KR960006305B1 - 광학적 정보 기록매체 - Google Patents

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쥰에쯔 세토
가쯔미 고오노
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소니 가부시끼가이샤
오가 노리오
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Abstract

내용 없음

Description

광학적 정보 기록매체
제 1 도는 폴리카보네이트 수지의 정제전과 정제후의 분자량 분포를 비교하여 나타내는 특성도이고,
제 2 도는 폴리카보네이트 수지의 열이력에 의한 분자량 분포의 변화를 나타내는 특성도이며,
제 3 도는 폴리카보네이트 수지중의 저분자량 성분 함유량이 달라지므로 인한 분자량 변화를 나타내는 특성도이고,
제 4 도는 폴리카보네이트 수지중의 저분자량 성분 함유량이 달라지므로 인한 유리 전이온도의 변화를 나타내는 특성도이다.
본 발명은 광자기(光磁氣) 디스크, 추기형(追記型) 광디스크, 콤팩트 디스크 등의 광학적 정보 기록매체에 관한 것으로서, 특히 기판 재료로 사용되는 폴리카보네이트 수지의 개량에 관한 것이다.
본 발명은, 투명기판 상에 광학적 정보 기록층을 가지는 광학적 정보 기록매체에 있어서, 상기 투명기판을 스티렌 환산분자량 3,500 이하의 지분자량 성분의 함유량이 4% 이하인 폴리카보네이트 수지를 주체로하는 수지 재료에 의해 형성함으로써, 신호 노이즈가 적고, 내열변형성 및 내충격성에 우수한 광학척 정보기록매체를 제공하고자 하는 것이다.
광기록 방식은, 비접촉으로 기록 및 재생이 가능하고 취급이 용이하며, 손상 또는 오염 등에 강할 것 등의 특징을 가지며, 더욱 자기 기록방식 등에 비교하여 기록 용량이 수십배로부터 수백배 크다는 이점이 있으므로, 음성 신호 및 화상 신호를 디지탈 기록하는 소위 콤팩트 디스크 및 레이저 디스크로서 실용화되며, 또한 코드 정보 및 이미지 정보 등의 대용량 필름으로서의 활용이 기대되고 있다
이 광기록 방식의 정보 기록매체로서는, 전술한 바와 같은 콤팩트 디스크 이외에, 추기형 광디스크 및 광자기 디스크 등 각종 방식의 매체가 있으나, 이들은 모두 투명기판상에 광학적 정보 기록층을 형성시킨 것으로서, 기간 재료에는 여러가지의 특성이 요구된다.
그중에서도, ① 용융 형성시에 내열성을 가지고 성형하기 쉬울 것, ② 디스크 성형후에 변형 및 변질이 안될 것, ③ 기계적 특성이 우수할 것, ④ 기록 및 재생시에 문제가 되는 분자 배향 등에 의한 복굴절이 적을 것 등이 중요하며, 이와 같은 요구에 부합되는 재료로서, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리카보네이트, 폴리메틸렌 및 폴리스티렌 등이 검토되고 있다.
폴리카보네이트 수지는, 이들 특성중에서 ① 내지 ③에 대하여 우수한 성능을 가지며, 상술한 광학적 정보 매체의 기판 재료로 유망시되고 있으며, 예를 들면 일본국 특개소 제60-155424호, 동 특개소 제61-4726호, 동 특개소 제61-16962호, 동 특개소 제61-19656호, 동 특개소 제61-55116호 및 동 특개소 제61-55117호 등에는 기판 재료에 폴리카보네이트 수치를 사용한 광학 디스크가 개시되어 있다.
그러나, 이 폴리카보네이트 수지는, 분자 구조상 디스크가 형성될때의 복굴절(複屈折)이 크다는 결점이있다. 특히, 광자기 디스크 등에서 투명기판중에 발생하는 복굴절을 작게하는 것이 필수요건이 되므로, 이복굴절의 발생은 큰 문제가 된다.
