KR810000466B1

KR810000466B1 - 피라졸 유도체의 제조방법

Info

Publication number: KR810000466B1
Application number: KR780002388A
Authority: KR
Inventors: 류조 니시야마; 후미오 기무라; 다까히로 하가; 노부유끼 사까시따; 데쓰야 니시가와
Original assignee: 이시하라 겐조; 이시하라 상교 가부시기 가이샤
Priority date: 1978-08-03
Filing date: 1978-08-03
Publication date: 1981-05-09

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]

피라졸 유도체의 제조방법

[발명의 상세한 명칭]

본 발명은 농예용 제초제로서 유용한 하기 일반식으로 표시되는 신규 피라졸 유도체의 제조 방법에 관한 것이다.

식중, X₁및 X₂는 각각 (C₁-C₄) 알킬기이고, Y는 할로겐 원자, 니트로기, 아세틸기, 시아노기, 또는 1개 또는 그이상의 할로겐 원자와 치환될 수 있는 페녹시기이고, ℓ은 1내지 3의 정수이고, Z는 (C₁-C₄)알킬기, (C₂-C₄)알케닐기, (C₂-C₄)알키닐기, 아세틸메틸기, 아릴부분이 1개 또는 그 이상의 니트로기와 치환될 수 있는 아랄킬기; 페닐부분이 1개 또는 그 이상의 할로겐 원자, 1개 또는 그 이상의 니트로기, 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄)알킬기, 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄)알콕시기, 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄)알킬티오기, 아세틸기, 아세틸아미노기, 시아노기, 메틸술포닐기, 펜옥시기 또는 페닐기와 각각 치환될 수 있는 펜아실기; 디니트로페닐기, 또는 환상 부분이 1개 또는 그 이상의 할로겐 원자 또는 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄)알킬기와 치환될 수 있는 테노닐 메틸기이다.

최근의 수도 재배에 있어서는 수도 생육 초기에 약제 처리함으로써 피, 마디꽂 등의 일년생 잡초는 적절히 방제되고 있으나, 올챙이 고랭이, 금방동산이, 벗풀, 올피등의 다년생 잡초는 방제가 불충분하기 때문에 생육 무성하여 수도의 생육을 저해하므로 이들 잡초의 방제가 요망되고 있다. 미국특허 제4,063,925호에서는 4-벤조일-5-히드록시 피라졸 유도체가 이들 다년생 잡초에 활성을 나타내는 제초제로서 제안되고 있다.

본 발명자들은 상기 4-벤조일-5-히드록시 피라졸 유도체의 제5 위치에 착안하여 상기 제5 위치에서 피라졸 핵과 여러가지 탄화수소 잔기와를 에테르 결합으로 접속한 신규 화합물을 검토하였던 바, 이 신규 화합물이 수도에 약해를 주지 않고 다년생 잡초를 양호하게 방제하고, 상기 4-벤조일-5-히드록시 피라졸 유도체에 비해 생육 초기의 1년생 잡초에 대하여 우수한 제초활성을 나타낸다는 것을 밝혀 내었다.

따라서, 본 발명의 목적은 상기한 바와 같이 잡초에 대한 제초 활성을 갖는 하기 일반식으로 표시되는 피라졸 유도체를 제조하는 방법을 제공하는 데 있다.

식중, X₁및 X₂는 각각 (C₁-C₄)알킬기이고, Y는 할로겐 원자, 니트로기, 아세틸기,시아노기 또는 1개 혹은 그 이상의 할로겐 원자와 치환될 수 있는 페녹시기이고, ℓ은 1내지 3의 정수이고, Z는 (C₁-C₄)알킬기; (C₂-C₄)알케닐기; (C₂-C₄)알키닐기; 아세틸메틸기; 아릴부분이 1개 또는 그 이상의 니트로기와 치환될 수 있는 아릴킬기; 페닐부분이 1개 또는 그 이상의 할로겐 원자 또는 1개 또는 이 이상의 니트로기, 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄)알킬기, 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄)알콕시기, 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄)알킬티오기, 아세틸기와 치환될 수 있는 펜아실기; 아세틸아미노기, 시아노기, 메틸술포닐기, 페녹기 또는 페닐기; 디니트로페닐기, 또는 환상부분이 1개 또는 그 이상의 할로겐 원자 또는 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄)알킬기와 치환될 수 있는 테노일 메틸기이다.

