WO2019031383A1 - ガス検知エレメント - Google Patents

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WO2019031383A1
WO2019031383A1 PCT/JP2018/029036 JP2018029036W WO2019031383A1 WO 2019031383 A1 WO2019031383 A1 WO 2019031383A1 JP 2018029036 W JP2018029036 W JP 2018029036W WO 2019031383 A1 WO2019031383 A1 WO 2019031383A1
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gas
spacer
layer
gas detection
gas sensing
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PCT/JP2018/029036
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凡子 鈴木
樋口　浩之
中村　公一
正也 西川原
ナヒード モハジェリ
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日東電工株式会社
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    • G01N31/22—Investigating or analysing non-biological materials by the use of the chemical methods specified in the subgroup; Apparatus specially adapted for such methods using chemical indicators

Definitions

  • the present application relates to gas sensing elements.
  • Hydrogen gas is used in a variety of applications, such as energy generation means such as batteries, energy storage means, and energy delivery means.
  • hydrogen gas is a flammable gas which is colorless and odorless and has a wide explosion limit in the atmosphere. Therefore, in an environment and / or apparatus that handles hydrogen gas, it is necessary for safety to properly detect the leak of hydrogen gas.
  • the method using soapy water is complicated in preparation for measurement, and when the amount of leaked hydrogen gas is very small, it is difficult to determine whether or not bubbles are generated, and there is a problem that detection accuracy is poor. Further, in the method using a hydrogen sensor, there is a problem that the reliability is lowered due to the influence of the air flow in the measurement environment, and there is a problem that it is difficult to accurately identify the leakage location.
  • the hydrogen detection tape is provided with a chemochromic pigment whose color changes upon contact with hydrogen gas, and the presence of hydrogen gas can be detected by the color change of the chemochromic pigment (for example, Patent Documents 1-7) .
  • the hydrogen detection tape is used by being installed on a member to be inspected such as piping which may leak hydrogen gas.
  • a member to be inspected such as piping which may leak hydrogen gas.
  • discoloration occurs in the area of the hydrogen detection tape corresponding to the leak point. Thereby, the leak of hydrogen gas can be detected.
  • the discolored area produced in the hydrogen detection tape is also minute.
  • the hydrogen station which is expected to be widely used in the future, has a leak port for detecting a leak of hydrogen gas
  • the opening of this port is expected to have a small diameter of about 1 mm to 3 mm. Ru.
  • the present invention has been made in view of such background, and an object of the present invention is to provide a gas detection element capable of significantly enhancing the visibility of the gas to be measured against leakage.
  • a gas detection element for detecting a gas to be measured, the gas detection element comprising: A gas detection layer containing a chemochromic pigment, A spacer, Have The spacer is permeable to the gas to be measured, The gas sensing element is provided, wherein the spacer is disposed on the first surface of the gas sensing layer and has a smaller area than the gas sensing layer.
  • the gas detection element is for detecting a gas to be measured, Having a gas sensing layer containing a chemochromic pigment,
  • the gas detection layer has a space filled with the gas to be measured on the first surface,
  • the space is provided with a gas sensing element having a smaller area than the gas sensing layer.
  • the present invention it is possible to provide a gas detection element capable of significantly enhancing the visibility for the leakage of the gas to be measured.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a configuration example of a gas detection element according to an embodiment of the present invention. It is sectional drawing which showed the application example of the conventional hydrogen detection tape typically. It is sectional drawing which showed typically the usage form of the gas detection element by one Embodiment of this invention.
  • FIG. 5 is a top view schematically showing one form of a spacer used for a gas detection element according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a top view schematically showing another form of the spacer used for the gas sensing element according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a top view schematically showing still another form of the spacer used for the gas detection element according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a top view schematically showing one form of a spacer used for a gas detection element according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a top view schematically showing another form of the spacer used for the gas sensing element according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a top view schematically showing still another form of the spacer used for the gas detection element according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a top view schematically showing still another form of the spacer used for the gas detection element according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a top view schematically showing still another form of the spacer used for the gas detection element according to one embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically illustrating an example of a multilayer structure spacer used for a gas sensing element according to an embodiment of the present invention. It is the figure which showed typically an example of the laminated body comprised by laminating
  • FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a configuration example of a strip-shaped gas detection element according to an embodiment of the present invention. It is a sectional view showing typically an example of 1 composition of another gas sensing element by one embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a top view schematically illustrating a first surface of a gas sensing layer in another gas sensing element according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a top view schematically illustrating a first surface of a gas sensing layer in another gas sensing element according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a cross-sectional view schematically showing a usage of another gas sensing element according to an embodiment of the present invention. It is a figure showing typically an example of the flow of the manufacturing method of the gas sensing element by one embodiment of the present invention.
  • a gas detection element for detecting hydrogen gas will be described as an application example of an embodiment of the present invention.
  • the present invention is also applicable to gas detection elements for detecting reducing gases other than hydrogen gas.
  • reducing gas means a gas containing at least one of hydrogen, hydrogen sulfide, carbon monoxide, methane, formaldehyde, acetylene, sulfur dioxide and nitrous oxide.
  • FIG. 1 schematically shows an example of the configuration of a gas detection element (hereinafter referred to as “first gas detection element”) according to an embodiment of the present invention.
  • the first gas sensing element 100 has a first side 102 and a second side 104.
  • the first gas sensing element 100 also includes a support 110, a gas sensing layer 120, a spacer 140, and a release liner 150.
  • the support 110 constitutes the second side 104 of the first gas sensing element 100.
  • the release liner 150 also constitutes the first side 102 of the first gas sensing element 100. However, at least one of the support 110 and the release liner 150 may be omitted.
  • the support 110 has a role of supporting members after the gas detection layer 120 disposed on the top.
  • Gas sensing layer 120 has a first surface 122 and a second surface 124.
  • the second surface 124 of the gas detection layer 120 is the surface closer to the support 110, and the first surface 122 is the surface farther from the support 110.
  • the second surface 124 of the gas detection layer 120 may be the second side 104 of the first gas detection element 100.
  • the gas detection layer 120 has a role of detecting hydrogen gas. More specifically, the gas detection layer 120 changes its color upon contact with hydrogen gas, whereby the presence of hydrogen gas can be detected.
  • the first gas detection element 100 may further have an adhesive layer (undercoat layer) between the support 110 and the gas detection layer 120.
  • the adhesion layer has a role of enhancing the adhesion between the support 110 and the gas detection layer 120.
  • an adhesive layer may be omitted if it is not necessary.
  • the gas detection layer 120 has a resin matrix 130 and a chemochromic pigment 135 added to the resin matrix 130.
  • the chemochromic pigment 135 has a material whose color changes upon contact with hydrogen gas.
  • a material whose color changes upon contact with hydrogen gas For example, palladium oxide is known to change color upon contact with hydrogen gas. Therefore, the chemochromic pigment 135 may contain palladium oxide.
  • the gas detection layer 120 has adhesiveness.
  • the spacer 140 is disposed on the side of the first surface 122 of the gas sensing layer 120.
  • the spacer 140 has hydrogen gas permeability. Thus, when hydrogen gas is introduced into the spacer 140, the hydrogen gas diffuses relatively quickly across the spacer 140.
  • the spacer 140 is configured to have an area smaller than the area of the gas detection layer 120 when viewed from the second side 104.
  • the spacer 140 is configured to be surrounded by the gas sensing layer 120 when viewed from the second side 104.
  • the spacer 140 has a substantially circular shape in top view.
  • the shape of the spacer 140 is not limited to a substantially circular shape.
  • the release liner 150 has a role of covering the gas detection layer 120 and a member (for example, the spacer 140 or the like) provided on the first surface 122 thereof.
  • the gas detection layer 120 has adhesiveness, and therefore, in the state where the first surface 122 is exposed, the handling property of the first gas detection element 100 is deteriorated.
  • the presence of the release liner 150 can prevent the first surface 122 of the gas sensing layer 120 from being exposed, and the first gas sensing element 100 can be easily handled.
  • the release liner 150 is not an essential component of the present invention, and may be omitted if it is not necessary.
  • the first surface 122 of the gas sensing layer 120 and the spacer 140 constitute the first side 102 of the first gas sensing element 100.
  • the release liner 150 may have a protrusion 154 at at least one end.
  • the protrusion 154 is formed by reducing the thickness of the release liner 150.
  • the protrusion 154 may be configured by extending the release liner 150 outward as it is or by processing the shape of the end of the release liner 150.
  • release liner 150 is facilitated.
  • FIG. 2 the state which affixed the conventional hydrogen detection tape to the to-be-tested member is shown typically.
  • the conventional hydrogen detection tape 1 has a support 10, a hydrogen gas detection layer 20 and an adhesive layer 29 in this order.
  • the inspected member 180 has a first surface 181 and a second surface 183.
  • the member 180 to be inspected has a space on the second surface 183 side, and a hole 185 penetrating from the first surface 181 to the second surface 183 is formed in part.
  • the hole 185 is in communication with the space.
  • the second surface 183 of the member 180 to be inspected is formed with an opening 187 of diameter ⁇ 1 corresponding to the hole 185.
  • the case where the conventional hydrogen detection tape 1 is installed in the to-be-inspected member 180 is assumed.
  • the hydrogen gas detection layer 20 of the hydrogen detection tape 1 is discolored at the portion facing the opening 187 of the hole 185. Therefore, the leakage of hydrogen gas can be detected from the side of the support 10 by the discolored area 21.
  • the color-changed area 21 of the hydrogen gas detection layer 20 has a diameter ⁇ 2 that is equal to or somewhat larger than the diameter ⁇ 1 of the opening 187 of the hole 185.
  • FIG. 3 the state which installed the 1st gas detection element 100 which has the above-mentioned structure in the to-be-inspected member 180 is shown typically.
  • the chemochromic pigment 135 contained in the gas detection layer 120 is not shown in FIG. 3 in order to make the drawing easy to see.
  • the release liner 150 When actually using the first gas detection element 100 with respect to the member 180 to be inspected, first, the release liner 150 is peeled off and removed from the first gas detection element 100 configured as shown in FIG. Ru. At this time, a protrusion 154 provided on the release liner 150 may be used. By holding the projection 154 and peeling the release liner 150 from the first gas sensing element 100, the release liner 150 can be easily separated from the rest.
  • the first gas detection element 100 is attached to the member 180 to be inspected.
  • the first gas sensing element 100 is brought into contact with the inspection member 180 such that the first surface 122 of the gas sensing layer 120 and the spacer 140 exposed by the removal of the release liner 150 come into contact with the member 180 It is attached to the inspected member 180.
  • the spacer 140 is disposed on the opening 187 of the member 180 to be inspected.
  • the region of the spacer 140 facing the opening 187 is particularly referred to as the “contact portion (142)”.
  • the first gas detection element 100 is fixed to the inspection target member 180 by the adhesion of the gas detection layer 120.
  • the spacer 140 is surrounded by the gas detection layer 120, the position of the spacer 140 with respect to the inspection member 180 is fixed.
  • a gap 149 may be formed between the gas detection layer 120 and the spacer 140 along the periphery of the spacer 140.
  • the spacer 140 has permeability to hydrogen gas as described above. Therefore, the hydrogen gas that has entered the first gas sensing element 100 from the contact portion 142 of the spacer 140 diffuses quickly and laterally above the spacer 140, and then on the first surface 122 of the gas sensing layer 120. It spreads over the entire contact surface with the spacer 140. Also, due to the presence of the spacer 140, the hydrogen gas also flows around the spacer 140. Furthermore, if a gap 149 exists around the spacer 140, the gap 149 is also filled with hydrogen gas quickly.
  • the first surface 122 of the gas detection layer 120 comes into contact with the hydrogen gas in a wide area.
  • a larger discolored area 121 can be obtained.
  • discolored region 121 of larger diameter phi 2 sufficiently obtained.
  • each member constituting the gas detection element according to the embodiment of the present invention will be described in more detail.
  • components of the first gas detection element 100 described above will be described by way of example. Therefore, when referring to each member, the reference numerals shown in FIGS. 1 and 3 are used.
  • the support 110 has a role of supporting a member such as the gas detection layer 120 on the top, as described above. However, the support 110 may be omitted.
  • the support 110 is transparent and it is necessary to be able to see the change in color of the gas sensing layer 120 from the side opposite to the gas sensing layer 120, ie the second side 104 of the first gas sensing element 100.
  • Such materials include, but are not limited to, for example, polyimide, polyethylene (PE), polypropylene (PP), fluorinated ethylene propylene copolymer (FEP), ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), polytetrafluoroethylene (PTFE), polyethylene terephthalate (PET), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), polyvinylidene fluoride (PVDF), and the like.
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • FEP fluorinated ethylene propylene copolymer
  • ETFE ethylene / tetrafluoroethylene copolymer
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • PET polyethylene terephthalate
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • the thickness of the support 110 is not particularly limited, but if it is too thick, the color change of the gas detection layer 120 may become unclear. Therefore, the thickness of the support 110 is in the range of 10 ⁇ m to 1000 ⁇ m, for example, in the range of 20 ⁇ m to 200 ⁇ m, and preferably in the range of 25 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the support 110 does not cause deterioration or discoloration even when used for a long time in an environment irradiated with ultraviolet light.
  • the first gas sensing element 100 can be used outdoors for a long time.
  • the period during which the support 110 does not change color is, for example, one month or more, and preferably six months or more.
  • the support 110 may contain a weathering agent such as an ultraviolet light absorber and a light stabilizer.
  • the gas detection layer 120 has the resin matrix 130 and the chemochromic pigment 135 added in the resin matrix 130 as described above.
  • the chemochromic pigment 135 is preferably dispersed in the resin matrix 130.
  • the resin matrix 130 has no reactivity with hydrogen gas and functions as a medium for holding the chemochromic pigment 135.
  • the resin matrix 130 is configured not to significantly inhibit the diffusion of hydrogen gas. Otherwise, the hydrogen gas can not reach the chemochromic pigment 135, and rapid hydrogen gas detection can not be performed.
  • the resin matrix 130 is made of a material that allows the user to visually recognize the color change that occurs when the chemochromic pigment 135 is in contact with the hydrogen gas.
  • the resin matrix 130 is made of a material having adhesiveness.
  • Such materials include, for example, acrylic resins, silicone resins, urethane resins, rubbers, and olefins.
  • the resin matrix 130 includes a silicone resin
  • silicone resin may have a phenylmethyl group or a dimethyl group.
  • the chemochromic pigment 135 has a material whose color changes upon contact with hydrogen gas (hereinafter, referred to as "discoloring material").
  • discoloring material a material whose color changes upon contact with hydrogen gas.
  • palladium oxide is known to change color upon contact with hydrogen gas. Therefore, the chemochromic pigment 135 may contain palladium oxide as a color change material.
  • the color-changing material may change its color irreversibly upon contact with hydrogen gas.
  • the chemochromic pigment 135 may be in the form of particles.
  • particles is not necessarily limited to a substance having a substantially spherical shape.
  • the “particles” may have various forms such as, for example, cylindrical, prismatic, rod-like, fibrous, conical, pyramidal, and hemispherical.
  • the chemochromic pigment 135 may have a noble metal catalyst in order to enhance the reactivity with hydrogen gas.
