KR920010613B1 - 강화 성형수지 조성물 - Google Patents

강화 성형수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR920010613B1
KR920010613B1 KR1019920017671A KR920017671A KR920010613B1 KR 920010613 B1 KR920010613 B1 KR 920010613B1 KR 1019920017671 A KR1019920017671 A KR 1019920017671A KR 920017671 A KR920017671 A KR 920017671A KR 920010613 B1 KR920010613 B1 KR 920010613B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mica
composition
weight
aspect ratio
strength
Prior art date
Application number
KR1019920017671A
Other languages
English (en)
Other versions
KR930000601A (ko
Inventor
미끼오 나까이
Original Assignee
폴리플라스틱스 가부시끼가이샤
고니시 히꼬이찌
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 폴리플라스틱스 가부시끼가이샤, 고니시 히꼬이찌 filed Critical 폴리플라스틱스 가부시끼가이샤
Priority to KR1019920017671A priority Critical patent/KR920010613B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR920010613B1 publication Critical patent/KR920010613B1/ko
Publication of KR930000601A publication Critical patent/KR930000601A/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/016Additives defined by their aspect ratio
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Abstract

내용 없음.

Description

강화 성형수지 조성물
본 발명은 기계적 강도가 탁월하고, 성형 변형이 적고, 우수한 표면 특성과 광택을 가지며, 뛰어난 융착강도를 제공하는 강화 성형수지 조성물에 관한 것이다.
폴리아세탈 수지와 방향족 폴리에스테르는 물리적, 화학적 성질이 우수하고 더욱이 가공성이 좋다. 그렇기 때문에 이들 수지는 여러 가지 성형체의 제조에 독립적으로 사용되고 있다. 그러나 어떤 적용분야에 있어서는 수지의 성질을 개선하기 위해 수지에 여러 종류의 보강재와 첨가제를 첨가하는 것이 보통이다. 높은 강도와 강성이 요구되는 분야에 있어서는 그러한 요구에 부합하는 성형체를 얻기 위해 섬유 보강재, 전형적으로는 유리섬유를 사용하는 것이 잘 알려져 있다. 그러나, 유리섬유와 같은 섬유 보강재를 배합하는 것은 성형 변형, 즉 “뒤틀림(Warpage)”의 원인이 되는 이방성이 증가하는 문제와 연관된다. 그러한 가능한 성형변형을 방지하거나 최소화하기 위해 유리 비이드와 같은 입상물질, 활석, 운모 및 유리 박막과 같은 엽편상 보강재를 사용하는 것을 포함하여 수 많은 안이 제안되었다.
이들 첨가물의 배합이 한편으로는 가능한 변형을 방지하는데 효과적이기는 하지만 다른 한편으로는 강도 특성의 향상이 기대될 수 없다. 그렇기 때문에 섬유 보강재와 엽편상 또는 입상물질을 조합하여 사용하는 것에 의해 강도와 내변형성의 양쪽의 요구를 충족시키려는 것이 시도되었다(일본공개 공보 소 53-121843호 및 소 59-189170호). 특히, 배합 보강재의 성분, 예컨대 유리섬유와 운모의 조합은 기계적 특성과 내성형 변형성의 향상과 함께 유전성 및 다른 전기적 성질, 그리고 내열성을 향상시켰으며, 따라서 이들은 전기적 성분 및 기계적 부품으로서 유용하다.
