KR880001600B1

KR880001600B1 - 제초성 조성물

Info

Publication number: KR880001600B1
Application number: KR8205350A
Authority: KR
Inventors: 쇼오지 시게마쓰; 유우지 야마다; 이찌로오 기무라
Original assignee: 모찌쓰끼 시로오; 구미아이 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤
Priority date: 1981-12-19
Filing date: 1982-11-27
Publication date: 1988-08-25
Also published as: IT8224485A0; IT1205280B; IN155096B; PH20113A; KR840002204A

Abstract

내용 없음.

Description

제초성 조성물

본 발명은 새로운 재초성 조성물에 관한 것이다.

더욱 상세히 말하면, 본 발명은 잡초와 농작물에 대하여 높은 선택성을 갖는 새로운 제초성 조성물에 관한 것이다.

제초제는 유사한 고등식물에 대하여 선택적인 독성을 가지며 농작물에 대하여는 대체로 정상상태에서 식물 독성을 나타내지 않는다. 그러나 부적당한 조건, 예컨대 부적당한 토양조건, 부적당한 기후, 벼의 부적당한 생리조건 또는 제초제의 부적당한 사용조건등이 동반되면 이들 제초제는 벼에 대하여 종종 식물독성을 나타낸다. 예를 들면, 논에 물을 도입한 후에는 논이 강한 환원상태로 되기 쉽고, 부당하게 오래된 유기물질이 다량으로 사용되면 미분해된 유기물이 논에 잔유하게 되며, 관개(灌漑)와 통풍이 부적당 하면 논이 마르고, 또는 논에 물을 댄후에는 논온도가 비정상으로 상승되기 쉽다. 이와같은 환원상태하에서는 식물에 시용(施用)되 제초제의 분해가 늘리게되는 경향이 있고, 제초제가 과량으로 또는 국부적인 농축을 가져올 정도로 불규칙한 분포로 사용되면 제초제가 벼에 역효과를 끼치기 쉽게 된다.

제초제로서 유용한 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카바메이트(이후는 가끔 "벤티오카르브"로서 표시한다)는 상기한 바와같은 부적당한 조건하에서는 종종 벼에 대하여 식물독성을 나타낸다. 부적당한 상태하에서도 이와같은 식물독성을 야기시키지 않은 제초제를 더욱 연구한 결과, 본 발명은 특정의 클로로메탄술포닐 화합물이 벤티오카르브에 대하여 해독제 또는 완화제로서 유효하다는 것을 발견하였다. 본 발명은 이와같은 발견에 근거하여 이루어진 것이다.

즉, 본 발명은 제초성 화합물로서 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트(즉 벤티오카르브)와, 완화제로서 다음 일반식(I)이나(II)의 클로로메탄 술포닐 화합물로서 구성되는 제초성 조성물을 제공한다.

상기식에서 X는 할로겐원자, 알킬기, 니트로기, 티오시아노기 또는 말레이미드잔기이고 n은 0,1,2 또는 3의 정수이다.

본 발명은 상세히 설명하면 다음과 같다.

본 발명에 따르는, 벤티오카르브에 대한 완화제로서 유용한 클로로메탄 술포닐 화합물로서는 다음 일반식(III)으로 표시되는 화합물이 바람직하다.

상기식에서, X'는 할로겐 또는 저급알킬이고, m은 0.1또는 2의 정수이다. 특히 바람직한 것은 다음 일반식(IV)로 표시되는 화합물이다.

상기식에서 X'은 위에서 정의한 것과 같다.

본 발명에 대하여 유용한 클로로메탄 술포닐 화합물의 특수예는 다음과 같다.

t-5

상기 특수화합물중 특히 바람직한 것은 화합물 8과 24이다.

본 발명의 조성물은 일반적으로 100중량부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 1~100중량부의 다음 일반식(I)이나 (II)의 클로로메탄 술포닐 화합물로 구성된다. 그러나 경제적인 이유로 해서는 100중량부의 벤티오카르브를 기준으로 1~50중량부, 더욱 바람직하게는 5~10중량부의 양으로 클로로메탄 술포닐 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 제초성 조성물은 일종 또는 그이상의 부가적인 제초성분을 더욱 조합할 수 있다. 이 경우에 있어서도 벤티오카르브에 대한 클로로메탄 술포닐 화합물의 비율은 100중량부의 벤티오카르브를 기준으로 1~100중량부로 바람직하게는 1~50중량부로, 더욱 바람직하게는 5~10중량부로 유지된다. 상기의 부가제초성분으로서는 에틸4-클로로-2-메틸페녹시부티레이트(이후로는 "NCPB"로서 나타냄), 3-이소푸로필-(1H)-2,1,3-벤조티아디아진-(4)-(3H)-온-2,2-디옥시드[이후로는 벤타존(Bentazone")으로 나타냄],2,4,6-트리클로로페닐-4-니트로페닐 에테르(이후로는 "CNP"로 나타냄,4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일-P-톨루엔 설포네이트[이후로는 피라졸레이트(Pyrazolate)로 나타냄],2-(2-나프톡시)-푸로 피온아닐리드[이후로는 나프로아닐리드(Naproanilide)로 나타냄],2-메틸티오-4,6-비스에틸아미노-S-트리아진[이후로는 시메트린(Simetryn)으로 나타냄],2,4-디클로로페녹시 아세트산(이후로는 "2,4-D"로 나타냄), N-(3,4-디클로로페닐)푸로피온아미드(이후로는 "DCPA"로 나타냄)와 S-(에틸-헥사히드로-1H-아제핀-1-카아보티오에이트[이후로는 몰리네이트(Molinate)로 나타냄]를 들 수 있다.

