KR20230166917A - 위상차층 부착 편광판 및 화상 표시 장치 - Google Patents

위상차층 부착 편광판 및 화상 표시 장치 Download PDF

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KR20230166917A
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유타 타카세
징판 쉬
마사토 후지타
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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 고온 고습 환경하에서의 내구성이 향상된 위상차층 부착 편광판을 제공하는 것이다.
편광자를 포함하는 편광판과, 제1 접착층과, 제1 위상차층과, 제2 접착층과, 제2 위상차층과, 점착제층을 이 순서대로 포함하고, 해당 제1 위상차층과 해당 제2 접착층의 밀착력이 0.5N/25mm 이상이며, 해당 제2 접착층의 23℃에서의 인장 탄성률이 1.0×109Pa 이상이고, 해당 점착제층의 110℃에서의 저장 탄성률이 5.0×104Pa 이상인, 위상차층 부착 편광판.

Description

위상차층 부착 편광판 및 화상 표시 장치{RETARDATION-LAYER-EQUIPPED POLARIZING PLATE AND IMAGE DISPLAY DEVICE}
본 발명은, 위상차층 부착 편광판 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.
근래, 액정 표시 장치 및 일렉트로 루미네센스(EL) 표시 장치(예컨대, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치)로 대표되는 화상 표시 장치가 급속히 보급되고 있다. 이들 화상 표시 장치에는 일반적으로 광학 보상, 외광 반사 방지 등의 목적으로 편광판과 위상차층을 일체화한 위상차층 부착 편광판이 널리 이용되고 있다(예컨대, 특허문헌 1).
한편, 화상 표시 장치의 사용 환경의 다양화에 수반하여 위상차층 부착 편광판에 대해서도 고온 고습 환경하에서의 내구성이 요구된다. 이와 같은 고온 고습 환경하에서의 내구성에 관하여, 위상차층 부착 편광판에서는 위상차 불균일, 크랙 등의 문제가 생기는 경우가 있다.
일본 공개특허공보 2022-013705호
본 발명의 주된 목적은 고온 고습 환경하에서의 내구성이 향상된 위상차층 부착 편광판을 제공하는 것에 있다.
본 발명에 따르면, 이하의 [1] 내지 [8]의 위상차층 부착 편광판 또는 화상 표시 장치가 제공된다.
[1] 편광자를 포함하는 편광판과, 제1 접착층과, 제1 위상차층과, 제2 접착층과, 제2 위상차층과, 점착제층을 이 순서대로 포함하고, 해당 제1 위상차층과 해당 제2 접착층의 밀착력이 0.5N/25mm 이상이며, 해당 제2 접착층의 23℃에서의 인장 탄성률이 1.0×109Pa 이상이고, 해당 점착제층의 110℃에서의 저장 탄성률이 5.0×104Pa 이상인, 위상차층 부착 편광판.
[2] 상기 편광판이, 상기 편광자의 적어도 한쪽 측에 배치된 보호층을 추가로 포함하는, [1]에 기재된 위상차층 부착 편광판.
[3] 상기 제1 접착층 및 상기 제2 접착층이 각각 독립적으로 접착제층 또는 점착제층인, [1] 또는 [2]에 기재된 위상차층 부착 편광판.
[4] 상기 제1 접착층의 110℃에서의 저장 탄성률이 1.0×105Pa 이상인, [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 기재된 위상차층 부착 편광판.
[5] 상기 제1 위상차층이 수지 필름의 연신 필름이고, 상기 제1 위상차층의 두께가 40㎛ 이하이며, 상기 제1 위상차층의 Re(550)가 100nm~190nm이고, Re(450)/Re(550)가 0.8 이상 1 미만이며, 상기 제1 위상차층의 지상축과 상기 편광자의 흡수축이 이루는 각도가 40°~50°인, [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 기재된 위상차층 부착 편광판.
[6] 상기 제2 위상차층이 nz>nx=ny의 굴절률 특성을 나타내는, [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 위상차층 부착 편광판.
[7] 대전 방지 기능을 갖는 층을 포함하는, [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 기재된 위상차층 부착 편광판.
[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 위상차층 부착 편광판을 포함하는, 화상 표시 장치.
본 발명의 실시형태에 따르면, 제1 위상차층과 제2 위상차층을 첩합하기 위한 제2 접착층이 제1 위상차층에 대하여 높은 밀착력을 가짐과 함께, 높은 탄성률을 갖고, 또한 제2 위상차층의 외측에 높은 탄성률을 갖는 점착제층을 마련함으로써 고온 고습 환경하에서의 내구성이 향상된 위상차층 부착 편광판이 얻어진다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에서의 위상차층 부착 편광판의 개략 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 도면을 참조하면서 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태로는 한정되지 않는다. 도면은 설명을 보다 명확하게 하기 위하여, 실시형태에 비하여, 각 부의 폭, 두께, 형상 등에 대하여 모식적으로 나타내는 경우가 있지만 어디까지나 일례이며, 본 발명의 해석을 한정하는 것은 아니다. 또한, 본 명세서에서 (메트)아크릴이란 아크릴 및/또는 메타크릴을 말한다.
(용어 및 기호의 정의)
본 명세서에서의 용어 및 기호의 정의는 하기와 같다.
(1) 굴절률(nx, ny, nz)
'nx'는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절률이고, 'ny'는 면내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절률이며, 'nz'는 두께 방향의 굴절률이다.
(2) 면내 위상차(Re)
'Re(λ)'는 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. 예컨대, 'Re(550)'는 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. Re(λ)는 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Re(λ)=(nx-ny)×d에 의해 구할 수 있다.
(3) 두께 방향의 위상차(Rth)
'Rth(λ)'는, 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. 예컨대, 'Rth(550)'는, 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. Rth(λ)는 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Rth(λ)=(nx-nz)×d에 의해 구할 수 있다.
(4) Nz 계수
Nz 계수는 Nz=Rth/Re에 의해 구할 수 있다.
(5) 각도
본 명세서에서 각도를 언급할 때는 당해 각도는 기준 방향에 대하여 시계 방향 및 반시계 방향의 양쪽을 포함한다. 따라서, 예컨대 '45°'는 시계 방향으로 45° 및 반시계 방향으로 45°를 의미한다.
A. 위상차층 부착 편광판
본 발명의 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판은 편광자를 포함하는 편광판과, 제1 접착층과, 제1 위상차층과, 제2 접착층과, 제2 위상차층과, 점착제층을 이 순서대로 포함하고, 해당 제1 위상차층과 해당 제2 접착층의 밀착력이 0.5N/25mm 이상이며, 해당 제2 접착층의 23℃에서의 인장 탄성률이 1.0×109Pa 이상이고, 해당 점착제층의 110℃에서의 저장 탄성률이 5.0×104Pa 이상이다.
A-1. 위상차층 부착 편광판의 전체 구성
도 1은, 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판의 개략 단면도이다. 위상차층 부착 편광판(100)은, 편광판(10)과 제1 위상차층(20)과 제2 위상차층(30)과 점착제층(40)을 이 순서대로 포함한다. 편광판(10)은, 편광자(12)와 편광자(12)의 제1 위상차층(20)이 배치된 측과 반대 측에 배치된 제1 보호층(14a)과 제1 위상차층(20)이 배치된 측에 배치된 제2 보호층(14b)을 포함한다. 편광판(10)과 제1 위상차층(20)은, 제1 접착층(50)을 개재하여 첩합되어 있다. 또한, 제1 위상차층(20)과 제2 위상차층(30)은, 제2 접착층(60)을 개재하여 첩합되어 있다.
본 발명의 실시형태에 따른 위상차층 부착 편광판은, 도 1에 나타내는 구성으로 한정되지 않는다. 구체적으로는, 제1 보호층(14a) 및 제2 보호층(14b)의 어느 한쪽, 예컨대 제2 보호층(14b)은, 목적에 따라 생략되어도 된다. 또한, 위상차층 부착 편광판(100)의 점착제층(40) 측 표면에는, 박리 라이너(도시하지 않음)가 가착되어 있어도 된다. 박리 라이너는, 위상차층 부착 편광판(100)이 사용에 제공될 때까지 점착제층(40)을 보호할 수 있다. 실용적으로는, 위상차층 부착 편광판(100)은, 점착제층(40)에 의해, 유기 EL 패널, 액정 패널 등의 화상 표시 패널에 첩부 가능하게 된다.
하나의 실시형태에서, 위상차층 부착 편광판은 대전 방지 기능을 갖는 층을 포함한다. 대전 방지 기능을 갖는 층은 상기 각 층과는 다른 층으로서 위상차층 부착 편광판에 포함되어도 되고, 혹은 상기 각 층의 적어도 1개에 대전 방지성(대표적으로는 도전성)을 갖게 하여도 된다. 위상차층 부착 편광판은 대전 방지 기능을 갖는 층을 2 이상 포함하여도 된다.
위상차층 부착 편광판은 장척상이어도 되고, 매엽(枚葉)상이어도 된다. 여기에서 '장척상'이란, 폭에 대하여 길이가 충분히 긴 세장(細長) 형장을 말하고, 예컨대 폭에 대하여 길이가 10배 이상, 바람직하게는 20배 이상인 세장 형장을 말한다. 장척상의 위상차층 부착 편광판은 롤 상으로 권회 가능하다.
위상차층 부착 편광판의 점착제층을 제외한 두께(편광판으로부터 제2 위상차층까지의 두께)는, 예컨대 10㎛~200㎛, 바람직하게는 30㎛~150㎛, 보다 바람직하게 50㎛~110㎛이다.
A-2. 편광판
편광판(10)은 대표적으로는 편광자와 그의 편측 또는 양측에 배치된 보호층을 포함한다. 바람직하게는, 편광판(10)은, 편광자(12)와 편광자(12)의 제1 위상차층(20)이 배치된 측과 반대 측에 배치된 제1 보호층(14a)을 포함한다. 편광자(12)의 제1 위상차층(20) 측에 배치된 제2 보호층(14b)은 목적에 따라 생략될 수 있다. 하나의 실시형태에서, 편광자와 보호층은 접착층(대표적으로는, 접착제층)을 개재하여 첩합되어 있다. 예컨대, 편광자와 보호층은 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용하여 첩합되어 있다. 다른 실시형태에서, 편광자와 보호층은 접착층을 개재하지 않고 밀착하여 적층되어 있다.
A-2-1. 편광자
편광자는, 대표적으로는 이색성(二色性) 물질(예컨대, 요오드)을 포함하는 수지 필름이다. 수지 필름으로서는, 예컨대 폴리비닐알코올(PVA)계 필름, 부분 포르말화 PVA계 필름, 에틸렌·초산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름을 들 수 있다.
편광자의 두께는 바람직하게는 18㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 15㎛ 이하이며, 더욱 바람직하게는 12㎛ 이하이다. 한편, 편광자의 두께는 바람직하게는 1㎛ 이상이다.
편광자는 바람직하게는 파장 380nm~780nm의 어느 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광자의 단체 투과율은 예컨대 41.5%~46.0%이고, 바람직하게는 42.0%~46.0%이며, 보다 바람직하게는 44.5%~46.0%이다. 편광자의 편광도는 바람직하게는 97.0% 이상이고, 보다 바람직하게는 99.0% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상이다.