그러나 유리섬유와 같은 섬유상 보강재와 운모를 조합하여 배합한 폴리아세탈 수지 또는 방향족 폴리에스테르는 흔히 이들을 성형체로 만들 때 강도와 표면특성에 대한 충분한 실용성은 제공하지 못한다. 더 상세하게는 사출 성형시 융착흔적(Weld mark)이 남는 곳에 성형체의 강도, 표면의 평활도 및 광택이 떨어지고 그 결과 성형체의 외관에 악영향을 미쳐 상품가치가 저하되는 문제점을 낳는다. 특히, 이구 사출성형(two-point gate injection molding)으로 제조한 물품 또는 일구 사출성형으로 제조한 환형의 물품에서는 당연히 융착흔적이 남는 것을 피할 수 없고 그러한 융착흔적의 존재에 기인하는 강도의 저하는 실용적 관점에서는 매우 심각한 문제이다. 그러한 난점은 성형공정중에 실린더 온도, 사출압 및 성형온도와 같은 성형조건을 조절하여 어느 정도까지 극복할 수 있다. 그러나 근본적인 해결책에는 아직 도달하지 못하고 있다.
본 발명의 목적은 폴리아세탈 또는 폴리에스테르 조성물에 유리섬유등 또는 보강재와 운모를 조합하여 배합하는 것에 의해 내변형성, 기계적 성질, 내열성 및 전기적 성질 포함하는 여러 가지 우수한 특성을 유지하면서 결점인 강도와 얇은 성형체의 외관이 향상되고 따라서 여러 가지 성질이 잘 균형잡힌 높은 실용 가치를 가지는 조성물을 제공하는 것이다.
상기한 문제점을 해결하기 위해 본 발명자들이 일련의 연구를 한 결과 융착강도의 가능한 손실을 최소화하기 위해 가능한 한 작은 직경의 입자를 가지는 운모를 사용하는 것이 필요하다는 결론에 도달하였다. 그러나, 통상 운모의 입경이 작아지면 종횡비가 작아진다. 작아진 종횡비(aspect ratio)를 가지는 그러한 운모를 사용하면 자연히 운모 충전수지의 탁월한 특징 즉, 낮은 변형성이 감소하는 결과가 초래된다. 더 연구를 한 결과 본 발명자들은 더 미세한 입자크기와 비교적 큰 종횡비를 가지는 운모를 제조하고 그러한 특정의 운모를 유리섬유, 탄소섬유, 티탄산칼륨섬유 등과 조합하여 폴리아세탈 또는 폴리에스테르에 배합시키는 것에 의해 내변형성(뒤틀림 저항성), 강도 및 강성 특성, 열 및 전기적 성질과 같은 통상의 운모-충전수지 조성물의 좋은 특성을 유지하고 이들의 치명적인 결점인 융착강도의 면에서 그러한 통상의 수지 조성물에 비해 현저히 향상되어 잘 균형잡힌 성질을 가지는 성형 조성물을 얻는데 성공하였다.
따라서, 본 발명은 (A) 방향족 폴리에스테르 수지, (B) 유리섬유, 탄소섬유 및 티탄산칼륨에서 선택된 하나 또는 그 이상의 보강재(조성물 전체 중량을 기준으로 2 내지 57중량%), 그리고 (C) 0.5 내지 20㎛의 평균 입경과 10이상의 종횡비를 가지는 운모(전체 조성물을 기준으로 3 내지 58중량%)로 구성되어 있고, 성분(B)와 (C)의 전체 양이 조성물 전체 양을 기준으로 60중량% 이하인 강화 성형수지 조성물을 제공한다. 조성물에는 상기한 바와 같이 그러한 특정의 평균 입경과 그러한 특정의 종횡비의 요구에 부합하는 운모 및 유리섬유와 같은 보강재를 배합시키고 따라서 조성물은 고강도 및 고탄성 모듈러스를 가지고 쉽게 변형되지 않으며 융착부의 특별한 강도 유지를 제공한다.
본 발명에서 폴리아세탈 수지는 기본 수지로 사용된다.
폴리아세탈 수지는 단일 중합체 또는 공중합체의 어느 하나일 수 있으며 공지 공정으로 부여된 분지의 또는 가교결합된 구조를 가지는 하나일 수 있다.
방향족 폴리에스테르 수지의 예에는 폴리아킬렌 테레프탈레이트, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트; 또는 방향족 디카르복실산과 방향족 디올 또는 방향족 옥시카르복실산 사이의 반응에 의해 제조된 완전 방향족 폴리에스테르; 또는 성분으로서 폴리옥시알킬렌 글리콜과 같은 중합체 연질 세그먼트(segment)를 가지는 탄성 중합체가 있다.
