KR900001077B1 - 아미노알킬술폰산류의 제조법 - Google Patents

아미노알킬술폰산류의 제조법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

아미노알킬술폰산류의 제조법
본 발명은 아미노알킬술폰산류를 염가 그리고 고수율로 제조하는 방법에 관한 것이다.
아미노알킬술폰산류는 의약품, 계면 활성제, pH 완충제 등의 중간 원료로서 유용한 화합물로서, 특히 2-아미노에틸술폰산은 그 자체 해독, 피로회복, 자양 강장 등의 약리 작용을 갖는 극히 유용한 화합물이다.
아미노알킬술폰산류의 제조법으로서는 종래 다음과 같은 방법이 알려져 있다. 즉, ① 에틸렌이민에 아황산가스와 물을 반응시키는 방법(일본 특공소 40-23007,동 특공소 47-16807), ② 염화 에틸렌과 아황산나트륨을 반응시켜서 2-클로로술폰산나트륨을 제조하고 이를 가압하에 무수암모니아 또는 27% 암모니아수와 탄산암모늄의 혼합액, 또는 알킬아민류와 가열하여 반응시키는 방법(Ind. Eng. Chem., 39 906(1947)), ③ 히드록시알킬술폰산을 가압하에 암모니아 또는 알킬아민과 반응시키는 방법(U.S.P. 1932907; U.S.P. 1999614), ④ 2,2-2치환 티아졸리딘을 과산화수소로 산화하는 방법(일본 특개소 57-26654), ⑤ 2-아미노에탄올 황산에스테르와 아황산나트륨을 반응시키는 방법(J. Chem. Soc., 1943, 4), ⑥ 2-할로게노 에틸아민의 할로겐화 수소염과 아황산염을 반응시키는 방법(Ind. Eng. Chem., 39 906 (1947); J. Am. Chem. Soc., 58191(1936)). 그러나 이들 종례법은 모두 다음과 같은 중대한 결점을 갖고 있다. 즉, 방법 ①에서는 원료로서 극히 독성이 강하고 발암성도 있으며 그리고 고가의 에틸렌이민 및 흡입하면 흉통, 기침, 호흡곤란을 일으키는 아황산가스를 사용하므로 안전상 문제가 있다. 뿐만 아니라 이 반응은 극도의 발열반응이므로 공업적 생산에 있어서는 반응 제어상에도 큰 문제가 있다.
방법 ② 및 ③에서는 암모니아 또는 알킬아민을 가입하에 가열하여서 반응시킬 필요가 있으므로 공업적으로 제조함에는 장치가 극히 고가로 되는 결점이 있다. 방법 ④에 있어서는 취급상 위험성이 큰 과산화수소를 사용할 필요가 있으므로 안전상 문제가 있다. 또한 부생하는 케톤류의 회수, 리사이클이 필요하여 조작이 번잡하다. 방법 ⑤ 및 ⑥에서는 원료로 하는 화합물이 모두 안전한 화합물로서 뿐만 아니라 취급이 용이한 이점은 있으나 그러나 다음과 같은 문제가 남아 있었다. 즉 방법 ⑤에서는 황산에스테르와 아황산나트륨과의 반응이 극히 느리고 장시간의 가열이 필요하지만 황산에스테르 그 자체가 가수분해를 받기 쉬운 화합물이므로 아황산나트륨과의 반응 때 가수분해에 의한 모노에탄올아민의 부생을 피할 수 없으므로 수율이 극히 낮을 뿐아니라 부생한 모노에탄올아민의 분리, 회수 등 여러가지 문제가 있었다.
방법 ⑥에서는 2-브롬에틸아민으로서는 수율 80%로 비교적 고수율이긴 하나 공업화하기에는 아직 불충분하며, 또 수율을 높이기 위하여는 대과잉의 아황산염을 필요로하여 그 분리, 회수가 문제이었다. 또 2-클로로에틸아민의 경우는 방법 ⑤의 경우보다도 더 낮은 수율이므로 그대로는 공업적 제법이라고는 할 수 없었다. 이상 설명한 바와 같이 종래법에서는 사용하는 원료 자체에 중대한 결점이 있든가 아니면 원료가 안전한 물질인 때는 수율이 낮든가, 후 처리에 문제가 많으므로 모두 만족할만한 방법이라고 할 수 없었다.
