KR960016122B1 - 살진균제 아졸릴-유도체 - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 병원성 진균에 대한 면역활성 및 유용한 생장에 대한 식물생장조절활성을 갖는 아졸릴-유도체, 그의 제조방법 및 농업적 분야에서 상기 화합물의 용도에 관한 것이다.
독일연방공화국 특허 제2.654.890호에는 하기 일반식의 트리아졸릴카르비놀이 공지되어 있다 :
식중, R1및 R2는 H 또는 히드로카르빌기이고; 상기 히드로카르빌은 포화 또는 불포화, 직쇄 또는 측쇄 또는 단일 또는 축합환을 의미하며, 히드로카르빌기가 아릴라디칼이거나 이를 함유할 때, 상기 후자는 치환될 수 없고; Y는 할로겐원자이다.
유럽 특허 제150036호에는 하기 일반식의 아졸릴-유도체가 또한 공지되어 있다.
식중, Ar은 치환된 방향족기이며 ; A는 CH, N이고; n=2~12; R1=알킬, 알케닐, 알키닐 또는 벤질라디칼; Q=S(O)1~2-R1또는 OR3, 여기에서 R2, R3는 독립적으로 알킬, 시클로알킬, 알케닐 또는 아릴라디칼이다.
또한 유럽특허출원 제145.294호에는 하기 일반식의 화합물이 공지되어 있다 :
식중, R은 C3~C8알킬라디칼이며, 단 R이 C3~C6측쇄알킬라디칼일때 측쇄는 R기의 α 탄소원자에 위치하지 않고 ; X는 할로겐원자이다.
본 발명자는 아졸릴-유도체군을 발견하였으며, 이 화합물들은 선행기술의 것과 상이하며 병원성 진균에 대한 높은 면역활성 및 식물생장조절특성을 갖는다.
따라서 본 발명의 목적은 하기 일반식(I)의 화합물에 관련된다 :
식중, R1는 F, Cl, Br, CF3, 페닐, C1~C2알콕시, C1~C2할로알콕시, 알킬티오, 할로알킬티오라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되며 상기 할로겐은 F, Cl, Br이며; R2는 H, F, Cl, Br, CF3로 이루어진 군으로부터 선택되고; R3, R4, R5는 동일하거나 상이할 수 있으며, H, C1~C4알킬 또는 C3~C6시클로알킬라디칼이고, 단 R4가 H일때 R5와 R3는 상이하며; Y는 H, CH3, OH, CN, F로 이루어진 군으로부터 선택되고; n는 1, 2이며; m은 0, 1이고; X는 0 또는 S이며; Rf는 C1~C5폴리플루오로알킬, C2~C4폴리플루오로알케닐, 폴리플루오로알콕시알킬 및 폴리플루오로알콕시알케닐라디칼이고, 이들 라디칼 모두는 적어도 2개의 불소원자 및, 임의적으로 Cl 및 Br로부터 선택된 다른 할로겐원자를 함유하며; Z는 CH 또는 N이다.
상기 일반식(I)의 화합물은 상기된 바와 같이, 병원성 진균에 대한 높은 면역활성 및 식물생장 조절특성을 갖고 있으며 농업적 분야에 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 적어도 키랄 중심을 함유하며 통상적으로는 라세믹 혼합물의 형태로 수득된다. 문헌에 공지된 방법으로 상기 혼합물로부터 단일 거울상 이성질체를 분리할 수 있다.
몇개의 키랄 중심에 의해 또는 가능한 이중결합에 의해 형성된, 단일 거울상 이성질체 및 가능한 부분입체 이성질체 또는 기하 이성질체 모두는 본 발명의 목적을 형성한다.
하기 화합물도 또한 본 발명의 목적을 형성한다.
- 할로겐화수소산, 예를 들어 요오드화수소산, 브롬화수소산, 염소화수소산과 같은 무기한; 황산, 질산, 티오시안산 및 인산; 또는 아세트산, 프로판산, 에탄디온산, 프로판디온산, 벤조산, 메탄술폰산, 4-메틸벤젠술폰산과 같은 유기산 등으로부터 형성된 일반식(I) 화합물의 염.