편광자는 임의의 적절한 방법으로 제작할 수 있다. 구체적으로는 편광자는 단층의 수지 필름으로부터 제작하여도 되고, 2층 이상의 적층체를 이용하여 제작하여도 된다.
상기 단층의 수지 필름으로부터 편광자를 제작하는 방법은, 대표적으로는 수지 필름에 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 물질에 의한 염색 처리와 연신 처리를 실시하는 것을 포함한다. 수지 필름으로서는, 예컨대 폴리비닐알코올(PVA)계 필름, 부분 포르말화 PVA계 필름, 에틸렌·초산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름이 이용된다. 당해 방법은 불용화 처리, 팽윤 처리, 가교 처리 등을 더욱 포함하고 있어도 된다. 이와 같은 제조 방법은 당업계에서 주지된 관용이므로 상세한 설명은 생략한다.
상기 적층체를 이용하여 얻어지는 편광자는 예컨대 수지 기재와 수지 필름 또는 수지층(대표적으로는, PVA계 수지층)과의 적층체를 이용하여 제작될 수 있다. 구체적으로는, PVA계 수지 용액을 수지 기재에 도포하고 건조시켜 수지 기재 위에 PVA계 수지층을 형성하여, 수지 기재와 PVA계 수지층과의 적층체를 얻는 것; 당해 적층체를 연신 및 염색하여 PVA계 수지층을 편광자로 하는 것에 의해 제작될 수 있다. 본 실시형태에서는, 바람직하게는 수지 기재의 편측에, 할로겐화물과 PVA계 수지를 포함하는 PVA계 수지층을 형성한다. 연신은, 대표적으로는 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜 연신하는 것을 포함한다. 또한, 연신은 필요에 따라서 붕산 수용액 중에서의 연신 전에 적층체를 고온(예컨대, 95℃ 이상)에서 공중 연신하는 것을 추가로 포함할 수 있다. 더하여, 본 실시형태에서는, 바람직하게는 적층체는, 긴 방향으로 반송하면서 가열함으로써 폭 방향으로 2% 이상 수축시키는 건조 수축 처리에 제공된다. 대표적으로는, 본 실시형태의 제조 방법은, 적층체에 공중 보조 연신 처리와 염색 처리와 수중 연신 처리와 건조 수축 처리를 이 순서대로 실시하는 것을 포함한다. 보조 연신을 도입함으로써 열가소성 수지 위에 PVA를 도포하는 경우에도 PVA의 결정성을 높이는 것이 가능해져, 높은 광학 특성을 달성할 수 있다. 또한, 동시에 PVA의 배향성을 사전에 높임으로써, 후의 염색 공정이나 연신 공정에서 물에 침지되었을 때에, PVA의 배향성의 저하나 용해 등의 문제를 방지할 수 있어, 높은 광학 특성을 달성할 수 있다. 또한, PVA계 수지층을 액체에 침지한 경우에서, PVA계 수지층이 할로겐화물을 포함하지 않는 경우에 비하여, PVA 분자의 배향의 흐트러짐 및 배향성의 저하가 억제될 수 있어, 높은 광학 특성을 달성할 수 있다. 또한, 건조 수축 처리에 의해 적층체를 폭 방향으로 수축시킴으로써 높은 광학 특성을 달성할 수 있다. 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체로부터 수지 기재를 박리한 박리면에, 혹은 박리면과는 반대 측의 면에 보호층을 적층하여 편광판이 얻어질 수 있다. 이와 같은 편광자의 제조 방법의 상세는, 예컨대 일본 공개특허공보 2012-73580호, 일본 특허공보 제6470455호에 기재되어 있다. 이들 공보는 그 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.
A-2-2. 제1 보호층
제1 보호층은, 예컨대 편광자의 보호층으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 수지 필름으로 형성될 수 있다. 당해 수지 필름의 주성분이 되는 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르설폰계 수지, 폴리설폰계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리노보넨 등의 시클로올레핀계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 아세테이트계 수지 등을 들 수 있다.
위상차층 부착 편광판은, 대표적으로는 화상 표시 장치(예컨대, 유기 EL 표시 장치)의 시인 측에 배치되고, 제1 보호층은 시인 측에 배치된다. 따라서, 제1 보호층에는 필요에 따라서 하드 코트(HC) 처리, 반사 방지 처리, 스티킹 방지 처리, 안티 글레어 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다.
제1 보호층의 두께는 바람직하게는 5㎛~80㎛, 보다 바람직하게는 10㎛~40㎛, 더욱 바람직하게는 15㎛~35㎛이다. 또한, 상기 표면 처리가 실시되어 있는 경우, 제1 보호층의 두께는 표면 처리층의 두께를 포함한 두께이다.
A-2-3. 제2 보호층
제2 보호층은, 예컨대 편광자의 보호층으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 수지 필름으로 형성될 수 있다. 수지 필름으로 형성되는 경우의 제2 보호층에 대해서는, 제1 보호층과 마찬가지의 설명을 적용할 수 있다. 또한 예컨대, 제2 보호층은, 수지를 포함하는 유기 용매 용액의 도포막의 고화층 또는 경화층일 수 있다. 제2 보호층이 수지를 포함하는 유기 용매 용액의 도포막의 고화층 또는 경화층인 것에 의해, 편광자와의 밀착성이 향상할 수 있다.
하나의 실시형태에서, 고화층 또는 경화층을 형성하는 수지(베이스 폴리머)의 유리전이온도(Tg)가 85℃ 이상이고, 또한, 중량평균 분자량(Mw)이 25000 이상일 수 있다. 수지의 Tg 및 Mw가 이와 같은 범위인 것에 의해, 두께가 매우 얇음에도 불구하고, 고온 고습 환경하에서의 우수한 내구성을 실현할 수 있다. 수지의 Tg는, 바람직하게는 90℃ 이상이고, 보다 바람직하게는 100℃ 이상이며, 더욱 바람직하게는 110℃ 이상이고, 특히 바람직하게는 120℃ 이상이다. Tg는, 예컨대 200℃ 이하일 수 있다. 또한, 수지의 Mw는 바람직하게는 30000 이상이고, 보다 바람직하게는 35000 이상이며, 더욱 바람직하게는 40000 이상이다. Mw는 예컨대 150000 이하일 수 있다.
수지로서는, 유기 용매 용액의 도포막의 고화물 또는 경화물(예컨대, 열경화물)을 형성 가능한 한에서 임의의 적절한 수지를 이용할 수 있다. 상기와 같은 Tg 및 Mw를 갖는 열가소성 수지 또는 열경화성 수지가 바람직하고, 열가소성 수지가 보다 바람직하다. 수지는 1종만을 이용하여도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
열가소성 수지로서는, 예컨대 아크릴계 수지, 에폭시계 수지를 들 수 있다. 아크릴계 수지와 에폭시계 수지를 조합하여 이용하여도 된다.
아크릴계 수지는, 대표적으로는 직쇄 또는 분기 구조를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르계 단량체 유래의 반복 단위를 주성분으로서 함유한다. 아크릴계 수지는 목적에 따른 임의의 적절한 공중합 단량체 유래의 반복 단위를 함유할 수 있다. 공중합 단량체(공중합 모노머)로서는, 예컨대 카복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 방향환 함유 (메트)아크릴레이트, 복소환 함유 비닐계 모노머를 들 수 있다. 모노머 단위의 종류, 수, 조합 및 공중합비등을 적절히 설정함으로써 상기 소정의 Mw를 갖는 아크릴계 수지가 얻어질 수 있다. 아크릴계 수지의 구체예로서는, 일본 공개특허공보 2021-117484호의 [0034]~[0056]에 기재된 붕소 함유 아크릴계 수지, 락톤환 등 함유 아크릴계 수지를 들 수 있다.
에폭시 수지로서는, 바람직하게는 방향족환을 갖는 에폭시 수지가 이용된다. 방향족환을 갖는 에폭시 수지를 에폭시 수지로서 이용함으로써 보호층과 편광자의 밀착성이 향상할 수 있다. 또한 보호층에 인접하여 점착제층을 배치한 경우에 점착제층의 투묘력이 향상할 수 있다. 방향족환을 갖는 에폭시 수지로서는 예컨대 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지 등의 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀 노볼락 에폭시 수지, 크레졸 노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀 노볼락 에폭시 수지 등의 노볼락형의 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜에테르, 에폭시화 폴리비닐페놀 등의 다관능형의 에폭시 수지, 나프톨형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지가 이용된다. 에폭시 수지는 1종만을 이용하여도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
제2 보호층은, 상기 수지의 유기 용매 용액을 도포하여 도포막을 형성하고 당해 도포막을 고화 또는 열경화시킴으로써 형성될 수 있다. 유기 용매로서는 아크릴계 수지 또는 에폭시 수지를 용해 또는 균일하게 분산할 수 있는 임의의 적절한 유기 용매를 이용할 수 있다. 유기 용매의 구체예로서는, 초산에틸, 톨루엔, 메틸에틸케톤(MEK), 메틸이소부틸케톤(MIBK), 시클로펜타논, 시클로헥사논을 들 수 있다. 용액의 수지 농도는 용매 100중량부에 대하여 바람직하게는 3중량부~20중량부이다. 이와 같은 수지 농도이면 균일한 도포막을 형성할 수 있다.
용액은 임의의 적절한 기재에 도포하여도 되고, 편광자에 도포하여도 된다. 용액을 기재에 도포하는 경우에는, 기재 위에 형성된 도포막의 고화 또는 경화물(수지층)이 편광자에 전사된다. 용액을 편광자에 도포하는 경우에는, 도포막을 건조(고화) 또는 경화시킴으로써 편광자 위에 보호층이 직접 형성된다. 바람직하게는, 용액은 편광자에 도포되어 편광자 위에 보호층이 직접 형성된다. 이와 같은 구성이면, 전사에 필요로 하는 접착제층 또는 점착제층을 생략할 수 있으므로 편광판을 더욱 얇게 할 수 있다. 용액의 도포 방법으로서는 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 구체예로서는, 롤 코트법, 스핀 코트법, 와이어 바 코트법, 딥 코트법, 다이코트법, 커튼 코트법, 스프레이 코트법, 나이프 코트법(콤마 코트법 등)을 들 수 있다.
용액의 도포막을 고화 또는 열경화시킴으로써 보호층이 형성될 수 있다. 고화 또는 열경화의 가열 온도는 바람직하게는 100℃ 이하이고, 보다 바람직하게는 50℃~70℃이다. 가열 온도가 이와 같은 범위이면 편광자에 대한 악영향을 방지할 수 있다. 가열 시간은 가열 온도에 따라 변화할 수 있다. 가열 시간은 예컨대 1분~10분일 수 있다.
제2 보호층(실질적으로는, 상기 수지의 유기 용매 용액)은 목적에 따라 임의의 적절한 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 첨가제의 구체예로서는 자외선 흡수제; 레벨링제; 힌더드 페놀계, 인계, 유황계 등의 산화 방지제; 내광 안정제, 내후안정제, 열안정제 등의 안정제; 유리 섬유, 탄소 섬유 등의 보강재; 근적외선 흡수제; 트리스(디브로모프로필)포스페이트, 트리알릴포스페이트, 산화 안티몬 등의 난연제; 음이온계, 양이온계, 비이온계의 계면활성제 등의 대전 방지제; 무기 안료, 유기 안료, 염료 등의 착색제; 유기 필러 또는 무기 필러; 수지 개질제; 유기 충전제나 무기 충전제; 가소제; 활제; 난연제 등을 들 수 있다. 첨가제의 종류, 수, 조합, 첨가량 등은 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다.
