KR890001485B1 - 코발트 함유의 강자성 산화철의 제조 방법. - Google Patents

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Abstract

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Description

코발트 함유의 강자성 산화철의 제조 방법
본 발명은 자기 녹음(magnetic recording)을 메디아로서 사용되는 코발트 함유의 강자성 산화철의 제조 방법에 관한 것이다.
코발트 함유의 자기 산화철은 고 보자성(高保磁性)을 갖는다. 그러므로 이로부터 제조되는 자기 테이프는 고밀 기록성을 가지며 고주파 영역에서 우수한 감도를 나타내므로 최근에 이 테이프는 음향 신호, 시각 영상 또는 기타 정보 분야에 광범위하게 사용되고 있다. 지금까지 코발트를 자기 산화철 속에 혼입시키기 위한 수많은 방법이 제안되었다. 이의 예로서는 (1) 특정 (OH)-농도, 50 내지 100℃이 온도 및 비산화성 분위기하에서 코발트 염을 함유하는 용액내에서 γ-Fe2O3분말을 처리하는 방법(일본국 특허 공보 제 24238/77호) (2) 자기 산화철을 코발트 화합물로 피복한 다음 이것을 약 400℃의 온도에서 열처리하는 방법(일본국 특허공보 제 10994/73호), (3) 자기 산화철 분말을 코발트 염을 함유하는 알칼리성 용액 중에서 120 내지 200℃의 온도로 열수 반응시키는 방법(일본국 특허 공보 제 44040/73호)등을 들수 있다. 그러나 방법(1)에 따르면 에피택셜 반응이 신속히 진행되어 보자성의 분포가 광범위하게 되기 쉽고, 방법(2)에 따르면 코발트 이온이 자기 산화철의 내부로 확산되어 수득된 생성물이 가열시 열안정성 및 경화시에 안정성이 불만족스럽게 되며, 방법(3)에 따르면 자기 산화철의 표면은 알칼리 용액에 의해 부분적으로 용해되고 거칠게 되며 또한 에피택셜 반응이 신속히 진행되어 광범위한 보자성 분포가 일어난다. 이들 결점 때문에 상기 언급된 방법에 대한 개선이 요구된다.
한편, 페라이트-형성 성분의 공동 침전물 또는 페라이트-형성 침전물의 습/건조 혼합물을 수증기 존재하에서 처리하여 페라이트를 형성하는 기법은 공지되어 있다.)참조 : “Funtai Oyobi Funmatsu Yakin”, Vol. 13, No.3, pp. 20~25). 그러나 수증기 존재하에서 코발트 화합물-피복된 자기 산화철을 처리하는 방법에 관해서는 전혀 공지된 바가 없다.
본 발명의 방법은 코발트 화합물 또는 코발트 화합물과 철 함유 화합물과의 복합물을 자기 산화철의 표면상에 피복한 다음 수증기 존재하에 열처리한다는 점에서 종래의 방법과는 다르다. 본 발명의 방법에 의해 수득되는 코발트 함유 강자성 산화철은 보자성 및 열안정성이 우수하다. 또한 이 물질로부터 제조된 자기 테이프는 고 보자성을 가지며, 정방성, 배향성 및 잔류 자기 유도성이 우수하다.
본 발명은 자기 산화철 입자를 코발트염의 수용액 및 알칼리로 처리하여 코발트 화합물을 상기 입자 표면상에 피복하거나, 또는 코발트염의 수용액, 철 함유 염의 수용액 및 알칼리로 처리하여 코발트 화합물과 철함유 화합물과의 복합물을 상기입자의 표면상에 피복한 다음 이 입자를 수증기 존재하에서 열처리함을 특징으로 하는 코발트 함유 강자성 산화철의 제조 방법을 제공한다.