따라서, 폴리카보네이트 수지를 이 종류의 매체의 투명기판으로 사용하기 위해서는, 성형시에 발생되는복굴절을 어떻게 저하시키느냐에 달려 있다고 하여도 과언이 아니다.
따라서, 폴리카보네이트 기판에 대한 복굴절의 발생 원인을 검토한 결과, 다음 두가지 요인에 의한 것임을 알았다. 첫째는, 기판 전면에 발생하는 복굴절에 있어서, 이는 기판 성형시에 폴리카보네이트 분자가 배향함으로써 생기는 복굴절 및 기판 성형시의 냉각과정 및 인출할 때에 발생하는 내부 비틀림에 의해 생기는 복굴절임을 알았다.
이들의 복굴절은 성형조건의 최적화에 의해 저감될 수 있고, 기판 전면에 걸쳐 복굴절이 작은 것이 제조가능하다.
둘째는, 기판중에 국소적으로 발생하는 복굴절 이상(異常)이며, 이 이상 부위에서 에러율(error rate)이 커짐을 확인하였다. 이 굴절율 이상은, 기판의 내부 및 표면 부근에 이물이 존재하기 때문에 발생하는 것으로, 이들 이물중 예를 들면, 성형기의 재료 일부가 혼입된 것은, 성형기의 표면을 가공함으로써 제거할 수 있다.
그러나, 상기 국소적으로 발생하는 복굴절 이상은, 성형기 재료의 혼입 등에 의해 생기는 이외도, 사용하는 폴리카보네이트 수지 자신에도 원인이 있음이 판명되었다.
따라서 본 발명에서는, 이 폴리카보네이트 수지 자체에 기인하는 복굴절 이상의 원인을 규명하고, 그 발생을 억제하는 것을 목적으로 하여, 기계적 특성 및 성형성이 우수하고, 또한 노이즈 레벨이 작은 광학적 정보 기록매체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 국소적인 복굴절 이상의 발생 원인을 규명하기 위해 장기간 예의 검토를 거듭한 결과, 시판의 폴리카보네이트 수지에는 스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 성분이 4 내지 6% 정도 포함되고 있어, 이들 저분자 성분이 기판 성형시 및 기록매체 제작 과정에서 편석(偏析)하여 복굴절 이상, 즉 노이즈의 원인이 된다는 것을 알았다.
본 발명은, 이와 같은 발견에 의해 완성된 것으로서, 투명기판상에 광학적 정보 기록층을 가지는 광학적정보 기록매체에 있어서, 상기의 투명기판이 스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 저분자량 성분의 함유량이 4중량% 이하의 폴리카보네이트 수지를 주체로 하는 수지 재료에 의해 형성되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 광학적 정보 기록매체에 있어서, 기판 재료로 사용되는 폴리카보네이트 수지는, 2가 페놀계 화합물을 산결합제 및 용제의 존재하에서, 포스겐과 반응시켜 합성되는 포스겐 방법 등에 의해 제조되는 것으로서, 통상의 폴리카보네이트 수지 이외에, 분기화제로서 페놀성 수산기를 가지는 3관능 이상의 다관능성 유기화합물을 사용한 분기화 폴리카보네이트 수지, 말단 정지제로서 장쇄 알킬산 클로라이드 또는 장쇄 알킬 에스테르치환 페놀 등의 1관능성 유기 화합물을 사용한 말단 장쇄 알킬 폴리카보네이트 수지, 전술한 분기화제 및 말단 정지제 양자를 사용한 말단 장쇄 알킬분기 폴리카보네이트 수지 및 이들의 혼합물을 들 수있다.