수지를 포함하는 유기 용매 용액의 도포막의 고화층 또는 경화층인 경우의 제2 보호층의 두께는 바람직하게는 0.05㎛~10㎛이고, 보다 바람직하게는 0.08㎛~5㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.1㎛~1㎛이고, 특히 바람직하게는 0.2㎛~0.7㎛이다.
A-3. 제1 위상차층
제1 위상차층(20)은 목적에 따라 임의의 적절한 광학적 특성 및/또는 기계적 특성을 가질 수 있다. 제1 위상차층은 대표적으로는 지상축을 갖는다. 하나의 실시형태에서는, 제1 위상차층(20)의 지상축과 편광자(12)의 흡수축이 이루는 각도(θ)는 예컨대 40°~50°이고, 바람직하게는 42°~48°이며, 보다 바람직하게는 약 45°이다. 각도(θ)가 이와 같은 범위이면, 제1 위상차층을 λ/4판으로 함으로써 매우 우수한 원편광 특성(결과로서, 매우 우수한 반사 방지 특성)을 갖는 위상차층 부착 편광판이 얻어질 수 있다.
제1 위상차층은, 바람직하게는 굴절률 특성이 nx>ny≥nz의 관계를 나타낸다. 하나의 실시형태에서, 제1 위상차층은 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 이 경우, 제1 위상차층의 면내 위상차 Re(550)는 예컨대 100nm~190nm이고, 바람직하게는 110nm~170nm이며, 보다 바람직하게는 130nm~160nm이다. 또한, 여기에서 'ny=nz'는 ny와 nz가 완전하게 동일한 경우뿐만 아니고, 실질적으로 동일한 경우를 포함한다. 따라서 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, ny<nz가 되는 경우가 있을 수 있다.
제1 위상차층의 Nz 계수는, 바람직하게는 0.9~3, 보다 바람직하게는 0.9~2.5, 더욱 바람직하게는 0.9~1.5, 특히 바람직하게는 0.9~1.3이다. 이와 같은 관계를 충족시킴으로써, 얻어지는 위상차층 부착 편광판을 화상 표시 장치에 이용한 경우에 매우 우수한 반사 색상을 달성할 수 있다.
제1 위상차층은, 위상차값이 측정광의 파장에 따라 커지는 역분산 파장 특성을 나타내도 되고, 위상차값이 측정광의 파장에 따라 작아지는 양(正)의 파장 분산 특성을 나타내도 되며, 위상차값이 측정광의 파장에 의해서도 거의 변화하지 않는 플랫한 파장 분산 특성을 나타내도 된다. 하나의 실시형태에서는, 제1 위상차층은 역분산 파장 특성을 나타낸다. 이 경우, 위상차층의 Re(450)/Re(550)는 예컨대 0.8 이상 1 미만이고, 바람직하게는 0.8 이상 0.95 이하이다. 이와 같은 구성이면, 매우 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수 있다.
제1 위상차층은, 광탄성 계수의 절댓값이 바람직하게는 2×10-11m2/N 이하, 보다 바람직하게는 2.0×10-13m2/N~1.5×10-11m2/N, 더욱 바람직하게는 1.0×10-12m2/N~1.2×10-11m2/N의 수지를 포함한다. 광탄성 계수의 절댓값이 이와 같은 범위이면 가열 시의 수축 응력이 발생한 경우에 위상차 변화가 생기기 어렵다. 그 결과, 얻어지는 화상 표시 장치의 열 불균일이 양호하게 방지될 수 있다.
제1 위상차층은, 대표적으로는 수지 필름의 연신 필름으로 구성된다. 제1 위상차층의 두께는, 예컨대 70㎛ 이하이고, 바람직하게는 60㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 10㎛~50㎛이고, 더욱 바람직하게는 20㎛~45㎛이며, 보다 더 바람직하게는 20㎛~40㎛이다. 제1 위상차층의 두께가 이와 같은 범위이면, 양호한 휨성을 확보할 수 있어 플렉서블 용도에 대한 적응이 가능하게 된다.
제1 위상차층은 상기의 특성을 만족할 수 있는 임의의 적절한 수지 필름으로 구성될 수 있다. 그와 같은 수지의 대표예로서는, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르카보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐아세탈계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 환상 올레핀계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리스티렌계 수지, 아크릴계 수지를 들 수 있다. 이들 수지는 단독으로 이용하여도 되고, 조합하여(예컨대, 블렌드, 공중합) 이용하여도 된다. 제1 위상차층이 역분산 파장 특성을 나타내는 수지 필름으로 구성되는 경우, 폴리카보네이트계 수지 또는 폴리에스테르카보네이트계 수지(이하, 단순히 폴리카보네이트계 수지라고 칭하는 경우가 있음)가 적합하게 이용될 수 있다.
상기 폴리카보네이트계 수지로서는, 본 발명의 효과가 얻어지는 한에서 임의의 적절한 폴리카보네이트계 수지를 이용할 수 있다. 예컨대, 폴리카보네이트계 수지는, 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위와, 지환식 디올, 지환식 디메탄올, 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜, 및, 알킬렌글리콜 또는 스피로글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위를 포함한다. 바람직하게는, 폴리카보네이트계 수지는, 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위와, 지환식 디메탄올에서 유래되는 구조 단위 및/혹은 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜에서 유래되는 구조 단위를 포함하고; 더욱 바람직하게는, 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위와, 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜에서 유래되는 구조 단위를 포함한다. 폴리카보네이트계 수지는, 필요에 따라서 그 외의 디히드록시 화합물에서 유래되는 구조 단위를 포함하고 있어도 된다. 또한, 제1 위상차층에 적합하게 이용될 수 있는 폴리카보네이트계 수지 및 제1 위상차층의 형성 방법의 상세는, 예컨대, 일본 공개특허공보 2014-10291호, 일본 공개특허공보 2014-26266호, 일본 공개특허공보 2015-212816호, 일본 공개특허공보 2015-212817호, 일본 공개특허공보 2015-212818호에 기재되어 있고, 이들 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
하나의 실시형태에서, 제1 위상차층의 제2 접착층 측 표면에 유기 용제를 접촉시키고, 이어서 당해 접촉면에 제2 접착층을 마련함으로써, 제1 위상차층의 제2 접착층 측에, 제2 접착층 측을 향하여 조성이 연속적으로 변화하는 상용(相溶) 영역을 형성할 수 있다. 제1 위상차층의 구성 성분과 제2 접착층의 구성 성분이 상용한 상용 영역의 형성에 의해, 제1 위상차층과 제2 접착층의 접착성을 향상할 수 있다. 한편으로, 제1 위상차층에 대한 수분의 침입을 엄격히 억제하는 관점에서는 상용 영역을 마련하지 않는 것이 바람직하다. 따라서, 상용 영역은, 제1 위상차층과 제2 접착층의 밀착력, 위상차층 부착 편광판의 용도 또는 사용 환경 등을 고려하여, 필요에 따라서 형성되는 것이 바람직하다. 상용 영역의 형성 방법의 상세에 대해서는 일본 공개특허공보 2019-56820호에 기재되어 있고, 그 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
A-4. 제2 위상차층
제2 위상차층(30)은, 대표적으로는 굴절률 특성이 nz>nx=ny의 관계를 나타내는, 이른바 포지티브 C플레이트일 수 있다. 제2 위상차층으로서 포지티브 C플레이트를 이용함으로써 경사 방향의 반사를 양호하게 방지할 수 있어 반사 방지 기능의 광시야각화가 가능하게 된다.
제2 위상차층의 두께 방향의 위상차 Rth(550)는, 바람직하게는 -50nm~-300nm, 보다 바람직하게는 -70nm~-250nm, 더욱 바람직하게는 -90nm~-200nm, 특히 바람직하게는 -100nm~-180nm이다. 여기에서, 'nx=ny'는, nx와 ny가 엄밀하게 동일한 경우뿐만 아니라, nx와 ny가 실질적으로 동일한 경우도 포함한다. 즉, 제2 위상차층의 면내 위상차 Re(550)는 10nm 미만일 수 있다.
nz>nx=ny의 굴절률 특성을 갖는 제2 위상차층은, 임의의 적절한 재료로 형성될 수 있다. 제2 위상차층은, 바람직하게는 호메오트로픽 배향으로 고정된 액정 재료를 포함하는 필름을 포함한다. 호메오트로픽 배향시킬 수 있는 액정 재료(액정 화합물)는, 액정 모노머이어도 되고 액정 폴리머이어도 된다. 당해 액정 화합물 및 당해 위상차층의 형성 방법의 구체예로서는, 일본 공개특허공보 2002-333642호의 [0020]~[0028]에 기재된 액정 화합물 및 당해 위상차층의 형성 방법을 들 수 있다. 이 경우, 제2 위상차층의 두께는, 바람직하게는 0.5㎛~10㎛이고, 보다 바람직하게는 0.5㎛~8㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.5㎛~5㎛이다.
A-5. 점착제층
점착제층(40)은, 110℃에서의 저장 탄성률이 대표적으로는 5.0×104Pa 이상 이고, 바람직하게는 5.0×104Pa~1.0×106Pa, 보다 바람직하게는 5.0×104Pa~6.0×105Pa이다. 이와 같은 저장 탄성률을 갖는 점착제층을 이용함으로써, 고온 고습하에서의 제1 위상차층의 열수축, 수분 흡수에 의한 팽윤 등을 억제할 수 있어, 결과로서 본 발명의 효과가 적합하게 얻어질 수 있다.
점착제층은, 23℃에서의 저장 탄성률이 예컨대 0.9×105Pa 이상이고, 바람직하게는 1.0×105Pa~5.0×106Pa이며, 보다 바람직하게는 1.0×105Pa~2.0×106Pa이다. 이와 같은 저장 탄성률을 갖는 점착제층을 이용함으로써, 고온 고습하에서의 제1 위상차층의 열수축, 수분 흡수에 의한 팽윤 등을 억제할 수 있어, 결과로서 본 발명의 효과가 보다 적합하게 얻어질 수 있다.
점착제층을 구성하는 점착제는, 대표적으로는 베이스 폴리머로서 (메트)아크릴계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 실리콘계 폴리머 또는 고무계 폴리머를 함유하고, 바람직하게는 (메트)아크릴계 폴리머를 함유한다. 베이스 폴리머로서 (메트)아크릴계 폴리머가 이용되는 경우, 점착제층은, 예컨대 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제로부터 형성된다.
(메트)아크릴계 폴리머는, 탄소수 1~30의 알킬기를 측쇄에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트에서 유래되는 구성 단위를 갖는 것이 바람직하다. 알킬기는, 직쇄상이어도 되고 분기를 갖고 있어도 된다. 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 이소헥실(메트)아크릴레이트, 이소헵틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트(라우릴(메트)아크릴레이트), n-트리데실(메트)아크릴레이트, 및 n-테트라데실(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 또한, n-도데실(메트)아크릴레이트(라우릴(메트)아크릴레이트) 등의 장쇄 알킬기(예컨대, 탄소수 6~30의 알킬기)를 측쇄에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 이용할 수도 있다. 알킬(메트)아크릴레이트는 1종 또는 2종 이상 이용하여도 된다.