- 예를 들어 구리, 망간, 아연 또는 철의 할로겐화물, 질산염, 황산염, 인산염과 같은 유기 또는 무기금속염과 (I)형의 유도체약의 착색성 반응에 의해 수득된 금속 착화합물.
본 발명의 일반식(I) 화합물은 n, m 및 Y값에 따라서 상이한 방법으로 수득할 수 있다.
1) m이 0일때, 일반식(I) 화합물의 통상적인 제조방법은 하기와 같이 수행한다 :
- 20℃~100의 온도에서, 예를 들어 수소화나트륨, 테르부틸산칼륨 및 수산화칼륨과 같은 강유기 또는 무기염기의 촉매량 또는 화학양론적 양의 존재하의 DMF, DMSO, THF, 이옥산 또는 피리딘과 같은 비양성자성 용매 또는 테르부탄올과 같은 알코올 용매중에서 하기 일반식(I) 화합물을 일반식(A)의 플루오로올레핀에 첨가하는 반응을 수행하여 하기 일반식(Ia) 화합물을 수득하고, 이어서 일반식(Ia) 화합물의 탈불화수소반응(반응은 상기 반응동안 자발적으로 일어나며, 불포화는 Rf기의 α-위치에 도입될 수 있다)으로 하기 일반식(Ib)의 불포화된 화합물을 수득한다.
식중, X1는 F, Cl, CF3이며; X2는 F, Cl, CF3또는 -OX3이며, 상기 X3는 적어도 3개의 불소원자 및 임의적으로 Cl 및 Br로부터 선택된 할로겐원자를 함유한, 탄소수 1~3의 폴리플루오로라디칼이고; R1, R2, R3, R4, R5, Y, X, Z 및 n은 상기한 바와 같은 의미를 갖는다.
2) X가 0 이고 m이 1일 때, 일반식(I) 화합물의 또 다른 제조방법은 하기와 같이 수행한다 :
하기 반응도표에 따라서, 일반식(IV)의 다불화알코올의 알칼리성 염을 사용하여 하기 일반식(III)의 반응성 에스테르상에 친핵성 치환반응을 수행한다.
반응은 수소화나트륨 또는 테르부틸산 칼륨과 같은 강염기의 화학양론적 양의 존재하의, DMF, DMSO와 같은 비양자성 쌍곡성 용매 또는 디에틸에테르, THF 또는 디옥산과 같은 에테르성 용매중에서 바람직하게 수행된다. 일반식(III)의 반응성 에스테르는 대응하는 일반식(II)의 1차 알코올(X는 0이다)을 할로겐화제, 토실화제 또는 메실화제로 처리하여 용이하게 수득할 수 있다.
식중, Y'는 할로겐원자 또는 메실기 또는 토실기이다.
3) m이 0일때, 일반식(I) 화합물의 또다른 제조방법은 하기와 같이 수행한다 :
하기 반응 도표에 따라서, 일반식(II) 화하붐ㄹ의 알칼리성 염을 일반식 Rf-X4(여기서, X4는 염소, 브롬 또는 불소와 같은 할로겐원자이다)의 폴리플루오로-알킬-할로겐화물과 반응시킨다.
반응은 방법 2)에서 상기된 바와 동일한 조건하에서 수행한다.
4) Y가 -OH일때, 일반식(I) 화합물의 또 다른 제조방법은 하기와 같이 수행한다 :
하기 반응 도표에 따라서, 일반식(IX)의 다불화 옥시란을 아졸의 알칼리성 염과 반응시킨다.
반응은 통상적으로는, 실온 내지 용매의 환류온도에서 수소화 나트륨, 테르부틸산 칼륨 또는 KOH와 같은 강염기의 화학양론적 양의 존재하의 DMSO 또는 DMF와 같은 비양성자성 쌍곡성 용매중에서 수행한다.
5) Y가 F일때, 일반식(I) 화합물의 또 다른 제조방법은 하기와 같이 수행한다 :
-70~0℃의 온도에서, 메틸렌 클로라이드와 같은 불활성 용매중에서 일반식(I)의 화합물(Y=OH)을 디에틸아미노술포트리플루오로(DAST)로 처리한다.