본 발명에 따르면, 특히 향상된 기계적 강도를 제공하기 위해 폴리아세탈 수지 또는 방향족 폴리에스테르 수지에 보강재로서 유리섬유, 탄소섬유 및 티탄산칼륨에서 선택된 하나 또는 그 이상의 성분(B)을 조성물 전체 중량 기준으로 2 내지 57중량%, 바람직하게는 5 내지 45중량%의 양으로 첨가한다. 첨가량이 2중량% 이하이면 충분한 강화성이 얻어지지 않는다. 첨가량이 과도하게 많으면 조성물의 성형성과 성형물의 표면 특성에 악영향을 미친다.
본 발명의 유리섬유에 있어서 섬유의 평균 직경이 2 내지 30㎛, 바람직하게는 5 내지 15㎛인 섬유상 구조의 것, 예컨데 찹 스트랜드(chopped strand), 축융섬유(milled fiber) 및 조사(roving)가 매우 유용하다. 강화성 및 내변형성의 알맞는 균형을 고려해서 유리섬유는 조성물에 분산되어야 하며 특히 성형체에서 섬유의 평균 길이(중량 평균)는 50 내지 1000㎛, 특히 100 내지 500㎛인 것이 바람직하다.
탄소섬유에 있어서 아크릴-, 피치-, 셀룰로오스- 및 레이온- 기재 탄소섬유, 또는 이들의 탄소화 섬유가 찹 스트랜드, 토우 및 야안(Yarn)을 포함하여 그에 제한되지 않고 여러 형태로 사용될 수 있다. 일반적으로 찹 스트랜드의 평균 섬유 직경은 2 내지 30㎛이고 평균 섬유 길이는 0.2 내지 20mm인 것이 바람직하다.
그러한 탄소 섬유와 함께 조성물에서, 특히 성형체에서 평균 섬유 길이(중량 평균)가 50 내지 1000㎛, 더 바람직하게는 100 내지 500㎛ 것이 바람직하다.
티탄산칼륨 섬유에 있어서 평균 섬유 직경은 0.05 내지 3㎛이고 평균 섬유 길이는 2 내지 100㎛인 것이 바람직하다.
본 발명에서 성분(C)로 사용되는 운모는 평균 입경이 0.5 내지 20㎛, 바람직하게는 0.5 내지 10㎛이고 평균 종횡비는 10이상, 바람직하게는 10 내지 60이다. 좋은 성질과 고융착강도를 제공한다는 점에서 특히 평균 입경이 2 내지 10㎛이고 평균 종횡비가 10 내지 40인 운모가 유리하게 사용된다.
본 발명에 첨가되는 그러한 운모의 양은 조성물 전체 중량을 기준으로 3 내지 58중량%, 바람직하게는 5 내지 45중량%이다. 첨가량이 3중량% 이하이면 원하는 성질이 얻어질 수 없고 특히 만족할만한 내변형성이 얻어질 수 없다. 첨가량이 지나치게 많으면 성형성이 나빠진다.
유리섬유 등의 보강재(B)와 운모(C)의 전체양이 60중량% 이상이면 조성물의 성형성에 매우 나쁜 영향을 미치고 또한 흔히 수지의 기계적, 물리적 성질을 악화시킨다.
본 발명에 따르면 보강재(B)와 운모(C)의 첨가량은 5 내지 60중량%, 더 바람직하게는 10 내지 50중량%가 되어야 한다.
보강재와 그러한 첨가로부터 얻어질 수 있는 내변형성과 좋은 성질 예컨대 융착강도의 알맞은 균형을 고려해서 보강재(B) 및 운모(C) 사이의 중량비 [(C)/(B)]는 바람직하게는 1/2 내지 10/1, 더 바람직하게는 1/1 내지 5/1이 되어야 한다.
본 발명의 실시에 사용되는 운모의 입자크기 분포에 있어서 40㎛ 이상의 직경을 가지는 입자 미소량과 20㎛ 이하의 직경을 가지는 것이 50중량% 이상이 있고, 바람직하게는 10㎛ 이하의 직경을 가지는 입자가 50중량% 이상이고 0.5㎛ 이상의 직경을 가지는 입자가 80중량% 이상이다. 특히 바람직한 입자크기 분포는 직경 10㎛ 이하의 입자가 70중량% 이상이고, 0.5㎛ 이상의 입자가 90중량% 이상인 그런 것이다.
본 명세서에 정의되고 사용되는 “평균 입경” 및 “종횡비”는 다음과 같다.
(평균 입경 측정방법)
스마쯔(Shimazu) 원심분리 세틀링형 입자크기 분포 측정기구(모델 SA-CP2)를 사용하여 원심분리 침강법(회전속도 600rpm)에 따라 평균 입자크기 분포 측정을 하였다.
(평균 종횡비 계산방법)
다음 식에 의해 평균 종횡비를 계산하였다.
상기 식에서 R : 종횡비
I : 평균 입경
d : 평균 두께
