JPS5891706A - 高シス１，４−ポリブタジエンの製造方法 - Google Patents
高シス１，４−ポリブタジエンの製造方法Info
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- JPS5891706A JPS5891706A JP18929681A JP18929681A JPS5891706A JP S5891706 A JPS5891706 A JP S5891706A JP 18929681 A JP18929681 A JP 18929681A JP 18929681 A JP18929681 A JP 18929681A JP S5891706 A JPS5891706 A JP S5891706A
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- Japan
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は破壊特性，引き裂き特性，反撥弾性に優れた高
シスｌ， ４−ポリブタジェンの製造方法に関するもの
である。
シスｌ， ４−ポリブタジェンの製造方法に関するもの
である。
高シス１．４−ポリブタジェンは従来天然ゴムあるいは
Ｓ ＢＴＬと共にタイヤトレッド，サイドウメール等に
使用されてきた。
Ｓ ＢＴＬと共にタイヤトレッド，サイドウメール等に
使用されてきた。
近年タイヤ素材は省エネルギーの見地からタイヤトレッ
ドに使用する材料として転がり摩擦抵抗の低減が強く要
求され，また、サイドウオールに使用する拐料には引裂
き特性，破壊特性のより良い材料が要求されるようにな
ってきた。
ドに使用する材料として転がり摩擦抵抗の低減が強く要
求され，また、サイドウオールに使用する拐料には引裂
き特性，破壊特性のより良い材料が要求されるようにな
ってきた。
またタイヤの転がり摩擦抵抗を低減するタイヤ１・レッ
ド材料としては，車の走行時にタイヤが路面との接触部
に受ける荷重とタイヤの回転に伴う繰り返し変形作用に
よって生ずるエネルギー損失の少いことが必要であり、
ゴム材料試験としては一般に反撥弾性のような動的損失
特性で転勤抵抗の目安とすることができる。
ド材料としては，車の走行時にタイヤが路面との接触部
に受ける荷重とタイヤの回転に伴う繰り返し変形作用に
よって生ずるエネルギー損失の少いことが必要であり、
ゴム材料試験としては一般に反撥弾性のような動的損失
特性で転勤抵抗の目安とすることができる。
従来の溶液重合法で製造されているＮｉ系触媒による高
シス１．４−ポリブタジェンは他の重合触媒に比べて反
撥弾性、破壊強度、引裂き強度ともに高い水準にあるが
、省エネルギー、省資源の見地からさらにこれら特性の
向上が要求されてきた。
シス１．４−ポリブタジェンは他の重合触媒に比べて反
撥弾性、破壊強度、引裂き強度ともに高い水準にあるが
、省エネルギー、省資源の見地からさらにこれら特性の
向上が要求されてきた。
本発明者らはＮｉ系触媒の優れた性能に着目して鋭意検
討の結果、従来のＮｉ系触媒を使用した溶液重合ポリブ
タジェンが有する特性を大幅に改良して優れた破壊特性
、引裂き特性２反撥弾性のタイヤ用高シスｌ、 ４−ポ
リブタジェンを製造する方法を見い出した。すなわち本
発明は、（ａ）ニッケルの有機カルボン酸塩およびニッ
ケルの有機錯化合物からなる群から選ばれた少なくとも
１つの化合物、（ｂ）弗化ホウ素およびその錯化合物か
らなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物、（Ｃ）
周期律表のアルカリ金属、第■族および第■族の金属の
有機金属化合物からなる群から選ばれた少なくとも１つ
の化合物からなるＮｉ系触媒の存在下で、■、８−ブタ
ジェンを重合するにあたり、■、３−ブタジェンを蒸発
