KR20240047313A - 적층체 및 화상 표시 장치 - Google Patents

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닛토덴코 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 과제는 얇고 내구성이 우수한 적층체를 제공하는 것이다.
본 발명의 실시형태에 따른 적층체는, 편광자를 포함하는 편광판과, 제1 점착제층과, 상기 편광자와 상기 제1 점착제층 사이에 배치되는 수지층을 포함하고, 상기 편광자와 상기 수지층은 인접하게 배치되며, 상기 수지층은 유리전이온도가 85℃ 이상이고 중량 평균 분자량 Mw가 25000 이상의 수지를 포함하며, 상기 제1 점착제층은 두께가 25㎛ 이하이고, -25℃에서의 저장 탄성률이 6.5×106Pa 이상이다.

Description

적층체 및 화상 표시 장치{LAMINATE AND IMAGE DISPLAY DEVICE}
본 발명은 적층체 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.
액정 표시 장치 및 일렉트로루미네선스(EL) 표시 장치(예컨대, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치)로 대표되는 화상 표시 장치가 급속히 보급되고 있다. 화상 표시 장치에 탑재되는 화상 표시 패널에는 일반적으로 편광판이 이용되고 있다. 대표적으로는, 편광판에 위상차층을 일체화시킨 적층체가 널리 이용되고 있다(예컨대, 특허문헌 1). 근래, 화상 표시 장치의 박형화에 대한 요망이 보다 강하며, 상기 적층체의 박형화도 강하게 요구되고 있다.
일본 공개특허공보 제2022-013705호
상기 적층체의 박형화에 수반하여, 적층체의 내구성을 충분히 확보할 수 없는 경우가 있다. 예컨대, 화상 표시 패널의 제조 과정에서 적층체에 크랙이 생기는 경우가 있다.
본 발명은 상기를 감안하여 이루어진 것으로, 그의 주된 목적은 얇고 내구성이 우수한 적층체를 제공하는 것에 있다.
1. 본 발명의 실시형태에 따른 적층체는, 편광자를 포함하는 편광판과, 제1 점착제층과, 상기 편광자와 상기 제1 점착제층 사이에 배치되는 수지층을 포함하고, 상기 편광자와 상기 수지층은 인접하게 배치되며, 상기 수지층은 유리전이온도가 85℃ 이상이고 중량 평균 분자량 Mw가 25000 이상의 수지를 포함하며, 상기 제1 점착제층은 두께가 25㎛ 이하이고, -25℃에서의 저장 탄성률이 6.5×106Pa 이상이다.
2. 상기 1에 기재된 적층체에서, 상기 제1 점착제층은 대전방지제를 포함하고 있어도 된다. 상기 대전방지제는 융점이 23℃ 이상인 이온성 화합물이어도 된다.
3. 상기 2에 기재된 적층체에서, 상기 이온성 화합물을 구성하는 음이온은 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 음이온이어도 된다.
4. 상기 2 또는 3에 기재된 적층체에서, 상기 이온성 화합물은 알칼리 금속염이어도 된다.
5. 상기 4에 기재된 적층체에서, 상기 알칼리 금속염은 리튬염이어도 된다.
6. 상기 2 내지 5 중 어느 하나에 기재된 적층체에서, 상기 대전방지제의 함유량은, 상기 제1 점착제층의 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 3중량부 이하이어도 된다.
7. 상기 2 내지 6 중 어느 하나에 기재된 적층체에서, 상기 제1 점착제층의 표면 저항률은 9×1011Ω/□ 이하이어도 된다.
8. 상기 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 적층체는, 상기 수지층과 상기 제1 점착제층 사이에 배치되고, 적어도 제1 위상차층을 포함하는 위상차층을 포함하고 있어도 된다. 상기 편광판에서 상기 위상차층까지의 적층부분의 두께는 120㎛ 이하이어도 된다.
9. 상기 8에 기재된 적층체에서, 상기 제1 위상차층은 수지 필름의 연신 필름이어도 된다.
10. 상기 8 또는 9에 기재된 적층체에서, 상기 제1 위상차층의 두께는 10㎛ 이상이어도 된다.
11. 상기 8 내지 10 중 어느 하나에 기재된 적층체에서, 상기 제1 위상차층의 Re(550)는 100nm∼190nm이어도 되고, Re(450)/Re(550)는 0.8 이상 1 미만이어도 된다.
12. 본 발명의 다른 실시형태에 따른 화상 표시 장치는, 상기 1 내지 11 중 어느 하나에 기재된 적층체를 포함한다.
13. 본 발명의 또 다른 실시형태에 따른 유기 EL 표시 장치는, 상기 1 내지 11 중 어느 하나에 기재된 적층체를 포함한다.
14. 상기 13에 기재된 유기 EL 표시 장치에서, 상기 적층체는 이형 가공부를 포함하여도 된다.
15. 본 발명의 또 다른 실시형태에 따른 화상 표시 장치의 제조 방법은, 상기 1 내지 11 중 어느 하나에 기재된 적층체를 준비하는 것, 및, 화상 표시 패널 본체에 상기 적층체를 첩합하는 것을 포함한다.
본 발명의 실시형태에 따르면, 얇고 내구성이 우수한 적층체를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에서의 적층체의 개략의 구성을 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 화상 표시 패널의 개략의 구성을 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 3은 기타 픽 시험의 절차를 설명하기 위한 도면이다.
도 4는 크랙이 발생한 상태를 나타내는 단면 SEM 관찰 사진이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 도면을 참조하면서 설명하지만, 본 발명은 이들의 실시형태로는 한정되지 않는다. 도면은 설명을 보다 명확하게 하기 위하여, 실시의 형태에 비해 각 부의 폭, 두께, 형상 등에 대하여 모식적으로 나타내는 경우가 있으나, 어디까지나 일례이고, 본 발명의 해석을 한정하는 것이 아니다. 도면에 대해서는, 동일 또는 동등한 요소에는 동일한 부호를 부여하고, 중복되는 설명은 생략하는 경우가 있다. 또한, 본 명세서에서, (메트)아크릴이란, 아크릴 및/또는 메타크릴을 말한다.
(용어 및 기호의 정의)
본 명세서에서의 용어 및 기호의 정의는 하기와 같다.
(1) 굴절률(nx, ny, nz)
'nx'는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향(즉, 지상축(遲相軸) 방향)의 굴절률이고, 'ny'는 면내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축(進相軸) 방향)의 굴절률이며, 'nz'는 두께 방향의 굴절률이다.
(2) 면내 위상차(Re)
'Re(λ)'는 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. 예컨대, 'Re(550)'는 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 면내 위상차이다. Re(λ)는, 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Re(λ)=(nx-ny)×d에 의해 구할 수 있다.
(3) 두께 방향의 위상차(Rth)
'Rth(λ)'는 23℃에서의 파장 λnm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. 예컨대, 'Rth(550)'는 23℃에서의 파장 550nm의 광으로 측정한 두께 방향의 위상차이다. Rth(λ)는, 층(필름)의 두께를 d(nm)로 하였을 때, 식: Rth(λ)=(nx-nz)×d에 의해 구할 수 있다.
(4) Nz 계수
Nz 계수는 Nz=Rth/Re에 의해 구할 수 있다.
(5) 각도
본 명세서에서 각도를 언급할 때는, 당해 각도는 기준 방향에 대하여 시계 방향 및 반 시계 방향 양쪽을 포함한다. 따라서, 예컨대, '45°'는 시계 방향으로 45° 및 반시계 방향으로 45°를 의미한다.
A. 적층체
도 1은, 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 적층체의 개략의 구성을 나타내는 모식적인 단면도이다. 적층체(100)는, 편광판(10)과 수지층(20)과 제1 점착제층(31)을 도 1의 상측으로부터 이 순서대로 포함하고 있다. 또한, 적층체(100)는, 수지층(20)과 제1 점착제층(31) 사이에 배치되는 위상차층(40)을 포함하고, 위상차층(40)은 제2 점착제층(32)을 개재하여 수지층(20)에 적층되어 있다. 또한, 적층체(100)를 위상차층 부착 편광판이라고 칭하는 경우가 있다.
편광판(10)은, 서로 대향하는 제1 주면(11a) 및 제2 주면(11b)을 포함하는 편광자(11)를 포함하고, 편광자(11)의 제1 주면(11a) 측에 배치된 보호층(12)을 더 포함한다. 도시예에서는, 편광자(11)와 수지층(20) 사이에는 보호층은 배치되어 있지 않고, 수지층(20)은 편광자(11)에 인접하게 배치되어 있다. 이와 같이 보호층을 생략함으로써, 적층체의 박형화에 공헌할 수 있다. 수지층(20)은, 예컨대, 편광자(11)가 다른 부재에 부여할 수 있는 영향을 저감할 수 있다. 적층체(100)는, 대표적으로는 화상 표시 장치에 이용되고, 화상 표시 장치에서 수지층(20)보다도 편광자(11)가 시인 측이 되도록 배치된다.
위상차층(40)은, 제1 위상차층(41) 및 제2 위상차층(42)을 포함하는 적층 구조를 갖고 있다. 도시예와 달리, 위상차층(40)은 3층 이상의 적층 구조를 갖고 있어도 되고, 단일층으로 되어 있어도 된다.
적층체(위상차층 부착 편광판)(100)는, 도시하지 않은 다른 기능층을 더 포함하고 있어도 된다. 적층체가 포함할 수 있는 다른 기능층의 종류, 특성, 수, 조합, 배치 등은 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다. 예컨대, 위상차층 부착 편광판은, 도전층 또는 도전층 부착 등방성 기재를 더 포함하고 있어도 된다. 도전층 또는 도전층 부착 등방성 기재를 포함하는 위상차층 부착 편광판은, 예컨대, 화상 표시 패널 내부에 터치 센서가 내장된, 이른바 이너 터치 패널형 입력 표시 장치에 적용된다. 또 다른 예로서는, 위상차층 부착 편광판은 다른 위상차층을 더 포함하고 있어도 된다. 다른 위상차층의 광학적 특성(예컨대, 굴절률 특성, 면내 위상차, Nz 계수, 광탄성 계수), 두께, 배치 등은 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다. 구체예로서, 편광자의 시인 측에는, 편광 선글라스를 통하여 시인하는 경우의 시인성을 개선하는 그 외의 위상차층(대표적으로는, (타)원 편광 기능을 부여하는 층, 초고위상차를 부여하는 층)이 마련되어 있어도 된다. 이와 같은 층을 마련함으로써, 편광 선글라스 등의 편광 렌즈를 통하여 표시 화면을 시인한 경우에도, 우수한 시인성을 실현할 수 있고, 옥외에서 이용될 수 있는 화상 표시 장치에도 적합하게 적용될 수 있다.