이 경우, 본 발명의 조성물은 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트 100중량부와, 일종 또는 그 이상의 상기한 부가제초성분 1~200중량부와, S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트에 대한 완화제로서 클로로메탄 술포닐 화합물 1~100중량부로 구성되는 것이 바람직하다. 바람직한 조성물의 특수예는 다음과 같다.

(1) S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 2,4,6-트리클로로페닐-4-니트로페닐 에테르와, 클로로메탄 술포닐 화합물을 100 : 50~200 : 1~100의 중량비율로.

(2) S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-5-피라졸릴-P-톨루엔 술포네이트와 클로로메탄 술포닐 화합물을 100 : 50~200 : 1~100의 중량비율로.

(3) S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 2-(2-나프톡시)-푸로피온 아닐리드와, 클로로메탄 술포닐 화합물을 100 : 50~200 : 1~100의 중량비율로.

(4) S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 2-메틸티오-4,6-비스에틸아미노-S-트리아진과 클로로메탄 술포닐 화합물을 100 : 10~40 : 1~100의 중량비율로.

(5) S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 2-메틸티오-4,6-비스에틸아미노-S-트리아진과, 에틸 4-클로로-2-메틸페녹시부티레이트와, 클로로메탄 술포닐 화합물을 100 : 10~40 : 5~20 : 1~100의 중량비율로.

(6) S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 2-메틸티오-4,6-비스에틸아미노-S-트리아진과, 3-이소푸로필-1H-2,1,3-벤조티아디아진-4(3H)-온-2,2-디옥사이드와, 클로로메탄 술포닐 화합물을 100 : 10~40 : 50~200 : 1~100의 중량비율로.

(7) S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아비메이트와, 4-클로로-2-메틸페녹시부티레이트와,3-이소푸로필-1H-2,1,3-벤조티아디아진-4(3H)-온-2,2-디옥사이드와, 클로로메탄 술포닐 화합물을 100 : 5~20 : 50~200 : 1~100의 중량비율로.

본 발명의 조성물은 제초제 화합물과 완화제 화합물과를 점토, 활석, 벤토나이트, 규조토, 고령토 또는 합성규산과 같은 적당한 고체 중량제와 함께, 필요한 경우에는 안정제, 분산제 또는 유화제와 함께 혼합함으로써, 과립, 분진 또는 수화제(水和劑)의 형태로 조제할 수 있다.

또한 그의 사용목적에 따라 통상적인 방법으로 유화성 농축물이나 분산제의 형태로 조제할 수 있다.

본 발명조성물의 특수형태를 설명하는바, 여기에서 활성성분은 100중량부의 벤티오카르브와, 0~200중량부의 일종 또는 그 이상의 부가제초성화합물과 1~100중량부의 완화제 즉 클로로메탄 술포닐 화합물로 구성된다.

수화제

활성성분 : 5~50중량%, 바람직하게는 20~40중량%.

계면 활성제 : 1~20중량%, 바람직하게는 5~10중량%.

고체 증량체 : 5~85중량%, 바람직하게는 40~70중량%.

활성성분을 고체증량제와 혼합하고, 계면활성제를 이 혼합물과 함께 분쇄한다.

유화성 농축물

활성성분 : 5~95중량%, 바람직하게는 40~80중량%.

계면 활성제 : 1~40중량%, 바람직하게는 5~20중량%.

액체 증량제 : 5~90중량%, 바람직하게는 20~60중량%.

활성성분을 액체증량제와 용해시키고, 계면활성제를 이와 혼합한다.

분진

활성성분 : 0.5~30중량%, 바람직하게는 1~5중량%.

고체 증량제 : 99.5~70중량%, 바람직하게는 99~95중량%.

활성성분을 미세한 고체증량제와 혼합하고, 이 혼합물을 분쇄한다.

과립

활성성분 : 0.5~50중량%, 바람직하게는 2~10중량%.

고체 증량체 : 99.5~60중량%, 바람직하게는 98~90중량%.

활성성분을 고체증량제에 분무시키고 또는 그 위에 고체증량제로 피복하여 과립을 형성한다.

본 발명의 활성성분의 용량(用量)은 기후조건, 토양조건, 조성물의 형태, 사용하는 방법, 벼의(성장)단계 및 잡초의 종류나 따르나, 대체로 관개(灌漑)된 조건하에서 고체처리로 1헥트아아르당 0.1~10Kg, 바람직하게는 0.5~5Kg, 특히 1~3Kg의 범위이다.

본 제초성 조성물은 조합물(調合物)의 형태로 또는 물로 약간 희석하여, 손으로 기계로 비행기에 의하여 논에 시용(施用)된다.

본 발명의 제초성 조성물은 벼의 발아로부터 5~6엽 단계(葉段階)기간중 논에 있는 벼에 사용되며, 직접 파종경작에, 이식된 묘목경작에 또는 이식성장된 벼의 경작에 사용될 수 있다.

