KR960005084B1

KR960005084B1 - 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물

Info

Publication number: KR960005084B1
Application number: KR1019920017560A
Authority: KR
Inventors: 노조무 나까가와; 가쓰또시 스즈끼
Original assignee: 폴리플라스틱스 가부시끼가이샤; 가스가히 다꾸죠
Priority date: 1991-09-25
Filing date: 1992-09-25
Publication date: 1996-04-20
Also published as: KR930006111A; JP2726580B2; JPH0578574A; TW211031B

Abstract

내용 없음.

Description

폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물

본 발명은 윤활성(sliding properties)이 개량된 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물(polyarylene sulfideresin composition)에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 본 발명은 윤활성이 개량되고 기계적 특성, 성형성, 접착성 등이 우수한 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물에 관한 것이다.

최근 높은 내열성과 화학적 내구성을 보유하고 화임 억제성이 우수한 열가소성 수지의 개발이 전기 또는 전자 기계장치의 부재원료로 요망되었다.

폴리페닐렌 설파이드로 대표되는 폴리아릴렌 설파이드 수지는 위의 요구를 충족시킬 수 있는 수지의 일종이고 그 우수한 성능에 비해 저렴하므로 그에 대한 기대는 더욱 크다.

그러나 폴리아릴렌 수지는 일반적으로 윤활성이 빈약하여 바람직하지 않은 마찰을 일으키고 저항을 나타낸다. 수지를 섬유성증강제(fibrous reinforcement)와 혼합할 경우 이 바람직하지 않은 경향은 더욱 현저해져 윤활성이 요구되는 부재로 사용되는 것을 어렵게 만든다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 수지와 여러가지 종류의 물질을 혼합하는 것이 이미 알려져 있다. 이에 이용되는 혼합물질은 탄소계열 충전제(예 ; 탄소섬유 또는 흑연), 몰리브데늄 디설파이드, 실리콘유, 실리콘수지, 윤활유(예, 광유), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene ; 이하 "PTEE")라 기재함 또는 이들 둘 이상의 혼합물이다.

그러나 이러한 방책으로 제조된 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 각기 다른 문제가 부수하기 때문에 윤활성이 어느정도 개량되었음에도 불구하고 극히 한정적 용도로만 적용된다.

더 구체적으로 설명하면 탄소섬유(carbon fiber) 또는 흑연을 함유하는 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 전도성이므로 전기 절연체로 사용하는데는 그 윤활성이 개량되었음에도 부적합하다.

또 흑연 또는 몰리브데늄 디설파이드를 함유하는 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 바람직하지 않게 기계적 특성이 낮고 수지의 색상은 흑색에만 한정되어 다른 색조를 얻을 수 없다.

한편 실리콘 물질과 윤활유는 폴리아릴렌 설파이드 수지와의 상용성이 낮기 때문에 실리콘 물질 또는 윤활유를 가하여 제조한 조성물은 주형내에 부착물을 남기고 이 조성물로 성형한 제품은 고온처리를 하게 되면 부프름 현상(Blooming)이 일어나 표면에 점성부착물이 생성되므로 실제 이용에는 적합하지 않다.

불소수지(Fluoro resin)의 첨가는 위의 장애를 다소 해소시키지만 그 윤활 효과는 비교적 낮기 때문에 폴리아릴렌 설파이드 수지의 윤활 특성을 충분히 개량하려면 많은 양의 불소수지를 사용하지 않으면 안된다.

또 불소수지는 폴리아릴렌 설파이드 수지와의 상용성이 낮기 때문에 폴리아릴렌 설파이드 수지의 기계적 특성을 손상시키고 양 수지를 함유하는 조성물로부터 제조된 성형제품은 금속이나 다른 플라스틱 같은 다른 물질과 결합하여 조성제품을 생성시켜 접착성이 매우 약하다.

