실시예 2 내지 4
1) 변성 술폰화 폴리에스테르의 제조방법.
조성과 유리 전이 온도가 서로 다른 3개의 변성 술폰화 코폴리에스테르를 실시예 1의 반응 공정에 따라 제조한다.
에틸렌 단량체의 중합 반응은 임의로는 사슬 한정제인 3차-도데실 메르캅탄(tDDM)의 존재하에서 실시된다. 이러한 방법에 따라서 고상물 함량이 각각 40.1, 39.9 및 41중량%인 3개의 라텍스(이하에서는 각각 L1, L2 및 L3로 표시됨)가 수득되며, 이들의 조성과 유리 전이 온도가 하기 표1과 같은 변성 코폴리에스테르 P1, P2 및 P3로 구성되어 있다.
(1) 크로톤산
(2) 부틸 아크릴레이트
(3) 술폰화 코폴리에스테르
(4) 교차 결합제로서 사용된 N-메틸롤메트아크릴아미드
(5) 아크릴부의 Tg
(6) 단량체 총량에 대한 중량%
2) 복합 폴리에스테르 필름의 제조방법
실시예 1의 반응 공정에 따라서, 고상물 농도가 10중량%가 되도록 미리 희석한 라텍스 P1,P2,P3를 실시예 1의 폴리에스테르 필름상에 부착시켜서 복합 필름을 제조한다.
건조시킨 후, 코팅 두께는 모두 0.5㎛였다.
이렇게 수득된 복합 필름은 각각 CP1, CP 2 및 CP3로 표시된다.
3) 표면 특성의 측정
마찰계수
슈-샤인 방법에 따라 측정한 ㎲와 μd 값을 하기 표에 나타내었다.
아크릴부의 유리 전이 온도가 낮아짐에 따라 마찰계수가 증가된다는 것을 발견하였다.
내마모성
마찰부위를 조사한 결과, 복합 CP2의 내마모성이 복합 CP1 및 CP3보다 우수하다는 것을 알 수 있었다.
실시예 5
1) 복합 필름의 제조방법
세로방향 인발공정과 가로방향 인발 공정 사이에 필름상에 부착된 라텍스 L1을 사용하여 비충전 PET 필름을 라인내 코팅시켜서 참고 복합 필름 C2P1을 제조한다. 필름 제조 조건은 하기와 같다 :
-세로방향 인발율 : 3.4
온도 : 75℃
-가로방향 인발온도 : 110~120℃
-열고정 온도 : 210℃
이러한 조건하에서 수득된 미사용 필름은 0.016㎛의 조면도 SRa를 갖는다.
단일축으로 인발된 PET 필름을 라텍스 내를 순환하는 조각 로울과 접촉된 고무 이동 로울과 고무 보강 로울 사이에 통과시킴으로써 코팅 공정을 실시한다. 이어서 피복된 단일축 인반 필름을 코팅의 건조 공정이 실시되는 95℃로 가열된 예비 가열대에 통과시킨 다음 가로 방향으로 인발시키고 열고정 및 권취시킨다. 이러한 방법에 따라서 총 두께가 9㎛이고, 이중 배면 코팅 두께가 0.25㎛인 권취된 피복 필름을 별 어려움 없이 수득하였다.
2) 복합 필름 C2PI의 특성
마찰계수 :
필름/금속 필름/필름
-㎲ 0.45 : 0.63
-μd 0.4 : 0.5
-μk 0.43 :
조면도 : MH≤0.04㎛
내마모성 : 우수
권취성 : 탁월
실시예 6
라텍스 L1을 반쯤 희석해서 그의 고상물 함량이 20중량%가 되도록한 후에 실시예 5를 반복한다. 배면 코팅 두께가 0.12㎛이고, 특성이 하기와 같은 복합 필름 C3PI를 수득한다.
필름/금속 필름/필름
-㎲ 0.42 : 0.77
-μd 0.4 : 0.54
-μk 0.4 :
조면도 : MH0.04㎛
내마모성 : 우수
권취성 : 탁월
실시예 7 내지 8
당해 실시예에 기재된 방법에 따라서 실시예 5의 PET 필름을 라인내 코팅시켜서 고상물 함량이 40% 및 20%인 라텍스 L3으로부터 2개의 복합필름 C2P3와 C3P3를 제조한다. 복합 필름의 특성은 하기와 같다 :
실시예 9 내지 13
평균 직경이 0.15㎛인 임의량의 폴리스티렌 비이드를 가한 후 라텍스 L1(고상물 함량 20%), L3(고상물 함량 20%) 및 L2(고상물 함량20%)으로부터 개시하여, 실시예 5의 방법으로 일련의 복합 폴리에스테르 필름을 제조한다.