させ、冷却液化し、還流することにより除熱して１．３
−ブタジェンを重合することを特徴とする特許 高シス１． ４−ポリブタジェンの製造方法である。
討の結果、従来のＮｉ系触媒を使用した溶液重合ポリブ
タジェンが有する特性を大幅に改良して優れた破壊特性
、引裂き特性２反撥弾性のタイヤ用高シスｌ、 ４−ポ
リブタジェンを製造する方法を見い出した。すなわち本
発明は、（ａ）ニッケルの有機カルボン酸塩およびニッ
ケルの有機錯化合物からなる群から選ばれた少なくとも
１つの化合物、（ｂ）弗化ホウ素およびその錯化合物か
らなる群から選ばれた少なくとも１つの化合物、（Ｃ）
周期律表のアルカリ金属、第■族および第■族の金属の
有機金属化合物からなる群から選ばれた少なくとも１つ
の化合物からなるＮｉ系触媒の存在下で、■、８−ブタ
ジェンを重合するにあたり、■、３−ブタジェンを蒸発
させ、冷却液化し、還流することにより除熱して１．３
−ブタジェンを重合することを特徴とする特許 高シス１． ４−ポリブタジェンの製造方法である。
Ｎｉ系触媒による１． ３−ブタジェンの重合で。
１、 ３−ブタジェンを蒸発させ２冷却液化し，還流す
ることにより除熱するプロセスを用いることにより，意
外なことに生成ポリブタンエンの破壊特性，引裂き特性
，反撥弾性が改良される。
ることにより除熱するプロセスを用いることにより，意
外なことに生成ポリブタンエンの破壊特性，引裂き特性
，反撥弾性が改良される。
本発明で使用する触媒の第１成分であるニッケルの有機
カルボン酸塩およびニッケルの有機錯化合物には蟻酸ニ
ッケル，酢酸ニッケル，オクテン酸ニッケル，ナフテン
酸ニノケル，ステアリン酸ニンケル，安息香酸ニッケル
，ニッケル力ルボニル，サリチルアルデヒドニッケル。
カルボン酸塩およびニッケルの有機錯化合物には蟻酸ニ
ッケル，酢酸ニッケル，オクテン酸ニッケル，ナフテン
酸ニノケル，ステアリン酸ニンケル，安息香酸ニッケル
，ニッケル力ルボニル，サリチルアルデヒドニッケル。
８ 一
アセチルア七トン二ノケル，ア七ト酢酸ニノヶル，ア七
ト酢酸エチルニッケル，ビス（α−フリルジオキシム）
ニッケル，ビス（サリチルアルデヒド）エチレンジイミ
ンニノヶルオヨヒこれらの類似の化合物が含まれる。こ
れらのニッケルの有機カルボン酸塩ふ・よび有機錯化合
物の中には炭化水素溶剤に不溶のものも含まれている。
ト酢酸エチルニッケル，ビス（α−フリルジオキシム）
ニッケル，ビス（サリチルアルデヒド）エチレンジイミ
ンニノヶルオヨヒこれらの類似の化合物が含まれる。こ
れらのニッケルの有機カルボン酸塩ふ・よび有機錯化合
物の中には炭化水素溶剤に不溶のものも含まれている。
しかしこれらはよく粉砕し，他の触媒成分および後で述
べるジエン化合物と混合した後。
べるジエン化合物と混合した後。
熟成反応を充分性なうことによって漸次溶解して触媒を
形成するので使用可能である。
形成するので使用可能である。
第２成分は弗化ホウ素および弗化ホウ素の錯化合物であ
るが，弗化ホウ素錯化合物の例としては弗化ホウ素とジ
エチルエーテル，ジブチルエーテル，ジイソプロビルエ
ーテル，ジオクチルエーテルなどエーテルとの錯化合物
，弗化ポウ素とフェノールとの錯化合物などが挙げられ
る０ 第８成分である周期律表のアルカリ金属，第用族および
第環族の金属の有機金属化合物には。
るが，弗化ホウ素錯化合物の例としては弗化ホウ素とジ
エチルエーテル，ジブチルエーテル，ジイソプロビルエ
ーテル，ジオクチルエーテルなどエーテルとの錯化合物
，弗化ポウ素とフェノールとの錯化合物などが挙げられ
る０ 第８成分である周期律表のアルカリ金属，第用族および
第環族の金属の有機金属化合物には。
４ 一
プチルリチウム，アミルナトリウム，ジエチル辱鉛，ジ
エチルカドミウム，トリエチルアルミニウム，トリイソ
ブチルアルミニウム，弗化ジエチルアルミニウムなどが
含まれる。
エチルカドミウム，トリエチルアルミニウム，トリイソ
