KR960009679B1

KR960009679B1 - 플루오르화 올리고페닐 및 이들의 액정 물질에의 용도

Info

Publication number: KR960009679B1
Application number: KR1019890700807A
Authority: KR
Inventors: 월리엄 그레이 죠지; 허드 마이클; 레이시 데비드; 죤슨 토인 케네드; 라이펜라드 폴커; 바흐틀러 안드레아스; 크라우제 요아힘; 핀켈젤러 울리히; 길하르 토마스
Original assignee: 나우만, 호이만; 메르크 파텐트 게젤샤프트 미트 베슈랭크터 하프퉁
Priority date: 1987-09-09
Filing date: 1988-08-13
Publication date: 1996-07-23
Also published as: GB2227742A; GB8905422D0; JPH11116512A; GB2227742B; JP2782444B2; JP3111048B2; KR890701513A; DD274233A5; JPH02501071A

Abstract

요약없음

Description

플루오르화 올리고페닐 및 이들의 액정 물질에의 용도

본 발명은 측면 플루오르화 올리고 페닐 및 이들의 액정 물질에의 용도에 관한 것이다.

액정 물질은 잘 알려져 있으며, 일반적으로 네마틱(N) 또는 스메틱, 특히 키랄 스메틱 C(S_C ^*) 또는 스메틱 I(S_I ^*) 상의 전광 스위치 특성이 이용되고 있다. 상기에서 ＊부호는 키랄상을 나타낸다. 이들 물질은 전광 표시소자에 널리 사용되고 있다.

상기한 물질은 일반적으로 혼합물이 바람직한 특성을 나타내도록 선택된 화합물들로 이루어진 혼합물이다. 특히 상기한 특성은 다음과 같은 것이다 :

ⅰ) 적합한 액정상, 예를 들면 S_A, S_C, S_C ^*, S_I, S_I ^*또는 N이 지속될 수 있는 광범위한 온도범위, 이 범위는 실온(약 20℃)이 바람직하다.

ⅱ) 낮은 점도

ⅲ) 제조의 용이성

ⅳ) 우수한 전광 응답

ⅴ) S_C상을 나타내는 화합물 또는 혼합물의 경우 피치가 길고 자발분극계수 P_S가 높은 헬리칼 키랄상을 형성하도록 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 함유하는, 하나이상의 광학적 활성 화합물과의 혼화성 화합물 또는 혼합물이 그의 S_C상보다 높은 온도에서 S_A상을 나타낼 경우, 액정 전광장치의 전극으로 S_C상의 정열을 도와주는데 유효할 수도 있다.

플루오르화 터페닐이 액정 물질에 사용된다는 것은 공지되어 있는데, 예를 들면 다음과 같다 :

EP-A-84304943호에 네마틱 액정 물질에 사용되는 다음 일반식의 모노 플루오르화 터페닐의 제법과 용도가 기술되어 있다.

상기식에서, R¹및 R₂는 독립하여 알킬 또는 알콕시이다.

GB-A-8725928호 및 WO/07890호에는 S_C ^*혼합물에의 이들 모노 플루오로화 터페닐류의 용도가 기술되어 있다.

EP-A-0084194호에는 네마틱 혼합물에의 용도를 위한 다음 구조식의 화합물을 포함하여 측면 디플루오르화 터페닐류에 대한 관련 문헌이 기재되어 있다.

본 특허출원 당시는 공개되지 않은 PCT/ EP 87/00515호에 디플루오로페닐류가 포함될 수 있는 이론적인 일반식의 화합물, 구체적으로는 다음 두 화합물,

이 기재되어 있는데, 이들은 네마틱 액정 혼합물에 전적으로 사용된다.

본 발명은 다음 유효한 디플루오르화 터페닐을 확인하고, 특히 스메틱 액정 물질에의 이들의 용도를 연구하는데 목적이 있다.

본 발명에 따라, 다음 일반식(Ⅰ)의 비-, p-터- 또는 p-쿼터페닐의 플루오르화 유도체가 제공된다.

상기식에서, a 는 0 또는 1이고, 말단 치환체 R¹, R²및 R³는 서로 독립하여, CN 또는 적어도 하나의 할로겐 원자로 임의로 치환된, 탄소수 15 이하의 알킬 또는 알케닐 잔기로서, 이들 잔기중 하나이상의 비인접 CH₂그룹은 -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O- 또는 -C≡C-로 치환될 수 있고, R¹및 R²중 하나는 다음 일반식의 그룹을 나타내고,

측면 치환체의 다음 쌍중 어느 하나는 둘다 불소이고 :

(A, B), (C, D), (D, E), (C, E), (B,C), (D, J), (D, K), (A, C), (C, J), (C',D'), (D',E), (D',A), (C',E), (C',A), (D',J'), (D',K'), (C',J'), (B,G), (A,G), 다른 측면 치환체 전부는 수소 또는 불소이다.

하기한 바람직한 구조는 그 중에서도 액정 혼합물중에서의 유용성 및/또는 제조의 용이성에 근거한 것이다.

일반식(Ⅰ)의 디플루오르화 터페닐류의 바람직한 구조는 다음 부분 일반식(Ⅰ1) 내지 (Ⅰ6)의 구조이다.

일반식(Ⅰ)의 디플루오르화 터페닐의 바람직한 전 구조식은 다음 부분 일반식(Ⅰ,1)내지 (Ⅰ,6)의 구조식이다 :

일반식(Ⅰ)의 트리플루오르화 터페닐의 바람직한 전 구조식은 다음 부분일반식(Ⅰ,7) 내지 (Ⅰ,12)의 구조식이다 :

a가 0인 일반식(Ⅰ)의 화합물을 함유하는 스메틱 C상을 나타내는 조성물이 특히 바람직하다. 일반식(Ⅰ)(a=0)의 디플루오르화 비페닐의 바람직한 전 구조식은 다음 부분일반식(Ⅰ,13) 내지 (Ⅰ,19)의 구조식이다 :

편의상, 하기에 표시한 Phe는 1,4-페닐렌 그룹을, PheF는 구조식

의 그룹을, 그리고 PheF₂는 구조식

의 그룹을 나타내는 것이다.

일반식(Ⅰ)의 화합물은 액정 혼합물의 성분으로서, 바람직하기는 비틀린 셀의 원리, 게스트-호스트 효과, 정열된 상의 변형 효과 또는 동작 산란 효과에 의거한 디스플레이용 성분으로서 사용할 수 있다. 유전상수가 부이방성인 일반식(Ⅰ)의 화합물

＜ 여기서, ε₁₁는 분자의 축에 대해 평행인 유전상수를, 그리고

는 이축에 대해 수직인 유전상수를 나타낸다)은 인가된 전계에 대해 수직으로 정열된다.

이 효과는 이미 공지되어 있고, 각종 액정 표시소자, 예를 들면 동적 산란 효과 또는 정열된 상의 변형 효과 또는 게스트-호스트 상호작용의 효과를 이용하는 표시소자에 있어서 광학적 투명성을 제어하는데 사용되고 있다.

ECB 효과(전기적으로 제어된 복굴절) 또는 DAP 효과(정열된 상의 변형)는 문헌[M. F. Schieckel and K. Fahrenschon, Appl. Phys. Lett.(1971), 3912]에 최초로 기재되었다.

제이. 로버트와 에프. 클레륵의 논문[SID 80, Digest, Techn. Papers(1980) 80]에 의하면 ECB 효과에 의거한 고정보 표시소자에 사용하기 위해서는 액정상에 있어서 탄성상수 K₃/K₁의 값과 광학 이방성 △n의 값이 커야 하고 유전 이방성은 -0.5 내지 -5.0의 값을 가져야 한다는 것이 나타나 있다.

ECB 효과에 의거한 전광 표시소자는 호메오트로픽 정열을 나타내며, 이것은 액정상의 부유전 이방성을 갖는 것을 의미한다.

이 효과에 의거한 전광 표시소자에 사용되는 LC-상은 여러 요건을 충족해야 한다. 이들상은 습기 및 공기에 대해 화학적으로 안정해야 하고, 또한, 열, 적외선 방사, 가시 및 자외선 액체와 그리고 A,C 및 D,C 전계에 대해 물리적으로 안정해야 한다.

이밖에도, 기술적으로, 적용가능한 LC-상은 적합한 온도범위와 낮은 점도에서 액정 메소상을 갖는 것이 필요하다.

그러나, 적합한 메소상 범위, 높은 K₃/K₁의 값, 높은 광학 이방성 △n, 부유전 이방성과 높은 안정성을 지닌 액정상이 크게 요구되고 있다.

본 발명의 다른 중요한 양성에 의하면 일반식(Ⅰ)의 화합물은 키랄 틸티드 스메틱상의 성분으로서 매우 적합하다.

강유전 성질을 지닌 키랄 틸티드 스메틱 액정상은 하나이상의 틸티드 스메틱상을 나타내는 기본 혼합물에 적합한 키랄 도판트를 첨가함으로써 제조할 수 있다[L. A. Veresnev et al., Mol. Cryst. Liq. Cryst. 89, 327(1982) ; H. R. Brand et al., J. Physique 44(Lett.), L-771(1983)].

상기한 상은 클러크와 라저웰에 의한 SSFLC-기술을 토대로 하는 디스플레이용 유전체로서 사용할 수 있다[N. A. Clark and S. T. Lagerwall, Appl. Phys. Lett. 36, 889(1980) ; 미합중국 특허 제4,367,924호].

본 발명의 액정 혼합물의 성분으로서 적합한 일반식(Ⅰ)의 플루오르화 올리고페닐류를 찾아내는 목적에 근거한 것이다. 특히 넓은 메소상 범위와 비교적 낮은 점도를 갖는 액정 혼합물은 이들의 사용에 의해 제조가 가능하다.

또한 일반식(Ⅰ)의 화합물은 키랄 틸티드 스메틱 액정상의 성분으로서 적합하다.

일반식(Ⅰ)의 화합물은 적용범위가 넓다. 치환체의 선택에 따라, 이들 화합물은 기본 물질로서 사용할 수 있는데, 이 경우 액정 혼합물은 50% 이하를 차지한다. 그러나 상기한 유전체의 유전성 및/또는 광학 이방성 및/또는 점도 및/또는 자발분극 및/또는 메소상 범위 및/또는 틸트 각 및/또는 피치에 영향을 주기 위해서는 다른 류의 화합물로 된 액정 기본물질에 일반식(Ⅰ)의 화합물을 첨가할 수도 있다. 일반식(Ⅰ)의 화합물은 또한 다른 물질을 제조하기 위한 중간물질로서 적합하다. 즉 이들 화합물은 액정 유전체의 성분으로서 유용하다.

일반식(Ⅰ)의 화합물은 순수상태에서는 무색이며, 화학약품, 열 및 빛에 대해 매우 안정하다.

본 발명은 a가 1인 일반식(Ⅰ)의 화합물, 특히 일반식(Ⅰ,1) 내지 (Ⅰ,6)의 화합물에 관한 것이다. 또한 본 발명은 다음 일반식(Ⅰ')의 화합물에 관한 것이다.

상기식에서, A¹및 A²는 각기 독립하여 1 내지 4개의 불소로 임의 치환된 1,4-페닐렌 그룹이고, R¹및 R²는 각기 독립하여 CN으로 또는 적어도 1개의 할로겐 원자로 임의 치환된 탄소수 15 이하의 알킬 또는 알케닐 잔기이고, 여기에서 이들 잔기중 하나이상의 비인접 CH₂그룹은 -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O- 또는 -C≡C-로 치환될 수 있으며, m은 0 또는 1이고, n은 1,2 또는 3이고, m 및 n의 합은 2 또는 3이다.

이밖에도, 본 발명은 적어도 2종의 액정성분을 지닌 액정 조성물(여기에서 적어도 1종의 성분은 a가 1인 일반식(Ⅰ)의 화합물이다)과 스메틱 C상을 나타내는 액정 조성물(여기에서 적어도 1종의 성분은 a가 0 또는 1인 일반식(Ⅰ)의 화합물이다)에 관한것이다.

또한 본 발명은 상기한 조성물을 함유하는 액정 표시소자에 관한 것이다.

상기 및 하기의 R¹,R²,R³, A¹,A²,m 및 n은 달리 특별한 언급이 없는한 상기에서 정의한 바와 같다.