본 발명의 제초성 조성물은 상기한 부적당한 조건하에서 논의 벼에 대하여 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트의 식물독성을 방지하는 역할을 한다.

본 발명의 조성물의 효과를 시험예에 따라 설명하고져 한다.

[시험예 1](벼에 대한 해독시험)

1/5,000에 상응하는 바그너 포트(wagner pot)를 토움질(loamy)로래흙으로된 논에서 수집한 토양으로 채우고, 미세하게 절단된 짚의 파편 24g/포트를 이에 합쳤다. 이 포트에 물을 넣고, 이로써 형성되는 논에 유사한 의사(擬似)모판을 씨레질하여 정리하였다. 5일후에 표 1 에서와 동일한 화함물을 물이 보유되고 있는 상태의 의사모판에 사용하였다. 1일후에 포트당 이군(二群)의 벼모(KINMAZE 種)(각 군은 2-엽 단계인 두포기의 벼모로서 구성된다)를 이식 하였다. 각 시험에 대하여 두개의 포트를 준비하고, 밤에는 18℃로 낮에는 28℃의 실온으로 유지시켰다. 이식한지 30일후에 각군에 있어서 벼의 키와 벼줄기의 수를 조사하였다.

이로써 얻어진 결과가 다음표 1 에 나타나 있다.

[표 1]

[시험예 2](제초시험)

시험예 1 에서와 동일한 방법과 크기로 바그너포트를 토양으로 채웠다. 포트에 물을 넣고, 이로써 형성된 의사모판을 써레질 하였다.. 1일후에 표면층에 있는 물을 따라 버리고 토양표면을 노출시켰다. 에키노클로아 크러서-갈리(Echinochloa crus-galli)(피 : Barnyardgrass)와 씰 퍼스 준코이데스(Scirpus Juncoides)(콘고랭이 : Hardstem bulrush)와, 모노코리아 바기날리스(Monochoria vaginalis)(물옥잠 : Morochoria)의 종자를 각각 약 20개/포트로 파종하였다. 이들 종자는 가을에 수확한 것으로 습윤조건하에 저온의 냉장고에 보관되었고, 휴지기(休止期)로부터 방출된 것이다. 이 포트를 실온에서 약 5일간 방치하고 잡초의 종자가 발아된 즉시 3cm의 길이로 물을 넣었다. 약 5일간의 호흡작용후 잡초가 1-2엽 단계까지 자랐을때 표 2에서와 동일한 화합물을 물이 보유되어 있는 의사모판에 사용하였다. 화합물을 사용한 30일후에 각 포트에 잔유하는 잡초의 수를 세었다.

이로써 얻어진 결과가 표 2 에 나타나 있다.

[표 2]

[시험예 3](벼에 대한 해독시험)

1/5,000에 상응하는 바그너포트를 로움질 모래흙으로된 논에서 수집한 토양으로, 채우고 미세하게 절단된 짚의 파편 24g/포트를 여기에 합쳤다. 이 포트에 물을 넣고, 이로써 형성되는 논에 유사한 의사모판을 써레질하여 정리하였다. 일일후에 포트당 2군의 벼모(KINMAZE 종)(각군은 2-엽 단계인 2포기의 벼모로 구성된대를 이식하였다. 이식한지 5일후에 표 3에서와 동일한 화합물을 물이 보유되어 있는 이 의사모판에 시용하였다. 각 시험에 대하여 두개의 포트를 준비하여 밤에는 18℃로, 낮에는 28℃의 실온으로 유지하였다. 이식한지 30일후, 벼의 크기와 줄기의 수를 조사하였다.

이로써 얻어진 결과가 다음표 3 에 나타나 있다.

[표 3]

[실험예 4](제초시험)

시험예 3 에서와 동일한 방법과 크기로 바그너 포트를 흙으로 채웠다. 이포트에 물을 넣고 이로써 형성된 의사 모판을 써레질로 정리하였다. 1일후에 표면층의 물을 따라버리고 토양표면을 노출시켰다. 에키노클로아 크러스-갈리(피)와, 썰파스 준코이데스(큰고랭이)와, 모노코리아 바기날라스(물옥잠)의 종자를 각각 약 20개/포트로 파종하였다. 이들 종자는 가을에 수확한 것으로 습윤상태하에서 저온으로 냉장되었고, 휴지기로부터 방출되었다. 이 포트를 실온에서 약 5일간 방치하고, 잡초의 종자가 발아한 즉시, 물을 3Cm로 넣었다. 약 5일간의 호흡착용후 잡초가 1-2엽 단계까지 자랐을때, 표 4 에서와 동일한 화합물을 물이 보유되어 있는 의사 모판에 사용하였다. 화합물을 사용한 30일후에 각 포트에 잔유하는 잡초의 수를 세었다.

이로써 얻어진 결과가 표 4 에 나타나 있다.

[표 4]

[시험예 5](벼에 대한 해독시험)

1/5,000에 상응하는 바그너포트를 로움질 모래흙으로된 논에서 수집한 토양으로 채우고, 미세하게 절단된 짚의 파편 24g/포트를 여기에 합쳤다. 이 포트에 물을 넣어서, 이로써 형성되는 의사모판을 써레질하여 정리 하였다. 5일후에 표 5 에서와 동일한 화합물을 물이 보유되어 있는 의사 모판에 사용하였다. 1일후에 포트당 2군의 벼모(KINMAZE 종)(각군은 3-엽 단계인 두포기의 벼모로 구성된다)를 이 포트에 이식하였다. 각 시험에 대하여 두개의 포트를 준비하고, 밤에는 18℃로, 낮에는 28℃로 유지하였다. 이식한지 30일후, 각 군에 있어서 벼의 크기와 줄기의 수를 조사하였다.