물 표면의 밀집 충전된 단입자 필름 영역(S)을 표면 단입자 필름방법[Nishio, M., and Arakawa, M., “Zairyo”(Materials), vol 27, p696(1978)]에 따라 측정한 후 다음 식에 따라 평균 두께(d)를 계산하였다.
상기 식에서 W : 운모 중량
P : 운모의 비중(2.86)
ε : 운모의 물표면상에 밀집 충전된 상태를 가정하였을 때 간극률(0.1)
( ) : 계산치
본 발명에서 사용되는 미세입자 크기와 비교적 큰 종횡비를 가지는 그러한 운모는 전에는 공업적 규모로 제조될 수 없었다. 운모의 직경이 0.5㎛ 내지 20.0㎛ 또는 더 바람직하게는 0.5 내지 10.0㎛ 이하로 감소되면 종횡비가 작은 분말 형태가 되고 10 이상의 높은 종횡비 값을 유지하는 것은 극히 어렵다. 따라서, 본 발명 이전에는 본 발명에서 사용되는 운모와 같은 그러한 크기와 구조를 가지는 특정의 운모를 배합한 수지 조성물이 본 발명에 의해 제공되는 것과 같은 그러한 향상을 달성하는데 효과적이라는 것이 알려지지 않았다. 그러나, 최근에 그러한 크기와 구조를 가지는 운모를 제조하고 또 경제적으로 얻는 것이 가능하게 되었고 이를 연구하여 본 발명자들은 그러한 운모를 첨가하였을 때 통상의 운모와 함께는 볼 수 없었던 융착강도에서 예기치 않은 뛰어난 효과가 얻어질 수 있다는 것을 발견하였다. 따라서 유리섬유와 같은 보강재와 그러한 운모를 조합하여 배합하는 것에 의해 그러한 성분의 상승 효과를 통해 성형체의 제조에 매우 경제적이고 실용적인 조성물을 얻는데 성공하였다.
본 발명자들의 발견에 따르면 평균 입경 20㎛ 이상의 통상의 운모를 사용하면 성형체의 변형(뒤틀림)에 관한한 좋은 결과를 보이지만 융착부가 존재하는 한 융착강도가 상당히 저하되는 난점이 있다.
오늘날에 있어서도 평균 입경이 0.5㎛ 이하이고 종횡비가 큰, 예컨대 10 이상의 종횡비를 가지는 운모를 제조하는 것이 아직도 어려움이 있다. 그러한 운모의 제조는 수율이 나쁘고 경제성이 극히 나쁘다.
평균 입경이 0.5㎛이고 종횡비가 10이하인 운모는 우수한 융착강도는 제공할 수 있으나 변형(뒤틀림)에 대해서는 좋은 효과를 나타내지 못한다. 따라서, 0.5 내지 20㎛ 범위의 평균 입경이 필수적이긴 하지만, 평균 입경이 이 범위내이나 종횡비가 10 이하인 경우 우수한 융착강도가 제공되기는 하더라도 변형(뒤틀림)의 관점에서 바람직한 효과가 얻어질 수 없다. 그러므로 여러 가지 성질, 특히 치수강도(뒤틀림 저항성)과 융착강도의 일반적이고 균일한 향상을 제공하기 위해서 이용성 및 경제성을 고려하여 본 발명의 상기 요구에 부합하는 운모를 사용하는 것이 필요하다. 그러한 운모의 사용에 의해서 본 발명의 그러한 잘 균형잡힌 성질을 가지는 조성물을 제조하는 것이 가능하다. 이것은 보통의 운모와 섬유상 첨가 수지 조성물에 의해 얻어질 수 없었던 본 발명의 필수적인 특징을 구성한다.
본 발명에 따른 유리섬유와 같은 보강재(B) 및/또는 운모(C)는 그 자체로도 사용될 수 있고, 또는 공지의 표면처리제 또는 결합제로 미리 처리할 수 있으며 예컨대 에폭시, 실린, 이소시안산 및 티탄산 화합물과 같은 기능성 화합물, 더 상세하게는 다가 화합물로 사전에 처리하여 사용될 수 있고; 동시에 첨가하고 용융-반죽될 수 있으며 그에 의해 그들의 효과는 더 향상될 수 있다. 그러한 처리는 융착강도의 향상을 제공하는데 효과적이기 때문에 유리하게 사용될 수 있다. 특히 융착강도의 향상에 탁월한 효과를 제공하기 때문에 표면처리된 운모의 사용이 바람직하다.
본 발명의 목적에 해가 되지 않는 한 공지의 첨가제, 예컨대 안정제, 대전방지제, 이형제, 방염제, 핵 생성제 및 착색제를 본 발명의 조성물에 배합할 수 있다.
필수 성분 이외에 통상의 무기 충전제, 섬유상 입상 및 구형의 유리섬유와 같은 충전제(B)와 운모(C)를 상기 성분과 조합하여 사용할 수 있다. 이들 무기 충전제를 표면처리제, 결합제 또는 호제로 표면처리 하거나 또는 이 첨가제와 함께 첨가할 수 있다.
