KR870007948A - 부타디엔의 괴상 중합 방법 - Google Patents

부타디엔의 괴상 중합 방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음

Description

부타디엔의 괴상 중합 방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (38)

1,3-부타디엔;오가노알루미늄 화합물, 용성 닉켈 함유 화합물 및 분소 함유 화합물로 이루어진 촉매체;-올레핀, 시스-2-부텐, 트란스-2-부텐, 알렌, 1,4-펜타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,6-헵타디엔, 4-비닐-1-사이클로헥센, 1,2,4-트리비닐사이클로헥센, 1-트란스-4-헥사디엔, 4-비닐사이클로헥센 및 수소로 이루어진 그룹중에서 선택된 하나 이상의 분자량 조절제를 반응대(reaction zone)에 충전(充塡)시키고;
10℃ 내지 130℃의 온도를 유지하기에 충분한 증발 냉각이 상기 반응대에 이루어지는 조건하에 1,3-부타디엔을 약 60퍼센트 이상의 전환율로 고분자시스-1,4-폴리부타디엔으로 중합시키고;
상기 반응대로부터 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔을 연속적으로 회수함을 특징으로 하여, 연속 공정으로 1,3-부타디엔을 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔으로 괴상 중합시키는 방법.
반응 매질의 온도가 10℃ 내지 130℃로 유지되도록 액체 1,3-부타디엔을 충분히 증발 냉각시키면서 약 60퍼센트 이상의 전환율로 1,3-부타디엔이 고부자 시스-1,4-폴리부타디엔으로 중합되기에 충분하도록 혼합하고 충분한 속도로, 액체 1,3-부타디엔 단량체를 비반응 액체 1,3-부타디엔 단량체; 및 오가노알루미늄 화합물, 닉켈 함유 화합물 및 불소 함유 화합물로 이루어진 촉매제로 구성된 거의 무용제의 반응 매질에 충전시킴을 특징으로 하여 1,3-부타디엔 단량체를 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔으로 중합시키는 방법.
제 1 항에 있어서, 반응대가 반응기/압출기 내에 존재함을 특징으로 하는 방법.
제 1 항에 있어서, 오가노알루미늄 화합물이 하기 일반식을 가짐을 특징으로 하는 방법.
상기식에서,
R1은 알킬 그룹, 아릴 그룹, 알크아릴 그룹, 아릴알킬 그룹, 알콕시 그룹, 수소 및 불소로 이루어진 그룹 중에서 선택되고,
R2및 R3는 동일하거나 상이할 수 있으며 알킬 그룹, 아릴 그룹, 알크아릴 그룹 및 아릴알킬 그룹으로 이루어진 그룹 중에서 선택된다.
제 4 항에 있어서, 용성 오가노닉켈 화합물이 탄소수 약 1 내지 약 20의 닉켈 염 및 닉켈 함유 유기산으로 이루어진 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
제 5 항에 있어서, 불소 함유 화합물이 불화 수소, 삼불화 붕소, 불화수소 복합물 및 삼불화 붕소 복합물로 이루어진 그룹 중에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
제 6 항에 있어서, 분자량 조절제가-올레핀임을 특징으로 하는 방법.
제 6 항에 있어서, 분자량 조절제가 1-부텐임을 특징으로 하는 방법.
제 8 항에 있어서, 온도가 20℃ 내지 100℃임을 특징으로 하는 방법.
제 3 항에 있어서, 반응기/압출기가 약 90퍼센트 이상의 자기 청정 효과를 갖는 자기 청정반응기/압출기임을 특징으로 하는 방법.
제10항에 있어서, 반응대에서의 체류 시간이 약 5분 내지 약 20분임을 특징으로 하는 방법.
제11항에 있어서, 80퍼센트 이상의 전환율로 1,3-부타디엔을 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔으로 중합시킴을 특징으로 하는 방법.
제12항에 있어서, 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔을 반응대로부터 회수한 후에 추가로 여기에 고무 화학물질을 가함을 특징으로 하는 방법.