따라서, 일반식(Ⅰ)이 화합물은 다음과 같은 화합물이 바람직하다 :

다음 부분일반식(Ⅰa) 내지 (Ⅰd)의 3개의 링을 가진 화합물,

R¹-Phe-Phe-PheF₂-R²(Ⅰa)

R¹-Phe-PheF₂-Phe-R²(Ⅰb)

R¹-PheF-Phe-PheF-R²(Ⅰc)

R¹-PheF-PheF-Phe-R²(Ⅰd)

다음 부분일반식(Ⅰe) 내지 (Ⅰj)의 4개의 링을 가진 화합물,

R¹-Phe-Phe-Phe-PheF₂-R²(Ⅰe)

R¹-Phe-Phe-PheF₂-Phe-R²(Ⅰf)

R¹-PheF-Phe-Phe-PheF-R²(Ⅰg)

R¹-PheF-Phe-PheF-Phe-R²(Ⅰh)

R¹-PheF-PheF-Phe-Phe-R²(Ⅰi)

R¹-Phe-PheF-PheF-Phe-R²(Ⅰj)

다음 부분일반식(Ⅰk) 의 2개의 링을 가진 화합물

R¹-PheF₂-Phe-R¹ (Ⅰk)

상기 및 하기의 R¹및 R²는 알킬 또는 알콕시가 바람직하다. 일반식(Ⅰ')의 화합물에서 A¹및 A²는 Phe, PheF 및 PheF₂이고, 바람직한 일반식(Ⅰ')의 화합물은 두개이상의 그룹 PheF₂를 나타내지 않는다.

n은 바람직하기는 1,2 또는 3 특히 1이다.

m은 바람직하기는 0이다.

상기 및 하기의 R¹및 R²는 각기 바람직하기는 탄소수 1 내지 13, 특히 3 내지 12의 알킬이다.

R¹,R²및 R³가 탄소원자 1 내지 7, 바람직하기는 1 내지 5를 갖는 일반식(Ⅰ)의 화합물은 ECB 효과에 의거한 디스플레이에 사용되는 액정상에 특히 바람직하다.

R¹,R²및 R³가 탄소원자 2 내지 15, 바람직하기는 2 내지 12, 특히 3 내지 9를 갖는 일반식(Ⅰ)의 화합물은 강유전 성질은 나타내는 액정상에 적합하다.

잔기 R¹,R²및 R³에서 하나 또는 두개의 CH₂그룹은 -O-, -S-, -CO-,-O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O- 또는 -C≡C-로 치환될 수 있다.

바람직하기는 단지 하나의 CH₂그룹이,특히 -O-, -O-CO-, -CO-O- 또는 -C≡C-로 치환된 경우이다.

R¹,R²및 R³가 각기 하나(알콕시 또는 옥사알킬) 또는 두개(알콕시알콕시 또는 디옥사알킬)의 비인접 CH₂그룹이 -O-로 치환될 수 있는 알킬 라디칼인 경우, 이들 라디칼은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 바람직하기는 직쇄이고 탄소수 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 10을 갖는다. 따라서 바람직하기는 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐 또는 데실, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 노녹시, 데실옥시, 또한 메틸, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 메톡시, 운데실옥시, 도데실옥시, 트리데실옥시 또는 테트라데실옥시이다.

옥사알킬은 바람직하게는 직쇄 2-옥사프로필(=메톡시메틸), 2-(=에톡시메틸) 또는 3-옥사부틸(=2-메톡시에틸), 2-, 3- 또는 4-옥사펜틸, 2-, 3-, 4- 또는 5-옥사헥실, 2-, 3-, 4-, 5- 또는 6-옥사헵틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-옥사옥틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-옥사노닐, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- 또는 9-옥사데실, 1,3-디옥사부틸(=메톡시메톡시), 1,3-, 1,4-, 2,4-디옥사펜틸, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 2,4-, 2,5- 또는 3,5-디옥사헥실, 1,3-, 1,4-, 1,5-, 1,6-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,5-, 3,6- 또는 4,6-디옥사헵틸이다.

R¹,R²및 R³가 각기 하나의 CH₂그룹이 -S-로 치환된 알킬 라디칼인 경우, 이 티아알킬 라디칼은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 바람직하기는 직쇄이고, 2-티아프로필, 2-또는 3-티아부틸, 2-, 3- 또는 4-티아펜틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- 또는 7-티아옥틸, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-티아노닐 또는 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- 또는 9-티아데실이다.

티아알킬 라디칼은 링 Phe, PheF 또는 PheF₂에 인접한 CH₂그룹이 -S-로 치환된 것이 특히 바람직하다. 따라서, 이들 라디칼은 메틸티오, 에틸티오, 프로필티오, 부틸티오, 펜틸티오, 헥실티오, 헵틸티오, 옥틸티오, 노닐티오 또는 데실티오를 나타낸다.

R¹,R²및 R³가 각기 알케닐 라디칼인 경우, 이 그룹은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 바람직하기는 직쇄이고 탄소원자 2 내지 10을 갖는다. 따라서 비닐, 프로프-1- 또는 프로프-2-에닐, 부트-1-, 2- 또는 부트-3-에틸, 펜트-1-, 2-, 3- 또는 펜트-4-에닐, 헥스-1-, 2-, 3-, 4- 또는 헥스-5-에닐, 헵트-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 또는 헵트-6-에닐, 옥트-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 또는 옥트 -7-에닐, 논-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 또는 논-8-에닐, 데크-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-,7-, 8-, 또는 데크-9-에닐이다.

R¹,R²및 R³가 각기 하나의 CH₂그룹이 -O-CO- 또는 -CO-O-로 치환된 알킬 라디칼인 경우, 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 바람직하기는 직쇄이고, 탄소원자 2 내지 6을 갖는다. 따라서 바람직하기는 아세틸옥시, 프로피오닐옥시, 부티릴옥시, 펜타노일옥시, 헥사노일옥시, 아세틸옥시메틸, 프로피오닐옥시메틸, 부티릴옥시메틸, 펜타노일옥시메틸, 2-아세틸옥시에틸, 2-프로피오닐옥시에틸, 2-부티릴옥시에틸, 3-아세틸옥시프로필, 3-프로피오닐옥시프로필, 4-아세틸옥시부틸, 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 프로폭시카보닐, 부톡시카보닐, 펜톡시카보닐, 메톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐메틸, 프로폭시카보닐메틸, 부톡시카보닐메틸, 2-(메톡시카보닐)에틸, 2-(에톡시카보닐)에틸, 2-(프로폭시카보닐)에틸, 3-(메톡시카보닐)프로필, 3-(에톡시카보닐)프로필 또는 4-(메톡시카보닐)부틸이다.

분지된 말단 그룹 R¹,R²및 R³를 가진 일반식(Ⅰ)의 화합물은 통상의 액정 기본물질중에서 용해성이 증가하기 때문에 종종 중요할 수 있다. 그러나, 이들이 공학적으로 활성을 갖는 경우 키랄 도핑 물질로서 특히 중요할 수 있다. 이러한 형태의 스메틱 화합물은 강유전성 물질의 성분으로서 적합하다.

이러한 형태의 분지된 그룹은 일반적으로 둘 이상의 측쇄를 함유하지 않는다. 바람직한 측쇄 라디칼 R¹,R²또는 R³는 이소프로필, 2-부틸(=1-메틸프로필), 이소부틸(=2-메틸프로필), 2-메틸부틸, 이소펜틸(=3-메틸부틸), 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, 이소프로폭시, 2-메틸프로폭시, 2-메틸부톡시, 3-메틸부톡시, 2-메틸펜톡시, 3-메틸펜톡시, 2-에틸헥속시, 1-메틸헥속시, 1-메틸헵톡시, 2-옥사-3-메틸부틸, 3-옥사-4-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 2-노닐, 2-데실, 2-도데실, 6-메틸옥톡시, 6-메틸옥타노일옥시, 5-메틸헵틸옥시카보닐, 2-메틸부티릴옥시, 3-메틸발러릴옥시, 4-메틸헥사노일옥시, 2-클로로프로피오닐옥시, 2-클로로-3-메틸부티릴옥시, 2-클로로-4-메틸발러릴옥시, 2-클로로-3-메틸발러릴옥시, 2-메틸-3-옥사펜틸, 2-메틸-3-옥사헥실, 2-플루오로-3-메틸발러릴옥시, 2-플루오로-3-메틸부톡시이다.

R¹,R²및 R³가 두개 이상의 CH₂그룹이 -O- 및/또는 -CO-O-로 치환된 알킬 라디칼인 경우, 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 바람직하기는, 측쇄이고 탄소원자 3내지 12를 갖는 것이다. 따라서, 바람직하기는 비스-카복시-메틸, 2,2-비스-카복시-에틸, 3,3-비스-카복시-프로필, 4,4-비스-카복시-부틸, 5,5-비스-카복시-펜틸, 6,6-비스-카복시-헥실, 7,7-비스-카복시-헵틸, 8,8-비스-카복시-옥틸, 9,9-비스-카복시-노닐, 10,10-비스-카복시-데실, 비스-(메톡시카보닐)-메틸, 2,2-비스-(메톡시카보닐)-에틸, 3,3-비스-(메톡시카보닐)-프로필, 4,4-비스-(메톡시카보닐)-부틸, 5,5-비스-(메톡시카보닐)-펜틸, 6,6-비스-(메톡시카보닐)-헥실, 7,7-비스-(메톡시카보닐)-헵틸, 8,8-비스-(메톡시카보닐)-옥틸, 비스-(에톡시카보닐)-메틸, 2,2-비스-(에톡시카보닐)-에틸, 3,3-비스-(에톡시카보닐)-프로필, 4,4-비스-(에톡시카보닐)-부틸, 5,5-비스-(에톡시카보닐)-펜틸이다.

말단 그룹 R¹,R²및/또는 R³가 중축합 반응에 적합한 일반식(Ⅰ)의 화합물은 액정 중축합물의 제조에 유용하다. 일반식(Ⅰ)은 이들 화합물의 라세메이트와 광학적 대장체 양자뿐만 아니라 이의 혼합물을 포함한다.

일반식(Ⅰ)의 화합물은 그 자체가 공지된 방법으로, 즉 문헌(예를 들면 Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry], Georg Thieme Verlag, Stuttgart)에 기술된 바와 같은 방법으로, 특히 상기한 반응에 공지되어 있고, 또한 적합한 반응 조건하에 제조한다. 본 명세서에 상세히 언급하지는 않았으나 그 자체가 공지된 변형방법을 여기에 사용할 수도 있다.

필요시, 출발물질은 동일 반응계내에서 형성시키고 반응 혼합물로부터 분리하지 않고 즉시 다시 반응시켜 일반식(Ⅰ)의 화합물을 얻을 수도 있다. 일반식(Ⅰ')의 화합물은 출발물질로서 1,2-디플루오로벤젠을 사용하여 제조할 수 있다.

이 물질은 엠.에이.로에 등[M. A. Roe et al., J. Chem. Soc. Che. Comm, 22, 582(1965)]로부터 공지된 방법을 이용하여 탈양자화하고 상응하는 친전자성 시약과 반응시킨다.

이 반응 순서는 수득한 1-치환-2,3-디플루오로벤젠과 두번째로 수행할 수 있다. 따라서, 일반식(Ⅰ)의 1,4-이치환-2,3-디플루오로벤젠 유도체를 수득할 수 있다.

1,2-디플루오로벤젠 또는 1-치환-2,3-디플루오로벤젠을 각기 불활성 용매중에서, 예를 들면 디에틸에테르, 테트라히드로푸란, 디메톡시에탄, 3급-부틸메틸에테르 또는 디옥산이나, 헥산, 헵탄, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 또는 이들 용매의 혼합물중에서, 임의로, 예를 들면 테트라메틸에틸렌디아민(TMEDA), 헥사메틸포스포르산 트리아미드(HMPTA) 또는 N,N-디메틸프로필렌-우레아(DMPU)와 같은 착화제와 유기금속시약, 예를 들면 페닐리튬, n-2급- 또는 3급-부틸리튬, 리튬 테트라메틸피페리디늄과 -120°내지 50℃, 바람직하기는 -78 내지 0℃에서 반응시킨다.

2,3-디플루오로페닐리튬 화합물을 상응하는 친전자성 시약과 -120°에서 0℃에서, 바람직하기는 0℃에서 반응시킨다. 적합한 친전자성 시약은 알데히드, 케톤, 니트릴, 에폭시드, 카복실산 유도체, 예를 들면 에스테르, 무수물 또는 카복실 할라이드, 할로겐포름산 에스테르 또는 이산화탄소이다. 특히 적합한 친전자성 시약은 시클로헥사논의 유도체이다.