본 발명의 또 하나의 목적은 활성 성분으로서 일반식(I)로 표시되는 적어도 하나의 화합물의 제초 유효량과 농예적으로 허용될 수 있는 보조제로 이루어지는 제초 조성물을 제공하려는데 있다.

상기 일반식(I)의 정의에 있어서, (C₁-C₄)알킬기로서는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, 삼차부틸 등을 들 수 있고, (C₂-C₄)알케닐기로서는 알릴, 2-부테닐, 2-메틸-2-프로페닐 등을 들 수 있고, (C₂-C₄)알키닐 기로서는 2-프로피닐 등을 들 수 있고, ((C₁-C₄)알콕시 기로서는 메톡시, 에톡시 등을 들 수 있고, (C₁-C₄)알킬티오 기로서는 메틸티오, 에틸티오 등을 들 수 있고, 아랄킬 기로서는 벤질, 페네틸 등을 들 수 있고, 할로겐 원자로서는 불소, 염소, 취소, 옥소 등을 들수가 있다.

Y가 복수의 경우 혹은 Z가 복수의 치환기를 갖는 경우, 그들 치환기는 동종이라도 좋고 또한 이종의 조합이라도 좋다.

상기 일반식(I)로 표시되는 피라졸 유도체는 다음과 같은 기로 분류된다.

AㆍX₁, X₂: (C₁-C₄) 알킬기

Y : 할로겐 원자, 니트로기, 아세틸기, 시아노기

ℓ: 1, 2

Z : (C₁-C₄)알킬기, 아세틸 메틸기; (C₂-C₄)알케닐기; (C₂-C₄)알키닐기; 아릴부분이 니트로기와 치환될 수 있는 아랄킬기; 페닐 부분이 1개 또는 그 이상의 할로겐 원자, 1개 또는 그 이상의 니트로기와 치환될 수 있는 펜아실기, 시아노기 또는 메틸술포닐기; 디니트로페닐기

BㆍX₁, X₂: (C₁-C₄) 알킬기

Y : 할로겐 원자, 니트로기, 시아노기

ℓ: 1, 2

Z : 페닐부분이 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄) 알킬기 (C₁-C₄) 알콕시기와 치환될 수 있는 펜아실기 상기 일반식(I)의 화합물 중 하기 일반식(II)로 표시되는 화합물이 이들의 제초 활성면에서 바람직하다.

식중, Y₁및 Y₂는 각각 염소 원자 또는 니트로기이고, Z₁은 1) 페닐부분이 1개 또는 그 이상의 할로겐 원자, 1개 또는 그 이상의 니트로기, 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄) 알킬기, 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄) 알콕시기, 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄) 알킬티오기, 아세틸기, 아세틸 아미노기, 시아노기, 메틸술포닐기, 페녹시기 또는 페닐기로 치환될 수 있는 펜아실기 이든지, 2) 디니트로페닐기, 또는 3) 환상부분이 1개 또는 그 이상의 할로겐 원자 또는 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄)알킬기이다.

상기 일반식(II) 중에서도 특히 Y₁및 Y₂는 각각 염소 원자이고, Z는 그의 페닐부분이 1개 또는 2개의 염소 원자 또는 1개 또는 2개의 메틸기로 치환될 수 있는 펜아실기인 화합물이 바람직하다.

상기 일반식(I)로 표시되는 본 발명에 의한 화합물은 다음의 방법에 의하여 제조된다.

상기 반응식 중, X₁X₂Y 및 ℓ은 앞서 정의한 바와 같고, Ha은 불소, 염소, 취소 등의 할로겐 원자이다.

상기 반응에 있어서 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸 케톤과 같은 케톤 용매, 디메틸 술폭시이드, 디메틸아세트아미드, 디메틸포름아미드, N-메틸-피롤리돈, 헥사메틸 포스포르아미드, 술폴레인 등과 같은 양성자성 극성용매, 또는 메타놀, 에타놀, 이소프로파놀과 같은 알코올을 용매로 하여 사용하는 것이 유리하고 원료 1중량부에 대하여 3내지 20중량부, 바람직하게는 5내지 10중량부 사용하는 것이 적당하다. 상기 용매 중에서는 케톤 용매 특히 메틸 에틸 케톤, 알코올 특히 메타놀, 에타놀이 바람직하다.