제13항에 있어서, 고무 화학물질을 프로세스유(processing oil) 또는 광유에 용해시킴을 특징으로 하는 방법.
제14항에 있어서, 고무 화학물질이 분해방지제임을 특징으로 하는 방법.
제14항에 있어서, 고무 화학물질이 중합정지제임을 특징으로 하는 방법.
제15항에 있어서, 분자량 조절제가 탄소수 2 내지 10의-올레핀임을 특징으로 하는 방법.
제17항에 있어서,-올레핀이 반응대에 0.1phm 내지 15phm의 농도로 존재함을 특징으로 하는 방법.
제18항에 있어서, 반응대의 온도를 20℃ 내지 100℃로 유지시킴을 특징으로 하는 방법.
제19항에 있어서, 90퍼센트 이상의 전환율로 1,3-부타디엔을 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔으로 중합시킴을 특징으로 하는 방법.
제20항에 있어서, 오가노알루미늄 화합물이 트리알킬 알루미늄이고, 용성 닉켈 함유 화합물이 탄소수 약 1 내지 20의 닉켈 염 및 닉켈 함유 유기 산으로 이루어진 그룹중에서 선택되며, 불소 함유 화합물이 불화 수소, 삼불화 붕소, 불화수소 복합물 및 삼불화 붕소 복합물로 이루어진 그룹중에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
제21항에 있어서, 용성 닉켈 함유 화합물에 대한 오가노 알루미늄 화합물의 몰비가 약 0.3:1 내지 약 300:1이고, 용성 닉켈 함유 화합물에 대한 불소 함유 화합물의 몰비가 약 0.5:1 내지 약 200:1이며, 오가노 알루미늄 화합물에 대한 불소 함유 화합물의 몰비가 약 0.4:1 내지 약 10:1임을 특징으로 하는 방법.
제22항에 있어서, 오가노 알루미늄 화합물이 트리에틸 알루미늄, 트리-n-프로필 알루미늄, 트리 이소부틸 알루미늄, 트리헥실 알루미늄, 디이소부틸-알루미늄 하이드라이드 및 디에틸 알루미늄 플루오라이드로 이루어진 그룹중에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
제23항에 있어서, 용성 닉켈 함유 화합물이 닉켈 옥타노 에이트임을 특징으로 하는 방법.
제24항에 있어서, 용성 닉켈 함유 화합물에 대한 오가노 알루미늄 화합물의 몰비가 약 2:1 내지 약 80:1이고;용성 닉켈 함유 화합물에 대한 불소 함유 화합물의 몰비가 약 3:1 내지 약 100:1이며, 오가노 알루미늄 화합물에 대한 불소 함유 화합물의 몰비가 약 0.7:1 내지 약 7:1임을 특징으로 하는 방법.
제12항에 있어서, 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔을 반응대로부터 유출시킨 후에 추가로 이로부터 휘발성분을 제거시킴을 특징으로 하는 방법.
제14항에 있어서, 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔 중량을 기준하여 약 1 내지 약 10중량 퍼센트의 프로세스유 또는 광유를 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔에 혼합시킴을 특징으로 하는 방법.
제24항에 있어서, 반응대의 온도가 35℃ 내지 85℃로 유지되고, 반응대 내 체류시간이 약 8분 내지 약 12분임을 특징으로 하는 방법.
