KR920003795B1 - 차광성 마스킹 막 - Google Patents

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KR920003795B1 KR1019890001793A KR890001793A KR920003795B1 KR 920003795 B1 KR920003795 B1 KR 920003795B1 KR 1019890001793 A KR1019890001793 A KR 1019890001793A KR 890001793 A KR890001793 A KR 890001793A KR 920003795 B1 KR920003795 B1 KR 920003795B1
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소마루 가부시끼가이샤
요시우라 이사무
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Abstract

내용 없음.

Description

차광성 마스킹 막
본 발명은 일반적으로 차광성 마스킹 막에 관한 것이고, 보다 구체적으로는, 광학 기계 제조 공정에서 투명성 패턴을 갖는 원본(orignial copy)으로서 사용되는 혼성(composite), 차광성 마스킹 막에 관한 것이다.
이러한 유형의 공지된 차광성 마스킹 막의 하나는 플라스틱 막 기판 및 그 위의 박리성(peelable), 차광층으로 구성되어 있다. 차광층 상에 원하는 절단선(cutting line)이 수동적으로 또는 적당한 자동 절단기로 형성될 때 및 절단부(cut portion)가 박리되어(by peeling) 제거될때, 마스킹 막상에 원하는 투명성 패턴이 남게된다.
차광 층은 일반적으로 접착제 및 파장이 550nm 또는 그 이하인 광선을 차폐할 수 있는 착색제와 같은 차광성 물질로 구성되어 있다. 접착제의 성분으로서, 아크릴로니트릴(예 : Nipol 1432J(상표명)) 약 33중량%를 함유하는 니트릴 고무가 일반적으로 사용된다. 그렇지만 그러한 니트릴 고무를 함유하는 차광 층은 균열경향, 신장 경향, 소부 자기 보존성(small portion retentivity) 및 블로킹 억제(blocking-preventing) 특성과 같은 그 특성과 관련하여 충분히 만족스럽지 못하다는 것이 발견되었다. 특히, 물리적 특성은 온도 변화에 민감하고, 특히 차광층은 15℃이하의 온도에서 균열되는 경향이 있다.
본 발명은 통상적인 마스킹 막의 상기 결점을 극복하기 위하여 완성되었고, 기판, 및 상기 기판의 표면상에 구비된 박리성 차광층으로 구성되어 있고, 차광 물질, 비닐 클로라이드를 함유하는 공중합체, 및 아크릴로니트릴 25~30중량%를 함유하는 제 1 니트릴 고무 및 아크릴로 니트릴 31~35중량%를 함유하는 제 2 니트릴 고무를 함유하는 혼합물 등을 함유하는 차광성 마스킹 막을 제공한다.
이하, 본 발명은 하기에서 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 차광성 마스킹 막은 일반적으로, 박리성, 투명성, 차광 층을 갖는 플라스틱 재료를 투명한 기판 상에 형성하여 구성된다.
공지된 차광성 마스킹 막에 투명한 기판으로서 통상적으로 사용되는 어떠한 플라스틱 재료도 본 발명의 목적을 위하여 사용될 수 있다. 합성 수지 막, 반합성 수지막 및 그의 성층막등이 기판으로서 사용될 수 있다. 적당한 합성 수지막의 예로서는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리부틸렌테레프탈레이트와 같은 폴리에스테르, 방향족 폴리아미드, 지방족 폴리아미드, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리카르보네이트, 폴리비닐 클로라이드 및 폴리비닐리덴 클로라이드 등으로 형성된 것 등을 들수 있다. 적당한 반합성 수지막의 예로서는 셀룰로우스 아세테이트로 형성된 것을 들 수 있다.