  • noble metal catalysts include noble metals other than palladium, such as platinum and platinum alloys.
  • the noble metal catalyst is introduced into the chemochromic pigment 135, for example, by loading or doping a noble metal on the surface of the color-change material.
  • the noble metal may be composed of fine particles of nanometer order.
  • the chemochromic pigment 135 may have a form in which a color changing material is disposed on the surface of the carrier particle.
  • the color changing material may be supported or doped with a noble metal catalyst as described above.
  • the color change material is disposed, for example, to cover at least a portion of the carrier particles.
  • the carrier particles may be made of, for example, an oxide such as titanium oxide.
  • the particles of the chemochromic pigment 135 may for example have a maximum dimension in the range of 0.1 ⁇ m to 20 ⁇ m, in particular in the range of 0.2 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the “maximum dimension” means the diameter of the particles when the particles are approximately spherical or hemispherical, and the maximum length when the particles are approximately cylindrical or other shapes.
  • the content of the chemochromic pigment 135 with respect to the resin matrix 130 is, for example, in the range of 1% by mass to 10% by mass.
  • the thickness (substantially equal to that of the resin matrix 130) of the gas detection layer 120 is not particularly limited, but is, for example, in the range of 5 ⁇ m to 200 ⁇ m, preferably in the range of 10 ⁇ m to 100 ⁇ m, and more preferably 30 ⁇ m to It is in the range of 80 ⁇ m.
  • the spacer 140 is made of a material having permeability to hydrogen gas.
  • the permeability includes both the permeability in the thickness direction of the spacer 140 and the permeability in the plane direction of the spacer 140.
  • the permeability in the surface direction may be limited to only the upper and lower surfaces of the spacer 140.
  • the spacer 140 is not limited to this, for example, (1) Pulp paper (including cardboard and kraft paper), (2) Non-woven fabric or woven fabric containing fibers of inorganic material fibers such as glass, ceramic or metal, or polymer materials such as synthetic resin, (3) Thermal diffusion sheet containing inorganic material such as glass, ceramic or metal, or polymer material such as synthetic resin (4) A porous sheet containing an inorganic material such as glass, ceramic or metal, or a polymer material such as synthetic resin, or (5) a foam having communicating holes, And so on.
  • Pulp paper including cardboard and kraft paper
  • Non-woven fabric or woven fabric containing fibers of inorganic material fibers such as glass, ceramic or metal, or polymer materials such as synthetic resin
  • Thermal diffusion sheet containing inorganic material such as glass, ceramic or metal, or polymer material such as synthetic resin
  • a porous sheet containing an inorganic material such as glass, ceramic or metal, or a polymer material such as synthetic resin or (5) a foam having communicating holes, And so on.
  • the thickness of the spacer 140 is not particularly limited, but is, for example, in the range of 5 ⁇ m to 1000 ⁇ m, preferably in the range of 50 ⁇ m to 700 ⁇ m, and more preferably in the range of 60 ⁇ m to 400 ⁇ m.
  • FIG. 4 schematically shows an example of a top view of the first gas detection element 100.
  • the support 110 and the release liner 150 are omitted for clarity of the description.
  • the gas detection layer 120 is shown by a broken line.
  • an example of the opening 187 of the inspection member 180 in which the first gas detection element 100 is installed is also shown by a broken line.
  • the first gas detection element 100 is used such that the opening 187 of the member 180 to be inspected is disposed substantially at the center of the spacer 140.
  • this is merely an example, and the relative positional relationship between the spacer 140 and the opening 187 is not particularly limited as long as the opening 187 overlaps the spacer 140.
  • the user of the first gas sensing element 100 will use the first gas sensing element 100 in such a way that the opening 187 is located approximately in the center of the spacer 140.
  • the spacer 140 has a substantially circular shape and is disposed substantially at the center of the gas detection layer 120.
  • the shape of the spacer 140 and the relative positional relationship between the gas detection layer 120 and the spacer 140 are not particularly limited.
  • the spacer 140 may be substantially elliptical, substantially rectangular, substantially trapezoidal, substantially polygonal, or the like.
  • the spacers 140 may be in the form of symbols and / or letters, or in the form of a grid.
  • printing or the like may be performed on the spacer 140 so that the characters are exposed when the gas detection layer 120 is colored.
  • FIG. 5 and 6 schematically show another form of the spacer used for the first gas sensing element 100.
  • FIG. 5 and 6 schematically show another form of the spacer used for the first gas sensing element 100.
  • the spacer 140-1 has a ring shape and is disposed substantially at the center of the gas detection layer 120.
  • the spacer 140-1 is arranged, for example, such that the central hole of the ring surrounds the opening 187 of the inspected member 180. That is, the space formed by the central hole of the ring-shaped spacer 140-1 is disposed above the opening 187.
  • the spacers 140-2 and 140-3 have a substantially rectangular shape and are disposed to be spaced apart from each other by a predetermined distance.
  • the gap formed between the two spacers 140-2 and 140-3 forms an area including the central portion of the gas detection layer 120.
  • the spacers 140-2, 140-3 are disposed such that the opening 187 of the member 180 to be inspected is disposed in the gap between the two spacers 140-2, 140-3.
  • a space formed between the spacer 140-2 and the spacer 140-3 is disposed above the opening 187.
  • the spacers (140, 140-1, 140-2, 140-3) are all surrounded by the gas detection layer 120 in a top view.
  • this is merely an example, and at least a part of the end face of the spacer (140, 140-1, 140-2, 140-3) may be exposed to the outside.
  • FIG. 6 in each of the spacers 140-2 and 140-3, it is assumed that the upper side and the lower side extend to the end of the gas detection layer 120.
  • the spacers may be arranged in a manner as shown in FIG.
  • a single substantially rectangular spacer 140-4 is disposed approximately at the center of the gas detection layer 120 so as to cover the opening 187 in a top view. Also, in the spacer 140-4, the top side 146U and the bottom side 146D respectively extend to corresponding ends of the gas detection layer 120. However, in the spacer 140-4, one of the top side 146U or the bottom side 146D may extend to the corresponding end of the gas detection layer 120.
  • the spacer when a part of the spacer extends to the end of the gas detection layer 120, the spacer may have an aspect as shown in FIG. 8 or FIG.
  • the spacer 140-5 has a central rectangular portion 143A and an extending portion 144A in a top view.
  • the spacer 140-5 is disposed substantially at the center of the gas detection layer 120 so that the central rectangular portion 143A covers the opening 187 in a top view.
  • the extended portion 144A extends to the corresponding end (the side 146S in the example of FIG. 8) of the gas detection layer 120 in the spacer 140-5.
  • the spacer 140-6 has a central rectangular portion 143B and an extending portion 144B in a top view.
  • the spacer 140-6 is disposed substantially at the center of the gas detection layer 120 so that the central rectangular portion 143B covers the opening 187 in a top view.
  • the extended portion 144B of the spacer 140-6 extends to the corresponding end (the corner 146C in the example of FIG. 9) of the gas detection layer 120.
  • the gas detection layer 120 may be a release liner 150. It can be easy to peel off.
  • the area of the gas detection layer 120 when the area of the gas detection layer 120 is S g and the area of the spacers 140 is S s in top view, the area of the gas detection layer 120 It is preferable that the ratio S s / S g of the area of the spacer 140 to that of S is in the range of 0.02 to 0.9, and more preferably in the range of 0.05 to 0.8. More preferably, it is in the range of .7.
  • the spacer 140 does not necessarily have the above-mentioned function from the beginning (before being attached to the inspected member 180 and used).
  • a layer not having hydrogen permeability is provided on a part of the first surface 122 of the gas detection layer 120, and converted to the spacer 140 in a later stage, for example, in use. Also good.
  • this layer is foamed by applying heat to the foamable layer previously placed on the first surface 122 of the gas sensing layer 120 to Permeability may be expressed.
  • the spacer 140 may have adhesiveness. In such an embodiment, as described below, the spacer 140 can be used independently of other members (for example, the gas detection layer 120 and the support 110).
  • the spacer 140 is installed at a necessary place of the inspected member 180. Since the spacer 140 has adhesiveness, it can be easily adhered to the necessary portion of the inspection member 180. Thereafter, the gas detection layer 120 (and the support 110, if present) is installed on the inspected member 180 so as to cover the spacer 140 at the necessary timing.
  • the gas detection element according to one embodiment of the present invention may be configured only at the timing when the actual gas detection test is performed.
  • the spacer 140 used in such a mode needs to have an adhesive force to the inspected member 180. Therefore, the spacer 140 may be composed of a plurality of layers.
  • FIG. 10 schematically shows an example of a cross section of a spacer (hereinafter, referred to as “multilayer structure spacer”) 340 configured by laminating such a plurality of layers.
  • the multilayer structured spacer 340 has a body layer 352 and an adhesive layer 362.
  • the body layer 352 has a first surface 354 and a second surface 356, and the adhesive layer 362 is disposed on the side of the second surface 356 of the body layer 352.
  • Multilayer spacer 340 also has a first side 342 and a second side 344.
  • the first side 342 of the multilayer spacer 340 is on the side of the first surface 354 of the body layer 352, and the second side 344 of the multilayer spacer 340 is on the side of the adhesive layer 362.
  • the first side of the multilayer spacer 340 corresponds to the side of the gas sensing layer 120 and the second side 344 of the multilayer spacer 340 is the member under test 180 Correspond to the side of.
  • the main body layer 352 may be made of the above-described member having permeability to hydrogen gas, for example, the above (1) to (5).
  • the body layer 352 may be made of, for example, non-porous resin.
  • the thickness of the main layer 352 is not particularly limited, but may be, for example, in the range of 2 ⁇ m to 1000 ⁇ m.
  • the adhesive layer 362 is provided to make the body layer 352 tacky.
  • the adhesive layer 362 may be a single layer or a plurality of layers.
  • the adhesive layer 362 is composed of three layers of the first layer 364, the second layer 366, and the third layer 368 in order of proximity to the main body layer 352.
  • the first layer 364 is tacky and is used to bond the layers disposed on both sides of the first layer 364.
  • the first layer 364 has a role of adhering the body layer 352 and the second layer 366 to each other.
  • the third layer 368 has the same function as the first layer 364. That is, the third layer 368 is adhesive, and has a role of adhering the second layer 366 and the member to be inspected to each other.
  • the second layer 366 is used to provide the adhesive layer 362 with rigidity.
  • the first layer 364 may be made of, for example, acrylic resin, silicone resin, urethane resin, rubber, or olefin. If the first layer 364 comprises a silicone resin, such silicone resin may have phenylmethyl or dimethyl groups.
  • the first layer 364 may have a thickness of, for example, 1 ⁇ m to 200 ⁇ m.
  • the thickness of the first layer 364 is preferably in the range of 5 ⁇ m to 100 ⁇ m, and more preferably in the range of 10 ⁇ m to 60 ⁇ m.
  • the second layer 366 is made of, for example, polyimide, polyethylene (PE), polypropylene (PP), fluorinated ethylene propylene copolymer (FEP), ethylene / tetrafluoroethylene copolymer (ETFE), polytetrafluoroethylene PTFE), polyethylene terephthalate (PET), tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), or polyvinylidene fluoride (PVDF).
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • FEP fluorinated ethylene propylene copolymer
  • ETFE ethylene / tetrafluoroethylene copolymer
  • PETFE polyethylene terephthalate
  • PVDF polyvinylidene fluoride
  • the thickness of the second layer 366 is, for example, in the range of 1 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably in the range of 5 ⁇ m to 75 ⁇ m, and more preferably in the range of 10 ⁇ m to 50 ⁇ m.
  • the thickness of the adhesive layer 362 may be adjusted to be, for example, in the range of 3 ⁇ m to 500 ⁇ m.
  • the adhesive layer 362 is not disposed on the entire second surface 356 of the main body layer 352. That is, the adhesive layer 362 is partially disposed on the second surface 356 of the body layer 352, and as a result, the non-installation portion 370 of the adhesive layer 362 is present on the second surface 356 of the body layer 352. .
  • the adhesive layer 362 is on the second surface 356 of the body layer 352. It may be installed throughout.
  • the multilayer spacer 340 When the multilayer spacer 340 is used, the multilayer spacer 340 is placed on the inspected member 180 such that the second side 344 of the multilayer spacer 340, ie, the adhesive layer 362, is adhered to the inspected member 180. Will be installed.
  • the multilayer structured spacer 340 does not necessarily have to be prepared in a state in which the main body layer 352 and the adhesive layer 362 are integrated. For example, only the adhesive layer 362 of the multilayer spacer 340 is first installed on the inspection member 180, and then the main layer 352 of the multilayer spacer 340 is installed on the adhesive layer 362 The multi-layered spacer 340 may be completed.
  • the remaining part of the gas sensing element according to an embodiment of the present invention e.g. gas sensing layer 120 and support 110
  • the remaining part of the gas sensing element according to an embodiment of the present invention e.g. gas sensing layer 120 and support 110
  • one embodiment of the present invention A gas sensing element according to
  • release liner 150 As the release liner 150, a conventional release paper etc. can be used, and it is not particularly limited. For example, low adhesion of a release liner having a release-treated layer on the surface of a resin film such as PET or a liner substrate such as paper, low adhesion of a fluorine-based polymer (polytetrafluoroethylene or the like) or a polyolefin resin (PE, PP or the like) A release liner or the like made of a material can be used.
  • the release treatment layer may be formed, for example, by surface treatment of the liner base material with a release treatment agent such as silicone, long chain alkyl, fluorine, or molybdenum sulfide.
  • the thickness (total thickness) of the release liner 150 is not particularly limited, but is preferably about 10 to 500 ⁇ m (eg, 15 to 100 ⁇ m) from the viewpoint of peeling workability, handleability, strength and the like.
  • the release liner 150 may have various release means so as to facilitate the release of the first gas detection element 100 during use.
  • Such stripping means may be the protrusions 154 as described above.
  • the release means may be one or more cuts formed on a portion of the surface of release liner 150. By separating the release liner 150 along the incisions, the release liner 150 can be easily removed. In this case, some of the divided portions constituting the release liner 150 may overlap with each other.
  • the color change degree ⁇ L * is preferably 10 or more in an area of 5 cm 2 .
  • the degree of color change ⁇ L * can be evaluated by the following method.
  • the chromaticity of the used gas sensing element is measured.
  • the absolute value of the difference from the chromaticity of the standard white board is determined, and is taken as ⁇ L final .
  • the form of the first gas detection element 100 is not particularly limited.
  • the first gas detection element 100 may be, for example, in the form of a patch (piece) or a strip (hereinafter, referred to as an “already cut form”).
  • the form may be various forms, such as substantially circular shape, substantially elliptical shape, substantially triangular shape, substantially rectangular shape, or substantially polygonal shape.
  • the diameter may for example be in the range 2 mm to 30 mm, in particular in the range 3 mm to 10 mm.
  • the maximum side length may be, for example, in the range of 2 mm to 30 mm, in particular in the range of 3 mm to 25 mm.
  • the first gas detection element 100 When the first gas detection element 100 is patch-shaped, the first gas detection element 100 may be provided as a laminate in which a plurality of first gas detection elements 100 are stacked in the stacking direction.