지방족 할라이드와 반응시키기 위해서는 리튬 유도체는 칼륨 3급 부틸레이트를 사용하여 -80°내지 -120℃에서 칼륨 유도체로 전이금속화해야 한다.

방향족할 할라이드와 반응시키기 위해서는 리튬 유도체는 예를 들면, 전이금속 촉매작용하에 가교결합반응에 적합한 아연-, 붕소- 또는 티탄 유도체로 전이금속화 한다.

일반식(Ⅰ)의 터페닐은 예를 들면 첨부된 도면 제1도 내지 제8도에 도식적으로 나타낸 일반 경로 1 내지 10을 사용하여 제조할 수 있다. 여기에서는 R₁및 R₂가 알킬 또는 알콕시인 경우를 설명하였으나, 퍼플루오로알킬 또는 퍼플루오로알콕시 유사물은 유사한 경로를 제조할 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 이들 화합물을 제조하는 다른 방법을 이 기술분야에 통상의 지식을 가진 사람은 명백하게 알 수 있을 것이다. 쌍(D,K) 또는 (C,J)중 하나가 둘다 불소인 일반식(Ⅰ)의 터페닐은 경로 9의 출발물질 디플루오로페놀 또는 공지된 1,3-디플루오로-2-아미노페놀을 사용하고, 그리고 적절히 4-치환된 페닐링을 상기한 전구체에 공지된 페닐보론산을 통해 이들 링을 짝짓는 경로를 이용하여 첨가함으로써 제조할 수 있다.

일반식(Ⅰ)의 디플루오로비페닐은 경로 1 내지 9의 변형에 의해 제조할 수 있으며, 여기에서는 이들 경로에서 형성된 여러 중간체를 페닐과 결합시키는데, 예를 들면 다음과 같다 :

트리플루오로터페닐은 경로 1 내지 9의 변형에 의해, 예를 들면, 다음과 같이 형성된 중간체를 결합시킴으로써 제조할 수 있다.

일반식(Ⅰ)의 화합물은 넓은 온도 범위에 걸쳐 존속하는 네마틱 또는 스메틱 C상을 종종 나타내며 액정혼합물의 유용한 성분이다.

따라서, 본 발명의 제 2 의 양상에 따라, 액정 물질이 제공되는데, 이 물질은 화합물들의 혼합물로서, 이중 적어도 1종은 일반식(Ⅰ)의 p-비페닐, p-터페닐 또는 p-쿼터페닐이며, 바람직하기는 1종은 부분일반식(Ⅰ,1) 내지 (Ⅰ,19)에서 선택된다.

본 발명에 따른 액정상은 성분 2 내지 25종, 바람직하기는 3 내지 15종으로 이루어지며, 이중 적어도 1종은 일반식(Ⅰ)의 화합물이다.

기타의 성분은 네마틱, 스메틱, 네마토제닉 또는 스멕토제닉 물질로부터, 특히 아족시벤젠, 벤질리덴아닐린, 비페닐, p-터페닐, 페닐 또는 시클로헥실벤조에이트, 페닐 또는 시클로헥실 시클로헥산 카복실레이트, 페닐시클로헥산, 시클로헥실비페닐, 시클로헥실시클로헥산, 시클로헥실나프탈렌, 1,4-비시클로헥실벤젠, 4,4'-비스-시클로헥실비페닐, 페닐 또는 시클로헥실피리미딘, 페닐- 또는 시클로헥실디티안, 페닐- 또는 시클로헥실디옥산, 1,2-비스-페닐에탄, 1,2-비스-시클로헥실에탄, 1-페닐-2-시클로헥실에탄, 임의로 할로겐화된 스틸벤, 벤질페닐에테르, 톨란 및 치환된 신남산 부류의 공지된 물질로부터 선택하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 액정 혼합물의 성분이 될 수 있는 중요한 화합물은 다음 일반식(Ⅲ)으로서 특징지을 수 있다.

R'-L-G-E-R

상기식에서, L 및 E는 각기 1,4-이치환된 벤젠 또는 시클로헥산 링, 1,4-이치환된 1-시아노시클로헥산 링, 4,4'-이치환된 비페닐, 페닐시클로헥실 또는 비시클로헥실 시스템, 2,5-이치환된 피리미딘, 피리딘 및 1,3-디옥산 링, 2,6-이치환된 나프탈렌, 디- 및 테트라히드로나프탈렌, 퀴놀린 및 테트라히드로퀴나졸린으로 이루어진 그룹에서 선택된 비치환되거나 측면상에 플루오로 또는 시아노 치환된 카보 또는 헤테로시클릭 링계이고, G는 -CH=CH-, -CH=CY-, -C≡C-, -CO-O-, -CO-S-, -CH=N-, -N(O)=N-, -CH=N(O)-, -CH₂CH₂-, -CH₂-O-, -CH₂-S-, -COO-Phe-COO- 또는 단일 결합이고, Y는 할로겐, 바람직하기는 염소 또는 -CN이고, R' 및 R는 각기 탄소수 18 이하, 바람직하기는 10 이하의 알킬, 알콕시, 알카노일옥시, 알콕시 카보닐 또는 알콕시카보닐옥시이고, 산소에 인접하지 않은 CH₂그룹 하나는 -O-, -CH=CH-, 또는 -C≡C-로 치환될 수도 있거나, 또는 이들 라디칼 R' 및 R중 하나는 -CN, -NO₂, CF₃, -NCS, -F, -Cl 또는 -Br일 수도 있다.

이들 대부분의 화합물에 있어서, R' 및 R는 서로 다르고, 이들 라디칼중 하나는 통상 알킬 또는 알콕시 그룹이다. 그러나, 의도하는 치환체의 다른 변형체를 사용할 수도 있다. 이러한 많은 물질이나 이의 혼합물들은 시판되고 있다. 이들 물질은 모두 문헌에 공지된 방법으로 제조할 수 있다.

본 발명에 따른 액정 혼합물은 통상적인 방법으로 제조한다. 대체로, 성분들은 서로, 바람직하기는 상승온도에서 용해시킨다.

본 발명에 따른 액정 혼합물은 이들을 현재까지 나타난 모든 형태의 액정 표시소자에 사용할 수 있도록 적절한 첨가제에 의해 개량시킬 수 있다.

상기한 첨가제는 이 분야의 숙력가에게 잘 알려져 있으며 문헌에 상세히 기재되어 있다. 예를 들면, 도전성을 향상시키기 위한 도전성 염, 바람직하기는 에틸-디메틸-도데실-암모늄 4-헥실옥시벤조에이트, 테트라부틸암모늄 테트라페닐보란에이트 또는 착염 또는 크라운 에테르(참조, I. Haller er al., Mol. Cryst, Liq, Cryst. Volume 24, Pages 249-258(1973), 착색된 게스트-호스트계의 제조를 위한 이색성 염료 또는 네마틱 상의 유전 이방성, 점도 및/또는 배향을 변화시키기 위한 물질을 첨가할 수 있다. 이러한 물질은, 예를 들면 독일연방공화국 공개 특허공보 제2,209,127호, 제2,240,863호, 제2,321,632호, 제2,338,281호, 제2,450,088호, 제2,637,430호, 제2,853,728호 및 제2,902,177호에 기술되어 있다.

액정물질이 네마틱 액정물질인 경우, 이 물질중 다른 성분은 네마틱 액정물질의 유용한 성분으로 알려져 있는 화합물로부터 광범위하게 선택할 수 있다. 이들은 예를 들면 다음 부분일반식(2.1 내지 2.6)(여기에서 R_a및 R_b는 독립하여 알킬 또는 알콕시이다)의 구조를 갖는 화합물이다.

일반적으로 본 발명의 이 양상에 따른 네마틱 액정물질은 일반식(Ⅰ)의 터페닐 약 25중량% 이하를 함유한다. 비틀린 네마틱(TN), 프레데릭스즈(Freedericksz) 효과, 콜레스테릭 내지 네마틱상 변화 효과 표시에는 물질의 대부분이 일반식(2.1 내지 2.6)에서 선택된 화합물로 유용하게 이루어질 수 있다. 콜레스테릭상이 필요한 경우, 하나 이상의 알킬 그룹 R_a또는 R_b는 예를 들면 2-메틸부틸 그룹에 비대칭 탄소원자를 함유할 수 있다.

일반식(Ⅰ)의 특정 터페닐은 전기적으로 제어된 복굴절(ECB) 효과를 이용하는 액정물질에 특히 유용하다는 것을 알게 되었다.

상기한 물질에 있어서, 하나 이상의 일반식(Ⅰ)의 터페닐은 약 50중량% 이하, 전형적으로 약 25중량% 이하를 차지할 수 있다. 이러한 혼합물 대부분은 R_a및 R_b가 알킬 또는 알콕시인, 다음 부분 일반식(3.1 내지 3.6)의 화합물로 유용하게 이루어질 수 있다.

일반식(Ⅰ)의 특정 비페닐 및 터페닐은 S_C ^*상의 강유전 성질을 나타내는 액정물질의 유용한 성분이라는 것을 알게 되었다. 일반식(Ⅰ)의 특정 터페닐은 넓은 온도범위에 걸쳐 존속하는 스메틱 C상을 나타낸다. 따라서 본 발명은 S_C상을 나타내고, 하나 이상의 일반식(Ⅰ)의 비페닐 또는 터페닐을 함유하는 혼합물로서, 이것은 또한 전부가 두개 이상의 일반식(Ⅰ)의 비페닐 및/또는 터페닐로 이루어질 수 있는, 액정물질을 제공한다. S_C ^*상을 제공하기 위해서는, 이 혼합물의 성분중 하나는 비대칭 탄소원자를 함유해야 하며, 이 성분 자체는 일반식(Ⅰ)의 비페닐 또는 터페닐이 될 수 있으나, 바람직하기는 일반식(Ⅰ)이 아닌 화합물이다.

하나 이상의 일반식(Ⅰ)의 터페닐 이외에 하나 이상의 일반식(Ⅰ)의 비페닐을 함유하는 S_C상을 가진 혼합물이 특히 바람직하다.

상기한 혼합물은 R_a및 R_b가 알킬 또는 알콕시이고 X는 O 또는 S, 바람직하기는 O인 다음 부분일반식(4.1 내지 4.8)의 화합물을 유용하게 함유할 수 있다 :

일반식(4.1 내지 4.8)에 있어서, 1,4-페닐렌 그룹 하나는 할로겐, 바람직하기는 불소로 치환될 수 있다. 일반식(4.1 내지 4.8)의 바람직한 플루오르화 형태는 다음 일반식(4.9 및 4.10)이다.

본 발명에 따른 스메틱상은 일반식(Ⅰ)의 화합물 및 일반식(4)의 화합물 이외에, 부값의 유전이방성(△ε≤-2)을 나타내는 성분, 예를 들면 다음 일반식(5.1 내지 5.3)의 화합물을 함유할 수도 있다.

본 발명의 이 양상에 따른 S_C및 S_C ^*혼합물에 있어서, 일반식(Ⅰ.1 내지 Ⅰ.6), 특히 (Ⅰ.1),(Ⅰ.2) 및 (Ⅰ.4)의 터페닐이 바람직한 성분인데, 그것은 이들 화합물이 유용한 S_C상을 나타내기 때문이다.

본 발명의 이 양상에 따른 S_C또는 S_C ^*물질이 일반식(Ⅰ)의 비페닐 또는 터페닐로 전부가 이루어지지 않은 경우, 다른 성분은 S_C및/또는 S_C ^*액정 물질의 유용한 성분으로 공지된 화합물이다. 유용한 S_C ^*액정물질은 하나 이상의 일반식(Ⅰ)의 터페닐에 비대칭적으로 치환된 탄소원자를 함유하는 하나 이상의 다른 화합물을 첨가한 혼합물로 이루어질 수 있다.

본 발명의 이 양상에 따른 S_C ^*혼합물에 있어서, R₁및 R₂는 네마틱 물질에 사용할 수 있는 것보다 탄소쇄 길이가 더 긴 것이 바람직하다. 예를 들면 각기 탄소원자 5개 이상을 함유하는 것이 바람직하다. 상기한 혼합물에 있어서 R₁및 R₂는 n-알킬 또는 n-알콕시가 바람직하다.