본 발명에서 유용하게 사용되는 자기 산화물로는 γ-Fe2O3,Fe3O4, γ-Fe2O3를 부분적으로 환원시켜 수득한 베르톨라이드(berthollide) 화합물 등을 들 수 있다. 처리용으로 사용되는 코발트염으로서는 황산 코발트, 염화 코발트, 코발트 아세테이트 등을 사용할 수 있다. 철 함유 염으로는 염화 제 1 철, 황산 제 1 철 등을 사용할 수 있다. 임의로는, Mn, Zn, Cr, Ni 등과 같은 전이 금속염을 추가로 피복할 수 있다. 알칼리로는 수산화나트륨, 수산화칼륨 등을 사용할 수 있다. 코발트 화합물과 철 함유 화합물의 예로서는 코발트 또는 철의 수화 수산화물, 수화 산화물, 수화 옥시수산화물 등을 들 수 있다.
코발트 또는 철과 같은 금속 화합물을 피복하는 방법으로는 (1) 자기 산화철을 금속성 염의 수용액에 분산시키고 여기에 알칼리 용액을 가하는 방법, (2) 자기 산화철을 금속성 염의 수용액과 알칼리 수용액과의 혼합물에 분산시키는 방법, (3) 자기 산화철을 물에 분산시키고 여기에 금속성 염의 수용액 및 알칼리 용액을 가하는 방법, (4) 자기 산화철을 알칼리 수용액에 분산시키고 여기에 금속성 염의 수용액을 가하는 방법, (5) 자기 산화철을 금속성 염의 수용액에 분산시키고 이 분산액을 알칼리 용액에 적가하는 방법 등이 사용될 수 있다. 상기 방법이 적정하게 사용될 수 있다.
코발트염, 철 함유 염과 같은 금속성 염을 처리하는 방법으로서는, 금속의 일부 또는 전체를 동시에 처리하는 방법 또는 금속을 연속적으로 처리하는 방법을 들 수 있다.
상기 알칼리를 분산액 중에 존재하는 금속성 염과 적어도 등량으로 가한다.
피복 처리는 비점 이하의 온도에서, 바람직하게는 10 내지 50℃의 온도에서 수행하고, 반응이 완결될 때까지 교반을 계속하여 코발트 화합물, 철 함유 화합물 등과 같은 금속성 화합물을 자기 산화철 입자의 표면상에 피복한다. 피복하는 동안 온도가 너무 낮을 경우 원하는 보자성을 수득하기 위해서는 장시간이 소요된다. 온도가 너무 높을 경우, 보자성의 분포가 광범위하게되므로 바람직하지 않다. 처리 시간은 통상적으로 0.1 내지 3시간이다. 피복 처리는 바람직하게는 빈산화성 분위기하에서 수행한다. 피복 처리를 종결한후, 피복 자기 산화철을 비점 이하의 온도, 바람직하게는 50℃ 이하의 온도 및 비산화성 분위기하에서 경화시킨다. 경화시간은 통상적으로 0.5 내지 10시간이다. 피복된 코발트량은 코발트 Co를 기준으로 약 0.5 내지 30%, 바람직하게는 약 1 내지 10% 이고, 피복된 철의 양은 철을 기준으로 1 내지 30%, 바람직하게는 2 내지 20%이며, 피복딘 기타 금속의 양은 0 내지 10%이다(상기 모든 %는 산화철을 기준으로 한 중량 %이다). 여기서 “비산화성 분위기”란 코발트와 철이 실질적으로 산화되지 않는 분위기를 의미하는 것으로 코발트와 철의 산화가 일어날 경우 원하는 보자성을 수득하기 어렵기 때문이다. 바람직하게는 이런 비산화성 분위기는 불활성 가스를 액체 반응 혼합물 내에 버블시키거나 반응 용기 중의 공기를 불활성 가스로 대치시켜 조절한다.