ブチルアルミニウム，弗化ジエチルアルミニウムなどが
含まれる。
本発明で使用する触媒は第１成分，第２成分および第３
成分を炭化水素溶剤中で混合し，これを−２０〜１２０
Ｃの温度で熟成処理して調製するのが好適である。触媒
調製にあたっては。
成分を炭化水素溶剤中で混合し，これを−２０〜１２０
Ｃの温度で熟成処理して調製するのが好適である。触媒
調製にあたっては。
ニッケルの化合物１モル当り０５〜８０モルの共役した
２個の二重結合を有する鎖状炭化水素の存在下で行なう
こともできる。いずれか一つの触媒成分に共役した２個
の二重結合を有する鎖状炭化水素を添加しておく場合は
，その保存上ニッケル成分に添加するのが好ましい。触
媒成分は炭化水素溶剤中で任意の順序で混合されるが，
それぞれの成分を予め炭化水素溶剤に溶解したものを使
用してもよい。
２個の二重結合を有する鎖状炭化水素の存在下で行なう
こともできる。いずれか一つの触媒成分に共役した２個
の二重結合を有する鎖状炭化水素を添加しておく場合は
，その保存上ニッケル成分に添加するのが好ましい。触
媒成分は炭化水素溶剤中で任意の順序で混合されるが，
それぞれの成分を予め炭化水素溶剤に溶解したものを使
用してもよい。
本発明の触媒調製時に添加する共役した２個の二重結合
を有する鎖状炭化水素，すなわちジエン化合物にはブタ
ジエン，イソブレン，ジメチルブタジェン、■、８−ペ
ンタジェンなどが含まれるが、単量体であるブタジェン
を使用するのが好都合である。
を有する鎖状炭化水素，すなわちジエン化合物にはブタ
ジエン，イソブレン，ジメチルブタジェン、■、８−ペ
ンタジェンなどが含まれるが、単量体であるブタジェン
を使用するのが好都合である。
重合に使用する触媒量はブタジエン１キログラム
モル、好ましくは５〜２０ミリグラムモル、第２成分を
第１成分に対し２−２０倍モル量，第８成分を第１成分
に対し２〜２０倍モル量使用し，これによって反応速度
を適度に制御することができる。
第１成分に対し２−２０倍モル量，第８成分を第１成分
に対し２〜２０倍モル量使用し，これによって反応速度
を適度に制御することができる。
炭化水素溶剤としては，ベンゼン、トルエン。
キシレンなどの芳香族炭化水素，ペンタン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタンなどの１宿肪族炭化水素およびシク
ロヘキサン、デカリンなどの指環族炭化水素を使用する
ことができる。
ヘプタン、オクタンなどの１宿肪族炭化水素およびシク
ロヘキサン、デカリンなどの指環族炭化水素を使用する
ことができる。
炭化水素溶剤の使用量は重合に使用する単量体量１００
重歇部に対し１５０重計部以下，好ましくは１００重量
部以丁，特に好ましくは１０重量部以下であることが望
ましい。溶剤量を増やせば２反撥弾性，破壊強度，引裂
き強度等の物る。所望の重合転化率に達した時点でイソ
プロピルアルコールのような反応停止剤を添加して反応
を停止する。
重歇部に対し１５０重計部以下，好ましくは１００重量
部以丁，特に好ましくは１０重量部以下であることが望
ましい。溶剤量を増やせば２反撥弾性，破壊強度，引裂
き強度等の物る。所望の重合転化率に達した時点でイソ
プロピルアルコールのような反応停止剤を添加して反応
を停止する。
本発明での重合は】、８−ブタジェンを蒸発させ，冷却
液化し，Ｎ流し除熱する方式により行なわれる。具体的
には重合に使用する装置としてｌＯｄ−１００Ｍ３の攪
拌機付き耐圧容器で上部に液体アンモニアで冷却する還
流コンデンサーを置き，耐圧容器とコンデンサーの間を
，蒸発した１．８−ブタジェン蒸気が上昇し，またコン
デンサーで冷却され液化したブタジェンが下降する配管
で接続しであるものが，好適に用いられる。反応系の圧
力はコンデンサー上部の圧力調節弁で調節することがで
き，この操作により反応温度は良好に制御することがで