일반식(Ⅰ)의 터페닐을 사용하여 S_C ^*혼합물을 제조할 수 있다는 것을 발견한 점과 이들 혼합물의 잇점, 예를 들면 우수한 S_C상 및 신속한 스위칭 속도와 같은 잇점들은 전적으로 네마틱 또는 ECB 혼합물만을 취급한 선행기술에 비할때 획기적인 것이다. 네마틱 또는 ECB 혼합물은 일반적으로 스메틱 특성을 나타내는 화합물은 포함시키지 않고 제조한 것이다.

본 발명의 이 양상에 따른 S_C ^*물질에 비대칭 탄소를 함유하는 바람직한 화합물은 EP-A 0110299호에 기술된 1-메틸헵틸(20ct^*) 에스테르 또는 WO87/07890호 또는 UK 특허 출원 제8729502호, 제8729503호, 제8729865호 또는 제8729982호에 기술된

그룹을 함유하는 하나 이상의 화합물이 포함된다.

광학적 활성을 가진 락트산 유도체는 WO86/02938 또는 PCT/GB87/00132호에 기술되어 있다. 테트핀오이드의 광학적 활성을 가진 유도체는 WO87/04328호에, 나프토산 에스테르는 WO87/06577호에, 만델산 에스테르는 WO88/02390호에 기술되어 있고, 광학적 활성을 가진 아미노산 유도체는 WO86/02937호 또는 UK 특허출원 8620111호에 기술되어 있다.

X가 알콕시- 또는 알킬아미노-잔기를 나타내고, Y가 H, CF₃또는 CH₃를 나타내고, m은 0 또는 1이고, n은 1또는 2이고, p는 0또는 1인 일반식(6.1 내지 6.6)의 키랄 도판트가 특히 바람직하다.

일반식(6.1 내지 6.6)의 화합물에 있어서, 하나 이상의 Phe 그룹은 불소로 치환될 수 있으며, R_a및 R_b는 상기에서 정의한 바와 같으나, R_b는 바람직하기는 C₁-C₄n- 알킬, 시클로알킬 또는 측쇄알킬이다.

상기한 마지막 구조식에서 R_a는 바람직하기는 C₅-C₁₂n- 알킬 또는 n-알콕시, 특히 n-옥틸옥시이고, R_b는 바람직하기는 메틸이거나 또는 다음 일반식의 그룹이다.

상기식에서, a는 0또는 1 내지 6의 정수이고, b 및 c는 각기 독립하여 1 내지 6이고, 바람직하기는 b 또는 c중 적어도 하나가 1인 경우이다.

R₁및 R₂는 각기 탄소수가 다른 알킬이거나, 함께 알리시클릭 그룹, 예를 들면 다음 구조식의 그룹을 나타내는 것이 바람직하다.

본 발명의 이 양상에 따른 S_C ^*혼합물이 비대칭 탄소원자를 함유하는 둘 이상의 화합물을 함유할 경우, 이들 화합물중 둘 이상은 반대 광회전, 즉 (+) 및 (-) 광회전 또는 D 및 L 입체이성질화에 유용할 수 있다. 이 방식에서는 헬리칸 S_C ^*피치 길이를 조절할 수 있고/있거나, 전광장치의 전극으로 액정물질의 정렬을 조력하게 하면서 유용한 S_A상을 유발시킨다.

일반적으로 본 발명의 이 양상에 따른 S_C ^*혼합물은 키랄 도판트 1 내지 30중량%를 함유한다. 혼합물중 나머지 성분은 하나 이상의 일반식(Ⅰ)의 화합물, 특히, 일반식(Ⅰ.1) 내지 (Ⅰ.6) 또는 (Ⅰ.13) 및 (Ⅰ.17) 내지 (Ⅰ.19)의 화합물이 차지할 수 있으며, 총중량은 100%가 된다. 이와 달리, S_C ^*혼합물은 키랄 도판트가 1 내지 30중량%이고, 나머지는 일반식(Ⅰ)의 화합물에 일반식(4.1) 내지 (4.10) 또는 (5.1) 내지 (5.3) 및/또는 다른 공지된 스메틱 C성분 또는 다른 적합한 첨가제로 채운 것으로 이루어질 수 있다. 일반적으로 일반식(4.1) 내지 (4.10) 또는 (5.1) 내지 (5.3)의 화합물의 중량%는 혼합물중 80%를 초과할 수 없다.

본 발명의 액정물질은 공지된 구조를 가진 액정 전광 표시 장치에 사용할 수 있다.

본 발명은 상기에서 언급한 제조경로 1 내지 10을 나타내는 첨부된 도면 제1도 내지 제8도를 참조한 실시예로써 설명할 수 있다.

다음과 같은 약어를 사용한다 :

K : 고체 결정

N : 네마틱 액정

S_A: 스메틱 A 액정

S_C: 스메틱 C 액정

I : 등방성 액체

4-n-헥실옥시-4-n-펜틸-2',5'-디플루오로-p-터페닐의 제조

1A 4-n-헥실옥시브로모벤젠

1-브로모헥산(60g)을 아세톤(150ml)에 녹인 용액을 아세톤(600ml)중의 4-브로모페놀(71g) 및 K₂CO₃(120g)의 교반된 혼합물에 실온에서 적가한다. 혼합물을 교반한 후, 환류하에 43시간(예를 들면 GLC에서 반응이 완결된 것이 나타날 때까지)동안 가열한다. 생성물을 에테르로 두번 추출하고 합한 에테르성 추출물을 물 및 50% NaOH로 세정하고 건조(MgSO₄)한다. 용매를 진공하에 제거하고 잔류물을 증류(비점=0.1mmHg)에서 100내지 110℃)하여 무색의 액체를 얻는다.

1B 4-n-헥실옥시페닐보론산

1A(72g) 및 Mg(7.75g)으로부터 제조된 그리나드 시약(72g)을 무수 THF(250ml)에 녹인 용액을 무수 THF(40ml)에 트리-이소프로필보레이트(109.1g)을 녹인 냉각(-78℃)한 용액에 무수 N₂하에 적가한다. 교반한 혼합물을 하룻밤 방치하여 실온으로 가온되게 하고 실온에서 10% HCI(320ml)와 교반한다. 생성물을 에테르로 2회 추출하고 합한 에테르 추출물을 수세한 다음, 건조(MgSO₄)한다. 용매를 진공하에 제거하여 무색의 고체(융점, 80°내지 85℃)를 얻는다.

1C-4-아미노-2,5-디플루오로브로모벤젠

N-브로모석신이미드(42g)를 무수 CH₂Cl₂(180ml)중 2,5-디플루오로아닐린(30-96g)의 교반된, 냉각용액(-10℃-0℃)에 1시간 30분에 걸쳐 소량씩 가한다. 혼합물을 0℃에서 2시간동안 교반한다. 적색의 용액을 다량의 물로 2회 세정하고 건조(MgSO₄)한다. 용매를 진공하에 제거하여 적색의 고체(융점, 74 내지 75℃)를 얻는다.

1D 2,5-디플루오로-4-브로모비페닐

무수벤젠(200ml)중의 1C의 용액을 무수벤젠에 이소펜틸니트릴(33.6g)을 녹인, 교반하고 냉각(0℃)한 용액에 1시간 30분에 걸쳐 교반하면서 적가한다. 혼합물을 환류하에 1시간 30분동안 가열한 후 냉각한다. 생성물을 에테르로 2회 추출하고 합한 유기층을 물, 수성 중탄산나트륨, 2M 염산 및 물 순서로 연속하여 세정하고 건조(MgSO₄)한다. 용매를 진공하에 제거하고 불순한 생성물을 스팀 증류하여 암갈색 고체를 수득한다. 이 고체를 다시 칼럼 크로마토그래피(실리카겔/디클로로메탄)에 의해 정제한다. 암갈색의 저융점 고체를 얻는다.

1E 4'-펜틸-2,5-디플루오로-4-브로모비페닐

AlCl₃(25.4g)을 분쇄하고 무수 디클로로메탄(120ml)중의 발러로일 클로라이드(34.9g)의 교반하고, 냉각(0℃)된 용액에 가한다. 무수 디클로로메탄(120ml)에 1D(13.2g)을 녹인 용액을 0℃에서 2시간에 걸쳐 적가한다. 혼합물을 실온에서 48시간동안 교반하고 분쇄한 얼음/진한 염산에 붓는다. 분리된 수성층을 CH₂Cl₂로 2회 세정하고 합한 유기층을 물, NaHCO₃및 물로 세정한 다음 건조(MgSO₄)한다. 용매를 진공하에 제거하여 얻은 암적색 오일을 감압(0.1mmHg, 온도가 기록되지 않음)하에 증류하여 저융점의 적갈색 고체를 얻은 다음, 다시 칼럼 크로마토그래피(실리카겔/CH₂Cl₂)에 의해 정제하여 저융점의 적갈색 고체를 얻는다.

1F 4'-n-펜틸-2,5-디플루오로-4-브로모비페닐

트리에틸실란(7.0g)을 트리플루오로아세트산(40ml)에 1E(8.0g)를 녹인, 교반하고 냉각(0℃)한 용액에 2시간에 걸쳐 적가한다. 반응 혼합물을 실온에서 하룻밤 교반하고 NaHCO₃용액으로 붓는다. 생성물을 에테르로 2회 추출하고 합한 에테르층을 수세한 후 건조(MgSO₄)한다. 용매를 진공하에 제거하여 오렌지-갈색 오일을 얻는다. 불순한 생성물을 감압(단거리, 100-120℃, 0.01mmHg에서)하에 증류한다.

1G 4'-n-헥실옥시-4-n-펜틸-2',5'-디플루오로-p-터페닐

에탄올(15ml)에 1B(0.9806g)을 녹인 용액을 벤젠(20ml) 및 2M-Na₂CO₃(20ml)에 1F(1.25g) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(O)(0.1392g)을 녹인 교반된 혼합물에 무수 N₂하에 실온에서 적가한다. 교반한 혼합물을 환류(90-95℃)하에 23시간 동안(예를 들면 GLC 분석에 의해 출발물질이 존재하지 않는 것이 확인될때까지) 가열한다. 혼합물을 냉각한 후, 임의로 30% H₂O₂(2ml)와 실온에서 1시간동안 교반한다. 생성물을 에테르로 2회 추출하고 합한 유기 추출물을 염수로 세정한 다음 건조(MgSO₄)한다. 용매를 진공하에 제거하고 잔류물을 칼럼 크로마토그래피(실리카겔/석유 에테르(비점 40 내지 60℃)-디클로로메탄, 3-1)에 의해 정제하여 무색 고체를 얻고 이것을 에탄올로 결정화하여 무색의 플레이트를 얻는다.

실시예 2

4,4-디-n-펜틸-2',5'-디플루오로-p-터페닐의 제조

2A 4-펜타노일-브로모벤젠

펜타노일 클로라이드(50g)를 브로모벤젠(150ml) 및 염화알루미늄(0.2g)의 교반하고 냉각(0℃)한 혼합물에 적가한다. 혼합물을 0℃에서 1시간동안 교반하고, 80℃에서 2시간동안 가열한 다음 냉각하고 18% 염산에 붓는다. 생성물을 CHCl₃로 2회 추출하고, 합한 유기 추출물을 수세한 후, 스팀 증류하여 클로로포름 및 과잉의 브로모벤젠을 제거한다. 생성물을 클로로포름으로 2회 추출하고, 합한 유기상을 수세하고 건조(MgSO₄)한다. 용매를 진공하에 제거하고, 잔류물을 증류(비점, 180 내지 184℃, 20mmHg에서)하여 무색 고체를 얻는다.

2B-4-n-펜틸브로모벤젠

2A(77.1g), 히드라진 수화물(46.4g) 및 KOH(590g)의 디에틸렌글리콜(250ml)의 혼합물을 130℃에서 2시간동안 가열하고 과잉의 히드라진 수화물을 증류해 낸다음, 온도를 2시간동안 200℃로 올린다. 혼합물을 냉각하고 18% HCl에 부은 후, 생성물을 에테르로 2회 추출하고 합한 에테르 추출물을 수세하고 건조(MgSO₄)한다. 용매를 진공하에 제거하고 잔류물을 증류(비점 145 내지 148℃, 20mmHg에서)하여 무색 액체(58.1g, 80%)를 수득한다.

2C 4-n-펜틸페닐보론산

2B에서 제조한 그리나드 시약을 상기한 1B에서와 유사한 방법으로 트리-이소프로필보레이트를 사용하여 보론 화합물로 전환시킨다.

