KR960002628B1 - 세정제조성물 - Google Patents

세정제조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR960002628B1
KR960002628B1 KR1019930002825A KR930002825A KR960002628B1 KR 960002628 B1 KR960002628 B1 KR 960002628B1 KR 1019930002825 A KR1019930002825 A KR 1019930002825A KR 930002825 A KR930002825 A KR 930002825A KR 960002628 B1 KR960002628 B1 KR 960002628B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
acyl
formula
group
weight
alkyl
Prior art date
Application number
KR1019930002825A
Other languages
English (en)
Other versions
KR930018014A (ko
Inventor
버나드 하간 데스몬드
카터 피터
Original Assignee
유니레버 엔 브이
에이치 드 로이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10711135&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR960002628(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 유니레버 엔 브이, 에이치 드 로이 filed Critical 유니레버 엔 브이
Publication of KR930018014A publication Critical patent/KR930018014A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR960002628B1 publication Critical patent/KR960002628B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0094—High foaming compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/55—Phosphorus compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/604—Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/37—Mixtures of compounds all of which are anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/006—Detergents in the form of bars or tablets containing mainly surfactants, but no builders, e.g. syndet bar
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/08—Liquid soap, e.g. for dispensers; capsuled
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/596—Mixtures of surface active compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06—Ether- or thioether carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/123—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from carboxylic acids, e.g. sulfosuccinates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/126—Acylisethionates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28—Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/34—Derivatives of acids of phosphorus
    • C11D1/345—Phosphates or phosphites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/92—Sulfobetaines ; Sulfitobetaines

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

세정제조성물
본 발명은 세정제조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 피부 및 모발을 세정하는데 적합한 매우 순하고 거품성이 높은 세정제조성물에 관한 것이다.
세정제조성물에 가장 폭넓게 사용되는 음이온계 계면 활성제는 알킬 황산염, 폴리옥시에틸렌 알킬 황산염 및 알킬 벤젠 술폰산염이다. 이러한 화합물은 우수한 거품성과 세정력을 가지는 것으로 알려져 있다. 그러나, 그 거침성 때문에 사람의 피부 및 모발에 국소 도포되는 세정제조성물의 성분으로서는 바람직스럽지 못하다. 특히, 젊거나 유연하거나 손상된 피부의 경우에, 이들 조성물의 손상 효과는 여러해 동안 집중적인 연구의 대상이 되어 왔다.
한편, 보다 순한 활성제는 흔히 소비자에게는 매우 중요한 높은 거품성을 제공하지 못하는 결점이 있다. 그러므로, 매우 순하면서 또한 탁월한 거품 발생 능력을 가지고 있는 제품에 대한 필요성이 강력하게 대두되고 있다.
미합중국 특허 제3,728,447호(C J Patterson)에는 지방산 락틸레이트 또는 글리콜레이트를 함유하는 모발샴푸 조성물에 대해 기재되어 있다. 지방산 락틸레이트를 기재(基材)로 하는 샴푸의 세정 효과는 만족할만한 수준이나 그 거품성은 극미한 수준이다. 보다 높은 거품 효과를 달성하기 위해서는 라우릴 황산나트륨 또는 라우릴 황산 트리에탄올아민과 같은 거친 세제 성분을 함유시키는 것이라고 기재되어 있다. 락틸레이트를 이러한 거품 촉진 세제성분과 함께 사용할 때, 조성물중에 함유되는 락틸레이트의 양은 약 1∼ 2중량%로 감소된다.
EP-A 제224,796호(Kao)에는 (a) 인산염 계면 활성제와 (b) C12-C18아실기를 가지는 아실 락텔레이트를 함유하는 세제조성물이 개시되어 있다. 이 세제조성물은 탁월한 거품 특성 뿐만 아나라 탁월한 세정력을 가지며, 피부 및 모발에 순하다고 기재되어 있다. 이러한 특성은 아실 락틸레이트가 조성물의 5중량%이하, 바람직하게는 3중량% 이하의 양으로 사용될 때에만 달성될 수 있다고 제시되어 있다.
미합중국 특허 제4,761,279호(EastmanKodak)에는 아실 락틸레이트의 염, 포화 모노글리세라이드, 프로필렌글리콜 모노 에스테르 휴멕탄트(humectants)를 함유하는 쉐이빙 크림 조성물이 기재되어 있다.
미합중국 특허 제4 946 823호(RITA Corporation)에는 1∼15중량%의 슈크로즈 지방산 에스테르, 3∼45중량%의 아실 락틸레이트 또는 그 알칼리 금속염 및 솔벤트를 함유하는 화장품 기초 조성물이 기재되어 있다. 이 조성물은 상처 회복을 촉진시키고 피부 건조를 감소시킨다. 그러나, 이 조성물의 거품 특성에 대해서는 보고되어 있지 않다.
본 발명자는 충분한 거품을 일으키는 특성이 추가된, 특히 사람의 피부 또는 모발을 세정하기 위한 순한 세정제조성물을 연구한 결과, 특정의 보조 계면 활성제와 함께 좁은 범위의 아실 락틸레이트를 특정량으로 사용할 때 바람직한 효과를 가져올 수 있다는 기재하지 못하였던 사실을 알게 되었다. 본 조성물은 탁월하게 거품을 일으킬 수 있으며 따라서 소비자들에게 강력한 호감을 준다. 또한, 본 조성물을 순하기 때문에 피부 및 모발 그리고 기타보다 민감한 피부 부위를 세정하는데 안전하게 사용될 수 있다.
따라서, 본 발명은 물이외에 다음과 같은 성분을 함유하는 것을 특징으로 한다.
(a) 다음 구조식(1)의 1종 이상의 아실 락틸레이트 10∼35중량%
(1)
위 식에서, R1CO는 C6-C16아실기를 나타내고, a는 1∼3의 정수이며, M1은 수소 또는 알칼리 금속, 암모늄 또는 하나 이상의 C1-C3알킬기 또는 히드록시알킬기를 가지는 치환 암모늄기로부터 선택되는 상대 이온(counter ion)을 나타낸다]
(b) 다음의 화합물(A)∼(O)중에서 선택되는 1종 이상의 보조 계면 활성제5∼25중량%
(A) 다음 구조식(2)의 N-메틸-N-아실 타우레이트
(2)
[위 식에서 R2CO는 C10-C18아실기를 나타내며, M2은 구조식(1)의 M1과 같다.]
(B) 다음 구조식(3)의 아실이세티오네이트
R3CO-OCH2CH2-SO3M3(3)
위 식에서, R3CO는 C10-C18아실기를 나타내며, M3는 구조식(1)의 M1과 같다.
(C)다음 구조식(4)의 ω-술폰화 카르복실산의 알킬에스테르
(4)
[위 식에서, R4는 C10-C18알킬기를 나타내며, M4는 구조식(1)의 M1과 같고 (b)는 1∼3 사이의 정수이다.]