상기 방법 1) 및 3)을 적용함에 있어서, X가 0일때 일반식(II)의 중간체 화합물은 하기 일반식(V)의 카르보닐계 화합물을 환원시킴으로써 제조할 수 있다.
식중, R1, R2, R3, R4, R5, n, Y 및 Z는 상기된 바와 같은 의미를 갖는다.
일반식(V) 화합물의 환원반응은 0~30℃의 온도에서, 디에틸에테르, THF와 같은 에테르성 용매중에서, LiAlH4, LiBH4, NaBH4와 같은 혼합된 수소화물을 사용하여 수행할 수 있다.
일반식(V)의 중간체 화합물은 Y의 성질 및 n의 값에 따라서, 상이한 방법으로 제조할 수 있다.
a) Y=OH일때, 일반식(V)의 중간체 화합물은 하기 반응도표에 따라서, 일반식(VI) 화합물로부터 시작하여 제조할 수 있다 :
식중, R6, R7은 -CH3이거나 함께 -CH2-CH2기를 형성한다.
일반식(VI)의 화합물은 예를 들어 문헌[Panizzi, Gass. Chim, Ital. 77, 549(1947); Furuya 등 Chem. Pharm. Bull. 1982, 30(7), 2424]에 공지되어 있다. 화합물(VI)의 옥시란(VII)로의 전환반응은 예를 들어 문헌[Corey, Chaykovsky, J. A. C. S. 87(1965) 1353 및 J. A. C. S. 84(1962)3782]에 공지된 방법에 따라서 수행한다. 옥시란(VII)의 카르비놀(VIII)로의 전환은 실온 내지 용매의 환류온도에서, 수소화나트륨, 테르부틸산칼륨 또는 수산화칼륨과 같은 강염기의 화학양론적 양의 존재하의, DMSO 또는 DMF와 같은 비양성자성 쌍곡선 용매중에서 아졸과 알칼리성 염을 반응시키므로써 수행한다. 최종적으로 화합물(VIII)의 가수분해반응은 통상적으로 0℃ 내지 용매의 비점의 온도에서, 염산, 황산과 같은 무기산의 존재하의 에탄올 또는 메탄올과 같은 알코올 용매중에서 수행한다.
b) Y가 OH가 아닐때, 일반식(V)의 중간체 화합물은 공지된 방법으로 제조할 수 있는데, 예를 들어 Y=H일때 상기 화합물은 일반식(V) 화합물(Y=OH)을 탈수반응시키고, 이어서 생성된 올레핀의 촉매적 수소화 반응에 의해서 수득할 수 있다.
방법 4)에 있어서, R3가 H일때 일반식(IX)의 중간체 옥시란은 하기 반응도표에 따라서 문헌[Corey, Chaykovsky, J. A. C. S. 87(1965)1353 및 J. A. C. S. 84(1962)3782]에 공지된 방법으로, 케톤(X)을 술포늄힐리드 또는 술폭소늄 힐리드와 반응시킴으로써 제조할 수 있다:
일반식(X)의 케톤은 하기 반응에 따라서, 일반식(XI)의 산염화물로부터 시작하여 프리델-크라프트 축합반응으로써 제조할 수 있다 :
이미 공지된 상기 반응은 실온 내지 혼합물의 비점의 온도에서 출발 화합물로서 사용된 것과 동일한 벤젠계 유도체를 용매로서 사용하여 수행한다.
일반식(XI)의 산염화물 합성에 있어서, 일반식(XII) (식중 R은 에틸 또는 메틸 라디칼이다)의 ω-히드록시(또는 메르캅토) 에스테르로부터 출발하여, 일반식(I) 화합물 제조의 방법 1), 2) 및 3)과 관련된 상기된 반응도표에 따라서 불화 에스테르(XIII)를 수득하는 것이 편리하다.
이렇게 수득된 일반식(XIII)의 에스테르를 알칼리성 수성매질중에서 가수분해하여 대응하는 산(XIV)을 수득하고, 이것을 하기의 반응도표에 따라서 20~60℃의 온도에서 임의적으로 DMF와 같은 촉매 존재하에서, 티오닐 클로라이드와 같은 염소화제를 사용하여 일반식(XI)의 산화물로 전환시킨다.