본 발명은 윤활성과 기계적 특성이 개량된 윤활성 물질을 제공하기 위하여 상기 문제점을 타개하는데 목표를 두고 있다.

본 발명의 발명자들을 폴리아릴렌 설파이드(polyarylene sulfide : PAS) 수지의 윤활성을 현저히 증가시키면서 우수한 기계적 특성, 내열성, 전기절연성, 성형성 및 접착성을 보유할 수 있도록 하는 연구를 꾸준히 계속하여, 드디어 폴리아릴렌 설파이드 수지에 불소수지와 함께 특수 중합체를 가하므로서 폴리아릴렌 설파이드 수지의 윤활성이 현저히 개량되고 불소수지 단독첨가에 의한 종래의 문제점이 해소되어 본 발명의 목적이 달성될 수 있음을 확인하게 되었다.

즉 본 발명은 아래 조성성분을 조성하여 윤활성을 개량한 폴리아릴렌 설파이드 수지에 관한 것이다.

(A) 100중량부의 폴리아릴렌 설파이드 수지, (B) 3 내지 7중량부의 불소수지, (C) (a) 올레핀 중합체 또는 공중합체, (b) 아래 일반식(1) 또는 (2)로 표시되는 반복단위로 각기 구성된 하나 또는 그 이상의 (공)중합체를 함유하는 그라프트 공중합체(graft copolymer) (이들을 화학적으로 결합하여 분기 또는 가교 구조를 형성함) 0.5 내지 50중량부.

위의 일반식에서, R은 수소원자 또는 저급알킬이고, X는 -COOCH₃, -COOC₂H₅, -COOC₄H₉, -COOCH₂CH(C₂H₅)C₄H₉,및 -CN중에서 선택한 하나 또는 그 이상의 그룹.

(D) 섬유상 분말상, 과립상 및 박편 충전제 가운데 한가지 이상의 충전제 0 내지 400중량부.

본 발명에 따른 수지 조성물의 각 성분을 다음에 설명한다.

본 발명의 조성물에서 기초제로 사용되는 수지(A)는 식 -(Ar-S)-(식중 Ar은 아릴렌 그룹)로 표시되는 반복단위 70몰라르%(molar %) 이상으로 이루어진 폴리아릴렌 설파이드(이하 "PAS"라 한다)이다.

그 대표적 예를 들면, 구조식 -(Ph-S)-(식중 Ph는 페닐렌 그룹)로 표시되는 반복단위 70몰 이상으로 이루어진 폴리페닐렌 설파이드이다(이하 이 수지를 PPS로 약기한다). 전단변형률(shear rate)을 1200/초로 하고 310℃에 측정한 용융점도(melt viscosity)가 10 내지 20000P, 바람직하기로는 100 내지 5000P인 폴리페닐렌 설파이드를 사용하는 것이 적당하다.

기존 PAS 수지는 그 제조방법에 따라 일반적으로 두 형태로 나눈다. 그 하나는 직선형 구조로서 분기 또는 가교성 구조(branched or crosslinked structure)가 아니고, 다른 하나는 분기 또는 가교성 구조를 이루고 있는 것이다. 본 발명의 이들 두 형태의 수지 모두에 효력이 있으나 분기성 구조보다 선형 구조의 수지에 대한 효력이 더 크다.

본 발명에 사용되는 PAS 수지를 대표적으로 예시하면 식-(Ph-S)-로 표시되는 P-페닐렌 설파이드를 70몰라르%(molar %) 이상, 더욱 바람직하기로는 80몰라르% 이상 함유하는 중합체를 들 수 있다.

반복단위 함량이 70몰라르% 이하인 경우는 생성 중합체의 결정성이 너무 빈약하여 고 강도를 보유할 수 없으며 결정성 중합체의 특성이 좋을 수 있다 하더라도 그 견실도는 역시 빈약하다.