  • FIG. 11 an example of the laminated body 190 comprised by laminating
  • this stack 190 is configured by stacking five first gas detection elements 100 in the stacking direction (the direction of the arrow F).
  • the number of laminations may be, for example, two times, three times, four times, six times, seven times, eight times, or nine times or more.
  • each first gas detection element 100 has the configuration as shown in FIG. 1. However, in each first gas sensing element 100, the support 110 or the release liner 150 may be omitted.
  • the support 110 in the lowermost portion (upstream of the arrow F) of the first gas detection element 100 and the release liner 150 in the uppermost portion (downstream of the arrow F) of the first gas detection element 100 are not omitted. Is preferred. This is to prevent the gas detection layer 120 and the spacer 140 from being exposed.
  • the top or bottom first gas sensing element 100 is separated from the stack 190.
  • the protrusion 154 provided on the release liner 150 of the first gas sensing element 100 may be lifted or depressed to separate one first gas sensing element 100.
  • the length LL in the longitudinal direction may be selected to conform to the circumferential dimension of a circular test object such as a flange or a pipe.
  • the longitudinal length LL may be in the range of 250 mm to 600 mm.
  • FIG. 12 schematically shows a cross section of the strip-shaped first gas detection element.
  • the strip-shaped first gas detection element 100A includes a support 110A, a gas detection layer 120A, a spacer 140A, and a release liner 150A. As described above, at least one of the support 110A and the release liner 150A may be omitted.
  • Gas sensing layer 120A has a first surface 122A and a second surface 124A.
  • the first surface 122A of the gas detection layer 120A is the surface far from the support 110A, and the second surface 124A is the surface near the support 110A.
  • the gas detection layer 120A has a resin matrix 130A and a chemochromic pigment 135A added to the resin matrix 130A. Moreover, the gas detection layer 120 has adhesiveness.
  • the strip-shaped first gas detection element 100A has a tab portion 160A at one end in the longitudinal direction of the first surface 122A of the gas detection layer 120A.
  • the tab portion 160A is made of, for example, paper, plastic resin, film, release liner or the like.
  • the tab portion 160A may be a non-adhesive material.
  • the tab portion 160A is not necessarily required to be provided on the first surface 122A of the gas detection layer 120A.
  • the tab portion 160A may be configured by removing adhesiveness from the gas detection layer 120A at one end of the gas detection layer 120A.
  • the tab portion 160A may be configured by extending one end of the support 110A to the outside of another member (in particular, the gas detection layer 120A).
  • the first gas detection element 100A can be easily peeled off from the inspected member 180 after the first gas detection element 100A is attached. That is, when peeling off the first gas detection element 100A from the inspection member 180 after use, the first gas detection element is grasped by grasping the tab portion 160A and pulling the gas detection layer 120A away from the inspection member 180. 100A can be peeled off from the member to be inspected.
  • Such a tab portion 160A can also be applied to the first gas detection element 100 in the form of a patch.
  • FIG. 13 schematically shows an example of the configuration of another gas sensing element (hereinafter referred to as “second gas sensing element”) according to an embodiment of the present invention.
  • the second gas sensing element 200 has a first side 202 and a second side 204.
  • the second gas detection element 200 also includes a support 210, a gas detection layer 220, and a release liner 250.
  • the release liner 250 constitutes the first side 202 of the second gas sensing element 200.
  • the support 210 also constitutes the second side 204 of the second gas sensing element 200. However, at least one of the support 210 and the release liner 250 may be omitted.
  • Gas sensing layer 220 has a first surface 222 and a second surface 224.
  • the first surface 222 of the gas sensing layer 220 is the surface remote from the support 210, and the second surface 224 is the surface near the support 210.
  • the gas detection layer 220 has a resin matrix 230 and a chemochromic pigment 235 added in the resin matrix 230.
  • the chemichromic pigment 235 may comprise a material that changes color upon contact with hydrogen gas, such as palladium oxide.
  • the gas detection layer 220 has adhesiveness.
  • the second gas detection element 200 may further have an adhesive layer (undercoat layer) between the support 210 and the gas detection layer 220.
  • the gas detection layer 220 has a surface processed portion 243 substantially at the center of the first surface 222.
  • the surface processing unit 243 is provided to form a space in which the hydrogen gas can be filled in the first surface 222 of the gas detection layer 220.
  • the surface processing portion 243 is formed of a plurality of concave portions 245, and these concave portions 245 form a space. Adjacent concave portions 245 are separated by thin wall portions 247.
  • each recess 245 forming the surface processed portion 243 is not particularly limited, and the shape of each recess 245 is not particularly limited.
  • the recess 245 may have a form as shown in FIGS. 14 and 15.
  • the surface processed portion 243 has a plurality of stripe-shaped grooves 248 A spaced apart via the thin wall 247. That is, the recess 248 shown in FIG. 13 is formed by the groove 248A.
  • the surface processed portion 243 has a plurality of disc-shaped depressions 248B spaced apart via the thin wall portion 247. That is, the recess 248 B shown in FIG. 13 is formed by the recess 248 B.
  • Such a surface processed portion 243 can be formed, for example, by performing embossing on the first surface 222 of the gas detection layer 220.
  • FIG. 16 schematically shows a state in which the second gas detection element 200 is installed on the member 180 to be inspected.
  • the chemochromic pigment 235 contained in the gas detection layer 220 is not shown in FIG. 16 in order to make the drawing easy to see.
  • the release liner 250 is peeled and removed from the second gas detection element 200.
  • a protrusion (not shown in FIG. 13) provided on the release liner 150 may be used.
  • the second gas detection element 200 is attached to the inspected member 180. At this time, the second gas detection element 200 is brought into contact with the inspection target member 180 such that the first surface 222 of the gas detection layer 220 exposed by the removal of the release liner 250 contacts the inspection member 180. It is pasted to 180.
  • the concave portion 245 (that is, the space portion where the gas detection layer 220 does not exist) of the surface processing unit 243 provided on the first surface 222 of the gas detection layer 220 is a member to be inspected Preferably, it is placed over the 180 openings 187. In this case, compared to the case where the wall portion 247 of the surface processed portion 243 is disposed above the opening 187, it is possible to perform the evaluation of the leakage of hydrogen gas described later more quickly.
  • the gas detection layer 220 can be installed on the inspected member 180 in the state as shown in FIG.
  • the gas detection layer 220 has adhesiveness
  • the second gas detection element 200 is fixed on the inspection target member 180 by the adhesion of the gas detection layer 220.
  • the region in contact with hydrogen gas is significantly increased, and a large discolored region 221 can be obtained.
  • discolored region 221 of larger dimension L 2 sufficiently obtained.
  • the second gas detection element 200 even if the opening 187 of the hole 185 is fine, the visibility is lowered, making it difficult for the inspector to properly detect the leak of hydrogen gas. , Can be suppressed significantly.
  • the surface processed portion 243 shown in FIGS. 13 to 15 is merely an example, and the surface processed portion 243 has any form as long as it constitutes a space in which hydrogen gas can be filled. It may be
  • the surface processed portion 243 may be formed by a single recess 245.
  • the surface processed portion 243 may be one or more convex portions formed on the second surface 224.
  • the surface processed portion 243 may be a combination of one or more recesses and one or more protrusions.
  • FIG. 17 an example of the flow of the manufacturing method of the gas detection element by one Embodiment of this invention is shown typically.
  • the method for manufacturing a gas detection member is (I) preparing a coating mixture for a gas detection layer (S110); (Ii) applying the coating mixture to a support (S120); (Iii) forming a gas detection layer from the coating mixture (S130); (Iv) installing a spacer on the gas detection layer (S140); Have.
  • Step S110 First, a coating mixture that will later become the gas detection layer 120 is prepared.
  • the application mixture is produced, for example, by mixing a dispersion containing a chemochromic pigment and a treatment liquid to be the resin matrix 130 of the gas detection layer 120 later.
  • the dispersion containing the chemochromic pigment is prepared, for example, as follows.
  • the palladium salt is added to the slurry containing the carrier particles and thoroughly mixed.
  • the slurry may contain water.
  • the carrier particles may also be titanium dioxide.
  • the palladium salt may be, for example, chloride, sulfide, nitrate, or acetate.
  • the palladium salt may also be added to the slurry in the form of a solution.
  • a noble metal such as platinum may be further installed on the surface of the obtained composite particles.
  • a platinum compound is added to the slurry of the composite particles.
  • the solvent of the slurry may be an organic solvent such as ethanol.
  • the platinum compound may also be, for example, a solution containing chloride, sulfide, nitrate or acetate.
  • a chemochromic pigment in which platinum is deposited on the surface of the composite particle can be obtained.
  • the chemochromic pigment is suspended in an organic solvent such as a ketone to form a dispersion.
  • organic solvent such as a ketone
  • the organic solvent may be butyl acetate, methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone.
  • the treatment liquid contains, for example, a siloxane precursor and an initiator.
  • the treatment liquid may further contain a solvent.
  • the siloxane precursor may include, for example, organosiloxane and / or oligosiloxane.
  • the organosiloxane may be monomeric or polymeric (linear or cyclic) methyl siloxane.
  • the oligosiloxane may have a silicone resin, such as MQ resin.
  • the initiator may have peroxide.
  • the initiator may be benzoyl peroxide or 2,4-dichlorobenzoyl peroxide.
  • the initiator may be added to the treatment liquid at a concentration ranging from 0.1% by weight to 3.0% by weight.
  • the solvent may comprise an alkylbenzene, such as methylbenzene and ethylbenzene.
  • alkylbenzene such as methylbenzene and ethylbenzene.
  • methylbenzene include xylene and toluene.
  • the xylene may be, for example, 1,2-dimethylbenzene, 1,3-dimethylbenzene, 1,4-dimethylbenzene, or any combination thereof.
  • the coating mixture is prepared by mixing the aforementioned dispersion with the processing liquid.
  • Step S120 Next, the coating mixture prepared in step S110 is applied to the surface of the support 110.
  • the application method of the application mixture is not particularly limited.
  • the application mixture may be placed on the surface of the support 110 by various methods, such as, for example, brushing, spray application, or printing.
  • an adhesion layer may be provided in advance on the surface of the support 110.
  • the adhesion layer may be, for example, a phenylmethyl resin.
  • Step S130 Next, a gas sensing layer is formed from the coating mixture disposed on the support 110.
  • the coating mixture is cured to form the gas detection layer 120 in which the chemochromic pigment 135 is dispersed in the resin matrix 130 of the siloxane polymer.
  • the heating temperature for removing the solvent is, for example, in the range of 25 ° C. to 100 ° C.
  • the coating mixture may be heated to a temperature at which the initiator is fully active.
  • the initiator crosslinks the siloxane precursor contained in the coating mixture to form the resin matrix 130 of the gas detection layer 120.
  • the heating temperature for activating the initiator may be, for example, in the range of 120 ° C. to 250 ° C.
  • Step S140 Next, the spacer 140 is installed on the gas detection layer 120 formed in step S130.
  • the installation method of the spacer 140 is not particularly limited.
  • the spacer 140 may be manually installed on the gas detection layer 120.
  • the type of spacer is not limited to the one described above, and any material can be used as long as it has permeability to hydrogen gas.
  • the spacer 140 does not necessarily have to be permeable to hydrogen gas at the installation stage.
  • the non-foamable layer which can be foamed may be provided on the gas detection layer 120, and the spacer 140 may be formed by applying heat to the non-foamed layer to foam it in use.
  • the first gas detection element 100 as shown in FIG. 1 can be manufactured.
  • the first manufacturing method is merely an example, and the first gas detection element 100 may be manufactured by another manufacturing method.
  • the spacer 140 is first installed on the inspection target member 180, and then, a member such as the gas detection layer 120 is installed on the spacer 140 to form the first gas detection element 100. May be configured.
  • the first and second gas detection elements 100, 100A, and 200 capable of detecting hydrogen gas have been described as examples of the configuration and features of the gas detection element according to the present invention.
  • the gas detection element according to the present invention may be configured to be able to detect a reducing gas other than hydrogen gas.
  • a gas detection element having sensitivity to various reducing gases by properly selecting the color-changing material contained in the chemochromic pigment contained in the gas detection layer.
  • Example 1 A gas sensing element was manufactured by the following method.
  • the gas detection element was configured to have a support, a subbing layer, a gas detection layer containing a chemochromic pigment, and a spacer in this order.
  • a non-woven fabric (HOP-60HCF (170); manufactured by Ayase Paper Co., Ltd.) having dimensions of 10 mm long and 10 mm wide was prepared.
  • the thickness of the non-woven fabric is about 164 ⁇ m.
  • the air permeability of this spacer was evaluated using the Gurley method.
  • a Gurley-type densometer No. 323-AUTO; manufactured by Yasuda Seiki Co., Ltd. was used for the measurement, and the measurement was performed according to JIS P8117.
  • the air permeability of this spacer was 0.06 sec / 100 cm 3 .
  • a coating solution for the undercoat layer was prepared by the following method.
  • chemochromic pigment was prepared by the following method.
  • the mixture was then stirred and heated for 1 hour. Thereby, PdO was deposited on the surface of the TiO 2 particles.
  • the obtained solid was filtered and washed. Thereafter, it was dried at 110 ° C. for 3 hours.
  • C-1 PdO / TiO 2 particles
  • the slurry was then thoroughly stirred by sonication and the resulting product was filtered and washed with ethanol. The product was then allowed to dry at room temperature.
  • CC-1 chemochromic pigment
  • a coating mixture for a gas sensing layer was prepared using the chemochromic pigment CC-1 prepared as described above, as follows.
  • a dispersion liquid of a chemochromic pigment was prepared by sufficiently dispersing 2.39 g of the chemochromic pigment CC-1 in 10.4 g of methyl ethyl ketone.
  • the gas detection element was produced as follows.
  • a coating solution U-1 for undercoat layer having a thickness of about 1 ⁇ m was coated on a support. Thereafter, it was dried at 120 ° C. to form an undercoat layer.
  • a coating mixture CM-1 was coated on the undercoat layer using a bar coater (SA-210; manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.).
  • the undercoat layer and the coating mixture CM-1 coated support were dried at 25 ° C. to remove the solvent.
  • the support was then held at 177 ° C. for 3 minutes in an oven. Thereby, a gas detection layer was formed on the undercoat layer.
  • the thickness of the gas detection layer was about 35 ⁇ m.
  • the assembly comprised of the support / primer / gas sensing layer was cut to dimensions of 20 mm ⁇ 20 mm.
  • the above-mentioned non-woven fabric was installed as a spacer at substantially the center of the gas detection layer side of the assembly.
  • Example 1 a patch type gas detection element (hereinafter, referred to as “sample 1”) was obtained.
  • Example 2 A patch-type gas sensing element (hereinafter referred to as “sample 2”) was produced in the same manner as in Example 1.
  • the air permeability of the spacer was 0.11 sec / 100 cm 3 .
  • Example 3 A gas sensing element was manufactured in the same manner as Example 1.
  • a silicone thermal diffusion sheet (EX40015DS; manufactured by Dexerials) having a thickness of about 150 ⁇ m was used as a spacer.
  • Example 3 a patch type gas detection element
  • Example 4 A patch-type gas sensing element (hereinafter referred to as “sample 4”) was produced in the same manner as in Example 1.
