KR860002167B1

KR860002167B1 - 3-니트로벤젠술폰 아닐리드 유도체의 제조방법

Info

Publication number: KR860002167B1
Application number: KR1019830000015A
Authority: KR
Inventors: 다께오 요시모또; 미쓰마사 우에모또; 게이이찌 이가라시; 히데오 야마자끼; 요시오 다까사와; 히로히사 야나기다
Original assignee: 미쓰이도오아쓰 가가꾸 가부시끼가이샤; 요시오까시로
Priority date: 1982-01-05
Filing date: 1983-01-05
Publication date: 1986-12-22
Also published as: GB8300010D0; DE3300056A1; NL8300012A; GB2114563B; FR2519338A1; IT8319005A0; GB2114563A; IT1159802B; KR840003238A; IT8319005A1; DE3300056C2

Abstract

내용 없음.

Description

3-니트로벤젠술폰 아닐리드 유도체의 제조방법

본 발명은 신규 3-니트로벤젠술폰아닐리드 유도체의 제조방법과 식물 질병을 조절하기 위해 활성 성분으로써 이 화합물을 함유하는 살균 조성물에 관한 것이다.

계속적인 수확에 의한 상해를 감소 또는 제거시키는 것이 농업에 있어서 중요한 문제이다. 특히 제한된 면적의 경적지를 가진 국가나 지역에서 농산물은 일년내내 계속적으로 경작되어야 하므로 계속적인 수확을 불가피하다.

이런 조건하에서, 토양과 관련된 생물학적 요인들은 채소, 콩류, 감자, 딸기, 담배, 데블스텅(devil's tongue), 국화, 카네이숀, 줄기 뽕나무, 사과나무, 고산지 쌀, 및 유사종들의 성장을 방배하며 따라서 농부들은 심한 피해를 받는다. 더우기, 이런 현상은 더욱 더 심해진다.

통상적으로, 식물 질병 특히 토양성 질병의 조절은 매우 어려우며, 우수한 살균제의 발달이 계속적으로 요구된다. 실시예를 보면 브라시카(Brassica)spp.의 뿌리혹병에 의한 손해가 해마다 증가함을 알 수 있다. 즉 양배추, 중국양배추, 무우 및 그 유사종과 같이 인간의 식생활에 필수 불가결한 중요 채소들이 이 뿌리혹병에 의해 상당히 손상을 받고 있다.

현재, 살균제에 의해 토양성 질병을 조절하려는 여러 시도가 이루어지고 있다. 그러나 상업적으로 이용될 수 있는 살균제가 바람직한 결과를 내지 못하고 있으며, 실용적인 관점에서도 바람직하지 못하다. 더 특별하게는 상업적으로 이용할 수 있는 토양 살균제의 어느것도 존재환경에 있어 고농도로 사용하지 않으면 살균효과를 나타내지 못하며, 수확물이나 토양에 그대로 남아있어 인간과 동물에 매우 높은 독성을 나타내며 농작물에 식물독성을 나타내고, 그리고/ 또는 자극성 또는 불쾌한 냄새를 내기 때문에 좋지 않다.

예를들면, 수은 화합물은 매우 유독성이며, 메틸브로 마이드 및 클로로피크린과 같은 휘발성 물질들은 유독성, 자극성 기체를 내므로, 환경공해의 문제를 야기시키기도 한다. 펜타클로로니트로벤젠(PCNB)는 대량으로 농작물에 공급하지 않으면 브라시카 spp.의 뿌리혹병을 효과적으로 조절하지 못한다. 더우기, 이 화합물은 일정한 화학적구조 때문에 거의 분해되지 않으므로 토양 공해의 가능성을 가지고 있다.

