KR860000823B1

KR860000823B1 - 제초제 조성물

Info

Publication number: KR860000823B1
Application number: KR8202244A
Authority: KR
Inventors: 데쯔오 다게마쯔; 마고도 곤나이; 다께오 호소가이; 다가시 니시다
Original assignee: 마쯔다 도시오; 가부시끼 가이샤 구라레
Priority date: 1981-05-22
Filing date: 1982-05-22
Publication date: 1986-07-02
Also published as: KR830009715A; JPS57193408A

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]

제초제 조성물

[발명의 상세한 설명]

본 발명은 다음 일반식(I)의 치환페닐티오노카바메이트와 일반식(II)의 α-(β-나프톡시)프로피온산 유도체와의 혼합물을 유효성분으로 함유함을 특징으로 하는 제초제 조성물에 관한 것이다.

상기식에서,

x는 산소원자, 황원자 또는 비닐렌기를 나타내고;

ℓ및 m은 1 내지 3의 정수를 나타내며;

n은 0 또는 1의 정수를 나타내고,

질소원자와 2개의 알킬렌쇄 및 x에 의하여 형성되는 복소환의 구성원수는 4내지 7이며;

Y는 할로겐원자를 나타내고;

R은 1개이상의 산소원자로 중단될수 있는 알킬기이거나, 할로겐원자로 치환될수 있는 알케닐기 또는 알키닐기를 나타내고;

z는 수소원자 또는 할로겐원자를 나타낸다.

일반식(I)치환페닐티오노 카바메이트의 제초활성의 관점에서, 그 복소환은 5원환 또는 6원환이 바람직하다. Y는 염소원자, 브롬원자, 요오드원자 등의 할로겐원자를 나타내는데, 바람직하게는 염소원자이다. R은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 에톡시에틸, 에톡시에톡시에틸기 등의, 1개이상의 산소원자로 중단될수 있는 알킬기; 아릴, 2-클로로아릴, 3-클로로아릴, 2,3-디클로로아릴, 3,3-디클로로아릴, 3,3-디브로모아릴, 크로틸, 3-클로로-2-메틸-2-프로페닐, 메타릴, 프레닐, 4-클로로-3-메틸-2-부테닐, 겔라닐등의, 할로겐원자로 치환될수 있는 알케닐기; 또는 프로파길, 3-클로로프로파길, 2-부티닐, 3-부티닐, 4-클로로-3-부티닐기 등의, 할로겐원자로 치환될수 있는 알키닐기를 나타낸다. 또, 상기 일반식(II)에서 Z는 수소원자, 또는 불소원자, 염소원자 등의 할로겐원자를 나타내는데, 바람직하게는 수소원자이다.

최근 일본국의 논에서는 각종의 다년생 잡초가 급증하여, 특히 물방동사니는 벼경작 면적의 30% 가까이 발생하고 있으며, 그 잡초해가 극심하여 큰 문제로 대두되고 있다. 물방동사니는 벼의 전 생육기간에 걸쳐 비료성분을 빼았고, 벼의 성숙기를 지연시키며, 또 벼를 성숙기간에 쓰러뜨리고, 도열병의 발생, 들쥐에 의한 피해를 발생하는 요인을 유발한다. 더욱 이 물방동사니는 논에서 가장 강인한 잡초이며, 벼 이식후 제초제 처리로 이들을 완전히 방제하려면 벼의 약해가 불가피한 실정이다.

본 발명자들은 상술한 일반식(I)의 치환페닐티오노카바메이트가 여러가지 잡초에 대하여 방제효력을 갖고있으며, 특히 마디꽃, 물달개비 등의 광엽잡초에 대하여 25g/10a의 약량으로 큰 효과를 발귀하는 사실, 또 벼와같은 유용작물에 대하여는 거의 약해를 일으키지 않음을 밝혀내었으며(일본국 특훤소 제56-17285호 명세서참조), 다년생 잡초에 대한 그 방제효력을 증강시키는 협력제를 탐색한 결과, 상기 일반식(II)의 α-(β-나프톡시)프로피온산 유도체와 병용하는 경우, 양자를 각각 단독으로 사용한 경우에 비하여 매우 적은 약량으로 다년생 잡초의 한 종류인 물방동사니를 방제할수 있고, 더욱이 벼에 대하여 약해를 일으키지 않음을 밝혀내어 본 발명을 완성하였다.