  • a polytetrafluoroethylene (PTFE) -based porous sheet (NTF 1131; manufactured by Nitto Denko Corporation) was used as a spacer.
  • the thickness of this porous sheet is 70 ⁇ m.
  • the air permeability of the spacer was measured by the above-mentioned method, the air permeability of this spacer was 4.1 s / 100 cm 3 .
  • Example 5 A patch-type gas sensing element (hereinafter referred to as “sample 5”) was produced in the same manner as in Example 4.
  • a polytetrafluoroethylene (PTFE) -based porous sheet (NTF 1133; manufactured by Nitto Denko Corporation) was used as a spacer.
  • the thickness of this porous sheet is 75 ⁇ m.
  • the air permeability of the spacer was 1.5 seconds / 100 cm 3 .
  • Example 6 A gas sensing element was manufactured in the same manner as Example 1.
  • a kraft paper with a thickness of 120 ⁇ m (Rigami kraft PE laminated paper; manufactured by Komatsu Ltd.) was used as a spacer.
  • Example 6 a patch type gas detection element
  • Example 7 A patch-type gas sensing element (hereinafter referred to as “sample 7") was manufactured in the same manner as in Example 1.
  • the air permeability of the spacer was measured by the above-mentioned method, the air permeability of this spacer was 220 seconds / 100 cm 3 .
  • Example 8 A gas sensing element was manufactured in the same manner as Example 1.
  • Example 8 a gas detection element having a configuration of support / undercoat layer / gas detection layer was produced.
  • Table 1 summarizes the specifications of the spacers in the samples manufactured in each example.
  • a syringe with an inner diameter of 10 mm ⁇ (volume 24 ml) was prepared. Opening and closing valves are provided at both ends (inlet end and outlet end) of this syringe, and one open hole (through hole) with a diameter of 2 mm ⁇ is formed substantially in the center of the side of the syringe.
  • the sample was attached to the side of the syringe so as to close the opening of the through hole of the syringe.
  • the sample was placed so that the opening of the through hole of the syringe was in contact with the substantially central portion of the sample spacer.
  • the sample 8 was installed such that the substantially central portion of the gas detection layer was in contact with the opening of the through hole.
  • a hydrogen gas source was connected to the inlet end of the syringe. Further, at room temperature, the on-off valves at the inlet end and the outlet end were opened to allow hydrogen gas to flow from the inlet end of the syringe.
  • the flow rate of hydrogen gas was 6 ml / min, and the flow time was 3 minutes.
  • color-change area the area of the color-changed area of the sample (hereinafter referred to as “color-change area”) S c is measured from the side of the support, and the ratio S c / S r of the color-change area S c to the area S r of the opening of the through hole the ratio S c / S s discoloration area S c to the area S s of the spacer were evaluated respectively.
  • the ratio S c / S r is significantly increased in each of the samples 1 to 7 provided with the spacer. Also, it is understood that the ratio S c / S s also shows a significantly large value.
  • the ratio S c / S r is at least 428% (Sample 1 and Sample 2), and it can be seen that the discolored area is spread over four times the area of the opening of the through hole. Further, the ratio S c / S s is 121% (Sample 1 and Sample 2) even in the smallest case, and it can be seen that the hydrogen gas extends beyond the region of the spacer.

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Abstract

測定対象ガスを検知するガス検知エレメントであって、ケモクロミックピグメントを含有するガス検知層と、スペーサと、を有し、前記スペーサは、前記測定対象ガスに対する透過性を有し、前記スペーサは、前記ガス検知層の第１の表面上に配置され、該ガス検知層よりも小さな面積を有する、ガス検知エレメント。

Description

ガス検知エレメント
　本願は、ガス検知エレメントに関する。
　水素ガスは、例えば電池のようなエネルギー生成手段、エネルギー貯蔵手段、およびエネルギー搬送手段など、様々な用途に使用されている。
　一方、水素ガスは、無色無臭であり、大気中では広い爆発限界を有する可燃性ガスである。従って、水素ガスを取り扱う環境および／または装置においては、水素ガスの漏洩を適正に検出することが安全上必要となる。
　これまで、水素ガスの漏洩を検知する際には、例えば、石けん水による検査、および水素センサによる測定が実施されてきた。
　このうち、石けん水による方法は、測定の準備が煩雑である上、水素ガス漏洩量が微量の場合、泡の発生有無が判定し難く、検出精度が劣るという問題がある。また、水素センサによる方法では、測定環境の気流の影響を受け、信頼性が低下するという問題、および正確な漏洩場所の特定が難しい等の問題がある。
　そこで、より正確かつ簡便に水素ガスの漏洩を検出するため、水素検知テープを使用することが提案されている。
　水素検知テープは、水素ガスとの接触によって色が変化するケモクロミックピグメントを備えており、このケモクロミックピグメントの色変化により、水素ガスの存在を検知ことができる（例えば、特許文献１－７）。
米国特許第8,048,384号明細書 米国特許第8,591,818号明細書 米国特許第8,652,993号明細書 米国特許第8,703,642号明細書 米国特許第8,293,178号明細書 米国特許第8,920,730号明細書 米国特許第8,945,473号明細書
　水素検知テープは、水素ガスの漏洩の可能性がある配管等の被検査部材に設置して使用される。部材に水素ガスの漏洩が生じると、漏洩箇所に対応する水素検知テープの領域に変色が生じる。これにより、水素ガスの漏洩を検知することができる。
　ここで、被検査部材における水素ガスの漏洩箇所が微小な場合、水素検知テープに生じる変色領域も、微小なものとなる。
　しかしながら、そのような微小な領域の変色では、視認性が劣り、検査員が水素ガスの漏洩を適正に判断することができなくなる可能性が生じ得る。
　例えば、今後普及が期待されている水素ステーションでは、水素ガスの漏れを検知するための漏洩ポートが設けられているが、このポートの開口は、１ｍｍ～３ｍｍ程度の小さな直径であることが予想される。このような水素ステーションの微細な漏洩ポートに水素検知テープを適用した場合、前述のような変色領域の視認性の問題が生じ得る可能性がある。
　本発明は、このような背景に鑑みなされたものであり、本発明では、測定対象ガスの漏洩に対する視認性を有意に高めることが可能な、ガス検知エレメントを提供することを目的とする。
　本発明では、測定対象ガスを検知するガス検知エレメントであって、
　ケモクロミックピグメントを含有するガス検知層と、
　スペーサと、
　を有し、
　前記スペーサは、前記測定対象ガスに対する透過性を有し、
　前記スペーサは、前記ガス検知層の第１の表面上に配置され、該ガス検知層よりも小さな面積を有する、ガス検知エレメントが提供される。
　また、本発明では、測定対象ガスを検知するガス検知エレメントであって、
　ケモクロミックピグメントを含有するガス検知層を有し、
　前記ガス検知層は、第１の表面に、前記測定対象ガスが充満する空間を有し、
　前記空間は、前記ガス検知層よりも小さな面積を有する、ガス検知エレメントが提供される。
　本発明では、測定対象ガスの漏洩に対する視認性を有意に高めることが可能な、ガス検知エレメントを提供することができる。
本発明の一実施形態によるガス検知エレメントの一構成例を模式的に示した断面図である。 従来の水素検知テープの適用例を模式的に示した断面図である。 本発明の一実施形態によるガス検知エレメントの使用形態を模式的に示した断面図である。 本発明の一実施形態によるガス検知エレメントに使用されるスペーサの一形態を模式的に示した上面図である。 本発明の一実施形態によるガス検知エレメントに使用されるスペーサの別の形態を模式的に示した上面図である。 本発明の一実施形態によるガス検知エレメントに使用されるスペーサのさらに別の形態を模式的に示した上面図である。 本発明の一実施形態によるガス検知エレメントに使用されるスペーサのさらに別の形態を模式的に示した上面図である。 本発明の一実施形態によるガス検知エレメントに使用されるスペーサのさらに別の形態を模式的に示した上面図である。 本発明の一実施形態によるガス検知エレメントに使用されるスペーサのさらに別の形態を模式的に示した上面図である。 本発明の一実施形態によるガス検知エレメントに使用される、多層構造スペーサの一例を模式的に示した断面図である。 複数のガス検知エレメントが積層されて構成される積層体の一例を、模式的に示した図である。 本発明の一実施形態による短冊状のガス検知エレメントの一構成例を模式的に示した断面図である 本発明の一実施形態による別のガス検知エレメントの一構成例を模式的に示した断面図である。 本発明の一実施形態による別のガス検知エレメントにおけるガス検知層の第１の表面を模式的に示した上面図である。 本発明の一実施形態による別のガス検知エレメントにおけるガス検知層の第１の表面を模式的に示した上面図である。 本発明の一実施形態による別のガス検知エレメントの使用形態を模式的に示した断面図である。 本発明の一実施形態によるガス検知エレメントの製造方法のフローの一例を模式的に示した図である。
　以下、図面を参照して、本発明の一実施形態について説明する。
　なお、以下の説明では、本発明の一実施形態の一適用例として、水素ガスを検出するためのガス検知エレメントについて説明する。ただし、本発明は、水素ガス以外の還元性ガスを検出するためのガス検知エレメントにも適用可能であることに留意する必要がある。
　本願において、「還元性ガス」とは、水素、硫化水素、一酸化炭素、メタン、ホルムアルデヒド、アセチレン、二酸化硫黄、および亜酸化窒素の少なくとも一つを含むガスを意味する。
　（本発明の一実施形態によるガス検知エレメント）
　図１には、本発明の一実施形態によるガス検知エレメント（以下、「第１のガス検知エレメント」と称する）の一構成例を模式的に示す。
　図１に示すように、第１のガス検知エレメント１００は、第１の側１０２および第２の側１０４を有する。
　また、第１のガス検知エレメント１００は、支持体１１０と、ガス検知層１２０と、スペーサ１４０と、剥離ライナー１５０とを有する。支持体１１０は、第１のガス検知エレメント１００の第２の側１０４を構成する。また、剥離ライナー１５０は、第１のガス検知エレメント１００の第１の側１０２を構成する。ただし、支持体１１０および剥離ライナー１５０の少なくとも一つは、省略されても良い。
　支持体１１０は、上部に設置されるガス検知層１２０以降の部材を支持する役割を有する。
　ガス検知層１２０は、第１の表面１２２および第２の表面１２４を有する。ガス検知層１２０の第２の表面１２４は、支持体１１０に近い側の表面であり、第１の表面１２２は、支持体１１０から遠い側の表面である。なお、支持体１１０が省略された場合、ガス検知層１２０の第２の表面１２４が、第１のガス検知エレメント１００の第２の側１０４となっても良い。
　ガス検知層１２０は、水素ガスを検知する役割を有する。より具体的には、ガス検知層１２０は、水素ガスとの接触により、色が変化し、これにより水素ガスの存在を検出することができる。
　なお、図１には示されていないが、第１のガス検知エレメント１００は、さらに、支持体１１０と、ガス検知層１２０との間に、密着層（下塗り層）を有しても良い。密着層は、支持体１１０とガス検知層１２０との間の密着力を高める役割を有する。ただし、不要な場合、そのような密着層は、省略しても良い。
　ガス検知層１２０は、樹脂マトリクス１３０と、該樹脂マトリクス１３０に添加されたケモクロミックピグメント１３５とを有する。