더우기, PCNB는 PCNB 제조시 분리하기 어려운 불순물로써 헥사클로로벤젠을 수반한다. 이 화합물이 토양속에 오랜기간 남아있으며 또는 매우 유독하기 때문에 바람직하지 못하다는 것은 공지이다. 그 외에도, 메틸이소티오시아네이트는 식물독성을 피하기 위해 반복된 탈기작용이 필요하다. 그럼에도 불구하고, 식물독성의 가능성은 완전히 제거될 수 없다.

벤젠술폰아닐리드와 그 유도체가 오랫동안 알려졌으나 니트로벤젠에 의해 치환된 방향환을 가진 유사화합물에 대해서는 단지 조금 알려져 있다. 일본국 특허공고 41638/'71은 밀감 뿌리혹병을 조절하는데 효과적인 2-니트로벤젠술폰-2,4-디클로로아닐리드를 발표하고 있다. 일본국 특허공고 15119/'72는 벼의 갈색잎 반점과 페리큘라리아 병을 조절하는데 효과적인 2-니트로벤젠술폰-2,6-디에틸아닐리드를 발표하고 있다.

상기에 기술된 것과 같은 몇몇 니트로-치환벤젠 술폰아닐리드가 앞선 기술로써 알려져 있다. 그러나, 아닐리노기의 2-위치에 할로겐이 치환되었거나 아닐리노기의 단지 3-위치에 할로겐이 치환된 3-니트로벤젠 술폰아닐리드 유도체 뿐만 아니라, 또는 니트로기에 의해 치환된 방향환 또는 니트로기 및 알킬래디칼에 의해 치환된 벤젠술포닐기를 가진 니트로-치환벤젠에 대해서도 알려진 것이 없다. 더우기, 토양성 질병을 조절하는 벤젠술폰 아닐리드와 그 유도체의 능력실험 및 토양성 질병을 조절하는 효과가 발표된 문헌도 없다.

신규 3-니트로벤진 술폰아닐리드 유도체의 제조방법을 제공하는데 본 발명의 목적이 있다.

식물 질병 특히 브라시카 spp.의 뿌리혹병을 조절하는데 현저한 효과를 나타내는 신규 살균 조성물을 제공하는데 본 발명의 또 다른 목적이 있다.

본 발명의 상기 목적은 일반식(Ⅱ)를 가진 3-니트로벤젠 술포닐 클로라이드 유도체와 일반식(Ⅲ)을 가진 아닐린 유도체를 반응시켜 일반식(Ⅲ)을 가진 신규화합물 3-니트로 벤젠술폰 아닐리드 유도체의 제조 방법을 제조하는 것 뿐만 아니라, 활성 성분으로서 이 화합물을 함유한 식물 질병을 조절하는 살균 조성물을 제공하는데 있다.

상기 식에서 R₁과 R₂는 수소원자 또는 메틸래디칼이며, X는 할로겐원자, 메틸래디칼 또는 니트로기이며, n은 1~3의 수이다. n이 2 또는 3과 같을때 X로 표시된 원자 또는 래디칼은 서로 같거나 다르나 R₁과 R₂가 수소원자이고 (X)_n이 4-클로로 또는 3, 4-디클로로인 두 화합물은 제외된다.

본 발명의 화합물은 인간과 동물에 무득성일 뿐만 아니라 어류 및 조개류에도 무독성이며, 농작물에 식물독성을 나타내지 않으며, 자극성 불쾌한 냄새도 없으며, 저농도의 살균제 사용에 의해서도 식물의 질병을 조절할 수 있어 토양 공해의 가능성을 줄일 수 있다. 그러므로 이 화합물은 식물질병을 조절하는 살균제로써 이상적으로 사용될 수 있다.

본 발명의 공지의 3-니트로벤젠술폰 아닐리드 유도체의 용융점 및 원소분석의 결과가 표 1에 나타나 있다.