특히, m=0 및 Rf=X1X2CH-CF2-(여기서 X1및 X2는 상기한 바와 같은 의미를 갖는다)일때, 일반식(XIII)의 화합물은 하기 반응도표에 따라서, -20~100℃의 온도에서, 수소화나트륨, 테르부틸산칼륨과 같은 강유기 또는 무기염기의 촉매량 또는 화학양론적 양의 존재하의 DMF, DMSO, THF, 디옥산 도는 피리딘과 같은 비양성자성 용매 또는 테르부탄올과 같은 알코올 용매 중에서 에스테르(XII)를 일반식 : CF2=CX1X2의 플루오로올레핀과 반응시켜서 제조한다 :
본 발명에 따라서, 일반식(I) 화합물의 예를 표 1에 나타낸다.
[표 1]
일반식(I) 화합물은 변원성 진균에 대한 면역활성 및 식물생장 조절활성을 갖고 있으며 농업적 분야에서 유리하게 사용될 수 있다.
상기 살진균제 활성은 식물 병원성 진균이 창골하는 곡물경작, 과일-재배, 공업용 및 원예용 재배에 대해 특히 높은 것으로 증명되어 있다.
본 발명의 화합물을 사용하여 퇴치할 수 있는 식물 질병의 예로는 하기의 것을 들 수 있다 :
- 곡물에 나타나는 흰가루병(Erysiphe graminis)
- 박과 식물(예, 오이)에 나타나는 흰가루병(Sphaeroteca fuliginea)
- 곡물에 나타나는 녹병(Puccina)
- 곡물에 나타나는 마름병(Septoria)
- 곡물에 나타나는 헬리미토스포리움(Helminthosporium)
- 곡물에 나타나는 린초스포리움(Rhynchosporium)
- 사과나무에 나타나는 흰가루병(Podosphaera leucotricha)
- 덩굴식물에 나타나는 운시눌라 네카토르(Uncinula necator)
- 사과나무에 나타나는 검은별 무늬병(Venturia inaequalis)
- 벼에 나타나는 피리쿨라리아 오리자애(Piricularia Oryzae)
- 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea)
- 곡물에 나타나는 푸사리움(Fusarium) 등.
일반식(I) 화합물은 치료와 예방 특성 모두를 지닌 면역활성을 갖고 있으며 보호하고자 하는 식물에 대해 완전한 적합성을 보이며, 또한 상기 화합물은 침투특성으로 특징지워진다.
상기 특성에 의해 생성물은 식물의 유관속계로 들어가서 생성물이 사용된 곳(예, 뿌리)으로부터 매우 멀리 떨어진 부위(예, 잎)에도 작용할 수 있다.
농업적 실용에 있어서, 활성물질인 1종 이상인 일반식(I) 화합물을 함유한 살진균제 조성물을 사용하는 것이 종종 유리하다.
상기 조성물은 식물의 모든 부위, 예를 들어, 잎, 줄기, 가지 및 뿌리 또는 파종하기 전에 종자자체, 또는 식물에 인접한 토양에 사용할 수 있다. 상기 조성물은 건조분말, 습윤분말, 유화성 농축물, 페이스트, 과립, 용액, 헌탁액 등과 같은 형태로 사용할 수 있으며; 조성물의 종류는 특정 용도에 따라서 선택한다. 공지된 방법에 따르면, 조성물은 예를 들어 임의적으로 계면활성제의 존재하에서, 용매 매질 및/또는 고형 희석제를 사용하여 활성물질을 희석 또는 용해시켜 제조한다. 하기 화합물을 고형 희석제 또는 담체로서 용해시켜 제조한다. 하기 화합물을 고형 희석제 또는 담체로서 사용할 수 있다 : 실리카, 카올린, 벤토나이트, 활석, 판상 규조토, 백운암, 탄산칼슘, 마그네시아, 석고, 점토, 인조 규산염, 에터펄자이트, 해포석, 또한, 물, 각종 용매를 액체 희석제로서 사용할 수 있는데, 예로서 방향족 용매(벤젠, 크실렌 또는 알킬벤젠의 혼합물), 클로로 방향족 용매(클로로벤젠), 파라핀(오일 컷트), 알코올(메탄올, 프로판올, 부탄올), 아민, 아미드(디메틸포름아미드), 케톤(시클로헥사논, 아세토페논, 이소포론, 에틸-아밀-케톤), 에스테르(이소부틸아세테이트)를 들 수 있다.