(메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전(全) 모노머에서의 알킬(메트)아크릴레이트의 함유 비율은 예컨대 50중량% 이상, 바람직하게는 60중량% 이상, 보다 바람직하게는 70중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80중량% 이상이다. 당해 함유 비율의 상한은 예컨대 99.9중량% 이하일 수 있다.
(메트)아크릴계 폴리머는 알킬(메트)아크릴레이트에서 유래되는 구성 단위 이외의 구성 단위를 갖고 있어도 된다. 당해 구성 단위는 알킬(메트)아크릴레이트와 공중합 가능한 모노머(공중합 모노머)에서 유래된다. (메트)아크릴계 폴리머는 공중합 모노머에서 유래되는 구성 단위를 1종 또는 2종 이상 갖고 있어도 된다.
공중합 모노머의 예로서는 방향환 함유 모노머를 들 수 있다. 방향환 함유 모노머는 방향환 함유 (메트)아크릴계 모노머이어도 된다. 방향환 함유 모노머의 구체예로서는 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 히드록시에틸화 β-나프톨(메트)아크릴레이트 및 비페닐(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전 모노머에서의 방향환 함유 모노머의 함유 비율은, 예컨대 0중량%~50중량%이고, 1중량%~30중량%, 5중량%~25중량%, 8중량%~20중량%, 10중량%~19중량%, 나아가서는 13중량%~18중량%이어도 된다.
공중합 모노머의 다른 예로서는 수산기 함유 모노머를 들 수 있다. 수산기 함유 모노머는 수산기 함유 (메트)아크릴계 모노머이어도 된다. 수산기 함유 모노머의 구체예로서는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 및 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트, 및 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트를 들 수 있다. (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전 모노머에서의 수산기 함유 모노머의 함유 비율은, 예컨대 5중량% 이하이고, 3중량% 이하, 2중량% 이하, 1중량% 이하, 0.5중량% 이하, 나아가서는 0.1중량% 이하이어도 되며, 0중량%이어도 된다.
공중합 모노머의 다른 예로서는, 이하의 화학식 (1)에 나타내는 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 식 (1)의 R1은 알킬기이다. 알킬기는 직쇄상이어도 되고 분기를 갖고 있어도 된다. R1은, 바람직하게는 직쇄상의 알킬기이다. R1의 예는 메틸기 및 에틸기이다. 식 (1)의 n은 1~15의 정수이다.
식 (1)에 나타내는 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 및 메톡시트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 식 (1)의 (메트)아크릴레이트를 이용함으로써, 점착제층에 대전 방지제를 배합한 경우에, 적은 배합량으로 표면 저항값이 작은 점착제층을 실현할 수 있다. (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전 모노머에서의 식 (1)의 (메트)아크릴레이트의 함유 비율은 예컨대 5중량%~95중량%이고, 10중량%~90중량%, 20중량%~80중량%, 또는 25중량%~75중량%이어도 된다.
공중합 모노머는, 카복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머이어도 된다. 카복실기 함유 모노머의 구체예로서는, (메트)아크릴산, 카복시에틸(메트)아크릴레이트, 카복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 및 크로톤산을 들 수 있다. 아미노기 함유 모노머의 구체예로서는, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 및 N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 아미드기 함유 모노머의 구체예로서는, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 머캅토메틸(메트)아크릴아미드, 및 머캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메트)아크릴로일모폴린, N-(메트)아크릴로일피페리딘, 및 N-(메트)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; 및 N-비닐피롤리돈 및 N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머를 들 수 있다.
공중합 모노머는, 다관능성 모노머이어도 된다. 다관능성 모노머로서는, 헥산디올디(메트)아크릴레이트(1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트), 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄 트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 및 우레탄아크릴레이트 등의 다관능 아크릴레이트; 및 디비닐벤젠이다. 다관능 아크릴레이트는, 바람직하게는 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
(메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전 모노머에서의 카복실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머 및 다관능성 모노머의 합계 함유 비율은, 바람직하게는 20중량% 이하이고, 보다 바람직하게는 10중량% 이하, 더욱 바람직하게는 8중량% 이하이다. 당해 합계 함유 비율의 하한은 예컨대 0.01중량% 이상이고, 1중량% 이상, 2중량% 이상, 또는 3중량% 이상이어도 된다. (메트)아크릴계 폴리머는 다관능성 모노머에서 유래되는 구성 단위를 포함하지 않아도 된다.
그 외의 공중합 모노머로서는, (메트)아크릴산 글리시딜, (메트)아크릴산 메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 모노머; 비닐설폰산 나트륨 등의 설폰산기 함유 모노머; 인산기 함유 모노머; (메트)아크릴산 시클로펜틸, (메트)아크릴산 시클로헥실, 및 (메트)아크릴산 이소보닐 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산 에스테르; 초산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 스티렌, 비닐톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 및 이소부틸렌 등의 올레핀류, 또는 디엔류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 및 염화비닐을 들 수 있다.
(메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전 모노머에서의 상기 그 외의 공중합 모노머의 합계 함유 비율은, 예컨대 30중량% 이하이고, 바람직하게는 10중량% 이하이며, 0중량%이어도 된다.
(메트)아크릴계 폴리머는, 상술한 1종 또는 2종 이상의 모노머를 공지의 방법에 의해 중합하여 형성할 수 있다. 모노머와 모노머의 부분 중합물(올리고머)을 중합하여도 된다.
(메트)아크릴계 폴리머의 중량평균 분자량(Mw)은, 예컨대 100만~280만이고, 점착제층의 내구성 및 내열성의 관점에서는, 바람직하게는 120만 이상, 보다 바람직하게는 140만 이상이다. 중량평균 분자량(Mw)은 GPC(겔 투과 크로마토그래피)의 측정에 기초하는 값(폴리스티렌 환산)으로서 구할 수 있다.
점착제에서의 (메트)아크릴계 폴리머의 함유 비율은, 고형분비로 예컨대 50중량% 이상이고, 바람직하게는 60중량% 이상, 보다 바람직하게는 70중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80중량% 이상이다. 함유 비율의 상한은 예컨대 99.9중량% 이하, 바람직하게는 99.8중량% 이하일 수 있다.
점착제는, 첨가제를 더욱 함유하고 있어도 된다. 첨가제의 구체예로서는, 실란 커플링제, 가교제, 산화 방지제, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 노화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 입자상, 박상물을 들 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 더한 레독스계를 채용하여도 된다. 첨가제의 종류, 수, 조합, 함유량 등은 목적에 따라 임의의 적절한 값으로 설정될 수 있다.
가교제로서는, 유기계 가교제 및 다관능성 금속 킬레이트를 들 수 있다. 유기계 가교제의 예는, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제 및 이민계 가교제이다. 가교제는, 바람직하게는 과산화물계 가교제, 이소시아네이트계 가교제이다. 가교제는 1종만을 이용하여도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다. 예컨대, 과산화물계 가교제와 이소시아네이트계 가교제를 병용할 수 있다.
점착제에서의 가교제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 예컨대 0.01중량부~10중량부이고, 바람직하게는 0.1중량부~5중량부, 보다 바람직하게는 0.1중량부~3중량부이다.
실란 커플링제로서는, 대표적으로는 관능기 함유 실란 커플링제를 들 수 있다. 관능기로서는, 예컨대 에폭시기, 머캅토기, 아미노기, 이소시아네이트기, 이소시아누레이트기, 비닐기, 스티릴기, 아세토아세틸기, 우레이도기, 티오우레아기, (메트)아크릴기, 복소환기, 산무수물기 및 이들의 조합을 들 수 있다. 실란 커플링제는 1종만을 이용하여도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
점착제에서의 실란 커플링제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 예컨대 0.01중량부~5중량부이고, 바람직하게는 0.01중량부~3중량부, 보다 바람직하게는 0.01중량부~1중량부이다.
점착제층의 두께는, 대표적으로는 1㎛~50㎛이고, 바람직하게는 5㎛~40㎛, 보다 바람직하게는 10㎛~30㎛이다.
A-6. 제1 접착층
제1 접착층(50)은, 편광판(10)과 제1 위상차층(20)을 첩합하기 위한 접착층 이고, 대표적으로는 편광판(10) 및 제1 위상차층(20)과 직접 접하고 있다.
제1 접착층의 110℃에서의 저장 탄성률은, 바람직하게는 1.0×104Pa 이상이고, 바람직하게는 2.0×104Pa~1.0×106Pa, 보다 바람직하게는 1.0×105Pa~1.0×106Pa, 더욱 바람직하게는 2.0×105Pa~5.0×105Pa이다. 이와 같은 저장 탄성률을 갖는 제1 접착층은, 고온 고습하에서의 제1 위상차층의 열수축, 수분 흡수에 의한 팽윤 등의 억제에 기여할 수 있고, 결과로서, 본 발명의 효과가 보다 적합하게 얻어질 수 있다.
제1 접착층의 23℃에서의 저장 탄성률은, 바람직하게는 1.0×104Pa 이상이고, 바람직하게는 5.0×104Pa~1.0×107Pa이며, 보다 바람직하게는 5.0×104Pa~5.0×106Pa, 더욱 바람직하게는 1.0×105Pa~2.0×106Pa이다. 이와 같은 저장 탄성률을 갖는 제1 접착층은, 고온 고습하에서의 제1 위상차층의 열수축, 수분 흡수에 의한 팽윤 등의 억제에 기여할 수 있어, 결과로서 본 발명의 효과가 보다 적합하게 얻어질 수 있다.
제1 접착층은, 대표적으로는 접착제층 또는 점착제층이다. 치수 변화 억제의 관점에서 점착제층이 바람직하게 이용될 수 있다.
점착제층을 구성하는 점착제로서는, 임의의 적절한 점착제가 채용될 수 있다. 예컨대, A-5항에 기재된 점착제층을 구성하는 점착제와 마찬가지의 설명을 적용할 수 있다. 점착제층의 저장 탄성률의 조정 방법으로서는, 예컨대, 베이스 폴리머의 종류의 선택(모노머의 종류 및 조성 등), 분자량의 조정 및 배합량의 조정;가교제, 실란 커플링제 등의 베이스 폴리머 이외의 성분의 종류의 선택 및 배합량의 조정 등을 들 수 있다.
점착제층인 제1 접착층의 두께는 대표적으로는 1㎛~50㎛이고, 바람직하게는 5㎛~40㎛, 보다 바람직하게는 5㎛~20㎛이다.
접착제층을 구성하는 접착제로서는 임의의 적절한 접착제가 채용될 수 있다. 접착제로서는, 대표적으로는 활성 에너지선 경화형 접착제를 들 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 예컨대 자외선 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제를 들 수 있다. 또한, 경화 메커니즘의 관점에서는, 활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 예컨대 라디칼 경화형, 양이온 경화형, 음이온 경화형, 라디칼 경화형과 양이온 경화형의 하이브리드를 들 수 있다. 대표적으로는, 라디칼 경화형의 자외선 경화형 접착제가 이용될 수 있다. 범용성이 우수하고, 특성의 조정이 용이하기 때문이다.