또한, 수산화나트륨, 수산화칼륨과 같은 알칼리 금소 수산화물 탄산화나트륨, 탄산화칼륨과 같은 알칼리 금속 탄산화물을 알칼리성 화합물로서 사용하는 것이 유리하고 원료 1몰에 대하여 1 내지 2몰, 바람직하게는 1.1 내지 1.5몰을 사용하는 것이 적당하다. 상기 알칼리성 화합물 중에서는 알칼리 금속 수산화물 특히 수산화나트륨이 바람직하고, 수산화나트륨을 사용하는 경우에 알코올을 용매로서 병용하는 것이 공업적으로 유리하다. 또한, 옥화구리, 불화구리와 같은 할로겐화 구리를 촉매로 존재시키면 반응성을 향상시킬 수가 있다. 상기 반응에 있어서 필요한 반응시간은 1 내지 5시간, 바람직하게는 1 내지 3시간이고, 반응온도는 50℃ 내지 환류 온도(사용 용매의 비점 기준)이면 된다.

이하에 본 발명의 구체적 실시예를 기재한다.

[실시예 1]

1,3-디메틸-4-(2,4-디클로로벤조일)-5-(2,4-디니트로 페녹시) 피라졸의 제조

4구 플라스크에 1,3-디메틸-4-(2,4-디클로로벤조일)-5-히드록시피라졸 1.43g을 넣고 메틸 에틸 케톤 15ml에 용해시켰다. 여기에 무수탄산 칼륨 1.38g을 가하여 교반하면서 2,4-디니트로 페닐 플루오리드 0.93g을 적가하고, 적가 종료후 3시간 환류 조건하에서 반응시켰다.

플라스크 내용물을 여과하여 메틸 에틸 케톤을 유거하여 반응 침전물을 얻고 이것을 염화 메틸렌에 용해시켰다. 이 용액과 포화탄산수소 나트륨 수용액과를 혼합하고 분액으로서 유기층을 분리하고 염화메틸렌을 유거하여 고형물을 얻었다. 이 고형물을 벤젠으로 세척하여 융점 190 내지 192℃의 목적물 1.58g을 얻었다.

[실시예 2]

1,3-디메틸-4-(2,4-디클로로벤조일)-5-프로파르길 옥시피라졸의 제조

2,4-디니트로 페닐 플루오리드 0.93g 대신에 프로파르길브로미드 0.71g을 사용하는 것 외에는 상기 제조예 1과 동일하게 하여 반응을 행하고 정제하여 굴절률

1.585인 목적물 0.93g을 얻었다.

[실시예 3]

1,3-디메틸-4-(2,4-디클로로벤조일)-5--(4-클로로벤조일메록시) 피라졸의 제조

2,4-디니트로페닐플루오리드 0.93g 대신에 p-클로로펜아실 브로미드 1.0g을 사용하는 것 외에는 상기 제조예 1과 동일하게 하여 반응을 행하고 정제하여 다갈색의 반고형상 목적물 1.72g을 얻었다.

[실시예 4]

1,3-디메틸-4-(2-클로로-4-니트로벤조일)-5-메톡시피라졸의 제조

4구 플라스크에 1,3-디메틸-4-(2-클로로-4-니트로벤조일)-5-히드록시피라졸 1.4g을 넣고 에틸에에테르 10ml에 용해시켰다. 이것을 빙수로 냉각하면서 디아조메탄의 에에테르 용액을 첨가하여 질소 가스의 발생이 정지될 때까지 반응시켰다. 반응 생성물에서 디아조메탄, 에에테르를 유거하여 반응 침전물을 얻고, 이것을 염화메틸렌에 용해시켰다. 이 용액과 포화탄산 수소 나트륨 수용액과를 혼합하고 분액하여 유기층을 분리하고, 염화메틸렌을 유거하여 고형물을 얻었다. 이 고형물을 톨루엔에 용해하여 실리카겔 컬럼에 흡착시킨 후, 염화 메틸렌으로 용출하여 융점 97 내지 98℃의 목적물 0.8g을 얻었다.