きる。
液化し，Ｎ流し除熱する方式により行なわれる。具体的
には重合に使用する装置としてｌＯｄ−１００Ｍ３の攪
拌機付き耐圧容器で上部に液体アンモニアで冷却する還
流コンデンサーを置き，耐圧容器とコンデンサーの間を
，蒸発した１．８−ブタジェン蒸気が上昇し，またコン
デンサーで冷却され液化したブタジェンが下降する配管
で接続しであるものが，好適に用いられる。反応系の圧
力はコンデンサー上部の圧力調節弁で調節することがで
き，この操作により反応温度は良好に制御することがで
きる。
Ｎｉ系触媒の存在下で１． ８−ブタジェンを重合する
にあたり．上記方式を用いて重合を行なうことにより，
予期せぬ効果として破壊特性。
にあたり．上記方式を用いて重合を行なうことにより，
予期せぬ効果として破壊特性。
引裂き特性，および反撥弾性の改良が見出された。
上記重合の反応転化率は１０〜６０％，好ましくは１５
〜４０％と低く抑えることが望ましい。反応転化率をこ
のように低く抑えることは，一般の溶液重合が系中のポ
リマー濃度を１０−１５％以下で行なっていることと比
べても決して不利とはならず，むしろこのことが次のよ
うな利点を有する。すなわち操作面からは，モノマーブ
タジェンと重合体の溶液が流動性を失うことなく反応装
置からの排出およびポンプによる後処理工程への移送を
可能とし２重合体の品質面からは破壊特性，引裂き特性
１反撥弾性により優れた高シス１．４−ポリブタジェン
を得ることができる。反応転化率が１０％未満では重合
体の重合変が充分に大きくなく，ムーニー粘度の低い重
合体しか得られず，また６０％を超えると溶液粘度が上
昇し１重合体溶液の取扱いが難しくなるので好ましくな
い。
〜４０％と低く抑えることが望ましい。反応転化率をこ
のように低く抑えることは，一般の溶液重合が系中のポ
リマー濃度を１０−１５％以下で行なっていることと比
べても決して不利とはならず，むしろこのことが次のよ
うな利点を有する。すなわち操作面からは，モノマーブ
タジェンと重合体の溶液が流動性を失うことなく反応装
置からの排出およびポンプによる後処理工程への移送を
可能とし２重合体の品質面からは破壊特性，引裂き特性
１反撥弾性により優れた高シス１．４−ポリブタジェン
を得ることができる。反応転化率が１０％未満では重合
体の重合変が充分に大きくなく，ムーニー粘度の低い重
合体しか得られず，また６０％を超えると溶液粘度が上
昇し１重合体溶液の取扱いが難しくなるので好ましくな
い。
反応温度は２０〜１５０ｒ，好ましくは４０〜１、 １
３ ０ ｔ：’である。２ｏｃ未満では反応速度が著し
く遅くなり不利であり，１５０ｔｌ”を超えると触媒の
不活性化，また重合体のゲル化が起こるので好ましくな
い。
３ ０ ｔ：’である。２ｏｃ未満では反応速度が著し
く遅くなり不利であり，１５０ｔｌ”を超えると触媒の
不活性化，また重合体のゲル化が起こるので好ましくな
い。
こうして得られた重合体とモノマーブタジェンの溶液は
高沸点の溶剤を含んでいないため（もしくは含んでいて
も七ツマー量に対し少’ＩＪであるため）、スチームス
トリッピングのような方法によらずにフラッシングのみ
で重合体とモノマーとを分離することができる。
高沸点の溶剤を含んでいないため（もしくは含んでいて
も七ツマー量に対し少’ＩＪであるため）、スチームス
トリッピングのような方法によらずにフラッシングのみ
で重合体とモノマーとを分離することができる。
本発明で製造されるポリブタジェンは単独でまたはブタ
ジェン−スチレン共重合ゴムモジくは天然ゴム、シスポ
リイソプレン、エチレンプロピレンジエン共重合ゴムな
どのゴムとブレンドして使用することができる。
ジェン−スチレン共重合ゴムモジくは天然ゴム、シスポ
リイソプレン、エチレンプロピレンジエン共重合ゴムな
どのゴムとブレンドして使用することができる。
次に実施例によって本発明の詳細な説明するが，これら