접착제는, 대표적으로는 경화 성분과 광중합 개시제를 함유한다. 경화 성분으로서는, 대표적으로는 (메트)아크릴레이트기, (메트)아크릴아미드기 등의 관능기를 갖는 모노머 및/또는 올리고머를 들 수 있다. 경화 성분의 구체예로서는, 트리프로필렌글리콜디아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트, 환상 트리메틸올프로판포르말아크릴레이트, 디옥산글리콜디아크릴레이트, EO 변성 디글리세린테트라아크릴레이트, γ-부티로락톤아크릴레이트, 아크릴로일모폴린, 불포화 지방산 히드록시알킬에스테르 수식 ε-카프로락톤, N-메틸피롤리돈, 히드록시에틸아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-에톡시메틸아크릴아미드를 들 수 있다. 이들 경화 성분은, 단독으로 이용하여도 되고 2종 이상을 병용하여도 된다.
바람직하게는, 접착제는 복소환을 갖는 경화 성분을 포함한다. 복소환을 갖는 경화 성분으로서는, 예컨대 아크릴로일모폴린, γ-부티로락톤아크릴레이트, 불포화 지방산 히드록시알킬에스테르 수식 ε-카프로락톤, N-메틸피롤리돈을 들 수 있다. 보다 바람직한 경화 성분은 불포화 지방산 히드록시알킬에스테르 수식 ε-카프로락톤 및 아크릴로일모폴린이고, 밀착력을 향상하는 관점에서 특히 바람직한 경화 성분은 아크릴로일모폴린이다. 복소환을 갖는 경화 성분은 경화 성분(후술하는 올리고머 성분이 존재하는 경우에는 경화 성분과 올리고머 성분의 합계) 100중량부에 대하여, 바람직하게는 50중량부 이상, 보다 바람직하게는 60중량부 이상, 더욱 바람직하게는 70중량부~95중량부의 비율로 접착제에 함유될 수 있다. 아크릴로일모폴린은 경화 성분(올리고머 성분이 존재하는 경우에는 경화 성분과 올리고머 성분의 합계) 100중량부에 대하여, 바람직하게는 5중량부~60중량부, 보다 바람직하게는 10중량부~50중량부의 비율로 접착제에 함유될 수 있다.
접착제는, 상기의 경화 성분에 더하여 올리고머 성분을 추가로 함유하여도 된다. 올리고머 성분을 이용함으로써 경화 전의 접착제의 점도를 저감하여 조작성을 높일 수 있다. 올리고머 성분의 대표예로서는 (메트)아크릴계 올리고머를 들 수 있다. (메트)아크릴계 올리고머를 구성하는 (메트)아크릴 모노머로서는, 예컨대 (메트)아크릴산(탄소수 1~20) 알킬에스테르류, 시클로알킬(메트)아크릴레이트(예컨대, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 시클로펜틸(메트)아크릴레이트 등), 아랄킬(메트)아크릴레이트(예컨대, 벤질(메트)아크릴레이트 등), 다환식 (메트)아크릴레이트(예컨대, 2-이소보르닐(메트)아크릴레이트, 2-노보닐메틸(메트)아크릴레이트, 5-노보넨-2-일-메틸(메트)아크릴레이트, 3-메틸-2-노보닐메틸(메트)아크릴레이트 등), 히드록실기 함유 (메트)아크릴산 에스테르류(예컨대, 히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2,3-디히드록시프로필메틸-부틸(메트)메타크릴레이트 등), 알콕시기 또는 페녹시기 함유 (메트)아크릴산 에스테르류(2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-메톡시 메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메트)아크릴레이트, 에틸카비톨(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등), 에폭시기 함유 (메트)아크릴산 에스테르류(예컨대, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등), 할로겐 함유 (메트)아크릴산 에스테르류(예컨대, 2,2,2-트리플루오로에틸(메트)아크릴레이트, 2,2,2-트리플루오로에틸에틸(메트)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 헥사플루오로프로필(메트)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메트)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메트)아크릴레이트 등), 알킬아미노알킬(메트)아크릴레이트(예컨대, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트 등)를 들 수 있다. (메트)아크릴산(탄소수 1~20) 알킬에스테르류의 구체예로서는, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-니트로프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, t-펜틸(메트)아크릴레이트, 3-펜틸(메트)아크릴레이트, 2,2-디메틸부틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 세틸(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 4-메틸-2-프로필펜틸(메트)아크릴레이트, n-옥타데실(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 이들 (메트)아크릴레이트는, 단독으로 이용하여도 되고 2종 이상을 병용하여도 된다.
광중합 개시제는, 업계에서 주지의 광중합 개시제가 업계에 주지의 배합량으로 이용될 수 있기 때문에 상세한 설명은 생략한다.
접착제층인 제1 접착층의 두께(경화 후)는, 대표적으로는 0.1㎛~5㎛이고, 바람직하게는 0.2㎛~4㎛, 보다 바람직하게는 0.3㎛~3㎛이다.
A-7. 제2 접착층
제2 접착층(60)은 제1 위상차층(20)과 제2 위상차층(30)을 첩합하기 위한 접착층이고, 대표적으로는 제1 위상차층(20) 및 제2 위상차층(30)과 직접 접하고 있다.
제2 접착층의 23℃에서의 인장 탄성률은, 예컨대 1.0×109Pa 이상, 바람직하게는 1.0×109Pa~2.0×109Pa, 보다 바람직하게는 1.2×109Pa~1.5×109Pa이다. 이와 같은 인장 탄성률을 갖는 제2 접착층은, 고온 고습하에서의 제1 위상차층의 열수축 및 수분 흡수에 의한 팽윤의 억제에 기여할 수 있고, 또한, 크랙의 신전을 방지할 수 있다. 그 결과로서, 고온 고습 환경하에서의 내구성이 향상된 위상차층 부착 편광판이 얻어질 수 있다.
제2 접착층의 110℃에서의 인장 탄성률은, 예컨대 1.0×106Pa 이상이고, 바람직하게는 1.0×107Pa 이상이며, 보다 바람직하게는 2.0×107Pa 이상, 더욱 바람직하게는 2.0×107Pa~1.0×1011Pa, 더욱 보다 바람직하게는 2.0×107Pa~1.0×1010Pa이다. 이와 같은 인장 탄성률을 갖는 제2 접착층은, 고온 고습하에서의 제1 위상차층의 열수축 및 수분 흡수에 의한 팽윤의 억제에 기여할 수 있고, 또한, 크랙의 신전을 방지할 수 있다.
제1 위상차층과 제2 접착층의 밀착력은, 대표적으로는 0.1N/25mm 이상, 예컨대 0.5N/25mm 이상, 바람직하게는 0.5N/25mm 이상~3.0N/25mm, 보다 바람직하게는 0.8N/25mm 이상~1.5N/25mm이다. 제1 위상차층과 제2 접착층의 밀착력이 이와 같은 범위 내이면, 고온 고습하에서의 제1 위상차층의 열수축 및 수분 흡수에 의한 팽윤의 억제에 기여할 수 있고, 또한, 크랙의 신전을 방지할 수 있다.
제2 접착층은, 대표적으로는 접착제층 또는 점착제층이고, 상기 인장 탄성률을 실현하는 관점에서 바람직하게는 접착제층이다.
접착제층을 구성하는 접착제로서는 임의의 적절한 접착제가 채용될 수 있다. 접착제로서는, 대표적으로는 활성 에너지선 경화형 접착제를 들 수 있다. 활성 에너지선 경화형 접착제로서는, 예컨대 자외선 경화형 접착제, 전자선 경화형 접착제를 들 수 있다. 또한, 경화 메커니즘의 관점에서는, 활성 에너지선 경화형 접착제로서는 예컨대 라디칼 경화형, 양이온 경화형, 음이온 경화형, 라디칼 경화형과 양이온 경화형의 하이브리드를 들 수 있다. 대표적으로는 라디칼 경화형의 자외선 경화형 접착제가 이용될 수 있다. 범용성이 우수하고 특성의 조정이 용이하기 때문이다.
접착제는 대표적으로는 경화 성분과 광중합 개시제를 함유한다. 경화 성분 및 광중합 개시제로서는 제1 접착층에 관하여 A-6항에 기재한 바와 같으며, 이들의 종류 및 배합량을 조정하는 것에 의해 제2 접착층의 인장 탄성률 및 제1 위상차층과의 밀착성을 소망하는 범위로 할 수 있다.
제2 접착층의 두께(경화 후)는, 대표적으로는 0.1㎛~5㎛이고, 바람직하게는 0.2㎛~4㎛, 보다 바람직하게는 0.3㎛~3㎛이다.
A-8. 대전 방지 기능을 갖는 층
상술한 바와 같이 대전 방지 기능을 갖는 층은, 상기 각 층과는 다른 층으로서 위상차층 부착 편광판에 포함되어도 되고, 혹은 상기 각 층의 적어도 1개에 대전 방지 기능(대표적으로는, 도전성)을 갖게 하여 대전 방지 기능을 갖는 층으로 하여도 된다. 위상차층 부착 편광판의 박형화의 관점에서 상기 각 층의 적어도 1개를 대전 방지 기능을 갖는 층으로 하는 것이 바람직하고, 예컨대 점착제층, 제1 접착층, 및 제2 접착층으로부터 선택되는 1개 이상을 대전 방지 기능을 갖는 층으로 할 수 있다. 그 중에서도, 대전에 의한 화상 표시 패널의 문제, 예컨대 유기 EL 패널의 오발광(녹색 소자의 오발광(그린 패널) 등) 또는 액정 셀의 배향 불균일을 적합하게 방지하는 관점에서는, 화상 표시 패널 근방의 층, 예컨대 점착제층에 대전 방지 기능을 갖게 하는 것이 보다 바람직하다.
대전 방지 기능을 갖는 층의 표면 저항값은, 바람직하게는 1.0×1010Ω/□~1.0×1012Ω/□, 보다 바람직하게는 1.0×1010Ω/□~8.0×1011Ω/□, 더욱 바람직하게는 2.0×1010Ω/□~6.0×1011Ω/□이다.
대전 방지 기능의 부여는, 목적의 층에 대전 방지제를 배합하는 것에 의해 행해질 수 있다. 대전 방지제로서는, 예컨대 염 등의 이온성 화합물, 도전성 폴리머 등을 들 수 있다. 대전 방지제는 1종만을 단독으로 이용하여도 되고, 2종 이상을 병용하여도 된다.
이온성 화합물로서는 상온(25℃)에서 액체인 이온 액체를 예시할 수 있다. 이온성 화합물은 점착제층에 배합된 경우에 베이스 폴리머(대표적으로는, (메트)아크릴계 폴리머)와의 상용성이 높고, 광학적 투명성을 유지할 수 있다.
이온성 화합물을 구성하는 양이온으로서는 금속 이온 및 오늄 이온을 들 수 있다. 금속 이온으로서는 알칼리 금속 이온 및 알칼리 토류 금속 이온을 들 수 있다. 알칼리 금속 이온은 예컨대 리튬 이온, 나트륨 이온, 및 칼륨 이온이고, 리튬 이온이어도 된다. 알칼리 토류 금속 이온은 예컨대 마그네슘 이온 및 칼슘 이온이다.