이로써 얻어진 결과가 다음표 5 에 나타나 있다.

[표 5]

[시험예 6](제초시험)

시험예 5 에서와 동일한 방법과 크기로 바그너포트를 토양으로 채웠다. 포트에 물을 넣고, 이로써 형성된 의사모판을 써레질로 정리하였다. 1일후에 표면층의 물을 따라버려서 토양표면을 노출시켰다. 에키노클로아 클러스-갈리(피)와, 씰퍼스 준코이데스(큰 고랭이)의 종자 각각 20기/포트와, 사기타리아 피그매아(Sagittaria pygmaea)(쇠귀나물 : Arrowhead)의 괴경(塊莖)10개/포트를 파종하였다. 이들 종자는 가을에 수확한 것으로 습윤상태에서 저온으로 냉장 보관되고 휴지단계로부터 방출된 것이다. 이 포트를 약 5일간 실온에 방치하고, 잡초의 종자가 발아한 즉시 물을 3cm깊이로 넣었다. 약 5일간의 호흡작용후 잡초가 1-2엽단계로 자랐을때 표 6 에서와 동일한 화합물을 물이 보유되어 있는 의사모판에 사용하였다. 화합물을 사용한지 30일후에 각 포트내 잔유하는 잡초의 수를 세었다.

이로써 얻어진 결과가 표 6 에 나타나 있다.

[표 6]

[시험예 7](벼에 대한 해독시험)

시험예 3에서와 동일한 방법과 크기로, 벼모를 바그너포트에 이식하였다. 이식한지 15일 후에 표 7에서와 동일한 화합물을 물이 보유되어 있는 의사모판에 사용하였다. 각 시험에 대해여 두개의 포트를 준비하고, 밤에는 15℃로 낮에는 25℃의 실온에 유지시켰다. 이식한지 30일 후에 각군내 벼의 크기와 줄기수를 조사하였다.

이로써 얻어진 결과가 표 7에 나타나 있다.

[표 7]

[시험예 8](제초시험)

시험예 3에서와 동일한 방법과 크기로, 바그너포트를 토양으로 채웠다. 포트에 물을 넣고, 이로써 얻어진 의사모판을 써레질로 정리하였다. 1일 후 표면층의 물을 따라 버려서 토양표면을 노출시켰다. 에키노클로아 크러스-갈리(피)와, 씰퍼스 준코이데스(큰 고랭이)와, 모노클로리아 바기날리스(물옥잠)의 종자를 각각 약 20개/포트로 파종하였다. 이들 종자는 가을에 수확한 것으로 습윤상태하에 저온 냉장되었고, 휴지기후에 방출된 것이다. 이 포트를 약 5일간 실온에 방치하고, 잡초의 종자가 발아된 즉시 물을 3cm 길이로 도입시켰다. 약 15일의 호흡작용후 잡초가 3~4엽 단계로 자랐을때 표 8에서와 동일한 화합물을 물이 보유되어 있는 의사 모판에 시용하였다. 화합물을 사용한지 30일 후에 각 포트에 잔유하는 잡초의 수를 세었다. 이로써 얻어진 결과가 표 8에 나타나 있다.

[표 8]

[시험예 9](제초시험)

시험예 3에서와 동일한 방법과 크기로 바그너포트를 흙으로 채웠다. 포트에 물을 넣고, 이로써 형성된 의사모판을 써레질로 정리하였다. 1일 후 표면층의 물을 따라 버려서 토양표면을 노출시켰다. 에키노클로아 크러스-갈리(피)와, 씰퍼스 준코이데스(큰 고랭이)의 종자 각각 약 20개/포트와 사기타리아 피그매아(쇠귀나물)의 귀경 10개/포트를 파종하였다. 이들 종자는 가을에 수확한 것으로 습윤상태하에 저온으로 냉장되고 휴지기후에 방출된 것이다.

이 포트를 약 5일간 실온에 방치한 다음, 물을 3cm 길이로 넣었다. 약 15일간의 호흡작용 후 잡초가 3~4엽 단계로 자랐을때, 표 9에서와 동일한 화합물을 물이 보유되어 있는 의사모판에 시용하였다. 화합물을 사용한지 30일 후에 각 포트내에 잔유하는 잡초의 수를 세었다.

이로써 얻어진 결과가 표 9에 나타나 있다.

[표 9]

[시험예 10](벼에 대한 해독시험)

1/2,000에 상응하는 바그너포트를 로움질 모래흙의 논으로부터 수집한 흙으로 채우고 80g/포트의 미세하게 분쇄된 짚의 파편을 여기에 합쳤다. 이 포트에 물을 넣고 이로써 얻어진 의사모판을 써레질로 정리하였다. 7일 후에 포트당 3군의 벼모(HAREBARE 종)(각군은 2-엽단계의 벼모 2포기로 구성된다)를 이식하였다. 5일 후에, 표 10에서와 동일한 화합물을 물이 보유된 의사모판에 사용하였다. 각 시험에 대하여 2개의 포트를 준비하고, 밤에는 20℃로, 낮에는 35℃로 유지시켰다. 이식한 지 40일 후 각군에 있어서 벼의 키와 줄기수를 조사하였다.