사용하는 목적에 따라 본 발명의 조성물을 공지의 열가소성 수지와 배합할 수 있으며 열가소성 수지의 예에는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌=비닐아세테이트 공중합체, 에틸렌-아크릴레이트 공중합체, 폴리아미드, 폴리스티렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 스티렌-부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체, 스티렌-부타디엔-아크릴산(또는 그의 에스테르) 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 플루오로플라스틱, 폴리산화페닐렌, 폴리황화페닐렌, 폴리부타디엔, 폴리올레핀 할라이드, 비닐 폴리할라이드, 부틸고무, 실리콘고무 및 폴리아크릴레이트를 주재로 한 다층 그라프트 공중합체, 또는 이들을 변경한 것이 있다.
본 발명의 조성물은 강화수지 및/또는 충전제 첨가수지를 제조하는데 사용되는 통상의 여러 가지 공지의 방법에 의해 쉽게 제조할 수 있다. 예컨대 그 한 방법은 본 발명의 필수성분과 필요에 따라 보조 성분을 함께 혼합하고 이어서 혼합물을 용융-혼련하고 압출기를 사용하여 펠렛화 한 다음 성형작업을 실시한다. 다른 방법은 성형작업전에 사전에 제조한 서로 다른 조성물의 펠렛을 함께 혼합하고 성형작업 후에 본 발명의 조성물이 얻어진다. 또 다른 방법은 하나 또는 그 이상의 성분을 직접 성형기계에 넣는 것과 같은 것이다.
[실시예]
본 발명을 더 증명하기 위하여 다음의 실시예가 제공된다. 그러나 본 발명은 실시예에 의해 결코 제한되지 않는 것으로 이해되어야 한다.
[실시예 1 내지 9]
폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(폴리플라스틱사 제품 “Juranex”)를 평균 섬유 직경이 9μ이고 평균 섬유 길이가 6mm인 유리섬유(아미노-실란으로 표면 처리된 것) 10중량%와, 여러 가지 구조의 운모(이하 A 내지 F로 약칭함) 30중량%와 함께 리본 혼합기에서 혼합하였다. 40mmφ 압축기를 사용해서 혼합물을 혼련하고 펠렛으로 압출하였다. 실시예 7 내지 9에서는 아미노-실란 표면처리 운모를 사용하였다. 펠렛으로부터 ASTM 표준법에 따른 피검체를 다음 두 가지 방법으로 성형하였다.
(A) 일구 주형에 의한 성형(융착부가 없음)
(B) 각각의 양단에 하나의 구를 가지는 이구 주형에 의한 성형(중심에 융착부가 있음)
피검체(A)에 대해 ASTM 표준법에 따라 장력과 가요성을 시험하였고, 피검체(B)에 대해서는 장력 특성을 시험하였다. 또한 한면이 120mm이고 두께가 2mm인 사각형 판을 각 조성물에서 성형하였다. 이 피검체를 평면에 놓고 평면으로부터 평면의 최고 높은점까지의 거리를 측정하였다. 최고치를 변형값으로 취하였다. 융착부가 없는 피검체(A)에 대해 측정한 것과 같은 방법으로 융착부를 가진 피검체(B)에 대해 보유(%)로 융착강도를 제공하고 피검체(A)의 인장강도를 100으로 취하였다. 결과는 표(1)에 표시되어 있다.
실시예 1 내지 9와 비교예 1 내지 6에 있어서 피검체(A)의 유리섬유에 대해 평균섬유 길이(중량 평균)값을 측정하였다. 모든 경우에서 평균 섬유 길이값은 240 내지 280㎛ 범위내에 속하였다.
[비교예 1 내지 6]
유리섬유와 조합하여 본 발명의 요건에 부합하지 않는 것으로써 여러 가지 크기와 구조를 가지는 운모(G 내지 K)를 배합한 시료와 유리섬유만 배합한 시료에 대해서 실시예 1 내지 9와 같은 방법으로 측정을 하였다. 결과는 표 (1)에 표시되어 있다.
다음에 자세히 기술하는 바와 같이 운모 A 내지 F는 본 발명에서 정의된 한계내이고 운모 G 내지 K는 한계밖이다.
[실시예 10 내지 15]