(D) 다음 구조식(5)의 지방 아실아미도 폴리옥시에틸렌 술페이트
R5CO-NH-(CH2CH2O)C-SO3M5(5)
[위 식에서, R5CO는 C10-C18아실기를 나타내며, M5는 구조식(1)의 M1과 같고, C는 1-10의 정수이다.]
(E) 다음 구조식(6)의 지방아실 폴리글리세라이드 술페이트
R6CO-O-(CH2-CHOH-CH2O)d-SO3M6(6)
[위 식에서, R6CO는 C10-C18아실기를 나타내고, M6은 구조식(1)의 M1과 같으며, d는 1∼4의 정수이다.]
(F) 다음 구조식(7a) 또는 (7b)의 단일 치환 술포숙시네이트
[위 식에서, Z7은 다음과 같은 기(i)∼(iii)중에서 선택되며, (i) RaCO-NH-(CH2CH2O)e-(여기서, RaCO는 C10-C18아실기를 나타내고, e는 1∼10의 정수임) (ii) Rb-O-(CH2CH2O)f-(여기서, Rb는 C10-C18알킬기를 나타내고, f는 1∼10의 정수임) (iii) R-O-(여기서 Rc는 C10-C18알킬기를 나타냄)]
X7및 Y7은 구조식(1)의 M1에 의해 나타낸 상대 이온으로부터 서로 독립적으로 선택된다.]
(G) 다음 구조식(8)의 단일 치환 포스페이트
[위 식에서, R8은 C10-C18알킬기를 나타내며, M8a및 M8b는 구조식(1)의 M1에 의해 나타낸 카운터 이온으로부터 서로 독립적으로 선택되며, g는 0-3사이의 정수이다]
(H) 다음 구조식(9)의 알킬 폴리(에틸렌글리콜)아세테이트
[위 식에서, R9는 C10-C18알킬기를 나타내며, M9는 구조식(1)의 M1과 같고, h는 1∼10의 정수이다.]
(I) 다음 구조식(10)의 N-아실-α-아미노산의 염
[위 식에서, R10CO은 C10-C18아실기를 나타내며, Z10은 H 또는 C1-C2알킬기를 나타내며, Y10은 H, C1-C3알킬기 또는 COOH기로 치환된 C1-C3알킬을 나타내고, M10은 구조식(1)의 M1에 의해 나타낸 상대 이온으로부터 선택된다.]
(K) 다음 구조식(11)의 알킬 폴리글루코시드
[위 식에서, R11은 C10-C14알킬기를 나타내며, n은 1∼3의 정수이다.]
(L) 다음 구조식(12)의 폴리(옥시알킬렌)지방 알킬에테르
R12-O-(Z12O)pH (12)
[위 식에서, R12는 C8-C18알킬기를 나타내며, Z12는 C2-C3알킬렌기를 나타내고, p는 1~10의 정수이다.]
(M) 다음 구조식(13)의 N-치환 베타인
[위 식에서, Z13은 다음의 기로부터 선택된다. (i) C10-C18알킬기, 또는 (ii) R13CO-NH-(CH2)3기(여기서, R13CO는 C10-C18알킬기를 나타냄).]
(N) 다음 구조식(14)의 술타인
[위 식에서, Z14는 C10-C18알킬기 또는 C10-C18아실 아미도기를 나타낸다.]
(O) 다음 구조식(15)의 알킬 암포카르복실레이트
[위 식에서, R15CO는 C10-C18아실기를 나타내며, Z15및 Y15는 H, CH2OH 또는 (CG2)rCOO-로부터 서로 독립적으로 선택되며, M15는 구조식(1)의 M1과 같다.]
[아실 락틸레이트]
본 발명에 따르는 조성물은 다음 구조식(1)의 1종 이상의 아실 락틸레이트를 10∼35중량% 함유한다.
[위 식에서, R1CO는 C6-C16아실기를 나타내고 1∼3의 정수이며, M1은 수소 또는 알칼리 금속, 암모늄 또는 하나 이상의 C1-C3알킬기 또는 히드록시알킬기를 가지는 치환 암모늄기로부터 선택되는 상대 이온을 나타낸다.]
본 명세서에 기재된 거품 높이 테스트에 의해 측정시 130㎜ 이상의 거품 높이를 가지는 것을 특징으로 하는 세정제조성물을 제공한다.
상기 구조식(1)의 아실 락틸레이트의 예를 들면 다음과 같다.
라우로일 모노락트산나트륨
미리스토일 모노락트산나트륨
데카노일 모노락트산나트륨
도데카노일 모노락트산칼륨
도데카노일 디락트산칼륨
미리스토일 디락트산나트륨
라우로일 디락틸산나트륨
라우로일 디락틸산
팔미토일 디락틸산
도데카노일 모노락트산트리에탄올 암모늄
데카노일 모노락트산암모늄
데카노일 모노락트산트리에탄올암모늄
바람직한 아실기 R1CO는 C10-C14이실기이다.
M1으로서 바람직한 예를 들면 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 트리에탄올 암모늄이 있다.
본 발명에 따르는 조성물중에 존재하는 아실 락틸레이트의 양은 조성물의 15∼30중량%, 더욱 바람직하게는 20∼30중량%인 것이 좋다.
[보조 계면 활성제]
본 발명에 따르는 조성물은 또한 1종 이상의 보조 계면 활성제를 조성물의 5∼25중량%의 양으로 함유한다. 보조 계면 활성제는 후술하는 화합물(A)∼(O)중에서 선택된다.
본 발명의 조성물에 존재하는 보조 계면 활성제의 바람직한 양은 10∼25중량%이다.
본 발명에 유용한 보조 계면 활성제는 아실 락틸레이트와 함께 특정량으로 사용되는 경우 매우 순하며 또한 거품성이 높은 조성물을 제공한다.
본 발명에 따르는 세정제조성물에 있어서 보조 계면 활성제로서 적합한 화합물은 다음과 같다.
(A) 다음 구조식(2)의 N-메틸-N-아실 타우레이트
[위 식에서, R2CO는 C10-C18아실기를 나타내며, M2는 구조식(1)의 M1과 같다.]
상기 구조식(2)의 가지는 타우레이트의 바람직한 예를 들면 다음과 같다.
·N-메틸-N-코코일 타우린산나트륨[예를 들면, 니폰 오일 앤드 패트(Nippon oil and Fats)사로부터 디아폰(Diapon) K로서 구입가능]
·N-메틸-N-라우로일 타우린산나트륨[예를 들면, 니폰 오일 앤드 패트사로부터 디아폰 LK로서 구입가능]
·N-메틸-N-미리스토일 타우린산나트륨[예를 들면, 니콜 케미칼즈(Nikkol Chemicals)사로부터 니콜 MMT로서 구입 가능]
(B) 다음 구조식(3)의 아실이세티오네이트
R3CO-OCH2CH2-SO3M3(3)
[위 식에서, R3CO는 C10-C18아실기를 나타내며, M3는 구조식(1)의 M1과 같다.]
구조식(3)을 가지는 아실이세티오네이트의 바람직한 예를 들면 코코일 이세티온산나트륨[예를 들면, 론포울레크(Rhone Poulenc)사로부터 페토폰(Fenopon) AC 78로서 구입가능]이 있다.