오늄 이온으로서는 질소 원자, 인 원자 및 황 원자로부터 선택되는 적어도 1개의 원자가 플러스(+)로 대전한 이온을 들 수 있다. 오늄 이온은 유기 이온이어도 되고, 이 경우, 환상 유기 화합물의 이온이어도 되며, 쇄상 유기 화합물의 이온이어도 된다. 환상 유기 화합물은, 방향족이어도 되고, 지방족 등의 비방향족이어도 된다. 오늄 이온의 구체예로서는, N-에틸-N,N-디메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 이온, N-에틸-N,N-디메틸-N-프로필암모늄 이온, N-메틸-N,N,N-트리옥틸암모늄 이온, N,N,N-트리메틸-N-프로필암모늄 이온, 테트라부틸암모늄 이온, 테트라메틸암모늄 이온, 테트라헥실암모늄 이온 및 N-메틸-N,N,N-트리부틸암모늄 이온 등의 4급 암모늄 이온; 탄소수 4~16의 알킬기에 의해 치환된 N-알킬피리디늄 등의 피리디늄 이온; 탄소수 2~10의 알킬기(예컨대 에틸기)로 치환된 1,3-알킬메틸이미다졸륨 이온, 탄소수 2~10의 알킬기로 치환된 1,2-디메틸-3-알킬이미다졸륨 등의 이미다졸륨 이온; 포스포늄 이온, 피롤리디늄 이온, 피리다지늄 이온, 피리미디늄 이온, 피라지늄 이온, 피라졸륨 이온, 티아졸륨 이온, 옥사졸륨 이온, 트리아졸륨이온 및 피페리디늄 이온을 들 수 있다.
이온성 화합물을 구성하는 음이온의 구체예로서는, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 퍼클로레이트(ClO4 -), 히드록시드(OH-), 카보네이트(CO3 2-), 니트레이트(NO3 -), 설포네이트(SO4 -), 메틸벤젠설포네이트(CH3(C6H4)SO3 -), p-톨루엔설포네이트(CH3C6H4SO3 -), 카복시벤젠설포네이트(COOH(C6H4)SO3 -), 트리플루오로메탄설포네이트(CF3SO2 -), 벤조에이트(C6H5COO-), 아세테이트(CH3COO-), 트리플루오로아세테이트(CF3COO-), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 테트라벤질보레이트(B(C6H5)4 -), 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 트리스펜타플루오로에틸트리플루오로포스페이트(P(C2F5)3F3 -), 비스플루오로설포닐이미드(N(SO2F)2 -), 비스트리플루오로메탄설포닐이미드(N(SO2CF3)2 -), 비스펜타플루오로에탄설포닐이미드(N(SOC2F5)2 -), 비스펜타플루오로에탄카보닐이미드(N(COC2F5)2 -), 비스퍼플루오로부탄설포닐이미드(N(SO2C4F9)2 -), 비스퍼플루오로부탄카보닐이미드(N(COC4F9)2 -), 트리스트리플루오로메탄설폰일메타이드(C(SO2CF3)3 -) 및 트리스트리플루오로메탄카보닐메타이드(C(SO2CF3)3 -)를 들 수 있다.
이온성 화합물은 황 원자를 포함하는 음이온을 포함하고 있어도 된다. 황 원자를 포함하는 음이온의 구체예로서는 비스플루오로설포닐이미드(N(SO2F)2 -) 및 비스트리플루오로메탄설포닐이미드(N(SO2CF3)2 -)를 들 수 있다.
이온성 화합물은 유기염이어도 된다. 또한, 이온성 화합물은 리튬염이어도 되고, 양이온 및 음이온으로서 각각 리튬 이온 및 유기 이온을 포함하는 리튬 유기염이어도 된다.
이온성 화합물의 구체예로서는, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스플루오로설포닐이미드, 리튬비스(트리플루오로메탄설폰일)이미드(LiTFSi), 에틸메틸피롤리디늄비스(트리플루오로메탄설폰일)이미드(EMPTFSi) 및 트리부틸메틸암모늄비스(트리플루오로메탄설폰일)이미드(TBMATFSi)를 들 수 있다.
이온성 화합물은 인 원자를 포함하고 있지 않아도 된다. 인 원자를 포함하는 이온성 화합물은 터치 패널(보다 구체적으로는, 터치 패널의 도전층)을 부식하기 쉬운 경향이 있다.
도전성 폴리머로서는, 폴리티오펜, 폴리아닐린, 폴리피롤, 폴리퀴녹살린, 폴리아세틸렌, 폴리페닐렌비닐렌, 폴리나프탈렌 및 이들의 유도체를 들 수 있다. 도전성 폴리머는, 바람직하게는 폴리티오펜, 폴리아닐린 및 이들의 유도체이며, 보다 바람직하게는 폴리티오펜 유도체이다.
도전성 폴리머는 친수성 관능기를 갖고 있어도 된다. 친수성 관능기로서는, 설폰기, 아미노기, 아미드기, 이미노기, 히드록실기, 머캅토기, 히드라지노기, 카복실기, 황산 에스테르기, 인산 에스테르기 및 이들의 염(예컨대, 4급 암모늄염기)을 들 수 있다.
도전성 및 화학적 안정성의 관점에서 도전성 폴리머는, 바람직하게는 폴리(3,4-2치환 티오펜)이다. 폴리(3,4-2치환 티오펜)으로서는 폴리(3,4-알킬렌디옥시티오펜) 및 폴리(3,4-디알콕시티오펜)을 들 수 있고, 바람직하게는 폴리(3,4-알킬렌디옥시티오펜)이다. 폴리(3,4-알킬렌디옥시티오펜)은, 예컨대 이하의 식 (2)에서 나타내는 구조 단위를 갖는다.
식 (2)의 R2는 예컨대 탄소수 1~4의 알킬렌기이다. 알킬렌기는 직쇄상이어도 되고, 분기를 갖고 있어도 된다. 알킬렌기는, 예컨대 메틸렌기, 1,2-에틸렌기, 1,3-프로필렌기, 1,4-부틸렌기, 1-메틸-1,2-에틸렌기, 1-에틸-1,2-에틸렌기, 1-메틸-1,3-프로필렌기, 및 2-메틸-1,3-프로필렌기이고, 바람직하게는 메틸렌기, 1,2-에틸렌기, 1,3-프로필렌기이며, 보다 바람직하게는 1,2-에틸렌기이다. 도전성 폴리머는 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)(PEDOT)이어도 된다.
도펀트로서는 폴리 음이온이 이용될 수 있다. 도전성 폴리머가 폴리티오펜(또는 그의 유도체)인 경우, 폴리 음이온은 폴리티오펜(또는 그의 유도체)과 이온쌍을 형성할 수 있다. 폴리 음이온은 특별히 한정되지 않고, 예컨대 폴리아크릴산, 폴리말레산, 폴리메타크릴산 등의 카복실산 폴리머류; 폴리스티렌설폰산, 폴리비닐설폰산, 폴리이소프렌설폰산 등의 설폰산 폴리머류이다. 폴리 음이온은, 비닐 카복실산류 또는 비닐설폰산류와 다른 모노머류와의 공중합체이어도 된다. 다른 모노머류로서는, (메트)아크릴레이트 화합물; 스티렌, 비닐나프탈렌 등의 방향족 비닐 화합물을 들 수 있다. 폴리 음이온은, 바람직하게는 폴리스티렌설폰산(PSS)이다. 도펀트와의 복합체인 도전성 폴리머는, 예컨대 폴리(3,4-에틸렌디옥시티오펜)과 폴리스티렌설폰산의 복합체(PEDOT/PSS)일 수 있다.
대전 방지제의 배합량은, 소망하는 표면 저항값이 얻어지도록 설정될 수 있다. 예컨대, 대전 방지제를 점착제층에 배합하는 경우, 대전 방지제의 배합량은, 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.05중량부~8중량부, 보다 바람직하게는 0.1중량부~6중량부, 더욱 바람직하게는 0.2중량부~4중량부, 더욱 보다 바람직하게는 0.3중량부~3중량부이다. 또한, 예컨대, 대전 방지제를 접착제층에 배합하는 경우, 대전 방지제의 배합량은, 경화 성분(올리고머 성분이 존재하는 경우에는 경화 성분과 올리고머 성분과의 합계) 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.05중량부~8중량부, 보다 바람직하게는 0.1중량부~6중량부, 더욱 바람직하게는 0.2중량부~4중량부이다.
A-9. 박리 라이너
박리 라이너로서는 예컨대 가요성을 갖는 플라스틱 필름을 들 수 있다. 당해 플라스틱 필름으로서는 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 및 폴리에스테르 필름을 들 수 있다. 박리 라이너의 두께는 예컨대 3㎛ 이상이고, 또한 예컨대 200㎛ 이하이다. 박리 라이너의 표면은 박리제로 코트되어 있다. 박리제의 구체예로서는 실리콘계 박리제, 불소계 박리제, 장쇄 알킬아크릴레이트계 박리제를 들 수 있다.
B. 위상차층 부착 편광판의 제조 방법
A항에 기재된 위상차층 부착 편광판은, (공정 1)편광판과 제1 위상차층을 제1 접착층을 개재하여 첩합하는 것, (공정 2)제1 위상차층과 제2 위상차층을 제2 접착층을 개재하여 첩합하는 것, 및 (공정 3)제2 위상차층의 제1 위상차층이 마련되는 측과 반대 측에 점착제층을 마련하는 것을 포함하는 제조 방법에 의해 제조될 수 있다. 공정 1~3의 순서는 특별히 한정되지 않고, 예컨대 제2 접착층을 개재하여 제1 위상차층과 제2 위상차층을 첩합하여 적층체를 제작하고(공정 2), 당해 적층체를 제1 접착층을 개재하여 편광판에 첩합하여(공정 1), 이것에 의해 얻어진 위상차층 부착 편광판에 점착제층을 적층하는(공정 3) 것을 할 수 있다. 접착층이 접착제층인 경우, 접착제를 어느 한쪽의 피착체에 도공하고, 다른 쪽의 피착체를 도포층 위에 적층한 후에 활성 에너지선 조사를 행한다. 조사 조건은, 접착제의 조성, 목적 등에 따라 적절히 설정될 수 있다.
C. 화상 표시 장치
A항에 기재된 위상차층 부착 편광판은 화상 표시 장치에 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시형태는, 그와 같은 위상차층 부착 편광판을 포함하는 화상 표시 장치도 포함한다. 화상 표시 장치의 대표예로서는 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치를 들 수 있다. 본 발명의 실시형태에 따른 화상 표시 장치는, 대표적으로는 액정 패널, 유기 EL 패널 등의 화상 표시 패널의 시인 측에 A항에 기재된 위상차층 부착 편광판을 구비한다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 특별히 명기하지 않는 한, 실시예 및 비교예에서의 '부' 및 '%'는 중량 기준이다.
<두께>
10㎛ 이하의 두께는 주사형 전자 현미경(니혼 덴시사 제조, 제품명 'JSM-7100F')을 이용하여 측정하였다. 10㎛를 초과하는 두께는 디지털 마이크로미터(안리츠사 제조, 제품명 'KC-351C')를 이용하여 측정하였다.
<인장 탄성률>
JIS K 7127에 준거하여 23℃ 또는 110℃에서 인장 시험을 행하고, 이것에 의해 얻어지는 응력-변형 곡선의 선형 회귀로부터 인장 탄성률을 산출하였다. 인장 시험은, 두께가 1mm가 되도록 형성한 접착제층을 폭 10mm의 띠 형상으로 재단하여 측정용 샘플을 조제하고, 해당 측정용 샘플의 양단의 각 20mm를 만능 인장 시험기의 척에 끼워, 척간 거리 60mm, 인장 속도 150mm/분의 조건으로 행하였다.