　ケモクロミックピグメント１３５は、水素ガスとの接触により、色が変化する材料を有する。例えば、酸化パラジウムは、水素ガスとの接触により、色が変化することが知られている。従って、ケモクロミックピグメント１３５は、酸化パラジウムを含んでも良い。
　ガス検知層１２０は、粘着性を有する。
　スペーサ１４０は、ガス検知層１２０の第１の表面１２２の側に設置される。スペーサ１４０は、水素ガス透過性を有する。従って、水素ガスがスペーサ１４０に導入された場合、水素ガスは、比較的速やかに、スペーサ１４０全体にわたって拡散する。
　スペーサ１４０は、第２の側１０４から見たとき、ガス検知層１２０の面積よりも小さな面積となるように構成される。例えば、スペーサ１４０は、第２の側１０４から見たとき、ガス検知層１２０に周囲が取り囲まれるように構成される。
　ここでは一例として、スペーサ１４０は、上面視、略円形の形状を有するものと仮定する。ただし、スペーサ１４０の形状が、略円形に限られないことは明らかである。
　剥離ライナー１５０は、ガス検知層１２０、およびその第１の表面１２２に設置された部材（例えばスペーサ１４０等）を被覆する役割を有する。
　すなわち、ガス検知層１２０は粘着性を有し、このため第１の表面１２２が露出された状態では、第１のガス検知エレメント１００のハンドリング性が悪くなる。しかしながら、剥離ライナー１５０の存在により、ガス検知層１２０の第１の表面１２２が露出することを回避することができ、第１のガス検知エレメント１００を容易にハンドリングすることができるようになる。
　ただし、前述のように、剥離ライナー１５０は、本発明にとって必須の構成ではなく、不要な場合、省略しても良い。その場合、ガス検知層１２０の第１の表面１２２およびスペーサ１４０が、第１のガス検知エレメント１００の第１の側１０２を構成する。
　図１に示すように、剥離ライナー１５０は、少なくとも一つの端部に、突出部１５４を有しても良い。
　なお、図１に示した例では、突出部１５４は、剥離ライナー１５０の厚さを薄くすることにより形成されている。ただし、これとは別に、突出部１５４は、剥離ライナー１５０をそのまま外方に延在させることにより、または剥離ライナー１５０の端部の形状を加工することにより、構成されても良い。
　突出部１５４を設けることにより、第１のガス検知エレメント１００から剥離ライナー１５０を剥離することが容易となる。
　あるいは、剥離ライナー１５０の外表面側から切り込みを入れることによっても、剥離ライナー１５０の剥離が容易となる。
　ここで、本発明の一実施形態によるガス検知エレメントの特徴および効果をより良く理解するため、図２を参照して、従来の水素テープの適用例について説明する。
　図２には、従来の水素検知テープを被検査部材に貼り付けた状態を模式的に示す。
　図２に示すように、従来の水素検知テープ１は、支持体１０と、水素ガス検知層２０と、粘着剤層２９とを、この順に有する。
　なお、ここでは、被検査部材１８０は、第１の面１８１および第２の面１８３を有すると仮定する。また、被検査部材１８０は、第２の面１８３の側に空間を有し、一部に第１の面１８１から第２の面１８３まで貫通する孔１８５が形成されていると仮定する。この孔１８５は、前記空間と連通されている。被検査部材１８０の第２の面１８３には、孔１８５に対応する、直径φ１の開口１８７が形成されている。
　図２に示すように、従来の水素検知テープ１を被検査部材１８０に設置した場合を想定する。この状態で、被検査部材１８０の孔１８５から水素ガスが漏洩すると、水素検知テープ１の水素ガス検知層２０は、孔１８５の開口１８７に対面する部分が変色する。従って、この変色領域２１により、支持体１０の側から、水素ガスの漏洩を検知することができる。
　通常、水素ガス検知層２０の変色領域２１は、孔１８５の開口１８７の直径φ１と同等か、あるいはそれよりも幾分大きな直径φ２を有する。
　しかしながら、このような水素検知テープ１を用いた水素ガス検知方法では、孔１８５の開口１８７の直径φ１が小さくなると、それに応じて、水素検知テープに生じる変色領域２１の直径φ２も小さくなってしまう。このため、微細な開口１８７では、検査員が水素ガスの漏洩を適正に検出することが難しくなると言う問題が生じ得る。
　これに対して、本発明の一実施形態では、このような問題を有意に軽減、または解消することができる。
　以下、図３を参照して、このような効果について詳しく説明する。
　図３には、前述のような構成を有する第１のガス検知エレメント１００を、被検査部材１８０に設置した状態を模式的に示す。なお、図３には、図面を見やすくするため、ガス検知層１２０に含まれるケモクロミックピグメント１３５は、示されていない。
　被検査部材１８０に対して第１のガス検知エレメント１００を実際に使用する際には、まず、図１に示したような構成の第１のガス検知エレメント１００から、剥離ライナー１５０が剥離除去される。この際には、剥離ライナー１５０に設けられた突出部１５４を利用しても良い。突出部１５４を持って、第１のガス検知エレメント１００から剥離ライナー１５０を引き剥がすことにより、剥離ライナー１５０を残りの部分から容易に分離することができる。
　次に、第１のガス検知エレメント１００が、被検査部材１８０に貼り付けられる。この際には、第１のガス検知エレメント１００は、剥離ライナー１５０の除去により露出された、ガス検知層１２０の第１の表面１２２およびスペーサ１４０が、被検査部材１８０に接触するようにして、被検査部材１８０に貼り付けられる。
　これにより、図３に示すように、被検査部材１８０の開口１８７の上に、スペーサ１４０が配置される。以降、開口１８７と対面するスペーサ１４０の領域を、特に「接触部（１４２）」と称する。
　また、ガス検知層１２０は粘着性を有するため、ガス検知層１２０の粘着力により、第１のガス検知エレメント１００が被検査部材１８０に固定される。同時に、スペーサ１４０は、ガス検知層１２０によって周囲が取り囲まれるため、被検査部材１８０に対するスペーサ１４０の位置が固定される。
　なお、図３に示すように、ガス検知層１２０とスペーサ１４０との間には、スペーサ１４０の周囲に沿って、隙間１４９が生じても良い。
　この状態で、被検査部材１８０の孔１８５から水素ガスが漏洩すると、この漏洩した水素ガスは、第１のガス検知エレメント１００の開口１８７に対応する部分、すなわちスペーサ１４０の接触部１４２から、第１のガス検知エレメント１００内に進入する。
　ここで、スペーサ１４０は、前述のように、水素ガスに対する透過性を有する。従って、スペーサ１４０の接触部１４２から第１のガス検知エレメント１００内に進入した水素ガスは、速やかにスペーサ１４０の上方および横方向に拡散し、その後、ガス検知層１２０の第１の表面１２２のスペーサ１４０との接触面全体に広がるようになる。また、スペーサ１４０の存在によって、水素ガスは、スペーサ１４０の周囲にも回り込むようになる。さらに、スペーサ１４０の周囲に隙間１４９が存在する場合、この隙間１４９にも、水素ガスが速やかに充満する。
　その結果、ガス検知層１２０の第１の表面１２２は、水素ガスと広い領域で接するようになる。特に、図２を参照して示した従来の水素検知テープ１と比較した場合、より大きな変色領域１２１が得られるようになる。例えば、図３に示した例では、孔１８５の開口１８７の直径φ１に比べて、十分に大きな直径φ２の変色領域１２１が得られる。
　また、これにより、仮に孔１８５の開口１８７の直径φ１が微細になっても、視認性の低下により、検査員が水素ガスの漏洩を適正に検出することが難しくなると言う問題を、有意に抑制することが可能になる。
　（各構成部材について）
　次に、本発明の一実施形態によるガス検知エレメントを構成する各部材について、より詳しく説明する。なお、ここでは、前述の第１のガス検知エレメント１００を例に、その構成部材について説明する。従って、各部材を参照する際には、図１および図３に示した参照符号を使用する。
　（支持体１１０）
　支持体１１０は、前述のように、上部にガス検知層１２０等の部材を支持する役割を有する。ただし、支持体１１０は、省略されても良い。
　支持体１１０は、透明であり、ガス検知層１２０とは反対の側、すなわち第１のガス検知エレメント１００の第２の側１０４から、ガス検知層１２０の色の変化を視認できる必要がある。
　そのような材料としては、これに限られるものではないが、例えば、ポリイミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、フッ化エチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン・四フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、またはポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等が挙げられる。
　支持体１１０の厚さは、特に限られないが、あまりに厚くなると、ガス検知層１２０の色の変化が不明瞭になる可能性がある。従って、支持体１１０の厚さは、１０μｍ～１０００μｍの範囲、例えば２０μｍ～２００μｍの範囲であり、２５μｍ～１００μｍの範囲であることが好ましい。
　なお、支持体１１０は、紫外線が照射される環境において長期間使用しても、劣化や変色が生じないことが好ましい。支持体１１０がこのような特徴を有する場合、第１のガス検知エレメント１００を屋外で長期間使用することができる。紫外線照射環境において、支持体１１０が変色しない期間は、例えば、１ヶ月以上であり、６ヶ月以上であることが好ましい。支持体１１０には、紫外線吸収剤および光安定剤等の耐候剤が含まれていても良い。
　（ガス検知層１２０）
　ガス検知層１２０は、前述のように、樹脂マトリクス１３０と、該樹脂マトリクス１３０内に添加されたケモクロミックピグメント１３５とを有する。ケモクロミックピグメント１３５は、樹脂マトリクス１３０内に分散していることが好ましい。
　樹脂マトリクス１３０は、水素ガスとの反応性を有さず、ケモクロミックピグメント１３５を保持するための媒体として機能する。
　ただし、樹脂マトリクス１３０は、水素ガスの拡散をあまり阻害しないように構成される。そうでなければ、水素ガスのケモクロミックピグメント１３５への到達が妨害され、迅速な水素ガス検出ができなくなるからである。
　また、樹脂マトリクス１３０は、ユーザが、ケモクロミックピグメント１３５が水素ガスと接した際に生じる変色を視認できるような材料で構成される。
　また、ガス検知層１２０に粘着性を発現させるため、樹脂マトリクス１３０は、粘着性を有する材料で構成される。
　そのような材料としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ゴム、およびオレフィン等が挙げられる。樹脂マトリクス１３０がシリコーン樹脂を含む場合、そのようなシリコーン樹脂は、フェニルメチル基またはジメチル基を有しても良い。
　一方、ケモクロミックピグメント１３５は、水素ガスとの接触により、色が変化する材料（以下、「変色材料」と称する）を有する。例えば、酸化パラジウムは、水素ガスとの接触により、色が変化することが知られている。従って、ケモクロミックピグメント１３５は、変色材料として酸化パラジウムを含んでも良い。
　変色材料は、水素ガスとの接触により、色が不可逆的に変化しても良い。
　ケモクロミックピグメント１３５は、粒子の形態であっても良い。
　なお、本願において、「粒子」とは、必ずしも略球形の形状を有する物質には限られない。「粒子」は、例えば、円柱状、角柱状、ロッド状、繊維状、円錐状、角錐状、および半球状など、各種形態を有しても良い。
　また、ケモクロミックピグメント１３５は、水素ガスとの反応性を高めるため、貴金属触媒を有しても良い。そのような貴金属触媒としては、パラジウム以外の貴金属、例えば白金および白金合金等が挙げられる。貴金属触媒は、例えば、変色材料の表面に貴金属を担持したり、ドーピングしたりすることにより、ケモクロミックピグメント１３５に導入される。貴金属は、ナノメートルオーダの微粒子で構成されても良い。
　また、例えば、ケモクロミックピグメント１３５は、担体粒子の表面に、変色材料が配置された形態を有しても良い。この変色材料には、前述のように貴金属触媒が担持またはドーピングされていても良い。また、この態様では、変色材料は、例えば、担体粒子の少なくとも一部を覆うように配置される。
　担体粒子は、例えば、酸化チタン等の酸化物で構成されても良い。
　ケモクロミックピグメント１３５の粒子は、例えば０．１μｍ～２０μｍの範囲、特に０．２μｍ～１０μｍの範囲の最大寸法を有しても良い。ここで、「最大寸法」とは、粒子が略球形または半球状の場合は、その直径を意味し、粒子が略円柱状など、その他の形状場合は、最大長さを意味する。
　ケモクロミックピグメント１３５の樹脂マトリクス１３０に対する含有量は、例えば、１質量％～１０質量％の範囲である。
　ガス検知層１２０の厚さ（実質的に樹脂マトリクス１３０と等しい）は、特に限られないが、例えば、５μｍ～２００μｍの範囲であり、好ましくは１０μｍ～１００μｍの範囲であり、より好ましくは３０μｍ～８０μｍの範囲である。
　（スペーサ１４０）
　スペーサ１４０は、水素ガスに対する透過性を有する材料で構成される。透過性には、スペーサ１４０の厚み方向における透過性と、スペーサ１４０の面方向における透過性との両方が含まれる。また、面方向における透過性は、スペーサ１４０の上下両面のみに限定される場合もあり得る。
　スペーサ１４０は、これに限られるものではないが、例えば、
（１）パルプからなる紙（ボール紙およびクラフト紙を含む）、
（２）ガラス、セラミック、もしくは金属などの無機材料繊維、または合成樹脂などの高分子材料の繊維を含む不織布もしくは織布、
（３）ガラス、セラミック、もしくは金属などの無機材料、または合成樹脂などの高分子材料を含む熱拡散シート、
（４）ガラス、セラミック、もしくは金属などの無機材料、または合成樹脂などの高分子材料を含む多孔質シート、または
（５）連通孔を有する発泡体、
等で構成されても良い。
　スペーサ１４０の厚さは、特に限られないが、例えば、５μｍ～１０００μｍの範囲であり、好ましくは５０μｍ～７００μｍの範囲であり、より好ましくは６０μｍ～４００μｍの範囲である。
　図４には、第１のガス検知エレメント１００の上面図の一例を概略的に示す。なお、図４では、説明の明確化のため、支持体１１０および剥離ライナー１５０は、省略されている。また、ガス検知層１２０は、破線で示されている。さらに、参考のため、第１のガス検知エレメント１００が設置される被検査部材１８０の開口１８７の一例も、破線で示されている。
　なお、この図４では、第１のガス検知エレメント１００は、被検査部材１８０の開口１８７が、スペーサ１４０の略中央に配置されるようにして使用されている。しかしながら、これは単なる一例であって、開口１８７がスペーサ１４０と重なっていれば、スペーサ１４０と開口１８７の相互位置関係は、特に限られない。ただし、通常の場合、第１のガス検知エレメント１００のユーザは、開口１８７がスペーサ１４０の略中央に配置されるような態様で、第１のガス検知エレメント１００を使用するであろう。
　また、図４では、スペーサ１４０は、略円形の形状を有し、ガス検知層１２０の略中央に配置されている。
　しかしながら、これは単なる一例に過ぎず、スペーサ１４０の形状、およびガス検知層１２０とスペーサ１４０の相対位置関係は、特に限られない。例えば、スペーサ１４０は、略楕円形、略矩形、略台形または略多角形などであっても良い。また、スペーサ１４０は、記号および／または文字の形態、あるいは格子状であっても良い。さらに、ガス検知層１２０の呈色の際に文字が浮き出るように、スペーサ１４０には印刷等がされていても良い。
　図５および図６には、第１のガス検知エレメント１００に使用されるスペーサの別の形態を模式的に示す。
　図５に示した例では、スペーサ１４０－１は、リング状の形態を有し、ガス検知層１２０の略中央に配置される。使用の際には、スペーサ１４０－１は、例えば、リングの中央孔が、被検査部材１８０の開口１８７を取り囲むように配置される。すなわち、開口１８７の上部には、リング状のスペーサ１４０－１の中央孔によって形成される空間が配置される。