적층체(100)를 구성하는 각 부재는, 임의의 적절한 접착층을 개재하여 적층될 수 있다. 접착층의 구체예로서는, 접착제층, 점착제층을 들 수 있다. 도시하지 않지만, 보호층(12)은, 예컨대 접착제층을 개재하여(바람직하게는 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용하여) 편광자(11)에 첩합되어 있다. 또한 예컨대, 제1 위상차층(41)과 제2 위상차층(42)은 접착제층을 개재하여(바람직하게는, 활성 에너지선 경화형 접착제를 이용하여) 적층되어 있다. 접착제층의 두께는, 예컨대 0.05㎛ 이상이고, 바람직하게는 0.4㎛∼3.0㎛이며, 보다 바람직하게는 0.6㎛∼2.2㎛이다.
편광판(10)에서 제1 점착제층(31)까지의 적층 부분의 두께(이하, 총 두께라고 칭하는 경우가 있음)는, 예컨대 160㎛ 이하이고, 바람직하게는 140㎛ 이하이며, 보다 바람직하게 120㎛ 이하이다. 또한, 총 두께는 접착층의 두께를 포함한다.
제1 점착제층(31)에 의해, 예컨대, 적층체(100)는 화상 표시 장치에 포함되는 화상 표시 패널에 첩부 가능하게 된다. 도시하지 않지만, 제1 점착제층(31)의 표면에는 실용적으로는 박리 라이너가 첩합된다. 박리 라이너는 적층체가 사용에 제공될 때까지 가착될 수 있다. 박리 라이너를 이용함으로써, 예컨대 제1 점착제층(31)을 보호함과 함께, 적층체(100)의 롤 형성이 가능해진다.
적층체(100)는 매엽상(枚葉狀)이어도 되고, 장척상이어도 된다. 본 명세서에서 '장척상'이란, 폭에 대하여 길이가 충분히 긴 세장 형상을 의미하고, 예컨대, 폭에 대하여 길이가 10배 이상, 바람직하게는 20배 이상의 세장 형상을 포함한다. 장척상의 적층체는 롤 형상으로 권회 가능하다.
매엽상의 적층체(100)의 평면시 형상은 특별히 한정되지 않는다. 매엽상의 적층체의 평면시 형상은 대표적으로는 직사각형이다. 매엽상의 적층체의 평면시 형상은, 직사각형 이외의 형상이어도 된다. 여기서, 직사각형 이외의 형상은, 외주가 직사각형 이외인 경우뿐만 아니라, 예컨대 면 내에 관통공을 갖는 경우도 포함한다. 외주가 직사각형 이외인 경우의 구체예로서는, 외주가 부분적으로 절결된 형상이나, 각부가 모따기된 형상을 들 수 있다. 관통공, 절결부, 모따기부 등의 이형 가공부를 포함하는 매엽상의 적층체를 취급하는 경우는, 접힘이나 국소적인 응력의 집중이 일어나기 쉽고, 크랙이 보다 생기기 쉬운 경향이 있다. 또한, 이형 가공부의 형성은, 예컨대, 후술하는 화상 표시 패널 본체(예컨대, 유기 EL 패널 본체)에 적층체(100)를 일체화시키기 전에 행하여도 되고, 화상 표시 패널 본체에 적층체(100)를 일체화시킨 상태에서 행하여도 된다.
B. 편광판
편광판(10)은, 서로 대향하는 제1 주면(11a) 및 제2 주면(11b)을 포함하는 편광자(11)를 포함하고, 제1 주면(11a) 측에 배치되는 보호층(12)을 더 포함하고 있어도 된다.
B-1. 편광자
편광자(11)는, 대표적으로는 이색성(二色性) 물질(예컨대, 요오드)을 포함하는 수지 필름이다. 수지 필름으로서는, 예컨대, 폴리비닐알코올(PVA)계 필름, 부분 포르말화 PVA계 필름, 에틸렌·초산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름을 들 수 있다.
편광자의 두께는, 예컨대 18㎛ 이하이고, 바람직하게는 15㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 12㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 8㎛ 이하이다. 이와 같은 두께에 의하면, 예컨대 적층체의 박형화에 크게 공헌할 수 있다. 편광자는 얇은 쪽이 크랙의 리스크가 높아질 수 있다. 또한, 편광자의 탈색(예컨대, 단부 탈색)을 개선하는 관점에서는, 배향성을 높이는(예컨대, 붕산 가교를 보다 높게 하는) 쪽이 유리할 수 있으나, 크랙과의 트레이드 오프의 관계일 수 있다. 편광자의 두께는 바람직하게는 1㎛ 이상이다.
편광자는, 바람직하게는 파장 380nm∼780nm의 어느 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광자의 단체 투과율은, 예컨대 40.0%∼46.0%이고, 바람직하게는 4 1.0%∼45.0%이며, 보다 바람직하게는 41.5%∼44.5%이다. 편광자의 편광도는, 바람직하게는 97.0% 이상이고, 보다 바람직하게는 99.0% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상이다.
편광자는 임의의 적절한 방식으로 제작될 수 있다. 구체적으로는, 편광자는 단층의 수지 필름으로 제작하여도 되고, 기재를 포함하는 적층체를 이용하여 제작하여도 된다.
상기 단층의 수지 필름으로부터 편광자를 제작하는 방법은, 대표적으로는, 수지 필름에 요오드나 이색성 염료 등의 이색성 물질에 의한 염색 처리와 연신 처리를 실시하는 것을 포함한다. 수지 필름으로서는, 예컨대, 폴리비닐알코올(PVA)계 필름, 부분 포르말화 PVA계 필름, 에틸렌·초산 비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름이 이용된다. 당해 방법은, 불용화 처리, 팽윤 처리, 가교 처리 등을 더 포함하고 있어도 된다. 이와 같은 제조 방법은 당업계에서 주지 관용이므로 상세한 설명은 생략한다.
상기 기재를 포함하는 적층체를 이용하여 얻어지는 편광자는, 예컨대 수지 기재와 수지 필름 또는 수지층(대표적으로는 PVA계 수지층)과의 적층체를 이용하여 제작될 수 있다. 구체적으로는, PVA계 수지 용액을 수지 기재에 도포하고, 건조시켜 수지 기재 위에 PVA계 수지층을 형성하여, 수지 기재와 PVA계 수지층의 적층체를 얻는 것; 당해 적층체를 연신 및 염색하여 PVA계 수지층을 편광자로 하는 것에 의해 제작될 수 있다. 본 실시형태에서는, 바람직하게는 수지 기재의 편측에 할로겐화물과 PVA계 수지를 포함하는 PVA계 수지층을 형성한다. 연신은, 대표적으로는 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜 연신하는 것을 포함한다. 또한, 연신은 필요에 따라 붕산 수용액 중에서의 연신 전에 적층체를 고온(예컨대, 95℃ 이상)에서 공중 연신하는 것을 더 포함할 수 있다. 또한, 본 실시형태에서는, 바람직하게는 적층체는 긴 길이 방향으로 반송하면서 가열함으로써 폭 방향으로 2% 이상 수축시키는 건조 수축 처리에 제공된다. 대표적으로는, 본 실시형태의 제조 방법은, 적층체에 공중 보조 연신 처리와 염색 처리와 수중 연신 처리와 건조 수축 처리를 이 순서대로 실시하는 것을 포함한다. 보조 연신을 도입함으로써, 열가소성 수지 위에 PVA를 도포하는 경우에도, PVA의 결정성을 높이는 것이 가능해져, 높은 광학 특성을 달성할 수 있다. 또한, 동시에 PVA의 배향성을 사전에 높임으로써, 이후의 염색 공정이나 연신 공정에서 물에 침지되었을 때에, PVA의 배향성의 저하나 용해 등의 문제를 방지할 수 있어, 높은 광학 특성을 달성할 수 있다. 또한, PVA계 수지층을 액체에 침지한 경우에서, PVA계 수지층이 할로겐화물을 포함하지 않는 경우에 비하여, PVA 분자의 배향의 흐트러짐, 및 배향성의 저하가 억제될 수 있고, 높은 광학 특성을 달성할 수 있다. 또한, 건조 수축 처리에 의해 적층체를 폭 방향으로 수축시킴으로써, 높은 광학 특성을 달성할 수 있다. 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체로부터 수지 기재를 박리한 박리면에, 또는, 박리면과는 반대 측의 면에 보호층을 적층하여 편광판가 얻어질 수 있다. 이와 같은 편광자의 제조 방법의 상세는, 예컨대 일본 공개특허공보 제2012-73580호, 일본특허 제6470455호에 기재되어 있다. 이들 공보는 그 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.
B-2. 보호층
보호층(12)은, 예컨대 편광자의 보호층으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 수지 필름으로 형성될 수 있다. 당해 수지 필름의 주성분이 되는 수지의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르설폰계 수지, 폴리설폰계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리노보넨 등의 시클로올레핀계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 아세테이트계 수지 등을 들 수 있다.
적층체(100)는, 대표적으로는 화상 표시 장치의 시인 측에 배치되고, 보호층(12)은 시인 측에 배치된다. 따라서, 보호층(12)에는 필요에 따라, 하드 코트(HC) 처리, 반사 방지 처리, 스티킹 방지 처리, 안티글레어 처리 등의 표면 처리가 실시되어 있어도 된다.
보호층의 두께는, 예컨대 5㎛∼80㎛, 바람직하게는 10㎛∼50㎛, 더욱 바람직하게는 15㎛∼35㎛이다. 또한, 상기 표면 처리가 실시되어 있는 경우, 보호층의 두께는 표면 처리층의 두께를 포함한 두께이다.
C. 수지층
수지층(20)은 배리어 기능을 가질 수 있다. 수지층(20)은, 편광자에 포함될 수 있는 요오드의 이동을 억제할 수 있고, 편광자의 탈색(예컨대, 외주 단부의 탈색, 적층체가 관통공을 포함하는 경우, 관통공을 둘러싸는 영역에서의 탈색)을 억제할 수 있다. 또한, 수지층(20)은, 편광자에 포함될 수 있는 요오드의 이동을 억제할 수 있고, 편광자가 다른 부재에 부여할 수 있는 영향을 저감할 수 있다. 예컨대, 적층체를 화상 표시 장치(예컨대, 유기 EL 표시 장치)에 탑재한 경우에, 화상 표시 장치의 금속 부재의 부식을 억제할 수 있다.
수지층은, 대표적으로는 수지의 유기 용매 용액의 도포막의 고화물 또는 경화물이다. 이와 같은 구성에 의하면, 편광자와의 밀착성이 우수할 수 있다. 구체적으로는, 접착층을 개재하지 않고 편광자에 인접하게 배치될 수 있다. 또한, 수지층의 두께를 매우 얇게 할 수 있다. 수지층의 두께는, 예컨대 10㎛ 이하이고, 바람직하게는 5㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 1㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.7㎛ 이하이다. 수지층의 두께는, 바람직하게는 0.05㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.08㎛ 이상이며, 더욱 바람직하게는 0.1㎛ 이상이고, 특히 바람직하게는 0.2㎛ 이상이다.