이로써 얻어진 결과가 표 10에 나타나 있다.

[표 10]

벼에 대한 해독시험인 상기 시험예로부터 명확한 바와 같이, 벼에 대한 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트의 식물독성은, 본 발명에 따르는 일반식(I) 또는 (II)의 완화제 화합물을 조합시킴으로써, 실질적으로 방지된다.

또한 제초시험인 상기 시험예로부터, 본 발명에 따르면 잡초에 대한 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트의 제초효과를 손상시키지 않고, 해독효과를 얻을 수 있다는 것이 확실하다.

제조실시예에 따라 본 발명을 더욱 상세히 설명하고져 한다. 실시예에서 "부(part)"란 용어는 "중량부"를 의미한다.

[실시예 1 : 과립]

10부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 1부의 화합물 1과, 2부의 나트륨 리그닌술 포네이트와, 57부의 벤토나이트와, 25부의 활석을 함께 분쇄하고 균일하게 혼합한 다음 적당한 양의 물을 가하고 반죽하였다. 반죽이된 혼합물을 압출형 제립기(製粒機)로 과립형성시키고 건조시켜 14~32 멧쉬의 과립을 얻었다.

[실시예 2 : 과립]

40부의 벤토나이트와, 56.5부의 점토와, 3부의 나트륨 알킬벤젠술포네이트와, 0.5부의 폴리비닐알콜을 적당량의 물과 함께 반죽하고, 반죽이된 혼합물을 압출형 제립기로 과립형성, 건조시켰다. 이로써 얻어진 92부의 과립에 7부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와 1부의 화압물 2를 교반하면서 흡착시켰다.

[실시예 3 : 수화제]

20부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸카아바메이트, 6부의 화합물 3과, 2부의 나트륨 디나프틸메탄 술포네이트와, 1부의 폴리옥시에틸렌알킬페닐 에테르와, 71부의 규조토를 혼합하고, 균일하게 분쇄하여 수화제를 얻었다.

[실시예 4 : 분진]

20부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 1부의 화합물 4와, 2부의 수화합성규산과, 77부의 점토를 혼합하고, 균일하게 분쇄하여 분진을 얻었다.

[실시예 5 : 유화성 농축물]

30부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와 15부의 화합물 5를 40부의 크실렌에 용해시켰다. 칼슘알킬벤젠술포네이트와 알킬페놀에틸렌옥시드 축합 생성물과의 혼합물 15부를 여기에 혼합 용해시켜 유화성 농축물을 얻었다.

[실시예 6 : 과립]

40부의 벤토나이트와, 53.8부의 점토와, 0.5부의 나트륨 알킬벤젠술포네이트와, 6.5부의 클로로니트로펜을 혼합하고, 분쇄한 다음 물을 가하였다. 이 혼합물을 반죽하고, 압축제립방법으로 0.6mm 스크린을 통하여 압출, 건조시켜 과립중량제를 얻었다. 혼합기에서 교반하면서 클로로니트로펜을 함유하는 과립증량제 92.93부와, S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트 7부와, 화합물 10.07부와의 혼합용액을 가하여, 과립중량제에 흡착시켜서 과립을 얻었다.

[실시예 7 : 과립]

20부의 벤토나이트와, 58.9부의 활석과, 10부의 규조토와 0.5부의 나트륨 알킬벤젠술포네이트와, 3부의 나트륨 리그닌술포네이트와, 7.6부의 피라졸레이트를 혼합하고 분쇄한 다음 물을 가하였다.

이 혼합물을 반죽하고, 압출제립법으로 1.0mm 스크린을 통하여 압출하고 건조시켜 과립증량제를 얻었다.

피라졸레이트를 함유하는 과립증량제 92.93부를 교반하면서, S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트 7부와, 화합물 10.07부와의 혼합용액을 가하여 과립증량제에 흡착시켜 과립을 얻었다.

[실시예 8 : 과립]

7.6부의 피라졸레이트를 10.8부의 나프로아닐리드로 대치시키고 58.9부의 활석을 55.7부의 활석으로 대치시키는 것을 제외하고는 실시예 7에서와 동일한 방법으로, 적당한 비례의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와 나프로아닐리드와 화합물 1로 구성되는 과립을 얻었다.

[실시예 9 : 과립]

40부의 벤토나이트와, 54.5부의 활석과, 5부의 규산과 0.5부의 나트륨 알킬벤젠술포네이트를 혼합하고 물을 가하였다. 이 혼합물을 반죽하고 압축제립방법으로 1.0mm 스크린을 통하여 압출하고 건조시켜 과립증량제를 얻었다.

혼합기내에서 90.8부의 과립증량제를 교반하면서 7부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와 1.5부의 시메트린과 0.7부의 화합물 2와 혼합용액을 가하여 과립증량제에 흡착시켜서 과립을 얻었다.

[실시예 10 : 과립]

혼합기내에서 실시예 9에서와 동일한 방법으로 얻어진 과립증량제 77.7부를 교반하면서, S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트 10부와, 시메트린 1.5부와, MCPB 0.8부와, 화합물 3 10부와의 혼합용액을 가하여, 과립증량제에 흡착시켜서 과립을 얻었다.