또, 기판 성형시에 사용하는 폴리카보네이트 수지는, 중량 평균 분자량이 1만 내지 10만 정도의 것이다. 여기서, 폴리카보네이트 수지의 골격을 이루는 2가 페놀계 화합물의 구체적인 예를 들면, 비스(4-하이드록시페닐) 메탄, 1,1-비스(4 -하이드록시페닐) 에탄, 2,2 - 비스(4 -하이드록시페닐) 프로판, 2,2 - 비스(4 -하이드록시페닐) 부탄, 1,1- 비스(4 -하이드록시페닐) 사이클로헥산, 2,2 - 비스(4 -하이드록시- 3,5 -디브로모페닐) 프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3,5-디클로로페닐) 프로판, 2,2-비스(4-하이드록시-3-브로모페닐) 프로판, 2,2 - 비스 (4 -하이드록시 -3 - 콜로로페닐) 프로판, 2,2 - 비스(4 -하이드록시 -3,5 -디메틸페닐) 프로판, 비스(4-하이드록시페닐) 에테르, 비스(4-하이드록시페닐) 술폰, 비스(4-하이드록시페닐) 술폭시 드, 비스(4-하이드록시페닐)술피드, 비스(4-하이드록시페닐) 케톤, 1,1-비스(4-하이드록시페닐)-1-페닐에탄, 비스(4-하이드록시페널) 디페닐메탄 등이 있다.
한편, 상기의 분기화제의 예를 들면, 플루오로글리신, 2,6 -디메틸 - 2,4,6 -트리(4 -하이드록시페닐) 헵텐 - 3, 4, 6 -디메틸 -2, 4, 6 -트리(4 - 하이드록시페닐)헵텐 - 2, 1, 35 - 트리(2 - 하이드록시페닐), α, α', α" -트리(4 - 하이드록시페닐) - 1, 3, 5 -티리이소프로필벤젠 등의 폴리하이드록시 화합물 및 3,3 - 비스(4 -하이드록시아릴) 옥시인돌, 5-클로라이사틴, 5, 7 - 티클로로이사틴 및 5 - 브로모이사틴 등이 있다.
또, 말단 정지제로 사용되는 1관능성 유기화합물로서 예를 들면, 카프릴 클로라이드, 라우릴 클로라이드, 미리스틸 클로라이드, 팔미토일 클로라이드, 스테아릴 클로라이드, 세로틸 콜로라이드와 같은 지방산 클로라이드, 카프르산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 세테아르산, 세로트산과 같은 지방산, 옥틸페놀, 노닐페놀, 라우릴페놀, 팔미틱 페놀, 스테아릴페놀과 같은 장쇄 알킬치환 페놀. 옥틸 하이드록시벤조에이트, 라우릴 하이드록시벤조에이트, 노닐 하이드록시벤조에이트 및 스테아릴 하이드록시벤조에이트와 같은 장쇄알킬에스테르 하이드록시벤조에이트가 있다.
본 발명에 있어서, 상술한 폴리카보네이트 수지를 정제하고, 특히 스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 저분자량 성분을 제거한 것을, 광학적 정보 기록매체의 기판 재료로 사용한다.
즉, 예를 들면 시판의 폴리카보네이트 수지의 분자량분포를 조사해보면, 제1도에서 실선으로 표시된 바와 같이, 스티렌 환산 분자량 2,000 부근에 작은 피크가 관찰된다.
본 발명자 등의 실험에 의하면, 이와 같은 저분자량 성분을 함유하는 폴리카보네이트 수지를 광자기 디스크의 기판 재료로 사용하면, 디스크기판 표면에 저분자량 성분이 편석 및 응축하여 소위, 투명 스폿트가 되어 복굴절 이상을 일으키는 것이 판명되었다.
이 복굴절 이상은, 저분자량 성분을 저감시킴에 따라 감소함으로, 본 발명에서는 스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 저분자량 성분의 함유량을 소정량 이하로 유지하여, 복굴절 이상을 억제한다.
또한, 여기서 제거하여야 하는 저분자량 성분의 분자량을 스티렌 환산 분자량 3,500 이하로 한 것은, 이들 저분자량 성분의 분자량 분포에도 어느정도의 넓이가 있고, 먼저의 제 1 도의 피크에 상당하는 성분을 확실하게 제거하기 위해서는, 스티렌 환산 분자량 3,500까지의 성분이 소정량 이하가 되도록 정제한 것이 바람직하다는 판단에 의한 것이다.