하나의 실시형태에서는, 수지층을 구성하는 수지의 유리전이온도(Tg)는 85℃ 이상이고, 또한 중량 평균 분자량(Mw)은 25000 이상이다. 수지층을 구성하는 수지의 Tg는, 바람직하게는 90℃ 이상이고, 보다 바람직하게는 100℃ 이상이며, 더욱 바람직하게는 110℃ 이상이고, 특히 바람직하게는 120℃ 이상이다. Tg는 예컨대 200℃ 이하일 수 있다. 또한, 수지층을 구성하는 수지의 Mw는, 바람직하게는 30000 이상이고, 보다 바람직하게는 35000 이상이며, 더욱 바람직하게는 40000 이상이다. 수지층을 구성하는 수지의 Tg 및 Mw가 이와 같은 범위임으로써, 두께가 매우 얇음에도 불구하고 우수한 배리어 기능을 실현할 수 있다.
한편으로, 이와 같은 수지층은 단단하고, 크랙이 발생하기 쉬운 경향이 있다. 구체적으로는, 편광자(11)의 제2 주면(11b) 측에 보호층이 배치되어 있지 않은 경우, 편광자(11)의 제1 주면(11a) 측으로부터 적층체(100)에 충격(이하, 외부 충격이라고 칭하는 경우가 있음)이 가해지면, 수지층(20)에 크랙이 생기는 경우가 있다. 외부 충격은, 예컨대, 적층체를 매엽상으로 취급할 때, 적층체를 화상 표시 패널 본체에 첩합할 때, 첩합 후 검사할 때, 적층체에 다른 부재를 첩합할 때, 화상 표시 패널 본체에의 첩합 전에 복수매의 적층체를 중첩하여 보관, 반송할 때 등에서 생길 수 있다. 또한, 수지층(20)의 크랙은 인접하는 부재(예컨대, 편광자(11))에도 영향을 미치는 경우가 있다. 예컨대, 편광자(11)의 제2 주면(11b)에 인접하여 접착층이 균일하게 존재하는 경우는, 외부 충격에 의해 생길 수 있는 인장 응력은 접착층에서 분산될 수 있지만, 파단된 수지층(20)이 존재하는 경우, 편광자(11)에 인장 응력이 국소적으로 가해져 크랙이 생길 수 있다고 생각된다. 편광자(11)의 크랙은 가열 등에 의해 생길 수 있는 편광자(11)의 치수 변화에 의해 확대되는 경우가 있다. 이 경우, 예컨대, 얻어지는 화상 표시 장치에서 누광 등의 표시 불량이 발생할 우려가 있다. 본 발명의 실시형태에 따르면, 후술하는 제1 점착제층을 조합함으로써, 편광자의 탈색을 억제하면서 크랙의 발생을 억제할 수 있다.
수지층을 구성하는 수지로서는, 유기 용매 용액의 도포막의 고화물 또는 경화물(예컨대, 열경화물)을 형성할 수 있는, 임의의 적절한 수지를 이용할 수 있다. 수지층을 구성하는 수지로서, 바람직하게는 상기와 같은 Tg 및 Mw를 갖는 열가소성 수지 또는 열경화성 수지가 이용되고, 보다 바람직하게는 열가소성 수지가 이용된다. 수지는 1종만을 이용하여도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
상기 열가소성 수지로서는, 예컨대, 아크릴계 수지, 에폭시계 수지를 들 수 있다. 아크릴계 수지와 에폭시계 수지를 조합하여 이용하여도 된다.
아크릴계 수지는, 대표적으로는, 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르계 단량체 유래의 반복 단위를 주성분으로서 함유한다. 아크릴계 수지는 목적에 따른 임의의 적절한 공중합 단량체 유래의 반복 단위를 함유할 수 있다. 공중합 단량체(공중합 모노머)로서는, 예컨대, 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 방향환 함유 (메트)아크릴레이트, 복소환 함유 비닐계 모노머를 들 수 있다. 모노머 단위의 종류, 수, 조합 및 공중합비 등을 적절히 설정함으로써, 상기 소정의 Mw를 갖는 아크릴계 수지가 얻어질 수 있다. 아크릴계 수지의 구체예로서는, 일본 공개특허공보 제2021-117484호의 [0034]∼[0056]에 기재된 붕소 함유 아크릴계 수지, 락톤환 등 함유 아크릴계 수지를 들 수 있다.
에폭시 수지로서는, 바람직하게는 방향족환을 갖는 에폭시 수지가 이용된다. 방향족환을 갖는 에폭시 수지를 에폭시 수지로서 이용함으로써, 보호층과 편광자의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 또한, 보호층에 인접하여 점착제층을 배치한 경우에, 점착제층의 투묘력이 향상될 수 있다. 방향족환을 갖는 에폭시 수지로서는, 예컨대, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 비스페놀 S형 에폭시 수지 등의 비스페놀형 에폭시 수지; 페놀노볼락 에폭시 수지, 크레졸노볼락 에폭시 수지, 히드록시벤즈알데히드페놀노볼락 에폭시 수지 등의 노볼락형의 에폭시 수지; 테트라히드록시페닐메탄의 글리시딜에테르, 테트라히드록시벤조페논의 글리시딜에테르, 에폭시화 폴리비닐페놀 등의 다관능형의 에폭시 수지, 나프톨형 에폭시 수지, 나프탈렌형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비페닐형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지가 이용된다. 에폭시 수지는 1종만을 이용하여도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
수지층은, 대표적으로는 상기 수지의 유기 용매 용액을 도포하여 도포막을 형성하고, 얻어진 도포막을 고화 또는 열경화시킴으로써 형성될 수 있다. 유기 용매로서는, 상기 수지를 용해 또는 균일하게 분산할 수 있는 임의의 적절한 유기 용매를 이용할 수 있다. 유기 용매의 구체예로는 초산에틸, 톨루엔, 메틸에틸케톤(MEK), 메틸이소부틸케톤(MIBK), 시클로펜타논, 시클로헥사논을 들 수 있다. 용액의 수지 농도는 용매 100중량부에 대하여, 바람직하게는 3중량부∼20중량부이다. 이와 같은 수지 농도이면, 균일한 도포막을 형성할 수 있다.
용액은 별도 준비한 기재에 도포하여도 되지만, 편광판(편광자)에 도포하는 것이 바람직하다. 용액을 기재에 도포하는 경우에는, 기재 위에 형성된 도포막의 고화 또는 경화물(수지층)을 편광판(편광자)에 전사한다. 전사는, 대표적으로는 접착층을 개재하여 행하여지므로, 용액을 편광판(편광자)에 도포함으로써 수지층을 직접 형성하고, 접착층을 생략할 수 있다. 용액의 도포 방법으로서는, 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 구체예로서는, 롤 코트법, 스핀 코트법, 와이어 바 코트법, 딥 코트법, 다이 코트법, 커튼 코트법, 스프레이 코트법, 나이프 코트법(콤마 코트법 등)을 들 수 있다.
상기 도포막의 고화 또는 열경화의 가열 온도는, 바람직하게는 100℃ 이하이고, 보다 바람직하게는 50℃∼70℃이다. 가열 온도가 이와 같은 범위이면, 편광자에 대한 악영향을 방지할 수 있다. 가열 시간은, 예컨대 1분∼10분일 수 있다.
수지층(실질적으로는 상기 수지의 유기 용매 용액)은 목적에 따라 임의의 적절한 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 첨가제의 구체예로서는, 자외선 흡수제; 레벨링제; 힌더드페놀계, 인계, 황계 등의 산화방지제; 내광 안정제, 내후 안정제, 열 안정제 등의 안정제; 유리 섬유, 탄소 섬유 등의 보강재; 근적외선 흡수제; 트리스(디브로모프로필)포스페이트, 트리알릴포스페이트, 산화안티몬 등의 난연제; 음이온계, 양이온계, 비이온계의 계면활성제 등의 대전방지제; 무기 안료, 유기 안료, 염료 등의 착색제; 유기 필러 또는 무기 필러; 수지 개질제; 유기 충전제 또는 무기 충진제; 가소제; 활제; 난연제 등을 들 수 있다. 첨가제의 종류, 수, 조합, 첨가량 등은 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다.
D. 위상차층
위상차층(40)은, 2층 이상의 적층 구조를 갖고 있어도 되고, 단일층이어도 된다. 위상차층은 임의의 적절한 재료로 구성될 수 있다. 구체적으로는, 위상차층은 액정 화합물의 배향 고화층이어도 되고, 수지 필름(대표적으로는 연신 필름)이어도 되며, 이들의 조합이어도 된다. 위상차층의 두께는, 예컨대 1㎛ 이상 80㎛ 이하이다. 또한, 위상차층이 적층 구조를 갖는 경우, '위상차층의 두께'란, 각 위상차층의 두께의 합계를 의미한다. 구체적으로는, '위상차층의 두께'에는 접착층의 두께는 포함되지 않는다.
D-1. 제1 위상차층
제1 위상차층(41)은 목적에 따라 임의의 적절한 광학적 특성 및/또는 기계적 특성을 가질 수 있다. 제1 위상차층은 대표적으로는 지상축을 포함한다. 하나의 실시형태에서는, 제1 위상차층(41)의 지상축과 편광자(11)의 흡수축이 이루는 각도 θ는, 예컨대 40°∼50°이고, 바람직하게는 42°∼48°이며, 보다 바람직하게는 약 45°이다. 각도 θ가 이와 같은 범위이면, 제1 위상차층을 λ/4판으로 함으로써, 매우 우수한 원편광 특성(결과적으로, 매우 우수한 반사 방지 특성)을 갖는 위상차층 부착 편광판이 얻어질 수 있다.
제1 위상차층은, 바람직하게는 굴절률 특성이 nx>ny≥nz의 관계를 나타낸다. 하나의 실시형태에서, 제1 위상차층은 λ/4판으로서 기능할 수 있다. 이 경우, 제1 위상차층의 면내 위상차 Re(550)는, 예컨대 100nm∼190nm이고, 바람직하게는 110nm∼170nm이며, 보다 바람직하게는 130nm∼160nm이다. 또한, 여기서, 'ny = nz'는 ny와 nz가 완전히 동일한 경우뿐만 아니라 실질적으로 동일한 경우를 포함한다. 따라서, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서, ny<nz가 되는 경우가 있을 수 있다.
제1 위상차층의 Nz 계수는, 바람직하게는 0.9∼3, 보다 바람직하게는 0.9∼2.5, 더욱 바람직하게는 0.9∼1.5, 특히 바람직하게는 0.9∼1.3이다. 이와 같은 관계를 충족함으로써, 얻어지는 위상차층 부착 편광판을 화상 표시 장치에 이용한 경우에 매우 우수한 반사 색상을 달성할 수 있다.
제1 위상차층은, 위상차값이 측정광의 파장에 따라 커지는 역분산 파장 특성을 나타내어도 되고, 위상차값이 측정광의 파장에 따라 작아지는 양(正)의 파장 분산 특성을 나타내어도 되며, 위상차값이 측정광의 파장에 의해서도 거의 변화하지 않는 플랫한 파장 분산 특성을 나타내어도 된다. 하나의 실시형태에서는, 제1 위상차층은 역분산 파장 특성을 나타낸다. 이 경우, 위상차층의 Re(450)/Re(550)는, 예컨대 0.8 이상 1 미만이고, 바람직하게는 0.8 이상 0.95 이하이다. 이와 같은 구성이면, 매우 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수 있다.
