KR960704945A - 올레핀의 기상중합(gas phase polymerization of olefins) - Google Patents

올레핀의 기상중합(gas phase polymerization of olefins)

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Abstract

개선된 가공성을 가진 에틸렌 중합체의 새로운 기상 유동상(fluidized bed) 제조 방법. 다중 반응기를 직렬 또는 병렬로 사용하여 동일 반응계에서 혼합된 중합체를 제조할 수도 있다. 각각의 반응기는 별도로, 한정된 기하형태의 촉매를 갖거나, 또는 최소한 하나의 반응기에 한정된 기하형태의 촉매가 존재하는 한은, 원하는 특성을 가진 동일반응계 혼합된 중합체를 수득하는데 필요한 통상적인 지글러-나타 촉매를 가질 수 있다. 본 발명에 따르면 고전단 응력 조건하에서 조차도 낮은 용융파열성을 갖은 올레핀 중합체가 제조될 수 있다.

Description

올레핀의 기상중합(FAS PHASE POLYMERIZATION OF OLEFINS).
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 전통적인 비균질 지글러 중합된 LLDPE 공중합체, 고도로 분지된 고압 유리 라디칼 LDPE, 균질하게 분지된 선형 공중합체 및 실질적으로 선형 에틸렌 알파 올레핀 공중합체의 구조적 특성들을 그래프로 보여준다.

Claims (20)