[실시예 11 : 과립]

30부의 벤토나이트와, 48.7부의 점토와, 10부의 규조토와, 0.5부의 나트륨 알킬벤젠술포네이트와, 3부의 나트륨 리그닌술포네이트와, 7.8부의 벤타존을 혼합, 교반하고, 물을 가하였다. 혼합물을 반죽하고, 1.0mm 스크린을 통하여 통하여 압출과립방법으로 압출하고, 건조시켜 과립증량제를 얻었다. 90.8부의 상기 증량제를 혼합기내에서 교반하면서, 7부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와 1.5부의 시메트린과 0.7부의 화합물 4와의 혼합용액을 가하여, 과립증량제상에 흡착시켜서 과립을 얻었다.

[실시예 12 : 과립]

30부의 벤토나이트와, 38.3부의 점토와, 20부의 규조토와, 0.7부의 나트륨 알킬벤젠술포네이트와, 3부의 나트륨 리그닌술포네이트와 8부의 벤타존을 혼합하고, 분쇄한 후 물을 가하였다. 이 혼합물을 교반하고, 압축제립방법으로 1.0mm 스크린을 통하여, 건조시켜 과립증량제를 얻었다.

88.2부의 상기 과립증량제를 교반하면서, 10부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 0.8부의 MCPB 와 1부의 화합물 1과의 혼합용액을 교반하면서 가하여 과립증량제에 흡착시켜서 과립을 얻었다.

[실시예 13 : 유화성 농축물]

35부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 7.5부의 시메트린과, 0.35부의 화합물 1과, 5부의 알킬알릴술페이트(계면활성제)와 5부의 폴리옥시에틸렌 알킬알릴에테르와 47.15부의 크실렌을 혼합, 용해시켜 유화성 농축물을 얻었다.

[실시예 14 : 수화제]

21부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트를 15부의 백카아본(white carbon)과 혼합한후, 18부의 클로로니트로펜과 2부의 화합물 4를 여기에 가하였다.

다음에 1부의 나트륨 알킬벤젠술포네이트와 2부의 폴릴비닐알콜과 41부의 점토를 이에 또 가하였다.

이 혼합물을 혼합, 분쇄하여 수화제를 얻었다.

[실시예 15 : 분진]

3.5부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸카아바메이트를 2부의 규산과 혼합한 다음, 5부의 나프로아닐리드와 0.35부의 화합물 3과, 40부의 점토와, 49.15부의 활석을 이에 가하였다. 혼합물을 혼합, 분쇄하여 분진을 얻었다.

[실시예 16 : 과립]

10부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 0.1부의 화합물 22와, 2부의 나트륨리그닌술포네이트와, 5부의 규산과, 60부의 벤토나이트와 22.9부의 활석을 분쇄하고, 균일하게 혼합한 다음 적당량의 물을 가하고 반죽하였다.

반죽된 혼합물을 압출형 제립기로 과립화시키고 건조하여 14~32 멧쉬의 과립을 얻었다.

[실시예 17 : 과립]

10부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 1부의 화합물 23과, 2부의 나트륨리그닌술포네이트와, 5부의 규산과, 60부의 벤토나이트와 22부의 활석을 균일하게 분쇄, 혼합한 다음, 적당량의 물을 가하고 반죽하였다.

반죽이된 혼합물을 압출형 제립기로 과립화하고, 건조시켜 14~32 멧쉬의 과립을 얻었다.

[실시예 18 : 과립]

7부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 7부의 화합물 24와, 2부의 나트륨리그닌술포네이트와, 5부의 규산과 58부의 벤토나이트와 21부의 활석을 균일하게 분쇄, 혼합하고, 적닥량의 물을 가하고 반죽하였다.

반죽이된 혼합물을 압출형 제립기로 과립화시키고 건조하여 14~32 멧쉬의 과립을 얻었다.

[실시예 19 : 과립]

40부의 벤토나이트와, 56.5의 점토와, 3부의 나트륨알킬벤젠술포네이트와 0.5부의 폴리비닐알콜을 적당량의 물과 함께 반죽하고, 반죽이 된 혼합물을 압출형 제립기로 과립화, 건조시켰다. 7부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와 3부의 화합물 25를 상기와 같이 얻어진 과립 90부에 교반하면서 흡착시켰다.

[실시예 20 : 수화제]

30부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 3부의 화합물 22와, 2부의 나트륨 디나프틸 메탄술포네이트와, 1부의 폴리옥시에틸렌알킬페닐 에테르와 64부의 규조토를 혼합, 균일하게 분쇄하여 수화제를 얻었다.

[실시예 21 : 분진]

10부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 0.1부의 화합물 23과, 2부의 수화합성규산과 87.9부의 점토를 혼합, 균일하게 분쇄하여, 분진을 얻었다.

[실시예 22 : 유화성 농축물]

50부 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와 0.5부의 화합물 24를 34.5부의 크실렌에 용해시켰다.

칼슘 알킬벤젠술포네이트와 알킬페놀에틸렌옥시드 축합 생성물과의 혼합물 15부를 혼합, 용해시켜 유화성 농축물을 얻었다.