[실시예 5]

1,3-디메틸-4-(2,4-디클로로벤조일)-5-(4-메틸벤조일메톡시) 피라졸의 제조

4구 플라스크에 1,3-디메틸-4-(2,4-디클로로벤질)-5-히드록시피라졸 2g을 넣고 메틸에틸케톤 35ml에 용해시켰다. 여기에 무수 탄산칼륨 2g을 가하여 교반하면서 4-메틸펜아실브로미드 1.4g을 적가하여 환류 상태에서 2시간 반응시켰다. 플라스크 내용물을 빙냉, 여과하고 메틸에틸 케톤을 유거하여 반응 침전물을 얻고 이것을 염화메틸렌에 용해시켰다. 이 용액을 물, 탄산수소나트륨 수용액 그리고 물의 순으로 세척한 후 무수 황산나트륨으로 건조시켜 염화 메틸렌을 유거하여 조생성물을 얻었다. 이것을 실리카겔 컬럼(용리액 CH₂Cl₂: 99.5% C₂H₅OH=100 : 3)으로 분리하여 갈색 유상의 목적물 1.87g을 얻었다.

[실시예 6]

1,3-디메틸-4-(2,4-디클로로벤조일)-5-벤조일 메톡시 피라졸의 제조

2,4-디니트로페닐플루오리드 0.93g 대신에 펜아실브로미드 0.92g을 사용하는 것 외에는 상기 제조예 1과 동일하게 하여 반응을 행하고, 정제하여 융점 102 내지 104℃의 목적물 1.32g을 얻었다.

본 발명에 의하여 제조되는 일반식(I)의 피라졸 유도체의 대표적인 예를들면 아래표 1과 같다.

[표 1]

* IR 스펙트럼(cm^-1; KBr)

화합물 37 2225, 1685, 1625, 1605, 1510, 1230, 960, 810

화합물 39 1700, 1625, 1585, 1505, 1225, 960, 820

화합물 45 1690, 1625, 1605, 1505, 1225, 960, 805

화합물 53 1685, 1625, 1580, 1505, 1225, 960, 815

화합물 55 1690, 1625, 1585, 1510, 1230, 960, 820

다음에 본 발명에 의한 피라졸 유도체의 제조 시험예 및 제제예를 기재한다.

[시험예 1]

1/2,000 내지 1/5000아르(1/20 내지 1/50cm²)포트에 수답 토양을 넣고 포수시킨 후, 식용 피종자를 파종하고 엷게 복토하여 발상태에서 발아시켰다. 자엽초가 나타났을 때 물을 채원 수심 3cm로 하고 각 공시 화합물의 수분산액을 유효성분 당 100g/a가 되도록 적가 처리하였다. 약액 처리 3주일 후에 생육상태를 육안으로 관찰하여 하기 기준(1 내지 5의 5 점법)에 의거 생육 억제 정도를 표시하여 표 2에 기재하였다.

생육 억제 정도 5 : 완전한 고사 상태

1 : 무처리구와 동일한 생육

[표 2]

[시험예 2]

시용 유효 성분량을 2.5, 5 및 10g/a가 되도록 처리하는 것 외에는, 시험예 1과 동일하게 하여 시험을 행하고, 잔존하는 잡초를 발취하여 풍건시켜 측정하여 무처리구에 대한 백분률을 구하여 잔존률로 하여 표 3에 기재한다.

[표 3]

[시험예 3]

1/2000아르(1/20m²) 포트에 수답 토양을 채워 포수시킨 후, 피종자를 파종하고 엷게 복토하여 밭상태로 발아시킨 후 수심 3cm로 물을 담은 상태에서 생육시켜 자엽초가 나타났을 때 2.5 엽기의 수도묘를 이식하였다. 이식한 3일 후에 공시 화합물의 수분산액을 소정의 처리량이 되도록 적가 처리를 행하였다. 처리한 4주일 후에 생육 상태를 육안으로 관찰하여 시험예 1의 경우와 동일한 기준으로 피의 생육 억제정도를 나타내는 동시에 벼에 대한 약해의 유무를 조사하여 그 결과를 표 4에 계재한다.

[표 4]

[시험예 4]

1/5000아르(1/50m²)포트에 토양을 채워 물을 담아서 올챙이 고랭이의 종자를 파종하는 동시에 올미의 괴경(塊莖)을 심어서 온실 내에서 생육시켰다. 올챙이 고랭이, 올미가 약 2엽기에 달하였을 때에 수심이 3cm되게 하여 공시 화합물의 시용 유효성분량이 30g/a가 되도록 그 수분산액을 적하 처리하였다. 약액 처리한 3주일 후에 생육 상태를 육안으로 관찰하여 시험예 1의 경우와 동일한 기준으로 생육 억제 정도를 나타내고 표 5의 결과를 얻었다.