본 발명의 3-니트로벤젠술폰 아닐리드 유도체는 피리넌 존재하에 상응하는 3-니트로벤젠술포클로라이드 유도체를 상응하는 아닐린 유도체와 반응시켜 제조할 수 있다. 이 반응은 톨루엔, 크실렌, 니트로벤젠등과 같은 불활성 용매에서 적당히 수행되기도 한다. 그러나 피리넌이 대량으로 사용되는 곳에서 이것은 또한 용매로써 사용될 수 있다. 반응온도 70~200℃이며 100~140℃가 더 바람직하다. 반응시간은 5~30시간이며, 5~20시간이 더 바람직하다.

본 발명은 화합물을 제조하는 방법은 하기의 실시예를 참고로 더 상세히 설명된다.

[표 1]

[실시예 1]

〔3-니트로-4-메틸벤젠술폰-2-클로로-4-니트로아닐리드(화합물 번호 8)의 합성〕

2-클로로-4-니트로아닐린 3.4g(0.02몰)을 30ml의 피리딘에 용해시켜 용액을 제조한다. 이 용액을 80~90℃에서 교반하면서 3-니트로-4-메틸벤젠술포닐클로라이드 4.8g(0.02몰)을 천천히 가한다. 그리고 이 혼합물을 100~110℃에서 5시간 교반하여 반응을 완성한다.

생성된 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켜 100ml의 냉수를 붓고 잠시동안 방치한다. 이렇게 생성된 침전을 200ml에 틸아세테이트와 함께 흔들어서 3번 추출한다. 이 추출물을 수세, 무수 황산나트륨으로 탈수하고, 감압하에 에틸아세테이트를 제거한다. 잔기를 실리카겔 크로마토그래피(전개용매로써 톨루엔과 에틸아세테이트 3 : 1 혼합물 사용)하여 수율 60%인 4.5g의 필요한 생성물을 얻는다. 이생성물은 열은 황색결정 물질이며, 용융점과 원소 분석결과는 표 1에 나타내고 있다. 이들의 NMR과 IR 분석에 의해 얻어진 치수는 하기와 같다.

[실시예 2]

[3-니트로-4-메틸벤젠술폰-2-클로로-5-니트로아닐리드(화합물 번호 9)의 합성〕

2-클로로-5-니트로아닐린 3.4g(0.02몰)과 피리딘 3.2g(0.04몰)을 200ml의 톨루엔에 용해하여 용액을 제조한다. 이 용액을 실온에서 교반하면서 50ml의 톨루엔 중의 3-니트로-4-메틸벤젠술포닐 클로라이드 4.8g(0.2몰)의 용액을 천천히 가한다. 그리고 이 혼합물을 110℃로 가열하고 20시간동안 환류하 교반하여 압축 반응효과를 낸다. 생성된 반응 혼합물에서 감압하에 톨루엔을 빼내고 잔기를 200ml의 에틸아세테이트로 추출한다. 이 추출물을 묽은 염산과 물로 철저히 세척하고 무수 황산나트륨으로 탈수한 후 감압하 에틸아세테이트를 제거하여 조생성물을 얻는다.

이 조생성물을 실리카겔 크로마토그래피(전개용매로써 톨루엔과 에틸아세테이트 5 : 1 혼합물 사용)하여 53.8% 수율의 매우 순수한 생성물 4.0g을 얻는다. 이 생성물의 용융점과 원소분석의 결과는 표 1에 나타내고 있다. 이들의 NMR 및 IR 분석에 의해 얻어진 치수는 하기와 같다.

[실시예 3]

〔5-니트로-2-메틸벤젠술폰-2-클로로-4-니트로아닐리드(화합물 21)의 합성〕

2-클로로-4-니트로아닐린 3.4g(0.02몰)과 피리딘 8.0g(0.1몰)을 200ml의 니트로벤젠에 용해하여 용액을 제조한다. 이 용액을 실온에서 교반하면서 50ml의 니트로벤젠 중의 5-니트로-2-메틸벤젠술포닐 클로라이드 4.8g의 용액을 서서히 가한다. 그리고, 이 혼합물을 130~140℃에서 10시간 동안 교반하여 반응을 완성시킨다. 생성된 반응 혼합물을 냉각한 후, 증기 증류에 의해 니트로벤젠을 제거한다. 이렇게 생성된 결정성 잔기를 여과에 의해 모아서 에탄올로부터 재결정하여 67.3% 수율의 필요한 생성물 5.0g을 얻는다. 이 생성물의 용융점과 원소분석의 결과는 표 1에 나타내고 있다. 이들의 NMR 및 IR 분석에 의해 얻어진 치수는 하기와 같다.