일반식(II)의 α-(β-나프톡시)프로피온산 유도체는 침수

상태에서 125g/10a의 약량으로 피, 광엽잡초, 쇠털꼴을 방제하고, 이식 벼에는 약해를 주지않음이 알려져 있다(일본국 특공소 제46-14077호 공보참조). 이들 화합물 중에서 α-(β-나프톡시)프로피온아닐리드 [이하 화합물(가)라 칭함)는 이미 상품화되어 올미방제용 제초제로 사용되고 있으나, 사질 토양이나 누수논에 있어서는 벼뿌리의 생장을 저해하는 성질을 갖고 있으며, 특히 흡착이 약한 토양을 많이 함유하는 논에 사용되는 경우에는 벼의 생장저해 작용이 현저하게 나타난다.

일반식(I)의 치환페닐티오노카바메이트 및 일반식(II)의 α-(β-나프톡시)프로피온산 유도체를 혼용함으로써, 상기 일반식(II)의 α-(β-나프톡시)프로피온산 유도체를 단독으로 시용하는 경우에 나타나는 벼뿌리의 약해가 완전히 없어지며, 물방동 사니에 대한 방제효력이 상승적으로 증강될 뿐만 아니라, 작물 약해없이 선택적 제초활성의 폭이 크게 확대되었다.

본 발명의 제초제 조성물은 물방동사니 이외에 논과 밭 등의 바람직하지 않은 장소에서 무성하게 자라는 잡초 [예를들면 물별; 부처꽃, 마디꽃, 수송엽(水松葉); 여귀바늘; 미나리; 진땅고추풀, 등에풀, 밭뚝의 풀, 논뚝외풀, 꼭두서니풀; 수염가래꽃; 한련초, 가막사리, 미국전단초

, 중대가리풀 등의 쌍자엽잡초; 벗풀, 보풀, 헤라벗풀, 올미; 가래; 사마귀풀; 곡정초(穀精草); 물달개비; 금방동산이, 알방동산이, 마디풀, 병아리방동산이 ,방동산이대가리, 바늘골, 올방개, 하늘직이, 애기하늘직이, 올챙이고랭이, 바람하늘직이, 쇠털꼴, 매자기, 개비름, 강피, 들피, 개피 등의 단자엽잡초 등에 대하여도 방제효력이 있으며, 그 중에서도 1년생 광엽잡초와, 벼과 및 금방동사니과의 1년생 잡초에 대하여 높은 방제효력을 나타낸다.

본 발명의 제초제 조성물에 있어서, 특히 다음 일반식(I-a)의 화합물과 화합물(가)의 혼합물을 유효성분으로 함유하는 제초제 조성물이, 여러 잡초에 대한 제초활성의 관점에서 바람직하다.

상기식에서,

x,ℓ,m 및 n은 상술한 바와같고;

질소원자와 2개의 알킬렌쇄 및 x에 의하여 형성되는 복소환의 구성원수는 5내지 6이며;

R'는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이거나, 염소원자로 치환될수 있는 탄소수 3 내지 4의 알케닐기 또는 알키닐기를 나타낸다.

일반식(I)의 치환페닐티오노 카바메이트의 대표적인 화합물로서는 다음 화합물들을 들수 있다 :