성층막의 예로서는 합성 수지층의 조합, 합성 수지 및 반합성 수지층의 조합, 셀룰로우스 층 및 합성 수지 층 및/또는 반합성 수지층의 조합을 이용한 것들을 들 수 있다. 그 중에서도 특히, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 막이 특히 우수한 치수 안정성 및 우수한 신장 강도 및 인열강도(tearing strength)의 이유에서 기판으로서 바람직하다. 막의 두께는 일반적으로 20~300μm, 바람직하게는 50~250μm의 범위내이다. 신장된(stretched) 및 비 신장된(non-stretched) 막 모두 기판으로 사용할 수 있다.
기판은 일반적으로 접착제, 및 차광 또는 광 감소(light shading) 물질로 구성된 박리성 있는(peelable),차광층으로 피복한다.
비닐 클로라이드를 함유하는 공중합체 및 아크릴로니트릴 25~30중량%를 함유하는 제 1 니트릴 고무 및 아크릴로니트릴 31~35중량%를 함유하는 제 2 니트릴 고무의 혼합물의 화합물을 접착제로서 사용하는 것이 중요하다.
비닐 클로라이드 함유 공중합체로서, 비닐 클로라이드-비닐리덴 클로라이드 공중합체, 비닐 클로라이드-비닐아세테이트 공중합체, 비닐 클로라이드-아크릴 에스테르 공중합체 및 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트-말레산 터폴리머(terpolymer)등을 들 수 있다. 이들 비닐 클로라이드 함유 공중합체는 단독으로 또는 2 또는 그 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.
비닐 클로라이드-함유 공중합체와 결합하여 사용되는 제1 및 2니트릴 고무는 예를들면, 아크릴로 니트릴 및 부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 또는 아크릴로니트릴, 부타디엔 및 카르복실기 함유 공중합성 단량체의 터폴리머 등을 들 수 있다. 특히 제 1 니트릴 고무로서 아크릴로니트릴 약 27중량%를 함유하는 니트릴 고무 및 제 2 니트릴 고무로서 아크릴로니트릴 약33중량%를 함유하는 니트릴 고무를 사용하는 것이 바람직하다.
제 2 니트릴 고무에 대한 제 1 니트릴 고무의 중량비는 4 : 1 내지 1 : 4의 범위내인 것이 바람직하고, 3 : 1 내지 1: 2인 것이 보다 바람직하고, 2 :1 내지 1 : 1인 것이 가장 바람직하다. 비닐 클로라이드 함유 공중합체는 접착제의 중량을 기준으로, 즉 제1 및 2니트릴 고무 및 비닐 클로라이드-함유 공중합체의 총 중량을 기준으로 일반적으로 50~95중량%, 바람직하게는 60~90중량%가 사용된다.
비닐 클로라이드-함유 공중합체와 결합하여 제1 및 2니트릴 고무를 함께 사용하는 것은 통상적인 마스킹막의 상기 문제를 해결할 수 있다. 즉 그러한 동시적 사용은 생성되는 차광층의 박리성(peelability)를 향상시킬 수 있다. 또한, 그렇게 함으로써 차광 층의 항-균열 특성, 신장 특성, 소부 자기유지성 및 블로킹 억제 특성을 향상시킬 수 있다.
차광층 내로 함유되는 차광 물질의 종류 및 색채는 생성되는 차광층이, 파장이 300~550nm인 광선을 차폐할 수 있는한 특별하게 제한되지 않는다. 유용성계, 직접 염료계, 반응계 또는 산성계의 적색, 황색 또는 황갈색 염료 등을 적당하게 사용할 수 있다. 2 또는 그 이상의 염료를 조합하여 사용할 수 있다. 유기용매에 용해성인 염료가 기판상에 차광층의 형성이 용이하기 때문에 일반적으로 사용된다. 차광성 물질은 생성되는 차광층이 300~550nm의 파장을 갖는 광선을 차폐할 수 있는 양이 사용된다.