(C) 다음 구조식(4)의 ω-술폰화 카르복실산의 알킬에스테르
[위 식에서, R4는 C10-C18알킬기를 나타내며, M4는 구조식(1)의 M1과 같고, (b)는 1∼3의 정수이다.]
상기 구조식(4)의 ω-술폰화 카르복실산의 알킬 에스테르의 바람직한 예를 들면 라우릴 술포아세트산나트륨[예를 들면 스테판(Stepan)사로부터 라타놀(Lathanol) LAL로서 또는 니콜 케미칼즈사로부터 니콜 LSA로서 구입가능]이 있다.
(D) 다음 구조식(5)의 지방 아실아미도 폴리옥시에틸렌 술페이트
R5CO-NH-(CH2CH2O)c-SO3M5(5)
[위 식에서, R5CO는 C10-C18아실기를 나타내고 M5는 구조식(1)의 M1과 같고, c는 1∼10의 정수이다]
상기 구조식(5)의 술페이트의 바람직한 예를 들면 코코일 아미드 EO-3 황산나트륨[예를 들면, 니폰 오일 앤드 패트사로부터 수나미드(Sunamide C-3)로서 구입가능]이 있다.
(E) 다음 구조식(6)의 지방 아실 폴리글리세라이드 술페이트
R6CO-O-(CH2-CHOH-CH2O)d-SO3M5(6)
[위 식에서, R6CO는 C10-C18아실기를 나타내고, M6는 구조식(1)의 M1과 같으며, d는 1∼4의 정수이다.]
상기 구조식(6)의 지방 아실 폴리(글리셀라이드)술페이트의 바람직한 예를 들면 코코일 모노글리세라이드 황산나트륨[잔 데커 인터내셔날(Jan Dekker International)로부터 구입가능]이 있다.
(F) 다음 구조식(7a) 또는 (7b)의 단일 치환 술폭숙시네이트
[위 식에서, Z7은 다음의 기 (i)-(iii)중에서 선택되며, X7및 X7은 구조식(1)의 M1으로 나타낸 상대 이온으로부터 서로 독립적으로 선택된다.
(i) R2CO-NH-(CH2CH2O)e-(여기서, RaCO는 C10-C18아실기를 나타내고, e는 1-10 사이의 정수임)
(ii) Rb-O-(CH2CH2O)f-(여기서, Rb는 C10-C18알킬기를 나타내고, f는 1~10의 정수임)
(iii) Rc-O-(여기서, Rc는 C10-C18알킬기를 나타냄).]
상기 구조식(7a) 및 (7b)의 단일 치환 술폭숙시네이트의 바람직한 예를 들면 다음과 같다.
·라우로일 아미도(EO)-2 내지 3 술폭숙신산 디나트륨[예를 들면 산요 케미칼즈(Sanyo Chemicals)사로부터 뷰라이트(Beauligh) A-5000으로서 구입가능]
·라우릴(PEG)-2-술폭숙신산 디아나트륨 미리스틸(PEG)-2- 술포숙신산 이나트륨의 혼합물[예를 들면 산요 케미칼즈사로부터 뷰라이트 ESS로서 구입 가능]
·라우릴(PEG)-2- 내지 3 술폭숙신산 디타트륨[예를 들면 레워(Rewo)사로부터 레워폴(Rewopol) SBFA 30으로서 구입가능]
·라우릴술포숙신산 디나트륨[예를 들면 산요 케미칼즈사로부터 뷰라이트 SSS로서 구입가능]
간단한 형태인 (EO)-2 내지 3은 술포숙신산염 분자당 평균 2 내지 3의 옥시에틸렌기가 존재한다는 것을 나타낸다. 또한 간단한 형태인(PEG)-2 내지 3은 술폭숙신산염 분자당 평균 2 내지 3의 에틸렌 글리콜 분자로부터 유도된 폴리에틸렌 글리콜기가 존재한다는 것을 의미한다.
(G) 다음 구조식(8)의 단일 치환 포스페이트
[위 식에서, R8은 C10-C18알킬기를 나타내며, M8a및 M8b는 구조식(1)의 M1으로 나타낸 상대 이온으로부터 서로 독립적으로 선택되며, g는 0-3의 정수이다]
상기 구조식(8)의 단일 치환 포스페이트의 바람직한 예를 들면 다음과 같다.
·모노 라우릴 인산 모노나트륨[예를 들면, 니콜 케미칼즈사로부터 포스텐(Phosten) HLP로서 구입가능]
·모노라우릴(EO)-2 내지 3 인산 모노나트륨[예를 들면, 토호 케미칼즈(Toho Chemiocals)사로부터 포스판올(Phosphnol) ㎖220으로서 구입가능]
(H) 다음 구조식(9)의 알킬 폴리(에틸렌글리콜)아세테이트
[위 식에서, R9는 C10-C18알킬기를 나타내며, M9은 구조식(1)의 M1과 같고, h는 1∼10의 정수이다.]
상기 구조식(9)의 알킬(PEG) 아세테이트의 바람직한 예를 들면 코코일 PEG-10 아세트산나트륨 예를 들면 홀스(Huls)사로부터 마르리나트(Marlinat) CM 105 로서 구입가능] 및 트리데실(PEG)-3 아세트산나이트륨 [예를 들면 산요 케미칼즈사로부터 뷰라이트 ECA로서 구입가능] 등이 있다.
(I) 다음 구조식(10)의 N-아실-α-아니노산의 염
[위 식에서, R10CO는 C10-C18아실기를 나타내며, Z10은 H 또는 C1-C3알킬기 또는 COOH기로부터 치환된 C1-C3알킬을 나타내고, M10은 구조식(10)의 M1에 의해 나타낸 상대 이온으로부터 선택된다.]
상기 구조식(10)을 가지는 N-아실-α-아미노산의 염의 바람직한 예를 들면 다음과 같다.
·N-라우로일 글루탐산나트륨[아지노모드(Ajinomoto)사로부터 아미소프트(Amisoft) LS-11로서 구입가능]
·N-코코일 글루탐산나트륨[예를 들면, 아지노모도사로부터 아미소프트 CS-11로서 구입가능]
·N-코코일 사르코신산 트리에탄올암모늄[예를 들면, 니폰 오일 앤드 패트사로부터 피페트(Firet) KT로서 구입가능]
·N-데카노일 사르코신산나트륨
·N-라우로일 알라닌산나트륨[예를 들면, 니콜 케미칼즈사로부터 알라니네이드(Alaninate) LN-30)으로서 구입가능]
·N-코코일 알라닌산나트륨
·N-코코일 아스파르트산나트륨
·N-라우로일 아스파르트산나트륨
(K) 다음 구조식(11)의 알킬 폴리글루코시드
[위 식에서, R11은 C10-C14알킬기를 나타내며, n은 1∼3의 정수이다.]
상기 구조식(11)의 알킬 폴리글루코시드의 바람직한 예를 들면 다음과 같다.