　一方、図６に示した例では、スペーサ１４０－２およびスペーサ１４０－３の２つのスペーサが使用される。各スペーサ１４０－２、１４０－３は、略矩形状であり、相互に一定の距離だけ離間するようにして、配置される。両スペーサ１４０－２、１４０－３の間に生じる隙間は、ガス検知層１２０の中央部分を含む領域を形成する。換言すれば、両スペーサ１４０－２、１４０－３の間の隙間に、被検査部材１８０の開口１８７が配置されるようにして、スペーサ１４０－２、１４０－３が配置される。開口１８７の上部には、スペーサ１４０－２とスペーサ１４０－３の間に形成される空間が配置される。
　なお、以上の例では、スペーサ（１４０、１４０－１、１４０－２、１４０－３）は、いずれも、上面視、ガス検知層１２０に周囲が囲まれている。しかしながら、これは単なる一例であって、スペーサ（１４０、１４０－１、１４０－２、１４０－３）の端面の少なくとも一部は、外部に露出されていても良い。例えば、図６において、スペーサ１４０－２と１４０－３のそれぞれにおいて、上辺側および底辺側がガス検知層１２０の端部にまで延在している形態などが想定される。
　あるいは、スペーサは、図７に示すような態様で、配置されても良い。
　この例では、単一の略矩形状のスペーサ１４０－４が、上面視、開口１８７を覆うように、ガス検知層１２０の略中央に配置される。また、スペーサ１４０－４は、上辺１４６Ｕおよび底辺１４６Ｄが、それぞれ、ガス検知層１２０の対応する端部にまで延在している。ただし、スペーサ１４０－４は、上辺１４６Ｕまたは底辺１４６Ｄの一方が、ガス検知層１２０の対応する端部にまで延在していても良い。
　なお、上面視、スペーサの一部がガス検知層１２０の端部にまで延在する場合、スペーサは、図８または図９のような態様を有しても良い。
　このうち、図８に示した例では、スペーサ１４０－５は、上面視、中央矩形部１４３Ａと、延伸部１４４Ａとを有する。スペーサ１４０－５は、上面視、中央矩形部１４３Ａが開口１８７を覆うように、ガス検知層１２０の略中央に配置される。また、スペーサ１４０－５は、延伸部１４４Ａがガス検知層１２０の対応する端部（図８の例では、側辺１４６Ｓ）にまで延在している。
　一方、図９に示した例では、スペーサ１４０－６は、上面視、中央矩形部１４３Ｂと、延伸部１４４Ｂとを有する。スペーサ１４０－６は、上面視、中央矩形部１４３Ｂが開口１８７を覆うように、ガス検知層１２０の略中央に配置される。また、スペーサ１４０－６は、延伸部１４４Ｂがガス検知層１２０の対応する端部（図９の例では、コーナー１４６Ｃ）にまで延在している。
　図７～図９のような、上面視、スペーサがガス検知層１２０の端部にまで延在する構成では、第１のガス検知エレメント１００を使用する際に、ガス検知層１２０を剥離ライナー１５０からはがし易くすることができる。
　この他にも、当業者には、各種スペーサの形状および配置形態が想定される。
　また、図４～図７に示したいずれのスペーサ１４０の態様においても、上面視、ガス検知層１２０の面積をＳｇとし、スペーサ１４０の面積をＳｓとしたとき、ガス検知層１２０の面積に対するスペーサ１４０の面積の比Ｓｓ／Ｓｇは、０．０２～０．９の範囲であることが好ましく、０．０５～０．８の範囲であることがより好ましく、０．１～０．７の範囲であることがさらに好ましい。
　ところで、スペーサ１４０は、必ずしも最初（被検査部材１８０に貼り付けて使用する前）から、前述のような機能を有する必要はない。例えば、ガス検知層１２０の第１の表面１２２の一部に、水素透過性を有さない層を設置しておき、後の段階、例えば使用の際などに、これをスペーサ１４０に変換しても良い。
　例えば、第１のガス検知エレメント１００の使用の際に、予めガス検知層１２０の第１の表面１２２に設置された発泡可能な層に熱を加えることにより、この層を発泡させ、水素ガスに対する透過性を発現させても良い。
　なお、スペーサ１４０は、粘着性を有しても良い。そのような態様では、以下に示すように、スペーサ１４０を、その他の部材（例えば、ガス検知層１２０および支持体１１０）から独立した状態で、利用することが可能となる。
　この場合、例えば、最初に、被検査部材１８０の必要な箇所に、スペーサ１４０が設置される。スペーサ１４０は、粘着性を有するため、被検査部材１８０の必要な箇所に容易に接着することができる。その後、必要なタイミングで、スペーサ１４０を覆うようにして、被検査部材１８０にガス検知層１２０（および存在する場合、支持体１１０）が設置される。
　このようにして、実際のガス検出検査を実施するタイミングで初めて、本発明の一実施形態によるガス検知エレメントが構成されても良い。
　なお、このような態様で使用されるスペーサ１４０は、被検査部材１８０に対して接着力を有する必要がある。そのため、スペーサ１４０は、複数の層で構成されても良い。
　図１０には、そのような複数の層を積層することにより構成されたスペーサ（以下、「多層構造スペーサ」と称する）３４０の断面の一例を、模式的に示す。
　図１０に示すように、多層構造スペーサ３４０は、本体層３５２と、接着層３６２とを有する。本体層３５２は、第１の表面３５４および第２の表面３５６を有し、接着層３６２は、本体層３５２の第２の表面３５６の側に設置される。
　また、多層構造スペーサ３４０は、第１の側３４２および第２の側３４４を有する。多層構造スペーサ３４０の第１の側３４２は、本体層３５２の第１の表面３５４の側であり、多層構造スペーサ３４０の第２の側３４４は、接着層３６２の側である。多層構造スペーサ３４０が実際に使用される状況では、多層構造スペーサ３４０の第１の側は、ガス検知層１２０の側に対応し、多層構造スペーサ３４０の第２の側３４４は、被検査部材１８０の側に対応する。
　本体層３５２は、水素ガスに対する透過性を有する前述のような部材、例えば、前述の（１）～（５）等で構成されても良い。あるいは、本体層３５２は、例えば、非多孔性の樹脂などで構成されても良い。
　本体層３５２の厚さは、特に限られないが、例えば、２μｍ～１０００μｍの範囲であっても良い。
　一方、接着層３６２は、本体層３５２に粘着性を付与するために設けられる。
　接着層３６２は、単層であっても、複数の層で構成されても良い。例えば、図１０に示す例では、接着層３６２は、本体層３５２に近い順に、第１の層３６４、第２の層３６６、および第３の層３６８の３層で構成されている。
　第１の層３６４は、粘着性を有し、該第１の層３６４の両側に配置される層同士を接着するために使用される。例えば、図１０に示した例では、第１の層３６４は、本体層３５２と、第２の層３６６とを相互に接着する役割を有する。
　第３の層３６８は、第１の層３６４と同様の機能を有する。すなわち、第３の層３６８は、粘着性を有し、第２の層３６６と、被検査部材とを相互に接着する役割を有する。
　一方、第２の層３６６は、接着層３６２に剛性を付与するために使用される。
　第１の層３６４は、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、ゴム、またはオレフィン等で構成されても良い。第１の層３６４がシリコーン樹脂を含む場合、そのようなシリコーン樹脂は、フェニルメチル基またはジメチル基を有しても良い。
　また、第１の層３６４は、例えば１μｍ～２００μｍの厚さを有しても良い。第１の層３６４の厚さは、５μｍ～１００μｍの範囲であることが好ましく、１０μｍ～６０μｍの範囲であることがより好ましい。
　第３の層３６８についても、第１の層３６４と同様のことが言える。
　第２の層３６６は、例えば、ポリイミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、フッ化エチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン・四フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、またはポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）で構成される。
　第２の層３６６の厚さは、例えば、１μｍ～１００μｍの範囲であり、５μｍ～７５μｍの範囲であることが好ましく、１０μｍ～５０μｍの範囲であることがより好ましい。
　なお、接着層３６２が単層で構成される場合、接着層３６２の仕様として、前述の第１の層３６４（または第３の層３６８）の記載が参照される。ただし、接着層３６２の厚さは、例えば、３μｍ～５００μｍの範囲となるように調整されても良い。
　なお、図１０に示した例では、接着層３６２は、本体層３５２の第２の表面３５６の全体には設置されていない。すなわち、接着層３６２は、本体層３５２の第２の表面３５６に、部分的に設置され、その結果、本体層３５２の第２の表面３５６には、接着層３６２の非設置部分３７０が存在する。
　これは、接着層３６２によって、本体層３５２に向かう水素ガスの流れが遮断されることを防止するためである。しかしながら、例えば、接着層３６２が有意に薄い場合など、接着層３６２により、本体層３５２に向かう水素ガスの流れが遮断されない場合には、接着層３６２は、本体層３５２の第２の表面３５６の全体にわたって設置されても良い。
　多層構造スペーサ３４０を使用する場合、多層構造スペーサ３４０は、該多層構造スペーサ３４０の第２の側３４４、すなわち接着層３６２が被検査部材１８０と接着されるようにして、被検査部材１８０上に設置される。
　ここで、多層構造スペーサ３４０は、必ずしも、本体層３５２と接着層３６２とが一体化された状態で準備しておく必要はない。例えば、多層構造スペーサ３４０のうち、接着層３６２の部分のみを、先に被検査部材１８０上に設置しておき、その後、接着層３６２の上に、多層構造スペーサ３４０の本体層３５２を設置して、多層構造スペーサ３４０を完成させても良い。
　その後、多層構造スペーサ３４０の第１の側３４２に、本発明の一実施形態によるガス検知エレメントの残りの部分（例えば、ガス検知層１２０および支持体１１０）が設置され、本発明の一実施形態によるガス検知エレメントが構成されても良い。
　（剥離ライナー１５０）
　剥離ライナー１５０としては、慣用の剥離紙等を使用することができ、特に限定されない。例えば、ＰＥＴ等の樹脂フィルムや紙等のライナー基材の表面に剥離処理層を有する剥離ライナーや、フッ素系ポリマー（ポリテトラフルオロエチレン等）やポリオレフィン系樹脂（ＰＥ、ＰＰ等）の低接着性材料からなる剥離ライナー等を用いることができる。上記剥離処理層は、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により上記ライナー基材を表面処理して形成されたものであり得る。剥離ライナー１５０の厚さ（総厚さ）は特に限定されないが、剥離作業性や取扱い性、強度等の観点から、１０～５００μｍ（例えば１５～１００μｍ）程度とすることが好ましい。
　なお、剥離ライナー１５０は、第１のガス検知エレメント１００の使用の際の剥離が容易となるように、各種剥離手段を有しても良い。そのような剥離手段は、前述のような突出部１５４であっても良い。あるいは、剥離手段は、剥離ライナー１５０の表面の一部に形成された、１または２以上の切り込みであっても良い。この切り込みに沿って、剥離ライナー１５０を分断することにより、剥離ライナー１５０を容易に剥離することができる。この場合、剥離ライナー１５０を構成する被分断部分のいくつかは、相互に重なり合っていても良い。
　（第１のガス検知エレメント１００）
　第１のガス検知エレメント１００を、実際に水素ガスの検知に使用した場合、色変化度ΔＬ＊は、５ｃｍ２の領域で、１０以上であることが好ましい。
　色変化度ΔＬ＊は、以下の方法により評価することができる。
　色彩計を用いて、標準白板の色度を測定する。また、ガス検知エレメントの使用前の色度を測定する。なお、色度は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ　１９７６）の明度指数で表される。両者の測定色度の差の絶対値を求め、ΔＬｉｎｉｔｉａｌとする。
　同様に、使用後のガス検知エレメントの色度を測定する。前記標準白板の色度との差の絶対値を求め、ΔＬｆｉｎａｌとする。
　これらの結果から、ΔＬ＊＝｜ΔＬｉｎｉｔｉａｌ－ΔＬｆｉｎａｌ｜として、ガス検知エレメントの色変化度ΔＬ＊を評価することができる。
　第１のガス検知エレメント１００の形態は、特に限られない。
　第１のガス検知エレメント１００は、例えば、パッチ状（小片）または短冊状の形態（以下、「既切断形態」と称する）であっても良い。
　既切断形態の場合、テープの形態とは異なり、使用の度に第１のガス検知エレメント１００を作業員が切断する必要がなくなり、第１のガス検知エレメント１００を被検査部材１８０に貼り付ける作業を効率的に行うことができる。
　なお、第１のガス検知エレメント１００がパッチ状の場合、その形態は、略円形、略楕円形、略三角形、略矩形、または略多角形など、各種形態であっても良い。略円形の場合、直径は、例えば、２ｍｍ～３０ｍｍの範囲、特に３ｍｍ～１０ｍｍの範囲であっても良い。また、略矩形の場合、最大辺の長さは、例えば、２ｍｍ～３０ｍｍの範囲、特に３ｍｍ～２５ｍｍの範囲であっても良い。
　また、第１のガス検知エレメント１００がパッチ状の場合、第１のガス検知エレメント１００は、複数の第１のガス検知エレメント１００が積層方向に積層された積層体として、提供されても良い。
　図１１には、複数の第１のガス検知エレメント１００が順次積層されて構成される積層体１９０の一例を、模式的に示す。
　図１１に示すように、この積層体１９０は、第１のガス検知エレメント１００を５つ積層方向（矢印Ｆの方向）に積層することにより構成される。ただし、これは単なる一例であって、積層数（繰り返し回数）は、例えば、２回、３回、４回、６回、７回、８回、または９回以上であっても良い。
　また、図１１に示した例では、各第１のガス検知エレメント１００は、図１に示したような構成を有する。しかしながら、それぞれの第１のガス検知エレメント１００において、支持体１１０または剥離ライナー１５０は、省略されても良い。
　ただし、最下部（矢印Ｆの上流）の第１のガス検知エレメント１００における支持体１１０と、最上部の（矢印Ｆの下流）の第１のガス検知エレメント１００における剥離ライナー１５０とは、省略しないことが好ましい。ガス検知層１２０およびスペーサ１４０を露出させないためである。
　第１のガス検知エレメント１００を使用する際には、積層体１９０から、最上部または最下部の第１のガス検知エレメント１００を分離させる。この際には、第１のガス検知エレメント１００の剥離ライナー１５０に設けられた突出部１５４を持ち上げ、または押し下げて、一つの第１のガス検知エレメント１００を分離させても良い。
　一方、第１のガス検知エレメント１００が短冊状の形態の場合、その長手方向の長さＬＬは、フランジやパイプなどの円形状の被検査部材の周寸法に適合するように選定されても良い。例えば、長手方向の長さＬＬは、２５０ｍｍ～６００ｍｍの範囲であっても良い。
　図１２には、短冊状の第１のガス検知エレメントの断面を模式的に示す。
　図１２に示すように、短冊状の第１のガス検知エレメント１００Ａは、支持体１１０Ａと、ガス検知層１２０Ａと、スペーサ１４０Ａと、剥離ライナー１５０Ａとを有する。なお、前述のように、支持体１１０Ａおよび剥離ライナー１５０Ａの少なくとも一つは、省略されても良い。
　ガス検知層１２０Ａは、第１の表面１２２Ａおよび第２の表面１２４Ａを有する。ガス検知層１２０Ａの第１の表面１２２Ａは、支持体１１０Ａから遠い側の表面であり、第２の表面１２４Ａは、支持体１１０Ａに近い側の表面である。
　ガス検知層１２０Ａは、樹脂マトリクス１３０Ａと、該樹脂マトリクス１３０Ａに添加されたケモクロミックピグメント１３５Ａとを有する。また、ガス検知層１２０は、粘着性を有する。
　なお、これらの部材の構成は、前述の通りである。
　ここで、短冊状の第１のガス検知エレメント１００Ａは、ガス検知層１２０Ａの第１の表面１２２Ａの長手方向の一端に、タブ部１６０Ａを有する。
　このタブ部１６０Ａは、例えば、紙、プラスチック樹脂、フィルム、剥離ライナー等で構成される。タブ部１６０Ａは、非粘着の材料であっても良い。
　なお、タブ部１６０Ａは、必ずしもガス検知層１２０Ａの第１の表面１２２Ａ上に設置する必要はない。例えば、タブ部１６０Ａは、ガス検知層１２０Ａの一端部において、ガス検知層１２０Ａから粘着性を除去することにより、構成されても良い。あるいは、タブ部１６０Ａは、支持体１１０Ａの一端部を、他の部材（特にガス検知層１２０Ａ）よりも外側に延伸させることにより、構成されても良い。
　このようなタブ部１６０Ａを設けることにより、第１のガス検知エレメント１００Ａの貼り付け後に、被検査部材１８０から、第１のガス検知エレメント１００Ａを容易に剥離することができる。すなわち、使用後に、被検査部材１８０から第１のガス検知エレメント１００Ａを剥離する際には、タブ部１６０Ａをつまみ、ガス検知層１２０Ａを被検査部材１８０から引き離すことにより、第１のガス検知エレメント１００Ａを被検査部材から剥離させることができる。
　なお、このようなタブ部１６０Ａは、パッチ状の形態の第１のガス検知エレメント１００にも適用することができる。
　（本発明の一実施形態による別のガス検知エレメント）
　次に、図１３を参照して、本発明の一実施形態による別のガス検知エレメントについて説明する。
　図１３には、本発明の一実施形態による別のガス検知エレメント（以下、「第２のガス検知エレメント」と称する）の一構成例を模式的に示す。
　図１３に示すように、第２のガス検知エレメント２００は、第１の側２０２および第２の側２０４を有する。
　また、第２のガス検知エレメント２００は、支持体２１０と、ガス検知層２２０と、剥離ライナー２５０とを有する。剥離ライナー２５０は、第２のガス検知エレメント２００の第１の側２０２を構成する。また、支持体２１０は、第２のガス検知エレメント２００の第２の側２０４を構成する。ただし、支持体２１０および剥離ライナー２５０の少なくとも一つは、省略されても良い。
　なお、支持体２１０および剥離ライナー２５０の役割は、それぞれ、前述の第１のガス検知エレメント１００における支持体１１０および剥離ライナー１５０と同様である。従って、ここではこれ以上説明しない。
　ガス検知層２２０は、第１の表面２２２および第２の表面２２４を有する。ガス検知層２２０の第１の表面２２２は、支持体２１０から遠い側の表面であり、第２の表面２２４は、支持体２１０に近い側の表面である。
　また、ガス検知層２２０は、樹脂マトリクス２３０と、該樹脂マトリクス２３０内に添加されたケモクロミックピグメント２３５とを有する。
　ケモクロミックピグメント２３５は、水素ガスとの接触により、色が変化する材料、例えば酸化パラジウムを含んでも良い。
　ガス検知層２２０は、粘着性を有する。
　なお、図１３には示されていないが、第２のガス検知エレメント２００は、さらに、支持体２１０と、ガス検知層２２０との間に、密着層（下塗り層）を有しても良い。
　ここで、ガス検知層２２０は、第１の表面２２２の略中央に、表面加工部２４３を有する。表面加工部２４３は、ガス検知層２２０の第１の表面２２２に、水素ガスが充満できる空間を形成するために設けられる。
　例えば図１３に示した例では、表面加工部２４３は、複数の凹部２４５で形成されており、これらの凹部２４５によって、空間が構成される。なお、隣接する凹部２４５同士は、薄い壁部２４７で仕切られている。
　なお、図１３からは明確ではないが、表面加工部２４３を形成する各凹部２４５の奥行き方向の形状は、特に限られず、各凹部２４５の形状は、特に限られない。
　例えば、凹部２４５は、図１４および図１５に示すような形態であっても良い。
　図１４に示した例では、表面加工部２４３は、薄い壁部２４７を介して離間された、複数のストライプ状の溝２４８Ａを有する。すなわち、溝２４８Ａにより、図１３に示した凹部２４５が形成される。
　一方、図１５に示した例では、表面加工部２４３は、薄い壁部２４７を介して離間された、複数のディスク状の窪み２４８Ｂを有する。すなわち、窪み２４８Ｂにより、図１３に示した凹部２４５が形成される。
　この他にも、凹部２４５の形態として、各種構造が想定される。
　なお、このような表面加工部２４３は、例えば、ガス検知層２２０の第１の表面２２２に対してエンボス加工を実施することなどにより、形成することができる。
　次に、図１６を参照して、第２のガス検知エレメント２００の適用例について説明する。
　図１６には、第２のガス検知エレメント２００を、被検査部材１８０に設置した状態を模式的に示す。なお、図１６には、図面を見やすくするため、ガス検知層２２０に含まれるケモクロミックピグメント２３５は、示されていない。
　被検査部材１８０に対して、第２のガス検知エレメント２００を実際に使用する際には、まず、第２のガス検知エレメント２００から、剥離ライナー２５０が剥離除去される。この際には、剥離ライナー１５０に設けられた突出部（図１３には示されていない）を利用しても良い。
　次に、第２のガス検知エレメント２００が、被検査部材１８０に貼り付けられる。この際には、第２のガス検知エレメント２００は、剥離ライナー２５０の除去により露出された、ガス検知層２２０の第１の表面２２２が、被検査部材１８０に接触するようにして、被検査部材１８０に貼り付けられる。
　第２のガス検知エレメント２００は、ガス検知層２２０の第１の表面２２２に設けられた表面加工部２４３のうち、凹部２４５（すなわち、ガス検知層２２０の存在しない空間部分）が、被検査部材１８０の開口１８７の上に配置されるようにして、設置されることが好ましい。この場合、表面加工部２４３の壁部２４７が開口１８７の上に配置された場合に比べて、以降に示す水素ガスの漏洩の評価を、より迅速に行うことが可能になる。
　ただし、表面加工部２４３の壁部２４７が十分に薄い場合には、そのような設置状態をあまり意識する必要はない。
　これにより、図１６に示すような状態で、被検査部材１８０上に、ガス検知層２２０を設置することができる。なお、ガス検知層２２０は粘着性を有するため、ガス検知層２２０の粘着力により、第２のガス検知エレメント２００は、被検査部材１８０上に固定される。
　この状態で、被検査部材１８０の孔１８５から水素ガスが漏洩すると、この漏洩した水素ガスは、第２のガス検知エレメント２００の表面加工部２４３、特に凹部２４５に充満する。さらに、水素ガスは、薄い壁部２４７および別の凹部２４５を介して、表面加工部２４３全体に、比較的容易に拡散する。
　その結果、ガス検知層２２０の第２の表面２２４において、水素ガスと接する領域が有意に増大し、大きな変色領域２２１を得ることができる。例えば、図１６に示した例では、孔１８５の開口１８７の直径φ１に比べて、十分に大きな寸法Ｌ２の変色領域２２１が得られる。
　従って、第２のガス検知エレメント２００では、孔１８５の開口１８７が微細な場合であっても、視認性の低下により、検査員が水素ガスの漏洩を適正に検出することが難しくなると言う問題を、有意に抑制することが可能になる。
　なお、第２のガス検知エレメント２００において、図１３～図１５に示した表面加工部２４３は、単なる一例であって、表面加工部２４３は、水素ガスが充満できる空間を構成する限り、いかなる形態であっても良い。
　例えば、図１３において、表面加工部２４３は、単一の凹部２４５で形成されても良い。あるいは、表面加工部２４３は、第２の表面２２４に形成された１または２以上の凸部であっても良い。あるいは、表面加工部２４３は、１または２以上の凹部と、１または２以上の凸部との組み合わせであっても良い。
　その他にも各種構成が想定され得る。
　（本発明の一実施形態によるガス検知エレメントの製造方法）
　次に、図１７を参照して、前述のような特徴を有する本発明の一実施形態によるガス検知エレメントの製造方法の一例について説明する。
　図１７には、本発明の一実施形態によるガス検知エレメントの製造方法のフローの一例を模式的に示す。
　図１７に示すように、本発明の一実施形態によるガス検知部材の製造方法（以下、「第１の製造方法」と称する）は、
（ｉ）ガス検知層用の塗布混合物を調製する工程（Ｓ１１０）と、
（ｉｉ）前記塗布混合物を支持体に塗布する工程（Ｓ１２０）と、
（ｉｉｉ）前記塗布混合物からガス検知層を形成する工程（Ｓ１３０）と、
（ｉｖ）ガス検知層の上にスペーサを設置する工程（Ｓ１４０）と、
　を有する。
　以下、各工程について説明する。なお、ここでは、一例として、前述の第１のガス検知エレメント１００を例に、その製造方法について説明する、従って、各部材を参照する際には、図１に示した参照符号を使用する。
　（工程Ｓ１１０）
　まず、後にガス検知層１２０となる塗布混合物が調製される。
　塗布混合物は、例えば、ケモクロミックピグメントを含む分散液と、後にガス検知層１２０の樹脂マトリクス１３０となる処理液体とを混合することにより、作製される。
　以下、ケモクロミックピグメントを含む分散液、および処理液体を調製する方法の一例について説明する。
　（分散液の調製方法）
　ケモクロミックピグメントを含む分散液は、例えば、以下のように調製される。
　まず、担体粒子を含むスラリーに、パラジウム塩を添加し、十分に混合する。スラリーは、水を含んでも良い。また、担体粒子は、二酸化チタンであっても良い。パラジウム塩は、例えば、塩化物、硫化物、硝酸塩、または酢酸塩等であっても良い。また、パラジウム塩は、溶液の形態で、スラリーに添加されても良い。
　次に、このスラリーに、酸またはアルカリを添加し、スラリーを中和する。この中和反応の際に、担体粒子の表面に微細な酸化パラジウム粒子が堆積し、表面に酸化パラジウムが設置された複合粒子を得ることができる。
　得られた複合粒子の表面には、さらに白金などの貴金属（パラジウムを除く）を設置しても良い。複合粒子の表面に白金を設置する場合、複合粒子のスラリーに、白金化合物が添加される。スラリーの溶媒は、エタノールのような有機溶媒であっても良い。また、白金化合物は、例えば、塩化物、硫化物、硝酸塩、または酢酸塩を含む溶液であっても良い。
　この混合液を十分に撹拌することにより、複合粒子の表面に白金が堆積されたケモクロミックピグメントを得ることができる。
　ケモクロミックピグメントは、ケトンのような有機溶媒に懸濁され、分散液が形成される。有機溶媒は、ブチルアセテート、メチルエチルケトン、またはメチルイソブチルケトンなどであっても良い。
　（処理液体の調製方法）
　処理液体は、例えば、シロキサン前駆体および開始剤を含む。処理液体は、さらに溶媒を含んでも良い。
　シロキサン前駆体は、例えば、オルガノシロキサンおよび／またはオリゴシロキサンを含んでも良い。
　オルガノシロキサンは、モノマーまたはポリマー（直鎖または環状）のメチルシロキサンであっても良い。
　オリゴシロキサンは、ＭＱレジンのようなシリコーン樹脂を有しても良い。
　開始剤は、パーオキサイドを有しても良い。例えば、開始剤は、ベンゾイルパーオキサイド、または２，４－ジクロロベンゾイルパーオキサイドであっても良い。
　開始剤は、０．１質量％～３．０質量％の範囲の濃度で、処理液体中に添加されても良い。
　溶媒は、メチルベンゼンおよびエチルベンゼンのような、アルキルベンゼンを含んでも良い。メチルベンゼンとしては、例えばキシレンやトルエンが挙げられる。キシレンは、例えば、１，２－ジメチルベンゼン、１，３－ジメチルベンゼン、１，４－ジメチルベンゼン、またはこれらの任意の組み合わせであっても良い。
　前述の分散液と、処理液体とを混合することにより、塗布混合物が調製される。
　（工程Ｓ１２０）
　次に、工程Ｓ１１０で調製された塗布混合物が、支持体１１０の表面に塗布される。
　塗布混合物の塗布方法は、特に限られない。塗布混合物は、例えば、刷毛塗り、スプレー塗布、または印刷など、各種方法により、支持体１１０の表面に設置されても良い。
　なお、工程Ｓ１３０で得られるガス検知層１２０と支持体１１０との間の密着力を高めるため、支持体１１０の表面に、予め密着層を設置しておいても良い。
　密着層は、例えば、フェニルメチル系樹脂であっても良い。
　（工程Ｓ１３０）
　次に、支持体１１０の上に設置された塗布混合物から、ガス検知層が形成される。
　例えば、塗布混合物に含まれる溶媒を除去した後、塗布混合物を硬化させることにより、シロキサンポリマーの樹脂マトリクス１３０中にケモクロミックピグメント１３５が分散された、ガス検知層１２０を形成することができる。溶媒を除去するための加熱温度は、例えば２５℃～１００℃の範囲である。
　塗布混合物を硬化する際には、開始剤が十分に活性になる温度まで、塗布混合物を加熱しても良い。開始剤により、塗布混合物に含まれるシロキサン前駆体が架橋され、ガス検知層１２０の樹脂マトリクス１３０が形成される。
　開始剤を活性化するための加熱温度は、例えば、１２０℃～２５０℃の範囲であっても良い。
　（工程Ｓ１４０）
　次に、工程Ｓ１３０で形成されたガス検知層１２０の上に、スペーサ１４０が設置される。
　スペーサ１４０の設置方法は、特に限られない。例えば、スペーサ１４０は、手作業により、ガス検知層１２０の上に設置しても良い。
　また、スペーサの種類は、前述のものに限られず、水素ガスに対する透過性を有する限り、いかなる材料も使用可能である。
　なお、前述のように、スペーサ１４０は、必ずしも設置段階で、水素ガスに対する透過性を有する必要はない。例えば、発泡が可能な未発泡層をガス検知層１２０の上に設置しておき、使用の際に、この未発泡層に熱を加えて発泡させることにより、スペーサ１４０を形成しても良い。
　以上の工程により、図１に示したような第１のガス検知エレメント１００を製造することができる。なお、この第１の製造方法は、単なる一例であって、第１のガス検知エレメント１００は、その他の製造方法で製造されても良い。
　例えば、前述のように、スペーサ１４０のみを先に被検査部材１８０に設置しておき、その後、スペーサ１４０の上にガス検知層１２０などの部材を設置することにより、第１のガス検知エレメント１００を構成しても良い。
　以上、水素ガスを検知することが可能な、第１および第２のガス検知エレメント１００、１００Ａ、２００を例に、本発明によるガス検知エレメントの構成例および特徴等について説明した。しかしながら、本発明によるガス検知エレメントは、水素ガス以外の還元性ガスを検知することができるように構成されても良いことは、当業者には明らかである。
　すなわち、本発明によるガス検知エレメントでは、ガス検知層に含まれるケモクロミックピグメントに含まれる変色材料を適正に選定することにより、種々の還元性ガスに対して感度を有するガス検知エレメントを提供することができる。
　以下、本発明の実施例について説明する。
　（例１）
　以下の方法により、ガス検知エレメントを製造した。
　ガス検知エレメントは、支持体、下塗り層、ケモクロミックピグメントを含むガス検知層、およびスペーサを、この順に有する構成とした。
　（支持体およびスペーサの準備）
　支持体として、厚さ２５μｍのポリイミド（Ｋａｐｔｏｎ）（Ｄｕｐｏｎｔ　Ｈｉｇｈ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｆｉｌｍｓ　Ｃｉｒｃｌｅｖｉｌｌｅ，ＯＨ，ＵＳＡ）を準備した。
　また、スペーサとして、縦１０ｍｍ×横１０ｍｍの寸法の不織布（ＨＯＰ－６０ＨＣＦ（１７０）；廣瀬製紙社製）を準備した。この不織布の厚さは、約１６４μｍである。
　ガーレー法を用いて、このスペーサの通気性を評価した。測定にはガーレー式デンソメータ（Ｎｏ．３２３－ＡＵＴＯ；安田精機社製）を使用し、ＪＩＳ　Ｐ８１１７に準拠して、測定を実施した。
　測定の結果、このスペーサの通気度は、０．０６秒／１００ｃｍ３であった。
　（下塗り層用の塗布液の調製）
　下塗り層用の塗布液を、以下の方法で調製した。
　１５．０６ｇのフェニルメチルシロキシ基を有するポリシロキサン（ＳＳ４１９５Ａ－Ｄ１：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製）を、室温でキシレン９６．６１ｇに溶解させた後、十分に撹拌して、均一な溶液を得た。撹拌状態で、この溶液に、０．３４ｇの架橋剤（ＳＳ４１９１Ｂ：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製）を添加し、さらに数分間撹拌した。次に、０．５６７ｇの促進剤（ＳＳ４２５９ｃ：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製）、および０．５６７ｇの触媒（ＳＳ４１９２Ｃ：Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製）を順次添加し、数分間撹拌した。これにより、下塗り層用の塗布液（「Ｕ－１」と称する）が得られた。
