KR960014170A - 지르코늄과 시클로알카디에닐기들을 함유한 고상 촉매 성분, 이것을 제조하는 방법 및 그의 존재하에서의 올레핀 중합방법 - Google Patents

지르코늄과 시클로알카디에닐기들을 함유한 고상 촉매 성분, 이것을 제조하는 방법 및 그의 존재하에서의 올레핀 중합방법 Download PDF

Info

Publication number
KR960014170A
KR960014170A KR1019950035494A KR19950035494A KR960014170A KR 960014170 A KR960014170 A KR 960014170A KR 1019950035494 A KR1019950035494 A KR 1019950035494A KR 19950035494 A KR19950035494 A KR 19950035494A KR 960014170 A KR960014170 A KR 960014170A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
support
compound
catalyst component
treatment
mcl
Prior art date
Application number
KR1019950035494A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100397862B1 (ko
Inventor
스피 로제
빠스께 베로니끄
뒤삐 제롬
말린느 쟝
Original Assignee
크리스띠앙 꼴롱비에
엘프 아토켐 에스.에이.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 크리스띠앙 꼴롱비에, 엘프 아토켐 에스.에이. filed Critical 크리스띠앙 꼴롱비에
Publication of KR960014170A publication Critical patent/KR960014170A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100397862B1 publication Critical patent/KR100397862B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65904—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with another component of C08F4/64
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명에 따른 고상 촉매 성분은 － a) 기상에서 ZrCl4또는 HfCl4로 촉매 성분 지지체를 처리한 다음, － b) 지지체중에 함유된 Zr 또는 Hf에 시클로알카디에닐 골격을 함유한 기를 그라프팅할 수 있는 화합물의 용액 또는 현탁액으로 처리함으로써 수득할 수 있다.

Description

지르코늄과 시클로알카디에닐기들을 함유한 고상 촉매 성분, 이것을 제조하는 방법 및 그의 존재하에서의 올레핀 중합방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (28)