연속하여 본 발명의 방법에서는 상기와 같이 처리된 자기 산화철 슬러리를 통상적으로 여과한 다음 물로 세척하여 습 케이크를 수득하고, 이 습 케이크를 수증기 존재하에서 직접 열처리한다. 이 방법에서는 물로 세척한후 케이크를 가능한한 저온의 비산화성 분위기에서 건조시킬 수 있다. 수증기의 존재하에서 수행되는 열처리 온도는 통상적으로 60 내지 300℃, 바람직하게는 60 내지 250℃, 더 바람직하게는 80 내지 180℃, 특히 바람직하게는 80 내지 150℃이다. 온도가 너무 낮을 경우, 의도하는 효과를 얻을 수 없고, 온도가 너무 높을 경우 이로부터 제조된 자기 테이프는 정방성 및 배향성이 저하되어 바람직하지 않다. 이 처리는 통상적으로 1 내지 50시간 동안 수행된다.
본 명세서 중에서 사용된 용어 “수증기 존재하의 처리”란 통상적으로 수증기의 부분압이 0.2atm 또는 그 이상, 바람직하게는 0.4atm 이상의 상태에서 처리함을 의미한다. 더 바람직하게는 상기 온도 및 포화 수증기압하에서 처리함을 뜻한다. 수증기의 부분압이 0.2atm 미만일 경우 본 발명의 효과를 달성할 수 없다. 더우기 본 발명에서 용어 “수증기 존재하의 열처리”란 오오토클래이브와 같은 봉입 용기 또는 질소 가스로 충진된 개방형 튜브로(爐) 중의 수증기 존재하에서 물질을 가열하는 처리법 및 저온에서 물질을 건조시킨 다음 이 물질을 유동상의 열 수증기와 접촉시켜서 가열하는 처리법 등을 의미한다. 상기 처리법은 고속 유체 에너지 분쇄기 등을 사용하는 미분쇄와 병행하여 수행할 수 있다. 상기 처리법 중에서, 질소 가스로 충진한 봉입 용기 중에서 포화 수증기압 하에 물질을 가열하는 처리법이 가장 바람직하다. 임의로는, 수증기 존재하의 열 처리법은 불활성 가스(예, 질소 가스)의 승압(예, 1.5atm 이상) 하에서 수행할 수 있다. 또한 상기 처리는 공기, 염화수소 가스, 에틸렌 클로로히드린 등과 같은 소량의 기타 가스 존재하에서 수행 할 수 있다.
상기 언급한 방법에 의해 수득된 코발트 함유 강자성 산화철을 비산화성 분위기 중에서 추가적인 열처리를 행하여 자기 특성, 특히 보자성이 보다 우수한 생성물을 수득할 수 있다. 보자성의 우수한 효과는 50℃이하의 온도에서 코발트 화합물과 같은 금속성 화합물로 피복한 생성물로 열처리를 수행할 경우 수득할 수 있다. 이 열처리 온도는 통상적으로 100 내지 300℃, 바람직하게는 130 내지 250℃이다. 비산화성 분위기 중에서의 이 처리법은 상기 온도에서 실질적으로 산화가 일어나지 않는 분위기, 예로써 질소, 헬륨, 아르곤 등과 같은 불활성 가스, 또는 진공 하에서 수행될 수 있다. 코발트 화합물 단독으로 피복할 경우, 코발트 함유 자기 산화철이 약간만 환원되거나 환원되지 않는 환원적 분위기가 바람직하다. 구체적 예로로서, 일정 %의 수소 가스를 함유하는 질소 가스가 환원 분위기로서 사용될 수 있다. 통상적인 건조를 열처리 이전에 수행할 수 있다.