は本発明を限定するものではない。
は本発明を限定するものではない。
重合体のミクロ構造はモレ口（ＤｌＭｏｒｅｒｏｌ ラ
の方法（ Ｌａ ｃｈｉｍｉｃａ ｅ Ｌ’１ｎｄｕｓ
ｌｒｉａ＋第１ｎｄｕｓｌｒｉａ＋９５９年））によっ
て測定した。
の方法（ Ｌａ ｃｈｉｍｉｃａ ｅ Ｌ’１ｎｄｕｓ
ｌｒｉａ＋第１ｎｄｕｓｌｒｉａ＋９５９年））によっ
て測定した。
実施例１
液体アンモニアで冷却する邂流冷却器を頭頂につけた２
０ｄオートクレーブに１．３−ブタジェン５．４ Ｋｇ
（０，１キログラムモル）を充填した。
０ｄオートクレーブに１．３−ブタジェン５．４ Ｋｇ
（０，１キログラムモル）を充填した。
水分を含まないトルエン２５０ ｍｌにナフテン酸ニッ
ケル を １．．２ミリモル。
ケル を １．．２ミリモル。
三フッ化ホウ素エーテラート を ７８ミリモル。
トリエチルアルミニウム を ６６ミリモルの順に溶解
した。これをオートクレーブに注入し１重合反応を開始
した。
した。これをオートクレーブに注入し１重合反応を開始
した。
反応開始時の温度は３０Ｕとした。反応が始まると１．
８−ブタジェン蒸気の層流冷却器での凝縮とオートクレ
ーブへの還流量が著しく多くなった。
８−ブタジェン蒸気の層流冷却器での凝縮とオートクレ
ーブへの還流量が著しく多くなった。
３０分後、イソプロピルアルコール５０ ｍｌを加えて
反応を停止した。このときの温度は５０Ｃであった。オ
ートクレーブの内圧を大気圧に丁げ、モノマーをフラッ
シングで飛ばし、さらに熱ロールで老化防止剤（２，６
−ジターシャリ−ブチルフェノール）を加えて乾燥した
。得られたポリマーの量は１．０８ Ｋｑであった。こ
れは反応転化率２０％に相当する。ポリマーのムーニ粘
度はＭ Ｌ 、＋４（１００’ｏ） ４．１であった。
反応を停止した。このときの温度は５０Ｃであった。オ
ートクレーブの内圧を大気圧に丁げ、モノマーをフラッ
シングで飛ばし、さらに熱ロールで老化防止剤（２，６
−ジターシャリ−ブチルフェノール）を加えて乾燥した
。得られたポリマーの量は１．０８ Ｋｑであった。こ
れは反応転化率２０％に相当する。ポリマーのムーニ粘
度はＭ Ｌ 、＋４（１００’ｏ） ４．１であった。
ミクロ構造はシス】、４結合９６５％、トランス１．４
結合２５％、ビニル結合１０％であった。
結合２５％、ビニル結合１０％であった。
実施例２
実施例１と同様に還流冷却器付２．０ｅオートクレーブ
で反応を行い、４５分後に反応を止めた。得られたポリ
マーは８．２４ Ｋｇ、 反応転化率は５５％であった
。ポリマーのムーニー粘度は７５であった。
で反応を行い、４５分後に反応を止めた。得られたポリ
マーは８．２４ Ｋｇ、 反応転化率は５５％であった
。ポリマーのムーニー粘度は７５であった。
ミクロ構造はシス１．４結合９ｔ１．４％、トランス１
、４結合２５％、ビニル結合１１％であった。
、４結合２５％、ビニル結合１１％であった。
実施例８
トリエチルアルミニウムの代りにｎ−ブチルリチウムを
用いた以外は実施例１と同様にして還流冷却器付２０１
オートクレーブで重合反応を行ない、３０分後に反応を
止めた。得られたポリマーはｔ、ａ５Ｋｑ、反応転化率
は２５％であった。ポリマーのムーニー粘度は４２であ
った。
用いた以外は実施例１と同様にして還流冷却器付２０１
オートクレーブで重合反応を行ない、３０分後に反応を
止めた。得られたポリマーはｔ、ａ５Ｋｑ、反応転化率
は２５％であった。ポリマーのムーニー粘度は４２であ
った。
ミクロ構造はシス１．４結合９６０％、トランス１．４
結合２５％、ビニル結合１５％であった。
結合２５％、ビニル結合１５％であった。
比較例１
温度コントロールのためのジャケラ ト付き５０１リア
クターにｌ、 ｉ３−ブタジェン５．４ Ｋｇ（０，１
Ｋｇモル）、トルエン（溶媒）２７Ｋｇを充填した。乾
燥したトルエン２５０ ｍｌにナフテン酸ニッケル