0-(3-알킬옥시-4-클로로페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

0-(3-알킬옥시-4-클로로페닐)3-티아졸리딘카보티오에이트

0-[4-클로로-3-(3,3-디클로로아릴옥시)페닐]1-피롤리딘카보티오에이트

0-[3-(3-클로로프로파길옥시)-4-클로로페닐]1-피롤리딘카보티오에이트

96.2 내지 97.5℃

0-(4-클로로-3-메톡시페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

113.3 내지 115.7℃

0-(4-클로로-3-에톡시페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

87.8 내지 91.7℃

0-(4-클로로-3-이소프로폭시페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

68.0 내지 69.5℃

0-(4-클로로-3-n-펜톡시페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

51.7 내지 55.4℃

0-(3-크로틸옥시-4-클로로페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

97.0 내지 98.5℃

0-(4-클로로-3-메타릴옥시페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

38.5 내지 45.0℃

0-(4-클로로-3-프레닐옥시페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

110.8 내지 113.7℃

0-[3-(2-클로로아릴옥시)-4-클로로페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

97.0 내지 99.7℃

0-[4-클로로-3-(트랜스-3-클로로아릴옥시)페닐]1-피롤리딘카보티오에이트

66.3 내지 68.0℃

0-[4-클로로-3-(시스-3-클로로아릴옥시)페닐]1-피롤리딘카보티오에이트

오일상(실온)

0-[4-클로로-3-(2,3-디클로로아릴옥시)페닐]1-피롤리딘카보티오에이트

103.1 내지 104.7℃

0-(4-클로로-3-프로파길옥시페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

134.7 내지 135.8℃

0-(3-아릴옥시-4-클로로페닐)4-모르폴린카보티오에이트

97.8 내지 99.0℃

0-(3-아릴옥시-4-클로로페닐)1-피페리딘카보티오에이트

102.2 내지 105.0℃

0-(3-아릴옥시-4-클로로페닐)1-(3-피롤린)카보티오에이트

오일상(실온)

0-(3-아릴옥시-4-클로로페닐)1-퍼하이드로아제핀카보티오에이트

91.7 내지 92.7℃

0-(3-아릴옥시-4-클로로페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

0-(3-아릴옥시-4-요오도페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

0-(3-아릴옥시-4-클로로페닐)1-아제티딘카보티오에이트

63.3 내지 64.6℃

0-(4-클로로-3-에톡시에톡시페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

오일상(실온)

0-(4-클로로-3-에톡시에톡시에톡시페닐)1-피롤리딘카보티오에이트

이들 치환페닐티오노카바에이트는 후술하는 참고예에 나타낸 방법에 의해 제조할 수 있다.

또한 일반식(II) α-(β-나트톡시) 프로피온산 유도체의 대표적인 화합물로서 다음 화합물을 들수 있다.

화합물(가)

α-(-β-나프톡시)프로피온아닐리드

화합물(나)

α-(-β-나프톡시)프로피온-2-클로로아닐리드

화합물(다)

α-(β-나프톡시)프로피온-2-플루오로아닐리드 본 발명의 제초제 조성물은 상기 일반식(I)의 치환페닐티오노카바메이트와 상기 일반식(II) α-(β-나트톡시) 프로피온산 유도체를 유효성분으로 함유하고 있다. 본발명의 제초제 조성물을 실제 시용할 경우에는 이들의 유효성분 화합물의 혼합물을 단독형태로 사용할 수 있으나, 제초제로서 사용하기 쉽게 하기 위하여 담체를 배합하여 제제로 하여, 이들을 필요에 따라 희석하여 적용하는 것이 일반적이다. 제형화는 농약의 제제상의 관용기술에 따라 상기 유효성분 화합물의 혼합물을 액체 또는 고체의 증량담체와 혼합 (이때, 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 기포제를 사용할수 있다)함으로써 수화제, 유제, 입제(粒劑)등의 제형으로 할 수 있다. 또한 유효성분 화합물을 각각 별개로 제형화하여 두고, 사용시에 혼합할 수도 있다.

액체 담체로서는 주로 방향족 탄화수소 (예를들면, 크실렌, 톨루엔, 벤젠, 알킬나프탈렌); 염소화 방향족 또는 지방족 탄화수소 (예를들면, 클로로벤젠, 클로로에틸렌, 염화메틸렌); 지방족 또는 지환족 탄화수소 [예를들면, 시클로헥산, 파라핀(예를들면, 광유 유분)]; 알코올 (예를 들면, 부탄올, 에틸렌글리콜 및 그의 에테르 및 에스테르); 케톤 (예를들면, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥산, 이소포론)이 바람직하다.