본 발명자들은 원료가 극히 안전하고 그리고 취급이 쉬운 방법 ⑥에 대하여 공업적으로 실시할 수 있는 방법을 목적으로 상세히 검토하였다. 그 결과 아황산염과 할로겐화 알킬아민류와의 반응계에서는 하기의 반응식으로 나타내는 3종의 반응이 일어나고 있음을 발견하였다.
Figure kpo00001
(상기 반응식중 R1, R2, R3, X, n 및 M 은 후술하는 일반식(I) 및 (II)의 경우와 같은 뜻을 나타낸다.)
앞에 기술한 아황산염과 할로겐화 알킬아민을 환류하에서 반응시키는 종래 방법에서는 반응식(1)의 주반응 이외에 반응식(2)의 가수분해 반응이 동시에 일기 때문에 목적 화합물의 수율 저하가 현저하여, 또 이제까지 알려져 있지 않았던 반응식(3)의 반응에 대하여는 반응식에서 생성한 아미노알킬술폰산에 대하여 고온하에 대과잉의 할로겐화 알킬아민이 존재하는 극히 반응이 일기 쉬운 조건하에 있으므로 더욱 수율을 저하시키는 원인이 되고 있다고 추정된다.
본 발명자들은 전기 반응식(2) 및 (3)으로 나타내는 부반응을 억제하는 방법에 대하여 예의 검토한 결과 반응 조건을 선택함으로써 부반응의 억제가 가능함을 발견하여 본 발명을 완성함에 이르렀다.
본 발명은 일반식(I)
Figure kpo00002
(식중, M은 알칼리금속 또는 암모늄을 나타낸다)로 나타내는 아황산염의 50℃ 이상으로 가열한 수용액에 일반식(II)
Figure kpo00003
(식중, R1, R2및 R3은 수소원자, 탄소원자수 1~3의 알킬기 또는 수산기를 갖는 탄소원자수 1~3의 알킬기로 나타내며, 서로 동일하여도, 달라도 무방하다. X은 염소, 브롬 또는 요오드원자를 나타내며, n은 2 또는 3의 정수를 나타낸다)로 나타내는 할로겐화 알킬아민을 어느 기간에 걸쳐서 소량씩 연속하여 또는 단속하여 첨가함으로써 반응시킴을 특징으로 하는 일반식(III)
Figure kpo00004
(식중, R1, R2, R3및 n은 일반식(II)의 경우와 같은 뜻을 나타낸다)로 나타내는 아미노알킬술폰산류의 제조법이다.
본 발명 방법에 의하면 안전하고 그리고 취급하기 쉬운 물질을 원료로 하여서 부반응을 억제하면서 고수율로 목적하는 아미노알킬술폰산을 제조할 수가 있다.
본 발명을 실시하기 위한 최량의 형태로서 본 발명의 방법에서 사용하는 아황산염으로서는 입수가 용이한 아황산나트륨, 아황산칼륨 또는 아황산암모늄이다. 또 할로겐화 알킬아민으로서는 2-할로겐에틸아민, N-메틸-2-할로게노에틸아민, N-에틸-2-할로게노에틸아민, N-(2-히드록시에틸)-2-할로게노에틸아민, N-프로필-2-할로게노에틸아민, 3-할로게노프로필아민, N-메틸-3-할로게노프로필아민, 2-할로게노프로필아민, N-(2-히드록시프로필)-2-할로게노프로필아민, 1-메톡시-2-할로게노에틸아민, 2-할로게노부틸아민 등이다. 이들 화합물에 있어 할로겐은 염소, 브롬 및 요오드중 어느 것이나 무방하다. 이들 화합물은 공지의 방법, 즉 ①알칸올아민에 염화티오닐을 반응시키는 방법(Ger. Offer, 2701215(1978)), ②알칸올아민에 할로겐화 수소산을 작용시키는 방법 등에 의하여 용이하게 제조할 수 있다.
본 발명에 의한 아미노알킬술폰산의 제조법은 다음과 같이 진행한다. 아황산염의 수용액을 가열해 놓고 이에 할로겐화 알킬아민을 그대로 또는 수용액으로서 어느 기간에 걸쳐서 조금씩 연속하여 또는 단속하여 첨가(이하, 이를 분할 첨가라 한다)하고 그 후 동일 온도에서 일정시간 가열 교반하여서 또는 단계적으로 승온하여서 반응을 완결시킨다.
할로겐화 알킬아민류의 할로겐화 수소염은 흡습성의 것이 많으므로 수용액으로서 첨가하는 편이 조작상 용이하다.