　（ケモクロミックピグメントの調製）
　次に、以下の方法で、ケモクロミックピグメントを調製した。
　１００ｍＬの水に、２．５ｇのＴｉＯ２粒子（平均粒径５μｍ未満、ルチル型）を加え、スラリーを調製した。ＮａＯＨ溶液を用いて、このスラリーのｐＨを１０．６に調整した状態で、７０℃で１時間撹拌した。
　次に、ＮａＯＨ溶液を用いて、スラリーのｐＨを１０．６に維持した状態で、２．５０ｍＬのＰｄＣｌ２溶液（０．２８１Ｍ）を追加した。その後、ＨＣｌ溶液（３Ｎ）を用いて、混合液体のｐＨを８に調整した。
　次に、この混合液体を撹拌し、１時間加熱した。これにより、ＴｉＯ２粒子の表面にＰｄＯが堆積された。得られた固体を濾過後、洗浄した。その後、１１０℃で３時間乾燥した。
　これにより、３．３質量％のＰｄＯを含むＰｄＯ／ＴｉＯ２粒子（以下、「Ｃ－１」と称する）が得られた。
　１００ｍＬのエタノール中に、得られたＰｄＯ／ＴｉＯ２粒子（Ｃ－１）を２．５ｇ懸濁させ、スラリーを調製した。このスラリーに、０．０１９ｇのＮａ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を添加した。スラリーのｐＨは、ＮａＯＨを用いて６に維持した。
　次に、このスラリーを超音波処理により十分に撹拌した後、得られた生成物を濾過し、エタノールで洗浄した。その後、生成物を室温で乾燥させた。
　次に、生成物を１１０℃で３時間熱処理した。これにより、０．２６質量％のＰｔが担持されたケモクロミックピグメント（以下、「ＣＣ－１」と称する）が得られた。
　（ガス検知層用の塗布混合物の調製）
　以下のように、前述の方法で調製したケモクロミックピグメントＣＣ－１を使用して、ガス検知層用の塗布混合物を調製した。
　まず、１０．４ｇのメチルエチルケトンに、２．３９ｇのケモクロミックピグメントＣＣ－１を十分に分散させることにより、ケモクロミックピグメントの分散液を作製した。
　次に、１０ｇのトルエンに、１．０ｇのベンゾイルパーオキサイド（９７％、Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）Ａ９８、Ａｌｄｒｉｃｈ）を添加した。得られた溶液を１分間撹拌し、ベンゾイルパーオキサイドを完全に溶解させた。
　次に、この溶液全てと、１８ｇのトルエンとを、７５ｇのシロキサン前駆体（ＰＳＡ５１８，Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｗａｔｅｒｆｏｒｄ，ＮＹ　ＵＳＡ）に添加し、3分間撹拌した。これにより、シリコーン系樹脂を含む処理液体が作製された。
　次に、得られた処理液体中に、前述のケモクロミックピグメントの分散液を１２．７９ｇ添加し、均一になるまで十分に撹拌した。
　これにより、塗布混合物（「ＣＭ－１」と称する）が得られた。
　（ガス検知エレメントの作製）
　ガス検知エレメントは、以下のように作製した。
　まず支持体の上に、厚さ約１μｍの下塗り層用の塗布液Ｕ－１をコーティングした。その後、１２０℃で乾燥させ、下塗り層を形成した。
　次に、バーコーター（ＳＡ－２１０；テスター産業株式会社製）を用いて、この下塗り層の上に、塗布混合物ＣＭ－１をコーティングした。
　次に、この下塗り層および塗布混合物ＣＭ－１がコーティングされた支持体を、２５℃で乾燥させ、溶媒を除去した。次に、支持体を、オーブン内で１７７℃に３分間保持した。これにより、下塗り層の上に、ガス検知層が形成された。ガス検知層の厚さは、約３５μｍであった。
　次に、支持体／下塗り層／ガス検知層で構成された組立体を、２０ｍｍ×２０ｍｍの寸法に切断した。
　また、組立体のガス検知層側の略中央に、スペーサとして、前述の不織布を設置した。
　これにより、パッチタイプのガス検知エレメント（以下、「サンプル１」と称する）が得られた。
　（例２）
　例１と同様の方法により、パッチタイプのガス検知エレメント（以下、「サンプル２」と称する）を製造した。
　ただし、この例２では、スペーサとして、前述の不織布を２枚重ねたものを使用した。従って、スペーサの厚さは、３２８μｍである。
　前述の方法で、スペーサの通気度を測定したところ、このスペーサの通気度は、０．１１秒／１００ｃｍ３であった。
　（例３）
　例１と同様の方法により、ガス検知エレメントを製造した。
　ただし、この例３では、スペーサとして、厚さが約１５０μｍのシリコーン系熱拡散シート（ＥＸ４００１５ＤＳ；デクセリアルズ社製）を使用した。
　これにより、パッチタイプのガス検知エレメント（以下、「サンプル３」と称する）が得られた。
　（例４）
　例１と同様の方法により、パッチタイプのガス検知エレメント（以下、「サンプル４」と称する）を製造した。
　ただし、この例３では、スペーサとして、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）系の多孔質シート（ＮＴＦ１１３１；日東電工株式会社製）を使用した。この多孔質シートの厚さは、７０μｍである。
　前述の方法で、スペーサの通気度を測定したところ、このスペーサの通気度は、４．１秒／１００ｃｍ３であった。
　（例５）
　例４と同様の方法により、パッチタイプのガス検知エレメント（以下、「サンプル５」と称する）を製造した。
　ただし、この例５では、スペーサとして、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）系の多孔質シート（ＮＴＦ１１３３；日東電工株式会社製））を使用した。この多孔質シートの厚さは、７５μｍである。
　前述の方法で、スペーサの通気度を測定したところ、このスペーサの通気度は、１．５秒／１００ｃｍ３であった。
　（例６）
　例１と同様の方法により、ガス検知エレメントを製造した。
　ただし、この例６では、スペーサとして、厚さが１２０μｍのクラフト紙（両更クラフトＰＥラミネート紙；株式会社小松社製）を使用した。
　これにより、パッチタイプのガス検知エレメント（以下、「サンプル６」と称する）が得られた。
　（例７）
　例１と同様の方法により、パッチタイプのガス検知エレメント（以下、「サンプル７」と称する）を製造した。
　ただし、この例７では、スペーサとして、厚さが６８０μｍのボール紙（白色）を使用した。
　前述の方法で、スペーサの通気度を測定したところ、このスペーサの通気度は、２２０秒／１００ｃｍ３であった。
　（例８）
　例１と同様の方法により、ガス検知エレメントを製造した。
　ただし、この例８では、スペーサを使用しなかった。すなわち、支持体／下塗り層／ガス検知層の構成を有するガス検知エレメント（以下、「サンプル８」と称する）を製造した。
　以下の表１には、各例において製造されたサンプルにおけるスペーサの仕様を、まとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　（評価）
　前述の方法で製造した各サンプル１～８を用いて、以下の試験を実施した。
　内径１０ｍｍφ（容積２４ｍｌ）のシリンジを準備した。このシリンジの両端（入口端および出口端）には、開閉バルブが設けられており、シリンジの側面の略中央部分には、直径２ｍｍφの開放孔（貫通孔）が一つ形成されている。
　次に、このシリンジの貫通孔の開口を塞ぐようにして、シリンジの側面に、サンプルを貼り付けた。この際には、シリンジの貫通孔の開口が、サンプルのスペーサの略中央部分と接するようにして、サンプルを設置した。なお、サンプル８においては、ガス検知層の略中央部分が貫通孔の開口と接するようにして、サンプル８を設置した。
　次に、シリンジの入口端に水素ガス源を接続した。また、室温において、入口端および出口端の開閉バルブを開にして、シリンジの入口端から水素ガスを流通させた。水素ガスの流量は６ｍｌ／分であり、流通時間は３分間とした。
　３分経過後に、水素ガスの流通を停止し、両開閉バルブを閉止した。また、サンプルを支持体の側から観察した。
　このような試験を各サンプルについて実施した。また、支持体の側からサンプルの変色領域の面積（以下、「変色面積」という）Ｓｃを測定し、貫通孔の開口の面積Ｓｒに対する変色面積Ｓｃの割合Ｓｃ／Ｓｒ、およびスペーサの面積Ｓｓに対する変色面積Ｓｃの割合Ｓｃ／Ｓｓを、それぞれ評価した。
　以下の表２には、各サンプル１～８において得られた結果をまとめて示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　この表２から、スペーサを有さないサンプル８では、割合Ｓｃ／Ｓｒが１７８％となっていることがわかる。このことから、サンプル８では、貫通孔の開口から漏洩する水素ガスは、サンプル８のガス検知層内に、あまり拡散されないことがわかる。
　これに対して、スペーサを備えるサンプル１～サンプル７では、いずれも、割合Ｓｃ／Ｓｒが有意に上昇していることがわかる。また、割合Ｓｃ／Ｓｓも、有意に大きな値を示すことがわかる。
　例えば、割合Ｓｃ／Ｓｒは、最も小さい場合でも４２８％（サンプル１およびサンプル２）となっており、変色領域は、貫通孔の開口の面積の４倍以上に広がっていることがわかる。また、割合Ｓｃ／Ｓｓは、最も小さい場合でも１２１％（サンプル１およびサンプル２）となっており、水素ガスは、スペーサの領域を超えて広がっていることがわかる。
　なお、サンプル１～サンプル７において、前述の方法で、変色領域の色変化度ΔＬ＊を評価した。その結果、色変化度ΔＬ＊は、いずれのサンプルにおいても１０以上であった。
　このように、ガス検知層と被検査部材との間にスペーサを設けることにより、変色領域が広がり、色変化の視認性が向上することが確認された。
　本願は、２０１７年８月８日に出願した日本国特許出願２０１７－１５３５９６号、および２０１８年８月１日に出願した日本国特許出願２０１８－１４５００６号に基づく優先権を主張するものであり、同日本国出願の全内容を本願に参照により援用する。
　１　　　　　従来の水素検知テープ
　１０　　　　支持体
　２０　　　　水素ガス検知層
　２１　　　　変色領域
　２９　　　　粘着剤層
　１００　　　第１のガス検知エレメント
　１００Ａ　　短冊状の第１のガス検知エレメント
　１０２　　　第１の側
　１０４　　　第２の側
　１１０、１１０Ａ　支持体
　１２０、１２０Ａ　ガス検知層
　１２１　　　変色領域
　１２２、１２２Ａ　第１の表面
　１２４、１２４Ａ　第２の表面
　１３０、１３０Ａ　樹脂マトリクス
　１３５、１３５Ａ　ケモクロミックピグメント
　１４０、１４０－１、１４０－２、１４０－３、１４０－４、１４０－５、１４０－６、１４０Ａ　スペーサ
　１４２　　　接触部
　１４３Ａ、１４３Ｂ　中央矩形部
　１４４Ａ、１４４Ｂ　延伸部
　１４６Ｃ　　コーナー部
　１４６Ｄ　　底辺
　１４６Ｓ　　コーナー部
　１４６Ｕ　　上辺
　１４９　　　隙間
　１５０、１５０Ａ　剥離ライナー
　１５４　　　突出部
　１６０Ａ　　タブ部
　１８０　　　被検査部材
　１８１　　　第１の面
　１８３　　　第２の面
　１８５　　　孔
　１８７　　　開口
　１９０　　　積層体
　２００　　　第２のガス検知エレメント
　２０２　　　第１の側
　２０４　　　第２の側
　２１０　　　支持体
　２２０　　　ガス検知層
　２２１　　　変色領域
　２２２　　　第１の表面
　２２４　　　第２の表面
　２３０　　　樹脂マトリクス
　２３５　　　ケモクロミックピグメント
　２４３　　　表面加工部
　２４５　　　凹部
　２４７　　　壁部
　２４８Ａ　　溝
　２４８Ｂ　　窪み
　２５０　　　剥離ライナー
　３４０　　　多層構造スペーサ
　３４２　　　第１の側
　３４４　　　第２の側
　３５２　　　本体層
　３５４　　　第１の表面
　３５６　　　第２の表面
　３６２　　　接着層
　３６４　　　第１の層
　３６６　　　第２の層
　３６８　　　第３の層
　３７０　　　非設置部分

Claims (18)

  1. 　測定対象ガスを検知するガス検知エレメントであって、
    　ケモクロミックピグメントを含有するガス検知層と、
    　スペーサと、
    　を有し、
    　前記スペーサは、前記測定対象ガスに対する透過性を有し、
    　前記スペーサは、前記ガス検知層の第１の表面上に配置され、該ガス検知層よりも小さな面積を有する、ガス検知エレメント。
  2. 　前記スペーサは、
    ・パルプからなる紙、
    ・ガラス、セラミック、もしくは金属などの無機材料繊維、または合成樹脂などの高分子材料の繊維を含む不織布もしくは織布、
    ・ガラス、セラミック、もしくは金属などの無機材料、または合成樹脂などの高分子材料を含む熱拡散シート、
    ・ガラス、セラミック、もしくは金属などの無機材料、または合成樹脂などの高分子材料を含む多孔質シート、または
    ・連通孔を有する発泡体、
    からなる群から選択される、請求項１に記載のガス検知エレメント。
  3. 　前記スペーサは、端面の少なくとも一部が外部に露出されている、請求項１または２に記載のガス検知エレメント。
  4. 　前記スペーサは、上面視、前記ガス検知層に周囲が囲まれている、請求項１または２に記載のガス検知エレメント。
  5. 　前記スペーサは、５μｍ～１０００μｍの範囲の厚さを有する、請求項１乃至４のいずれか一つに記載のガス検知エレメント。
  6. 　上面視、前記ガス検知層の面積をＳｇとし、前記スペーサの面積をＳｓとしたとき、比Ｓｓ／Ｓｇは、０．０２～０．９の範囲である、請求項１乃至５のいずれか一つに記載のガス検知エレメント。
  7. 　測定対象ガスを検知するガス検知エレメントであって、
    　ケモクロミックピグメントを含有するガス検知層を有し、
    　前記ガス検知層は、第１の表面に、前記測定対象ガスが充満する空間を有し、
    　前記空間は、前記ガス検知層よりも小さな面積を有する、ガス検知エレメント。
  8. 　前記ガス検知層は、前記第１の表面に凹部および／または凸部を有し、該凹部および／または凸部により、前記空間が形成される、請求項７に記載のガス検知エレメント。
  9. 　さらに、前記ガス検知層の前記第１の表面の側に、剥離ライナーを有する、請求項１乃至８のいずれか一つに記載のガス検知エレメント。
  10. 　さらに、前記ガス検知層の前記第１の表面とは反対の側に、支持体を有する、請求項１乃至９のいずれか一つに記載のガス検知エレメント。
  11. 　前記支持体は、ポリイミド、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、フッ化エチレンプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン・四フッ化エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、テトラフルオロエチレン－パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）、またはポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）で構成される、請求項１０に記載のガス検知エレメント。
  12. 　前記ケモクロミックピグメントは、還元性ガスとの接触によって変色する、請求項１乃至１１のいずれか一つに記載のガス検知エレメント。
  13. 　前記ケモクロミックピグメントは、担体粒子の表面に、パラジウム以外の貴金属が担持またはドープされた酸化パラジウムを有する、請求項１乃至１２のいずれか一つに記載のガス検知エレメント。
  14. 　前記担体粒子は、酸化チタンを有する、請求項１３に記載のガス検知エレメント。
  15. 　前記ガス検知層は、シリコーン樹脂を含む、請求項１乃至１４のいずれか一つに記載のガス検知エレメント。
  16. 　前記シリコーン樹脂は、フェニルメチル基またはジメチル基を有する、請求項１５に記載のガス検知エレメント。
  17. 　当該ガス検知エレメントは、パッチ状または短冊状の形態である、請求項１乃至１６のいずれか一つに記載のガス検知エレメント。
  18. 　前記測定対象ガスは、水素ガスである、請求項１乃至１７のいずれか一つに記載のガス検知エレメント。
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