이렇게 수득된 복합 필름의 특성은 하기의 표와 같다.

Claims (29)

  1. 자기 코팅용 기판으로서 특히 바람직하게 사용될 수 있으며, 배향 폴리에스테르 필름의 적어도 한면이 상기 필름에 우수한 슬립성과 우수한 내마모성을 제공하는 코팅을 함유하는 배향 폴리에스테르 필름으로 구성된 복합 폴리에스테르 필름에 있어서, 상기 배향 폴리에스테르 필름이 무기 입자를 함유하지 않고, 평활한 면을 가지며 상기 코팅이 하나 이상의 방향족 디카르복실산과 하나 이상의 지방족 디올로부터 유도되고 하기 일반식(Ⅰ)의 술포닐오시기를 다수 함유하는 수-분산성 폴리에스테르 유효량의 존재하에서 하나 이상의 아크릴 특성의 단량체를 수상 라디칼 중합시킴으로써 수득되는 변성 중합체로 구성됨을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
    [상기 식 중 -n은 1 또는 2이고, -M은 수소원자, 알칼리 또는 알칼리 토금속, 암모늄 양이온 또는 4차 암모늄 양이온이다.]
  2. 제1항에 있어서, 배향 폴리에스테르 기판 필름의 조면도 Ra가 0.01㎛ 이하임을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 배향 폴리에스테르 기판 필름이 하나 이상의 방향족 디카르복실산 및 에틸렌글리콜로부터 유도된 단위 80몰% 이상을 함유하는 중합체로 구성됨을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  4. 제3항에 있어서, 배향 폴리에스테르 기판 필름이 에틸렌 글리콜 테레프 탈레이트 또는 에틸렌 글리콜 나프탈렌디카르복실레이트 단위 80몰% 이상을 함유하는 중합체로 구성됨을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 배향 폴리에스테르 기판 필름의 두께가 40㎛ 이하임을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용된 분산성 폴리에스테르가 2개 중 하나가 분자내에 하나 이상의 술포닐옥시기를 함유하는 2개 이상의 디카르복실산으로부터 유도된 단위 다수개 및 하나 이상의 지방족 디올로부터 유도된 단위 다수개를 함유하는 코폴리에스테르임을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 술포닐옥시기를 함유하는 디카르복실산으로부터 유도돈 단위의 개수가 디카르복실산으로부터 유도된 단위 총 100개 당 4~30개임을 특징으로 하는 복한 폴리에스테르 필름.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 분산성 폴리에스테르가 테레프탈산, 이소프탄산 및 프탈산의 군으로부터 선택된 하나 이상의 비술폰화 디카르복실산으로부터 유도된 단위를 다수 함유하는 고폴리에스테르임을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  9. 제1항 또는 2항에 있어서, 분산성 폴리에스테르사 테레- 및 이소프탈산으로부터 유도된 단위를 다수 함유하는 고폴리에스테르임을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  10. 제9항에 있어서, 분산성 폴리에스테르가 테레프 탈레이트 단위의 개수가 테레프탈레이트와 이소프탈레이트 단위의 전체 개수의 20~90%인 코폴리에스테르임을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  11. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수-분산성 폴리에스테르가 5-술포이소프탄상으로부터 유도된 단위를 다수 함유함을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  12. 제1 또는 2항에 있어서, 분산성 폴리에스테르가 에틸렌 글리콜 및 일반식이 OH-(CH2-CH2-O-)nH[n은 2~10의 정수]인 그의 올리고머의 군으로부터 선택된 하나 이상의 지방족 디올로부터 유도된 단위를 다수 함유함을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 아크릴 특성의 단량체가 하기 일반식(Ⅱ)에 상응함을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
    [상기 식중 -R은 수소원자 또는 히드록실기로 힘의 치환된 저급 알킬기이고; -Y는 히드록시칼보닐 작용기, 일반식이 -COOR1(여기서 R1은 탄소수가 1~20이며, 히드록실 잔기로 임의 치환된 직쇄 또는 측쇄의 알킬 라디칼이다)인 알콕시카르보닐, 니트릴, 일반식이 -CON(R2R3)(여기서 R2및 R3는 동일 또는 상이하며, 수소 원자 또는 탄소수가 1~20의 직쇄 또는 측쇄의 알킬잔기이다.)인 아미드이다.]