또, 상기 저분자량 성분의 함유량은, 광학적 정보 기록매체, 즉 광학 디스크의 기판에 성형된 상태에서 평가한다. 이는, 제 2 도에 표시된 바와 같이, 기판성형시의 열이력에 의해 저분자량 성분이 증가하기 때문이다.
제 2 도는, 저분자 성분을 제거한 폴리카보네이트 수지 폘렛트를 사용하여 기판을 형성한 경우의 분자량분포의 변동을 표시하는 것으로, 펠렛트(제 2 도에서 실선 a로 표시함)에 비하여 345℃에서 형성된 기판(제 2 도에서-점쇄선 b로 표시항) 및 363℃에서 형성된 기판(제 2 도에서 파선 c로 표시함)에서, 저분자량 성분이 분명히 증가하고 있다.
이와 같은 견지에서, 본 발명은 기판에 성형한 상태에서 기판 재료인 폴리카보네이트 수지중의 스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 저분자량 성분의 함유량을 4중량% 이하로 한다.
물론, 저분자량 성분이 적으면 적을수록 복굴절 이상은 감소하지만, 실용적으로는 4중량% 이하, 바람직하게는 3중량% 이하이다. 스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 저분자량 성분의 함유량이 4중량% 이상이 되면, 복굴절 이상이 현저하여 광학디스크의 기판에는 부적당하다.
이와 같이 기판상태에서 저분자량 성분을 저감하기 위해서, 사용되는 폴리카보네이트 수지를 정제하고, 전술한 저분자량 성분을 미리 제거할 필요가 있다. 이때, 폴리카보네이트 수지의 정제방법으로서 여러가지방법을 생각할 수 있으나 예를 들면, 재침법(再沈法)에 의해 실시하면 좋다.
이 경우, 일차 폘렛트로 가공한 것을 정제하는 방법과, 포스겐법의 최종 단계에서 염화메틸렌에 용해한 것을 직접 정제하는 방법이 있다.
전자는 포스겐법에 의해 수득된 폴리카보네이트 수지분말에 산화방지제 및 이형제 등을 첨가하여 일차 펠렛트화 한 것을 양질의 용매 예를 들면, 염화메틸렌 또는 디옥산 등에 용해하고, 이곳에 나쁜질의 용매 예를 들면, 메탄올 또는 에탄올 등을 가하여 중합체를 침전시킨 후, 여과 및 건조하여 폴리카보네이트 수지분말을 수득한 다음, 다시 펠렛트화하여 폴리카보네이트 수치 펠렛트로 가공한다.
한편, 후자의 경우는 다음 방법으로 실시한다. 먼지, 예를 를면 비스페놀 A, 알칼리 수용액 및 염화메틸렌의 혼합물에 포스겐을 불어넣고, 중축합 반응을 실시한 후, 반응 정지제를 가하여 반응을 종료시킨다. 그후, 폴리카보네이트가 용해하는 염화메틸렌상을 분리하여, 물세척을 반복하고 염화나트륨, 반응정지제 및 알칼리 성분 등을 제거한다. 계속하여, 이 염화메틸렌상에 직접 나쁜질의 용매를 가하고, 중합체를 침전시켜 미반응 모노머 및 카보네이트 올리고머 등을 제거하기 위해 여과한 후, 건조하여 폴리카보네이트 수지분말을 수득한다. 이것을 펠렛트화하고 폴리카보네이트 수지 펠렛트로 가공한다.
수득된 폴리카보네이트 수지 펠렛트는, 제 1 도에서 파선으로 표시한 바와 같이 저분자량 성분이 극히 적은 것이며, 이것을 사출성형하여 저분자량 성분이 적은 기판이 형성된다.