아황산염의 수용액 농도는 10%에서 포화까지의 농도가 바람직하다. 10% 이하의 농도에서도 반응은 충분히 진행하지만 공업적으로 제조할 경우 반응장치가 대형으로 되어 경제적이 못된다. 아황산염을 포화 이상으로 가하여서 슬러리상태로 함은 포화 이하의 농도에서 충분한 효과가 얻어지므로 필요치 않다. 또 분할 첨가하는 할로겐화 알킬아민의 할로겐화 수소염의 수용액 농도는 할로겐화 수소염으로서 10%에서 포화까지가 바람직하다. 10%이하라도 반응에는 지장이 없으나 공업적으로 생산할 경우 장치가 대형으로 되므로 경제적이 못된다.
본 발명에서는 전술과 같이 할로겐화 알킬아민을 아황산염의 수용액이 분할 첨가하는 것인데 그 첨가속도는 평균하여 아황산염 1몰에 대하여 할로겐화 알킬아민 0.1~1.0몰/hr이 바람직하다. 첨가시간은 첨가시의 온도, 아황산염과 할로겐화 알킬아민과의 반응 몰비에 따라서 다르며 온도가 높을수록 또 몰비가 클수록 단시간에 되는데 통상 30분에서 10시간이 바람직하다.
1.0몰/hr을 넘는 첨가속도 및 30분 미만의 시간에서의 첨가는 분할 첨가에 의한 충분한 효과가 얻어지지 않으므로 바람직하지 못하다. 0.1몰/hr 미만의 첨가속도 및 10시간을 넘는 시간에서의 첨가는 반응시간이 길어지는데 비하여 그 효과가 없으므로 바람직하지 못하다. 할로겐화 알킬아민을 분할 첨가할 때의 아황산염 수용액의 온도는 50℃에서 비점까지, 특히 50℃~60℃가 바람직하다. 50℃ 미만에서도 반응은 진행하지만 반응시간이 길어지므로 바람직하지 못하다.
분할 첨가 후의 가열은 50℃에서 비점까지의 임의의 온도에서 일정시간 동일온도로 가열하여도 좋지만 바람직하기는 단계적으로 승온시켜서 반응시키는 편이 좋다. 단계적 승온이란 일정시간 간격으로 소정의 온도폭만큼 승온하고 일정시간 그 온도로 유지하는 조작을 단속적으로 반복하는 것으로서, 더 상세하게는 할로겐화 알킬아민의 분할 첨가시의 노도에서 비점까지의 범위 내에서 2~5회에 나누어서 0.5~4시간 간격으로 10~20℃씩 단계적으로 승온하는 방법이다. 0.5시간 보다 짧은 시간내에 온도를 높이는 일은 통상의 연속적인 승온의 경우와 거의 차가 없으며 부반응에 의한 것으로 사료되는 원인으로 인하여 수율이 저하된다. 4시간 이상 동일온도로 유지함은 반응시간이 길어지므로 바람직하지 못하다.
가열시간은 온도에 따라서 다르지만 30분에서 10시간이 바람직하며, 단계적으로 반응온도를 바꿀 때에는 1시간에서 10시간이 바람직하다. 30분 미만에서는 반응이 종료하고 있지 않으므로 저수율이 되므로 바람직하지 못하다. 10시간을 넘어서 가열함은 그 이하에서 충분한 효과가 얻어지므로 필요하지 않다.
반응에 사용하는 아황산염은 할로겐화 알킬아민에 대하여 1당량에서부터 3배 당량 사용하면 되지만 단계적으로 승온을 행할 경우에는 1당량에서 1.5배 당량으로 족하며, 특히 1.05~1.25배 당량이 바람직하다. 1당량미만에서는 과잉이 되는 할로겐화 알킬아민의 염이 바람직하지 못한 부반응을 일으킨다고 생각되는 원인에 의하여 현저한 수율 저하를 가져온다. 3배 량을 넘어서 사용함은 그 이하에서 충분한 효과가 얻어지므로 필요치 않다.
반응종료 후 반응액으로부터 아미노알킬술폰산류를 단리하는 방법은 이미 알려져 있다. 예를 들면 반응액으로부터 즉 물을 증류에 의하여 물을 제거하고 다음에 염산을 가하고 아미노알킬술폰산을 용해하고 무기염을 여별하여서 제거한다. 이 아미노알킬술폰산을 함유하는 염산 용액을 농축하고 이에 에탄올을 가함으로써 목적물을 결정으로서 석출시켜서 이를 여과에 의하여 취출할 수가 있다. 이와 같이 하여서 본 발명의 제조방법에 의하여 극히 안전하고 취급하기 쉽고 그리고 염가의 원료만을 사용하여 고수율로 아미노알킬술폰산류를 제조할 수가 있다.