본 발명의 방법에 의해 수득된 코발트 함유 강자성 산화철은 보자성, 열안정성 등이 우수하다. 더우기 이들로부터 제조된 자기 테이프는 보자성, 정방성, 배향성 및 잔류 자기 유도등이 우수하다. 비록 이와 같은 사실에 대한 이유가 아직 충분히 밝혀지지 않았지만, 하기와 같은 이유라고 고려된다. 코발트 화합물과 철 함유 화합물을 피복할 경우, 두 화합물의 층을 자기 산화철 입자의 표면상에 형성한후 수증기 존재하에서 열처리하여 상기 층을 적당하고도 균일하게 결정화시키고, 이어서 결정의 균일한 성장을 촉진시키면 코발트 함유 강자성 산화철의 안정화가 제공될 수 있다. 더우기 후속의 열처리에 의해 코발트 함유 강자성 산화철은 더 안정화된다.
본 발명에서 용어 “열안정성”이란 하기의 식에 따라 산출될 수 있는 온도 의존성의 보자성을 의미한다.
Figure kpo00001
또한 “경화성 안정성”값은 하기 식에 따라 산출된다. 경화시의 안정성(△Hc: Oe)=(초기 보자성)-(80%)의 상대 습도, 60℃에서 10일간 정치시킨 후의 보자성)
[실시예 1]
100g의 침상의 γ-Fe2O3(Hc393 Oe)을 1l의 물에 분산시켜 슬러리를 수득한후, 이 슬러리속에 질소 가스를 분임시키면서 1몰/l의 황산코발트를 함유하는 용액을 가한 다음 5몰/l의 수산화나트륨을 함유하는 388ml의 용액을 가한다. 혼합물을 교반한후, 1몰/l의황산 제 1 철을 함유하는 용액 125ml를 가하여 생성되는 혼합물을 실온(28℃)에서 5시간 동안 교반한다. 반응후, 슬러리를 여과하고 물로 세척한다. 이렇게 수득된 케이크를 다른 용기중의 물과 함께 오오토클래이브에 넣은후 질소 가스로 오오토클래이브의 내압을 제조정한 다음 밀봉하여 포화 수증기압하에서 18시간 동안 80℃에서 열처리를 수행한다. 이어서 처리된 생성물을 60℃에서 건조시켜 원하는 자기성 분말(A)를 수득한다.
[실시예 2]
포화 수증기압하에서의 열처리를 80℃ 대신 90℃에서 행하는 것만을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 원하는 자기성 분말(B)를 제조한다.
[실시예 3]
포화 수증기압하에서의 열처리를 질소 가스를 이입시켜 5atm에서 수행하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 하여 원하는 자기성 분말(C)를 제조한다.
[비교예 1]
실시예 1에서 수득된 반응 슬러리를 여과한 다음 이를 물로 세척한후 수득된 케이크를 12시간 동안 60℃의 공기 중에서 건조시켜 자시성 분말(D)를 제조한다.
[비교예 2]
실시예 1에서 수득한 반응 슬러리를 여과한 다음 이를 물로 세척하여 수득된 케이크를 12시간 동안 60℃의 공기 중에서 건조시킨후 이를 질소 가스 분위기하에서 1시간 동안 230℃에서 열처리하여 자기성 분말(E)를 제조한다.
상기 실시예 1 내지 3과 비교예 1 내지 2에서 수득된 자기성 분말(A) 내지 (E)에 관하여, 이의 보자성을 통상적인 방법으로 측정하였다. 이어서, 이 분말들을 하기와 같이 제형화한 다음 볼 밀(ball mill)로 혼련시켜 자기성 피복물질을 수득한다.
(1) 자기성 분말 100 중량부 (5) 디옥틸 프랄레이트 5 중량부
(2) 콩 레시틴 1 중량부 (6) 메틸 에틸 케톤 111 중량부
(3) 계면 활성제 4 중량부 (7) 톨루엔 122 중량부
(4) 비닐클로라이드-비닐아세테이트 공중합체 수지 15중량부
이어서, 각 자기성 피복 물질을 통상적인 방법에 의해 플리에스테르 필름상에 피복한 다음, 배향 및 건조시켜 두께가 약 9μ 인 자기성 피복 필름의 자기성 테이프를 수득한다. 각 테이프에서 보자성(Hc), 정방성(Br/Bm), 배향성(OR) 및 잔류 자기 유도(Bm)을 통상적인 방법으로 측정하여 하기 표1의 결과를 수득하였다.