폴리카보네이트 수지중의 스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 저분자량 성분은, 기판에 가공했을 때 국부적으로 편석하여, 소위 투명 스폿트의 원인이 된다. 이 투명 스폿트는 노이즈의 원인이 되고, 예를 들면 버스트에러(burst error) 등이 발생한다.
본 발명에서는, 기판중의 스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 저분자량 성분의 함유량을 4중량% 이하로 억제하여, 복굴절 이상을 저감시켜 노이즈 레벨의 저하를 시도한다.
또, 저분자량 성분의 저감은, 폴리카보네이트 수지의 용융시의 내열분해성 향상 및 성형후의 열변형 온도의 향상 등의 점에서도 유효하게 작용한다.
(실시예)
다음에 본 발명을 구체적인 실험결과에 의해 상세히 설명한다.
(실험예 1(비교예))
먼저, 미정제 폴리카보네이트 수지중, 스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 저분자량의 성분이 서로 다른 것을 사용하여, 2종류의 광학 디스크기판을 형성하여 기판의 CN비를 평가한다. 또한, 각 기판을 구성하는 폴리카보네이트 수지중에 포함되는 저분자량 성분의 함유량은, 각각 5.5중량% 및 4.8중량%였다.
각 기판의 CN비를 커리어 신호(career signal) 20KHz 및 100KHz로 측정한 결과, 저분자량 성분이 적은 기판쪽이 CN비로 2 내지 3.5dB까지 향상하고 있음이 분명하였다.
단, 각 기판의 표면을 편광 현미경으로 관찰한 결과, 수 μ 내지 10μ의 휘점(輝点)이 보이고, 복굴절 이상이 있음이 확인되었다.
(실험예 2)
먼저의 실험예 1에서, 저분자량 성분이 복굴절 이상에 큰 영향을 미치고 있음이 분명하였다.
따라서, 본 실험예에서 폴리카보네이트 수지중의 저분자량 성분이 어떠한 화합물인가를 조사하었다.
먼저, 시판의 폴리카보네이트 수지의 분자량 분포를 겔투과 크로마토그라피(GPC)[충전제. Shodex A-800P+A-804, 용매 테트라하이드로푸란]에 의해 측정하고, 스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 성분을 가스 크로마토그라피 질량분석, 핵자기공명 분석(lH-NMR,13C-NMR) 및 적외분광 분석에 의해 구조결정하였다.
그 결과 폴리카보네이트 수지의 원료인 비스페놀 A 및 양말단을 페놀 유도체로 처리한 카보네이트 올리고머 및 산화방지제로 추정되는 힌더드 페놀 등이 함유되어 있는 것으로 판명되었다. 이들 성분의 구조식은다음과 같다
비스페놀 A
Figure kpo00001
II) 카보네이트 올리고머
Figure kpo00002
[단, m
Figure kpo00003
1이고, R은
Figure kpo00004
등의 페놀 유도체이다.]
Ⅲ)힌더드 페놀
Figure kpo00005
(실험예 3(실시예))
기판 표면에 존재하는 이물이 폴리카보네이트 수지중에 존재하는 저분자량 성분이고, 그 저분자량 성분의 함유량이 적으면, 노이즈 레벨이 저감함으로, 더욱 적극적으로 저분자량 성분의 저감을 실시하였다.
먼저, 시판의 폴리카보네이트 수지 1kg을 29ℓ의 디옥산에 용해하고, 80디스크에 가열한 후 교반하면서 에탄올 20ℓ를 서서히 가하여, 침전된 고분자 성분을 여과하여 저분자량 성분을 제거한다. 정제된 폴리카보네이트 수지를 120℃에서 10시간 감압하에서 건조하고, 잔존하는 디옥산 및 에탄올을 제거한다.
이와 같이 수득된 분말을 용융하고, 펠렛트화하여 기판성형용의 시료로 한다.