계면 활성제로서는 하기를 들 수 있다 :
알킬술페이트, 알킬술포네이트, 알킬-아릴-술포네이트, 폴리에톡시화 알킬페놀, 에틸렌 산화물과 축합된 지방족 알코올, 폴리옥시에틸화 지방산, 폴리옥시에틸화 솔비톨 에스테르, 폴리옥세에틸화 지방, 리그닌술포네이트의 나트륨염, 칼슘염 또는 트리에탄올아민, 상기 조성물은 또한 특정 목적으로 아라비아고무, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈과 같은 접착제를 추가적으로 함유할 수 있다.
필요하다면, 다른 적합한 활성물질을 또한 살진균제, 식물약제, 식물생장조절제, 제초제, 살충제, 비료와 같은 본 발명의 목적물, 상기 조성물에 첨가할 수 있다.
하기되는 조성물 중의 활성물질 농도는 활성 화합물, 재배, 병원균, 환경조건 및 사용된 제제의 종류에 따라서 광범위하게 다양할 수 있다. 활성물질의 농도는 통상적으로 0.1~95, 바람직하게는 0.5~90중량%의 범위이다.
본 발명은 하기 실시예로 기술된다.
[실시예 1]
1-(1,2,4-트리아졸릴)-2-히드록시-2-(4-클로로페닐)-3-메틸-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)부탄(번호 1화합물)의 제조
- 10℃의 질소대기하에서 무수 THF(5ml), 무수 DMSO(10ml), 무수 테르부탄올(10ml)에 용해시킨 1-(1,2,4-트리라졸릴)-2-(4-클로로페닐)-2,4-디히드록시-3-메틸-부탄(1g)에 테르부틸산 칼륨(0.1g)을 첨가한다.
장치를 진공으로 만든 후, 거기에 테트라플루오로에틸렌을 주입시키고 전체를 실온에서 20시간 동안 질소대기하에 유지시킨다.
이어서, 반응 혼합물을 물에 붓고 메틸렌 클로라이드로 추출한다.
상기 추출물을 물로 세척하고, 무수 황산 나트륨으로 건조시켜 증발시킨다. 이렇게 수득된 조 생성물을 n-헥산-에틸아세테이트의 비율 7 : 3, 1 : 1의 순으로 용리시켜 실리카겔 크로마토그래피 분석한다.
0.2g의 백색 오일을 분리하고, 이것은 하기 분광 데이타를 기준으로 표제 화합물의 구조가 유지되는 것으로 특징지워진다.
[실시예 2~4]
실시예 1에서 기술된 방법에 따라서, 제조된 표 1의 번호 2, 3, 4 화합물의 분광 데이타를 하기에 기재한다.
번호 2화합물
1-(1,2,4-트리아졸릴)-2-히드록시-2-(2,4-디클로로페닐)-3-메틸-4-(1,1,2,2,-테트라플루오로에톡시)-부탄
번호 3화합물
1-(1,2,4-트라아졸릴)-2-히드록시-2-(2,4-디클로로페닐)-3-메틸-4-(1,1,2,1-테트라플루오로에톡시)-헥산
번호 4화합물
1-(1,2,4-트리아졸릴)-2-히드록시-2-(4-클로로페닐)-3,3-디메틸-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)-부탄.
[실시예 5]
오이 오이듐(Sphaerotheca fuliginea (Schlech) Salmon)에 대한 면역활성의 측정.
예방 활성 :
조절된 환경하의 포트에서 재배된, c.v. 마케터(Marketer)의 오이식물의 하부 잎표면에 20%(v/v)의 아세톤이 함유된 물-아세톤 용액에 용해된 시험하고자 하는 생성물을 분무한다. 이어서 식물을 조절된 환경하에서 1일 동안 유지시킨 후, 상기 식물의 상부 잎표면에 흰색가루병(Sphaerotheca fuliginea)의 코니디아(conidia) 수성 현탁액(200.000코니디아/ml)를 분무한다. 이어서 식물을 다시 조절된 환경에 옮겨 놓는다.