[표 1]
Figure kpo00002
[실시예 4]
1l의 물속에 침상의 γ-Fe2O3[보자성(Hc) : 402 Oe] 100g을 분산시켜 슬러리를 제조하다. 이 분산액에 질소 가스를 분입 시키면서, 1몰/l의 황산코발트를 함유하는 용액 60ml과 1몰/l의 황산 제 1 철을 함유하는 용액 150ml의 혼합물을 가하고 교반한다. 이어서 5몰/l의 수산화나트륨을 함유하는 용액 399ml를 가하고 실온(28℃)에서 5시간 연속 교반한다. 반응후 슬러리를 여과하고 물로 세척한후 수득된 습 케이크를 다른 용기중의 물과 함께 오오토클래이브 속에 넣는다. 질소 가스로 오오토클래이브의 내압을 조정한후 밀봉시킨 다음 케이크를 150℃의 포화 수증 기압하에서 6시간 동안 처리한다. 처리후 60℃에서 건조시켜 원하는 자기성 분말(F)를 수득한다.
[비교예 3]
수증기 존재하의 처리 대신 대기중 또는 질소 가스하에서 1시간 동안 230℃에서 가열하는 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 하여 자기성 분말(G)를 제조한다.
[비교예 4]
실시예 4의 반응성 슬러리를 오오토클래이브 속에 이입하여 140℃에서 5시간 열수처리 하는 것을 제외하고는 실시예 4와 동일한 방법으로 하여 자기성 분말(H)를 제조한다.
이렇게 수득된 자기성 분말 F, G 및 H에 관해, 보자성(Hc), 열안정성(Tp) 및 경화시의 안정성(△Hc)을 측정하여 이의 결과를 표 2에 나타내었다.
[표 2]
Figure kpo00003
표 2로부터 명시되듯이 본 발명에 의해 제조된 강자성 분말은 보자성, 열안정성 및 경화시의 안정성이 우수하다, 더우기 전기 음향 특성도 측정한 결과 본 발명의 방법에 따라 수증기 존재하에서 열처리한 장자성 분말이 열수처리한 비교예 4의 강자성 분말(분말 H0보다 주파수 응답, 잡음, 인쇄(print-through) 및 삭제에 있어 우수한 것으로 나타났다.
[실시예 5]
코발트염과 철 함유 염을 가할 때, 침상의 γ-Fe2O3슬러리의 온도를 60℃로 변경하고 알칼리를 가한후 90℃에서 3시간 동안 교반하는 것을 제외하고는 실시예 4와 같은 방법으로 하여 강자성 분말을 제조한다. 이의 자기 특성의 측정 결과는 다음과 같다.
Hc=611 Oe, Tp=80%, △Hc=60e
[실시예 6~8]
침상의 γ-Fe2O3[보자성(Hc) : 393 Oe] 100g을 1l의 물과 1몰/l의 황산코발트를 함유하는 용액 60ml과의 혼합물 속에 분산시켜 슬러리를 제조한다. 이 분산액 속에 질소 가스를 분입시키면서 교반한 다음 5몰/l의 수산화나트륨을 함유하는 용액 24ml을 1시간에 걸쳐 가한 후 5몰/l의 수산화나트륨을 함유하는 용액 271ml을 0.5시간 내에 가한다. 이어서 혼합물을 5시간 동안 실온(28℃)에서 교반한 후 슬러리를 여과하고 물로 세척한다. 이렇게 스득된 습 케이크를 다른 용기 중의 물과 함께 오오토클래이브 속에 넣는다. 질소 가스를 사용하여 오오토클래이브의 내압을 조정한후 봉입하고 케이크를 포화 수증기압 하에서 처리한다. 처리 온도와 처리 시간은 하기 표 3과 같다. 이 결과 원하는 자기 분말(I)~(K)를 수득한다.