[실시예 4]

실시예 1에서와 같은 방법으로, 출발물질 즉 3-니트로벤젠 술포닐클로라이드 유도체와 아닐린 유도체의 적당한 조합에 의해 화합물번호 2, 5, 10, 11, 16, 18, 13, 27 및 28을 제조한다. 이 화합물을 용융점과 원소분석의 결과는 표 1에 나타내고 있다.

[실시예 5]

실시예 2에서와 같은 방법으로, 출발물질 즉 3-니트로벤젠 술포닐클로라이드 유도체와 아닐린 유도체의 적당한 조합에 의해 화합물 번호 1, 6, 7, 14, 15, 20, 22 및 26을제조한다.

이 화합물을 용융점과 원소분석의 결과는 표 1에 나타내고 있다.

[실시예 6]

실시예 3에서와 같은 방법으로, 출발물질 즉 3-니트로벤젠 술포닐클로라이드 유도체와 아닐린 유도체의 적당한 조합에 의해 화합물번호 3, 4, 12, 13, 17, 19, 24 및 25를 제조한다. 이 화합물의 용융점과 원소분석의 결과는 표 1에 나타내고 있다.

본 발명의 살균 조성물은 활성성분으로써 상기 일반식( I )의 한 화합물 이상을 함유한다면, 농업 또는 원에 제조의 사용에 적당한 형태로 특히 살균제 형식으로 취해질 수 있다. 예를들면, 의도된 목적에 따라, 본 발명의 화합물은 이와같이 사용되거나 또는 적당한 담체와 결합하여 분말, 과립, 미세한 과립, 습윤성 분발, 유동성형, 현탁성 농축물 등의 각종 형태로 만들어진다. 이 조성물에 있는 활성성분의 양은 분말, 과립 및 미세한 과립에는 2~5%; 습윤성 분말과 유동성형에는 40~60%; 현탁성 농축물에는 30~50%가 좋다.

유용한 고체담체의 특수예로는 점토, 운모, 고령토, 벤토나이트, 규조토, 실리카, 칼슘카보네이트, 칼슘설페이트 등이 있다.

유용한 액체 담체의 특수예로는 물, 방향족 탄화수소, 지방즉 탄화수소, 알콜, 에스테르, 케톤, 산아마이드, 지방산, 동물 및 식물유, 각종 표면 활성제 등이 있다. 더우기, 전파제, 현탁제, 습윤제, 분산제, 부착제 등과 같은 적당한 보조제는 효과를 확실하게 하기 위해 가해진다. 더우기, 본 발명의 화합물은 제초제, 살충제, 살비제, 살균제, 토양조절제, 비료 등과 같은 각종 농업물질과 함께 혼합물로 사용되거나 첨가제로 사용되기도 한다.

본 발명의 살균 조성물은 질병이 있는 농작물에 직접 뿌려서 사용한다. 그 외에 필요에 따라, 농작물의 성장환경 즉 물, 땅 등의 표면에 뿌려지거나 토양에 혼합된 수도 있다. 사용되는 살균 주성물의 양은 의도하는 목적에 따라 변할 수 있다. 현탁성 농축물, 습윤성 분말의 경우 보통 10~1,000ppm의 농도에서 활성성분(즉 본 발명의 화합물)을 함유한 분산제의 형태로 뿌려주는 것이 바람직하다. 그러나, 고농도 분산제의 적은 량이 사용되거나 분산제 항공기로 뿌려질 경우 분산제의 농도는 필요한 만큼 증가한다. 분말, 과립 등의 경우 사용된 살균 조성물의 양은 농작물의 크기, 병원성 유기체의 밀도, 살균제에 대한 민감성 등에 따라 변한다. 그러나 보통 공지의 살균제와 동량으로 사용될 수 있다.