본 발명에 사용되는 PAS 수지는 다른 공단량체(comonomer) 단위를 30몰라르 이하 함유할 수 있으며, 이들을 예시하면 m-페닐렌 설파이드 단위, o-페닐렌 설파이드 단위, p, p'-디페닐렌 설폰설파이드 단위, p, p'-비페닐렌 설파이드 단위, p, p'-디페닐렌 에테르 설파이드 단위 및 2, 6-나프탈렌 설파이드 단위이다.

본 발명에 사용되는 PAS 수지의 특히 바람직한 것은 에컨데 p-페닐렌 설파이드 단위로 구성된 거의 선형 구조를 이룬 PPS 호모중합체(homopolymer) 및 70 내지 95몰라르%의 p-페닐렌 설파이드 반복단위와 5 내지 30몰라르%의 m-페닐 설파이드 반복단위로 구성된 거의 선형 구조를 이루고 있는 PPS 공중합체이다.

또 단량체 성분의 부위로 3관능기 이상을 가진 소량의 단량체와 함께 상기한 거의 선형 구조를 이룬 중합체를 본 발명의 조성물중 성분(A)로 사용할 수 있다. 한편, 선형 중합체를 분기 또는 가교형 수지와 혼합하여 효과적으로 사용할 수 있다.

본 발명의 성분(A)로 사용되는 PAS 수지는 산화 또는 가열성 가교반응에 의하여 비교적 저분자성 선형 중합체의 용융점도(melt viscosity)를 증가시켜 수지의 성형성을 개량한 중합체를 이용할 수 있다.

성분(B)로 사용되는 불소수지는 특별히 한정되는 것이 아니라 기존 불화성 수지(fluorinated polymer)나 엘라스토머(elastomer)는 어느거나 사용할 수 있다. 이들을 예시하면, 테트라플루오로에틸렌, 트리플루오로에틸렌, 디플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌 및/또는 비닐리덴플루오라이드의 호모중합체(homopolymer) 및 공중합체 ; 및 이들 단량체와 올레핀(예 ; 에틸렌 또는 프로필렌)의 공중합체이다.

본 발명에 사용되는 가장 대표적이고 바람직한 불소수지는 폴리테트라플루오로에틸렌이거나 이들 중요 구성성분으로 함유하는 공중합체이다.

불소수지의 입경(particle size)은 작을수록 좋다. 그 입경은 100㎛ 이하, 바람직하기로는 50㎛ 이하, 더욱 바람직하기로는 10㎛ 이하로 할 수 있으나, 섬유상 불소수지(fibrous fluoro resin)를 사용할 수 있다. 사용할 불소수지의 양은 3 내지 70중량%, 바람직하기로는 5 내지 50중량%(PAS 수지 100중량% 기준)이다.

사용량이 너무 적으면, 마찰성 및 윤활성이 개량될 수 없으므로 본 발명의 목적을 달성할 수 없고, 너무 많이 사용하면 생성된 조성물이 PAS 수지 고유의 특성을 상실하여 기계적 특성이나 성형성이 떨어진다.

본 발명의 성분(C)로 사용되는 그라프트 공중합체는 다음과 같은 구성의 것이다.

(a) 올레핀 중합체 또는 공중합체

(b) 아래 일반식(1) 또는 (2)로 표시되는 반복단위로 각기 구성된 하나 또는 그 이상의 (공)중합체(이들은 화학적으로 결합하여 분기 또는 가교 구조를 형성함).

위의 일반식에서, R은 수소원자 또는 저급알킬이고, X는 -COOCH₃, -COOC₂H₅, -COOC₄H₉, -COOCH₂CH(C₂H₅)C₄H₉,및 -CN중에서 선택한 하나 또는 그 이상의 그룹이다.

상기 성분(a)를 구성하는 단편은 예컨데 α-올레핀(예 ; 에틸렌, 프로필렌 또는 부텐-1)의 중합체 또는 공중합체인데, 그중에서 에틸렌 및 주요성분으로 에틸렌을 함유하는 공중합체가 바람직하다.