１．２ミリモル三フッ化ホウ素エーテラート ７８ミ
リモルトリエチルアルミニウム ６６ミリモルを溶解し
た。これをオートクレーブに注入し。
クターにｌ、 ｉ３−ブタジェン５．４ Ｋｇ（０，１
Ｋｇモル）、トルエン（溶媒）２７Ｋｇを充填した。乾
燥したトルエン２５０ ｍｌにナフテン酸ニッケル
１．２ミリモル三フッ化ホウ素エーテラート ７８ミ
リモルトリエチルアルミニウム ６６ミリモルを溶解し
た。これをオートクレーブに注入し。
重合反応を開始した。
重合開始温度は３０Ｃであり、その後はジャケットに冷
却水を流し１反応温度は５０Ｕに保った。１時間後に反
応を停止した。ポリマー溶液はスチームストリッピング
でポリマーを回収した。ポリマーは４． ｓ ２ Ｋ９
であった。転化率は８０％、ムーニー粘度は４ｚであっ
た。
却水を流し１反応温度は５０Ｕに保った。１時間後に反
応を停止した。ポリマー溶液はスチームストリッピング
でポリマーを回収した。ポリマーは４． ｓ ２ Ｋ９
であった。転化率は８０％、ムーニー粘度は４ｚであっ
た。
ミクロ構造はシスｌ、４結合９４９％、トランス１、４
結合２５％、ビニル結合２６％であった。
結合２５％、ビニル結合２６％であった。
実施例１〜３で得られたポリマーと比較例１で得られた
ポリマーの物性を表−１に示す。
ポリマーの物性を表−１に示す。
本発明で得られたポリマーは、破壊特性、引裂き特性お
よび反撥弾性に優れたものであることがわかる。
よび反撥弾性に優れたものであることがわかる。
表−１
配合処分 （重量部）
ポ リ マ − １００カーボンブラツ
ク（Ｎ１３Ｆ３０） ５０酸化唾鉛１号 ４ ステアリン酸 ２ 老化防止剤 ｌ（Ｎ；！工胃ン（７％ｏｅ°＞）
ｐ−）促 進 剤ＤＰ０ ０７ （ジフェニルグ
アニジン）促 ａ 剤 ＤＭ １．０（ジ
ベンゾチアジルジスルフィド）硫 黄
１４ 加硫条１ｑ＝ １４５ｒｌｏ分プレス加硫１）引
張試験 ＪＴＳＩ（６８０１に準拠２）引裂試験
ＪＩＳ Ｋ ６８０１ （Ｂ恨゛ン→Ｉ／１馴）し簾
特許出願人 日本合成ゴム株式会社 代理人 弁理士 伊 東 彰 １５−
ク（Ｎ１３Ｆ３０） ５０酸化唾鉛１号 ４ ステアリン酸 ２ 老化防止剤 ｌ（Ｎ；！工胃ン（７％ｏｅ°＞）
ｐ−）促 進 剤ＤＰ０ ０７ （ジフェニルグ
アニジン）促 ａ 剤 ＤＭ １．０（ジ
ベンゾチアジルジスルフィド）硫 黄
１４ 加硫条１ｑ＝ １４５ｒｌｏ分プレス加硫１）引
張試験 ＪＴＳＩ（６８０１に準拠２）引裂試験
ＪＩＳ Ｋ ６８０１ （Ｂ恨゛ン→Ｉ／１馴）し簾
特許出願人 日本合成ゴム株式会社 代理人 弁理士 伊 東 彰 １５−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） （ａ） ニッケルの有機カルボン酸塩およ
びニッケルの有機錯化合物からなる群から選ばれた少な
くとも１つの化合物。 （ｂ） 弗化ホウ素およびその錯化合物からなる群か
ら選ばれた少なくとも１つの化合物。 （ｃ） 周期律表のアルカリ金属、第■族および第■
族の金属の有機金属化合物からなる群から選ばれた少な
くとも１つの化合物 からなるＮｉ系触媒の存在下で１，３−ブタジェンを重
合するにあたり、１．８−ブタジェンを蒸発させ、冷却
液化し、還流することにより除熱してｌ、 ８−ブタジ
ェンを重合することを特徴とする特許 高シス１． ４−ポリブタジェンの製造方法（２）
該Ｎｉ系触媒の存在下で１．３−ブタジェンを重合する
にあたり，■，８ーブタジェン１００重量部に対し１５
０重量部以］；の炭化水素溶剤の存在下で重合すること
を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法
。 （３）重合転化率が１０〜６０％となるように重合する