진균배양기간 말기(8일)에, 감염정도를 100(=정상적인 식물) 내지 0(=완전히 감염된 식물)의 평가단계를 지침으로 하여 평가한다.
치료활성 :
조절된 환경하의 포트에서 재배된 c.v. 마케터의 오이식물의 상부 잎표면에 흰색가루병균의 코니디아 수성 현탁액(200.000코니디아/ml)을 분무한다. 감염 24시간 후, 상기 식물 잎의 양표면을 20%(v/v)의 아세톤이 함유된 물-아세톤 용액에 용해된 시험하고자 하는 생성물로 분무처리한다.
진균 배양기간 말기(8)에 적합하게 조절된 환경하에서 식물을 유지시키는 동안 감염정도를 100(=정상적인 식물) 내지 0(=완전히 감염된 식물)의 평가단계를 지침으로 하여 평가한다.
그 결과를 표 2에 기재한다.
[실시예 6]
밀 오이듐(Erysiphe Graminis D.C.)에 대한 면역활성의 측정.
예방활성 :
조절된 환경하의 포트에서 재배된, cv. 이르네리오(Irnerio)의 밀잎의 양표면을 20%(v/v)의 아세톤이 함유된 물-아세톤 용액에 용해된 처리하고자 하는 생성물로 분무처리한다.
20℃ 및 상대습도 70%의 조절된 환경하에서 1일 동안 유지시킨 후, 식물의 잎 양표면에 흰가루병균의 수성 현탁액(200,000코니디아/cc.)을 분무한다. 21℃의 포화습윤환경하에서 24시간 동안 유지시킨 후, 식물을 조절된 환경하에 유지시켜 진균을 배양한다.
상기 기간의 말기(12일)에, 감염정도를 100(=정상적인 식물) 내지 0(=완전히 감염된 식물)의 단계를 지침으로 하여 평가한다.
치료활성 :
조절된 환경하의 포트에서 재배된, cv. 이르네리오(Irnerio)의 밀잎의 양표면에 흰가루병균의 수성현탁액(200,000코니디아/cc)을 분무한다. 21℃의 포화습윤환경하에서 24시간동안 유지시킨 후, 잎 양표면을 20%(v/v)의 아세톤이 함유된 물-아세톤 용액중에서, 시험하고자 하는 생성물로 분무처리한다.
배양기간 말기(12일)에 감염정도를 100(=정상적인 식물) 내지 0(=완전히 감염된 식물)의 평가단계를 지침으로 평가한다.
그 결과는 표 2에 기재한다.
[실시예 7]
밀선형 녹병(Puccinia Graminis Pres.)에 대한 면역활성의 측정.
예방활성 :
조절된 환경하의 포트에서 재배된, cv. 이르네리오의 밀잎의 양표면을 20%(v/v)의 아세톤이 함유된 물-아세톤 수용액에 용해된 시험하고자 하는 생성물로 분무처리한다. 23℃ 및 상대습도 70%의 조절된 환경하에서 1일 동안 유지시킨 후, 식물의 잎 양표면에 녹병균의 포자와 활석의 혼합물(100mg의 포자/5g의 활석)을 분무한다.
21℃의 포화 습윤환경하에서 48시간 동안 유지시킨 후, 식물을 조절된 환경하에 유지시켜 진균을 배양한다.
상기 기간 말기(14일)에 감열정도를 100(=정상적인 식물) 내지 0(=완전히 감염된 식물)의 단계를 지침으로 하여 평가한다.
치료활성 :
조절된 환경하의 포트에서 재배된 cv. 이르네리오의 밀잎의 양표면에 녹병균의 포자와 활석의 혼합물(100mg의 포자/5g의 활석)을 분무하고 ; 21℃의 포화 습윤환경하에서 48시간 동안 유지시킨 후, 잎의 양표면을 20%(v/v)의 아세톤이 함유된 물-아세톤에 용해된 시험하고자 하는 생성물의 용액으로 분무처리한다.
배양기간의 말기(14일)에 감염정도를 100(=정상적인 식물) 내지 0(=완전히 감염된 식물)의 평가단계를 지침으로 하여 평가한다.