브라시카 spp.의 뿌리혹병의 조절이 필요한 곳에 본 발명의 화합물이 헥타아르당 5~20kg의 활성성분을 제공하는 양으로 농작물을 심기에 앞서 상기의 어떤 형태로도 사용될 수 있다.

활성성분으로써 본 발명의 화합물을 함유하는 살균 조성물의 몇가지 예가 하기에 설명되고 있다. 그러나 사용된 첨가제의 형태와 비율은 여기에 한정되지 않으며 활성성분의 함량은 널리 변화시킬 수 있다. 이런 살균 조성물에 활성 성분으로써 사용된 본 발명의 화합물의 표 1에서와 같다.

살균 조성물 1〔분말〕

화합물번호 8의 10.5g, 카플렉스(Carolex) #80(백신탄소 : 시오노기 제약회사 사제)2.0g, 및 점토 87.5g의 혼합물을 분쇄하여 분말을 제조한다.

살균 조성물 2〔과립〕

분쇄된 화합물 번호9(20.5g)을 즉시 2.0g의 고세놀(Gohsenol)GL-05S(PVA : 니혼합성화학사제), 2.0g의 선익스트렉트(Sun Extract)p-252(리그닌 술폰산소듐염 : 산요고꾸사꾸제지 사제), 및 75.5g의 점토와 혼합한다. 이 혼합물을 적당량의 물로 축이고 압출기로 과립을 만든다. 생성된 과립을 60~90℃에서 기건시키고 분쇄한 후 분급기에 의해 0.3~1mm의 입자크기로 맞춘다.

살균 조성물 3〔습윤성분말〕

화합물 번호 2150.5g, 스르폴(Sorpol)5039(특수 비이온-음이온 표면 활성제와 백색탄소의 혼합물 : 도호화학사제)5.0g, 및 래디오라이트(Radiolite)#200(하소된 규조로 :소와화학사제)44.5g의 혼합물을 분쇄하여 습윤성 분말을 제조한다.

살균 조성물 4〔유동성형〕

화합물 번호 27(40.0g)을 10.0g의 리그닌술폰산 소듐염 1.0g의 아라비아고무, 및 49.0g의 물과 혼합한다. 이 혼합물을 모래 분쇄기로 분쇄하여 유동성형으로 제조한다.

다음, 본 발명의 효능이 하기에 기술되고 있다. 현재 효과적으로 조절하기 어려운 농업 및 원예작물의 질병으로는 박테리아질병, 비루스질병 및 각종 토양성 질병이 있다.

본 발명의 화합물은 박테리아질병(예, 박테리아에 의한 벼의 잎마름)과 토양성 질병(예,브라시카 spp.의 뿌리혹병)을 조절하는데 효과적이라는 점에서 식물질병을 조절하는 살균제로써 매우 우수한 기능을 가지고 있다. 이 효능은 하기의 평가시험에 의해 더욱 잘 설명되고 있다. 평가시험에 사용된 화합물은 표 1에서와 같다.

평가시험 1〔브라시카 spp.의 뿌리혹병에 대한 보호시험〕특수량의 활성성분을 제공하기 위해, 브라시카 spp(즉, 플라스모디오폴라 브라시카)의 뿌리혹병을 일으키는 유기체로 오염된 토양 1.0kg에 살균 조성물 1에 과항에 따라 제조된 분말을 가하여 혼합한다. 이 토양을 5번 포트에 채우고 중국양배추(Brassica rupa L. var. KomatsunaHara)씨 20씩을 각 포트에 뿌린다. 이 포트를 실외에서 방치한다. 씨를 뿌린후 6주 지나, 성장한 식물의 뿌리를 유수에 씻고 질병의 존재를 시험한다. 그리고 보호의 비는 하기의 방적식에 따라 계산한다.