  14. 제 1또는 2항에 있어서, 아크릴 단량체가 메틸 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 아크릴 및 메타크릴산, 아크릴아미드 및 메타크릴아미드로 구성된 군으로부터 선택된을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  15. 제1 또는 2항에 있어서, 하나 이상의 비아크릴성 에틸렌계 단량체 소량을 아크릴 단량체와 혼합함을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  16. 제1항 또는 2항에 있어서, 하나 이상의 교차 결합 단량체를 일반식(Ⅱ)의 아크릴 단량체와 혼합합을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  17. 제16항에 있어서, 교차 결합 단량체의 양이 일반식(Ⅱ)의 아크릴 단량체의 5몰% 이하임을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  18. 제16항에 있어서, 교차 결합 단량체가 폴리에틸렌계 단량체임을 특징으로 하는 복합 폴리에르테르 필름.
  19. 제16항에 있어서, 교차 결합 단량체가 히드록시알킬(메트)아크릴아미드임을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  20. 제1항 또는 제2항에 있어서, 변성 중합체가 페놀-포름알데히드 수지 및 아민-포름알데히드 수지로 수성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 외부 교하 결합제 0.1~15중량%를 함유함을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  21. 제1항 또는 제2항에 있어서, 변성 중합체의 아크릴부가 0~100℃의 유리 전이 온도를 나타냄을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  22. 제1항 또는 제2항에 있어서, 변성 중합체가 평균 직경 0.2㎛ 이하의 구형인 중항성 충전제를 8중량% 이하 함유함을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  23. 제1항 또는 제2항에 있어서, 변성 중합체 코팅층의 두께가 0.05~1㎛임을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  24. 배향 폴리에스테르 기판 필름을 적오도 한면을 변성 중합체의 수성 조성물로 피복함을 특징으로 하는 복합 폴리에스테르 필름.
  25. 제24항에 있어서, 변성 중합체가 수분산액의 형태로 사용됨을 특징으로 하는 복합 필름의 제조방법.
  26. 제24항에 있어서, 변성 중합체사 수분산액의 변성 중합체 중에 존재하는 유리 카르복실산기를 알칼리 염기를 사용하여 중화시켜서 수득된 수용액의 형태로 사용함을 특징으로 하는 복합 필름의 제조방법.
  27. 제24항에 있어서, 배향 폴리에스테르 기판 필름의 코팅 공정을 플름 상에서의 인발 공정 전이나 2개의 인발 공상사이에 실시함을 특징으로 하는 복합 필름의 제조방법.
  28. 배향 폴리에스테르 필름, 자기 코팅 및 적어도 그의 한면상에 전체에 대해 우수한 슬립성과 우수한 내마모성을 부여하는 코팅을 함유하는 자기 기록재에 있어서, 상기 코팅이 하나 이상의 방향족 디카브복실산과 하나 이상의 지방족 디올로부터 유도되며 하기 일반식(Ⅰ)의 술포닐옥시기를 다수 함유하는 수-분산성 폴리에스테르 유효량의 존재하에서 하나 이상의 아크릴 특성의 단량체를 수상 라디칼 중합시킴으로써 수득되는 변성 중합체로 구성됨을 특징으로 하는 자기 기록재.
    [상기 식 중 -n은 1 또는 2이고, -M은 수소원자, 알칼리 또는 알칼리 토금속, 암모늄 양이온 또는 4차 암모늄 양이온이다.]
  29. 제28항에 있어서, 증발법 또는 이온 금속화법에 따라 부착된 자기층의 두께가 0.2mm이하임을 특징으로 하는 자기 기록제.
KR1019900701918A 1988-12-28 1989-12-27 특히 자기 기록재용 기판으로서 사용될 수 있는 복합 폴리에스테르 필름 및 그로부터 생성되는 자기 기록재 KR970000944B1 (ko)

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