그 결과는 표 2에 기재한다.
[실시예 8]
사과나무 검은별무늬병(Venturia inaequalis(CKe) Wint)의 측정.
예방활성 :
가스하우스내의 포트에서 재배된, cv. 스타킹(Starking)의 사과나무의 잎 양표면을 20%(v/v)의 아세톤이 함유된 물-아세톤 용액에 용해된 시험하고자 하는 생성물로 분무처리한다. 20℃ 및 상대습도 70%의 조절된 환경하에서 1일 동안 유지시킨 후, 식물의 검은별무늬병균의 코니디아 수성 현택액(200.000코니디아/cc)을 균일하게 분무한다. 21℃의 포화 습윤환경하에서 2일 동안 유지시킨 후, 식물을 조절된 환경하에 유지시켜 진균을 배양한다.
상기 기간의 말기(14일)에 감염정도를 100(=정상적인 식물) 내지 0(=완전히 감염된 식물)의 평가단계를 지침으로 하여 평가한다.
치료활성 :
가스하우스내의 포트에서 재배된, cv. 스타킹의 사과나무의 잎에 검은별무늬병균의 코니디아 수성 현탁액(200,000코니디아/cc)을 균일하게 분무하고 ; 포화 습윤환경하에서 2일 동안 유지시킨 후, 상기 잎의 양표면을 20%(v/v)의 아세톤이 함유된 물-아세톤의 용액에 용해된 시험하고자 하는 생성물로 분무처리한다. 배양기간 말기(14일)에, 감염정도를 100(=정상적인 식물) 내지 0(=완전히 감염된 식물)의 평가단계를 지침으로 하여 평가한다.
그 결과를 표 2에 기재한다.
[표 2]
Claims (7)
- 하기 일반식(I)의 화합물.
식중, R1는 할로겐원자를 나타내고 ; R2는 수소 또는 할로겐원자를 나타내고 ; R3및 R4는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소원자 또는 C1~C4알킬을 나타내며 ; R5는 C1~C4알킬을 나타내고, 단 R4가 H일 때 R5와 R3는 서로 상이하며 ; Y는 H 또는 OH를 나타내고 ; n은 1, 2이며 ; m은 0, 1이고 ; X는 산소원자를 나타내며; Rf는 2개 이상의 불소원자를 함유하고 Cl 및 Br로부터 선택되는 다른 할로겐원자를 함유할 수도 있는 C1~C5폴리플루오로알킬라디칼을 나타내고 ; Z는 N을 나타낸다. - 제 1 항에 있어서, 1-(1,2,4-트리아졸릴)-2-히드록시-2-(4-클로로페닐)-3-메틸-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)부탄인 화합물.
- 제 1 항에 있어서, 1-(1,2,4-트리아졸릴)-2-히드록시-2-(2,4-디클로로페닐)-3-메틸-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)부탄인 화합물.
- 제 1 항에 있어서, 1-(1,2,4-트리아졸릴)-2-히드록시-2-(2,4-디클로로페닐)-3-메틸-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)헥산인 화합물.
- 제 1 항에 있어서, 1-(1,2,4-트리아졸릴)-2-히드록시-2-(4-클로로페닐)-3,3-디메틸-4-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)부탄인 화합물.
- -20℃ 내지 100℃의 온도에서, 촉매량 또는 화학양론적양의 강염기 존재하의, 비양자성 또는 알코올 용매중에서 하기 일반식(II)의 화합물을 하기 일반식(A)의 플루오로올레핀과 반응시켜서 하기 일반식(Ia) 화합물을 수득하고, 일반식(Ia) 화합물을 탈불화수소화 반응에 적용시켜서 하기 일반식(Ib)의 불포화된 화합물을 수득함을 특징으로 하는, 제 1 항에 따른 일반식(I) 화합물의 제조방법.
식중, X1및 X2는 F, Cl 또는 CF3를 나타내고 ; R1, R2, R3, R4, R5, n, X 및 Z는 제 1 항에서 정의된 바와 같은 의미이다. - 활성성분인 제 1 항에 따른 화합물 1종 이상을 고형 또는 액체담체 및 다른 첨가제와 함께 함유하는 살진균제 조성물.
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