고체 담체로서는 분쇄 천연광물 (예를 들면, 카올린, 점토, 활석, 벤토나이트, 디콜라이트, 초오크, 석영, 아타펄자이트, 몬모릴로나이트, 규조토); 및 분쇄 합성광물 (예를들면 알루미나, 규산염, 화이트카본)을 사용하는 것이 바람직하다.

유화제 및 기포제의 바람직하 예로서는 비이온, 및 음이온성 유화제 [예를들면 폴리옥시-에틸렌 지방족카복실산 에스테르; 폴리옥시에틸렌 지방족알코올에테르 (예를들면 알킬아릴폴리글리콜에테르); 알킬설포네이트, 알킬설파이트, 아릴설포네이트 및 알부민가수분해물]를 들 수 있다. 분산제의 바람직한 예로서는 리그닌 아황산염 폐액 및 메틸셀루로우즈를들 수 있다.

본 발명의 제초제 조성물에 있어서, 일반식(I)의 치환 페닐티오노카바메이트와 일반식(II)의 α-(β-나프톡시)프로피온산유도체의 배합비는 1대 0.02내지 50의 범위가 적당하나, 특히 바람직하게는 1대 0.1내지 20의 범위이다.

본 발명의 제초제 조성물의 조제에 있어서, 일반식(I)의 치환 페닐티오노카바메이트 및 일반식(II)의 α-(β-나트톡시)프로피온산 유도체를 각각 2종 이상 배합하는 것도 가능하며, 또한 이분야에적용되는비료, 살충제, 살균제, 제초제 또는 식물생장 조절제와 혼합하여 다목적 조성물로 할 수도 있다.

제제는 일반적으로 상기 유효성분 화합물을 합하여 적어도 1×10^-3중량%, 바람직하게는 0.0-1내지 95중량%, 더욱 바람직하게는 0.1내지 80중량% 함유한다.

본 발명의 제초제 조성물은 상기 각종형태의 제제형태로, 또는 그들의 제제를 다시 사용형태로 조합하여 사용할 수도 있다. 사용형태중 유효성분 화합물의 총 함량은 1×10^-5내지 100중량%와 같이 매우 넓은 범위 내에서 적절하게 선택할 수 있으나, 바람직하게는 1×10^-3내지 30중량%이다.

본 발명의 제초제 조성물은 개개의 사용형태에 적당한 통상적인 방법으로 사용한다. 상기 유효성분 화합물의 사용약량은 적어도 1g/10a이며, 바람직하게는 5내지 2000g/10a이며, 더욱 바람직하게는 20 내지 1000g/10a의 범위이다.

하기에 본 발명에 사용하는 치환 페닐티오노카바메이트의 제조방법, 제초제 조성물의 조제 및 효과를 참고예, 배합예 및 효과실시예에서 설명한다.

[참고예 1]

3-아릴옥시-4-클로로페놀의 합성

4-클로로레조르신 40g을 디메틸-포름아미드 500ml에 용해시키고, 이 용액에 유성수소화 나트륨(순도 50%) 13.3g을 조금씩 가하여 4-클로로레조르신의 나트륨염을 생성한다. 이 반응액에 브롬화 아릴 33.5g을 가하여 실온에서 18시간 교반시킨다. 반응 혼합물을 빙수중에 넣어 디에틸에테르로 추출한다. 에테르층을 수세한 후, 무수황산마그네슘으로 건조시켜, 용매를 유거한다. 오일상 잔사를 실리카겔칼럼크로마토 그라피로 분리 정제하여 3-아릴옥시-4-클로로페놀 25.6g을 수득한다.

0-(3-아릴옥시-4-클로로페닐)-1-피롤리딘카보티오에이트[화합물(1)]의 합성

화합물(1)

3-아릴옥시-4-클로로페놀 1.86g을 디메틸포름아미드 20ml에 용해시키고, 이 용액에 유성수소화나트륨(순도 50%) 0.48g을 가하여 3-아릴옥시-4-클로로페놀의 나트륨염을 생성한다.