제1 위상차층은, 광탄성 계수의 절대값이 바람직하게는 2×10-11m2/N 이하, 보다 바람직하게는 2.0×10-13m2/N∼1.5×10-11m2/N, 더욱 바람직하게는 1.0×10-12m2/N∼1.2×10-11m2/N의 수지를 포함한다. 광탄성 계수의 절대값이 이와 같은 범위이면, 가열 시의 수축 응력이 발생한 경우에 위상차 변화가 생기기 어렵다. 그 결과, 얻어지는 화상 표시 장치의 열 불균일이 양호하게 방지될 수 있다.
제1 위상차층은, 대표적으로는, 수지 필름의 연신 필름으로 구성된다. 제1 위상차층의 두께는, 예컨대 70㎛ 이하이고, 바람직하게는 60㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 50㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 45㎛ 이하이다. 제1 위상차층의 두께가 이와 같은 범위이면, 예컨대, 양호한 굽힘성을 확보할 수 있어, 플렉시블 용도로의 적응이 가능해진다. 한편, 제1 위상차층의 두께는 바람직하게는 10㎛ 이상이고, 보다 바람직하게는 20㎛ 이상이다.
제1 위상차층은 상기 특성을 만족할 수 있는 임의의 적절한 수지 필름으로 구성될 수 있다. 그와 같은 수지의 대표예로서는, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에스테르카보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐아세탈계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 환상 올레핀계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리스티렌계 수지, 아크릴계 수지를 들 수 있다. 이들 수지는 단독으로 이용하여도 되고, 조합하여(예컨대, 블렌드, 공중합) 이용하여도 된다. 제1 위상차층이 역분산 파장 특성을 나타내는 수지 필름으로 구성되는 경우, 폴리카보네이트계 수지 또는 폴리에스테르카보네이트계 수지(이하, 단순히 폴리카보네이트계 수지라고 칭하는 경우가 있음)가 적합하게 이용될 수 있다.
상기 폴리카보네이트계 수지로서는, 본 발명의 효과가 얻어지는 한에서 임의의 적절한 폴리카보네이트계 수지를 이용할 수 있다. 예컨대, 폴리카보네이트계 수지는 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 지환식 디올, 지환식 디메탄올, 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜, 및 알킬렌글리콜 또는 스피로글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함한다. 바람직하게는, 폴리카보네이트계 수지는 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 지환식 디메탄올로부터 유래하는 구조 단위 및/또는 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜에서 유래하는 구조 단위를 포함하고; 더욱 바람직하게는, 플루오렌계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 이소소르비드계 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위와, 디, 트리 또는 폴리에틸렌글리콜에서 유래하는 구조 단위를 포함한다. 폴리카보네이트계 수지는 필요에 따라 그 외의 디히드록시 화합물에서 유래하는 구조 단위를 포함하고 있어도 된다. 또한, 제1 위상차층에 적합하게 이용될 수 있는 폴리카보네이트계 수지 및 제1 위상차층의 형성 방법의 상세는, 예컨대, 일본 공개특허공보 제2014-10291호, 일본 공개특허공보 제2014-26266호, 일본 공개특허공보 제2015-212816호, 일본 공개특허공보 제2015-212817호, 일본 공개특허공보 제2015-212818호에 기재되어 있고, 이들 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.
D-2. 제2 위상차층
제2 위상차층(42)은, 대표적으로는 굴절률 특성이 nz>nx=ny의 관계를 나타내는, 소위 포지티브 C 플레이트일 수 있다. 제2 위상차층으로서 포지티브 C 플레이트를 이용함으로써, 경사 방향의 반사를 양호하게 방지할 수 있어, 반사 방지 기능의 광시야각화가 가능해진다.
제2 위상차층의 두께 방향의 위상차 Rth(550)는, 바람직하게는 -50nm∼-300nm, 보다 바람직하게는 -70nm∼-250nm, 더욱 바람직하게는 -90nm∼-200nm, 특히 바람직하게는 -100nm∼-180nm이다. 여기서, 'nx=ny'는 nx와 ny가 엄밀히 동일한 경우뿐만 아니라, nx와 ny가 실질적으로 동일한 경우도 포함한다. 즉, 제2 위상차층의 면내 위상차 Re(550)는 10nm 미만일 수 있다.
nz>nx=ny의 굴절률 특성을 갖는 제2 위상차층은 임의의 적절한 재료로 형성될 수 있다. 제2 위상차층은, 바람직하게는 호메오트로픽 배향으로 고정된 액정 재료를 포함하는 필름을 포함한다. 호메오트로픽 배향될 수 있는 액정 재료(액정 화합물)는 액정 모노머이어도 액정 폴리머이어도 된다. 당해 액정 화합물 및 당해 위상차층의 형성 방법의 구체예로서는, 일본 공개특허공보 제2002-333642호의 [0020]∼[0028]에 기재된 액정 화합물 및 당해 위상차층의 형성 방법을 들 수 있다. 이 경우, 제2 위상차층의 두께는, 바람직하게는 0.5㎛∼10㎛이고, 보다 바람직하게는 0.5㎛∼8㎛이며, 더욱 바람직하게는 0.5㎛∼5㎛이다.
E-1. 제1 점착제층
제1 점착제층(31)은, -25℃에서의 저장 탄성률이 6.5×106Pa 이상이고, 바람직하게는 7.0×106Pa 이상이며, 보다 바람직하게는 7.5×106Pa 이상이다. 이와 같은 저장 탄성률을 갖는 제1 점착제층을 마련함으로써, 내구성이 우수한 적층체를 얻을 수 있다. 구체적으로는, 이와 같은 저장 탄성률을 갖는 제1 점착제층과 상기 수지층을 조합함으로써, 편광자의 탈색을 억제하면서, 크랙의 발생을 억제할 수 있다. 구체적으로는, 외부 충격에 의한 제1 점착제층(31)의 변형 정도를 작게 하고, 크랙의 발생을 억제할 수 있다. 제1 점착제층(31)의 -25℃에서의 저장 탄성률은, 예컨대 5.0×108Pa 이하이다.
제1 점착제층(31)의 두께는 25㎛ 이하이고, 22㎛ 이하이어도 되며, 19㎛ 이하이어도 되고, 16㎛ 이하이어도 된다. 이와 같은 두께에 의하면, 내구성이 극히 우수할 수 있다. 구체적으로는, 외부 충격에 의한 제1 점착제층(31)의 변형 정도를 작게 하고, 크랙의 발생을 억제할 수 있다. 한편으로, 제1 점착제층(31)의 두께는, 예컨대 점착제층의 형성의 용이성이나 인접하는 층과의 밀착성의 관점에서, 예컨대 10㎛ 이상이고, 바람직하게는 12㎛ 이상이며, 보다 바람직하게는 14㎛ 이상이다.
점착제층을 구성하는 점착제는, 대표적으로는, 베이스 폴리머로서 (메트)아크릴계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 실리콘계 폴리머 또는 고무계 폴리머를 함유하고, 바람직하게는 (메트)아크릴계 폴리머를 함유한다. 베이스 폴리머로서 (메트)아크릴계 폴리머가 이용되는 경우, 점착제층은, 예컨대 (메트)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제로부터 형성된다.
(메트)아크릴계 폴리머는, 탄소수 1∼30의 알킬기를 측쇄에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트에서 유래하는 구성 단위를 갖는 것이 바람직하다. 알킬기는 직쇄상이어도 분지를 갖고 있어도 된다. 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예컨대, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, s-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, n-펜틸(메트)아크릴레이트, 이소펜틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 이소헥실(메트)아크릴레이트, 이소헵틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, n-노닐(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, n-도데실(메트)아크릴레이트(라우릴(메트)아크릴레이트), n-트리데실(메트)아크릴레이트, 및 n-테트라데실(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 또한, n-도데실(메트)아크릴레이트(라우릴(메트)아크릴레이트) 등의 장쇄 알킬기(예컨대, 탄소수 6∼30의 알킬기)를 측쇄에 갖는 알킬(메트)아크릴레이트를 이용할 수도 있다. 알킬(메트)아크릴레이트는 1종 또는 2종 이상 이용하여도 된다.
(메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머에서의 알킬(메트)아크릴레이트의 함유 비율은, 예컨대 50중량% 이상, 바람직하게는 60중량% 이상, 보다 바람직하게는 70중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80중량% 이상이다. 당해 함유 비율의 상한은, 예컨대 99.9중량% 이하일 수 있다.
(메트)아크릴계 폴리머는 알킬(메트)아크릴레이트에서 유래하는 구성 단위 이외의 구성 단위를 갖고 있어도 된다. 당해 구성 단위는, 알킬(메트)아크릴레이트와 공중합 가능한 모노머(공중합 모노머)에서 유래한다. (메트)아크릴계 폴리머는, 공중합 모노머에서 유래하는 구성 단위를 1종 또는 2종 이상 갖고 있어도 된다.
공중합 모노머로서는, 예컨대 카르복실기 함유 모노머를 들 수 있다. 카르복실기 함유 모노머의 구체예로는, (메트)아크릴산, 카르복시에틸(메트)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메트)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산 및 크로톤산을 들 수 있다. 하나의 실시형태에서는, (메트)아크릴계 폴리머는 모노머 성분으로서 아크릴산을 포함할 수 있다. (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머에서의 아크릴산의 함유 비율은, 예컨대 0.01중량% 이상 5중량% 이하이고, 바람직하게는 0.05중량%∼2중량%이다.
공중합 모노머의 다른 예로서는 수산기 함유 모노머를 들 수 있다. 수산기 함유 모노머는 수산기 함유 (메트)아크릴계 모노머이어도 된다. 수산기 함유 모노머의 구체예로서는, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메트)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메트)아크릴레이트, 및 12-히드록시라우릴(메트)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메트)아크릴레이트, 및 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트를 들 수 있다. (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머에서의 수산기 함유 모노머의 함유 비율은, 예컨대 0.01중량%∼10중량%이고, 바람직하게는 0.05중량%∼3중량%이다.
공중합 모노머의 또 다른 예로서는 아미드기 함유 모노머를 들 수 있다. 아미드기 함유 모노머의 구체예로서는, (메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-부틸(메트)아크릴아미드, N-헥실(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-메틸올-N-프로판(메트)아크릴아미드, 아미노메틸(메트)아크릴아미드, 아미노에틸(메트)아크릴아미드, 메르캅토메틸(메트)아크릴아미드, 및 메르캅토에틸(메트)아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 모노머; N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-(메트)아크릴로일피페리딘, 및 N-(메트)아크릴로일피롤리딘 등의 N-아크릴로일 복소환 모노머; 및 N-비닐피롤리돈 및 N-비닐-ε-카프로락탐 등의 N-비닐기 함유 락탐계 모노머를 들 수 있다. (메트)아크릴계 폴리머를 구성하는 전체 모노머에서의 아미드기 함유 모노머의 함유 비율은, 예컨대 0.01중량%∼10중량%이고, 바람직하게는 0.05중량%∼3중량%이다.