다음에 실시에 의하여 본 발명을 더 상세하게 설명한다.
[실시예 1]
교반기, 환류 냉각기, 적하 로드, N2취입구 및 온도계를 갖는 1l의 5구 플라스크에 아황산암모늄 1수화물 26.8g(0.2몰)와 물 107.3g을 가하고 N2기류하에 교반하여서 용해하였다.
또한 적하 로드에 2-요오드에틸아민의 요오드화 수소염 59.76g(0.2몰)을 물 239.04g에 용해한 용액을 넣었다. 플라스크중의 아황산암모늄 수용액을 50℃로 가열하고 이에 적하 로드로부터 2-요오드에틸아민의 요오드화 수소염의 수용액을 9시간에 적하하였다. 적하종료 후 같이 50℃에서 9시간 교반을 계속하였다. 이상의 반응은 모두 N2기류하에서 행하였다.
반응종료 후 감압하에서 물을 제거하고 이에 농염산 120ml 가하고 생성한 다우린을 용해하였다. 그 후 불용의 무기염을 여과에 의하여 제거하고 여액을 100ml까지 농축하고 이에 에탄올 100ml를 가하여 다우린을 결정으로서 생기게 했다. 이를 여과에 의하여 단리하였다.
수량 23.3g, 수율 93%, IR, NMR은 표준품과 일치하였다.
원소분석 C2H7NO3S으로서의
이론치(%) C 19.19 H 5.64 N 11.19 S 25.62
실측치(%) C 19.21 H 5.71 N 11.18 S 25.37
[실시예 2]
교반기, 환류 냉각기 적하 로드, N2취입구 및 온도계를 갖는 300ml의 5구 플라스크에 무수아황산칼륨 47.5g(0.3몰)와 물 47.5g을 가하고 N2기류하, 교반하여서 용해하였다. 또한 적하 로드에 2-브롬에틸아민의 브롬화 수소염 41.0g(0.2몰)을 물 41.0g에 용해한 용액을 넣었다.
플라스크중의 아황산칼륨 수용액을 70℃에 가열하고 이에 적하 로드로부터 2-브롬에틸아민의 브롬화 수소염의 수용액을 5시간에 적하하였다.
적하종료 후 80℃로 승온하여서 4시간 교반을 계속하였다. 이상의 반응은 모두 N2기류하에서 행하였다.
반응종료 후의 다우린의 단리는 실시예 1과 같은 방법으로 행하였다.
수량 23.8g, 수율 95%, IR, NMR은 표준품과 일치하였다.
원소분석 C2H7NO3S로서의
이론치(%) C 19.19 H 5.64 N 11.19 S 25.62
실측치(%) C 19.10 H 5.56 N 11.01 S 25.77
[실시예 3]
교반기, 환류 냉각기, 적하 로드, N2취입구 및 온도계를 갖는 500ml의 5구 플라스크에 무수아황산나트륨 50.4g(0.4몰)와 물 178.1g을 가하고 N2기류하, 교반하여서 용해하였다. 또한 적하 로드에 2-클로로에틸아민의 염화 수소염 23.2g(0.2몰)을 물 5.8g에 용해한 용액을 넣었다.
플라스크중의 아황산나트륨 용액을 물이 환류하는 온도까지 가열하고 이에 적하 로드에서 2-클로로에틸아민의 염화 수소염의 수용액을 40분에 적하하였다. 적하종료 후 같이 물이 환류하는 온도에서 교반을 40분간 계속하였다. 이상의 반응은 모두 N2 기류하에서 행하였다.
반응종료 후의 다우린의 단리는 실시예 1과 같은 방법에 의하여 행하였다.
수량 24.3g, 수율 97%, IR, NMR은 표준품과 일치하였다.
원소분석 C2H7NO3S으로서의
이론치(%) C 19.19 H 5.64 N 11.19 S 25.62
실측치(%) C 19.15 H 5.56 N 11.03 S 25.70
[실시예 4]
교반기, 환류 냉각기, 분체 투입용의 구, N2취입구 및 온도계를 갖는 500ml의 5구 플라스크에 무수아황산나트륨 75.6g(0.6몰)와 물 267.2g을 가하고, N2기류하, 고반하여서 용해하였다. 이용액을 80℃로 가열하고 이에 2-클로로에틸아민의 염화 수소염 23.2g(0.2몰)을 3시간에 분할 첨가하였다. 첨가종료 후 동온에서 3시간 교반을 계속하였다. 이상의 반응은 모두 N2기류하에서 행하였다.
반응종료 후의 다우린의 단리는 실시예 1과 같은 방법에 의하여 행하였다.
수량 24.0g, 수율 96%, IR, NMR은 표준품과 일치하였다.
원소분석 C2H7NO3S으로서의
이론치(%) C 19.19 H 5.64 N 11.19 S 25.62
실측치(%) C 19.25 H 5.74 N 11.01 S 25.82
[실시예 5]
교반기, 온도계, 적하 로드, 환류 냉각기 및 N2취입구를 갖는 500ml의 5구 플라스크에 무수아황산나트륨 50.4g(0.4몰)와 물 178g을 넣고 N2기류하에서 교반하여 용해하였다.
적하 로드에 2-클로로에틸아민의 염화 수소염의 80% 수용액 55.1g(0.38몰)을 넣었다.
플라스크중의 아황산나트륨 용액을 55℃에 가열하고 이 온도에서 적하 로드에서 2-클로로에틸아민의 염화수소염의 수용액을 4시간에 적하하였다. 적하속도는 평균하여 아황산나트륨 1몰에 대하여 2-클로로에틸아민의 염화 수소염 0.24몰/hr이었다.
적하 후 55℃에서 1시간 교반을 계속한 후 가열을 강화하여 65℃에서 2시간, 80℃에서 2시간, 90℃에서 2시간, 비점(105℃)에서 1시간 반응을 시켰다. 이상의 반응은 모두 N2기류하에서 행하였다.
반응종료 후 감압하에서 물을 제거한 후 이에 농염산 150ml을 가하고 생성한 다우린을 용해하였다.
불용의 무기염을 여별하고 또한 무기염을 농염산으로 5회(염산량은 1회당 20~25ml) 세정하였다. 여액과 세액을 같이 하여 감압하에 약 100ml까지 농축하고 에탄올 100ml을 가하여서 다우린을 석출시켰다. 여과하여서 다우린을 단리하고 감압하에 건조하였다.
수량 46.6g, 수율 98.1%, IR 및 NMR은 표준품과 일치하였다.
이의 원소분석의 결과는 다음과 같았다.
원소분석 C2H7NO3S으로서의
이론치(%) C 19.19 H 5.64 N 11.19 S 25.62
분석치(%) C 19.28 H 5.81 N 11.06 S 25.41
[실시예 6]
교반기, 온도계, 적하 로드, 환류 냉각기 및 N2취입구를 갖는 300ml의 5구 플라스크에 무수아황산칼륨 34.8g(0.22몰)와 물 35g을 넣고 N2기류하에 교반하여서 용해하였다, 또한 적하로드에 50%의 2-브롬에틸아민의 브롬화 수소염의 수용액 82g(0.2몰)을 넣었다.
아황산칼륨 수용액을 55℃로 가열하고 이 온도에서 적하 로드에서 2-브롬에틸아민의 수용액을 5시간에 적하하였다. 적하속도는 평균하여서 아황산칼륨 1몰에 대하여 0.18몰/hr이었다.
적하종료 후 가열을 강화하여 65℃에서 2시간, 80℃에서 2시간, 90℃에서 1시간 반응을 행하였다. 이상의 반응은 모두 N2기류중에서 행하였다.
반응종료 후 실시예 5와 같은 후 처리를 행하여 다우린을 얻었다.
수량 24.6g, 수율98.2%, 이의 IR, NMR은 다우린의 표준품과 일치하며 또 원소분석 결과는 다음과 같았다.
원소분석 C2H7NO3S으로서의
이론치(%) C 19.19 H 5.64 N 11.19 S 25.62
분석치(%) C 19.23 H 5.74 N 11.15 S 25.38
[실시예 7]
교반기, 온도계, 환류 냉각기, 분체 투입구 및 N2취입구를 갖는 300ml의 5구 플라스크에 20% 아황산나트륨 수용액 132.3g(0.21몰)을 넣고 N2기류하에 55℃로 가열하였다. 이 액에 2-클로로에틸아민의 염화 수소 23.2g(0.2몰)을 2시간에 분할 첨가하였다. 첨가속도는 평균하여서 아황산나트륨 1몰당 0.48몰/hr이었다. 첨가후 70℃에서 2시간, 85℃에서 2시간, 100℃에서 1시간 반응을 행하였다. 반응 후 실시예 5와 같은 후 처리를 행하여 다우린을 얻었다. 이의 IR, NMR은 표준품과 일치하였다.