[실시예 23 : 과립]

40부의 벤토나이트와, 52.8부의 점토와, 0.5부의 나트륨알킬벤젠술포네이트와 6.7부의 CNP 를 혼합, 분쇄한 다음 물을 가하였다. 이 혼합물을 반죽하고, 압축제립방법으로 0.6mm 스크린을 통하여 압출시켜 과립중량제를 얻었다. 혼합기에서 CNP 를 함유하는 상기 과립증량제 92.93부를 교반하면서 7부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와 0.07부의 화합물 22와의 혼합용액을 가함으로써, 과립증량제에 흡착시켜 과립을 얻었다.

[실시예 24 : 과립]

20부의 벤토나이트와, 58.7부의 활석과, 10부의 규조토와, 3부의 나트륨 알킬벤젠술포네이트와, 7.8부의 피라졸레이트를 혼합, 분쇄하고 물을 가하였다.

이 혼합물을 반죽하고, 압출제립방법으로 1.0mm 스크린을 통하여 압출건조시켜 과립증량제를 얻었다.

피라졸레이트를 함유하는 과립증량제 92.93부를 교반하면서, 7부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와 0.07부의 화합물 22와의 혼합용액을 가하고, 상기 과립증량제에 흡착시켜 과립을 얻었다.

[실시예 25 : 과립]

7.8부의 피라졸레이트를 11.1부의 나프토아닐리드로 대치하고, 58.7부의 활석을 55.4부의 활석으로 대치하는 것을 제외하고는, 실시예 24에서와 동일한 방법으로, 적당한 비례의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 나프토아닐리드와 화합물 22로 구성되는 과립을 얻었다.

[실시예 26 : 과립]

40부의 벤토나이트와, 54.5부의 활석과, 5부의 규산과, 0.5부의 나트륨알킬벤젠술포네이트와를 혼합하고 물을 가하였다. 이 혼합물을 반죽하고, 압출제립방법으로 1.0mm 스크린을 통하여 압출하고 건조시켜 과립증량제를 얻었다.

혼합기내에서 90.8부의 과립증량제를 교반하면서, 7부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 1.5부의 시메트린과, 0.7부의 화합물 23과의 혼합용액을 가하여 과립증량제상에 흡착시켜 과립을 얻었다.

[실시예 27 : 과립]

실시예 26에서와 동일한 방법으로 얻어진 과립증량제 77.7부를 혼합기내에서 교반하면서, 10부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 1.5부의 시메트린과, 0.8부의 MCPB와 10부의 화합물 24와의 혼합용액을 가하여 과립증량제상에 흡착시켜서 과립을 얻었다.

[실시예 28 : 과립]

30부의 벤토나이트와, 48.7부의 점토와, 10부의 규조토와, 0.5부의 나트륨 알킬벤젠술포네이트와, 3부의 나트륨리그닌술포네이트와, 7.8부의 벤타존을 혼합, 분쇄하고 물을 가하였다.

이 혼합물을 반죽하고, 압출제립방법으로 1.0mm 스크린을 통하여 압출, 건조시켜 과립증량제를 얻었다.

혼합기내에서 90.8부의 상기 과립증량제를 교반하면서, 7부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 1.5부의 시메트린과, 0.7부의 화합물 4와의 혼합용액을 가하여, 과립증량제에 흡착시킴으로써 과립을 얻었다.

[실시예 29 : 과립]

30부의 벤토나이트와, 38.3부의 점토와, 20부의 규조토와, 0.7부의 나트륨 알킬벤젠술포네이트와, 3부의 나트륨리그닌술포네이트와, 7.9부의 벤타존을 혼합, 분쇄하고 물을 가하였다. 이 혼합물을 반죽하고, 압출제립 방법으로 1.0mm 스크린을 통하여 압출, 건조시켜 과립증량제를 얻었다.

얻어진 과립증량제 79.2부를 교반하면서, 10부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와 0.8부의 MCPB와 1부의 화합물 22와의 혼합용액을 가하여 과립증량제상에 흡착시켜서, 과립을 얻었다.

[실시예 30 : 유화성 농축물]

35부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 7.5부의 시메트린과, 0.35부의 화합물 22와, 5부의 알킬알릴술페이트(계면 활성제)와, 5부의 폴리옥시에틸렌 알킬알릴 에테르와 47.15부의 크실렌을 혼합 용해시켜 유화성 농축물을 얻었다.

[실시예 31 : 수화제]

21부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트를 15부의 규산과 혼합하고, 18부의 CNP 와 21부의 화합물 25를 여기에 가하였다. 다음 1부의 나트륨 알킬벤젠술포네이트를 이에 더 가하였다. 이 혼합물을 혼합 분쇄하여 수화제를 얻었다.

[실시예 32 : 분진]

35부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트를 2부의 규산과 혼합하고, 5부의 나프토아닐리드와, 0.35부의 화합물 24와, 40부의 점토와, 51.15부의 활석을 여기에 가하였다.

이 혼합물을 혼합, 분쇄하여 분진을 얻었다.

Claims

본문에 상술한 바와 같이, S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 다음 일반식(I)이나 (II)로 표시되는 클로로메탄술포닐 화합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 제초성 조성물.