원한다면, 차광층은 충진제를 함유할 수 있다. 유기 및 무기 충진제 모두 사용할 수 있으나, 유기 충진제를 사용하는 것이 바람직하다. 적당한 무기 충진제의 예로서는 실리카, 진흙 및 알루미나 등을 들 수 있다. 적당한 유기 충진제로서는, 가교 결합된 플리스티렌, 벤조구아나민-포름알데히드 응축 반응 생성물, 폴리아미드(예, 6,6-나일론, 6-나일론 또는 12-나일론), 규소수지, 결정 셀룰로우스(crystalline cellulose), 페놀-포름알데히드 수지, 불소 수지, 폴리에틸렌 수지 또는 아크릴 수지 등을 들 수 있다. 이들 수지 중에서도 특히, 폴리스티렌 비드(bead)를 사용하는 것이 특히 바람직하며, 이는 차광층 형성용 피복 조성물의 균일성의 향상 및 이들간의 원하는 결합을 유지하는 반면에 기판으로 부터 차광층의 박리성(peelability)의 향상, 차광층의 표면상에 광선의 반사억제, 및 차광층의 표면 접착성(tackiness)의 감소 등에 효과적이기 때문이다.
충진제는 입자 크기가 0.5~20μm인 것이 바람직하고, 2~15μm인 것이 보다 바람직하며, 접착제 중량기준으로 0.1~30% 사용하는 것이 바람직하고, 0.5~20% 사용하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 액체 유기폴리실옥산을 차광층에 함유시켜서 박리성에 역효과를 주지 않고서 기판상 차광층의 접착성을 향상시킬수 있다. 적당한 유기 폴리실옥산의 예로서는 디메틸폴리실옥산, 메틸에틸폴리실옥산, 메틸페닐-폴리실옥산, 메틸비닐폴리실옥산, 디메틸폴리실옥산과 옥시알킬렌의 공중합체 또는 고급 알킬로 치환된 폴리실옥산 등을 들 수 있다. 유기 폴리실옥산은 상기 접착제의 중량 기준으로 0.01~1.5%의 양을 사용하는 것이 바람직하다.
차광층은 기판의 표면상에 상기 성분을 함유하는 피복 조성물을 바르는 것과 같은 공지된 방법으로 제조할수 있다. 피복 조성물 형성시에 알코올, 에스테르, 탄화수소, 할로겐화 탄화수소, 케톤 등의 유기 용매와 같은 용매를 사용할 수 있다. 피복 조성물은, 원한다면, 또한 균염제 및 가소제를 함유할 수 있다. 차광층은 일반적으로 두께가 20~50μm, 바람직하게는 20~40μm이다.
기판과 차광층 간의 접착층에 민감한 압력을 가하여 생성되는 차폐막이 기판으로 부터 박리된 절단된 차광층을 재고착시에 재 사용할수 있게 한다. 그러한 접착층은 아크릴레이트 에스테르 공중합체, 포화폴리에스테르 또는 폴리우레탄과 같은 접착성 합성 수지 또는 천연고무, 클로로프렌고무, 이소프렌고무 또는 니트릴 고무 등과 같은 접착성 고무로 형성된다.
본 발명에 따른 차광성 마스킹 막은 파장이 400nm 또는 그이하의 광선에 민감한 활로겐화은 계(silverhalide-type) 또는 광중합체계(photo polymer-type)와 같은 실내 광선 감광성 물질의 마스킹용으로 적당하게 사용될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 보다 상세하게 설명할 것이다. 실시예에서, "부"는 중량비이다. 하기 실시예에서 시험법 및 시험 결과의 평가는 하기와 같다.
(1) 박리성(Peelability) : 표본 마스킹막의 차광층을 절단용 칼로 정사각형 모양으로 잘라서 그 정사각형모양의 막을 구석으로부터 손가락으로 벗긴다. 박리성을 평가하여 양호 또는 나쁨으로 구분한다.
(2) 결합강도 : 표면특성측정기 HEIDON 14(Shintoh Manufacturing K.K.)를 사용하여 차광층을 박리 하는데 필요한 힘을 측정한다.