特許請求の範囲第（１）項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18929681A JPS5891706A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | 高シス１，４−ポリブタジエンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18929681A JPS5891706A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | 高シス１，４−ポリブタジエンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5891706A true JPS5891706A (ja) | 1983-05-31 |
Family
ID=16238951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18929681A Pending JPS5891706A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | 高シス１，４−ポリブタジエンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5891706A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2594440A1 (fr) * | 1986-02-19 | 1987-08-21 | Goodyear Tire & Rubber | Procede en continu pour la polymerisation en masse du butadiene |
| KR100264513B1 (ko) * | 1998-02-27 | 2000-09-01 | 박찬구 | 고 1,4-시스 함량을 갖는 폴리부타디엔의 분지도 조절방법 |
| KR100298571B1 (ko) * | 1999-06-17 | 2001-09-13 | 박찬구 | 높은 1,4-시스 함량을 갖는 폴리부타디엔의 제조방법 |
| KR100462664B1 (ko) * | 2002-09-27 | 2004-12-20 | 금호석유화학 주식회사 | 1,4-시스 폴리부타디엔의 제조방법 |
-
1981
- 1981-11-27 JP JP18929681A patent/JPS5891706A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2594440A1 (fr) * | 1986-02-19 | 1987-08-21 | Goodyear Tire & Rubber | Procede en continu pour la polymerisation en masse du butadiene |
| BE1000085A3 (fr) * | 1986-02-19 | 1988-02-02 | Goodyear Tire & Rubber | Procede de polymerisation en masse du butadiene. |
| KR100264513B1 (ko) * | 1998-02-27 | 2000-09-01 | 박찬구 | 고 1,4-시스 함량을 갖는 폴리부타디엔의 분지도 조절방법 |
| KR100298571B1 (ko) * | 1999-06-17 | 2001-09-13 | 박찬구 | 높은 1,4-시스 함량을 갖는 폴리부타디엔의 제조방법 |
| KR100462664B1 (ko) * | 2002-09-27 | 2004-12-20 | 금호석유화학 주식회사 | 1,4-시스 폴리부타디엔의 제조방법 |
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