이 정제에서, 스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 저분자량 성분은 당초의 5.5중량%로부터 0.8중량%로 감소하고, 카보네이트 올리고머(1
Figure kpo00006
m
Figure kpo00007
4), 비스페놀 A 및 힌더드 페놀 대부분이 제거되었다.
다음에, 이 저분자량 성분을 0.8중량%까지 저감된 폴리카보네이트 수지 펠렛트를 사용하여, 사출성형에 의해 광학디스크 기판을 형성한다.
수득된 기판표면을 편광현미경으로 관찰한 결과, 휘점은 발견되지 않고, 저분자량 성분 저감이전에 기판표면상에 존재하는 투명한 이물 및 그 이물 주위에 발생한 복굴절 이상이 전혀 발견되지 않았다.
(실험예 4)
이상의 실험결과에 의해, 폴리카보네이트 수지중의 저분자량 성분의 저감이, 복굴절 이상의 억제에 유효함을 알았으나, 더욱 이 저분자량 성분이 열분해성, 내열변형성, 내충격성 등에 미치는 영향에 대해 조사하였다.
먼저, 페놀류에 의한 폴리카보네이트 수지의 가수분해에 대하여 비.엠.코바르스카야(B.M.Kovarskaya)등의 보고[참조 : Poly. Sci. USSR. 4, (6), 1346(1963)]에 의해 약간 검토되고 있으나, 폴리카보네이트수지중의 저분자량 성분을 계통적으로 변화시켜, 그 열분해성을 검토한 예는 없다.
그러나, 본 실험에서는 이러한 열분해성에 대하여 검토를 하였다.
예를 들면, 폴리카보네이트 수지중에 함유되는 비스페놀 A는, 펠렛트화시와 사출성형시 등의 열이력을 받는 과정에서, 폴리카보네이트를 가수분해하고, 다시 비스페놀 A를 생성함으로써 가수분해를 촉진한다. 따라서, 저분자량 성분제거를 위한 생성에 의해, 가수분해는 현저하게 억제되는 것으로 추정된다.
실제, 저분자량 성분 함유량을 변화시켜, 폴리카보네이트 수지를 360℃에서 열열화거동(분자쇄 절단)을 분자량 변화로서 조사한 결과, 제 3 도에 나타낸 바와 같은 결과를 얻는다.
또, 분자량 변화는, 용융선의 중량평균 분자량 Mw(0)와 용융후 t분 경과했을때의 중량분자량 Mw(t)의 비인 Mw(±)/Mw(0)로 표시한다.
또한, 도면중에서 곡선 i, ⅱ, ⅲ 및 iv는 각각 저분자량 성분 함유량이 0.8중량%, 4.1중량%, 4.8중량% 및 5.5중량%인 경우를 나타낸다.
그 결과, 스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 성분 함유량이 감소함에 따라, 열분해에 의한 분자량 저하가 억제되고 있음을 알았다. 특히, 정제함으로써 비스페놀 A는 완전히 제거되기 때문에, 정제 폴리카보네이트수지에서는 거의 분자량의 저하, 즉 열분해를 볼 수 없었다.
한편, 내열 변형성은 폴리카보네이트 수지의 유리전이온도 Tg에 의해 평가한다.
저분자량 성분을 저감한 폴리카보네이트 수지의 110Hz의 점탄성 거동으로부터 얻어지는 유리전이온도Tg는, 제4도에 표시된 바와 같이, 스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 저분자량 성분의 저감에 따라 상승하고, 상기 실험예 3에서 수득된 정제 폴리카보네이트 수지(스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 성분 함유량이 0.8중량%)는, 시판의 폴리카보네이트 수지(스티렌 환산 분자량 3,500 이하의 성분 함유량이 5.5중량%)보다 8℃가 높은 163℃가 되어, 광학디스크의 기판 재료로서의 내열성이 현저하게 향상됨을 알았다. 또, 동시에 내충격성도 향상하였다
이상의 설명에서 분명한 바와 같이, 본 발명에 있어서, 광학적 정보 기록매체의 폴리카보네이트 수지기판에 포함되는 저분자량 성분의 함유량을 4중량% 이하로 유지하고 있으므로, 저분자량 성분의 편석 및 응축에 의해 발생되는 이물에 기인되는 복굴절 이상(소위 투명 스폿트)을 저감시키는 것이 가능하고, 노이즈 레벨의 저감을 도모할 수가 있다.