이 반응액에 1-피롤리딘티오카보닐클로라이드 1.94g를 가하여 그대로 20시간 교반시킨다. 반응 혼합물에 빙수를 가하여, 디에틸에테르로 유기물을 추출한다. 에테르 층으로부터 용매를 유거하고, 잔사를 실리카겔 칼럼 크로마토그라피로 정제하여 0-(3-아릴옥시-4-클로로페닐) 1-피롤리딘카보티오에이트 [화합물(1) 2.32g을 수득한다. 융점 : 87.3내지 91.1℃

같은 방법에 의하여 화합물 (5)내지 (21), (24) 및 (25)를 수득한다. 화합물 각각의 융점 (또는 성상)은 상술한 바와 같다.

[참고예 2]

0-(3-아릴옥시-4-클로로페닐) 3-티아졸리딘-카보티오에이트 [화합물 (2)]의 합성

화합물(2)

수산화나트륨 7.7g을 물 30ml에 용해시킨 용액에 3-아릴옥시-4-클로로페놀 35.0g을 용해시키고, 이 용액에 티오포스겐 14.6ml를 클로로포름 55.0ml에 용해시킨 용액을 교반시키면서 가한다. 수득된 반응액을 분액시킨 후, 클로로포름층을 무수황산 마그네슘으로 건조시켜, 용매를 유거한다. 잔사를 감압증류시켜 128내지 129℃/0.4mmHg의 유분인 클로로티오포름산 0-(3-아릴옥시-4-클로로페닐) 에스테르 33.0g을 수득한다.

클로로티오포름산 0-(3-아릴옥시-4-클로로페닐)에스테르 2.63g를 디에틸에테르 60ml에 용해시키고, 이 용액에 티아졸리딘 1.01g 및 트리에틸아민 1.42ml를 교반시키면서 가한다. 그대로 4시간 교반시킨 후 반응 혼합물을 수세하고, 에테르 층으로부터 용매를 유거한다. 수득된 잔사를 메탄올로 재결정하여 0-(3-아릴옥시-4-클로로페닐) 3-티아졸리딘카보티오에이트 [화합물 (2)]2.1g을 수득한다.

융점 : 103.6내지 105.6℃

[참고예 3 및 4]

0-[4-클로로-3-(3,3-디클로로아릴옥시)페닐] 1-피롤리딘카보티오에이트[화합물 (3)] 및 0-[3-(3-클로로프로파길옥시)-4-클로로페닐] 1-피롤리딘카보티오에이트[화합물 (4)]의 합성

화합물(4)

4-클로로-3-(3,3-디클로로아릴옥시) 페놀 2.54g을 디메틸포름아미드 20ml에 용해시키고, 이 용액에 유성 수소화 나트륨(순도 50%) 0.48g을 가한다. 이 반응 혼합물에 1-피롤리딘티오카보닐클로라이드 1.94g를 가하여, 그대로 실온에서 3시간 교반시킨다. 반응 혼합물을 빙수중에 넣고 디에틸에테르로 추출한다. 에테르층을 수세한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켜 용매를 유거한다. 오일상잔사를 실리카겔 칼럼크로마토그라피로 분리 정제하여 0-[4-클로로-3-(3,3-디클로로아릴옥시)페닐] 1-피롤리딘카보티오에이트 [화합물 (3)] 1.2g 및 0-[3-(3-클로로프로파길옥시)-4-클로로페닐] 1-피롤리딘카보티오에이트 [화합물 (4)] 0.5g을 수득한다. 생성물 각각의 NMR스펨트럼 및 질량분석치를 하기에 표시한다.

[배합예 1]

유제

화합물(1) 15부 및 화합물(가) 15부를 준비하여 이 혼합물에 크실렌과 이소포론의 등량혼합물 60부, 계면활성제 솔폴 800A (상품명, 동방화학공업주식회사제품) 10부를 가하여 이들을 잘 교반혼합시켜 유제 100부를 수득한다.

[배합예 2]

수화제

화합물(1) 20부, 화합물(나) 20부, 화이트카본 20부, 리그닌설폰산나트륨 5부, 도데실벤젠설폰산나트륨 2부 및 규조토 33부를 혼합 분쇄시켜 수화제 100부를 수득한다.

[배합예 3]

입제(粒劑)

화합물(10) 4부, 화합물(가) 6부, 활설및 벤토나이트를 1대 3의 비율로 혼합한 증량제 80부, 화이트카본 5부 및 계면활성제 솔폴 800A(상기 제품) 5부를 혼합한 후, 물 10부를 가하여 혼련(混練)하고, 페이스트 형태로 된 것을 직경 0.7mm의 체를 통해 압출하고 건조시킨 후, 1 내지 2mm의 길이로 절단하여 입제 100부를 수득한다.

[배합예 4]

수화제

디클라이트 97부, 계면활성제 네오페렉 스파우더(상품명, 일본 하나오 아트라스 주식회사제품) 1.5부 및 솔폴 800A(상기 제품) 1.5부를 균일하게 분쇄 혼합시켜 수화제 담체 100부를 수득한다.

화합물(1) 내지 (25), 화합물(가), 화합물(나) 및 화합물(다) 각각 10부를 준비하여, 그들에 각각 상기 수화제 담체 90부를 가하여 균일하게 분쇄 혼합시켜 수화제 각각 100부를 수득한다.

[효과 실실예 1]

침수

토양 처리 효과 시험

직경 12cm의 자기포트에 체로 걸른 논 토양을 넣고 물을 가하여 잘 섞는다. 여기에 피, 물달개비, 마디꽃, 알방동사니, 올챙이 고랭이를 파종하고, 싹을 기른 물방동사니 괴경 및 올미괴경을 이식한다. 또한 2엽기의 모(니혼바레)를 2본을 1주로 하여 심고, 2cm 침수시킨다. 배합예 4와 같은 방법으로 수득한 시험 화합물의 수화제를 물로 희석하여, 소정 농도의 약제를 조제한다. 그 약액을 모 이식후 3일 째에 수면에 적하처리한다. 약액 처리 20일 후에 제초효과 및 벼의 약해(벼 지상부의 생육억제)를 하기 기준에 따라 판별한다. 그 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.

제초 효과 판정 기준

5 : 무처리에 대한 잡초억제율 또는 잡초고사율 80내지 100%

4 : 무처리에 대한 잡초억제율 또는 잡초고사율 60내지 80% 미만

3 : 무처리에 대한 잡초억제율 또는 잡초고사율 40내지 60% 미만

2 : 무처리에 대한 잡초억제율 또는 잡초고사율 20내지 40% 미만

1 : 무처리에 대한 잡초억제율 또는 잡초고사율 ∼20% 미만

0 : 무처리에 대한 잡초억제율 또는 잡초고사율 0%

벼의 약해 판정 기준

5 : 무처리에 대한 벼억제율 80 내지 100%

4 : 〃 60 내지 80% 미만

3 : 〃 40 내지 60% 미만

2 : 〃 20 내지 40% 미만

1 : 〃 ∼20% 미만

0 : 〃 0%

[표 1]

[표 2]

(올미에 대한 제초효과)

[효과 실시예 2]

침수 토양 처리 효과 시험

직경 12cm의 자기 포트에 논토양을 넣고 물을 가하여 잘 섞는다. 피, 물달개비, 마디꽃, 알방동사니 올챙이고랭이를 파종하고, 싹을 기른 물방동사니 괴경 및 올미괴경을 이식한다. 또한2엽기의 모(니혼바레)를 2본 1주로 하여 심고, 2cm 침수시킨다.

이튿날, 배합예 4와 같은 방법으로 수득한 시험 화합물의 수화제를 물로 희석하여, 소정 농도의 약액을 조제한다. 이 약액을 수면에 적하 처리한다. 약제처리 18일 후의 제초효과 및 벼의 약해(벼 지상부의 생육억제)를 효과실시예 1에 나타낸 기준에 따라 판별한다. 그 결과를 표 3에 나타낸다.