<저장 탄성률>
점착제층을 복수 적층하여 두께 약 1.5mm로 한 것을 측정용 샘플로 하여, 리오메트릭 사이언티픽(Rheometric Scientific)사 제조 'Advanced Rheometric Expansion System (ARES)'을 이용하여 이하의 조건에 의해, 동적 점탄성 측정을 행하고, 측정 결과로부터 23℃ 또는 110℃에서의 저장 탄성률을 판독하였다.
(측정 조건)
변형 모드: 비틀림
측정 주파수: 1Hz
승온 속도: 5℃/분
측정 온도: -50~150℃의 범위
형상: 패럴렐 플레이트 8.0mmφ
<제1 위상차층과 제2 접착층의 밀착력>
위상차층 부착 편광판을 폭 25mm, 길이 150mm로 절취하고, 유리 기판 위에 편광판이 유리 기판 측이 되도록 고정하였다. 고정 후의 위상차층 부착 편광판으로부터 제2 접착층을 박리하는 180° 박리 시험을 하기 조건으로 실시하고, 박리에 필요한 힘(밀착력)을 측정하였다.
·인장 시험기: 텐시론형 인장 시험기(품명 '오토 그래프 AG-50NX plus', 시마즈 제작소 제조)
·측정 온도: 23℃
·상대 습도: 55%
·박리 각도: 180°
·인장 속도: 300mm/분
[제조예 1: 편광판]
열가소성 수지 기재로서 장척상이며, Tg 약 75℃인, 비정질의 이소프탈 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께: 100㎛)을 이용하여, 수지 기재의 편면에, 코로나 처리를 실시하였다.
폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰%) 및 아세토아세틸 변성 PVA(일본 합성화학공업사 제조, 상품명 '고세파이머')를 9:1로 혼합한 PVA계 수지 100중량부에, 요오드화 칼륨 13중량부를 첨가한 것을 물에 녹여 PVA 수용액(도포액)을 조제하였다.
수지 기재의 코로나 처리면에 상기 PVA 수용액을 도포하여 60℃에서 건조함으로써, 두께 13㎛의 PVA계 수지층을 형성하여 적층체를 제작하였다.
얻어진 적층체를 130℃의 오븐 내에서 종방향(긴 방향)으로 2.4배로 1축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).
이어서, 적층체를 액체 온도 40℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).
이어서, 액체 온도 30℃의 염색욕(물 100중량부에 대하여, 요오드와 요오드화 칼륨을 1:7의 중량비로 배합하여 얻어진 요오드 수용액)에, 최종적으로 얻어지는 편광자의 단체 투과율(Ts)이 소망하는 값이 되도록 농도를 조정하면서 60초간 침지시켰다(염색 처리).
이어서, 액체 온도 40℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 5중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).
그 후, 적층체를, 액체 온도 70℃의 붕산 수용액(붕산 농도 4중량%, 요오드화 칼륨 농도 5중량%)에 침지시키면서, 원주 속도가 상이한 롤 사이에서 종방향(긴 방향)으로 총 연신 배율이 5.5배가 되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).
그 후, 적층체를 액체 온도 20℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화 칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).
그 후, 약 90℃로 유지된 오븐 중에서 건조하면서, 표면 온도가 약 75℃로 유지된 SUS제 가열 롤에 접촉시켰다(건조 수축 처리).
이와 같이 하여, 수지 기재 위에 두께 약 5㎛의 편광자를 형성하였다.
얻어진 편광자의 표면(수지 기재와는 반대 측의 면)에, 보호층으로서 HC-TAC 필름(제1 보호층)을, 자외선 경화형 접착제를 개재하여 첩합하였다. 구체적으로는, 경화형 접착제의 두께가 1.0㎛가 되도록 도공하고 롤기를 사용하여 첩합하였다. 그 후, UV광선을 보호층 측으로부터 조사하여 접착제를 경화시켰다. 또한, HC-TAC 필름은 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(두께 25㎛)에 하드 코트(HC)층(두께 7㎛)이 형성된 필름이며, TAC 필름이 편광자 측이 되도록 하여 첩합하였다.
메타크릴산 메틸(MMA, 후지필름 와코준야쿠사 제조, 상품명 '메타크릴산 메틸 모노머') 97.0부, 하기 식 (1e)에서 나타내는 공중합 단량체 3.0부, 중합 개시제(후지필름 와코준야쿠사 제조, 상품명 '2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)') 0.2부를 톨루엔 200부에 용해하였다. 이어서, 질소 분위기하에서 70℃로 가열하면서 5.5시간 중합 반응을 행하여, 붕소 함유 아크릴계 수지 용액(고형분 농도: 33%)을 얻었다. 얻어진 붕소 함유 아크릴계 중합체의 Tg는 110℃, Mw는 80000이었다. 얻어진 붕소 함유 아크릴계 수지 20부를 메틸에틸케톤 80부에 용해하여 수지 용액(20%)을 얻었다.
상기 편광자로부터 수지 기재를 박리하고, 박리면에 와이어 바를 이용하여 수지 용액을 도포한 후, 도포막을 60℃에서 5분간 건조하여, 수지의 유기 용매 용액의 도포막의 고화물로서 구성되는 제2 보호층(두께 400nm)을 형성하였다. 이것에 의해, [HC층 부착 TAC 필름(제1 보호층)/편광자/붕소 함유 아크릴계 수지의 고화층(제2 보호층)]의 구성을 갖는 편광판을 얻었다.
[제조예 2: 제1 위상차층]
교반 날개 및 100℃로 제어된 환류 냉각기를 구비한 종형 반응기 2기를 포함하는 배치 중합 장치에, 비스[9-(2-페녹시카보닐에틸)플루오렌-9-일]메탄 29.60중량부(0.046mol), 이소소르비드(ISB) 29.21중량부(0.200mol), 스피로글리콜(SPG) 42.28중량부(0.139mol), 디페닐카보네이트(DPC) 63.77중량부(0.298mol), 및 촉매로서 초산칼슘 1수화물 1.19×10-2중량부(6.78×10-5mol)를 도입하였다. 반응기 내를 감압 질소 치환한 후, 열매(熱媒: heating medium)로 가온을 행하여, 내부 온도가 100℃가 된 시점에서 교반을 개시하였다. 승온 개시 40분 후에 내부 온도를 220℃에 도달시키고, 이 온도를 유지하도록 제어함과 동시에 감압을 개시하여, 220℃에 도달하고 나서 90분에서 13.3kPa로 하였다. 중합 반응과 함께 부생(副生)하는 페놀 증기를 100℃의 환류 냉각기로 유도하고, 페놀 증기 중에 약간량 포함되는 모노머 성분을 반응기로 되돌려, 응축하지 않는 페놀 증기는 45℃의 응축기로 유도하여 회수하였다. 제1 반응기에 질소를 도입하여 일단 대기압까지 복압시킨 후, 제1 반응기 내의 올리고머화 된 반응액을 제2 반응기로 옮겼다. 이어서, 제2 반응기 내의 승온 및 감압을 개시하여, 50분에서 내부 온도 240℃, 압력 0.2kPa로 하였다. 그 후, 소정의 교반 동력이 될 때까지 중합을 진행시켰다. 소정 동력에 도달한 시점에서 반응기에 질소를 도입하여 복압하고, 생성한 폴리에스테르카보네이트계 수지 100중량부에 대하여 PMMA를 0.7질량부 용융 혼련한 후, 수중으로 압출하고, 스트랜드를 컷팅하여 펠릿을 얻었다.
얻어진 폴리에스테르카보네이트계 수지(펠릿)를 80℃에서 5시간 진공 건조한 후, 단축 압출기(토시바 기계사 제조, 실린더 설정 온도: 250℃), T다이(폭 200mm, 설정 온도: 250℃), 칠드 롤(설정 온도: 120~130℃) 및 권취기를 구비한 필름 제막 장치를 이용하여 두께 105㎛인 장척상의 수지 필름을 제작하였다. 얻어진 장척상의 수지 필름을, 소정의 위상차가 얻어지도록 조정하면서 138℃에서 폭 방향으로 2.8배 연신하여 두께 38㎛의 위상차 필름을 얻었다. 얻어진 위상차 필름의 Re(550)는 144nm이고, Re(450)/Re(550)는 0.86이었다.
[제조예 3: 제2 위상차층]
하기 화학식 (3)(식 중의 숫자 65 및 35는 모노머 유닛의 몰%를 나타내고, 편의상 블록 폴리머체로 나타내고 있음: 중량평균 분자량 5000)에서 나타내는 측쇄형 액정 폴리머 20중량부, 네마틱 액정상을 나타내는 중합성 액정(바스프(BASF)사 제조: 상품명 PaliocolorLC242) 80중량부 및 광중합 개시제(치바 스페셜티 케미컬즈사 제조: 상품명 이르가큐어 907) 5중량부를 시클로펜타논 200중량부에 용해하여 액정 도공액을 조제하였다. 그리고, 수직 배향 처리를 실시한 PET 기재에 당해 도공액을 바 코터에 의해 도공한 후, 80℃에서 4분간 가열 건조하는 것에 의해 액정을 배향시켰다. 이 액정층에 자외선을 조사하여 액정층을 경화시킴으로써, nz>nx=ny의 굴절률 특성을 나타내는 액정 배향 고화층(두께 3㎛)을 기재 위에 형성하였다.
[제조예 4A: 접착제]
5중량부의 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란(신에쓰 화학 공업사 제조, 상품명 'KBM-303'), 35중량부의 4-히드록시부틸아크릴레이트(오사카 유기화학공업사 제조), 24중량부의 네오펜틸글리콜디아크릴레이트(교에이샤 화학사 제조, 상품명 '라이트 아크릴레이트 NP-A'), 10중량부의 이소시아누르산 EO 변성 트리아크릴레이트(도아 고세이사 제조, 상품명 '아로닉스 M-315'), 5중량부의 펜타에리트리톨트리아크릴레이트(신나카무라 화학사 제조, 상품명 'A-TMM-3LM-N'), 15중량부의 폴리우레탄계 아크릴 올리고머(미츠비시 케미컬사 제조, 상품명 'UV3000B'), 3중량부의 광중합 개시제(아이지엠 레진스(IGM Resins)사 제조, 상품명 'Omnirad 184'), 2중량부의 광중합 개시제(산아프로사 제조, 상품명 'CPI-100P') 및 1중량부의 붕산(후지필름 와코준야쿠사 제조)을 혼합하고 3시간 교반함으로써 활성 에너지선 경화형 접착제 4A를 얻었다.
[제조예 4B: 접착제]
20중량부의 아크릴로일모폴린(쿄진사 제조, 상품명: ACMO), 50중량부의 불포화 지방산 히드록시알킬에스테르 수식 ε-카프로락톤(다이셀사 제조, 상품명: 플락셀 FA1DDM), 10중량부의 PEG400＃ 디아크릴레이트(교에이샤 화학사 제조, 상품명: 라이트 아크릴레이트 9EG-A), 15중량부의 부틸아크릴레이트와 메타크릴레이트의 34/66 몰비 공중합 올리고머(도아 고세이사 제조, 상품명: ARUFON UP-1190), 3중량부의 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모폴리노프로판-1-온(광중합 개시제)(아이지엠 레진스사 제조, 상품명 'Omnirad 907') 및 2중량부의 디에틸티오크산톤(광중합 개시제)(닛폰 가야쿠사 제조, 상품명: KAYACURE DETX-S)를 혼합하고 3시간 교반함으로써 활성 에너지선 경화형 접착제 4B를 얻었다.