또한, 저분자량 성분의 저감은 폴리카보네이트 수지 기판의 열분해성의 개선에도 유효하고, 예를 들면 용융시의 수지의 열열화가 억제된다.
동시에, 상기의 저분자량 성분을 저감시킴으로써, 폴리카보네이트 수지 기판의 내열변형성 및 내충격성등을 향상시킬 수 있다.
따라서, 기계적 특성이 우수하고, 또 신뢰성이 높은 기록 및 재생이 가능한 광학적 정보 기록매체의 제공이 가능하며, 특히 광자기 디스크 등에 적용할 경우, 특히 큰 효과를 얻을 수가 있다.

Claims (1)

  1. 투명기판상에 광학적 정보 기록층을 가지는 광학적 정보 기록매체에 있어서, 상기 투명기판이 스티렌환산 분자량 3,500 이하의 저분자량 성분의 함유량이 4중량% 이하인 폴리카보네이트 수지를 주체로 하는수지 재료에 의해 형성됨을 특징으로 하는 광학적 정보 기록매체.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2528838B2 (ja) * 1986-10-14 1996-08-28 ソニー株式会社 光学式情報記録媒体
JPS63278929A (ja) * 1987-05-12 1988-11-16 Teijin Chem Ltd 光学用成形品の製造方法
JPH07108938B2 (ja) * 1987-06-18 1995-11-22 出光石油化学株式会社 ポリカーボネートを素材とするディスク基板
JP2621890B2 (ja) * 1987-12-04 1997-06-18 三菱瓦斯化学株式会社 光ディスク用ポリカーボネート成形材料
JP3066865B2 (ja) * 1988-10-27 2000-07-17 三菱レイヨン株式会社 プラスチック光伝送体の製造方法
KR20090057943A (ko) * 2006-05-16 2009-06-08 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 폴리카보네이트 수지 및 이를 사용한 광학용 재료
FR2918058A1 (fr) * 2007-06-28 2009-01-02 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
EP2278388A4 (en) * 2008-05-13 2014-03-05 Teijin Chemicals Ltd POLARIZING LENS
WO2024143358A1 (ja) * 2022-12-26 2024-07-04 三菱ケミカル株式会社 リサイクルポリカーボネート樹脂及びその製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5521773B2 (ko) * 1972-07-14 1980-06-12
JPS606603B2 (ja) * 1978-08-01 1985-02-19 株式会社クボタ コンバイン
JPS6032698A (ja) * 1983-08-02 1985-02-19 Sumitomo Chem Co Ltd ポリエステル系高密度情報記録担体
JPS60184813A (ja) * 1984-03-05 1985-09-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc デイスク体用ポリカ−ボネ−ト樹脂成形材料の製法
US4631334A (en) * 1984-04-10 1986-12-23 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Optical articles of branched polycarbonate resin
JPH0662752B2 (ja) * 1984-08-24 1994-08-17 三菱化成株式会社 光情報材料
JPH0649750B2 (ja) * 1984-08-24 1994-06-29 三菱化成株式会社 ポリカーボネートより成る射出成形材料
JPS61213218A (ja) * 1985-03-19 1986-09-22 Idemitsu Kosan Co Ltd 光学機器用素材
JPS62196127A (ja) * 1986-02-21 1987-08-29 Mitsubishi Chem Ind Ltd 光磁気記録デイスク
JP2552121B2 (ja) * 1986-10-03 1996-11-06 ダイセル化学工業株式会社 光学式デイスク

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Publication number Publication date
JPS6377932A (ja) 1988-04-08
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