공중합 모노머의 또 다른 예로서는 아미노기 함유 모노머를 들 수 있다. 아미노기 함유 모노머의 구체예로서는, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 및 N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
공중합 모노머의 또 다른 예로서는 방향환 함유 모노머를 들 수 있다. 방향환 함유 모노머는 방향환 함유 (메트)아크릴계 모노머이어도 된다. 방향환 함유 모노머의 구체예로서는, 페닐(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀(메트)아크릴레이트, 히드록시에틸화β-나프톨(메트)아크릴레이트 및 비페닐(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
공중합 모노머의 또 다른 예로서는 하기 화학식 (1)에 나타내는 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 식 (1)의 R1은 알킬기이다. 알킬기는 직쇄상이어도 분지를 갖고 있어도 된다. R1은 바람직하게는 직쇄상의 알킬기이다. R1의 예는 메틸기 및 에틸기이다. 식 (1)의 n은 1∼15의 정수이다.
식 (1)에 나타내는 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 및 메톡시트리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 식(1)의 (메트)아크릴레이트를 이용함으로써, 점착제층에 대전방지제를 배합한 경우에, 적은 배합량으로 표면 저항값이 작은 점착제층이 얻어질 수 있다.
공중합 모노머로서 다관능성 모노머를 이용하여도 된다. 다관능성 모노머로서는, 헥산디올디(메트)아크릴레이트(1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트), 부탄디올디(메트)아크릴레이트, (폴리)에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, (폴리)프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 테트라메틸올메탄트리(메트)아크릴레이트, 알릴(메트)아크릴레이트, 비닐(메트)아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 및 우레탄아크릴레이트 등의 다관능 아크릴레이트; 및 디비닐벤젠이다. 다관능 아크릴레이트는, 바람직하게는 1,6-헥산디올디아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
그 외의 공중합 모노머로서는, (메트)아크릴산글리시딜, (메트)아크릴산메틸글리시딜 등의 에폭시기 함유 모노머; 비닐설폰산나트륨 등의 설폰산기 함유 모노머; 인산기 함유 모노머; (메트)아크릴산시클로펜틸, (메트)아크릴산시클로헥실, 및 (메트)아크릴산이소보르닐 등의 지환식 탄화수소기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 초산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 스티렌, 비닐 톨루엔 등의 방향족 비닐 화합물; 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소프렌, 및 이소부틸렌 등의 올레핀류, 또는 디엔류; 비닐알킬에테르 등의 비닐에테르류; 및 염화비닐을 들 수 있다.
(메트)아크릴계 폴리머는, 상술한 1종 또는 2종 이상의 모노머를 공지의 방법에 의해 중합하여 형성할 수 있다. 모노머와, 모노머의 부분 중합물(올리고머)을 중합하여도 된다.
(메트)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은, 예컨대 100만∼280만이고, 점착제층의 내구성 및 내열성의 관점에서는, 바람직하게는 120만 이상이며, 보다 바람직하게는 140만 이상이다. 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC(겔·투과·크로마토그래피)의 측정에 기초한 값(폴리스티렌 환산)으로서 구하여진다.
점착제에서의 (메트)아크릴계 폴리머의 함유 비율은, 고형분비로, 예컨대 50중량% 이상이고, 바람직하게는 60중량% 이상, 보다 바람직하게는 70중량% 이상, 더욱 바람직하게는 80중량% 이상이다. 함유 비율의 상한은, 예컨대 99.9중량% 이하, 바람직하게는 99.8중량% 이하일 수 있다.
점착제는 첨가제를 추가로 함유하고 있어도 된다. 첨가제의 구체예로서는, 실란 커플링제, 가교제, 산화방지제, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면윤활제, 레벨링제, 연화제, 노화방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기 충진제, 금속분, 입자상, 박상물(箔狀物)을 들 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 레독스계를 채용하여도 된다. 첨가제의 종류, 수, 조합, 함유량 등은 목적에 따라 임의의 적절한 값으로 설정될 수 있다.
가교제로서는, 유기계 가교제 및 다관능성 금속 킬레이트를 들 수 있다. 유기계 가교제의 예는 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제 및 이민계 가교제이다. 가교제는 바람직하게는 과산화물계 가교제, 이소시아네이트계 가교제이다. 가교제는 1종만을 이용하여도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다. 예컨대, 과산화물계 가교제와 이소시아네이트계 가교제를 병용할 수 있다.
점착제에서의 가교제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 예컨대 0.01중량부∼10중량부이고, 바람직하게는 0.1중량부∼5중량부, 보다 바람직하게는 0.1중량부∼3중량부이다.
실란 커플링제로서는, 대표적으로는, 관능기 함유 실란 커플링제를 들 수 있다. 관능기로서는, 예컨대 에폭시기, 메르캅토기, 아미노기, 이소시아네이트기, 이소시아누레이트기, 비닐기, 스티릴기, 아세트아세틸기, 우레이드기, 티오우레아기, (메트)아크릴기, 복소환기, 산무수물기 및 이들의 조합을 들 수 있다. 실란 커플링제는 1종만을 이용하여도 되고, 2종 이상을 조합하여 이용하여도 된다.
점착제에서의 실란 커플링제의 배합량은, (메트)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 예컨대 0.01중량부∼5중량부이고, 바람직하게는 0.01중량부∼3중량부, 보다 바람직하게는 0.01중량부∼1중량부이다.
제1 점착제층(31)은 대전 방지 기능(대표적으로는 도전성)을 갖는 것이 바람직하다. 적층체(100)가 대전 방지 기능을 갖는 층을 포함함으로써, 대전에 의한 화상 표시 패널의 문제를 방지할 수 있다. 예컨대, 유기 EL 패널의 오발광(예컨대, 녹색 화소의 오발광에 의한 그린 패널의 문제)이나, 액정 패널에 탑재되는 액정 셀에서의 액정의 배향 불균일을 방지할 수 있다. 제1 점착제층(31)은 화상 표시 패널의 패널 본체에 부착될 수 있으므로, 효과적으로 상기 문제를 방지할 수 있다.
제1 점착제층(31)의 표면 저항률은, 바람직하게는 9×1011Ω/□ 이하이고, 보다 바람직하게는 7×1011Ω/□ 이하이며, 더욱 바람직하게는 5×1011Ω/□ 이하이다. 제1 점착제층(31)의 표면 저항률은, 예컨대 1×1010Ω/□ 이상이고, 바람직하게는 2×1010Ω/□ 이상이다.
대전 방지 기능은 제1 점착제층(31)에 대전방지제를 함유시킴으로써 부여할 수 있다. 대전방지제로서는 대표적으로 이온성 화합물이 이용될 수 있다.
이온성 화합물을 구성하는 양이온으로서는, 금속 이온 및 오늄 이온을 들 수 있다. 금속 이온으로서는 알칼리 금속 이온 및 알칼리토류 금속 이온을 들 수 있다. 알칼리 금속 이온으로서는, 예컨대, 리튬 이온, 나트륨 이온 및 칼륨 이온을 들 수 있다. 알칼리토류 금속 이온으로서는, 예컨대 마그네슘 이온 및 칼슘 이온을 들 수 있다.
오늄 이온으로서는, 질소 원자, 인 원자 및 유황 원자로부터 선택되는 적어도 하나의 원자가 플러스(+)로 대전된 이온을 들 수 있다. 오늄 이온은 유기 이온이어도 되고, 이 경우 환상 유기 화합물의 이온이어도 되며, 쇄상 유기 화합물의 이온이어도 된다. 환상 유기 화합물은 방향족이어도 되고, 지방족 등의 비방향족이어도 된다. 오늄 이온의 구체예로서는, N-에틸-N,N-디메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 이온, N,N-디에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 이온, N-에틸-N,N-디메틸-N-프로필암모늄 이온, N-메틸-N,N,N-트리옥틸암모늄 이온, N,N,N-트리메틸-N-프로필암모늄 이온, 테트라부틸암모늄 이온, 테트라메틸암모늄 이온, 테트라헥실암모늄 이온, 및 N-메틸-N,N,N-트리부틸암모늄 이온 등의 4급 암모늄 이온; 탄소수 4∼16의 알킬기에 의해 치환된 N-알킬피리디늄 등의 피리디늄 이온; 탄소수 2∼10의 알킬기(예컨대 에틸기)로 치환된 1,3-알킬메틸이미다졸륨 이온, 탄소수 2∼10의 알킬기로 치환된 1,2-디메틸-3-알킬이미다졸륨 등의 이미다졸륨 이온; 포스포늄 이온, 피롤리디늄 이온, 피리다지늄 이온, 피리미디늄 이온, 피라지늄 이온, 피라졸리움 이온, 티아졸륨 이온, 옥사졸륨 이온, 트리아졸륨 이온, 및 피페리디늄 이온을 들 수 있다.
이온성 화합물을 구성하는 음이온의 구체예로서는, 플루오라이드, 클로라이드, 브롬화물, 요다이드, 퍼클로레이트(ClO4 -), 히드록시드(OH-), 카보네이트(CO3 2-), 니트레이트(NO3 -), 설포네이트(SO4 -), 메틸벤젠설포네이트(CH3(C6H4)SO3 -), p-톨루엔설포네이트(CH3C6H4SO3 -), 카르복시벤젠설포네이트(COOH(C6H4)SO3 -), 트리플루오로메탄설포네이트(CF3SO2 -), 벤조에이트(C6H5COO-), 아세테이트(CH3COO-), 트리플루오로아세테이트(CF3COO-), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 테트라벤질보레이트(B(C6H5)4 -), 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 트리스펜타플루오로에틸트리플루오로포스페이트(P(C2F5)3F3 -), 비스플루오로설포닐이미드(N(SO2F)2 -), 비스트리플루오로메탄설포닐이미드(N(SO2CF3)2 -), 비스펜타플루오로에탄설포닐이미드(N(SOC2F5)2 -) 비스펜타플루오로에탄카르보닐이미드(N(COC2F5)2 -), 비스퍼플루오로부탄설포닐이미드(N(SO2C4F9)2 -), 비스퍼플루오로부탄카르보닐이미드(N(COC4F9)2 -), 트리스트리플루오로메탄설포닐메티드(C(SO2CF3)3 -) 및 트리스트리플루오로메탄카르보닐메티드(C(SO2CF3)3 -)를 들 수 있다.
이온성 화합물은 유황 원자를 포함하는 음이온을 포함하고 있어도 된다. 유황 원자를 포함하는 음이온의 구체예로서는, 비스플루오로설포닐이미드(N(SO2F)2 -) 및 비스트리플루오로메탄설포닐이미드(N(SO2CF3)2 -)를 들 수 있다.
이온성 화합물은 유기염이어도 된다. 또한, 이온성 화합물은, 리튬염이어도 되고, 양이온 및 음이온으로서, 각각 리튬 이온 및 유기 이온을 포함하는 리튬 유기염이어도 된다.