상기 샘플(I)~(K)에 있어서, 보자성과 열안정성을 통상적인 방법으로 측정하여 표 3의 결과를 수득하였다.
[표 3]
Figure kpo00004
[비교예 5]
90℃에서 6시간 동안 수증기 존재하에서의 열처리를 60℃에서 15시간 건조로 대치하는 것만을 제외하고는 실시예 6과 동일한 방법으로 하여 자기성 분말(L)를 제조하였다. 이와 자기 특성의 측정 결과는 다음과 같다.
Hc=435 Oe, Tp=83%
[실시예 9]
실시예 6에서 사용한 것과 동일한 침상의 r-Fe2O3100g을 1l의 물과 5몰/l의 수산화나트륨을 함유하는 용액 295ml와의 혼합물 속에 분산시켜 슬러리를 제조한다. 질소가스를 분산액 속에 분입하면서 이를 교반한 후 1몰/l의 황산 코발트를 함유하는 용액 60ml를 1시간에 걸쳐 가한다. 이어서 이 혼합 물을 실온(28℃)에서 5시간동안 연속 교반한다. 반응후 슬러리를 여과하고 물로 세척하여 이렇게 수득된 케이크를 용기에 넣은 다음, 다른 용기 중의 물과 함께 오오토클래이브 속에 넣는다. 질소 가스를 사용하여 오오토클래이브의 내압을 조절한후 이 케이크를 150℃에서 6시간동안 포화 수증기압 하에서 처리하여 원하는 자기 분말(M)을 수득한다. 이의 자기 특성의 측정 결과는 다음과 같다.
Hc=548 Oe, Tp=83%
[실시예 10]
침상의 γ-Fe2O3[보자성(Hc) : 393 Oc] 100g을 1l의 물속에 분산시켜 슬러리를 제조하다. 질소 가스를 분산액 속에 분입하면서 이를 교반한 다음 1몰/l의 황산 코발트를 함유하는 용액 60ml과 5몰/l의 수산화나트륨을 함유하는 용액 24ml을 1시간에 걸쳐 가한 다음 5몰/l의 수산화나트륨을 함유하는 용액 271ml을 0.5시간내에 가한다. 이어서 교반을 실온(28℃)에서 5시간 연속 행한 다음, 슬러리를 여과하고 물로 세척한후, 이렇게 수득된 습 케이크를 다른 용기중의 물과 함께 오오토클래이브 속에 넣는다. 질소 가스로 오오토클래이브의 내압을 조정한후 봉입하여 이 케이크를 150℃에서 6시간동안 포화 수증기압에서 처리한다. 이어서 처리한 물질을 투브로에 넣어 5부피%의 수소 가스를 함유하는 질소 가스를 분입하면서 230℃에서 1시간동안 열처리한다. 이 결과 원하는 자기성 분말 N이 수득된다. 이의 자기 특성의 측정 결과는 다음과 같다.
Hc=602 Oe, Tc=83%
실시예 6 내지 10 및 비교예 5에서 수득된 자기성 분말 I 내지 N에 있어서, 보자성을 통상적인 방법으로 특정한다. 또한 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 2에서와 동일한 방법에 따라 이들로 부터 제제를 제조하였다. 분말을 사용하여 이 제제를 혼련하여 자기성 피복물질을 수득한다.
이어서, 통상적인 방법으로, 각 자기성 피복물질을 폴리에스테르 필름상에 피복한후 배향 및 건조시켜 두께가 약 9μ인 자기성 피복필름의 자기성 테이프를 제조하였다. 각 테이프에서의 보자성(Hc), 정방성(Br/Bm), 배향성(OR) 및 잔류 자기유도(Bm)을 측정하여 표 4의 결과를 수득한다.
[표 4]
Figure kpo00005
[실시예 11]
침상의 γ-Fe2O3[보자성(Hc) : 341 Oe] 100g을 1l의 물속에 분산시켜 슬러리를 제조하다. 5몰/l의 수산화나트륨을 함유하는 용액 88ml을 가한후, 질소 가스를 분산액 속에 분임하면서 1몰/l의 황산 코발트를 함유하는 용액 60ml과 1몰/l의 황산 제 1 철을 함유하는 용액 125ml과의 혼합물을 1시간내에 걸쳐 가한다. 이어서, 교반을 실온(28℃)에서 5시간 동안 연속한후 슬러리를 여과하고 물로 세척한다. 이렇게 수득된 습 케이크를 다른 용기중의 물과 함께 오오토클래이브 속에 넣은 다음, 질소 가스로 오오토클래이브의 내압을 조정한후 밀봉시켜, 이 케이크를 125℃에서 12시간동안 포화 수증기압 하에서 처리한다. 이어서 처리된 물질을 튜브로 속에 넣어 질소 가스를 분입하면서 150℃에서 2시간동안 열처리하여 원하는 자기성 분말(O)를 수득한다.
[실시예 12]
포화 수증기압 하에서 처리한후, 물질을 60℃에서 12시간 건조시킨 다음 질소 가스를 분입하면서 이 처리물질을 170℃에서 2시간동안 열처리하는 것을 제외하고는 실시예 11과 동일한 방법으로 하여 원하는 자기성 분말(p)를 제조한다. 실시예 11 및 12에서 수득된 자기성 분말에 있어서, 보자성을 통상적인 방법으로 측정한다. 이어서, 실시예 1 내지 3 또는 비교예 1 내지 2에서와 동일한 방법에 따라 이들로부터 자기성 피복 물질을 제조한 다음 이로부터 자기성 테이프를 상기와 동일하게 제조한다.
각 테이프의 보자성(Hc), 정방성(Bp/Bm), 배향성(OR) 및 잔류 자기유도(Bm)를 통상적인 방법으로 측정하여 표 5에 결과를 나타낸다.
[표 5]
Figure kpo00006

Claims (9)

  1. 코발트 함유 강자성 산화철을 제조하는 방법에 있어서, 자기 산화철 입자를 코발트염 용액과 알칼리로 처리하거나 코발트염 용액, 철염 용액과 알칼리로 처리하여 상기 입자의 표면상에 코발트 화합물 또는 코발트 화합물과 철 화합물을 피복시킨 다음 이 피복된 입자를 수증기 존재하의 60 내지 300℃의 온도에서 가열시킴을 특징으로 하여 코발트 함유 강자성 산화철을 제조하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 가열을 수증기 존재하에 60 내지 250℃의 온도에서 수행하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 가열을 수증기 존재하에 80 내지 180℃의 온도에서 수행하는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 가열을 수증기 존재하에 80 내지 150℃의 온도에서 수행하는 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 가열을 0.2atm 이상의 부분압의 수증기 존재하에 수행하는 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 가열을 0.4atm 이상의 부분압의 수증기 존재하에 수행하는 방법.
  7. 제 1 항에 있어서, 가열을 포화 수증기압 하에 상기 온도에서 수행하는 방법.
  8. 코발트 함우 강자성 산화철을 제조하는 방법에 있어서, 자기 산화철 입자를 코발트염 용액과 알칼리로 처리하거나 코발트염 용액, 철염 용액과 알칼리로 처리하여 상기 입자의 표면상에 코발트 화합물 또는 코발트 화합물과 철 화합물을 피복시킨 다음 이 피복된 입자를 수증기 존재하에 60 내지 300℃의 온도에서 가열시키고, 추가로 불활성 가스 분위기 하에 100 내지 300℃의 온도에서 가열시킴을 특징으로 하는 코발트 함유 강자성 산화철을 제조하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 추가적인 가열을 불활성 가스 분위기 중에 130 내지 250℃의 온도에서 수행하는 방법.
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