·데실 폴리글루코시드(n=1.44)[예를 들면 세픽(Seppic)사로부터 오라믹스(Oramix) NS 10으로서 구입가능]
·C9-C11알킬 폴리글루코시드(n=1.4), 예를 들면 헨켈(Henkel)사로부터 APG 300으로서 구입가능]
(L) 다음 구조식(12)의 폴리(옥시알킬렌)지방 알킬 에테르
R12-O-(Z12O)pH (12)
[위 식에서, R12는 C8-C18알킬기를 나타내며, Z12는 C2-C3알킬렌기를 나타내고, p는 1∼10의 정수이다.]
상기 구조식(12) 폴리(옥시알킬렌)-지방 알킬 에테르의 바람직한 예를 들면 (PEG)-6 라우릴 에테르 및 (PEG)-6 미리스틸 에테르가 있다. (PEG)-6 C12-C15에테르의 혼합물은 쉘 케미칼즈(Shell Chemicals)사로부터 도바놀(Dobanol) 91-6으로서 구입가능하다.
(M) 다음 구조식(13)의 N-치환 베타인
위 식에서, Z13은 다음과 같은 기로부터 선택된다.
(i) C10- C18알킬기, 또는
(ii) R13CO-NH-(CH2)3기(여기에서, R13CO는 C10-C18알킬기를 나타냄) 구조식(13)을 가지는 N-치환 베타인의 바람직한 예를 들면 다음과 같다.
·라우릴 디메틸 베타인[예를 들면 알브라이트 앤드 윌슨(Albright & Wilson)사로부터 엠피겐(Empigen)BB로서 구입가능]
·코코아미도프로필베타인 예를 들면 골드슈미트(Goldschmidt)사로부터 테고베타인(Tegobetaine) L7으로서 구입가능]
(N) 다음 구조식(14)의 술타인
[위 식에서, Z14는 C10-C18알킬기 또는 C10-C18아실아미도기를 나타낸다.]
상기 구조식(14)의 술타인의 바람직한 예를 들면 코코아미도프로필히도록시술타인[알콜락(Alcolac)사로부터 시클로테릭(Cycolteric) BET-CS로서 구입가능] 등이 있다.
(O) 다음 구조식(15)의 알킬 암포카르복실레이트
[위 식에서, R15CO는 C10-C18아실기를 나타내며, Z15및 Y15는 H, CH2CH2OH 또는 (CH2)rCOO-로부터 독립적으로 선택되며, M15는 구조식(1)의 M1과 같다.]
상기 구조식(15)의 알킬 암포카르복실레이트의 바람직한 예를 들면 다음과 같다.
·코코암포글리시네이트[예를 들면 GAF사로부터 구입가능]
·맥아 암포디글리시네이트
·코캄포디프로피오네이트[예를 들면 론 포울렌크(Rhone Poulenc)사로부터 미라타인(Miratine) C2MS로서 구입가능]
·카프릴암포디프로피오네이트[예를 들면 론 포울렌크사로부터 미라놀(Miranol) S2MSF로서 구입가능]물
또한, 본 발명에 따르는 세정제조성물은 물을 함유한다. 일반적으로, 물은 조성물의 85중량% 이하, 바람직하게는 10∼85중량%의 양으로 존재한다.
[선택 성분]
본 발명에 따르는 세정제조성물은 또한 조성물의 물리적 또는 화학적 특성, 예를 들면 제품 형태, 거품 특성, pH값 또는 보존기간을 조절하기 위해서 선택 성분을 함유할 수 있다.
본 발명에 따르는 조성물에 함유될 수 있는 성분의 예를 들면 다음과 같다.
·에몰리엔트, 예를 들면
-[PEG]-20 콘 글리세라이드
-[PEG]-60 콘 글리세라이드
-[PEG]-20 아몬드 글리세라이드
-[PEG]-60 아몬드 글리세라이드
-[PEG]-12 팜핵 글리세라이드
-[PEG]-45 팜핵 글리세라이드
-[PEG]-20 월견초 글리세라이드
-[PEG]-60 월견초 글리세라이드
-에톡실화(EO)-20 메틸 글루코시드[메틸 글루세트-20이라고도 부름]
-프로폭실화(EO)-10 메틸 글루코시드
바람직한 에몰리엔트는 C10-C18알킬기로 단일 치환된 화합물로서 글리세라이드 분자당 평균 20 이하의 C2-C3옥시알킬렌기를 가지는 폴리(옥시알킬렌)글리세라이드이다.
특히 바람직한 에몰리엔트는 글루코시드 분자당 평균 20 이하의 C2-C3옥시알킬렌기를 가지는 폴리옥시알킬렌 메틸 글루코시드이다. 이러한 에몰리엔트는 피부에 부드러운 느낌을 부여하며 피부에 수분이 유지되도록 해주므로 매우 유익하다. 이러한 폴리옥시알킬렌 메틸 글루코시드의 예는 아메르콜(Amerchol)사로부터 각각 글루캄(Glucam) E-20 및 글루캄 P 10으로서 구입가능하다.
·휴멕탄트, 예를 들면 글리세린, 소르비톨, 2-피롤리돈-5-카르복실산나트륨, 수용성 콜라겐, 젤라틴, 에톡실화(EO)-20 메틸 글루코시드 및 프로폭실화(EO)-10 메틸 클루코시드
·방부제, 예를 들면 에탄올, 벤조산, 벤조산 나트륨, 소르빈산, 알킬리 금속 할로겐화물
·pH 조절제, 예를 들면 수산화나트륨, 구연산, 트리에탄올아민, 수산화칼륨, 아미노 소르비톨
pH 조절제는 조성물의 pH가 5.5∼8.5 범위내에 있도록 조절하기에 충분한 양으로 존재하는 것이 바람직하다.
·프로펠란트, 예를 들면 염화불화 탄화수소, 프로판, 부탄, 이소부탄, 디메틸 에테르, 이산화탄소, 아산화질소
·거품 조절제, 예를 들면 양이온 중합제, 특히 제4급화 암모늄 히드록시 에틸 셀룰로즈 중합체[예를 들면 폴리콰터늄-24 또는 폴리콰터늄-10으로서 구입가능].
이러한 중합체는 거품을 보다 부드럽고 풍부하게 한다.
[기타의 선택 성분]
또한, 본 발명에 따르는 조성물은 기타 임의의 다른 성분, 즉 세정제조성물에 통상적으로 사용되는 앞서 이미 정의한 주요 성분 이외의 성분, 예를 들면 증점제(thickner)를 함유할 수 있다.
[조성물의 용도]
본 발명에 따르는 세정제조성물은 기본적으로 얼굴을 세정하기 위한 세정 제품으로서 의도된다. 또한, 본 설명의 조성물은 전신 뿐만 아니라 모발을 세정하기 위해 사용될 수도 있다. 본 발명에 따르는 조성물은 안면 클린저, 안면 워쉬폼(facial wash foam), 모발 샴푸, 배쓰 폼(bath foam) 또는 쉐이빙 크림(shaving cream)으로서 사용되는 것이 바람직하다. 상기 조성물은 높은 세정력을 발휘하므로 비화장품 분야, 예를 들면 가정용 세정제, 카페트 세정제또는 식탁용 식기류 세정제로 사용할 수도 있다.