2C에서 얻은 생성물을 1F에서 얻은 생성물과 1G에서와 유사한 방법으로 커플링시켜 4,4-디-n-펜틸-2',5'-디플루오로-p-터페닐을 수득한다. K 65. 0N 86. 0I.

실시예 3

4-n-헥실옥시-4-n-펜틸-2,2-디플루오로-p-터페닐의 제조

3A 4-n-헥실옥시-2-플루오로브로모벤젠

아세톤(20ml)에 1-브로모헥산(9.33g)을 녹인 용액을 아세톤(75ml)중의 4-브로모-3-플루오로페놀(9.00g) 및 탄산칼륨(13.5g)의 교반된 혼합물에 적가한다. 교반한 혼합물을 환류하여 21시간동안(예를 들면 GLC 분석에서 반응의 완결이 나타날때까지) 가열한다. 생성물을 에테르로 2회 추출하고, 합한 에테르 추출물을 물, 10% 수산화나트륨, 물로 세정하고 건조(MgSO₄)한다. 용매를 진공하에 제거하고 잔류물을 증류(비점, 100 내지 105℃, 0.1mmHg)하여 무색 액체를 얻는다.

3B 4-헥실옥시-2-플루오로페닐보론산

n-부틸리튬(헥산중 10.0M, 3.30ml)의 용액을 무수THF(70ml)중 3A(9.0g)의 교반하고 냉각(-78℃)된 용액에 무수 N₂하에 적가한다. 교반한 혼합물을 이들 조건하에서 2.5시간동안 유지시킨 후 무수 THF(50ml)중 트리-이소프로필보레이드(11.28g)의 냉각된 용액을 -78℃에서 적가한다. 교반한 혼합물을 하룻밤동안 실온으로 가온되도록 방치한 다음, 10% HCI(50ml)과 실온에서 1시간동안 교반한다. 생성물을 에테르로 2회 추출하고 합한 에테르 추출물을 수세한 후 건조(MgSO₄)한다. 용매를 진공하에 제거하여 회백색 고체를 얻는다.

3C 4-n-헥실옥시-4-n-펜틸-2,2-디플루오로-p-터페닐

3B에서 얻은 생성물을 4'-브로모-2-플루오로-4-펜틸비페닐과 1G에 기술한 방법과 유사하게 커플링시킨다.

불순한 생성물을 칼럼 크로마토그래피(실리카겔/석유 획분(비점 40 내지 60℃)-디클로로메탄 3 : 1)에 정제하여 무색의 고체를 얻고, 이것을 에탄올로 재결정하여 무색의 왁스질 플레이트를 얻는다. K 45.0N 13.0I.

실시예 4

4-n-옥틸옥시-4-펜틸-2,2-디플루오로-p-터페닐의 제조

4A 4-n-옥틸옥시-2-플루오로-브로모벤젠

사용된 방법은 3A에서와 같다.

사용량

4-브로모-4-플루오로페놀 6.00g

1-브로모옥탄 7.40g

K₂CO₃10.00g

생성물을 감압(비점=140 내지 142℃, 0.5mmHg에서)증류하여 무색의 액체를 얻는다.

4B 4'-n-펜틸-2'-플루오로비페닐-4-일-보론산

3B에서와 같은 방법을 사용한다.

사용량

3'-브로모-2-플루오로-4n-펜틸비페닐 9.90g

마그네슘 0.871g

트리-이소프로필보레이트 11.66g

불순한 생성물 8.85g을 수득한다.

4C 4-n-옥틸옥시-4-펜틸-2,2-디플루오로-p-터페닐

1G에서와 같은 방법을 사용한다.

사용량

4A 6.00g

4B 1.75g

테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(O)0.2979g

생성물을 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 무색의 고체를 얻는다. K 42.5N 121.5I.

실시예 5

4-n-헥실옥시-4-n-펜틸-3,2-디플루오로-p-터페닐의 제조

4-n-헥실옥시-3-플루오로페닐보론산을 4'-브로모-2-플루오로-4-n-펜틸비페닐과 1G에 기술된 방법과 유사하게 커플링시킨다.

불순한 생성물을 칼럼 크로마토그래피(실리카겔/석유 획분(비점 40-60℃)-CH₂Cl₂6 : 1)로 정제하여 무색의 고체를 얻고, 이것을 에탄올-에틸 아세테이트(10 : 1)로 재결정하여 무색의 플레이트를 얻는다. K 96.0S_C105.5N 139.0I.

실시예 6

4-n-헥실옥시-4-n-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐의 제조

6A 2,3-디플루오로페닐보론산

1,2-디플루오로벤젠을 트리-이소프로필보레이트로 3B에 기술된 방법과 유사하게 6A로 전환시킨다.

6B 4-n-펜틸-2',3'-디플루오로비페닐

사용된 방법은 1G에서와 같다.

사용량

1-브로모-4-펜틸벤젠 3.80g

6A 3.50g

테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(O)0.651g

비페닐을 얻기 위해 커플링한 결과 이 반응은 5시간 이내에 완결되었으므로 터페닐의 경우 보다 신속하게 진행된 것을 알게 되었다.

불순한 생성물을 칼럼 크로마토그래피(실리카겔/석유 획분(비점 40-60℃) : CHCl₂3 : 1)로 정제하여 무색의 액체를 얻는다.

6C 4'-n-2,3-디플루오로비페닐-4-일보론산

사용된 방법은 3B에서와 같다.

사용량

6B 4.00g

n-부틸리튬1.50ml, 10.0M(헥산중)

트리-이소프로필보레이트5.70g

6D 4-n-헥실옥시-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

사용된 방법은 1G에서와 같다.

사용량

1B 1.30g

6C 2.0g

테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(O)0.312g

불순한 생성물을 칼럼 크로마토그래피(실리카겔/석유 획분(비점 40-60℃) : 디클로로메탄 6: 1)로 정제하여 무색의 고체를 얻고, 이것을 에탄올로 재결정하여 무색의 플레이트를 얻는다. K 53°S_C65.5°N 149°I.

6E 4-n-옥틸옥시-4-n-펜틸-2,3'-p-터페닐

1B 대신에 1-브로모-4-옥틸옥시벤젠을 사용하는 유사한 경로를 이용하여 제조한다.

이 화합물은 1B에서와 동일한 방법으로 제조한다.

사용량

4-브로모페놀64.54g

1-브로모옥탄60.00g

K₂CO₃103.5g

무색 액체로서 비점=145℃, 0.1mmHg에서 6E의 제조시 사용된 방법은 6D에서와 같다.

사용량

1-브로모-4-옥톡시벤젠 1.40g

6C 1.90g

테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(O) 0.3102g

불순한 생성물을 칼럼 크로마토그래피(실리카겔/석유 획분(비점 40-60℃)-CH₂Cl₂5 : 1)로 정제하여 무색의 고체를 얻고 이것을 에탄올-에틸아세테이트(4 : 1)로 재결정하여 무색의 플레이트를 수득한다. K 48. 5S_C95.1N 141.5I.

실시예 7

4,4-디-n-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐의 제조

사용된 방법은 1G에서와 같다.

사용량

2B 1.30g

6C 2.10g

테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(O) 0.28g

불순한 생성물을 칼럼 크로마토그래피(실리카겔/석유 획분(비점 40-60℃)-CH₂Cl₂, 5 : 1)로 정제하여 무색의 고체를 얻고, 이것을 에탄올로 재결정하여 무색의 플레이트를 얻는다. K 60N 120I.

실시예 8

4-n-헥실옥시-4-n-펜틸-2,3-디플루오로-터페닐의 제조

8A 2,3-디플루오로페놀

사용된 방법은 엠. 에프. 하우드론(M. F. Hawthorne, J. Org. Chem. (1957), 22, 1001)의 변형방법이다.

사용량

6A4.40g

10% 과산화수소30ml

수득물 : 회백색 고체 융점, 34-36℃

8B 2,3-디플루오로-n-헥실옥시벤젠

사용된 방법은 3A에서와 같다.

사용량

8A 7.00g

1-브로모헥산10.72g

K₂CO₃17.40g

불순한 생성물을 증류(비점 122℃, 15mmHg에서)하여 무색 액체를 얻는다.

8C 4-n-헥실옥시-2,3-디플루오로페닐보론산

사용된 방법은 3B에서와 같다.

사용량

8B 10.0g

n-부틸리튬 4.70ml, 10.0M(헥산중)

트리-이소프로필보레이트17.70g

8D 4-n-헥실옥시-4-n-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

사용된 방법은 1G에서와 같다.

사용량

4-브로모-4'-펜틸비페닐 1.40g

8C 1.50g

테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(O) 0.2868g

불순한 생성물을 칼럼 크로마토그래피(실리카겔/석유 회분(비점, 40-60℃)-CH₂Cl₂, 3 : 1)로 정제하여 무색의 고체를 얻고, 이것을 에탄올-에틸아세테이트(10 : 1)로 재결정화하여 무색 결정으로서 수득한다. K 97.5°S_C145.5N 166°I.

실시예 8b

4-n-옥틸옥시-4-n-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐의 제조

이 화합물은 8B 대신에 1,2-디플루오로-3-옥톡시벤젠을 사용하여 유사한 경로로 제조한다. 방법은 3A에서 사용된 방법과 같다.

사용량

8A 7.00g

1-브로모옥탄12.55g

K₂CO₃17.40g

불순한 생성물을 증류(비점 150℃, 15mmHg에서)하여 무색의 액체를 얻는다.

8E 4-n-옥틸옥시-2,3-디플루오로페닐보론산

8E를 제조하기 위해 8C에서와 같은 방법을 사용한다.

사용량

1,2-디플루오로-3-옥톡시벤젠 7.50g

n-부틸리튬 3.10ml, 10.0M(헥산중)

트리이소프로필보레이트 11.66g

무색 고체 수득

8F 4-n-옥틸옥시-4-n-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

8D에서의 방법을 사용한다.

사용량

4-브로모-4'-펜틸비페닐 1.54g

2,3-디플루오로-4-옥톡시페닐보론산 1.75g

테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(O) 0.309g

불순한 생성물을 칼럼 크로마토그래피(실리카겔/석유 획분(비점 40-60℃)-CH₂Cl₂, 3 : 1)로 정제하여 무색의 고체를 얻고, 이것을 에탄올-에틸아세테이트(4 :1)로 재결정하여 무색의 결정을 얻는다. K 93.5S_C144S_A148N 159I.

실시예 9

4,4-디-n-펜틸-2,6-디플루오로-p-터페닐의 제조

9A 1,3-디플루오로-5-(1-히드록시펜틸)-벤젠

무수 에테르(75ml)에 녹인 펜탈암(19.0g, 0.22몰)을 녹인 용액을 교반한 그리나드 시약[무수 THF(100ml)중 1-브로모-3,5-디플루오로-벤젠(50.2g, 0.26몰) 및 마그네슘(7.25g, 0.30몰)으로부터 제조]용액에 실온에서 무수 질소기류하에 적가한다. 교반한 혼합물을 환류하에 2시간동안 가열하고 냉각한 후, 염화암모늄(300ml)의 포화용액을 가한다. 생성물을 에테르로 2회 추출하고 합한 에테르 추출물을 수세하고 건조(MgSO₄)한다. 용매를 진공하에 제거하여 연한 오렌지색 액체(51.1g)을 얻고, 이것을 증류하여 무색의 액체를 얻는다. 소량의 불순한 생성물을 칼럼 크로마토그래피(실리카겔/디클로로메탄)로 정제하여 무색의 액체를 얻는다. 비점. 90℃(0.5mmHg에서).

9B 1,3-디플루오로-5-펜트-1-에닐벤젠

오산화인(64.5g, 0.45몰)을 화합물 9A(35.0g, 0.175몰)의 교반된 혼합물에 실온에서 가한다. 혼합물을 실온에서 하룻밤 교반(GLC 분석에서 출발물질이 존재하지 않음을 나타냄)하고 여과한다.

9C 1,3-디플루오로-5-펜틸벤젠

챠콜상의 5% 팔라듐(4.0g)을 상기한 여액[예, 펜탄(150ml)중 화합물 9B]에 실온에서 가한다. 교반한 혼합물을 대기압에서 4시간동안 수소화(GLC 분석에서 출발물질이 나타나지 않을때까지) 하고, 혼합물을 여과한다. 대부분의 펜탄을 진공하에 제거하고 마지막 남은 양의 펜탄을 38℃에서 증류(760mmHg)해내고 잔류물을 증류하여 무색의 액체를 얻는다.

비점 200℃ (760mmHg에서).

9D 2,6-디플루오로-5-펜틸페닐보론산

N-부틸리튬(헥산중 10.4M ; 2.70ml, 0.028몰)의 용액을 무수 질소 기류하에 교반하고 냉각(-78℃)된 상기 9C 화합물이 용액에 무수질소 기류하에 적가한다. 교반된 혼합물을 이들 조건하에 2.5시간동안 유지시키고, 미리 냉각한 무수 THF(50ml)중 트리-이소프로필 보레이트 용액(10.22g, 0.054몰)을 -78℃에서 적가한다. 교반한 혼합물을 하룻밤 방치하여 실온이 되도록 가온하고 10% 염산(30ml)과 1시간동안 교반한다. 생성물을 에테르로 2회 추출하고 합한 에테르 추출물을 수세하고 건조(MgSO₄)한다. 용매를 진공하에 제거하여 무색의 고체를 얻는다.

융점 95 내지 100℃.

9E 3-펜틸-4-헥실옥시-2,6-디플루오로-p-터페닐

사용된 방법은 1G에서와 같다.

사용량

4-브로모헥속시비페닐 1.30g

9D 0.10g

테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(O) 0.157g

불순한 생성물을 칼럼 크로마토그래피(염기성 알루미나/석유 획분, 비점 40-60℃), 디클로로메탄을 서서히 도입)로 정제하여 무색의 고체를 얻고, 이것을 에탄올로 재결정하여 무색의 플레이트를 얻는다.

K 62°N 123°I.

9F 4,4-디펜틸-2,6-디플루오로-p-터페닐

사용된 방법은 1G에서와 같다.

사용량

4-브로모-4'-펜틸비페닐 1.40g

9D 1.37g

테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(O) 0.157g

불순한 생성물을 칼럼 크로마토그래피(실리카 겔/석유 획분(비점 40-60℃) -CH₂Cl₂, 1 : 1)로 정제하여 고체가 함유된 무색의 액체를 얻는다.

고체를 여과해내고 석유 획분(비점, 40-60℃)으로 세정한다. 용매를 진공하에 제거하여 무색 액체를 얻는다. 쿠겔로트 증류장치를 사용하여 2종의 불순물을 제거해서 무색의 고체를 얻고, 이것을 에탄올로 재결정하여 무색의 결정을 얻는다.

K 50° N 82° I.

실시예 10

4,4-디-n-알킬-2',3'-디플루오로-P-터페닐의 제조

10A 4-n-알킬-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔스

n-부틸리튬(0.3몰) 및 n-헥산(188ml)의 혼합물을 1,2-디플루오로벤젠(0.3몰), 테트라히드로푸란(THF)(600ml) 및 테트라메틸에틸렌티아민(TMEDA, 0.3몰)의 냉각(-60 내지 -70℃)한 혼합물에 가한다.

교반한 혼합물을 3시간동안 유지시키고 4-n-펜틸시클로헥사논(0.32몰) 및 테트라히드로푸란(100ml)의 혼합물을 가한다. 통상적 처리를 한후, 잔류물을 톨루엔(1000ml)에 용해하고 p-톨루엔 설폰산(PTSA)과 딘스타크트랩중에서 3시간동안 끓인다. 용매를 진공하에 제거하고 잔류물을 증류하여 4-n-펜틸-1-(2,3-플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔을 무색 액체로서 얻는다(비점 123℃, 0.5mmHg에서).

유사하게 다음 화합물을 얻는다.

4-에틸-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-프로필-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-부틸-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-헥실-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-헵틸-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-옥틸-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-노닐-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-데실-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-도데실-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-에톡시-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-프로폭시-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-부톡시-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-펜톡시-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-헥속시-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-헵톡시-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-옥톡시-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-노녹시-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-데콕시-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

4-운데콕시-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔

10B 4-알킬-2',3'-디플루오로비페닐

4-펜틸-1-(2,3-디플루오로페닐)-시클로헥스-1-엔(0.1몰) 및 톨루엔(500ml)의 혼합물에 2,3-디클로로-5,6-디시아노-p-벤조퀴논(EDQ)(0.22몰)을 가하고 2시간동안 환류시킨다. 통상적 처리를 하여 2',3'-디플루오로비페닐(비점, 125℃, 0.5mmHg에서)을 얻는다.

유사하게 다음 화합물을 얻는다.

4-에틸-2',3'-디플루오로비페닐

4-프로필-2',3'-디플루오로비페닐

4-부틸-2',3'-디플루오로비페닐

4-헥실-2',3'-디플루오로비페닐

4-헵틸-2',3'-디플루오로비페닐

4-옥틸-2',3'-디플루오로비페닐

4-노닐-2',3'-디플루오로비페닐

4-데실-2',3'-디플루오로비페닐

4-에톡시-2',3'-디플루오로비페닐

4-프로폭시-2',3'-디플루오로비페닐

4-부톡시-2',3'-디플루오로비페닐

4-펜톡시-2',3'-디플루오로비페닐

4-헥속시-2',3'-디플루오로비페닐

4-헵톡시-2',3'-디플루오로비페닐

4-옥톡시-2',3'-디플루오로비페닐

4-노녹시-2',3'-디플루오로비페닐

4-데톡시-2',3'-디플루오로비페닐

4-도데콕시-2',3'-디플루오로비페닐

유사하게 알킬-(또는 알콕시)-2,3-디플루오로벤젠을 출발물질로서 사용하여 다음의 4,4'-디알킬-(또는 알콕시)-2,3-디플루오로비페닐을 얻는다 :

4-옥틸옥시-4'-펜틸-2,3-디플루오로비페닐 K 14 (N 13.5) I

4-옥틸옥시-4'-헵틸-2,3-디플루오로비페닐 K 24 (S_C6 S_A13 N 23) I

4-노닐옥시-4'-데실-2,3-디플루오로비페닐 K 47 I

4-에톡시-4'-펜틸-2,3-디플루오로비페닐 K-10 I

4-펜틸옥시-4'-옥틸옥시-2,3-디플루오로비페닐 K 8.0 S_A12.0 N 18.0 I

4-헵틸옥시-4'-펜틸-2,3-디플루오로비페닐 K 0.5 I

4-노닐옥시-4'-옥틸옥시-2,3-디플루오로비페닐 K 25.9(S_C11.5) S_A33.0 N 34.0 I

10C 4,4-디알킬-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-펜틸-2',3'-디플루오로페닐(0.1몰)을 THF/TMEDA중 n-부틸리튬으로 실시예 10A에 따라 탈양자화한다. 실시예 10B에 따라 DDQ(0.2몰)로 산화하여 4-펜틸-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐을 얻는다.

유사하게 다음 화합물을 얻는다.

4-에틸-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-프로필-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐 K 94 N 133 I

4-부틸-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-펜틸-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헥실-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헵틸-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-옥틸-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-노닐-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-데실-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-도데실-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-에톡시-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-프로폭시-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-부톡시-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-펜톡시-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헥속시-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헵톡시-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-노녹시-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-데콕시-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-도데콕시-4-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-에틸-4-펜틸-프로필-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-프로필-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-부틸-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-펜틸-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐 K 60, 0° N 120, 0° I

4-헥실-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헵틸-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐 K 36.5(S_C24.0) N 110.5 I

4-옥틸-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-노닐-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-데실-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-도데실-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-에톡시-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-프로폭시-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-부톡시-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-펜톡시-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헥속시-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐 K 53.0°S_C65.5°N 149.0° I

4-헵톡시-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐 K 48.5°S_C95.1°N 141.5°I

4-노녹시-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-데콕시-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-도데콕시-4-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-노닐-4-헵틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐 K 49.0 S_C77.0 S_A93.0 N 108.5 I

4-에틸-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-프로필-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-부틸-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-페틸-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헥실-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헵틸-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-옥틸-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-노닐-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-데실-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-도데실-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-에톡시-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-프로폭시-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-부톡시-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-펜톡시-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헥속시-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헵톡시-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-노녹시-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-데콕시-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-도데콕시-4-옥틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-노녹시-4-에톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-데콕시-4-에톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-도데콕시-4-에톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-에틸-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-부틸-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헥실-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헵틸-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-노닐-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-도데실-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-에톡시-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-프로폭시-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-부톡시-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-펜톡시-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헥속시-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-헵톡시-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-노녹시-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-데콕시-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

4-도데콕시-4-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-터페닐

실시예 11

4,4'-디-n-알킬-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜틸-2',3'-디플루오로비페닐(0.1몰, 실시예 10B에 따라 제조)을 실시예 10A에 따라 탈양자화하고 4-(p-프로필페닐)-시클로헥사논(0.1몰)과 반응시킨다. 실시예 10B에 따라 DDQ(0.2몰)로 산화하여 4-펜틸-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐을 수득한다.

유사하게 다음 화합물을 수득한다.

4-에틸-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로필-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부틸-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥실-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵틸-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥틸-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노닐-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데실-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-도데실-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-에톡시-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로폭시-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부톡시-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜톡시-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥속시-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵톡시-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥톡시-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노녹시-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데콕시-4'-프로필-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-에틸-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로필-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부틸-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜틸-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥실-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵틸-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥틸-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노닐-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데실-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-도데실-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-에톡시-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로폭시-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부톡시-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜톡시-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥속시-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵톡시-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥톡시-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노녹시-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데콕시-4'-옥틸-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-에틸-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로필-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부틸-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜틸-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥실-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵틸-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥틸-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노닐-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데실-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-도데실-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-에톡시-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로폭시-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부톡시-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜톡시-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥속시-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵톡시-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥톡시-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노녹시-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데콕시-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-에틸-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로필-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부틸-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜틸-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥실-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵틸-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥틸-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노닐-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데실-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-도데실-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-에톡시-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로폭시-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부톡시-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜톡시-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥속시-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵톡시-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥톡시-4'-헵톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노녹시-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데콕시-4'-에톡시-2',3'-디플루오로-p-쿼터페닐

실시예 12

4,4'-디알킬-2,3-디플루오로-p-터페닐의 제조

12A 1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-알킬페닐)-시클로헥스-1-엔

1,2-디플루오로벤젠(0.1몰) 및 THF(100ml)의 혼합물에 n-부틸리튬(0.105ml) 및 헥산(60ml)의 혼합물은 -70℃에서 가한다.

6시간동안 교반한 후, 4-(p-프로필페닐)-시클로헥사논(0.1몰) 및 THF(50ml)의 혼합물을 가한다. 2시간동안 교반한 후, 실온으로 가온한 후 실시예 10A에 기술된 것과 같은 PTSA와 함께 가열하고 통상의 처리를 하여 1-(디플루오로-페닐)-4-(p-프로필페닐)-시클로헥스-1-엔을 수득한다.

유사하게 다음 화합물을 수득한다.

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-에틸페닐)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-부틸페닐)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-펜틸페닐)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-헥실페닐)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-헵틸페닐)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-옥틸페닐)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-노닐페닐)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-데실페닐)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-도데실페닐)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-에톡시페닐)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-펜톡시페닐)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-옥톡시페닐)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-도데실옥시페닐)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(4-에틸비페닐-4'-일)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(4-펜틸비페닐-4'-일)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(4-옥틸비페닐-4'-일)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(4-도데실비페닐-4'-일)-시클로헥스-1-엔

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(4-페톡시비페닐-4'-일)-시클로헥스-1-엔

12B 4-알킬-2,3-디플루오로-p-터페닐

1-(2,3-디플루오로페닐)-4-(p-프로필페닐)-시클로헥스-1-엔(0.1몰)을 DDQ(0.2몰)와 실시예 9B에 따라 산화시킨다. 통상적 처리를 하여 4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐(K 121 I)을 얻는다.

유사하게 다음 화합물을 얻는다.

4-에틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-부틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헥실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헵틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-노닐-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-에톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-펜톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-에틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4'''-펜틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4'''-옥틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4'''-도데실-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4'''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

12C 4,4''-디알킬-2,3-디플루오로-p-터페닐

헥산(65ml)에 n-부틸리튬(0.1몰)을 녹인 용액을 4''-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐(0.1몰), 칼륨 t-부틸레이트(0.1몰) 및 THF(200ml)의 혼합물에 -100℃에서 가한다. -100℃에서 5분간 교반한 후, 브롬펜탄(0.1몰) 및 N, N-디메틸프로필렌 우레아(0.1몰, DMPU)의 혼합물을 가한다. -30℃로 가온하고 통상적 처리를 하여 4''-프로필-4- 펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐을 수득한다.

다음 화합물을 유사하게 수득한다 :

4''-에틸-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-프로필-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-부틸-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-펜틸-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐 K 80.0 S_C115.5 S_A131.5 N 142.0 I

4''-헥실-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-헵틸-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐 K 65.5 S_C117.0 S_A135.0 N 136.0 I

4''-옥틸-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-노닐-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-데실-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-도데실-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-에톡시-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-펜톡시-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-헥속시-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐 K 100.0 S_C156.5 S_A166.5 N 171.5 I

4''-옥톡시-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐 K 87.5 S_C155.5 S_A165.0 N 165.7 I

4''-(4-메틸헥실)-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐 K 71.0 S_C120.0 N 128.0 I

4''-도데실옥시-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-에틸-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-프로필-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐 K 133 N 150 I

4''-부틸-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-펜틸-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-헥실-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-헵틸-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-옥틸-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-노닐-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-데실-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-도데실-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-펜톡시-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-옥톡시-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-도데실옥시-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-에틸-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-프로필-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-부틸-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-펜틸-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-헥실-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-헵틸-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-옥틸-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-노닐-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-데실-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-도데실-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-에톡시-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-펜톡시-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-옥톡시-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-도데실옥시-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-펜틸-4-헵틸-2,3-디플루오로-p-터페닐 K 55.0 S_C105.5 S_A130.5 N 135.0 I

4''-프로필-4-노닐-2,3-디플루오로-p-터페닐 K 63.0 S_C84.5 S_A116.5 N 129.0 I

4''-에틸-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-프로필-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-부틸-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-펜틸-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-헥실-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-헵틸-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-옥틸-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-노닐-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-데실-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-도데실-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-에톡시-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-펜톡시-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-옥톡시-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4''-도데실옥시-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-에틸-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-펜틸-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-옥틸-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-도데실-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-펜톡시-4-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-에틸-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-펜틸-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-옥틸-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-도데실-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-펜톡시-4-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-에틸-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-펜틸-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-옥틸-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-도데실-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-펜톡시-4-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-에틸-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-펜틸-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-옥틸-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-도데실-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4'''-펜톡시-4-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

실시예 13

4-알콕시-4''-알킬-2,3-디플루오로-p-터페닐의 제조

1,2-디플루오로-3-에톡시벤젠(0.2몰)을 실시예 10A에 따라 THF/TMEDA중 n-부틸리튬으로 탈양자화한 다음, 실시에 10C에 따라 4-(p-프로필페닐)-시클로헥사논과 반응시킨다. 실시예 10A에 따라 PTSA로 제거하고 DDQ로 산화시켜 4-에톡시-4''-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐을 수득한다.

유사하게 다음 화합물는 얻는다.

4-프로폭시-4''-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-부톡시-4''-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-펜톡시-4''-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헥속시-4''-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헵톡시-4''-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-4''-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-노녹시-4''-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-데실옥시-4''-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-도데실옥시-4''-프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-에톡시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐 K 105 S_C135 N 185.1 I

4-프로폭시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-부톡시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-펜톡시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헥속시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐 K 97,5°S_C145,5°N 166,0°I

4-헵톡시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐 K 93,5°S_C144,0°S_A148,0°N 159.0°I

4-노녹시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-데실옥시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-도데실옥시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-에톡시-4''-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-프로폭시-4''-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-부톡시-4''-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-펜톡시-4''-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헥속시-4''-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헵톡시-4''-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-4''-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-노녹시-4''-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-데실옥시-4''-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-도데실옥시-4''-옥틸-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-에톡시-4''-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-프로폭시-4''-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-부톡시-4''-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-펜톡시-4''-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헥속시-4''-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헵톡시-4''-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-4''-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-노녹시-4''-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-데실옥시-4''-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-도데실옥시-4''-도데실-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-4''-(4-메틸헥실)-2,3-디플루오로-p-터페닐

K 71.0 S_C120.0 N 128.0 I

4-에톡시-4''-에톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-프로폭시-4''-에톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-부톡시-4''-에톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-펜톡시-4''-에톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헥속시-4''-에톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헵톡시-4''-에톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-4''-에톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-노녹시-4''-에톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-데실옥시-4''-에톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-도데실옥시-4''-에톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-에톡시-4''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-프로폭시-4''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-부톡시-4''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-펜톡시-4''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헥속시-4''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헵톡시-4''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-4''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-노녹시-4''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-데실옥시-4''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-도데실옥시-4''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-에톡시-4''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-프로폭시-4''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-부톡시-4''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-펜톡시-4''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헥속시-4''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-헵톡시-4''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-4''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-노녹시-4''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-데실옥시-4''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-도데실옥시-4''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-터페닐

4-옥톡시-4''-프로필-2,3,2''-디플루오로-p-터페닐

K 58.0 S_C61.5 N 119.5 I

4-에톡시-4'''-프로필-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로폭시-4'''-프로필-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부톡시-4'''-프로필-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜톡시-4'''-프로필-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥속시-4'''-프로필-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵톡시-4'''-프로필-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥톡시-4'''-프로필-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노녹시-4'''-프로필-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데실옥시-4'''-프로필-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-도데실옥시-4'''-프로필-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-에톡시-4'''-펜틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로폭시-4'''-펜틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부톡시-4'''-펜틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜톡시-4'''-펜틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥속시-4'''-펜틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵톡시-4'''-펜틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥톡시-4'''-펜틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노녹시-4'''-펜틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데실옥시-4'''-펜틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-도데실옥시-4'''-펜틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-에톡시-4'''-옥틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로폭시-4'''-옥틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부톡시-4'''-옥틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜톡시-4'''-옥틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥속시-4'''-옥틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵톡시-4'''-옥틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥톡시-4'''-옥틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노녹시-4'''-옥틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데실옥시-4'''-옥틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-도데실옥시-4'''-옥틸-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-에톡시-4'''-도데실-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로폭시-4'''-도데실-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부톡시-4'''-도데실-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜톡시-4'''-도데실-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥속시-4'''-도데실-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵톡시-4'''-도데실-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥톡시-4'''-도데실-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노녹시-4'''-도데실-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데실옥시-4'''-도데실-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-도데실옥시-4'''-도데실-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-에톡시-4'''-에톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로폭시-4'''-에톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부톡시-4'''-에톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜톡시-4'''-에톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥속시-4'''-에톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵톡시-4'''-에톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥톡시-4'''-에톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노녹시-4'''-에톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데실옥시-4'''-에톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-도데실옥시-4'''-에톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-에톡시-4'''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로폭시-4'''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부톡시-4'''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜톡시-4'''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥속시-4'''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵톡시-4'''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥톡시-4'''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노녹시-4'''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데실옥시-4'''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-도데실옥시-4'''-펜톡시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-에톡시-4'''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-프로폭시-4'''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-부톡시-4'''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-펜톡시-4'''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헥속시-4'''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-헵톡시-4'''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-옥톡시-4'''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-노녹시-4'''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-데실옥시-4'''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

4-도데실옥시-4'''-도데실옥시-2,3-디플루오로-p-쿼터페닐

실시예 14

디풀루오로터페닐을 함유하는 강유전 스메틱 C 액정화합물.

혼합물 14A

4-n-옥틸옥시-2,3-디플루오로-4''-n-펜틸-p-터페닐95중량%

(+)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시비페닐-4-일카복실레이트5중량%

이 혼합물을 광학 활성 화합물은 L-배열을 갖는다.

상기 화합물은 액정 전이(℃) K 85.9 S_C125.4 S_A143.2 N 150.6 I를 나타낸다. S_C상은 76℃로 과냉각한다.

혼합물 14B

4-n-헥실옥시-4''-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐45중량%

4-n-옥틸옥시-4''-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐45중량%

(+)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시비페닐-4-일카복실레이트6.25중량%

(-)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시비페닐-4-알카복실레이트3.75중량%

이 혼합물은 다음 액정 전이 (℃)를 나타낸다 :

20 S_C84.7 S_A98.6 N 128 I

예를 들면 혼합물은 실온에서 S_C상을 나타낸다.

공지된 구조의 액정 전광셀을 사용할 경우, 혼합물 14B는 인가전압 20V 그리고 폴리이미드 정열막의 셀간격 2㎛에서 약 100μsec의 스위칭시간을 나타낸다.

실시예 15

4-n-헥실옥시-4''-n-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐 및 4-n-옥틸옥시-4''-n-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐 1 : 1 중량비의 혼합물은 28℃에서 과냉각된 S_C상을 나타낸다. S_C79.1 N 142.4 I. 혼합물의 복굴절은 0.19이다.

실시에 16

다음 액정 성분을 함유하는 혼합물을 형성시킨다 :

4-옥틸-4''-프로필-2'-플루오로-p-터페닐29.45%

4-헵틸-4''-프로필-2'-플루오로-p-터페닐19.80%

L-(-)-4-헥속시-4''-(2-메틸부틸)-2'-플루오로-p-터페닐29.40%

S-(+)-2-옥틸-4'-옥톡시비페닐-4-일-카복실레이트6.45%

4-옥톡시-4''-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐5.00%

실시예 17

다음 액정 성분을 함유하는 혼합물을 형성시킨다.

4-옥틸-4''-프로필-2'-플루오로-p-터페닐41.55%

L-(-)-4-헥속시-4''-(2-메틸부틸)-2'-플루오로-p-터페닐41.75%

S-(+)-2-옥틸-4'-옥톡시비페닐-4-일-카복실레이트11.70%

4-옥톡시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐5.00%

실시예 18

다음 액정 성분을 함유하는 혼합물을 형성시킨다 :

4-옥틸-4''-펜틸-2'-플루오로-p-터페닐72.00%

S-(+)-2-옥틸-4'-옥톡시비페닐-4-일카복실레이트4.50%

2-플루오로-4-펜틸페닐-4-옥톡시벤조에이트13.50%

4-옥톡시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐5.00%

4-옥톡시-4''-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐5.00%

실시예 19

다음 액정 성분을 함유하는 ECB-적용을 위한 혼합물을 형성시킨다 :

4,4'-디프로필-2,3-디플루오로비페닐20%

4,4'-디펜틸-2,3-디플루오로비페닐20%

4,4'-디프로필-2,3-디플루오로-p-터페닐20%

4-(트랜스-4-프로필시클로헥실)-메톡시벤젠15%

4-(트랜스-4-프로필시클로헥실)-에톡시벤젠15%

4,4'-비스-(트랜스-4-프로필시클로헥실)-2-플루오로비페닐4%

4-에틸-4'-메톡시톨란3%

4-메톡시-4'-메톡시톨란3%

이 혼합물은 투명점 86℃, △ε-1,5, △n+0.185을 나타낸다.

실시예 20

4-프로필옥시-4'-프로필-2,3-디플루오로비페닐15%

4-펜틸옥시-4-펜틸-2,3-디플루오로비페닐15%

4-펜틸-4''-헥실옥시-2',3'-디플루오로-p-터페닐15%

4-펜틸-4''-옥틸옥시-2',3'-디플루오로-p-터페닐15%

4-(트랜스-4-프로필시클로헥실)-메톡시벤젠15%

4-(트랜스-4-프로필시클로헥실)-에톡시벤젠15%

4,4'-비스-(트랜스-4-프로필시크롤헥실)-2-플루오로비페닐4%

4,4'-비스-(트랜스-4-펜틸시클로헥실)-2-플루오로비페닐3%

4-(트랜스-4-프로필시클로헥실)-4'-(트랜스-펜틸시클로헥실)-2-플루오로3%

비페닐

이 혼합물은 투명점 82℃, △ε-1.7, △n+0.17을 나타낸다.

실시예 21

4-프로필옥시-4'-프로필-2,3-디플루오로비페닐15%

4-펜틸옥시-4'-펜틸-2,3-디플루오로비페닐15%

4-펜틸옥시-4'-헥실-2,3-디플루오로-p-터페닐15%

4-펜틸-4''-옥틸옥시-2,3'-디플루오로-p-터페닐15%

4-(트랜스-4-프로필시클로헥실)-메톡시벤젠17%

4-에틸-4'-메톡시톨란4%

4-에톡시-4'-메틸톨란4%

4-(트랜스-4-프로필시클로헥실-4'-메톡시톨란5%

4-(트랜스-4-프로필시클로헥실)-4-에톡시톨란5%

4-(트랜스-4-프로필시클로헥실)-4'-프로폭시톨란 5%

이 혼합물은 투명점 91℃, △ε-15, △n+0.23을 나타낸다.

실시예 22

다음 성분을 함유하는 공정(共晶) 호스트(Host I)에 의거한 디플루오로터페닐을 함유하는 강유전성 혼합물을 형성시킨다 :

4-헥실옥시-4''-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐37.25중량%

4-헥실옥시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐13.60중량%

4-옥틸옥시-4''-펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐40.8중량%

4-옥틸옥시-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐8.35중량%

혼합물 22A

Host I70중량%

4-옥틸옥시-4'-펜틸-2,3-디플루오로비페닐20중량%

(+)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일카복실레이트6.25중량%

(-)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트3.75중량%

S_C60 S_A79.7 N 109.4 I 및 Ps 6.6nC/cm²(30℃에서), S_C틸트각 21.5°.

이 혼합물은 실시예 14의 전광 셀을 사용한 경우 약 40μsec의 스위칭시간을 나타낸다.

혼합물 22B

Host I 90중량%

(+)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트6.75중량%

K20 S_C90.4 S_A109.6 N 133 I, Ps 8.9nC/cm²(30℃에서) , S_C틸트각 23.5°, 스위칭시간 약 90μsec.

혼합물 22C

Host I 90중량%

(+)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트5.63중량%

(-)-1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트4.37중량%

S_C93 S_A109.6 N 133 I, Ps 4.23nC/cm²(30℃에서) , S_C틸트각 23.5°, 스위칭시간 약 260μsec.

혼합물 22D

Host I70중량%

4-옥틸옥시-4'-펜틸-2,3-디플루오로비페닐20중량%

(-)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트4.37중량%

S_C60 S_A79.7 N 109.4 I, Ps 2.7nC/cm²(30℃에서) , S_C비틀림각 19.5°, 스위칭시간 약 75μsec.

혼합물 E

Host I45중량%

4,4''-디펜틸-2',3'-디플루우로-p-터페닐45중량%

(+)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트6.25중량%

S_C60.5 S_A87.1 N 114.7 I, Ps 5.6nC/cm²,S_C 비틀림각 22°, 스위칭시간 54μsec.

실시예 23

다음 성분을 함유하는 호스트(Host II)에 의거한 디플루오로터페닐을 함유하는 강유전성 혼합물을 형성시킨다 :

4-헵틸-5''-2,3-디플루오로-p-터페닐33.33중량%

4',4''-디펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐33.33중량%

4'4''-디펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐33.33중량%

혼합물 23A

Host II90.00중량%

S_C60 S_A105 N 115 I, Ps 7.2nC/cm²(30℃에서) , S_C비틀림각 21.5°, 스위칭시간 17μsec.

혼합물 23B

Host II 90.00중량%

(+)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트10.00중량%

S_C59 S_A105.4 N 116 I, Ps 30nC/cm²(30℃에서) , S_C비틀림각 21.5°, 스위칭시간 4μsec.

혼합물 23C

Host II97.5중량%

(+)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트2.5중량%

S_C86.7 S_A107.1 N 124.7 I, Ps 7.0nC/cm²(30℃에서) , S_C비틀림각 23°, 스위칭시간 70μsec.

실시예 24

서로 다른 양의 디플루오로터페닐 및 키랄 도판트를 함유하는 강유전성 혼합물을 형성시킨다.

혼합물 24A

4-헵틸-4''-노닐-2,3-디플루오로-p-터페닐97.5중량%

K 48 S_C62.6 S_A92.5 N 103.8 I, Ps 2.9(50℃에서), 스위칭시간 15μsec.

혼합물 24B

4-펜틸-4''-(4-메틸헥실)-2,3-디플루오로-p-터페닐90중량%

(+)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트 6.2중량%

(-)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트3.8중량%

K 56.1 S_C80, S_A82.7, N 89.4 I, S_C비틀림각 26°.

혼합물 24C

4-펜틸-4''-2',3'-디플루오로-p-터페닐29.25중량%

4-헵틸-4''-노닐-2',3'-디플루오로-p-터페닐34.125중량%

4-헵틸-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐19.50중량%

4-펜틸-4''-헵틸-2,3-디플루오로-p-터페닐14.625중량%

(+)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트2.50중량%

S_C68 S_A94.2 N 111 I, Ps 5.9nC/cm²(30℃에서 , S_CV비틀림각 22.5°, 스위칭시간 약 40μsec.

혼합물 24D

4,4''-디펜틸-2',3'-디플루오로-p-터페닐45중량%

4,4''-디펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐22.5중량%

4-헵틸-4''-펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐22.5중량%

(+)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트6.2중량%

(-)-(1-시아노-2-메타릎로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트3.8중량%

S_C43.6 S_A95.5 N 109.5 I, Ps 5.1nC/cm²(25℃에서).

혼합물 24E

4-헵틸-4''-2',3'-디플루오로-p-터페닐 48.5중량%

4-헵틸-4''-2,3-디플루오로-p-터페닐24.25중량%

4',4''-디펜틸-2,3-디플루오로-p-터페닐24.25중량%

(+)-(1-시아노-2-메틸프로필)-4'-옥틸옥시-비페닐-4-일-카복실레이트3.0중량%

S_C75 S_A912 N 116 I, Ps 7.9nC/cm²(30℃에서), S_C비틀림각 23°.

Claims

다음 일반식(I)의 플루오르화 올리고페닐 유도체.

(단, 상기식에서, a는 1이고, 말단 치환체 R¹, R²및 R³는 각기 서로 독립하여, CN으로 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의로 치환된, 탄소수 15 이하의 알킬 또는 알케닐 잔기로서 이들 잔기중 하나 이상의 비인접 CH₂그룹은 -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O- 또는 -C≡C-로 치환될 수 있고, 또한 R¹및 R²중 하나는 다음 일반식의 그룹을 나타낼 수 있으며,

측면 치환체인 다음 쌍중 어느 하나는 둘다 불소이고 ; (A, B), (C, D), (D, E), (C, E), (B, C), (D, J), (D, K), (A, C), (C, J), (C', D'), (D', E'), (D', A), (C', A), (D', J'), (D', K'), (C', J'), (A, G), 다른 측면 치환체는 모두 소수 또는 불소이다.)
제 1 항에 있어서, 상기 말단 치환체 R¹및 R²또는 R³와 R¹및 R²잔기중 하나는 독립하여 각기 탄소수 15 이하의 알킬, 알콕시, 퍼플루오로알킬 또는 퍼플루오루알콕시인 것을 특징으로 하는 유도체.
제2항에 있어서, 상기 (C, D)가 둘다 불소이고, R¹이 에톡시이고, R²가 펜틸이거나, (B,C)가 둘다 불소이고, R¹이 에톡시이고, R²가 n-프로필인, p-터페닐은 제외되는 것을 특징으로 하는 유도체.
제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 상기 측면 치환체중 한쌍만이 불소이고, 다른 모든 측면 치환체는 수소인 것을 특징으로 하는 유도체.
제4항에 있어서, 상기 유도체가 디플루오로터페닐인 것을 특징으로 하는 유도체.
제5항에 있어서, 상기 디플루오로터페닐이 다음 그룹의 터페닐에서 선택되는 것을 특징으로 하는 유도체.
제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 상기 측면 치환체중 한쌍만이 불소이고, 다른 측면 치환체 하나는 불소인 것을 특징으로 하는 유도체.
제7항에 있어서, 상기 유도체가 트리플루오로터페닐인 것을 특징으로 하는 유도체.
제8항에 있어서, 상기 트리플루오로터페닐이 다음 구조식을 갖는 것을 특징으로 하는 유도체.
제1항에 있어서, 상기 말단 치환체들이 각기 독립하여 탄소수 5 내지 12의 n-알킬 또는 n-알콕시인 것을 특징으로 하는 유도체.
제1항에 있어서, 상기 하나 이상의 말단 치환체가 탄소수 5 내지 12의 키랄 알킬 또는 알콕시 그룹인 것을 특징으로 하는 유도체.
제1항에 있어서, 상기 유도체가 다음 일반식(Ⅰ')로 표시되는 것을 특징으로 하는 유도체.

(단, 상기식에서, A¹및 A²는 각기 독립하여 1 내지 4개의 불소로 임의 치환된 1,4-페닐렌 그룹이고, R¹및 R²는 각기 독립하여 CN으로 또는 1개 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 탄소수 15 이하의 알킬 또는 알케닐 잔기이고, 여기에서 이들 잔기중 하나 이상의 비인접 CH₂그룹은 -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, -CO-O-, -O-CO-O- 또는 -C≡C-로 치환될 수 있으며, m은 0 또는 1이고, n은 1,2 또는 3이고, m 및 n의 합은 2 또는 3이다.)
제12항에 있어서, 상기 m 및 n의 합인 2인 것을 특징으로 하는 p-터페닐 유도체.
제1항에 있어서, 상기 말단 치환체가 각기 독립하여 탄소수 1 내지 7의 n-알킬 또는 n-알콕시인 것을 특징으로 하는 유도체.
제1항의 화합물의 액정상의 성분으로서의 용도.
2종 이상의 액정 성분을 가진 액정 조성물로서, 이 조성물의 하나 이상의 성분이 제1항의 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
제16항에 있어서, 상기 조성물이 네마틱 조성물인 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
제16항에 있어서, 상기 조성물이 키랄 틸티드 스메틱 조성물인 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
제18항에 있어서, 상기 키랄 틸티드 스메틱 조성물이 제1항의 일반식(Ⅰ) 화합물 적어도 1종 이외에, 다음 일반식(Ⅰ)의 화합물 1종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 조성물.

(단, 상기식에서 a는 0이고, R¹, R², A, B, C, D, E, G, J 및 K는 제1항에서 정의된 바와 같다.)
제19항에 있어서, 상기 일반식(Ⅰ)의 화합물이 다음 그룹의 비페닐에서 선택되는 것을 특징으로 하는 액정 조성물.
제18항, 제19항 또는 제20항에 있어서, 상기 조성물이 제1항의 일반식(Ⅰ) 화합물 적어도 1종 이외에, 다음 일반식의 화합물 1종 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 액정 조성물.

(단, 상기식에서, R_A는 알킬 또는 알콕시이고, R_B는 알킬이고, (F)는 링이 측면 플루오로 치환체를 수반할 수 있음을 나타내는 것이고, n은 1 또는 2이고, m은 0 또는 1이다).
제21항에 있어서, 상기 R_B가 C₁-C₄n-알킬, 시클로헥실 또는 다음 구조식의 분지된 알킬 또는 키랄 알킬인 것을 특징으로 하는 액정 조성물.

(단, 상기식에서, a는 0 또는 1 내지 6이고, b 및 c는 각기 독립하여 1 내지 6이다.)
제16항, 제17항, 제18항, 제19항, 제20항, 또는 제22항중 어느 한 항에 따른 액정상을 함유하는 것을 특징으로 하는 액정표시소자.
제16항, 제17항, 제18항, 제19항, 제20항, 또는 제22항중 어느 한 항에 따른 액정상을 함유하는 것을 특징으로 하는 전광표시소자.
제21항에 따른 액정상을 함유하는 것을 특징으로 하는 액정표시소자.
제21항에 따른 액정상을 함유하는 것을 특징으로 하는 액정표시소자.
제6항, 또는 제9항에 있어서, 상기 말단 치환체가 각기 독립하여 탄소수 5 내지 12의 n-알킬 또는 n-알콕시인 것을 특징으로 하는 유도체.
제7항에 있어서, 상기 말단 치환체가 각기 독립하여 탄소수 5 내지 12의 n-알킬 또는 n-알콕시인 것을 특징으로 하는 유도체.
제6항, 또는 제9항에 있어서, 상기 말단 치환체 적어도 하나가 탄소수 5 내지 12의 키랄 알킬 또는 알콕시인 것을 특징으로 하는 유도체.
제7항에 있어서, 상기 말단 치환체 적어도 하나가 탄소수 5 내지 12의 키랄 알킬 또는 알콕시인 것을 특징으로 하는 유도체.
제12항 또는 제13항에 있어서, 상기 말단 치환체가 각기 독립하여 탄소수 1 내지 7의 n-알킬 또는 n-알콕시인 것을 특징으로 하는 유도체.
2종 이상의 액정 성분을 가진 액정 조성물로서, 이 조성물의 하나 이상의 성분이 제12항 또는 제13항의 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.