(3) 블로킹(blocking) 경향 : 두개의 마스킹막을 겹쳐서 상부 마스킹막의 기판이 하부 마스킹막의 차광층과 접촉하게 한다. 두개의 막을 50℃의 온도, 상대 습도 80%에서 5시간, 막에 25g/cm2의 부하를 가하면서 정지시킨다. 접촉시에 막이 서로 고착하려는 경향을 측정하여 하기와 같이 구분한다.
5 : 블록킹이 전혀 발생하지 않는다.
4 : 블록킹이 매우 약간 발생한다.
3 : 부분적으로 블로킹이 발생한다.
2 : 대부분의 지역에서 블로킹이 발생한다.
1 : 모든 지역에서 블로킹이 발생한다.
(4)균열(Cracking) 경향 : 벗기는 도중에 차광층이 균열하려는 경향을 체크하여 하기와 같이 구분한다.
5 : 균열이 없음
4 : 균열이 거의 없음
3 : 부분적으로 균열이 발생
2 : 비교적 용이하게 균열
1 : 매우 용이하게 균열
(5)신장 경향(Tendency to lengthen) : 박리 작업중 차광층의 신축도를 측정하여 하기와 같이 구분한다.
5 : 상당히 신장됨
4 : 많이 신장됨
3 : 적당하게 신장됨
2 : 약간 신장됨
1 : 전혀 신장되지 않음
(6) 작은 모양의 자기보존성 : 차광층을 지름이 0.5 내지 5mm인 원형 모양으로 잘라서 1mm의 거리에 둔다. 차광층의 나머지 부분을 박리한다. 차광성 원형 모양의 마스킹막의 표면을 문지른다. 원형 모양이 벗기어지는 용이성을 측정하여 하기와 같이 구분한다.
5 : 전혀 벗겨지지 않음
4 : 원형 모양의 대부분이 벗겨지지 않은 상태로 있음
3 : 원형 모양의 약 절반이 볏기지지 않은 상태로 있음
2 : 원형 모양의 대부분이 벗겨짐
1 : 원형 모양 모두 벗겨짐
(7) 꼬이 경향(Tendency to be curled) : 표본 마스킹막의 차광층을 절단 칼로 변길이가 1m인 정사각형으로 자른다. 다음에 마스킹막을 차광층이 상부로 되도록 편평한 테이블상에 놓고 실온에서 24시간 정지시킨다. 막의 각 모서리를 첵크하여 테이블 표면으로부터의 모서리의 높이 단위로 막의 꼬임 정도를 측정한다. 꼬임 경향을 하기와 같이 구분한다.
3 : 2mm 미만
2 : 2~5mm 사이
1 : 5mm 이상
[ 실시예 1-5 ]
메틸에틸케톤 중 니트릴 고무(N-27, 아크릴로니트릴 함량 : 33중량%)의 제1 20%용액 및 메틸에틸케톤중 니트릴 고무(N-33, 아크릴로니트릴 함량 : 33중량%)의 제2 20%용액으로 구성된 혼합 용액 38.7부, 비닐클로라이드/비닐 아세테이트/말레산 터폴리머(단량체 비율 : 86 : 13 : 1, DENKA VINYL 1000C, Denki Kagaku Kogyo K.K. 제조)미세 입상 폴리에틸렌 0.28부, 유기실옥산 0.05부(SILICONE KP-356, Shinetsu Kagaku Kogyo K.K. 제조) 및 메틸에틸케톤 3.5부를 혼합하여 피복 조성물을 제조한다. 혼합 용액의 제 2 용액에 대한 제 1 용액의 중량비는 하기표 1에 나타낸다.
다음에 피복 조성물을 폴리에틸렌막(두께 : 75μm)의 표면위에 롤 코티법(roll coater method)로 균일하게 바르고, 피복을 100℃에서 건조하여 차광층의 두께가 25μm인 폴리에틸렌막 기판으로 구성된 마스킹막을 수득한다. 다음에 생성되는 마스킹막을 각종 시험을 실시하고, 수득한 결과를 표 1에 나타낸다.