다음의 절차는 본 발명에 따르는 세정제조성물을 사용하기 위한 일례이다. 즉, 소량, 예를 들면 1∼5㎖의 조성물을 물과 함께 양손 사이에 비벼서 거품을 발생시킨 다음 세정에 이용하거나 또는 스폰지를 사용하여 세정하여야 할 부위에 도포시키거나 또는 세정하여야 할 부위에서 곧바로 거품을 발생시킨다. 그다음, 깨끗한 물로 거품을 헹구어낸다.
본 발명에 따르는 세정제조성물은 병, 롤-온 어플리케이터 또는 튜브와 같은 뚜껑있는 용기나 또는 펌프 작동식 또는 프로펠란트 추진식 에어로솔 디스펜서로부터 분배되도록 하기 위해 액체 또는 겔 형태를 취할 수 있다. 또한, 본 세정제조성물은 통상적인 비누바(soap bar) 대신 세정에 사용하기 위한 스틱이나 바 또는 타볼렛과 같은 고체의 형태를 취할 수도 있다.
[조성물의 거품 특성]
본 발명에 따르는 조성물은 종래의 세정제조성물에 함유되는 거친 계면 활성제를 함유하지 않으나, 그 거품 발생능력은 탁월하다. 이는 후술하는 거품 높이 시험법에 의해 측정된 거품 높이에 의해 입증된다.
[거품 높이 시험법]
본 발명에 따르는 세정제조성물의 거품 발생 능력을 평가하는데에 사용되는 시험법은 로스-마일즈(Ross-Miles) 테스트라고도 불리우는 ASTM D 1173-53 시험법이다[참조 : J Ross and G D Miles, American Society for Testing Materials, 1953, P 644-646] 이 시험법은 0.3중량%의 아실 락틸레이트와 0.1중량%의 보조 계면 활성제의 테스트 수용액을 사용하여 20℃의 온도에서 수행된다. 이 피검 수용액은 소비자가 사용하는 경우, 예를 들면 물과 함께 얼굴 또는 신체의 국소 도포하여 원하는 거품을 발생시키는 경우, 본 발명의 세정제조성물의 현실성 있는 농도이다. 피검 수용액의 pH값은 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 pH 7.5로 조절한다.
다음의 표 1은 본 발명에 따르는 여러가지 세정제조성물을 사용함의로써 얻는 거품 높이를 보여준다. 모든 경우에 있어서 아실 락틸레이트는 70중량%의 라우로일 락트산나트륨과 30중량%으 미리스토일 락트산 나트륨의 혼합물이다. 이 혼합물은 RITA 패터슨사로부터 파티오닉(Pationic) 138C라는 상품명으로 구입가능하다. 보조 계면 활성제를 첨가함이 없이 이 혼합물만에 대해 측정한 거품 높이는 실험(27)로 나타내었다.
[표 1]
n*-중합도, 참조 : 구조식(11)
실험(27)로부터 실험(1)∼(26)에서 사용된 모든 보조 계면 활성제는 아실 락틸레이트 혼합물인 파티오닉 138 C의 거품 높이를 어느 정도 향상시킨다는 것을 알 수 있다. 특히 구조식(2)의 타우레이트, 구조식(10)의 사르코시네이트, 구조식(7a) 또는 (7b)의 술포숙시네이트 및 구조식(3)의 이세티오네이트는 거품 높이를 현저히 증가시킬 수 있는 능력이 있다.
조성물의 성분 및 그 사용량은 본 발명에 따르는 세정제조성물이 전술한 바와 같이 조건하에 수행되는 거품 높이 시험에 의해 측정시 130㎜ 이상의 거품 높이를 가지도록 선택된다.
본 발명에 따르는 조성물의 거품 높이는 바람직하게는 150㎜ 이상, 보다 바람직하게는 170㎜ 이상, 특히 바람직하게는 190㎜ 이상이다.
종래의 제품에 비해 본 발명에 따르는 조성물의 우수성은 다음의 표 2에 나타낸 바와 같이, 종래의 계면 활성제를 기본물로 하는 훼이셜 워쉬 폼에 대한 거품 높이에 의해 입증된다. 각각의 높이를 측정하기 위해 앞서 기술한 바와 같은 조건하에 다시 로스-마일즈 시험법을 수행하였다. 피검 용액은 종래의 제품을 1.0중량%의 농도로 함유하는 수용액이다. 계면 활성제의 성분에 대해 아래에 주어진 백분률은 각 제품의 중량을 기준으로 한 것이다.
[표 2]
상기 데이터는 본 발명에 따르는 조성물이 종래의 계면 활성제를 기초 물질로 하는 세정제조성물에 비해 훨씬 높은 거품 높이를 가진다는 것을 명백히 보여준다.
본 발명에 따르는 세정제조성물은 높은 함량의, 즉 10∼30중량%의 아실 락틸레이트를 함유하지만, 표 1의 데이터에 의해 나타낸 바와 같이 탁월한 거품 발생 능력을 발휘한다. 이는 순하며 높은 거품성의 세정제조성물을 제조하기 위해서는 계면 활성제계에 단지 5중량% 이하의 아실 락틸레이트만 함유시켜야 한다는 EP-A 제224,796호(Kao)에 기재된 바와 같은 종래의 기술에 제시된 것과는 다르다는 것이 확실하다.
아래 표 3에 주어진 데이터는 EP-A 제224,736호에 기재된 종래 기술에 비해 본 발명에 따르는 조성물에 의해 보다 우수한 거품 발생 능력을 얻을 수 있다는 것을 보여준다. 표 3의 실시예(i) 내지 (viii)은 EP-A 제224,796호의 표 7-1의 실시예 2-9와 동일한 양의 동일한 락틸레이트를 함유한다. 상기 (i) 내지 (viii) 각각의 경우, 모노 : 디 라우릴 인산 트리에탄올아민 7 : 3 혼합물의 15중량%의 양으로 함유시켰으며, pH를 7.5로 조절하기 위하여 트리에탄올아민을 첨가시키고 증류수를 사용하여 100중량%가 되도록 하였다. 표 3에서 볼 수 이있는 바와 같은 경우에 있어서 락틸레이트의 함량은 5중량% 이하이며, 전술한 로즈-마일즈 시험법에 의해 측정시 거품 높이는 130㎜ 이하이다.
[표 3]
이와 대조적으로 표 IV는 본 발명에 따르는 조성물의 거품 발생 능력을 보여준다. 거품 발생 능력은 상술한 로스-마일즈 시험법에 의해 측정하였다. 각 경우에 있어서, 20% NaOH 수용액을 첨가하여 용액의 pH를 7.5로 조절하였으며, 탈염수를 사용하여 100중량%로 조제하였다.
[표 4]
표 4로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따르는 각각의 계면 활성제계가 거품 높이가 130㎜보다 높다.