이온성 화합물의 구체예로서는, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨비스플루오로설포닐이미드(EMI-FSI), 리튬비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(LiTFSI), 에틸메틸피롤리디늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(EMPTFSI) 및 트리부틸메틸암모늄비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드(TBMA-TFSI)를 들 수 있다.
이온성 화합물은, 인 원자를 포함하고 있지 않아도 된다. 인 원자를 포함하는 이온성 화합물은, 화상 표시 장치의 터치 센서(보다 구체적으로는, 터치 센서의 도전층)를 부식시키기 쉬운 경향이 있다.
대전방지제로서 이용되는 이온성 화합물로서는, 바람직하게는 알칼리 금속염이 이용되고, 보다 바람직하게는 리튬 금속염이 이용된다. 대전방지제로서 이용되는 이온성 화합물의 융점은, 바람직하게는 23℃ 이상이고, 보다 바람직하게는 30℃ 이상이다. 이와 같은 이온성 화합물을 이용함으로써(예컨대, LiTFSI를 이용함으로써), 상기 저장 탄성률 및 상기 표면 저항률을 양호하게 달성하는 점착제층을 얻을 수 있고 내구성이 우수할 수 있다. 또한, 편광자의 탈색을 악화시키지도 않는다.
대전방지제의 함유량은, 제1 점착제층의 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 3중량부 이하이고, 2중량부 이하이어도 되며, 1중량부 이하이어도 된다. 이와 같은 함유 비율에 의하면, 제1 점착제층의 가소화를 억제할 수 있고, 크랙의 발생을 양호하게 억제할 수 있다. 또한, 이와 같은 함유 비율에 의하면, 적층체를 화상 표시 장치에 탑재한 경우에, 터치 센서의 부식을 억제할 수 있다. 예컨대, 유기 EL 패널의 터치 센서 위에는, Al, Ti 등의 금속이나 아크릴, 우레탄 등의 수지로 구성된 보호막이 형성되는 경우가 있다. 그러나, 대전방지제에 포함될 수 있는 유황 원자도 상기 인 원자와 같이, 보호막에 침투하여 터치 센서를 부식시킬 우려가 있다. 부식이 일어나기 쉬운 유기 EL 표시 장치에서, 제1 점착제층의 대전방지제 및 그의 함유 비율의 제어가 중요해질 수 있다. 한편, 대전방지제의 함유량은, 제1 점착제층의 베이스 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 0.01중량부 이상이고, 보다 바람직하게는 0.05중량부 이상이다. 상술한 바와 같이, 내구성(예컨대, 크랙 억제)의 관점에서, 제1 점착제층의 두께는 얇게 될 수 있지만, 두께가 얇은 경우라도 이와 같은 함유 비율에 의하면, 상기 표면 저항값을 만족할 수 있고, 그린 패널의 억제 효과를 얻을 수 있다.
E-2. 제2 점착제층
위상차층(40)은 제2 점착제층(32)을 개재하여 수지층(20)에 첩합되어 있다. 제2 점착제층(32)을 구성하는 점착제로서는 임의의 적절한 점착제가 채용될 수 있다. 예컨대, 제1 점착제층을 구성하는 점착제와 마찬가지의 설명을 적용할 수 있다. 제2 점착제층(32)의 두께는, 예컨대 1㎛∼50㎛이고, 바람직하게는 3㎛∼40㎛이며, 보다 바람직하게는 5㎛∼20㎛이고, 더욱 바람직하게는 5㎛∼10㎛이다.
F. 박리 라이너
박리 라이너로서는, 예컨대 가요성을 갖는 플라스틱 필름을 들 수 있다. 당해 플라스틱 필름으로서는, 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 및 폴리에스테르 필름을 들 수 있다. 박리 라이너의 두께는, 예컨대 3㎛ 이상이고, 또한 예컨대 200㎛ 이하이다. 박리 라이너의 표면은 박리제로 코팅되어 있다. 박리제의 구체예로서는, 실리콘계 박리제, 불소계 박리제, 장쇄 알킬 아크릴레이트계 박리제를 들 수 있다.
G. 화상 표시 장치
상기 적층체는 화상 표시 장치에 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시형태에 따른 화상 표시 장치는 상기 적층체를 구비한다. 화상 표시 장치의 대표예로서는, 액정 표시 장치, 일렉트로루미네선스(EL) 표시 장치(예컨대, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치)를 들 수 있다.
도 2는, 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 화상 표시 장치에 포함되는 화상 표시 패널의 개략의 구성을, 유기 EL 표시 장치를 예로, 모식적으로 나타내는 단면도이다. 화상 표시 패널(유기 EL 패널)(200)은, 화상 표시 패널 본체(유기 EL 패널 본체)(70)와, 그의 시인 측에 배치되는 적층체(100)를 포함하고 있다. 적층체(100)는 수지층(20)이 편광자(11)보다도 유기 EL 패널 본체(70) 측이 되도록 배치되고, 유기 EL 패널 본체(70)에 적층체(100)는 제1 점착제층(31)에 의해 첩합되어 있다. 화상 표시 패널 본체에 적층체를 첩합시킬 때나, 화상 표시 패널 본체에의 첩합의 전에 복수매의 적층체를 겹쳐서 보관 또는 반송할 때 등에, 적층체에 외부 충격이 가해지면, 상기 크랙이 생기기 쉬운 경향이 있다. 본 발명의 실시형태에 따른 적층체에 의하면, 이와 같은 취급 크랙은 양호하게 억제될 수 있다.
유기 EL 패널 본체(70)는, 기판(71)과, 박막 트랜지스터(TFT) 등을 포함하는 회로층, 유기 발광 다이오드(OLED), OLED를 봉지하는 봉지막 등을 포함하는 상부 구조층(72)을 포함한다. 상부 구조층(72)은 금속 부재(예컨대, 전극, 센서, 배선, 금속층)를 포함할 수 있다. 예컨대, 기판(71)으로서 가요성 기판(예컨대, 수지 기판)을 이용하는 경우, 얻어지는 유기 EL 표시 장치는, 만곡, 굴곡, 절곡, 권취 등이 실현될 수 있다. 본 발명의 실시형태에 따른 적층체는 얇고, 이와 같은 화상 표시 장치에도 적합하게 이용될 수 있다. 또한, 대전 방지 기능을 가질 수 있는 제1 점착제층을 포함하는 적층체는, 유기 EL 패널에서의 대전에 기인하는 오발광을 적합하게 방지할 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각종 측정 방법은 이하와 같다. 또한, 특별히 언급하지 않는 한, 실시예 및 비교예에서의 '부' 및 '%'는 중량 기준이다.
1. 두께
1㎛ 이하의 두께는, 주사형 전자 현미경(니혼덴시사 제조, 제품명 'JSM-7100F')을 이용하여 측정하였다. 1㎛를 초과하는 두께는, 디지털 마이크로미터(안리츠사 제조, 제품명 'KC-351C')를 이용하여 측정하였다.
2. 수지층을 형성하는 수지의 유리전이온도(Tg)
시료(중합체)를 약 5mg 채취하고, 이하의 조건으로 DSC 측정을 행하고, 얻어진 측정 결과로부터, 중간점 유리전이온도를 산출함으로써 구하였다.
·측정 장치: TA Instruments사 제조, 제품명: Q-2000
·온도 프로그램: 0℃→150℃→0℃→150℃로 변화시킨다
·분위기 가스: N2(50mL/분)
·측정 속도: 10℃/분
3. 중량 평균 분자량(Mw)
겔 투과 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하고, 표준 폴리스티렌 환산의 값으로서 구하였다. 측정 대상의 베이스 폴리머 농도를 고려하여 0.2중량%의 THF 용액을 조제하여 실온에서 20시간 방치하고, 그 후 용액을 0.45㎛ 멤브레인 필터로 여과하고 여액을 측정에 제공하였다. 측정 조건은 다음과 같다.
·분석장치: Waters사 제조, Alliance
·컬럼:도소사 제조, G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·컬럼 온도: 40℃
·유속: 0.8ml/min
·주입량:100μl
·용리액: 테트라히드로푸란(THF)
·검출기: 시차 굴절계(RI)
·표준 시료: 폴리스티렌(PS)
4. 면내 위상차 Re(λ)
뮬러 매트릭스 폴라리미터(Axometrics사 제조, 제품명 'Axoscan')를 이용하여, 23℃에서의 각 파장에서의 면내 위상차를 측정하였다.
5. 대전방지제의 융점
융점은 모세관법에 의해 측정하였다. 미세하게 분쇄한 측정 대상을 내경 약 1mm이고 벽 두께 0.1∼0.2mm의 유리 모세관의 충진 레벨 2∼3mm 까지 투입하고, 이것을 고정밀도 온도계를 구비한 가열 스탠드에 삽입하여 가열하고, 측정 대상이 용해한 온도를 확인하였다.
6. 점착제층의 저장 탄성률
복수의 점착제층을 적층하여 두께 약 1.5㎜로 한 적층물을 측정용 샘플로서 이용하였다. 측정 장치로서, Rheometric Scientific사 제조의 'Advanced Rheometric Expansion System(ARES)'을 이용하여, 이하의 조건에 의해 동적 점탄성 측정을 행하고, 측정 결과로부터, 23℃ 또는 110℃에서의 저장 탄성률을 읽어 취했다.
(측정 조건)
·변형 모드: 비틀림
·주파수: 1Hz
·압착 가중: 100g
·승온 속도: 5℃/분
·온도 범위: -50℃∼150℃
·형상: 패럴렐 플레이트, 8.0 mmφ
7. 점착제층의 표면 저항률
박리 라이너 위에 형성된 점착제층을, 이 상태로 실내(온도: 25±5℃, 상대습도: 50±10%)에 1분간 방치한 후, 점착제층의 표면 저항률을 고저항 저항율계(미츠비시화학애널리텍 제조, '하이레스타 MCP-HT450')를 이용하여 측정하였다. 또한, 표면 저항률의 측정 상한은 1×1014Ω/□이었다.
[실시예 1]
(편광자의 제작)
열가소성 수지 기재로서, 장척상이고, Tg 약 75℃인, 비정질의 이소프탈 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께 100㎛)을 이용하여, 수지 기재의 편면에 코로나 처리를 실시하였다.
폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰%) 및 아세트아세틸 변성 PVA(미츠비시케미컬사 제조, 상품명 '고세넥스 Z410')를 9:1로 혼합한 PVA계 수지 100중량부에, 요오드화칼륨 13중량부를 첨가한 것을 물에 녹여 PVA 수용액(도포액)을 조제하였다.
수지 기재의 코로나 처리면에, 상기 PVA 수용액을 도포하여 60℃에서 건조함으로써, 두께 13㎛의 PVA계 수지층을 형성하고 적층체를 제작하였다.
얻어진 적층체를, 130℃의 오븐 내에서 종방향(긴 길이 방향)으로 2.4배로 1축 연신하였다(공중 보조 연신 처리).
이어서, 적층체를 액체 온도 40℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여, 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).
이어서, 액체 온도 30℃의 염색욕(물 100중량부에 대하여, 요오드와 요오드화칼륨을 1:7의 중량비로 배합하여 얻어진 요오드 수용액)에, 최종적으로 얻어지는 편광자의 단체 투과율(Ts)이 소망하는 값이 되도록 농도를 조정하면서 60초간 침지시켰다(염색 처리).
이어서, 액체 온도 40℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여, 요오드화칼륨을 3중량부 배합하고, 붕산을 5중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).
그 후, 적층체를 액체 온도 70℃의 붕산 수용액(붕산 농도 4중량%, 요오드화칼륨 농도 5중량%)에 침지시키면서, 원주 속도가 상이한 롤 사이에서 종방향(긴 길이 방향)으로 총 연신 배율이 5.5배가 되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).
그 후, 적층체를 액체 온도 20℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여 요오드화칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).
그 후, 약 90℃로 유지된 오븐 안에서 건조하면서, 표면 온도가 약 75℃로 유지된 SUS제의 가열 롤에 접촉시켰다(건조 수축 처리).
이와 같이 하여, 수지 기재 위에 두께 5㎛의 편광자를 형성하였다.
(편광판의 제작)
얻어진 편광자의 표면(수지 기재와는 반대 측의 면)에, 보호층으로서 HC-TAC 필름을, 자외선 경화형 접착제를 개재하여 첩합하고 편광판을 얻었다. 구체적으로는, 경화형 접착제의 두께가 1.0㎛가 되도록 도공하고, 롤기를 사용하여 첩합하였다. 그 후, UV 광선을 보호층 측으로부터 조사하여 접착제를 경화시켰다. 또한, HC-TAC 필름은, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(두께 25㎛)에 하드 코트(HC)층(두께 7㎛)이 형성된 필름이며, TAC 필름이 편광자 측이 되도록 하여 첩합하였다.
(수지층의 형성)
메타크릴산메틸(MMA, 후지필름와코쥰야쿠사 제조, 상품명 '메타크릴산메틸 모노머') 97.0부, 하기 식 (1e)으로 나타내는 공중합 단량체 3.0부, 중합 개시제(후지필름와코쥰야쿠사 제조, 상품명 '2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)') 0.2부를 톨루엔 200부에 용해시켰다. 이어서, 질소 분위기하에서 70℃로 가열하면서 5.5시간 중합 반응을 행하여, 붕소 함유 아크릴계 수지 용액(고형분 농도: 33%)을 얻었다. 얻어진 붕소 함유 아크릴계 중합체(수지)의 Tg는 110℃, Mw는 80000이었다.
얻어진 붕소 함유 아크릴계 수지 20부를 메틸에틸케톤 80부에 용해하여 수지 용액(20%)을 얻었다. 상기 편광자로부터 수지 기재를 박리하고, 박리면에 와이어 바를 이용하여 수지 용액을 도포한 후, 도포막을 60℃에서 5분간 건조하여, 수지의 유기 용매 용액의 도포막의 고화물로서 구성되는 수지층(두께 400nm)을 형성하였다. 이와 같이 하여, 보호층/접착제층/편광자/수지층의 구성을 갖는 적층물(1)을 얻었다.
(제1 위상차층의 제작)
교반 날개 및 100℃로 제어된 환류 냉각기를 구비한 종형 반응기 2기를 포함하는 배치 중합 장치에, 비스[9-(2-페녹시카르보닐에틸)플루오렌-9-일]메탄 29.60중량부(0.046mol), 이소소르비드(ISB) 29.21중량부(0.200mol), 스피로글리콜(SPG) 42.28중량부(0.139mol), 디페닐카보네이트(DPC) 63.77중량부(0.298mol), 및 촉매로서 초산칼슘 1수화물 1.19×10-2중량부(6.78×10-5mol)를 투입하였다. 반응기 내를 감압 질소 치환한 후, 열매로 가온을 행하고, 내온이 100℃가 된 시점에서 교반을 개시하였다. 승온 개시 40분 후에 내온을 220℃에 도달시키고, 이 온도를 유지하도록 제어함과 동시에 감압을 개시하고, 220℃에 도달하고 나서 90분에 13.3kPa로 하였다. 중합 반응과 함께 부생하는 페놀 증기를 100℃의 환류 냉각기로 유도하고, 페놀 증기 중에 약간량 포함되는 모노머 성분을 반응기로 되돌리고, 응축하지 않은 페놀 증기는 45℃의 응축기로 유도하여 회수하였다. 제1 반응기에 질소를 도입하여 일단 대기압까지 복압시킨 후, 제1 반응기 내의 올리고머화된 반응액을 제2 반응기로 옮겼다. 이어서, 제2 반응기 내의 승온 및 감압을 개시하고, 50분에서 내온 240℃, 압력 0.2kPa로 하였다. 그 후, 소정의 교반 동력이 될 때까지 중합을 진행시켰다. 소정 동력에 도달한 시점에서 반응기에 질소를 도입하여 복압하고, 생성한 폴리에스테르카보네이트계 수지 100중량부에 대하여 PMMA를 0.7질량부 용융 혼련한 후 수중에 압출하고, 스트랜드를 커팅하여 펠렛을 얻었다.
얻어진 폴리에스테르카보네이트계 수지(펠릿)를 80℃에서 5시간 진공 건조한 후, 단축 압출기(도시바기카이사 제조, 실린더 설정 온도: 250℃), T 다이(폭 200mm, 설정 온도: 250℃), 냉각 롤(설정 온도: 120∼130℃) 및 권취기를 구비한 필름 제막 장치를 이용하여 두께 105㎛의 장척상의 수지 필름을 제작하였다. 얻어진 장척상의 수지 필름을, 소정의 위상차가 얻어지도록 조정하면서 138℃에서 폭 방향으로 2.8배 연신하여 두께 38㎛의 연신 필름을 얻었다. 얻어진 연신 필름의 Re(550)는 144nm이고, Re(450)/Re(550)는 0.86이었다.
(제2 위상차층의 제작)
하기 화학식 (3)(식 중의 숫자 65 및 35는 모노머 유닛의 몰%를 나타내고, 편의적으로 블록 폴리머체로 나타내고 있다: 중량 평균 분자량 5000)으로 나타내지는 측쇄형 액정 폴리머 20중량부, 네마틱 액정상을 나타내는 중합성 액정(BASF사 제조: 상품명 PaliocolorLC242) 80중량부 및 광중합 개시제(치바스페셜티케미칼즈사 제조: 상품명 일가큐어 907) 5중량부를 시클로펜타논 200중량부에 용해하여 액정 도공액을 조제하였다. 그리고, 수직 배향 처리를 실시한 PET 기재에 당해 도공액을 바 코터에 의해 도공한 후, 80℃에서 4분간 가열 건조함으로써 액정을 배향시켰다. 이 액정층에 자외선을 조사하고, 액정층을 경화시킴으로써, nz>nx=ny의 굴절률 특성을 나타내는 액정 배향 고화층(두께 3㎛)을 기재 위에 형성하였다.
상기 제1 위상차층(연신 필름)에 자외선 경화형 접착제(경화 후의 두께 1㎛)를 개재하여 상기 제2 위상차층(액정 배향 고화층)을 첩합하고, 제1 위상차층/접착제층/제2 위상차층의 구성을 갖는 적층물(2)을 얻었다.
(제2 점착제층의 제작)
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관 및 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 91.5부, 아크릴산 3부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.5부 및 아크릴로일모르폴린 5부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 이 모노머 혼합물 100부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 초산에틸 100부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 플라스크 내를 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액체 온도를 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하였다. 이어서, 얻어진 반응액에 초산에틸을 첨가하여 고형분 농도 12중량%로 조정하고, 중량 평균 분자량(Mw) 250만의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제하였다.
얻어진 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 100부에 대하여, 과산화물계 가교제의 벤조일퍼옥사이드(상품명: 나이퍼 BMT, 니혼유시사 제조) 0.3부와, 트리메틸올프로판/트릴렌디이소시아네이트 부가물(상품명: 코로네이트 L, 도소사 제조) 0.2부와, 실란 커플링제(상품명:KBM403, 신에쓰가가꾸고교사 제조) 0.2부를 배합하여, 아크릴계 점착제를 조제하였다.
얻어진 아크릴계 점착제를, 박리면에 실리콘 처리가 실시된 박리 라이너인, 두께 38㎛의 PET 필름(미츠비시가가꾸폴리에스테르필름사 제조, MRF38)의 박리면에 도포하고 건조시켜, 두께 5㎛의 제2 점착제층을 형성하였다.
(제1 점착제층의 제작)
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관 및 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 부틸아크릴레이트 89.8부, 아크릴산 0.2부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.5부, N-비닐피롤리돈 1.5부 및 메틸메타크릴레이트 8부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 이 모노머 혼합물 100부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 초산에틸 100부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 플라스크 내를 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액체 온도를 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하였다. 이어서, 얻어진 반응액에 초산에틸을 첨가하고 고형분 농도 12중량%로 조정하고, 중량 평균 분자량(Mw) 160만의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제하였다.
얻어진 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 100부에 대하여, 과산화물계 가교제의 벤조일퍼옥사이드(상품명: 나이퍼 BMT, 니혼유시사 제조) 0.3부와, 트리메틸올프로판헥사메틸렌디이소시아네이트(상품명: 타케네이트 D-160N, 미쓰이가가꾸사 제조) 0.2부와, 실란 커플링제(상품명: KBM403, 신에쓰가가꾸고교사 제조) 0.2부, 나아가, 대전방지제로서 융점이 232℃의 LiTFSI를 0.3부 배합하여 아크릴계 점착제를 조제하였다.
얻어진 아크릴계 점착제를, 박리면에 실리콘 처리가 실시된 박리 라이너인, 두께 38㎛의 PET 필름(미츠비시가가꾸폴리에스테르필름사 제조, MRF38)의 박리면에 도포하고 건조시켜, 두께가 15㎛이고, -25℃에서의 저장 탄성률이 7.5×106 Pa이며, 표면 저항률이 2×1011Ω/□인 제1 점착제층을 형성하였다.
상기 적층물(1)의 수지층에 상기 제2 점착제층을 박리 라이너로부터 전사하고, 제2 점착제층을 개재하여 상기 적층물(2)을 첩합하였다. 여기서, 적층물(2)의 제1 위상차층이 수지층 측에 위치하도록, 나아가, 제1 위상차층의 지상축이 적층물(1)의 편광자의 흡수축에 대하여 45°의 각도를 이루도록 첩합하였다.
이어서, 상기 적층물(2)의 제2 위상차층에 상기 제1 점착제층을 박리 라이너로부터 전사하고, 보호층/접착제층/편광자/수지층/제2 점착제층/제1 위상차층/접착제층/제2 위상차층/제1 점착제층의 구성을 갖고, 보호층으로부터 제1 점착제층까지의 적층 부분의 두께가 100㎛인 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[실시예 2]
제1 점착제층의 두께를 20㎛로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 보호층으로부터 제1 점착제층까지의 적층 부분의 두께가 105㎛인 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 또한, 제1 점착제층의 표면 저항률은 2×1011Ω/□이었다.
[실시예 3]
제1 점착제층의 두께를 10㎛로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 보호층으로부터 제1 점착제층까지의 적층 부분의 두께가 95㎛인 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 또한, 제1 점착제층의 표면 저항률은 5×1011Ω/□이었다.
[실시예 4]
제1 점착제층으로서 이하의 순서로 제작한 점착제층을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 보호층으로부터 제1 점착제층까지의 적층 부분의 두께가 100㎛인 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
(제1 점착제층의 제작)
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관 및 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 부틸아크릴레이트 89.82부, 아크릴산 0.2부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.48부, N-비닐피롤리돈 1.5부 및 메틸메타크릴레이트 8부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입하였다. 또한, 이 모노머 혼합물 100부에 대하여, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 초산에틸 100부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 플라스크 내를 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액체 온도를 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하였다. 이어서, 얻어진 반응액에 초산에틸을 첨가하고 고형분 농도 12중량%로 조정하고, 중량 평균 분자량(Mw) 110만의 아크릴계 폴리머의 용액을 조제하였다.
얻어진 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 100부에 대하여, 과산화물계 가교제의 벤조일퍼옥사이드(상품명: 나이퍼 BMT, 니혼 유시사 제조) 0.25부와, 트리메틸올프로판헥사메틸렌디이소시아네이트(상품명: 타케네이트 D-160N, 미쓰이가가꾸사 제조) 0.25부와, 실란 커플링제로서 오르가노실란(상품명: A100, 소켄가가꾸사 제조) 0.2부와 티올기 함유 실란 커플링제(상품명: X41-1810, 신에쓰가가꾸고교사 제조) 0.2부와, 리워크 향상제(상품명: 사이릴 SAT10, 카네카사 제조) 0.1부와, 산화방지제(상품명: Irganox 1010, BASF사 제조) 0.3부, 나아가, 대전방지제로서 융점이 232℃의 LiTFSi를 2.5부 배합하고, 아크릴계 점착제를 조제하였다.
얻어진 아크릴계 점착제를, 박리면에 실리콘 처리가 실시된 박리 라이너인, 두께 38㎛의 PET 필름(미츠비시가가꾸폴리에스테르필름사 제조, MRF38)의 박리면에 도포하고 건조시켜, 두께가 15㎛이고, -25℃에서의 저장 탄성률이 15×106 Pa이며, 표면 저항률이 2×1010Ω/□인 제1 점착제층을 형성하였다.
[비교예 1]
제1 점착제층의 두께를 30㎛로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 보호층으로부터 제1 점착제층까지의 적층 부분의 두께가 115㎛인 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 또한, 제1 점착제층의 표면 저항률은 1×1011Ω/□이었다.
[비교예 2]
제1 점착제층의 제작에서, 대전방지제로서 LiTFSi를 이용하는 대신에 융점이 -12.9℃인 EMI-FSi를 이용한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여, 보호층으로부터 제1 점착제층까지의 적층 부분의 두께가 105㎛인 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 또한, 제1 점착제층의 -25℃에서의 저장 탄성률이 6.0×106Pa이고, 표면 저항률은 2×1011Ω/□이었다.
[비교예 3]
제1 점착제층의 제작에서, 대전방지제로서 LiTFSi를 이용하는 대신에 융점이 -12.9℃인 EMI-FSi를 이용한 것, 및, 대전방지제의 배합량을 1부로 한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여, 보호층으로부터 제1 점착제층까지의 적층 부분의 두께가 105㎛인 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 또한, 제1 점착제층의 -25℃에서의 저장 탄성률이 5.5×106Pa이고, 표면 저항률은 2×1010Ω/□이었다.
[비교예 4]
제1 점착제층의 제작에서, 대전방지제로서 LiTFSi를 이용하는 대신에 융점이 27℃인 TBMA-TFSi를 이용한 것, 및, 대전방지제의 배합량을 1부로 한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여, 보호층으로부터 제1 점착제층까지의 적층 부분의 두께가 105㎛인 위상차층 부착 편광판을 얻었다. 또한, 제1 점착제층의 -25℃에서의 저장 탄성률이 5.5×106Pa이고, 표면 저항률은 2×1010Ω/□이었다.
[비교예 5]
편광자에 수지층을 형성하지 않은 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여, 보호층/접착제층/편광자/제2 점착제층/제1 위상차층/접착제층/제2 위상차층/제1 점착제층의 구성을 갖고, 보호층으로부터 제1 점착제층까지의 적층 부분의 두께가 105㎛인 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
[참고예 1]
편광자에 수지층을 형성하지 않는 대신에, 두께 20㎛ TAC 필름을 자외선 경화형 접착제를 개재하여 첩합한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여, 보호층/접착제층/편광자/접착제층/보호층/제2 점착제층/제1 위상차층/접착제층/제2 위상차층/제1 점착제층의 구성을 갖고, 보호층으로부터 제1 점착제층까지의 적층 부분의 두께가 147㎛인 위상차층 부착 편광판을 얻었다.
실시예 및 비교예에 대하여, 하기의 평가를 행하였다. 평가 결과를 각종 값과 함께 표 1에 정리한다.
<평가>
1. 단부 탈색
얻어진 위상차층 부착 편광판으로부터, 폭 40cm×길이 40cm(편광자의 흡수축 방향이 폭 방향)의 사이즈의 시험편을 절취하였다. 시험편을 유리판에 첩합하고, 이 상태에서 온도 65℃ 및 상대 습도 95%의 오븐 안에 336 시간 정치한 후, 편광자의 단부로부터 탈색이 생기고 있는지 여부를 확인하였다. 확인은, 크로스 투과(편광자의 흡수축 방향으로 편광한 입사광을 투과시키는 조건)로, 편광자의 흡수축 방향의 단변을 현미경 관찰함으로써 행하였다. 구체적으로는, 시험편의 단부로부터 시험편 중앙부와 동일한 색감이 되는 위치를 육안으로 판단하고, 현미경의 측장 프로그램을 이용하여 시험편의 단부로부터 시험편 중앙부와 동일한 색감이 되는 위치까지의 거리(단부 탈색 폭)를 측장하였다.
2. 기타 픽 테스트(내구성)
얻어진 위상차층 부착 편광판으로부터, 폭 50cm×길이 150cm(편광자의 흡수축 방향이 폭 방향)의 사이즈의 시험편을 절취하였다. 도 3에 나타내는 바와 같이, 시험편(S)을 유리판(G)에 첩합하고, 시험편(S)의 폭 방향 중앙부에, 기타 픽(P)(HISTORY사 제조, 형번 'HP2H(HARD)')를 당접하며, 기타 픽(P)에 하중 200g을 가한 상태에서, 기타 픽(P)을 시험편(S)의 길이 방향으로 10cm의 거리를 50왕복, 7.5m/분의 속도로 접동시켰다. 그 후, 시험편(S)을 온도 80℃의 환경하에 1시간 방치한 후, 현미경 관찰에 의해, 샘플(S)의 누광의 크랙의 수를 카운트하였다.
3. 박리
얻어진 위상차층 부착 편광판으로부터, 폭 70cm×길이 150cm의 사이즈의 시험편을, 그의 길이 방향이 편광자의 흡수축 방향이 되도록 절취하였다. 시험편을 무알칼리 유리판에 첩합하고, 이 상태에서, 온도 60℃ 및 상대 습도 95%의 분위기하에 500시간 정치함으로써 습열 시험에 제공하였다. 습열 시험 후, 시험편을 육안 또는 루페로 관찰하여, 시험편에 박리가 발생하고 있는지 여부를 확인하였다. 또한, 평가 기준은 이하와 같다.
(평가 기준)
양호: 박리는 확인되지 않음
불량: 박리가 확인됨
[표 1]
표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예의 위상차층 부착 편광판은, 탈색 폭은 작고 내구성도 우수할 수 있다. 기타 픽 시험에서 발생하는 크랙은, 도 4의 단면 SEM 관찰 사진에 나타내는 바와 같이 수지층을 기점으로하여 편광자에도 발생되어 있다. 또한, 실시예 3에서는, 습열 시험에 의해, 피착체인 무알칼리 유리판과 제1 점착제층의 계면에 박리가 확인되었다.
본 발명의 실시형태에 따른 적층체는 예컨대 화상 표시 장치에 이용될 수 있다. 화상 표시 장치로서는, 대표적으로는 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치를 들 수 있다.
10: 편광판
11: 편광자
12: 보호층
20: 수지층
31: 제1 점착제층
32: 제2 점착제층
40: 위상차층
41: 제1 위상차층
42: 제2 위상차층
100: 적층체

Claims (15)

  1. 편광자를 포함하는 편광판과, 제1 점착제층과, 상기 편광자와 상기 제1 점착제층 사이에 배치되는 수지층을 포함하고,
    상기 편광자와 상기 수지층은 인접하여 배치되고,
    상기 수지층은, 유리전이온도가 85℃ 이상이고 중량 평균 분자량 Mw가 25000 이상인 수지를 포함하고,
    상기 제1 점착제층은, 두께가 25㎛ 이하이고, -25℃에서의 저장 탄성률이 6.5×106Pa 이상인,
    적층체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 제1 점착제층은 대전방지제를 포함하고, 상기 대전방지제는 융점이 23℃ 이상인 이온성 화합물인, 적층체.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 이온성 화합물을 구성하는 음이온은 비스(트리플루오로메탄설포닐)이미드 음이온인, 적층체.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 이온성 화합물은 알칼리 금속염인, 적층체.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 알칼리 금속염은 리튬염인, 적층체.
  6. 제2항에 있어서,
    상기 대전방지제의 함유량은, 상기 제1 점착제층의 베이스 폴리머 100중량부에 대하여 3중량부 이하인, 적층체.
  7. 제2항에 있어서,
    상기 제1 점착제층의 표면 저항률은 9×1011Ω/□ 이하인, 적층체.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 수지층과 상기 제1 점착제층 사이에 배치되고, 적어도 제1 위상차층을 포함하는 위상차층을 포함하고,
    상기 편광판으로부터 상기 위상차층까지의 적층 부분의 두께는 120㎛ 이하인, 적층체.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 제1 위상차층은 수지 필름의 연신 필름인, 적층체.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 제1 위상차층의 두께는 10㎛ 이상인, 적층체.
  11. 제8항에 있어서,
    상기 제1 위상차층의 Re(550)는 100nm∼190nm이고, Re(450)/Re(550)는 0.8 이상 1 미만인, 적층체.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 적층체를 포함하는, 화상 표시 장치.
  13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 적층체를 포함하는, 유기 EL 표시 장치.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 적층체는 이형 가공부를 포함하는, 유기 EL 표시 장치.
  15. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 적층체를 준비하는 것, 및,
    화상 표시 패널 본체에 상기 적층체를 첩합하는 것
    을 포함하는, 화상 표시 장치의 제조 방법.
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