[제조예 5A-5E: 점착제층]
1. (메트)아크릴계 폴리머의 합성
교반날개, 온도계, 질소 가스 도입관 및 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 표 1에 기재된 조성이 되도록 모노머 성분을 도입하고, 이어서 중합 개시제를 첨가하고 부드럽게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 플라스크 내를 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액체 온도를 55℃ 부근으로 유지하고 중합 반응을 7시간 진행시켰다. 다음으로, 얻어진 반응액에 초산에틸을 첨가하여 고형분 농도 12중량%로 조정하여 (메트)아크릴계 폴리머 5A~5E의 용액을 얻었다.
[표 1]
2. 점착제의 조제
(메트)아크릴계 폴리머의 고형분 100중량부에 대한 배합량이 표 2에 나타내는 값이 되도록, (메트)아크릴계 폴리머 5A~5E의 용액에, 가교제와 필요에 따라서 실란 커플링제 및/또는 대전 방지제를 혼합하여, 점착제 5A~5E를 얻었다.
[표 2]
3. 점착제층의 형성
박리면에 실리콘 처리가 실시된 박리 라이너인, 두께 38㎛의 PET 필름(미쓰비시화학 폴리에스테르필름사 제조, MRF38)의 박리면에 대하여 점착제 5A~5E를 도포한 후, 소정의 온도로 설정한 공기 순환식 항온 오븐에서 건조시켜, 점착제층 5A~5E(두께 5㎛, 10㎛, 15㎛, 또는 20㎛)를 형성하였다.
[실시예 1]
제조예 1에서 얻은 편광판의 제2 보호층 표면에, 제조예 5A에서 얻은 점착제층 5A(두께 5㎛)를 박리 라이너로부터 전사하고, 당해 점착제층 5A를 개재하여 제조예 2에서 얻은 제1 위상차층을 편광판에 첩합하여 적층체를 얻었다. 이때, 제1 위상차층의 지상축이 편광자의 흡수축에 대하여 45°의 각도를 이루도록 배치하였다.
제조예 3에서 얻은 제2 위상차층의 편면에 MCD 코터(후지 기계사 제조)를 이용하여, 제조예 4A에서 얻은 활성 에너지선 경화형 접착제를 경화 후의 두께가 1㎛가 되도록 도공하고 상기 적층체의 제1 위상차층 표면에 롤기로 첩합하였다. 그 후, 제2 위상차층 측으로부터 활성 에너지선 조사 장치에 의해 자외선을 조사하여 접착제를 경화시킨 후, 70℃에서 3분간 열풍 건조하였다.
이상에 의해 얻어진 적층체의 제2 위상차층 표면에 점착제층 5D(두께 15㎛)를 박리 라이너로부터 전사하여, [편광판/제1 접착층(점착제층 5A)/제1 위상차층/제2 접착층(접착제 4A의 경화층)/제2 위상차층/점착제층(점착제층 5D)]의 구성을 갖는 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 2~7, 비교예 1~3]
실시예 2~7 및 비교예 3에서, 제1 접착층 및 점착제층을 표 3에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
또한, 비교예 1 및 2에서, 제1 접착층, 제2 접착층, 및 점착제층을 표 3에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 및 제1 위상차층을 편광판에 첩합한 후, 제조예 4B에 나타내는 접착제를 제1 위상차층 표면에 도포하고 나서 제2 위상차층을 첩합한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 얻어진 비교예 1 및 2의 위상차층 부착 편광판으로부터 초박절편을 작성하고 TEM 관찰한 바, 제1 위상차층의 제2 접착층 측에 약 30nm~800nm의 두께의 상용 영역이 형성되어 있었다.
실시예 및 비교예에서 얻어진 위상차층 부착 편광판에 관하여 하기 특성을 평가하였다.
1. 습열 시험에서의 위상차 불균일
유기 EL 패널을 상정한 평가용의 시험체를 제작하였다. 구체적으로는, PET 수지 필름(두께 50㎛)의 편면에 알루미늄 증착층(두께 0.05㎛)이 마련된 Al 증착 필름(도레이사 제조, 제품 번호 'DMS-X42G')을 길이 70mm, 폭 150mm로 절취하고, 그의 PET 수지 필름면을 아크릴계 점착제층을 개재하여 유리판에 첩합하여, [알루미늄 증착층/수지 필름/유리판]의 구성을 갖는 Al 증착층 부착 유리판을 준비하였다. Al 증착층 부착 유리판의 알루미늄 증착층면에, 소정의 사이즈로 절취한 위상차층 부착 편광판을, 점착제층을 개재하여 첩합하여 평가용의 시험체로 하였다.
해당 시험체를 60℃ 및 상대 습도 95%의 분위기에 500시간 정치하는 습열 시험에 제공하였다.
습열 시험 후의 시험체에 관하여, 폭 방향에서 등간격의 3점에서 반사 색상을 측정하고, 중심의 측정점의 반사 색상과 그의 좌우의 측정점에서의 반사 색상 중 값이 큰 쪽과의 차(Δa*b*=√(a* 중앙-a* 좌우)2+(b* 중앙-b* 좌우)2)를 구하고, 이하의 기준으로 위상차 불균일을 평가하였다. 반사 색상은, 평가용의 시험체를 코니카 미놀타사 제조의 CM-26d를 이용하여 측정하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.
○○○: 반사 색상의 변화가 없고(Δa*b*가 2.0 미만), 색 불균일이 시인되지 않는다
○○: 반사 색상은 변화되어 있지만(Δa*b*가 2.0 이상 5.0 이하), 색 불균일은 시인되지 않는다
○: 반사 색상은 변화되어 있고(Δa*b*가 5.0보다 크고 8.0 이하), 약간 색 불균일이 시인된다
△: 반사 색상은 변화되어 있고(Δa*b*가 8.0보다 큼), 색 불균일이 시인된다
2. 습열 시험에서의 크랙
실시예 및 비교예에서 얻어진 위상차층 부착 편광판을 폭 70cm×길이 150cm의 사이즈로 절취하였다. 절취한 위상차층 부착 편광판을 점착제층을 개재하여 유리판에 첩합함과 함께, 편광판 측에도 아크릴계 점착제를 개재하여 유리판을 첩합하여, [유리판/위상차층 부착 편광판/유리판]의 구성을 갖는 피시험 샘플을 제작하였다.
피시험 샘플을 온도 110℃ 및 상대 습도 85%의 분위기에 36시간 정치하는 습열 시험에 제공하였다.
습열 시험 후의 피시험 샘플을 현미경 관찰하고, 이하의 기준으로 평가하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.
○○○: 크랙의 발생 없음
○○: 크랙의 발생은 있지만 미세하고, 제1 위상차층을 두께 방향으로 관통하는 크랙이 발생하지 않았다
○: 크랙의 발생이 있고 미세하지만, 제1 위상차층을 두께 방향으로 관통하는 크랙이 발생하였다
×: 크랙의 발생이 있고 사이즈도 크며, 제1 위상차층을 두께 방향으로 관통하는 크랙이 발생하였다
××: 크랙의 발생이 있고 사이즈도 크며, 제1 위상차층을 두께 방향으로 관통하는 크랙이 발생하였고, 박리도 약간 발생하였다
×××: 크랙의 발생이 있고 사이즈도 크며, 제1 위상차층을 두께 방향으로 관통하는 크랙이 발생하였고, 전면(全面)에 박리도 발생하였다
3. 그린 패널(Green Panel) 평가
유기 EL 디스플레이로부터 유기 EL 패널을 취출하고, 이 유기 EL 패널에 첩부되어 있는 편광 필름을 박리하였다. 실시예 및 비교예에서 얻어진 위상차층 부착 편광판을 소정의 사이즈로 절취하고, 점착제층을 개재하여 유기 EL 패널의 당해 박리면에 첩합하여 평가용 화상 표시 장치를 얻었다. 평가용 화상 표시 장치에 흑색을 표시시킨 상태로, 최표면의 둘레 가장자리를 황동봉(직경 7-8mm의 원주 형상)에 의해 8시간 계속해서 마찰시켰다. 황동봉은 100gf의 힘을 가하면서 속도 100mm/초로 화상 표시 장치 표면(편광판의 제1 보호층 표면)의 둘레 가장자리를 반복하여 주회시켰다. 8시간 경과 후, 평가용 화상 표시 장치의 표시부를 육안에 의해 관찰하고 이하의 기준으로 평가하였다. 결과를 표 3에 나타낸다.
○: 녹색의 발광 부분의 면적의 합계가 표시부의 면적의 10% 미만이었다
△: 녹색의 발광 부분의 면적의 합계가 표시부의 면적의 10% 이상 30% 미만이었다
×: 녹색의 발광 부분의 면적의 합계가 표시부의 면적의 30% 이상이었다
[표 3]
표 3에 나타내는 바와 같이, 실시예의 위상차층 부착 편광판은 비교예의 위상차층 부착 편광판보다도 고온 고습하에서의 내구성이 우수하다. 또한, 대전 방지 기능을 갖는 점착제층을 포함하는 위상차층 부착 편광판은 유기 EL 표시 장치에서의 대전에 기인하는 오발광을 적합하게 방지할 수 있었다.
본 발명의 실시형태에 따른 적층체는, 예컨대 화상 표시 장치에 이용되는 위상차층 부착 편광판의 제조에 이용될 수 있다. 화상 표시 장치로서는, 대표적으로는 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치를 들 수 있다.
10: 편광판
12: 편광자
14: 보호층
20: 제1 위상차층
30: 제2 위상차층
40: 점착제층
50: 제1 접착층
60: 제2 접착층
100: 위상차층 부착 편광판

Claims (8)

  1. 편광자를 포함하는 편광판과, 제1 접착층과, 제1 위상차층과, 제2 접착층과, 제2 위상차층과, 점착제층을 이 순서대로 포함하고,
    상기 제1 위상차층과 상기 제2 접착층의 밀착력이 0.5N/25mm 이상이며,
    상기 제2 접착층의 23℃에서의 인장 탄성률이 1.0×109Pa 이상이고,
    상기 점착제층의 110℃에서의 저장 탄성률이 5.0×104Pa 이상인,
    위상차층 부착 편광판.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 편광판이 상기 편광자의 적어도 한쪽 측에 배치된 보호층을 추가로 포함하는, 위상차층 부착 편광판.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제1 접착층 및 상기 제2 접착층이 각각 독립적으로 접착제층 또는 점착제층인, 위상차층 부착 편광판.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 제1 접착층의 110℃에서의 저장 탄성률이 1.0×105Pa 이상인, 위상차층 부착 편광판.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 제1 위상차층이 수지 필름의 연신 필름이고,
    상기 제1 위상차층의 두께가 40㎛ 이하이며,
    상기 제1 위상차층의 Re(550)가 100nm~190nm이고, Re(450)/Re(550)가 0.8 이상 1 미만이며,
    상기 제1 위상차층의 지상축과 상기 편광자의 흡수축이 이루는 각도가 40°~50°인, 위상차층 부착 편광판.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 제2 위상차층이 nz>nx=ny의 굴절률 특성을 나타내는, 위상차층 부착 편광판.
  7. 제1항에 있어서,
    대전 방지 기능을 갖는 층을 포함하는, 위상차층 부착 편광판.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 위상차층 부착 편광판을 포함하는, 화상 표시 장치.
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