제16항에 있어서, 중합 정지제가 로진 산 및 토올유로 이루어진 그룹중에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
제 2 항에 있어서, 오가노 알루미늄 화합물의 일반식이(여기에서, R1은 알킬 그룹, 아릴 그룹, 알크아릴 그룹, 아릴알킬 그룹, 알콕시 그룹, 수소 및 불소로 이루어진 그룹 중에서 선택되고;R2및 R3는 동일하거나 상이할 수 있으며 알킬 그룹, 아릴 그룹, 알크아릴 그룹 및 아릴알킬 그룹으로 이루어진 그룹 중에서 선택된다)이고, 용성 오가노닉켈 화합물이 탄소수 약 1 내지 약 20의 닉켈 염 및 닉켈 함유 유기산으로 이루어진 그룹중에서 선택되며, 불소 함유 화합물이 불화수소, 삼불화붕소, 불화수소 복합물 및 삼불화 붕소 복합물로 이루어진 그룹중에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
제30항에 있어서, 용성 닉켈 함유 화합물에 대한 오가노 알루미늄 화합물의 몰비가 약 0.3:1 내지 약 300:1이고, 용성 닉켈 함유 화합물에 대한 불소 함유 화합물의 몰비가 약 0.5:1 내지 약 200:1이며, 오가노 알루미늄 화합물에 대한 불소 함유 화합물의 몰비가 약 0.4:1 내지 약 10:1이고, 온도가 20℃ 내지 100℃로 유지되며, 80퍼센트 이상의 전환율로 1,3-부타디엔을 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔으로 중합됨을 특징으로 하는 방법.
제31항에 있어서, 용성 닉켈 함유 화합물에 대한 오가노 알루미늄 화합물의 몰비가 약 2:1 내지 약 80:1이고, 용성 닉켈 함유 화합물에 대한 불소 함유 화합물의 몰비가 약 3:1 내지 약 100:1이며, 오가노 알루미늄 화합물에 대한 불소 함유 화합물의 몰비가 약 0.7:1 내지 약 7:1이고, 오가노 알루미늄 화합물이 트리에틸 알루미늄, 트리-n-프로필 알루미늄, 트리이소부틸 알루미늄, 트리헥실 알루미늄, 디이소부틸 알루미늄 하이드라이드 및 디에틸 알루미늄 플루오라이드로 이루어진 그룹중에서 선택되며, 용성 닉켈 함유 화합물이 닉켈 나프테네이트, 닉켈 옥타노 에이트 및 닉켈 네오데카노 에이트로 이루어진 그룹중에서 선택되고, 약 90퍼센트 이상의 전환율로 1,3-부타디엔이 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔으로 중합됨을 특징으로 하는 방법.
제 2 항에 있어서, 중합을 반응기/압출기 내에서 수행함을 특징으로 하는 방법.
제33항에 있어서, 추가로 하나 이상의 분자량 조절제를 반응 매질에 충전시킴을 특징으로 하는 방법.
제34항에 있어서, 분자량 조절제가-올레핀이고, 반응 매질의 온도가 20℃ 내지 100℃로 유지되며, 80퍼센트 이상의 전환율로 1,3-부타디엔이 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔으로 중합됨을 특징으로 하는 방법.
제35항에 있어서, 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔이 시스-1,4-이성체 구조중에 95페센트 이상의 부타디엔 반복단위를 갖는 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔임을 특징으로 하는 방법.
제36항에 있어서, 반응 매질에 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔에 대한 용매가 함유되지 않음을 특징으로 하는 방법.
제37항에 있어서, 반응기/압출기가 약 90퍼센트 이상의 자기 청정 효과를 갖는 자기 청정반응기/압출기-올레핀이 반응 매질 내에 0.1phm 내지 15phm의 농도로 존재하며, 90퍼센트 이상의 전환율로 1,3-부타디엔을 고분자 시스-1,4-폴리부타디엔으로 중합되고, 반응 매질의 온도가 35℃ 내지 85℃로 유지되며, 불소 함유 화합물이 불화수소, 삼불화 붕소, 불화수소 복합물 및 삼불화 붕소 복합물로 이루어진 그룹중에서 선택되고, 오가노 알루미늄 화합물이 트리에틸 알루미늄, 트리-n-프로필 알루미늄, 트리이소부틸 알루미늄, 트리헥실 알루미늄, 디이소부틸 알루미늄 하이드라이드 및 디에틸 알루미늄 플루오라이드로 이루어진 그룹중에서 선택되며, 용성 닉켈 함유 화합물이 닉켈 나프테네이트, 닉켈 옥타노에이트 및 닉켈 네오데카노 에이트로 이루어진 그룹중에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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