수량 24.4g, 수율 97.6%
원소분석 C2H7NO3S으로서의
이론치(%) C 19.19 H 5.64 N 11.19 S 25.62
분석치(%) C 19.28 H 5.78 N 11.24 S 25.51
[실시예 8~13]
실시예 5와 같은 장치를 사용하여 표-1에 나타낸 원료를 사용하여 표-1의 조건에서 반응을 행하였다.
반응 후 실시예 5와 같은 후 처리를 행하여 표-1의 결과를 얻다. 그리고 얻어진 제품은 IR 및 NMR로 고정하였다.
[표 1]
Figure kpo00005
Figure kpo00006
Figure kpo00007
[비교예]
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 N2취입구를 갖는 500ml의 4구 플라스크에 무수아황산나트륨 50.4g(0.4몰)와 물 178g을 가하여 N2기류하에서 교반하여 용해하였다. 이 용액에 2-클로로에틸아민의 염화 수소염 50% 수용액 46.4g(0.2몰)을 가하였다. 유조에서 가열하여 환류하에 8시간 반응을 행하였다.
반응종료 후 실시예 1과 같이 후 처리를 행하여 다우린을 얻었다.
수량 18.4g, 수율 73.6%이며 이의 IR, NMR은 표준품과 일치하였다. 또 이의 원소분석치는 다음과 같았다.
원소분석 C2H7NO3S으로서의
이론치(%) C 19.19 H 5.64 N 11.19 S 25.62
분석치(%) C 19.28 H 5.76 N 11.05 S 25.37

Claims (7)

  1. 하기 일반식(I)로 나타내는 아황산염의 50℃이상으로 가열한 수용액에 하기 일반식(II)로 나타내는 할로겐화 알킬아민을 어느 기간에 걸쳐서 소량씩 연속하여 또는 단속하여 첨가함으로써 반응시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(III)으로 나타내는 아미노알킬술폰산류의 제조방법.
    Figure kpo00008
    (식중, R1, R2및 R3은 수소원자, 탄소원자수 1~3의 알킬기 또는 수산기를 갖는 탄소원자수 1~3의 알킬기로 나타내며 서로 동일하여도 달라도 무방하며; M은 알칼리금속 또는 암모늄을 나타내고, X는 염소, 브롬 또는 요오드원자를 나타내며, n은 2 또는 3의 정수를 나타냄).
  2. 제1항에 있어, 할로겐화 알킬아민의 첨가 후 반응온도를 단계적으로 승온하여서 반응시킴을 특징으로 하는 아미노알킬술폰산류의 제조방법.
  3. 제2항에 있어, 아황산염 수용액의 가열온도가 50~60℃ 이미 할로겐화 알킬아민의 첨가가 아황산염 1몰당 평균하여서 매시 0.1~1몰의 속도이며, 첨가 후의 반응온도의 단계적 승온이 2~5단계, 각 단계마다의 반응시간 및 승온 폭이 각각 0.5~4시간 및 10~20℃이며, 그리고 최종 단계의 반응온도가 반응계의 비점 이하임을 특징으로 하는 아미노알킬술폰산류의 제조방법
  4. 제1항에 있어, 반응시키는 아황산염 대 할로겐화 알킬아민의 몰비가 1.0~3.0 대 1.0임을 특징으로 하는 아미노알킬술폰산류의 제조방법.
  5. 제2항에 있어, 반응시키는 아황산염 대 할로겐화 알킬아민의 몰비가 1.0~1.5 대 1.0임을 특징으로 하는 아미노알킬술폰산류의 제조방법.
  6. 제1 또는 2항에 있어, 아황산염이 아황산나트륨, 아황산칼륨 또는 아황산암모늄임을 특징으로 하는 아미노알킬술폰산류의 제조방법.
  7. 제1 또는 2항에 있어, 할로겐화 알칼아민이 2-클로로에틸아민, 2-브롬에틸아민, 2-요오드에틸아민, N-메틸-2-클로로에틸아민, 3-클로로프로필아민, 2-클로로부틸아민, N-(2-히드록시에틸)-2-클로로 에틸아민 또는 2-클로로프로필아민임을 특징으로 하는 아미노알킬술폰산류의 제조방법.
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