비교살균제로써, 일본국 특허공고 15119/'72에 설명된 화합물(예, 3-니트로벤젠술폰아닐리드, 3-니트로벤젠술폰-4-클로로아닐리드, 및 3-니트로벤젠술폰-3, 4-디클로로아닐리드)을 사용한다. 이 시험을 세번 수행하고 각 실시의 보호비를 평균한다. 여기서 얻어진 결과를 표 2에 나타내고 있다.

[표 2]

평가시험 2〔박테리아성 벼잎마름의 유기체에 대한 살균활성 시험〕

직경 9cm의 페트리디시에 1.5% 물한천 배지 15ml를 붓고 응고시킨다. 그리고, 박테리아성 레잎마름을 일으키는 유기체(예, (Xanthomonas oryzae)를 함유한 시험배지 5ml를 여기에 붓고 응고시켜 상층을 만든다.

7mm 직경의 종이원반을 각 화합물의 1000ppm 아세톤 용액에 적셔 30분간 검사한 후 시험배지에 넣는다. 페트리시디를 28℃에서 24시간동안 배양하고 방해된 원의 직경을 측정하여 화합물의 살균활성를 평가한다. 시험배지는 하기 조성물을 갖는다.

비교살균제로써, 평가시험 1에 사용된 것과 같은 화합물(예, 일본국 특허공고 15119/72의 3화합물)과 스트렙토마이신 설페이트를 1000ppm 아세톤 용액의 형태로 사용한다. 얻어진 결과를 표 3에 나타내고 있다.

[표 3]

*A, B, C : 표 2의 주참고

D : 스트렙토마이신 설페이트

평가시험 3〔브라사카 spp.의 뿌리혹병에 대한 보호를 위한 발시험〕

이 병이 자주 일어나는 발의 전체 표면에 10아르당 각 30kg의 N, P₂O₅및 K₂O를 제공하기 위해 같은 양으로 복합비료를 준다. 발같이한 후, 발은 20㎡면적 가진 4m×5m 소구역으로 나눈다. 살균 조성물 1의 과정에 따라 제조된 분말을 특정량으로 균일하게 뿌리고 소경작기로 토양과 함께 즉시 혼합한다. 다음날, 종이 포트에서 3주간 자란 중국 양배추(var. Muso)의 묘목을 이랑너비 60cm, 식물간 거리 4cm로 하여 심는다. 실은 후 7주 지나, 식물의 뿌리를 파내서 질병의 정도를 검사한다. 질병비율은 하기 발정식에 이한 질병지수와 함께 계산한다.

상기식에서

n₀: 패창이 관찰되지 않은 개체의 수

n₁: 팽창이 겉뿌리에만 관찰된 개체의 수

n₂: 팽창이 원뿌리와 곁뿌리 모두에서 관찰되었으나 심하지 않은 개체의 수

n₃: 심한 팽창이 원뿌리와 곁뿌리에서 관찰된 개체의 수

N : 검사개체의 총수

그 외에, 식물의 땅위 부위 부분은 발에서 검사한다. PCNB 분말(20%의 활성섬유함유)은 비교살균제로써 사용된다. 이 시험은 3번 수행하며 얻어진 결과는 표 4에 있다.

[표 4]

*) 5~7개의 바깥쪽 잎을 제거하여 상업적 목적으로 생산한 중국 양배추의 증량.