[표 5]

[제제예 1]

이상의 각 성분을 혼합 조립하고 여기에 적량의 아세톤으로 희석한 1,3-디메틸-4-(2,4-디클로로벤조일)-5-(4-메틸벤조일메톡시)피라졸 7중량부를 스프레이하여 입제를 얻었다.

[제제예 2]

이상의 각 성분을 균일하게 혼합하고 적량의 조립용수를 가하여 조립하여 입제를 얻었다.

[제제예 3]

이상의 각 성분을 균일하게 혼합하여 수화제를 얻었다.

[제제예 4]

이상의 성분의 혼합물과 1,3-디메틸-4-(2,4-디클로로벤조일)-5-(4-메톡시벤조일메톡시) 피라졸을 4 : 1의 중량비율로 혼합하여 수화제를 얻었다.

[제제예 5]

이상의 각 성분을 균일하게 혼합하여 유제를 얻었다.

[제제예 6]

이상과 각 성분을 혼화하고 분쇄하여 혼합물(I)을 얻었다.

이상의 각 성분을 혼화 분쇄하여 혼합물(II)를 얻었다.

상기 혼합물(I)과 (II)를 혼화 분쇄하고 조립하여 입제를 얻었다.

[제제예 7]

이상의 각 성분을 혼화 분쇄하여 혼합물 (I)을 얻었다.

이상의 각 성분을 혼화 분쇄하여 혼합물(II)을 얻었다.

상기 혼합물(I)과 (II)를 혼화분쇄하고 조립하여 입제를 얻었다.

전술한 시험예에서도 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 의한 피라졸 유도체는 우수한 제초활성을 나타낸다. 수답에서는 잡초의 발아전 또는 발아후에 처리함으로써 통상의 제초제로는 방제가 곤란한 올챙이 고랭이, 너도방동산이 (Cyperus serotinus ROTTB), 벗풀, 올미등의 다년생 잡초는 물론, 피, 발뚝외풀 (Lindernia procumbens PHILCOX), 황새냉이(Cardamine flexuosa WITH), 마디꽃 등의 일년생 잡초도 유효하게 방제할 수가 있다. 이 일년생 잡초에 대한 제초 활성은 그 생육 초기에 있어서 종래의 피라졸계 제초성 화합물에 비하여 우수하다. 잡초를 고살시키는 데에 충분한 약량으로는 수도에 대하여 거의 약해를 주지 않으므로, 본 발명의 피라졸 유도체는 수답용 제초제로서 안전하게 사용할 수 있다. 한편, 밭에 있어서도 잡초의 발아 전후에 토양 처리함으로써 유용작물에 약해를 주는 일없이 작물 재배상 바람직하지 않은 각종 잡초를 방제할 수가 있다.

또한, 본 발명에 의한 피라졸 유도체군 중의 일부 화합물은 점박이 응애붙이(Tetranychus telarius Linne), 점박이용애(Tetranychus urticae KOCH) 등의 식물 기생성의 응애에 대하여도 생육 억제 활성을 나타낸다. 따라서, 본 발명에 의한 피라졸 유도체는 각종 잡초에 대하여 우수한 제초 효과를 가져오기 때문에 그 적용 범위는 수답을 위시하여 밭, 과수원, 상원, 산림, 농도, 공지, 공장부지 등 광범위에 이르고, 그 적용방법도 토양처리, 경엽처리를 적절히 선택할 수가 있다.