공중합체는 α-올레핀(예 ; 에틸렌, 프로필렌 또는 부텐-1)과 α,β-불포화산의 글리시딜에스테르, 예컨데 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 글리시딜 에타크릴레이트 또는 글리시딜 이타코네이트, 아크릴릭 에스테르(예 ; 에틸 아크릴레이트 또는 비닐 아크릴레이트) 등이다.

특히 에틸렌 및 글리시딜 메타크릴레이트로 이루어진 공중합체를 사용하는 것이 바람직하다.

또 이를 단량체에 부가하여, 다른 비닐계 단량체를 사용 제조한 복수 성분 공중합체를 본 발명에 사용할 수 있다.

올레핀 중합체 또는 공중합체(a)는 공지의 라디칼 중합반응에 의하여 제조할 수 있다. 단편(a)는 50중량% 이상의 α-올레핀과 50중량% 이하의 다른 공중합체로 이루어진 것이 바람직하다.

한편, 중합체 또는 공중합체(a)에 그라프트(graft)시켜 분기(branch) 또는 가교 쇄(crosslinked chain)를 형성할 (공)중합체(b)는 상기 식(1) 또는 (2)로 표시되는 반복단위로 구성된 중합체이거나, 그들 반복단위를 둘 이상 함유하는 공중합체이다. 이들을 예시하면, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸 아크릴레이트, 폴리부틸 아크릴레이트, 폴리-2-에틸헥실 아크릴레이트, 폴리스티렌, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴로니트릴-스티렌 공중합체, 부틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트 공중합체 및 부틸 아크릴레이트-스티렌 공중합체 등이다.

본 발명은 상기 (공)중합체(a) 및 (b)를 각기 따로 사용하는 것이 아니라 이들이 하나 이상의 화학적 결합으로 분기 또는 가교성 구조를 이루는 (공)중합체(a) 및 (b)를 각기 따로 사용하는 것이 아니라 이들의 하나 이상의 화학적 결합으로 분기 또는 가교성 구조를 이루는 (공)중합체(a) 및 (공)중합체(b)로 구성된 그라프트 공중합체를 사용하는 것이 특징이다. 이러한 그라프트 구조에 의하여, 성분(c)는 각개의 (공)중합체(a) 및 (b)를 동시 사용하는 것보다 현저한 효능을 달성할 수 있다.

단편(a) 및 (b)로 구성된 그라프트 공중합체를 제조하는 방법에는 특별한 제한이 없고, 자유 라디칼 반응에 의하여 쉽게 제조할 수 있다. 예컨대 그라프트 공중합체는, 성분(b)를 구성하는 단량체로서 상기 비닐계통 단량체로부터 선택한 것 하나 이상을 올레핀 (공)중합체(a) 존재하에 (공)중합성 유기 과산화물로 공중합하여 퍼옥시그룹(peroxy group)을 가진 공중합체를 생성시킨 후 생성된 반응 혼합물을 가열하면서 혼합하여 퍼옥시 그룹 반응에 의해 형성된 공중합체와 올레핀 (공)중합체(a)를 결합하여 제조할 수 있다.

그라프트 공중합체(c)는 단편(a) 및 (b)를 95 : 3 내지 40 : 60의 비율로 함유하는 것이 바람직하다.

그라프트 공중합체의 바람직한 형태는 예컨대 일본 공개특허공보 제312313/1983호에 기재된 방법에 의하여 제조된 다중상 구조(multi-phase structure)이다. 이 다중상 구조의 제품은 시판용으로 수득할 수 있다(제품 참조 : "Modiper A" 상표, 일본 유지주식회사 제품).