평가시험 4〔박테리아성 레잎마름의 보호시험〕

레(ver. Kinmaze)10 묘목을 포트에 심고 온실에서 경작한다. 이 식물이 6엽 단계가 되자마자, 살균조성물 3의 과정에 따라 화합물번호 8로부터 제조된 습윤성 분말을 지정농도로 물에 풀고, 생성된 분산물을 포트당 20ml의 양으로 즐기와 잎에 골고루 뿌린다. 뿌린것이 다 마른 후, 각 포트에서 가장 늦게 나온 10잎을 이미 와기모도 배지에서 배양된 박테리아성 레잎마름을 일으키는 유기체(예, Xanthomonas oryzae)의 현탁액으로 주사에 의해 접종한다.

접종후 2~3주지나, 감염된 잎의 반점을 관찰한다. 보호의 비율은 하기의 방정식에 따라 계산한다.

비교 살균제로써, 일본국 특허공고 41638/71에 설명된 화합물(예, 2-니트로벤젠술폰-2, 4-디클로로아닐리드)과 페나진습윤성분말(10%의 페나진옥사이드함유; 메이지세이카사제)을 사용한다. 얻어진 결과를 표 5에 나타내고 있다.

[표 5]

*) A : 2-니트로벤젠술폰-2, 4-디클로로아닐리드(비교)

B : 페나진 습윤성분말(비교)

상기 평가 시험에서 살펴볼 수 있는 바와같이 본 발명의 화합물은 박테리아 또는 균류에 의해 발생하는 식물 질병을 조절하는데 효과적이며, 그러므로 농업 또는 원예에 살균제로써 매우 우수한 기능을 가진다.

Claims

다음 일반식(II)를 가진 3-니트로벤젠 술포닐클로라이드 유도체를 다음 일반식(Ⅲ)을 가진 아닐린 유도체와 반응시킴을 특징으로 하여 다음 일반식( I )을 가진 3-니트로벤젠 술폰아닐리드 유도체를 제조하는 방법.

〔상기식에서 R¹과 R²각각은 수소원자 또는 메틸래디칼이며, X는 할로겐원자, 메틸래디칼 또는 니트로기이고,n는 1-3의 수이며, n이 2 또는 3과 같을때 X로 표시된 원자 또는 래디칼은 서로 같거나 또는 다르나, R₁과 R₂가 모두 수소원자이며 (X)n이 4-클로로 또는 3, 4-디클로로인 두 화합물은 제외된다.〕
제1항에 있어서, 상기 일반식( I )에서 R₁은 메틸래디칼, R₂는 수소원자 및 (X)n이 4-요오드, 2, 3, 디클로로, 2, 4-디클로로, 2, 5-디클로로, 3, 5-디클로로, 2-브로모-4, 5-디클로로, 4-니트로, 2-클로로-4-니트로, 2-클로로-5-니트로, 2-메틸-5-니트로, 2-메틸-6-니트로 또는 2-니트로-4-메틸임을 특징으로 하는 3-니트로벤젠술폰 아닐리드 유도체를 제조하는 방법.
제1항에 있어서, 상기 일반식( I )에서 R₁이 수소원자, R₂는 메틸래디칼 및 (X)n이 2-클로로, 4-클로로, 4-플로로, 4-요오드, 2, 4-디클로로, 2, 5-디클로로, 3, 5-디클로로, 2-브로모-4, 5-디클로로 또는 2-클로로-4-니트로임을 특징으로 하는 3-니트로벤젠 술폰아닐리드 유도체를 제조하는 방법.
제1항에 있어서, 상기 일반식( I )에서 R₁과 R₂가 모두 수소원자이고 (X)n이 2-요오드, 3-클로로, 2, 4-디클로로, 2, 5-디클로로, 2, 4, 6-트리클로로, 2-클로로-4-니트로 또는 2-클로로-5-니트로임을 특징으로 하는 3-니트로벤젠 술폰아닐리드 유도체를 제조하는 방법.
제1항에 있어서, 상기 일반식( I )에서 (X)n이 2-클로로-4-니트로이고 R₁및 R₂중의 하나가 메틸래티칼이고 다른 하나는 수소원자임을 특징으로 하는 3-니트로벤젠 술폰아닐리드 유도체를 제조하는 방법.