본 발명에 의한 피라졸 유도체는 사용에 있어서 일반적으로 통상의 농약의 제제 방법에 준하여 각종 보조제와 배합하여 유제, 수화제, 액제, 분제, 입제 등의 형태로 제제된다. 상기 보조제로서는 규조토, 소석회, 탄산칼슘, 활석, 화이트 카아본, 카올린, 벤토나이트, 지이크라이트 등의 담체; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 용매나프타, 에타놀, 디옥산, 이소포론, 메틸에틸케톤, 메틸 이소부틸케톤, 디메틸포롬아미드, 디메틸술폭시이드, N-메틸피로리돈, 물 등의 용제; 또한 필요에 따라 알킬 황산소오다, 알킬벤젠술폰산소오다, 리그닌술폰산소오다. 폴리옥시 에틸렌라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌알킬 아릴에테르, 폴리옥시에틸렌지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌소르비탄 에스테르, 나프탈렌술폰산나트륨-포롬알데히드축합물, 폴리옥시에틸렌알킬아릴에테르 황산염, 폴리에틸렌글리콜올레일 에테르 및 폴리에틸렌글리콜도데실페닐에테르 등의 아니온 계 혹은 비이온계 계면활성제와 경우에 따라서는 탄산나트륨, 탄산칼륨, 트리폴리인산 나트륨, 메타규산 나트륨 등의 증강제(增强劑) 및 폴리알코올, 카르복실메틸 셀룰로오스, 아라비아고무, 전분, 카제인 등의 결합제등을 사용할 수가 있다.

제제시의 각성분의 배합비율은 조성 형태에 따라 달라지는 데, 예를 들면 유효 성분을 1내지 90중량%, 바람직하게는 1내지 90중량%, 바람직하게는 1내지 70중량%, 담체 또는 용제를 5내지 99중량%, 바람직하게는 25내지 99중량%, 계면 활성제를 0내지 30중량%, 바람직하게는 1내지 20중량%로 하는 것이 적당하다. 즉, 조성형태별의 각 성분 배합비율의 예를 들면 다음과 같다.

입 제 :

활성성분 1내지 30중량%

담체 60내지 99중량%

계면활성제 0내지 15중량%

수화제 :

활성성분 20내지 85중량%

담 체 5내지 75중량%

계면활성제 5내지 10중량%

분 제 :

활성성분 3내지 20중량%

담 체 75내지 97중량%

계면활성제 0내지 5중량%

유 제 :

활성성분 10내지 50중량%

용 매 25내지 80중량%

계면활성제 10내지 30중량%

또한, 본 발명 제초제는 다른 제초제, 살충제, 살균제 등의 농약류, 혹은 비료, 토양등과 혼용, 병용할 수가 있으면 그러할 경우에 한층 더 우수한 효과를 나타내는 경우도 있다.

본 발명에 의한 제초제의 시용 적량은 기상조건, 토양조건 약제의 제제형태, 시용 시기, 시용 방법, 대상 잡초의 종류 등에 따라 일률적으로 규정할 수 없으나, 일반적으로 1아르당의 시용유효 성분량으로서는 1내지 500g, 바람직하게는 10내지 100이다.

이상 본 발명 방법의 실시예, 또한 본 발명에 의한 제초제의 식물 시험 및 제제예를 포함한 구체예를 상세히 기재하였으나, 물론 본 발명은 이들 기재된 바에만 한정되는 것은 아니다.

Claims

하기 일반식(III)으로 표시되는 화합물과 하기 일반식(IV)로 표시되는 화합물을 용매와 알칼리성 화합물의 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 하기 일반식(I)로 표시되는 피라졸 유도체의 제조방법.

식중, X₁및 X₂는 각각 (C₁-C₄) 알킬기이고, Y는 할로겐원자, 니토로기, 아세틸기, 시아노기, 또는 1개 또는 그 이상의 할로겐 원자와 치환될 수 있는 페녹시기이고, ℓ은 1내지 3의 정수이고, Z는 (C₁-C₄) 알킬기, (C₂-C₄) 알케닐기, (C₂-C₄) 알키닐기, 아세틸메틸기, 아릴 부분이 1개 또는 그 이상의 니트로기와 치환될 수 있는 아랄킬기; 페닐 부분이 1개 또는 그 이상의 할로겐원자, 1개 또는 그 이상의 니트로기, 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄)알킬기, 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄) 알콕시기, 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄) 알킬티오기, 아세틸기, 아세틸아미노기, 시아노기, 메틸술포닐기, 펜옥시기 또는 페닐기와 각각 치환될 수 있는 펜아실기; 디니트로페닐기, 또는 환상부분이 1개 또는 그 이상의 할로겐원자 또는 1개 또는 그 이상의 (C₁-C₄) 알킬기와 치환될 수 있는 테노일메틸기이며, Hal은 할로겐 원자를 나타낸다.