[표 3]

[효과 실시예 3]

침수 토양 처리 효과 시험

직경 12cm의 자기 포트에 논토양을 넣고 물을 가하여 잘섞는다. 피, 물달개비, 마디꽃, 알방동사니 올챙이고랭이를 파종하고, 싹을 기른 물방동사니 괴경 및 올미괴경을 이식한다. 또한2엽기의 모(니혼바레)를 2본 1주로 하여 심고, 2cm 침수시킨다. 이튿날, 배합예 4와 같은 방법으로 수득한 시험 화합물의 수화제를 물로 희석하여, 소정 농도의 약액을 조제한다. 이 약액을 수면에 적하 처리한다. 약액처리 18일 후의 제초효과를 효과실시예 1에 나타낸 기준에 따라 판별한다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.

[표 4]

[효과실시예 4]

야외포트시험(입체처리)

1/5000a의 와그너포트에 체로 걸른 논토양을 넣고 물을 가하여 잘 섞는다. 여기에 피, 물달개비, 마디꽃, 알방동사니를 파종하고, 싹을 기른 물방동사니괴경 및 올미괴경을 이식한다.

또한 2엽기의 모(니혼바레)를 2본 1주로하여 심고, 3cm 침수시킨다. 모이식후, 3일째에 배합예 3과같은 방법으로 조제한 화합물(10)과 화합물(가)를 함침시킨 입제소정량을 수면에 적하처리한다.

약제처리 20일 후의 제초효과 및 벼의 약해(벼지상부의 생육억제)를 효과실시예 1에 나타낸 기준에 따라 판별한다. 그 결과를 표 5에 나타낸다.

[표 5]

[효과실시예 5]

야외포트시험(수화제처리)

800cm³의 포트에 논토양을 넣고 피, 마디꽃, 알방동사니, 올챙이 고랭이를 파종한 후, 올리괴경 및 물방동사니 괴경을 파묻는다. 또한 2.5엽기의 모(니혼바레)를 2본 1주로하여 심고, 3cm 침수시킨다. 모이식후, 3일째에 배합예 2와같은 방법으로 조제한 화합물(1)와 화합물(나)를 함유하는 수화제 소정량을 수면에 적하 처리한다. 약제처리 14일후의 제초효과 및 벼의 약해(수도지상부의 생육억제)를 효과실시예 1에 나타낸 기준에 따라 판별한다. 그 결과를 표 6에 나타낸다.

[표 6]

[효과실시예 6]

화합물(10) 및 화합물(가)의 혼합에 따른 벼뿌리 약해시험

직경 9cm의 자기포트에 체로 걸른 논토양을 넣고 물을 가하여 잘 섞는다. 2엽기의 모(니혼바레)를 2본 1주로하여 1cm 깊이로 이식한다. 2cm 침수시킨다. 배합예 4와같은 방법으로 수득한 시험화합물의 수화제를 물로 희석하여 소정농도의 약액을 조제한다. 모이식후 3일째에 수면에 적하 처리한다. 약제처리 19일후의 뼈뿌리부의 약해상황을 관찰하고, 효과실시예 1에 나타낸 기준에 따라 판별한다.

그 결과를 표 7에 나타낸다.

[표 7]

Claims

유효성분으로 일반식(I)의 치환페닐티오노 카바메이트와 일반식(II)의 α-(β-나프톡시)프로피온산 유도체를 1 : 02 내지 1 : 50 범위의 배합비로 함유함을 특징으로 하는 제초제 조성물.

상기식에서,

x는 산소원자, 황원자 또는 비닐렌기를 나타내고; ℓ및 m은 1내지 3의 정수를 나타내며; n은 0 또는 1의 정수를 나타내고; 질소원자와 2개의 알킬렌쇄 및 X에 의하여 형성되는 복소환의 구성원수는 4내지 7이며; Y는 할로겐원자를 나타내고; R은 1개이상의 산소원자로 중단될 수 있는 알킬기이거나, 할로겐원자로 치환될수 있는 알케닐기 또는 알키닐기를 나타내며; Z는 수소원자 또는 할로겐원자를 나타낸다.