  1. (A) (1) 하기 식 :
    (상기 식에서, M은 +3 도는 +4의 형형 산화 상태에서의 제4족 금속이고, L은 60개 이하의 비수소원자를 가진, 환형, 비편재화된, 방향족, 음이온성, Ⅱ 시스템(이를 통해 L기가 M에 결합되고 또한 Z에 결합된다)을 함유하는 기이며, Z는 60개 이하의 비수소 원자를 가지며, 붕소 또는 원소주기율표 제14족의 원소를 포함하는, L과 Y기 둘다에 공유결합된 잔기이고, Y는 25개 이하의 비수소 원자를 가지며, 질소, 인, 황 또는 산소(이를 통해 Y기가 Z와 M기 둘다에 공유결합된다)를 포함하는 잔기이며, X'는 각각 독립적으로 40개 이하의 비수소 원자를 함유하는 루이스 염기이고, X는 각각 독립적으로 20개 이하의 비수소 원자를 가진 1가의 음이온성 잔기이나, 단 어느 XRL도 M에 Ⅱ 결합된 방향족기가 아니며, 경우에 따라서는 두개의 X기가 함께 공유결합하여 M에 결합되는 두개의 결합기를 가진 2가의 음이온성 잔기를 형성하거나, 또한 경우에 따라서는 하나 이상의 X기와 하나의 X'기가 함께 결합하여 M에 둘다 공유결합되고 루이스 염기 작용기에 의해 거기에 배위결합되는 잔기를 형성할 수도 있으며, q는 0 내지 1의 수이고, n은 M의 형식 산화 상태에 따라 1 또는 2이다)에 상응하는 금속 착물; 및 (2) 알룸옥산 이외의 중성 루이스산, 및 비중합체성, 상용성 비배위성 이온 형성 화합물로 이루어진 군 중에서 선택된 활성화 조촉매, 또는 (B) 상기 식의 착물을 활성화 기법에 의해 활성화량의 알룸옥산의 부재하에 활성 촉매로 전환함으로써 형성된 반응 생성물을 포함하는 촉매의 존재하에, 중합 조건하에서 에틸렌 또는 에틸렌과 최소한 하나의 공중합성 알파-올레핀 또는 디올레핀을 접촉 반응시키는 것을 포함하는 에틸렌 중합체의 유동상(fluidized bed) 기상(gas phase) 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, M이 티타늄이고, X가 각각 비수소원자 20개 이하의 1가 리간드 기인 방법.
  3. 제2항에 있어서, X가 C1-20하이드로카빌기이거나 2개의 X기가 함께 하이드로카바딜기인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌 중합체가 80몰% 이상의 에틸렌과 20몰% 이하의 하나 이상의 알파-올레핀 또는 디올레핀 공단량체를 함유하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 촉매가 지지된 것인 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 지지체가 실리카, 알루미나, 점토, 콘스타치, 탈크 또는 폴리에틸렌, 또는 이들의 혼합물인 방법.
  7. 제1항에 있어서, Y가 -O-, -S-, -NR*-, -PR*-이고, R*가 독립적으로 비수소원자 12개 이하를 가진 하이드로카빌 또는 실릴기인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 생성된 에틸렌 중합체가 약 0.85 내지 0.96g/㎤의 밀도 및 100g/10분 미만의 I2를 갖는 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 기상 유동상 반응을 1000psi 미만의 압력 및 약 0 내지 110℃의 온도에서 수행하는 방법.
  10. 제5항에 있어서, 상기 활성화 조촉매가 트리스(펜타플루오로페닐)보란인 방법.
  11. 제2항에 있어서, X가 메틸 또는 벤질인 방법.
  12. 제1항에 있어서, 상기 방법을 직렬 또는 병렬로 연결된 두대 이상의 유동상 기상 반응기에서 수행되는 방법.
  13. 제1항에 있어서, 상기 방법을 직렬로 연결된 두대 이상의 유동상 기상 반응기에서 수행되는 방법.
  14. 제12항에 있어서, 하나의 반응기에서의 촉매 시스템이 지지된 지글러(Ziegler) 촉매를 추가로 포함하는 방법.
  15. 제6항에 있어서, 상기 지지체가 전처리된 것인 방법.
  16. (A) (1) 하기 식(Ⅰ) :
    (상기 식에서, R'는 각각 독립적으로 수소, 알킬, 아릴, 실릴, 게르밀, 시아노, 할로 및 20개 이하의 비수소 원자를 가진 이들의 혼합물 중에서 선택되고, X는 각각 독립적으로 하이드리드, 할로, 알킬, 아릴, 실릴, 게르밀, 아릴옥시, 알킬옥시, 아미드, 실록시 및 이들의 혼합물 중에서 선택되며, 20개 이하의 비수소 원자를 가진 기이고, Y는 20개 이하의 비수소원자를 가진, 질소, 인, 산소 또는 황을 포함하는 2가의 리간드이고, 상기 질소, 인 산소 또는 황을 통해 Z와 M에 결합되며, 경우에 따라서는 Z와 함께 융합 환 시스템을 형성하고, M은 Ti, Zr, Hf이고, Z는 SiR*2, CR*2, SiR*2SiR*2, CR*2, CR*2CR*|2, CR*=CR*, CR*2SiR*2또는 GeR*2이며, 이때 R*는 각각 독립적으로 수소, 20개 이하의 비수소 원자를 가진 알킬, 아릴, 실릴, 할로겐화 알킬, 할로겐화 아릴 및 이들의 혼합물 중에서 선택되거나, 또는 Y, Z로부터 또는 Z로부터의 두개 이상의 R*가 Y와 함께 융합 환 시스템을 형성하며, n은 1 또는 2이다)에 상응하는 금속 착물; 및 (2) 알룸옥산 이외의 중성 루이스산, 및 비중합체성, 상용성 비배위성 이온 형성 화합물로 이루어진 군 중에서 선택된 활성화 조촉매, 또는 (B) 상기 식(I)의 착물을 활성화 기법에 의해 활성화량의 알룸옥산의 부재하에 활성 촉매로 전환함으로써 형성된 반응 생성물을 포함하는 촉매의 존재하에, 중합 조건하에서 에틸렌 또는 에틸렌과 최소한 하나의 공중합성 알파-올레핀 또는 디올레핀을 접촉 반응시키는 것을 포함하는 에틸렌 중합체의 유동상 기상 제조 방법.
  17. 제16항에 있어서, M이 티타늄인 방법.
  18. 제17항에 있어서, X가 C1-20하이드로카빌기인 방법.
  19. 제16항에 있어서, 상기 에틸렌 중합체가 80몰% 이상의 에틸렌과 20몰% 이하의 하나 이상의 알파-올레핀 또는 디올레핀 공단량체를 함유하는 방법.
  20. 제16항에 있어서, 상기 촉매가 지지된 것인 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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