  1. 기상의 MCl4화합물(여기서 M은 지르코늄 또는 하프늄 원자를 나타냄)로 올레핀 중합을 위한 촉매 성분 지지체를 처리하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 지르코늄 원자들을 함유한 고상 촉매 성분의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 기상의 MCl4로 지지체를 처리한 다음, 시클로알카디에닐 골격 L을 함유한 기를 지지체에 부착한 성분에 속하는 금속 원자 M에 그라프팅할 수 있는 화합물 C의 용액 또는 현탁액으로 처리하는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 지지체가 7 OH/nm2미만의 수산기 표면농도를 가지고 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 지지체가 3 OH/nm2미만의 수산기 표면농도를 가지고 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1, 2 또는 4항 중의 어느 한 항에 있어서, 지지체가 1중량% 미만의 수분을 함유하고 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1, 2 또는 4항 중의 어느 한 항에 있어서, 지지체가 다공성 실리카로 만들어진 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 다공성 실리카를 열처리한 다음, 실란화처리를 하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 열처리를 100 내지 450℃에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 트리메틸클로로실란이 실란화 처리에 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1, 2 또는 4항 중의 어느 한 항에 있어서, 지지체가 활성화된 MgCl2로 만들어진 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1, 2 또는 4항 중의 어느 한 항에 있어서, 지지체가 착물(MgCl2를 위한 MgCl2－착물 용매)인 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 착물 용매가 테트라히드로푸란인 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제1, 2 또는 4항 중의 어느 한 항에 있어서, 지지체가 MgCl2로 피복된 다공성 실리카로 만들어진 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제1, 2, 4, 7, 8 또는 12항 중의 어느 한 항에 있어서, 기상 MCl4에 의한 지지체의 처리를 지지체를 MCl4분말로 혼합한 다음 가열함으로써 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제1, 2, 4, 7, 8 또는 12항 중의 어느 한 항에 있어서, 기상 MCl4로 지지체를 처리하는 것을 160 내지 450℃의 온도에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제2, 4, 7, 8 또는 12항 중의 어느 한 항에 있어서, L기가 5 내지 20개의 탄소원자를 함유하는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, L기가 시클로펜타디에닐기임을 특징으로 하는 방법.
  18. 제16항에 있어서, L기가 인데닐기임을 특징으로 하는 방법.
  19. 제2, 4, 7, 8, 12 또는 17항 중의 어느 한 항에 있어서, 화합물 C와의 처리를 상기 처리를 위해 선택된 온도에서 지지체의 0.1g/리터 미만을 용해시키며, 1g/리터 이상의 비율로 화합물 C를 용해시킬 수 있는 용매의 존재하에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 제19항에 있어서, 화합물 C를 용매 1리터당 1×10－2몰 내지 1몰의 비율로 용액 또는 현탁액의 형태로 도입시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  21. 제2, 4, 7, 8, 12, 17 또는 20항 중의 어느 한 항에 있어서, 화합물 C와의 처리를 0 내지 150℃의 온도에서 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제2, 4, 7, 8, 12, 17 또는 20항 중의 어느 한 항에 있어서, 화합물 C를 L/M몰비가 0.8 내지 1.5가 되도록 도입하는 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제2항 내지 제22항 중의 어느 한 방법에 의해 수득될 수 있는 고상 촉매 성분.
  24. 제23항에 있어서, 촉매 성분이 2.5중량% 이상의 지르코늄을 함유하고 있음을 특징으로 하는 성분.
  25. 제23항 또는 제24항에 있어서, L : Zr비가 0.7 내지 1.7인 것을 특징으로 하는 성분.
  26. 제25항에 있어서, L : Zr비가 0.8 내지 1.5인 것을 특징으로 하는 성분.
  27. 2.5중량% 이상의 지르코늄을 함유하는 것을 특징으로 하는, 올레핀 중합을 위한 고상 촉매 성분.
  28. 제23항 내지 제27항 중의 어느 한 촉매 성분의 존재하 일종 이상의 올레핀의 중합 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019950035494A 1994-10-21 1995-10-14 지르코늄과시클로알카디에닐기들을함유한고상촉매성분,이것을제조하는방법및그의존재하에서의올레핀중합방법 KR100397862B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9412604 1994-10-21
FR9412604A FR2725993B1 (fr) 1994-10-21 1994-10-21 Composante catalytique solide contenant du zirconium et des groupements cycloalcadienyles, son procede d'obtention et procede de polymerisation des olefines en sa presence

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR960014170A true KR960014170A (ko) 1996-05-22
KR100397862B1 KR100397862B1 (ko) 2003-12-11

Family

ID=9468083

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950035494A KR100397862B1 (ko) 1994-10-21 1995-10-14 지르코늄과시클로알카디에닐기들을함유한고상촉매성분,이것을제조하는방법및그의존재하에서의올레핀중합방법

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5739226A (ko)
EP (1) EP0708116B1 (ko)
JP (1) JP3819957B2 (ko)
KR (1) KR100397862B1 (ko)
CN (2) CN1069907C (ko)
AT (1) ATE210686T1 (ko)
CA (1) CA2161061C (ko)
DE (1) DE69524532T2 (ko)
ES (1) ES2168105T3 (ko)
FI (1) FI955017A (ko)
FR (1) FR2725993B1 (ko)
NO (1) NO315052B1 (ko)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH11500766A (ja) * 1995-02-24 1999-01-19 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ポリマー含有触媒系を用いるビニル芳香族化合物ポリマーの製造方法
EP0735060B1 (en) * 1995-03-29 2002-10-23 Univation Technologies LLC Ethylene polymers having a narrow polydispersity and process for their preparation
US5965477A (en) * 1997-02-21 1999-10-12 Council Of Scientific & Industrial Research Process for the preparation of supported metallocene catalyst
EP0878483B1 (en) * 1997-03-27 2008-03-12 Council of Scientific and Industrial Research A process for polymerization and copolymerization of olefins
EP0878485B1 (en) * 1997-05-14 2006-04-26 Council of Scientific and Industrial Research A process for polymerization of olefins
FR2765225B1 (fr) * 1997-06-30 2000-01-14 Atochem Elf Sa Composante catalytique solide pour la polymerisation des olefines
JP2005502741A (ja) * 2001-09-11 2005-01-27 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク ポリオレフィンを製造する方法
EP1293589A3 (en) * 2001-09-17 2004-10-13 Nissan Motor Company, Limited Apparatus for pretreatment prior to painting
US8080699B2 (en) * 2009-08-28 2011-12-20 Chemtura Corporation Two-stage process and system for forming high viscosity polyalphaolefins
EP2202247B1 (en) 2007-10-16 2012-12-12 Sinopec Yangzi Petrochemical Company Ltd. Supported non-metallocene catalyst and its preparation method
EP2202246B1 (en) 2007-10-16 2016-06-15 Sinopec Yangzi Petrochemical Company Ltd. Non-metallocene catalyst supported on magnesium compound and its preparation method
EP2251362A1 (en) * 2009-05-07 2010-11-17 Total Petrochemicals Research Feluy Activating supports with controlled distribution of OH groups
WO2011057469A1 (zh) 2009-11-13 2011-05-19 中国石油化工股份有限公司 负载型非茂金属催化剂、其制备方法及其应用
US8957169B2 (en) 2009-11-13 2015-02-17 China Petroleum & Chemical Corp. Supported nonmetallocene catalyst, preparation and use thereof
US9695254B2 (en) 2012-11-26 2017-07-04 Braskem S.A. Metallocene catalyst supported by hybrid supporting means, process for producing same, polymerization process for producing an ethylene homopolymer or copolymer with broad or bimodal molar mass distribution, use of the supported metallocene catalyst and ethylene polymer with broad or bimodal molar mass distribution
EP2816064B1 (en) * 2013-04-19 2018-12-26 LG Chem, Ltd. Polyethylene with controlled wax content, chlorinated polyethylene thereof, and molded product prepared therefrom
KR101597421B1 (ko) 2013-04-19 2016-02-24 주식회사 엘지화학 왁스 함량이 조절된 폴리에틸렌, 이의 염소화 폴리에틸렌 및 이로부터 제조된 성형품

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3166542A (en) * 1960-01-18 1965-01-19 Cabot Corp Surface treated inorganic solid polymerization catalyst and method of polymerization therewith
US3243421A (en) * 1963-07-31 1966-03-29 Cabot Corp Catalysts for polymerization
GB1400453A (en) * 1971-07-21 1975-07-16 Ici Ltd Copolymerisation of olefins
IT951956B (it) * 1971-12-27 1973-07-10 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la polimerizzazio ne di olefine
US4043941A (en) * 1975-11-26 1977-08-23 Emery Industries, Inc. Supported transition metal catalysts and process for their preparation
SU589209A1 (ru) * 1976-04-05 1978-01-25 Институт Физической Химии Им. Л.В.Писаржевского Ан Украинской Сср Способ получени высокодисперсных окислов металлов
JPS5846838A (ja) * 1981-09-14 1983-03-18 株式会社東芝 直流高電圧発生装置
US4459372A (en) * 1982-08-25 1984-07-10 Uop Inc. Surface-metallated refractory inorganic oxides, method of their preparation and catalyst supported on the oxides
JPS59174557A (ja) * 1983-03-18 1984-10-03 三井造船株式会社 多孔質セラミツクスの製造方法
DE3718888A1 (de) * 1987-06-05 1988-12-22 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung eines 1-olefinpolymers
US5202398A (en) * 1987-06-05 1993-04-13 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of a 1-olefin polymer
EP0426643B1 (en) * 1989-10-30 1995-12-27 Fina Research S.A. Process for the preparation of metallocenes
US5117020A (en) * 1989-10-30 1992-05-26 Fina Research, S.A. Process for the preparation of metallocenes
US5075394A (en) * 1990-06-07 1991-12-24 Phillips Petroleum Company Olefin polymerization using supported pentadienyl derivative-transition metal complexes
JP2957242B2 (ja) * 1990-07-26 1999-10-04 三菱化学株式会社 オレフィン重合用触媒およびその製造法ならびにオレフィン重合体の製造法
US5466766A (en) * 1991-05-09 1995-11-14 Phillips Petroleum Company Metallocenes and processes therefor and therewith
DE69228182T2 (de) * 1992-08-31 1999-09-23 Fina Research Katalysatorkomponente für Olefinpolymerisation
EP0587440A3 (en) * 1992-09-10 1995-03-08 Nippon Oil Co Ltd Catalyst component for olefin polymerization and olefin polymerization processes using the same.
US5332706A (en) * 1992-12-28 1994-07-26 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
FI96611C (fi) * 1993-09-10 1996-07-25 Neste Oy Heterogeeninen polymerointikatalyytti ja menetelmä sen valmistamiseksi

Also Published As

Publication number Publication date
DE69524532T2 (de) 2002-07-04
CN1309139A (zh) 2001-08-22
EP0708116A1 (fr) 1996-04-24
EP0708116B1 (fr) 2001-12-12
NO954148L (no) 1996-04-22
ATE210686T1 (de) 2001-12-15
FR2725993A1 (fr) 1996-04-26
CN1131676A (zh) 1996-09-25
JPH08301918A (ja) 1996-11-19
NO315052B1 (no) 2003-06-30
DE69524532D1 (de) 2002-01-24
FR2725993B1 (fr) 1996-11-29
CA2161061C (fr) 2007-01-09
FI955017A (fi) 1996-04-22
ES2168105T3 (es) 2002-06-01
JP3819957B2 (ja) 2006-09-13
CA2161061A1 (fr) 1996-04-22
FI955017A0 (fi) 1995-10-20
CN1148387C (zh) 2004-05-05
US5739226A (en) 1998-04-14
NO954148D0 (no) 1995-10-18
CN1069907C (zh) 2001-08-22
KR100397862B1 (ko) 2003-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960014170A (ko) 지르코늄과 시클로알카디에닐기들을 함유한 고상 촉매 성분, 이것을 제조하는 방법 및 그의 존재하에서의 올레핀 중합방법
KR900700510A (ko) 실리카겔 지지된 메탈로센 알룸옥산 촉매의 제조방법
DK535889D0 (da) Fremgangsmaade til fremstilling af en understoettet metallocenalumoxankatalysator
EP0408750A4 (en) Titanium catalyst component, process for its preparation, catalyst for producing ethylenic polymer containing said titanium catalyst component, and process for producing ethylenic polymer
HUP9801224A2 (hu) Hordozós katalizátorkomponens, valamint eljárás előállítására, hordozós katalizátor, polimerizálási eljárás, komplex vegyületek, továbbá eljárás azok előállítására
TW376390B (en) Multinuclear metallocene compound, a process for its preparation and its use as catalyst
JP2002539934A5 (ko)
KR900018159A (ko) 올레핀 중합체의 제조방법
KR910008164A (ko) 저온 cvd에 의한 구리 박막의 형성 방법
EP0248224A3 (en) Mass for removing by chemisorption homogeneous dissolved mixtures, particularly oxygen, from gases or liquids
DE69603953D1 (de) Verfahren zur reinigung von polyvinylalkohol
DE69305599D1 (de) Verfahren und Herstellung von Salicylaldoxim-Derivaten
JP2976041B2 (ja) 有機ハロゲン化物の除去方法
DE69017469T2 (de) Prokatalysatormischung zur polymerisation von alpha-olefinen, herstellung und verwendung.
ATE273966T1 (de) Verfahren zur herstellung von olefinoxiden
KR830003928A (ko) 탄화수소의 유동층 산수소염소처리를 위한 개선된 알루미나 지지 구리 촉매 조성물
CN1138007A (zh) 超大孔分子筛中有机模板剂的脱除方法
KR890001632A (ko) 촉매의 제조방법
GB9020568D0 (en) Supported palladium catalysts
ES552916A0 (es) Un procedimiento para sintetizar un polimero o copolimero olefinico
KR930005965A (ko) 3-아미노메틸-3,5,5-트리알킬사이클로헥실아민의 제조방법
KR960000871A (ko) 2,5-디히드로푸란의 제조 방법
Mochida et al. Unusual activity of carbon monoxide on Co-tetraphenylporphyrin supported by TiO 2 for the reduction of nitric oxide
JPH02191543A (ja) フッ化物イオンの除去方法
Patrick et al. The initiation step in the thermal hydrogen+ oxygen reaction

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110824

Year of fee payment: 9

LAPS Lapse due to unpaid annual fee