PAS 수지에 그러한 올레핀성 그라프트를 부가시켜 수지의 강도를 개량하고 충격저항을 증가시키고 있다. 올레핀성 그라프트 공중합체를 PAS 수지 혼합물에 불소수지와 함께 첨가하는 본 발명에 있어서는 PAS 수지에 있어 불소수지의 상용성 및 분산성을 증강하여 상술한 바와 같이 본 발명의 특성을 현저히 개량하며, 그라프트 공중합체와 불소수지를 동시 사용하므로서 상승적으로 PAS 수지의 윤활성을 개량시킨다.

한편, 종래의 불소수지 함유 조성물은 금속 또는 다른 플라스틱에 대한 접착성이 빈약하여, 이 조성물로부터 제조한 성형제품을 금속 또는 플라스틱 구성제품에 결합하는 제조과정에서 많은 문제점이 노출되었는데, 본 발명에 따른 불소수지함유 조성물에 있어서는 이러한 단점이 크게 개량되었고 이러한 방법은 전혀 알려지지 않은 기대 밖의 수확이다.

성분(C)의 사용량은 PAS 수지 100중량부에 대하여 0.5 내지 50중량%, 바람직하기로는 1 내지 30중량%이다. 사용량이 너무 적으면 효과가 약하고, 반면 너무 많이 사용하면 생성조성물은 PAS 수지에 고유하는 특성을 상실하여 점도가 증가하게 되고 성형성을 떨어뜨린다.

충전제(D)는 본 발명의 조성물에 있어 필수성분이 아니고, 이를 사용하면 생성제품의 기계적 특성, 견실성, 저항도, 안정성(분해와 균열에 대한 내구성), 전기적 특성, 그 밖의 성상을 향상시킨다. 충전제(D)는 목적에 따라 섬유상, 분말상 및 과립상 그리고 박편 충전제중에서 선택할 수 있다. 섬유상 충전제는 유기섬유 물질, 예컨대 유리섬유, 석면, 탄소, 실리카, 실리카/알루미나, 질코니아(zirconia), 질화물(nitride), 질화규소(silicon nitride), 질화붕소, 붕소 및 칼륨 티타네이트 및 금속(예 ; 스테인레스철, 알루미늄, 티타늄, 동 및 놋쇠 등)의 섬유 등이다.

이들 가운데, 유리 및 칼륨 티타네이트 섬유가 특히 대표적인 것이라 할 수 있다.

한편, 섬유상 충전제(D)는 고융점 유기섬유상 물질, 즉 방향족 폴리아미드 및 아크릴 수지 등을 함유한다. 분말상 및 과립상 충전제는 카본블랙, 실리카, 석영분말, 유리알, 유리가루, 규산염(예 ; 규산칼슘, 규산나트륨, 카올린, 활석, 점토, 규조토 및 규회석), 금속산화물(예 ; 산화철, 산화티타늄, 산화아연 및 알루미나), 금속탄산염(예 ; 탄산칼슘, 탄산마그네슘), 금속황산염(예 ; 황산칼슘, 황산바륨), 실리콘카바이드, 질화규소, 질화붕소 그리고 그 밖의 여러가지 금속 분말 등을 함유한다.

박편 충전제(flaky filler)는 운모, 박편유리 그 밖에 여러가지 금속의 박편(foil) 등을 함유한다.

이들 무기 충전제는 단독으로 사용하거나 그들 두가지 이상의 혼합물을 사용할 수 있다. 섬유상 물질, 특히 유리 또는 칼륨 티타네이트 섬유를 분말상, 과립상 및/또는 박편 충전제와 동시에 사용하면 기계적 강도 뿐 아니라 형상의 정밀도와 전기적 성질이 뛰어난 제품을 매우 효과적으로 제조할 수 있다. 필요에 따라 이를 충전제와 함께 싸이징제(sizing agent) 또는 계면활성제를 사용할 수 있다. 그들을 예시하면, 관능화합물(functional compound), 즉 에폭시, 이소시아네이트, 실란(silane) 및 티타네이트 화합물 등이다.

이들 화합물은 조성물을 제조하기전에 충전제에 적용하여 충전제를 싸이징(sizing)처리 하거나 표면 처리 하거나 그 제조과정중에 첨가할 수 있다. 충전제(D)의 양은 폴리아릴렌 설파이드 수지(A)의 100중량부에 대하여 0 내지 400중량부, 바람직하기로는 10 내지 200중량부이다. 양이 10중량부 보다 적으면 기계적 강도와 견실도(stiffness)는 약간 떨어지고, 너무 많으면 성형성과 기계적 강도가 영향을 받는다.

본 발명의 조성물은 목적하는 바에 따라 상기 성분에 추가하여 소량의 다른 열가소성 수지를 임의로 함유시킬 수 있다.

임의 첨가할 수 있는 열가소성 수지는 고온에서 안정한 것이면 어느거나 사용할 수 있다. 이들을 예시하면, 방향족 디카르복시산과 디올 또는 히드록시카르복시산으로 이루어진 방향족 폴리에스테르(예 ; 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 테레프탈레이트), 폴리아미드(예 ; 나일론 66, 6, 12 및 46), 폴리카르보네이트, ABS, 산화폴리페닐렌, 폴리알킬아크릴레이트, 폴리아세탈, 폴리설폰, 폴리에테르설폰, 폴리에테르이미드, 폴리에테르케톤 및 성분(C) 이외의 올레핀성 중합체 등이다. 이들 열가소성 수지는 그 둘 또는 그 이상의 혼합물도 사용할 수 있다. 또 본 발명의 조성물을 적합한 부가제를 사용할 수 있는데 요구되는 성상에 따라 열가소성 수지에 편의에 따라 첨가한다. 이들은 예컨대 안정제(예, 산화방지제, 자외선 흡수제), 정전기 방지제, 화염억제제, 착색제(예 ; 색소, 염료), 윤활유, 결정생성촉진제, 핵형성제(nucleating agent) 등이다.

본 발명의 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물은 합성수지 조성물을 제조하는 일반 방법에 따라 통상의 장치로 제조할 수 있다. 즉, 필요성분을 혼합하고 고르게 반죽한 다음, 단일 또는 쌍스크루우 사출기(twin-screw extruder)로 사출하여 성형 펠리트(molding pellet)를 수득한다. 제조과정에서 주동 벳치(master batch)로 필요성분이 일부를 잔여성분과 혼합한 다음, 성형시킬 수 있다. 필요성분의 분산과 혼합을 쉽게 하기 위하여 수지 조성물의 일부 또는 전부는 미리 분쇄한 다음, 혼합하여 사출할 수 있다.

본 발명의 PAS 수지 조성물은 내열성, 기계적 특성 및 성형성, 특히 마찰성이 우수하여 윤활성이 요구되는 제품 원료로 적합하며, 접착가공성이 개량되어 성형제품이 마찰성형의 조절이 요구되는 마찰부재에 크게 활용될 수 있다.

다음에 실시예를 통하여 본 발명을 더 구체적으로 설명한다. 그러나 본 발명이 이들로 인해 제한되는 것은 아니다.

[실시예]

[실시예 1 내지 13 및 비교실시예 1 내지 7]

표 1에 나타내고 있는 바와 같이, 성분(B)로서의 테트라플루오로 에틸렌 수지 또는 트리플루오로 에틸렌 수지 및 성분(C)로서 표에 열거한 각각의 여러가지 올레핀 그라프트 공중합체를 성분(A)로서의 폴리페닐렌 설파이드(PAS) 수지("Fortion KPS", 일본 구레하 화학공업 주식회사 제품)에 가한 후, 헨셀 혼합기(Henscel mixer)로 5분간 예비 혼합한다. 생성된 예비 혼합물에 경우에 따라 상업용 유리섬유(직경 : 13㎛, 길이 3mm) 또는 활석(평균입경 : 4㎛)을 표에 제시된 양으로 가한 후 2분간 혼합한다.

이같이 하여 수득한 혼합물을 310℃에서 사출기를 통해 사출하여 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물의 펠리트(pellete)를 수득한다. 펠리트 320℃의 실린더 온도와 150℃의 성형온도에서 사출성형기로 시험편으로 성형시킨다.

이같이 제조한 시험편으로 기계적 특성, 마찰성 및 접착성 시험을 실시한다.

시험 결과를 표 1에 나타낸다.

성분(B)와 성분(C)를 함유하지 않는 PPS 수지 조성물로 각각 시험편으로 사출성형시켜, 위의 방법과 유사하게 시험한다.

그 결과를 표 2에 나타낸다.

아이조드 충격강도(Izod impact strength) :

눈금새긴것과 새기지 않는 것의 양쪽에 대하여 ASTM D-256에 따라 시험한다.

인장시험(Tensile test) :

ASTM D-638에 따라 인장강도(Tensile strength) 및 신장률(Tensile elongation) 시험을 한다.

마찰 및 마모 시험(Prietion and wear test) :

마찰계수(eoefficient of friction) 및 마모도(abrasion wear)를 시험기(일본 스스끼 마찰 및 마모시험기)와 쇠 동반물질(mating material of iron : S55c)을 사용하여, 100mm/초의 선속도와 10kg의 부하를 주고 2.0㎠의 접촉면으로서 검사한다.

접착성(Adhesion) :

ASTM D-638 시험편을 두 부분으로 잘라, 이들을 실리콘 접착제(12X-151, Three Bond Co., Ltd.제품)로 접착한다(접착면 : 1cm×12cm).

접착상태를 150℃에서 10분간 숙성시킨다. 생성된 시험편을 인장시험을 통해 접착강도 시험한다.

[표 1]

[표 2]

(주 1)

LDPE-g-PS : 저밀도 폴리에틸렌 및 폴리스티렌으로 이루어진 그라프트 공중합체.

LDPE-g-AS : 저밀도 폴리에틸렌 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체로 이루어진 그라프트 공중합체.

E/GMA-g-PS : 에틸렌-글리시딜메타크릴레이트 공중합체 및 폴리스티렌으로 이루어진 그라프트 공중합체.

E/GMA-g-AS : 에틸렌-글리시딜메타크릴레이트 공중합체 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체로 이루어진 그라프트 공중합체.

Claims

아래 (A) 내지 (D)의 조성으로 이루어진 윤활성이 개량된 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.

(A) 100중량부의 폴리아릴렌 설파이드 수지, (B) 3 내지 7중량부의 불소수지(fluoro resin), (C) (a) 올레핀 중합체 또는 공중합체, (b) 아래 일반식(1) 또는 (2)의 반복단위로 각기 구성된 하나 또는 그 이상의 (공)중합체를 함유하는 그라프트 공중합체(graft copolymer) 0.5 내지 50중량부(이들은 화학적으로 결합하여 분기 또는 가교성 구조를 형성함).

위의 일반식에서, R은 수소원자 또는 저급알킬이고, X는 -COOCH₃, -COOC₂H₅, -COOC₄H₉, -COOCH₂CH(C₂H₅)C₄H₉,-CN중에서 선택한 하나 또는 그 이상의 그룹임.

(D) 섬유상, 분말상, 과립상 및 박편 충전제 가운데 한가지 이상의 충전제 0 내지 400중량부.
제1항에 있어서, 폴리아릴렌 설파이드 수지(A)가 아래 식으로 표시되는 반복단위 70몰 이상으로 이루어진 폴리-p-페닐렌 설파이드인 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
제1항에 있어서, 조성성분(B)에 사용되는 불소수지가 폴리테트라플루오로에틸렌인 폴리아릴렌 설파이드 수지 조성물.
제1항에 있어서, 충전제(D)가 섬유상 충전제이고, 그 첨가량이 10 내지 200중량부인 폴리아릴렌 설파이드 수지.