10중량% 이하의 아실 락틸레이트를 함유하는 종래의 조성물에 비해 본 발명에 따르는 세정제조성물의 우수성은 다음의 표 5에 주어진 데이터에 의해 입증된다.
전술한 바와 같은 조건하에서 수행된 로스-마일즈 시험법에 의해 다시 거품 높이를 측정하였다.
제시된 모든 백분율은 각 피검 용액의 중량을 기준으로 한 것이다. 모든 피검 용액은 NaOH 수용액을 첨가하여 pH 7.5로 조절하였다.
[표 5]
상기 데이터는 본 발명에 따르는 조성물(E) 내지 (G)은 아실 락틸레이트를 10중량% 또는 그 이상의 양으로 함유하나, 종래의 조성물(A) 내지 (D)에 비해 훨씬 우수한 거품 발생 능력을 가진다.
다음의 실시예는 통상적은 방법으로 제조된 여러 가지 종류의 세정제조성물의 조성을 제시함으로써 본 발명을 보다 상세히 설명해준다.
[실시예]
[실시예 1]
-안면 클린저
[실시예 2]
-순한 안면 클린저
[실시예 3]
-건성 피부를 위한 안면 클린저
[실시예 4]
-예민 피부를 위한 순차 훼이셜클린저
[실시예 5]
-액체 핸드 비누
[실시예 6]
-여드름방지 안면 클린싱 스크러브 젤
[실시예 7]
-모발 샴푸
[실시예 8]
-마일드 모발 샴푸
[실시예 9]
-콘디셔닝 샴푸
[실시예 10]
-비듬 방지 샴푸
[실시예 11]
-보디 샴푸
[실시예 12]
-마일드 보디 샴푸
[실시예 13]
-액체 보디 샴푸
[실시예 14]
-에이로솔 보디 샴푸
상기 성분을 혼합함으로써 얻어진 용액 95중량%를 5중량%의 분사제와 배합한 다음, 용기에 넣어 밀폐시켰다.
[실시예 15]
-배쓰 폼 농축액
[실시예 16]
-순한 배쓰 폼
[실시예 17]
-콘디셔닝 버블 배쓰
[실시예 18]
-클린싱 바
[실시예 19]
-훼이셜 워시 폼
[실시예 20]
-안면 워쉬 폼
[실시예 21]
-안면 워시 폼
[실시예 22]
-안면 워시 폼

Claims (7)

  1. 물 이외에, (a) 다음 구조식(1)의 1종 이상의 아실 락틸레이트 10∼35중량%와, (b) 다음 구조식(2)의 아실이세티오네이트를 함유하며, 명세서 기재의 거품 높이 측정법에 의해 측정시 거품 높이가 150mm 이상인 것을 특징으로 하는 세정제조성물.
    (1)
    위 식중, R1CO는 C6내지 C16아실 라디칼을 나타내고, a는 1∼3의 정수이며, M1은 또는, 알칼리 금속, 암모늄 또는 하나 이상의 C1내지 C3알칼기 또는 히드록시 알킬기를 갖는 치환된 암모늄기로부터 선택되는 상대 이온을 나타내고,
    R3CO-OCH2CH2-SO3M3
    위 식중, R3CO는 C10내지 C18의 아실기를 나타내며, M3은 구조식(1)의 M1과 동일하다.
  2. 제1항에 있어서, 거품 높이는 170mm이상인 것인 세정제조성물.
  3. 제1항에 있어서, 거품 높이는 190mm 이상인 것인 세정제조성물.
  4. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, 구조식(1)의 아실기 R1CO는 C10-C14아실 라디칼을 나타내는 것인 세정제조성물.
  5. 제1항에 있어서, 아실 아세티오네이트는 10∼15중량%의 양으로 존재하는 것인 세정제조성물.
  6. 제1 항에 있어서, 제4급 암모늄 히드록시에틸 셀룰로즈 중합체를 더 함유하는 것인 세정제조성물.
  7. 제1항에 있어서, 다음 구조식(13)의 1종 이상의 N-치환 베타인 5 내지 25중량%을 더 함유하는 것인 세정제조성물
    위 식에서, Z13은 (i) C10내지 C18의 알킬기, 또는 (ii) R13CO-NH-(CH2)3기 (여기서, R13CO는 C10내지 C18의 아실기)를 나타낸다.
KR1019930002825A 1992-02-27 1993-02-26 세정제조성물 KR960002628B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB92-9204175.5 1992-02-27
GB929204175A GB9204175D0 (en) 1992-02-27 1992-02-27 Cleansing composition
GB9204175 1992-02-27

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR930018014A KR930018014A (ko) 1993-09-21
KR960002628B1 true KR960002628B1 (ko) 1996-02-24

Family

ID=10711135

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930002825A KR960002628B1 (ko) 1992-02-27 1993-02-26 세정제조성물
KR1019930002826A KR970001645B1 (ko) 1992-02-27 1993-02-26 헤어 샴푸

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930002826A KR970001645B1 (ko) 1992-02-27 1993-02-26 헤어 샴푸

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5490955A (ko)
EP (2) EP0562720B1 (ko)
JP (2) JPH0640850A (ko)
KR (2) KR960002628B1 (ko)
AT (2) ATE169495T1 (ko)
AU (2) AU671614B2 (ko)
BR (2) BR9300661A (ko)
CA (2) CA2090089A1 (ko)
DE (2) DE69312531T2 (ko)
ES (1) ES2121942T3 (ko)
GB (1) GB9204175D0 (ko)
IN (2) IN176914B (ko)
TW (2) TW223021B (ko)
ZA (2) ZA931329B (ko)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7189737B2 (en) * 1991-08-09 2007-03-13 Research Triangle Institute Cocaine receptor binding ligands
US7011813B2 (en) * 1990-08-09 2006-03-14 Research Triangle Institute Cocaine receptor binding ligands
GB9204175D0 (en) * 1992-02-27 1992-04-08 Unilever Plc Cleansing composition
DE4304066C2 (de) * 1993-02-11 1995-01-26 Beiersdorf Ag Verwendung von hohen Elektrolytkonzentrationen in kosmetischen Reinigungsmitteln
US5441671A (en) * 1994-03-01 1995-08-15 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Skin cleansing composition
DE4432366A1 (de) * 1994-09-12 1996-03-14 Henkel Kgaa Milde Detergensgemische
JPH0959694A (ja) * 1995-08-18 1997-03-04 Henkel Japan Kk 洗浄剤組成物
JP3486028B2 (ja) * 1995-10-26 2004-01-13 三菱化学株式会社 洗浄液
US5696069A (en) * 1995-11-21 1997-12-09 The Andrew Jergens Company Personal foaming cleansing composition
CA2248993A1 (en) 1996-03-14 1997-09-18 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Cleansing and moisturizing surfactant compositions
US5744062A (en) * 1996-08-29 1998-04-28 R.I.T.A. Corporation Balanced emulsifier blends for oil-in-water emulsions
HUP0000094A3 (en) * 1996-09-24 2001-05-28 Unilever Nv Liquid cleansing compositions comprising stability enhancing surfactants and a method of enhancing low temperature stability thereof
GB9623935D0 (en) * 1996-11-18 1997-01-08 Unilever Plc Aqueous cleansing composition
WO1998026758A2 (en) * 1996-12-19 1998-06-25 Rhodia Inc. Concentrated surfactant mixtures
TW520990B (en) * 1997-09-29 2003-02-21 Kao Corp Disintegrating particles and cleanser or detergent composition
US5911981A (en) * 1997-10-24 1999-06-15 R.I.T.A. Corporation Surfactant blends for generating a stable wet foam
US6030931A (en) * 1998-02-03 2000-02-29 Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. Foaming cleansing skin product