표 (2)에 표시된 바와 같이 운모와 유리섬유의 첨가를 달리한 것을 제외하고는 다음에 정의하는 운모(A), (C)를 사용하여 실시예 (1), (3)와 같은 방법으로 측정을 하였다. 결과는 표(2)에 표시되어 있다.
[비교예 7 내지 12]
본 발명의 요건에 부합하지 않는 구조를 가지는, 다음에 정의되는 운모(G), (J)를 사용하여, 운모 및 유리섬유 충전물의 첨가를 달리하여 실시예 10 내지 15와 같은 방법으로 측정을 하였다.
결과는 표 (2)에 표시되어 있다.
실시예 10 내지 15와 비교예 7 내지 12에 있어서 유리섬유가 첨가된 피검체(A)에 대해 평균 섬유 길이값을 측정하였다. 모든 경우에 평균 섬유 길이값은 240 내지 300㎛의 범위내에 속해 있었다.
[표 1]
[표 2]
[실시예 16 내지 18]
폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(폴리플라스틱사 제품 “Juranex”)를 평균 섬유 직경이 12.5㎛이고 평균 섬유 길이가 6mm인 탄소섬유 또는 평균 섬유 직경이 1㎛이고 평균 섬유 길이가 50㎛인 티탄산칼륨과, 다음에 정의하는 운모(A) 및 (C)를 혼합하였다. 실시예 (1),(3)과 같은 방법으로 측정하였다. 결과는 표(3)에 표시되어 있다.
[비교예 13 내지 16]
본 발명의 요건에 부합하지 못하는 구조를 가지는 운모(다음에 정의되는 G 및 J)와, 탄소섬유 또는 타탄산칼륨을 배합한 시료에 대해 실시예 16 내지 18과 같은 방법으로 측정을 하였다. 결과는 표 (3)에 표시되어 있다.
실시예 (16)과 비교예 (13)에 있어서 피검체(A)에서 탄소섬유와 함께 평균 섬유 길이값을 측정하였다. 그 값은 각각 235㎛와 218㎛였다.
[실시예 19 내지 22]
폴리아세탈 수지(폴리프리스틱사 제조 “Juracon-M-Po”)를 평균 섬유 직경이 9㎛이고 평균 섬유 길이가 6㎛인 유리섬유(아미노-실란 처리) 또는 평균 섬유 직경이 9㎛이고 평균 섬유 길이가 70㎛인 분쇄 유리섬유, 여러 가지 구조의 운모(다음에 정의되는 A 및 B)와 표 (4)에 표시된 것과 같은 비율로 리본 혼합기에서 혼합하였다. 40mmφ의 압출기를 사용해서 혼합물을 혼련하고 펠렛으로 압출하였다. 이들 펠렛을 성형체로 성형하고 실시예 1 내지 9와 같은 방법으로 성형체를 평가하였다. 결과는 표(4)에 표시되어 있다.
[비교예 17 내지 21]
본 발명의 요건에 부합하지 않는 크기와 구조를 가지는 운모(다음에 정의되는 G 및 K)와 유리섬유 또는 분쇄 유리섬유를 조합하여 배합한 시료, 그리고 유리섬유 만을 배합한 시료에 대해 펠렛을 제조하고 성형체로 성형하고 실시예 19 내지 22와 같은 방법으로 성형체를 측정하였다. 결과는 표 (4)에 표시되어 있다.
[표 3]
[표 4]
상기 실시예에서 사용된 여러 가지 운모의 각각의 특징은 다음과 같다.
상기 설명과 실시예에서 명백하여진 바와 같이 본 발명에 따른 수지 조성물은 기계적 강도 특성의 어떠한 손상도 없이, 성형시에 가능한 변형 또는 “뒤틀림”을 최소한의 한계내로 유지하면서, 종래의 보강재(예컨대, 유리섬유) 및 운모 충전수지 조성물이 가졌던 문제점이었던 융착부에서의 강도 저하를 극복한다. 그에 따라 본 조성물은 실용성이 매우 높다. 그러한 열가소성 수지 조성물은 다양한 용도, 예컨대 전기장치, 자동차 및 일반기계용 골격, 구조 및 트림 부품에 사용된다. 더 상세하게는 그러한 조성물은 구조부품, 예컨대 새시, 시계, 오디오 또는 비디오 테이프 레코더 및 스테레오 전축의 골격; 기계부품, 예컨대 기어, 캠, 레바, 가이드 스테이, 클러치, 로울러, 볼 및 핀으로 사용된다. 또한 미터부품, 배기밸브, 루버 및 자동차용 램프 하우징; 전화교환기 부품; 전기, 전자 및 외부 트림 부품, 예컨대 스위치 및 릴레이; 그리고 섬유기계, 카메라, 라디오 셋트, 여러 가지 사무자동화 기기 예컨대 팩시밀리, 복사기 및 컴퓨터; 집적회로 케이스, 콘덴서 및 모터부품등 폭 넓게 사용된다. 또한 본 발명의 조성물은 도금 페인트 조성물로서 유용하다.

Claims (3)

  1. (A) 방향족 폴리에스테르 수지, (B) 조성물 전체 중량을 기준으로 2 내지 57중량%로 배합되는 유리섬유, 탄소섬유 및 티탄산칼륨으로부터 선택되는 하나 또는 그 이상의 보강재 및 (C) 조성물 전체 중량을 기준으로 3 내지 58중량%가 배합되는 평균 입경이 0.5 내지 20㎛이고 종횡비가 10이상인 운모로 구성되어 있으며 이들 성분 (B), (C)의 전체양이 조성물 전체 중량을 기준으로 60중량% 이하인 것을 특징으로 하는 강화 성형수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 운모(C)는 평균 입경이 0.5 내지 10㎛이고 종횡비는 10 내지 60인 것을 특징으로 하는 강화 성형수지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 보강재(B) 및/또는 운모(C)가 표면처리제로 처리된 것을 특징으로 하는 강화 성형수지 조성물.
KR1019920017671A 1987-03-25 1992-09-28 강화 성형수지 조성물 KR920010613B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019920017671A KR920010613B1 (ko) 1987-03-25 1992-09-28 강화 성형수지 조성물

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62071068A JPH0819320B2 (ja) 1987-03-25 1987-03-25 成形用強化樹脂組成物
JP71068 1987-03-25
KR1019880002493A KR920010611B1 (ko) 1987-03-25 1988-03-10 강화 성형수지 조성물
KR1019920017671A KR920010613B1 (ko) 1987-03-25 1992-09-28 강화 성형수지 조성물

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880002493A Division KR920010611B1 (ko) 1987-03-25 1988-03-10 강화 성형수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR920010613B1 true KR920010613B1 (ko) 1992-12-12
KR930000601A KR930000601A (ko) 1993-01-15

Family

ID=13449835

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880002493A KR920010611B1 (ko) 1987-03-25 1988-03-10 강화 성형수지 조성물
KR1019920017671A KR920010613B1 (ko) 1987-03-25 1992-09-28 강화 성형수지 조성물

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019880002493A KR920010611B1 (ko) 1987-03-25 1988-03-10 강화 성형수지 조성물

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4806586A (ko)
EP (1) EP0284300B1 (ko)
JP (1) JPH0819320B2 (ko)
KR (2) KR920010611B1 (ko)
CN (1) CN1019307B (ko)
AT (1) ATE93877T1 (ko)
BR (1) BR8800924A (ko)
CA (1) CA1318072C (ko)
DE (1) DE3883568T2 (ko)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01144452A (ja) * 1987-11-30 1989-06-06 Toyobo Co Ltd ポリエステル組成物
JPH01287149A (ja) * 1988-05-13 1989-11-17 Yamaguchi Unmo Kogyosho:Kk フレーク状雲母粉フィラー
FR2634215A1 (fr) * 1988-07-13 1990-01-19 Rhone Poulenc Chimie Compositions de moulage a base de polymeres thermotropes renforces par des charges minerales
US5036118A (en) * 1988-10-17 1991-07-30 The Dow Chemical Company Reinforced polymer compositions having improved distinctness of image
JPH0777088B2 (ja) * 1988-12-12 1995-08-16 北川工業株式会社 導電性の機構部品
US5055512A (en) * 1989-05-04 1991-10-08 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Ultraviolet light stable polymeric compositions
US4987164A (en) * 1989-05-04 1991-01-22 Kerr-Mcgee Chemical Corporation Ultraviolet light stable polymeric compositions
JPH0649821B2 (ja) * 1989-06-13 1994-06-29 帝人化成株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JPH0425561A (ja) * 1990-05-22 1992-01-29 Chisso Corp 制振性に優れた内燃機関用シリンダーヘッドカバー
JP2688534B2 (ja) * 1990-07-12 1997-12-10 ポリプラスチックス株式会社 成形用ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JP2863019B2 (ja) * 1991-03-05 1999-03-03 ポリプラスチックス株式会社 ランプリフレクター
JP3351475B2 (ja) * 1992-10-03 2002-11-25 ユニチカ株式会社 積層板及びその製造方法
EP0596378A1 (de) * 1992-10-31 1994-05-11 Hoechst Aktiengesellschaft Kunststoff-Formmasse zur Herstellung von Formteilen mit farblich abstimmbarem Dekoreffekt
GB2284609B (en) * 1993-12-10 1998-04-15 Gen Electric High application rate extrudable polymers
JP3250173B2 (ja) * 1996-07-23 2002-01-28 インターナショナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレーション 液晶用バックライト装置
US5780539A (en) * 1997-05-23 1998-07-14 Shell Oil Company Glass fiber filled polyester polymers
DE19959410A1 (de) * 1999-12-09 2001-06-13 Basf Ag Füllstoffhaltige thermoplastische Formmassen auf Basis von Polycarbonat und Styrolcopolymeren
KR100393737B1 (ko) * 2001-08-18 2003-08-06 (주) 굿 엠 김치냉장고용 인케이스 및 그 제조방법
US7452587B2 (en) * 2004-08-11 2008-11-18 Toray Industries, Inc. Polyester resin composition for light-reflecting article
TWI355401B (en) * 2006-09-29 2012-01-01 Cheil Ind Inc Thermoplastic resin composition and plastic articl
WO2009020989A1 (en) * 2007-08-09 2009-02-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Reinforced polyester compositions for high dielectric performance
US20100143692A1 (en) * 2008-12-10 2010-06-10 Ryan James P Carbon and Glass Fiber Reinforced Composition
US9932703B2 (en) * 2011-10-21 2018-04-03 Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. Carbon fiber sizing agent, carbon fiber strand, and fiber-reinforced composite
KR101211134B1 (ko) * 2012-02-13 2012-12-11 금호석유화학 주식회사 탄소나노소재/고분자 복합소재의 제조방법
CN113754984A (zh) * 2021-07-28 2021-12-07 金发科技股份有限公司 一种高性能低翘曲聚甲醛组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1247645B (de) * 1964-12-23 1967-08-17 Bayer Ag Spritzgussmassen, die hochmolekulare Polyacetale enthalten
US4124561A (en) * 1976-12-06 1978-11-07 General Electric Company Reinforced thermoplastic polyester compositions having improved shatter resistance
JPS53121843A (en) * 1977-04-01 1978-10-24 Polyplastics Kk Thermoplastic resin mold composition
CA1148291A (en) * 1978-07-19 1983-06-14 Frank N. Liberti Reinforced thermoplastic molding compositions
JPS5516049A (en) * 1978-07-21 1980-02-04 Polyplastics Co Composition comprising crystalline synthetic resin and phlogopite
JPS56131660A (en) * 1980-03-21 1981-10-15 Kuraray Co Ltd Mica powder-filled polyethylene terephthalate resin composition for molding
DE3265340D1 (en) * 1981-03-20 1985-09-19 Kuraray Co Diaphragm for an electro-acoustic transducer
US4560715A (en) * 1983-03-31 1985-12-24 Kuraray Co., Ltd. Mica flake mass and resin composition with the same incorporated therein
JPS59189170A (ja) * 1983-04-13 1984-10-26 Polyplastics Co 成形用熱可塑性樹脂組成物
JPS60223852A (ja) * 1984-04-19 1985-11-08 Polyplastics Co ポリアセタ−ル樹脂組成物

Also Published As

Publication number Publication date
EP0284300A3 (en) 1989-11-08
EP0284300B1 (en) 1993-09-01
BR8800924A (pt) 1988-10-11
CN1019307B (zh) 1992-12-02
JPH0819320B2 (ja) 1996-02-28
KR880011266A (ko) 1988-10-27
EP0284300A2 (en) 1988-09-28
DE3883568D1 (de) 1993-10-07
ATE93877T1 (de) 1993-09-15
KR930000601A (ko) 1993-01-15
US4806586A (en) 1989-02-21
JPS63235357A (ja) 1988-09-30
CN88101373A (zh) 1988-11-09
CA1318072C (en) 1993-05-18
DE3883568T2 (de) 1993-12-16
KR920010611B1 (ko) 1992-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR920010613B1 (ko) 강화 성형수지 조성물
KR930003378B1 (ko) 섬유강화 열가소성 수지 조성물
CN110804282B (zh) 一种改性扁平玻纤增强的pbt复合材料及其制备方法
CN108117735B (zh) 高性能无卤阻燃聚碳酸酯材料及其制备方法
EP0539936A2 (en) Short fiber-containing polymer composition and method for controlling electrical resistance of the polymer composition
EP0339910A1 (en) Polyoxymethylene resin composition and process for the preparation thereof
CN113150442A (zh) 高模量低密度聚丙烯复合材料及其制备方法
JPH0379663A (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP4370652B2 (ja) サイジング剤、及び該サイジング剤で処理されたチョップド炭素繊維
CN111087779B (zh) 功能性树脂组合物及其制备方法和应用
JP2960334B2 (ja) 繊維強化ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
KR930008196B1 (ko) 폴리페닐렌 설파이드 수지 조성물
KR102482344B1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품
CN113881202B (zh) 一种用于新能源汽车电池的高韧性低收缩耐电解液pbt材料及其制备方法、应用
JP2005239926A (ja) 充填剤含有熱可塑性樹脂およびその利用
CN112724666B (zh) 一种石墨烯/pa10t纳米复合材料及其制备方法
JPH0159300B2 (ko)
JPH04279638A (ja) 導電性繊維強化熱可塑性樹脂組成物
KR940001077B1 (ko) 폴리페닐렌 설파이드 수지 조성물
JP4379151B2 (ja) ポリエステル系樹脂組成物及びその利用
JPS60186535A (ja) 熱可塑性合成樹脂組成物
JPH0525258B2 (ko)
JPS643230B2 (ko)
JP2848927B2 (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JPH01282245A (ja) 導電性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20061211

Year of fee payment: 15

LAPS Lapse due to unpaid annual fee