상기식에서, X는 할로겐원자, 알킬기, 니트로기, 티오시아노기 또는 말레이미드잔기이고, n은 0,1,2 또는 3의 정수이다.
청구의 범위 1항에 있어서, 100중량부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 1~100 중량부의 클로로메탄술포닐화합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 제초성 조성물.
청구범위 2항에 있어서, 클로로메탄 술포닐 화합물이 다음 일반식(III)으로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는, 제초성 조성물.

상기식에서 X'는 할로겐, 저급알킬기이고, m은 0,1 또는 2의 정수이다.
청구범위 2항에 있어서, 클로로메탄 술포닐 화합물이 다음 일반식(IV)로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는, 제초성 조성물.

상기식에서, X'는 할로겐이나 저급 알킬이다.
청구범위 2항에 있어서, 클로로멘탄 술포닐 화합물이 다음과 같이 화합물군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 제초성 조성물.
청구범위 2항에 있어서, 클로로메탄 술포닐 화합물이 다음 일반식으로 구성되는 것을 특징으로 하는 제초성 조성물.
청구범위 2항에 있어서, 클로로메탄 술포닐 화합물이 다음 일반식으로 표시되는 것을 특징으로 하는, 제초성 조성물.
청구범위 1항에 있어서, 에틸 4-클로로-2-메틸페녹시부티레이트와 3-이소푸로필-1H-2,1,3-벤조티아디아진-(4)-(3H)-온-2,2-디옥시드와, 2,4,6-트리클로로페닐-4'-니트로페닐에테르와, 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸피라졸-5-일-p-톨루엔 술포네이트와, 2-(2-나트톡시-푸로피온 아닐리드와, 2-메틸티오-4,6-비스에틸아미노-S-트리아진과, 2,4-디클로로페녹시아세트산과, N-(3,4-디클로로페닐)푸로피온아미드와, S-에틸-헥사이드로-1H-아제핀-1-카아보토에이트로 구성되는 화합물군으로부터 선택된 1 또는 그 이상의 부가적 제초활성 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는, 제초성 조성물.
청구범위 6항에 있어서, 100중량부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 1~200중량부의 1개나 그 이상의 상기 부가적 제초활성성분과, 1~100 중량부의 클로로메탄 술포닐 화합물로 구성되는 것을 특징으로 하는, 제초성 조성물.
청구범위 8항에 있어서, S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 2,4,6-트리클로로페닐-4-니트로페닐 에테르와, 클로로메탄 술포닐 화합물을 100 : 50~200 : 1~100의 중량비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 제초성 조성물.
청구범위 8항에 있어서, S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 4-(2,4-디클로로벤조일)-1,3-디메틸-5-피라졸릴-P-톨루엔술포네이트와, 클로로메탄 술포닐 화합물을 100 : 50~200 : 1~100의 중량비율로 함유하는 것을 특징으로 하는, 제초성 조성물.
청구범위 8항에 있어서, S-(4-클로로벤조일)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 2-(2-나프톡시)-푸로피온 아닐리드와, 클로로메탄 술포닐 화합물을 100 : 50~200 : 1~100의 중량비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 제초성 조성물.
청구범위 8항에 있어서, S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 2-메틸티오-4,6-비스에틸아미노-S-트리아진과 클로로메탄 술포닐 화합물을 100 : 10~40 : 1~100의 중량비율로 함유하는 것을 특징으로 하는 제초성 조성물.
청구범위 8항에 있어서, S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 2-메틸티오-4,6-비스에틸아미노-S-트리아진과, 에틸 4-클로로-2-메틸페녹시부티레이트와, 클로로메탄 술포닐 화합물을 100 : 10~40 : 5~20 : 1~100의 중량비율로 함유하는 것을 특징으로 하는, 제초성 조성물.
청구범위 8항에 있어서, S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트와, 2-메틸티오-4,6-비스에틸아미노-S-트리아진과, 3-이소푸로필-1H-2,1,3-벤조티아디아진-4(3H)-온-2,2-디옥사이드와, 클로로 메탄 술포닐 화합물을 100 : 10~40 : 50~200 : 1~100의 중량비율로 함유하는 것을 특징으로 하는, 제초성 조성물.
청구범위 8항에 있어서, S-(4-클로로벤질)-N,N-디메틸티오카아바메이트와, 에틸 4-클로로-2-메틸페녹시부티레이트와, 3-이소푸로필-1H-2,1,3-벤조티아디아진-4(3H)-온-2,2-디옥사이드와 클로로메탄 술포닐 화합물은 100 : 5~20 : 50~200 : 1~100의 중량비율로 함유하는 것을 특징으로 하는, 제초성 조성물.
청구범위 1항에 있어서, 과립, 유화성 농축물, 분진 또는 유제의 형태로 되어 있는 것을 특징으로 하는 제초성 조성물.
청구범위 8항에 잇어서, 과립, 유화성 농축물, 분진 또는 유제의 형태로 되어 있는 것을 특징으로 하는, 제초성 조성물.
100 중량부의 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트를 기준으로 1~100 중량부의 다음 일반식(I)이나 (II)의 클로로메탄 술포닐화합물을 병합시킴으로써, 벼에 대한 S-(4-클로로벤질)-N,N-디에틸티오카아바메이트의 식물독성을 방지하는 방법.

상기식에서 X는 할로겐 원자, 알킬기, 니트로기, 티오시아노기 또는 말레이드잔기이고, n은 0,1,2 또는 3의 정수이다.