[비교예 1 및 2]
N-27 및 N-33이 그 자체로 사용되는 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실시예 1을 반복한다. 마스킹막은 표 1에 나타난 바와같은 시험 결과를 나타낸다.
[표 1]
Figure kpo00001

Claims (13)

  1. 기판, 및 그 기판의 표면상에 구비된 박리성(peelable) 차광층으로 구성되고, 차광성 물질, 비닐 클로라이드를 함유하는 공중합체, 및 아크릴로니트릴 25 내지 30중량%함유하는 제 1 니트릴 고무 및 아크릴로니트릴 31 내지 35중량% 함유하는 제 2 니트릴 고무의 혼합물을 함유함을 특징으로 하는 차광성 마스킹막.
  2. 제 1 항에 있어서, 제1 및 제 2 니트릴 고무가 아크릴로 니트릴 및 부타디엔의 공중합체 또는 아크릴로니트릴, 부타디엔 및 카르복실기 함유 공중합성 단량체의 터폴리머(terpolymer)임을 특징으로 하는 마스킹막.
  3. 제 2 항에 있어서, 제1 및 2니트릴 고무중의 아크릴로니트릴 함량이 각각 약 27 중량% 및 약 33중량%임을 특징으로 하는 마스킹 막.
  4. 제 1 항에 있어서, 제 2 니트릴 고무에 대한 제 1 니트릴 고무의 중량비가 4 : 1 내지 1 : 4의 범위내임을 특징으로 하는 마스킹 막.
  5. 제 1 항에 있어서, 제 2 니트릴 고무에 대한 제 1 니트릴 고무의 중량비가 3 : 1 내지 1 : 2의 범위내임을 특징으로 하는 마스킹 막.
  6. 제 1 항에 있어서, 제 2 니트릴 고무에 대한 제 1 니트릴 고무의 중량비가 2 : 1 내지 1 : 1의 범위 내임을 특징으로 하는 마스킹 막.
  7. 제 1 항에 있어서, 비닐클로라이드 함유 공중합체가 비닐 클로라이드/비닐리덴클로라이드 공중합체, 비닐클로라이드/비닐 아세테이트 공중합체, 비닐 클로라이드/아크릴 에스테르 공중합체 또는 비닐 클로라이드/비닐 아세테이트/말레산 터폴리머(terpolymer)임을 특징으로 하는 마스킹 막.
  8. 제 1 항에 있어서, 차광층이 또한 충진제를 함유함을 특징으로 하는 마스킹 막.
  9. 제 1 항에 있어서, 충진제가 가교 결합된 폴리스티렌, 벤조구아나민-포름알데히드 응축 반응 생성물, 폴리아미드, 규소 수지, 결정성 셀룰로우스(crystalline cellulose) 페놀-포름알데히드 수지, 불소 수지, 폴리에틸렌 수지 및 아크릴수지로부터 선택된 유기 충진제 또는 실리카, 진흙 및 알루미나로부터 선택된 무기 충진제임을 특징으로 하는 마스킹 막.
  10. 제 1 항에 있어서, 충진제의 입자 크기가 0.5 내지 20μm임을 특징으로 하는 마스킹 막.
  11. 제 1 항에 있어서, 차광층이 또한 유기폴리실옥산을 함유함을 특징으로 하는 마스킹 막.
  12. 제 1 항에 있어서, 유기폴리실옥산이 디메틸폴리실옥산, 메틸에틸폴리실옥산, 메틸페닐폴리실옥산, 메틸비닐폴리실옥산, 디메틸폴리실옥산과 옥시 알킬렌의 공중합체 또는 알킬기로 치환된 폴리 실옥산 임을 특징으로 하는 마스킹 막.
  13. 제 12 항에 있어서, 사용된 유기폴리실옥산의 양이 비닐 클로라이드-함유 공중합체 및 제1 및 2니트릴 고무의 총 중량 기준으로 0.01 내지 1.5%임을 특징으로 하는 마스킹 막.
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