PL195678B1 (pl) * 1998-03-06 2007-10-31 Oreal Sposób farbowania włókien keratynowych, kompozycja do farbowania utleniającego, kompozycja utleniająca oraz wieloprzedziałowy zestaw do farbowania
DE19828643A1 (de) * 1998-06-26 1999-12-30 Wella Ag Einphasiges, schaumförmiges Haarbehandlungsmittel zur Erzielung eines Pomadeneffektes
US20020076422A1 (en) * 1998-10-13 2002-06-20 Snehal M. Shah Cream cleanser with high levels of emollients and glycerin
FR2789573B1 (fr) * 1999-02-16 2002-07-26 Oreal Compositions cosmetiques detergentes contenant un tensioactif hydroxyalkylether anionique et une silicone et leurs utilisations
DE19922538A1 (de) 1999-05-10 2000-11-16 Schuelke & Mayr Gmbh Flüssig-Konzentrat zur Konservierung von Kosmetika
US6368584B1 (en) 2000-02-15 2002-04-09 L'oreal S.A. Detergent cosmetic compositions comprising an anionic hydroxyalkyl ether surfactant and a silicone, and their uses
DE10007321A1 (de) * 2000-02-17 2001-08-23 Henkel Kgaa Reinigungsschaum
US6500413B1 (en) 2000-04-12 2002-12-31 Aveda Corporation High performance color-depositing shampoo
FR2827515B1 (fr) * 2001-07-20 2005-06-03 Oreal Composition moussante a base de silice et de polymere cationique
DE10154628A1 (de) * 2001-09-25 2003-04-10 Beiersdorf Ag Verwendung von Alkylglucosiden zum Erzielen oder Erhöhen der Selektivität von Reinigungszubereitungen
DE10236063A1 (de) * 2002-08-07 2004-02-19 Beiersdorf Ag Milde Reinigungszubereitung
KR100871133B1 (ko) * 2002-12-20 2008-12-03 주식회사 엘지생활건강 샴푸 조성물
WO2004098555A1 (de) * 2003-05-07 2004-11-18 Ifac Gmbh & Co.Kg Zusammensetzungen zur gezielten freisetzung von duftstoffen und aromen
US7241724B2 (en) 2005-08-18 2007-07-10 Conopco, Inc. Personal care compositions comprising alkyl phosphate surfactants and selected auxiliary surfactants
US7238652B2 (en) * 2005-08-18 2007-07-03 Conopco, Inc. Personal care compositions comprising alkyl phosphate surfactants and selected weak acid auxiliary agents
EP1998735A4 (en) * 2006-02-27 2012-11-28 Stepan Co ACYL LACTYLATE COMPOSITIONS FOR RINSE AND NON-RINSE APPLICATIONS FOR SKIN AND HAIR
US7976873B2 (en) * 2006-05-10 2011-07-12 Medtronic Xomed, Inc. Extracellular polysaccharide solvating system for treatment of bacterial ear conditions
JP4395537B2 (ja) * 2008-04-09 2010-01-13 株式会社資生堂 ベシクル及びそれを含む化粧料
ITTO20080277A1 (it) 2008-04-10 2009-10-11 Zschimmer & Schwarz Italiana Spa Base concentrata per prodotti detergenti e prodotti per la cura e l'igiene della persona comprendente una combinazione di almeno tre tensioattivi non etossilati
US7981851B2 (en) * 2008-04-25 2011-07-19 The Dial Corporation Environmentally responsible personal cleansing compositions with high performance
JP5522832B2 (ja) * 2009-09-18 2014-06-18 株式会社マンダム 皮膚洗浄剤組成物
US8124574B2 (en) * 2009-10-12 2012-02-28 Conopco, Inc. Mild, foaming liquid cleansers comprising low levels of fatty isethionate product and low total fatty acid and/or fatty acid soap content
AR080796A1 (es) * 2010-03-26 2012-05-09 Innospec Ltd Composiciones acuosas que comprenden un acil-isetionato para el cuidado personal.
AR080797A1 (es) 2010-03-26 2012-05-09 Innospec Ltd Composiciones surfactantes concentradas
US8268767B2 (en) 2010-03-31 2012-09-18 Conopco, Inc. Personal wash cleanser comprising defined alkanoyl compounds, defined fatty acyl isethionate surfactant product and skin or hair benefit agent
US8263538B2 (en) 2010-03-31 2012-09-11 Conopco, Inc. Personal wash cleanser with mild surfactant systems comprising defined alkanoyl compounds and defined fatty acyl isethionate surfactant product
US8105994B2 (en) 2010-03-31 2012-01-31 Conopco, Inc. Personal wash cleanser comprising defined alkanoyl compounds, defined fatty acyl isethionate surfactant product and skin or hair benefit agent delivered in flocs upon dilution
US8697041B2 (en) * 2010-08-10 2014-04-15 Conopco, Inc. Anti-dandruff compositions with citrus fibers
BR112013002445B1 (pt) 2010-08-18 2018-01-30 Unilever N.V. Xampu anticaspa
EP2532344A1 (en) * 2011-06-10 2012-12-12 KPSS-Kao Professional Salon Services GmbH Cleansing composition
US8865147B2 (en) 2012-04-30 2014-10-21 L'oreal Hair cleansing and conditioning composition
US9622951B2 (en) 2012-10-29 2017-04-18 The Procter & Gamble Company Personal care compositions
FR3010900B1 (fr) 2013-09-24 2017-02-17 Oreal Composition cosmetique comprenant une association d'agents tensioactifs de types carboxylate, acyl-isethionate, et alkyl(poly)glycoside.
FR3010899B1 (fr) 2013-09-24 2017-02-17 Oreal Composition cosmetique comprenant une association d'agents tensioactifs anioniques de types carboxylate et acyl-isethionate.
US10039939B2 (en) * 2014-10-01 2018-08-07 L'oreal Sulfate-free cleansing composition with thickener
WO2016147196A1 (en) * 2015-03-16 2016-09-22 Galaxy Surfactants Ltd. Concentrated and self-preserving compositions of mild surfactants for transparent and skin-ph personal care formulations
US10245221B2 (en) 2015-05-07 2019-04-02 Celeb LLC Stabilized color depositing shampoo
DE102015217501A1 (de) * 2015-09-14 2017-03-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Sulfatfreie kosmetische Reinigungsmittel mit Biotensiden
JP6134837B1 (ja) * 2016-04-20 2017-05-24 クラシエホームプロダクツ株式会社 液体洗浄剤組成物
EA037827B1 (ru) * 2016-09-22 2021-05-25 ЮНИЛЕВЕР АйПи ХОЛДИНГС Б.В. Композиция, содержащая конкретные поверхностно-активные вещества и высокие содержания глицерина
BR112020024723A2 (pt) * 2018-06-04 2021-03-23 Suzhou Oulit Biopharm Co., Ltd polímero supramolecular de aminoácido auto-organizado, sua preparação e aplicação
WO2020229202A1 (en) * 2019-05-15 2020-11-19 Purac Biochem B.V. Lactylate blend for preservative/antimicrobial system
EP4358926A1 (en) * 2021-06-24 2024-05-01 L'oreal Composition for cleansing and/or removing makeups from keratin materials

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US500268A (en) * 1893-06-27 Hot-water circulating system
US3728447A (en) * 1970-03-03 1973-04-17 Patterson Co C Fatty acid lactylates and glycolates for conditioning hair
US3857960A (en) * 1972-12-29 1974-12-31 Bristol Myers Co Toilet oil bar
JPS5825720B2 (ja) * 1974-12-05 1983-05-28 ライオン株式会社 フンリユウジヨウセンジヨウザイソセイブツ
US4198311A (en) * 1978-07-03 1980-04-15 C. J. Patterson Company Skin conditioning toilet bar
US4486328A (en) * 1983-05-03 1984-12-04 Colgate-Palmolive Company Betaine-soap shampoo composition
GB2172298B (en) * 1985-03-01 1988-11-23 Procter & Gamble Mild detergent mousse
US5002680A (en) * 1985-03-01 1991-03-26 The Procter & Gamble Company Mild skin cleansing aerosol mousse with skin feel and moisturization benefits
US5076953A (en) * 1985-05-13 1991-12-31 The Procter & Gamble Company Skin cleansing synbars with low moisture and/or selected polymeric skin mildness aids
DE3682035D1 (de) * 1985-11-28 1991-11-21 Kao Corp Reinigungsmittel.
JPH0625090B2 (ja) * 1987-02-12 1994-04-06 花王株式会社 毛髪化粧料
US4946832A (en) * 1987-03-13 1990-08-07 R.I.T.A. Corporation Cosmetic base composition with therapeutic properties
US4761279A (en) * 1987-03-31 1988-08-02 Eastman Kodak Company Shaving cream formulations
GB8828014D0 (en) * 1988-12-01 1989-01-05 Unilever Plc Topical composition
GB8828013D0 (en) * 1988-12-01 1989-01-05 Unilever Plc Topical composition
GB8828017D0 (en) * 1988-12-01 1989-01-05 Unilever Plc Topical composition
GB8828020D0 (en) * 1988-12-01 1989-01-05 Unilever Plc Topical composition
JPH0768115B2 (ja) * 1989-05-17 1995-07-26 花王株式会社 洗浄剤組成物
US5102572A (en) * 1990-06-22 1992-04-07 Ethyl Corporation Lime soap dispersant comprising sodium cocoyl glyceryl sulfonate and N-alkyl-N,N-dimethylamine oxide
GB9003199D0 (en) * 1990-02-13 1990-04-11 Unilever Plc Topical composition
EG19610A (en) * 1990-10-12 1995-07-27 Procter & Gamble Cleansing compositions
FR2669345B1 (fr) * 1990-11-15 1994-08-26 Oreal Composition lavante et moussante a base de silicones insolubles et d'un alkylpolyglycoside et leur application en cosmetique et en dermatologie.
CA2107993C (en) * 1991-06-07 2002-05-28 Jeffrey F. Andrews Disinfecting shampoo composition for animals
FR2680103B1 (fr) * 1991-08-07 1993-10-29 Oreal Utilisation en cosmetique ou en pharmacie d'alkylpolyglycosides et/ou de derives o-acyles du glucose pour le traitement de la chute des cheveux.
GB9204175D0 (en) * 1992-02-27 1992-04-08 Unilever Plc Cleansing composition

Also Published As

Publication number Publication date
DE69312531D1 (de) 1997-09-04
EP0562720B1 (en) 1998-08-12
US5490955A (en) 1996-02-13
DE69312531T2 (de) 1998-01-22
IN177422B (ko) 1997-01-18
AU671614B2 (en) 1996-09-05
CA2090216A1 (en) 1993-08-28
GB9204175D0 (en) 1992-04-08
ATE156008T1 (de) 1997-08-15
CA2090089A1 (en) 1993-08-28
KR930017569A (ko) 1993-09-20
KR930018014A (ko) 1993-09-21
ZA931329B (en) 1994-08-25
DE69320227D1 (de) 1998-09-17
EP0559375B1 (en) 1997-07-30
ZA931330B (en) 1994-08-25
AU671434B2 (en) 1996-08-29
EP0559375A1 (en) 1993-09-08
AU3381293A (en) 1993-09-02
TW223021B (ko) 1994-05-01
JPH069350A (ja) 1994-01-18
ATE169495T1 (de) 1998-08-15
KR970001645B1 (ko) 1997-02-13
JPH0640850A (ja) 1994-02-15
TW222587B (ko) 1994-04-21
DE69320227T2 (de) 1998-12-24
EP0562720A1 (en) 1993-09-29
IN176914B (ko) 1996-10-05
AU3380993A (en) 1993-09-02
BR9300691A (pt) 1993-09-28
ES2121942T3 (es) 1998-12-16
BR9300661A (pt) 1993-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960002628B1 (ko) 세정제조성물
FI81605C (fi) Skumbildande emulsionsprodukt foer hudrening.
US5002680A (en) Mild skin cleansing aerosol mousse with skin feel and moisturization benefits
WO1994017783A2 (en) Cleansing composition
EP0496359B1 (en) Liquid detergent composition
AU709891B2 (en) Cleansing composition
SK282097B6 (sk) Penivé vodné zmesi telových čistiacich prostriedkov
US20100093583A1 (en) Foaming cleansing composition
JP3453851B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP2558094B2 (ja) 低刺激性洗浄剤組成物
CN113873988A (zh) 用于清洁角蛋白材料的组合物
JPH07309742A (ja) クリーム状皮膚洗浄剤
WO1995005154A1 (en) Cleansing composition
CN115298296A (zh) 通过使用糖类同分异构体提高洗涤剂组合物的发泡特性的方法
JP3413972B2 (ja) 洗浄剤組成物
JP3264700B2 (ja) 洗浄剤組成物
JPH05339596A (ja) 洗浄剤組成物
JPH05117139A (ja) 洗浄剤組成物
JPH04372698A (ja) 洗浄剤組成物
JPH0680987A (ja) 洗浄剤組成物
JPH04149299A (ja) 液体洗浄剤組成物
JPH051300A (ja) 洗浄剤組成物
JPH07133221A (ja) 液体洗浄剤組成物
JPH0598296A (ja) 洗浄剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee