TW202206282A

TW202206282A - 附相位差層及黏著劑層之偏光板以及使用其之有機電致發光顯示裝置

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Publication number: TW202206282A
Application number: TW110106157A
Authority: TW
Inventors: 長田潤枝; 外山雄祐
Original assignee: 日商日東電工股份有限公司
Priority date: 2020-05-28
Filing date: 2021-02-22
Publication date: 2022-02-16
Also published as: CN115698784A; WO2021240882A1; KR20230016182A; JP2021189259A

Abstract

本發明提供一種附相位差層及黏著劑層之偏光板，其在高溫高濕環境下之耐久性優異，且在應用於有機EL顯示裝置時脫色經顯著抑制。本發明之附相位差層及黏著劑層之偏光板具有：偏光板，其包含偏光件與位於偏光件之至少視辨側的保護層；相位差層，係透過第1黏著劑層貼合於偏光板之與視辨側相反之側；及第2黏著劑層，係配置於相位差層之與偏光板相反之側作為最外層。第1黏著劑層或第2黏著劑層包含丙烯酸作為基底聚合物之單體成分，且包含無機陽離子鹽之導電劑。相對於黏著劑層之基底聚合物100重量份，導電劑之含量為0.4重量份~12重量份。

Description

附相位差層及黏著劑層之偏光板以及使用其之有機電致發光顯示裝置

本發明涉及附相位差層及黏著劑層之偏光板以及使用其之有機電致發光(EL)顯示裝置。

近年，隨著薄型顯示器的普及，提出了搭載有機EL面板之顯示器(有機EL顯示裝置)。有機EL面板具有反射性高的金屬層，故而容易產生外光反射或倒映出背景等問題。而已知藉由將圓偏光板設於視辨側，來防止該等問題(例如專利文獻1~3)。但，設於有機EL顯示裝置之圓偏光板卻有容易脫色之問題。進而針對圓偏光板持續尋求改善在高溫高濕環境下之耐久性。先前技術文獻專利文獻

專利文獻1：日本特開2003-311239號公報專利文獻2：日本特開2002-372622號公報專利文獻3：日本第3325560號公報

發明欲解決之課題本發明係為了解決上述以往之課題而成者，其主要目的在於提供一種附相位差層及黏著劑層之偏光板，其在高溫高濕環境下之耐久性優異，且在應用於有機EL顯示裝置時脫色經顯著抑制。

用以解決課題之手段本發明之附相位差層及黏著劑層之偏光板具有：偏光板，其包含偏光件與位於該偏光件之至少視辨側的保護層；相位差層，係透過第1黏著劑層貼合於該偏光板之與視辨側相反之側；及第2黏著劑層，係配置於該相位差層之與該偏光板相反之側作為最外層。該第1黏著劑層或該第2黏著劑層包含丙烯酸作為基底聚合物之單體成分，且包含無機陽離子鹽之導電劑。相對於黏著劑層之基底聚合物100重量份，該導電劑之含量為0.4重量份~12重量份。在一實施形態中，上述單體成分中之上述丙烯酸含量為0.1重量%~10重量%。在一實施形態中，上述第1黏著劑層包含丙烯酸作為基底聚合物之單體成分，且包含無機陽離子鹽之導電劑。在一實施形態中，上述偏光件與上述相位差層係透過上述第1黏著劑層而貼合。在一實施形態中，上述無機陽離子鹽為鋰鹽。在一實施形態中，上述視辨側之保護層的透濕度為200g/m² ・24h以下。根據本發明之另一面向，提供一種有機電致發光顯示裝置。該有機電致發光顯示裝置具備上述附相位差層及黏著劑層之偏光板。

發明效果根據本發明實施形態，針對附相位差層及黏著劑層之偏光板，將預定量之導電劑(無機陽離子鹽)導入用以積層偏光板與相位差層之黏著劑層、或用以將附相位差層及黏著劑層之偏光板貼合於影像顯示單元之黏著劑層中，且使含有丙烯酸作為黏著劑層之基底聚合物的單體成分，藉此可實現一種在高溫高濕環境下之耐久性優異且應用於有機EL顯示裝置時脫色經顯著抑制的附相位差層及黏著劑層之偏光板。

以下說明本發明實施形態，惟本發明不受該等實施形態所限。

(用語及符號之定義) 本說明書中之用語及符號之定義如下。 (1)折射率(nx、ny、nz) 「nx」為面內折射率成最大的方向(亦即慢軸方向)之折射率，「ny」為在面內與慢軸正交之方向(亦即快軸方向)之折射率，而「nz」為厚度方向之折射率。 (2)面內相位差(Re) 「Re(λ)」係於23℃下以波長λnm之光測定之面內相位差。例如，「Re(550)」係於23℃下以波長550nm之光測定之面內相位差。Re(λ)可於令層(薄膜)之厚度為d(nm)時，藉由式：Re(λ)=(nx-ny)×d求得。 (3)厚度方向之相位差(Rth) 「Rth(λ)」係於23℃下以波長λnm之光測定之厚度方向的相位差。例如，「Rth(550)」係於23℃下以波長550nm之光測定之厚度方向的相位差。Rth(λ)可於令層(薄膜)之厚度為d(nm)時，藉由式：Rth(λ)=(nx-nz)×d求得。 (4)Nz係數 Nz係數可以Nz=Rth/Re求得。 (5)角度本說明書中提及角度時，該角度包含相對於基準方向往順時針方向及逆時針方向兩者。因此，例如「45°」係指±45°。

A.附相位差層及黏著劑層之偏光板之整體構成圖1係本發明一實施形態之附相位差層及黏著劑層之偏光板的概略截面圖。圖式例之附相位差層及黏著劑層之偏光板100具有：偏光板10；相位差層30，係透過第1黏著劑層20貼合於偏光板10；及第2黏著劑層40，係設於相位差層30之與偏光板10相反之側作為最外層。藉由第2黏著劑層40，附相位差層及黏著劑層之偏光板可貼附於影像顯示單元。偏光板10包含偏光件11與位於偏光件11之至少視辨側的保護層(視辨側保護層)12。在圖式例中，係於偏光件11之與視辨側相反之側設有保護層(內側保護層)13，但保護層13理想上可省略。即，偏光件11與相位差層30可透過第1黏著劑層20貼合。在省略內側保護層13之構成中，本發明實施形態之效果很顯著。在實際應用上，第2黏著劑層40之表面上宜在附相位差層及黏著劑層之偏光板供於使用之前暫時黏附有剝離薄膜。藉由暫時黏附剝離薄膜，可在保護第2黏著劑層的同時形成附相位差層及黏著劑層之偏光板的捲料。

在本發明實施形態中，第1黏著劑層20或第2黏著劑層40包含丙烯酸作為基底聚合物之單體成分，且包含無機陽離子鹽之導電劑。藉由於第1黏著劑層20或第2黏著劑層40之任一者組合無機陽離子鹽之導電劑與丙烯酸並導入，可實現一種在高溫高濕環境下之耐久性優異且應用於有機EL顯示裝置時脫色經顯著抑制的附相位差層及黏著劑層之偏光板。本發明人等在將附相位差層及黏著劑層之偏光板應用於有機EL顯示裝置時，遇到了附相位差層及黏著劑層之偏光板會脫色之新課題，針對該課題進行了積極檢討，結果發現脫色之原因為從有機EL面板產生之氨(實質上為銨離子)。並且，針對抑制氨所致脫色之手段進行積極檢討，結果發現藉由將預定量之導電劑(無機陽離子鹽)導入用以積層偏光板與相位差層之黏著劑層、或用以將附相位差層及黏著劑層之偏光板貼合於影像顯示單元之黏著劑層中，且使含有丙烯酸作為黏著劑層之基底聚合物的單體成分，可顯著抑制該脫色。亦即，本發明實施形態係解決所述新發現之課題者。導電劑(無機陽離子鹽)宜為鋰鹽。相對於黏著劑層之基底聚合物100重量份，導電劑之含量為0.4重量份~12重量份，宜為0.5重量份~10重量份，較宜為2重量份~8重量份。導電劑含量若過多，有附相位差層及黏著劑層之偏光板在高溫高濕環境下之耐久性不充分之情形。導電劑含量若過少，有在將附相位差層及黏著劑層之偏光板應用於有機EL顯示裝置時脫色之情形。單體成分中之丙烯酸含量宜為0.1重量%~10重量%，較宜為0.2重量%~8重量%，更宜為0.2重量%~6重量%。藉由於第1黏著劑層20或第2黏著劑層40之任一者之基底聚合物的單體成分導入丙烯酸，則於將附相位差層及黏著劑層之偏光板應用於有機EL顯示裝置時脫色可被顯著抑制。第1黏著劑層20宜包含丙烯酸作為基底聚合物之單體成分，且包含無機陽離子鹽之導電劑。只要為所述構成，本發明實施形態所帶來之效果便顯著。吾等推測可能不僅是導電劑之陽離子(代表上為鋰離子)會捕捉銨離子，還有鋰離子使偏光件中之碘錯合物穩定化所致。此外，這種推測非意在限定本發明且亦不局限於該推測。並且，第1黏著劑層包含導電劑等之效果在省略內側保護層13之構成中尤為顯著。因第1黏著劑層與偏光件鄰接，故推測鋰離子容易往偏光件移動及容易與碘錯合物(實質上為錯合物中之碘離子)鍵結。

視辨側保護層12之透濕度代表上為200g/m² ・24h以下，宜為160g/m² ・24h以下，較宜為100g/m² ・24h以下，更宜為50g/m² ・24h以下，尤宜為30g/m² ・24h以下。視辨側保護層12之透濕度的下限例如可為1g/m² ・24h。藉由省略內側保護層13且將視辨側保護層12之透濕度設成所述範圍，可成為使黏著劑層含有導電劑及丙烯酸之效果顯著者。此外，透濕度可依循JIS Z 0208來測定。

附相位差層及黏著劑層之偏光板的總厚度宜為120µm以下，較宜為100µm以下。總厚度之下限例如可為45µm。具有所述總厚度之附相位差層及黏著劑層之偏光板可具有極優異之可撓性及彎折耐久性。結果，附相位差層及黏著劑層之偏光板尤可適於應用於彎曲的有機EL顯示裝置及/或可撓曲或彎折的有機EL像顯示裝置。

附相位差層及黏著劑層之偏光板亦可於相位差層30與第2黏著劑層40之間更具有另一相位差層(未圖示)。另一相位差層代表上為折射率特性展現nz＞nx=ny之關係的所謂正C板。藉由設置這種另一相位差層，可良好地防止斜向之反射，而可使抗反射功能廣視角化。

附相位差層及黏著劑層之偏光板亦可更包含有其他光學機能層。可設於附相位差層及黏著劑層之偏光板的光學機能層之種類、特性、數量、組合、配置位置等可視目的適當設定。例如，附相位差層及黏著劑層之偏光板亦可更具有導電層或附導電層之各向同性基材(皆未圖示)。導電層或附導電層之各向同性基材代表上係設於相位差層30之外側(與偏光板10相反之側)。在設置導電層或附導電層之各向同性基材時，附相位差層及黏著劑層之偏光板可應用於在有機EL單元與偏光板之間組入有觸控感測器之所謂內觸控面板型輸入顯示裝置。又，例如附相位差層及黏著劑層之偏光板亦可包含有其他相位差層。其他相位差層之光學特性(例如折射率特性、面內相位差、Nz係數、光彈性係數)、厚度、配置位置等可視目適當設定。

附相位差層及黏著劑層之偏光板可為單片狀亦可為長條狀。本說明書中所謂「長條狀」意指相對於寬度而言長度足夠長的細長形狀，例如包含相對於寬度而言長度為10倍以上之細長形狀，且宜為20倍以上之細長形狀。長條狀附相位差層及黏著劑層之偏光板可捲繞成捲狀。

以下針對附相位差層及黏著劑層之偏光板的構成要素進行更詳細地說明。

B.偏光板 B-1.偏光件偏光件11可採用任意適當之偏光件。例如，形成偏光件之樹脂薄膜可為單層樹脂薄膜亦可為二層以上之積層體。

由單層樹脂薄膜構成之偏光件的具體例，可舉利用碘或二色性染料等二色性物質對聚乙烯醇(PVA)系薄膜、部分縮甲醛化PVA系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜進行染色處理及延伸處理而成者、PVA之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等多烯系定向薄膜等。由光學特性佳來看，宜使用以碘將PVA系薄膜染色並進行單軸延伸所得的偏光件。

上述利用碘進行之染色例如可將PVA系薄膜浸漬於碘水溶液中來進行。上述單軸延伸之延伸倍率宜為3~7倍。延伸可在染色處理後進行，亦可邊染色邊進行。又，亦可延伸後再染色。可因應需求對PVA系薄膜施行膨潤處理、交聯處理、洗淨處理、乾燥處理等。例如，在染色前將PVA系薄膜浸漬於水中進行水洗，不僅可洗淨PVA系薄膜表面的污垢或抗黏結劑，還可使PVA系薄膜膨潤，從而防止染色不均等。

使用積層體而獲得之偏光件的具體例，可舉出使用樹脂基材與積層在該樹脂基材之PVA系樹脂層(PVA系樹脂薄膜)的積層體、或是使用樹脂基材與塗佈形成於該樹脂基材之PVA系樹脂層的積層體而獲得之偏光件。使用樹脂基材與塗佈形成於該樹脂基材之PVA系樹脂層的積層體而獲得之偏光件，例如可透過以下方式製作：將PVA系樹脂溶液塗佈於樹脂基材並使其乾燥，而於樹脂基材上形成PVA系樹脂層，從而獲得樹脂基材與PVA系樹脂層之積層體；及，將該積層體延伸及染色以將PVA系樹脂層製成偏光件。在本實施形態中，延伸在代表上包含使積層體浸漬於硼酸水溶液中並延伸。並且視需要，延伸可更包含在硼酸水溶液中進行延伸前在高溫(例如95℃以上)下將積層體進行空中延伸。所得樹脂基材/偏光件之積層體可直接使用(即，可將樹脂基材作為偏光件之保護層)，亦可從樹脂基材/偏光件之積層體剝離樹脂基材並於該剝離面視目的積層任意適當的保護層後來使用。所述偏光件之製造方法的詳細內容記載於例如日本專利特開2012-73580號公報、日本專利第6470455號中。本說明書中係援用該等公報整體之記載作為參考。

偏光件之厚度宜為15µm以下，12µm以下較佳，10µm以下更佳，8µm以下尤佳。另一方面，偏光件之厚度宜為1µm以上，2µm以上較佳，3µm以上更佳。只要偏光件之厚度在所述範圍內，便可良好地抑制加熱時之捲曲，及可獲得良好的加熱時之外觀耐久性。

偏光件宜在波長380nm~780nm的任一波長下顯示吸收二色性。偏光件之單體透射率例如為41.5%~46.0%，且宜為43.0%~46.0%，較宜為44.5%~46.0%。偏光件的偏光度以97.0%以上為佳，99.0%以上較佳，99.9%以上更佳。

B-2.保護層視辨側保護層12及內側保護層13(在有存在之情況下)各自係以可作為偏光件之保護層使用之任意適當的薄膜構成。構成內側保護層13之材料代表上可舉聚降莰烯等環烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)等聚酯系樹脂、聚乙烯等聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂。(甲基)丙烯酸系樹脂之代表例可舉具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂。具有內酯環結構之(甲基)丙烯酸系樹脂例如記載於日本專利特開2000-230016號公報、日本專利特開2001-151814號公報、日本專利特開2002-120326號公報、日本專利特開2002-254544號公報、日本專利特開2005-146084號公報中。本說明書即援用該等公報作為參考。內側保護層13(在有存在之情況下)宜以環烯烴系樹脂構成。構成視辨側保護層12之材料，代表上可舉三醋酸纖維素(TAC)等纖維素系樹脂、可形成微多孔質薄膜之樹脂(例如聚胺甲酸酯系樹脂)。

附相位差層及黏著劑層之偏光板如後述，代表上係配置於有機EL顯示裝置的視辨側，而視辨側保護層12代表上係配置於其視辨側。因此，視辨側保護層12亦可視需要施行有硬塗處理、抗反射處理、抗黏處理、防眩處理等表面處理。並且/或者，視辨側保護層12亦可視需求施行有用以改善透過偏光太陽眼鏡視辨時之視辨性的處理(代表上為賦予(橢)圓偏光功能、賦予超高相位差)。藉由施行所述處理，即使透過偏光太陽眼鏡等偏光透鏡視辨顯示畫面時，仍可實現優異的視辨性。因此，附相位差層及黏著劑層之偏光板亦可適宜用於可用於戶外之有機EL顯示裝置。

視辨側保護層12之厚度宜為10µm~80µm，較宜為15µm~70µm，更宜為20µm~50µm。此外，在施有表面處理時，視辨側保護層12之厚度係包含表面處理層之厚度的厚度。

在一實施形態中，內側保護層13於光學上宜為各向同性。本說明書中「在光學上為各向同性」意指面內相位差Re(550)為0nm~10nm，且厚度方向之相位差Rth(550)為-10nm~+10nm。內側保護層13之厚度亦可因應所期望之透濕度適當設定。內側保護層13之厚度宜為10µm~80µm，較宜為20µm~70µm，更宜為30µm~50µm。如上述，保護層13理想上可省略。

C.相位差層相位差層30可為單一層，亦可具有積層結構(實質上為2層結構)。

相位差層30為單一層時，相位差層30代表上可作為λ/4板發揮功能。相位差層代表上係為了賦予有機EL顯示裝置抗反射特性而設置。相位差層代表上折射率特性展現nx＞ny=nz之關係。相位差層之面內相位差Re(550)宜為100nm~190nm，較宜為110nm~170nm，更宜為120nm~160nm。此外，在此「ny=nz」不只ny與nz完全相同之情況，還包含實質上相同之情況。因此，在不損及本發明效果之範圍下可有ny＞nz或ny＜nz之情形。

相位差層的Nz係數宜為0.9~1.5，較宜為0.9~1.3。藉由滿足所述關係，可獲得具有非常優異反射色相之有機EL顯示裝置。

相位差層為單一層時，相位差層宜展現逆色散波長特性，即相位差值會因應測定光的波長而變大。此時，相位差層之Re(450)/Re(550)宜為0.8以上且小於1，較宜為0.8以上且0.95以下。只要為所述構成，便可實現非常優異的抗反射特性。

相位差層的慢軸與偏光件的吸收軸形成之角度宜為40°~50°，較宜為42°~48°，更宜為約45°。只要角度為所述範圍，如上述藉由將相位差層製成λ/4板，可獲得具有非常優異抗反射特性之有機EL顯示裝置。

相位差層只要可滿足如上述之特性，便可以任意適當之材料構成。具體而言，相位差層可為樹脂薄膜之延伸薄膜，亦可為液晶化合物之定向固化層(以下稱液晶定向固化層)。

相位差層為樹脂薄膜之延伸薄膜時，構成樹脂薄膜之樹脂的代表例可舉聚碳酸酯系樹脂或聚酯碳酸酯系樹脂(以下有僅稱作聚碳酸酯系樹脂之情形)。聚碳酸酯系樹脂只要可獲得所期望之透濕度，便可使用任意適當之聚碳酸酯系樹脂。例如，聚碳酸酯系樹脂包含源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨醇系二羥基化合物之結構單元及源自選自於由脂環式二醇、脂環式二甲醇、二、三或聚乙二醇、以及伸烷基二醇或螺甘油所構成群組中之至少1種二羥基化合物之結構單元。聚碳酸酯系樹脂宜包含源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨醇系二羥基化合物之結構單元、源自脂環式二甲醇之結構單元以及/或是源自二、三或聚乙二醇之結構單元；更宜包含源自茀系二羥基化合物之結構單元、源自異山梨醇系二羥基化合物之結構單元與源自二、三或聚乙二醇之結構單元。聚碳酸酯系樹脂亦可因應需要包含有源自其他二羥基化合物之結構單元。相位差層可藉由以任意適當之延伸條件將以如上述之聚碳酸酯系樹脂構成之薄膜延伸而形成。此外，聚碳酸酯系樹脂及相位差層之形成方法的詳細內容例如記載於日本專利特開2014-10291號公報、日本專利特開2014-26266號公報、日本專利特開2015-212816號公報、日本專利特開2015-212817號公報、日本專利特開2015-212818號公報、日本專利特開2017-54093號公報、日本專利特開2018-60014號公報中。本說明書即援用該等公報之記載作為參考。

相位差層為液晶定向固化層時，藉由使用液晶化合物，可使所得相位差層的nx與ny之差比非液晶材料大上甚多，因此可將用以獲得期望之面內相位差所需相位差層之厚度縮小甚多。結果可實現附相位差層及黏著劑層之偏光板(以結果而言為有機EL顯示裝置)之進一步薄型化。本說明書中所謂「定向固化層」係指液晶化合物在層內於預定方向定向且其定向狀態已受固定之層。另外，「定向固化層」之概念包含使液晶單體硬化而得的定向硬化層。在本實施形態中，代表上係棒狀液晶化合物於在相位差層之慢軸方向上排列之狀態下定向(沿面定向)。液晶化合物之具體例及液晶定向固化層的形成方法的詳細內容記載於例如日本專利特開2006-163343號公報、日本專利特開2006-178389號公報中。本說明書即援用該等公報之記載作為參考。

相位差層之厚度代表上可設定成可作為λ/4板適當發揮功能之厚度。相位差層為樹脂薄膜之延伸薄膜時，相位差層之厚度例如可為10µm~60µm。相位差層為液晶定向固化層時，相位差層之厚度例如可為1µm~5µm。

相位差層具有積層結構時，相位差層代表上具有第1液晶定向固化層與第2液晶定向固化層之2層結構。此時，第1液晶定向固化層或第2液晶定向固化層之任一者可作為λ/2板發揮功能，而另一者可作為λ/4板發揮功能。在此，係說明第1液晶定向固化層可作為λ/2板發揮功能、第2液晶定向固化層可作為λ/4板發揮功能之情形，惟該等亦可相反。第1液晶定向固化層之厚度可為了獲得λ/2板之所期望之面內相位差而進行調整，例如可為2.0µm~4.0µm。第2液晶定向固化層之厚度可為了獲得λ/4板之所期望之面內相位差而進行調整，例如可為1.0µm~2.5µm。第1液晶定向固化層的面內相位差Re(550)宜為200nm~300nm，較宜為230nm~290nm，更宜為250nm~280nm。第2液晶定向固化層的面內相位差Re(550)如上述宜為100nm~190nm，較宜為110nm~170nm，更宜為120nm~160nm。第1液晶定向固化層的慢軸與偏光件的吸收軸形成之角度宜為10°~20°，較宜為12°~18°，更宜為約15°。第2液晶定向固化層的慢軸與偏光件的吸收軸形成之角度宜為70°~80°，較宜為72°~78°，更宜為約75°。只要為所述構成，便可獲得接近理想之逆波長分散特性的特性，結果可實現非常優異之抗反射特性。

D.第1黏著劑層及第2黏著劑層 D-1.第1黏著劑層及第2黏著劑層之概略第1黏著劑層及第2黏著劑層可以相同之黏著劑所構成，亦可各自以不同黏著劑所構成。藉由調整構成黏著劑層之黏著劑的組成(例如基底聚合物之種類(極性、Tg、柔軟度)、分子量)、交聯結構(例如交聯劑的種類、交聯點間距離(交聯點間分子量)、交聯密度)等，可製成可使本發明實施形態之效果(例如在高溫高濕環境下之耐久性、抑制應用於有機EL顯示裝置時之脫色)更顯著者。

第1黏著劑層之厚度宜為2µm~30µm，較宜為3µm~25µm，更宜為5µm~20µm。第2黏著劑層之厚度宜為10µm~50µm，較宜為15µm~40µm，更宜為15µm~30µm。只要第1黏著劑層及第2黏著劑層之厚度在所述範圍內，藉由與保護層及相位差層之構成所帶來之效果的加乘效果，可實現一種在高溫高濕環境下之耐久性優異且應用於有機EL顯示裝置時脫色經顯著抑制的附相位差層及黏著劑層之偏光板。

第1黏著劑層(實質上為構成第1黏著劑層之黏著劑)在25℃下對乙酸乙酯之溶解度宜為2g/100g~70g/100g，較宜為10g/100g~60g/100g，更宜為15g/100g~60g/100g。

第1黏著劑層於波長380nm下之莫耳吸光係數宜為400L/(mol・cm)以上，較宜為500L/(mol・cm)以上，更宜為600L/(mol・cm)以上。另一方面，莫耳吸光係數宜為1500L/(mol・cm)以下。只要莫耳吸光係數為所述範圍，便可縮小導電劑之不良影響，而可在高溫高濕環境下實現優異的耐久性。莫耳吸光係數係藉由下述式求得之值。莫耳吸光係數=A/(c×l) (式中，A表示吸光度，c表示莫耳濃度(mol/L)，l表示單元厚度(cm))。

第1黏著劑層之凝膠分率宜為60%以上，較宜為60%~90%，更宜為78%~90%。只要凝膠分率在所述範圍內，便可在高溫高濕環境下抑制發泡及剝落，而可抑制外觀惡化。凝膠分率可在將已交聯之黏著劑浸漬於預定溶劑(例如乙酸乙酯)中6天後進行乾燥後，利用(浸漬後之乾燥重量/浸漬前之乾燥重量)×100求得。

以下，將第1黏著劑層及第2黏著劑層整合以黏著劑層來說明構成材料(黏著劑組成物)。

D-2.第1黏著劑層及第2黏著劑層之構成材料 D-2-1.基底聚合物黏著劑層代表上由含有(甲基)丙烯酸系聚合物、胺甲酸酯系聚合物、聚矽氧系聚合物或橡膠系聚合物作為基底聚合物之黏著劑組成物形成。使用(甲基)丙烯酸系聚合物作為基底聚合物時，黏著劑層係由例如含有(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之黏著劑組成物形成。(甲基)丙烯酸系聚合物(A)含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分。

＜(甲基)丙烯酸系聚合物(A)＞ (甲基)丙烯酸系聚合物(A)如上述，含有(甲基)丙烯酸烷基酯作為主成分。(甲基)丙烯酸烷基酯在形成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的總單體成分中，由提升黏著劑層的接著性之觀點，宜為50重量%以上，而該(甲基)丙烯酸烷基酯以外之單體的剩餘部分可任意設定。此外，(甲基)丙烯酸酯係指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。

構成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可舉直鏈狀或支鏈狀烷基的碳數1~18者。烷基可舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、環己基、庚基、2-乙基己基、異辛基、壬基、癸基、異癸基、十二基、異肉豆蔻基、月桂基、十三基、十五基、十六基、十七基、十八基等。(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨使用或可組合使用。烷基的平均碳數宜為3~10，且3~6較佳。

(甲基)丙烯酸系聚合物(A)如上述包含丙烯酸作為單體成分。單體成分中之丙烯酸含量如上述宜為0.1重量%~10重量%，較宜為0.2重量%~8重量%，更宜為0.2重量%~6重量%。

(甲基)丙烯酸系聚合物(A)亦可含有丙烯酸以外之含羧基單體(a1)、含羥基單體(a2)等共聚單體。共聚單體可單獨使用或可組合使用。

含羧基單體(a1)係一於其結構中包含羧基且包含(甲基)丙烯醯基、乙烯基等聚合性不飽和雙鍵之化合物。含羧基單體可舉例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、伊康酸、馬來酸、延胡索酸、巴豆酸等。

含羥基單體(a2)係一於其結構中包含羥基且包含(甲基)丙烯醯基、乙烯基等聚合性不飽和雙鍵之化合物。含羥基單體可舉例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥己酯、(甲基)丙烯酸8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥月桂酯等之(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；(4-羥甲基環己基)-甲基丙烯酸酯等。該等中由使黏著劑層之耐久性提升之觀點，宜為(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯。

使用含羥基單體(a2)作為單體成分時，含羥基單體(a2)的含量於形成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之總單體成分中通常為0.01重量%以上且10重量%以下，較佳為0.05重量%~3重量%。

單體成分亦可進一步使用其他共聚單體(a3)。其他共聚單體(a3)例如具有具(甲基)丙烯醯基或乙烯基等不飽和雙鍵之聚合性官能基。藉由使用其他共聚單體(a3)，可改善黏著劑層之接著性及耐熱性。其他共聚單體(a3)可單獨或組合使用。

其他共聚單體(a3)可藉由使用含胺基單體、含醯胺基單體來提升黏著劑層之密著性。含胺基單體例如為N,N-二甲基胺乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基胺丙基(甲基)丙烯酸酯等。含醯胺基單體例如為：(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺、N-己基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基-N-丙烷(甲基)丙烯醯胺、胺甲基(甲基)丙烯醯胺、胺乙基(甲基)丙烯醯胺、巰甲基(甲基)丙烯醯胺、巰乙基(甲基)丙烯醯胺等丙烯醯胺系單體；N-(甲基)丙烯醯基嗎福林、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶等N-丙烯醯基雜環單體；N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-ε-己內醯胺等含N-乙烯基內醯胺系單體等。

其他共聚單體(a3)除上述外，可使用例如：(甲基)丙烯酸2-甲氧乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三乙二醇酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧丙酯、(甲基)丙烯酸4-甲氧丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙氧丁酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯；2-(烯丙基氧基甲基)丙烯酸甲酯等環化聚合性單體；(甲基)丙烯酸環氧丙酯、(甲基)丙烯酸甲基環氧丙酯等含環氧基單體；乙烯基磺酸鈉等含磺酸基單體；含磷酸基單體；(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯等具有脂環式烴基之(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯等具有芳香族烴基之(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯、異丁烯等烯烴類或二烯類；乙烯基烷基醚等乙烯基醚類；氯乙烯。

(甲基)丙烯酸系聚合物中之其他共聚單體(a3)之含量宜為20重量%以下。

(甲基)丙烯酸系聚合物例如可為：丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羥丁酯、丙烯酸羥乙酯與丙烯醯基嗎福林之共聚物；丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羥乙酯之共聚物；丙烯酸丁酯與丙烯酸羥丁酯之共聚物；或丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羥丁酯、N-乙烯基吡咯啶酮與丙烯酸苯氧乙酯之共聚物。

(甲基)丙烯酸系聚合物(A)之重量平均分子量Mw例如為20萬~300萬，宜為100萬~250萬，120萬~250萬較佳。只要重量平均分子量Mw在所述範圍內，便可獲得耐久性(尤其是耐熱性)佳之黏著劑層。重量平均分子量Mw若大於300萬，有產生黏度上升及/或在聚合物聚合中之膠化之情形。

D-2-2.含反應性官能基之矽烷耦合劑黏著劑組成物可含有含反應性官能基之矽烷耦合劑。含反應性官能基之矽烷耦合劑之反應性官能基代表上為酸酐基以外之官能基。酸酐基以外之官能基可舉例如環氧基、巰基、胺基、異氰酸酯基、三聚異氰酸酯基、乙烯基、苯乙烯基、乙醯乙醯基、脲基、硫脲基、(甲基)丙烯醯基、雜環基及該等之組合。含反應性官能基之矽烷耦合劑可單獨使用或可組合使用。

於黏著劑組成物中摻混含反應性官能基之矽烷耦合劑時，含反應性官能基之矽烷耦合劑的摻混量相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份通常為0.001重量份以上且5重量份以下。

D-2-3.交聯劑黏著劑組成物可含有交聯劑。交聯劑可使用有機系交聯劑、多官能性金屬螯合物等。有機系交聯劑可舉例如異氰酸酯系交聯劑、過氧化物系交聯劑、環氧系交聯劑、亞胺系交聯劑。多官能性金屬螯合物是多價金屬與有機化合物共價鍵結或配位鍵結之物。當黏著劑組成物為放射線硬化型時，可使用多官能性單體作為交聯劑。交聯劑可單獨使用或可組合使用。

於黏著劑組成物中摻混交聯劑時，交聯劑的摻混量相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份通常為0.01重量份以上且15重量份以下。

於黏著劑組成物中摻混異氰酸酯系交聯劑時，異氰酸酯系交聯劑的摻混量相對於(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份通常為0.01重量份以上且15重量份以下。

D-2-4.導電劑本發明實施形態中，黏著劑層(實質上為黏著劑組成物)如上述包含導電劑。導電劑如上述可包含於第1黏著劑層中，亦可包含於第2黏著劑層中。導電劑宜包含於第1黏著劑層中。黏著劑層中之導電劑含量如上述A項所記載。

導電劑如上述為無機陽離子鹽。無機陽離子鹽具體上為無機陽離子-陰離子鹽。構成無機陽離子鹽的陽離子部之陽離子代表上可舉鹼金屬離子。具體例可舉鋰離子、鈉離子、鉀離子。宜為鋰離子。因此，理想之無機陽離子鹽為鋰鹽。

構成無機陽離子鹽的陰離子部之陰離子例如為Cl^- 、Br^- 、I^- 、AlCl₄ ^- 、Al₂ Cl₇ ^- 、BF₄ ^- 、PF₆ ^- 、ClO₄ ^- 、NO₃ ^- 、CH₃ COO^- 、CF₃ COO^- 、CH₃ SO₃ ^- 、CF₃ SO₃ ^- 、(CF₃ SO₂ )₃ C^- 、AsF₆ ^- 、SbF₆ ^- 、NbF₆ ^- 、TaF₆ ^- 、(CN)₂ N^- 、C₄ F₉ SO₃ ^- 、C₃ F₇ COO^- 、(CF₃ SO₂ )(CF₃ CO)N^- 、^- O₃ S(CF₂ )₃ SO₃ ^- 、及下述通式(1)~(4)所示陰離子： (1)：(C_n F_2n _＋ ₁ SO₂ )₂ N^- (n為1~10的整數)、 (2)：CF₂ (C_m F_2m SO₂ )₂ N^- (m為1~10的整數)、 (3)：^- O₃ S(CF₂ )_l SO₃ ^- (l為1~10的整數)、 (4)：(C_p F_2p+1 SO₂ )N^- (C_q F_2q+1 SO₂ )、(p、q為1~10的整數)。宜為含氟陰離子，且含氟醯亞胺陰離子較佳。

含氟醯亞胺陰離子可舉例如具有全氟烷基之醯亞胺陰離子。具體例可舉上述(CF₃ SO₂ )(CF₃ CO)N^- 、以及通式(1)、(2)及(4)所示陰離子： (1)：(C_n F_2n+1 SO₂ )₂ N^- (n為1~10之整數)、 (2)：CF₂ (C_m F_2m SO₂ )₂ N^- (m為1~10之整數)、 (4)：(C_p F_2p+1 SO₂ )N^- (C_q F_2q+1 SO₂ )、(p、q為1~10之整數)。且宜為(CF₃ SO₂ )₂ N^- 、(C₂ F₅ SO₂ )₂ N^- 等通式(1)所示(全氟烷基磺醯基)醯亞胺，較宜為(CF₃ SO₂ )₂ N^- 所示雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺。因此，本發明實施形態中可用之理想無機陽離子鹽為鋰雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺。

導電劑亦可因應需求更包含有機陽離子鹽。藉由將無機陽離子鹽與有機陽離子鹽組合來使用，可抑制無機陽離子鹽溢出。

有機陽離子鹽具體上為有機陽離子-陰離子鹽。構成有機陽離子鹽之陽離子部的陽離子代表上可舉以有機基取代而形成了鎓離子之有機鎓。有機鎓中之鎓可舉例如含氮鎓、含硫鎓、含磷鎓。且以含氮鎓、含硫鎓為佳。含氮鎓可舉銨陽離子、哌啶鎓陽離子、吡咯啶鎓陽離子、吡啶鎓陽離子、具有二氫吡咯骨架之陽離子、具有吡咯骨架之陽離子、咪唑鎓陽離子、四氫嘧啶鎓陽離子、二氫嘧啶鎓陽離子、吡唑鎓陽離子、吡唑啉鎓陽離子。以銨陽離子、哌啶鎓陽離子、吡咯啶鎓陽離子為佳，且吡咯啶鎓陽離子較佳。含硫鎓可舉例如鋶陽離子。含磷鎓可舉例如鏻陽離子。有機鎓中之有機基可舉例如烷基、烷氧基、烯基。理想之有機鎓之具體例可舉四烷基銨陽離子、烷基哌啶鎓陽離子、烷基吡咯啶鎓陽離子。且乙基甲基吡咯啶鎓陽離子較佳。構成有機陽離子鹽之陰離子部的陰離子係如同有關構成無機陽離子之陰離子部的陰離子之說明。因此，可在本發明實施形態中使用之理想之有機陽離子鹽為吡咯啶鎓鹽，且較宜為乙基甲基吡咯啶鎓雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺。

D-2-5.自由基產生劑黏著劑層(實質上為黏著劑組成物)亦可包含有自由基產生劑。自由基產生劑可舉例如藉由照射較波長450nm更短波長的可見光或紫外線而生成自由基者。具體例可舉羥基酮類、苯甲基二甲基縮酮類、胺基酮類、醯基膦氧化物類、二苯基酮類、含三氯甲基之三𠯤衍生物。自由基產生劑可單獨使用亦可將2種以上組合來使用。自由基產生劑可為過氧化物系交聯劑。相對於基底聚合物((甲基)丙烯酸系聚合物(A))100重量份，自由基產生劑宜可以0.01重量份~2重量份、較宜可以0.01重量份~1重量份之比率做使用。只要在所述範圍內，便可輕易調整加工性及交聯穩定性等。

D-2-6.添加劑黏著劑組成物亦可含有(甲基)丙烯酸系寡聚物及/或離子性化合物。又，黏著劑組成物亦可含有添加劑。添加劑的具體例可舉著色劑、顏料等粉體，染料、界面活性劑、塑化劑、增黏劑、表面潤滑劑、調平劑、軟化劑、抗老化劑、光穩定劑、聚合抑制劑、無機或有機充填劑、金屬粉、粒狀、箔狀物等。又，亦可在可控制的範圍內採用添加還原劑的氧化還原系。添加劑之種類、數量、組合、含量等可視目的適當設定。添加劑的含量相對於(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100重量份宜為5重量份以下，較宜為3重量份以下，更宜為1重量份以下。

E.影像顯示裝置上述A項至D項所記載之附相位差層及黏著劑層之偏光板可應用於有機EL顯示裝置。因此，本發明實施形態包含使用有所述附相位差層及黏著劑層之偏光板的有機EL顯示裝置。本發明實施形態之有機EL顯示裝置於其視辨側具備上述A項至D項所記載之附相位差層及黏著劑層之偏光板。附相位差層及黏著劑層之偏光板係以使相位差層成為有機EL單元側之方式(使偏光板成為視辨側之方式)積層。在一實施形態中，有機EL顯示裝置具有彎曲的形狀(實質上為彎曲的顯示畫面)，及/或可撓曲或彎折。如上述，本發明人等在將附相位差層及黏著劑層之偏光板應用於有機EL顯示裝置時，發現了附相位差層及黏著劑層之偏光板會因從有機EL面板產生之氨(實質上為銨離子)而脫色之新課題，而藉由上述A項至D項所記載之附相位差層及黏著劑層之偏光板解決了該課題。即，在有機EL顯示裝置中，本發明實施形態之附相位差層及黏著劑層之偏光板的效果顯著。

實施例以下，以實施例來具體說明本發明，惟本發明不受該等實施例所限。各特性之測定方法如以下所述。此外，只要無特別註記，實施例及比較例中之「份」及「%」即為重量基準。 (1)厚度 10μm以下的厚度係使用干涉膜厚計(大塚電子公司製，製品名「MCPD-3000」)進行測定。大於10μm的厚度係使用數位測微器(Anritsu公司製，產品名「KC-351C」)測定。 (2)單體透射率及偏光度針對實施例及比較例所用偏光板，使用紫外線可見光分光光度計(大塚電子公司製「LPF-2000」)進行測定，並將測得之單體透射率Ts、平行透射率Tp、正交透射率Tc分別作為偏光件之Ts、Tp及Tc。該等Ts、Tp及Tc係以JIS Z8701之2度視野(C光源)進行測定並進行視感度校正所得之Y值。從所得Tp及Tc利用下述式求得偏光度P。偏光度P(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}^1/2 ×100 (3)透濕度遵照JIS Z 0208進行測定。具體而言，係將實施例及比較例所用保護層或相位差層(構成保護層或相位差層之薄膜)裁切成10cmΦ之圓狀，做成測定試料。針對該測定試料，使用日立製作所公司製造之「MOCON」，在40℃、92%RH之試驗條件下測定透濕度。 (4)氨脫色試驗於玻璃瓶(直徑30mm及深度50mm之圓筒狀)中倒入10%氨水溶液10g。此時，氨水溶液之液面至玻璃瓶口(上端)為止之距離約30mm。將實施例及比較例所得附相位差層及黏著劑層之偏光板裁切成15mm×15mm之尺寸，做成測定試料。以該測定試料覆蓋整個玻璃瓶口，且為不使蒸氣從間隙漏出，透過第2黏著劑層將測定試料貼合於玻璃瓶口之邊緣。將已被測定試料覆蓋之玻璃瓶在60℃下加熱3小時。令附相位差層及黏著劑層之偏光板(實質上為偏光件)在加熱前之單體透射率為Ts₀ 、加熱後之單體透射率為Ts₃ ，並從式：ΔTs=Ts₃ -Ts₀ 算出ΔTs。此外，ΔTs愈小，表示氨所致之脫色愈有受到抑制。 (5)耐久性將實施例及比較例所得附相位差層及黏著劑層之偏光板裁切成300mm×220mm之尺寸，並使用層合機透過第2黏著劑層貼合於無鹼玻璃板(康寧公司製，商品名「EAGLE XG」，厚度70µm)上。接著，於50℃、0.5MPa下進行15分鐘高壓釜處理，使附相位差層及黏著劑層之偏光板完全密著於無鹼玻璃，做成測定試料。將該測定試料供於在85℃氣體環境下500小時處理(加熱試驗)後、且供於在65℃/95%RH之氣體環境下500小時處理(加濕試驗)後，按下述基準以肉眼評估附相位差層及黏著劑層之偏光板與玻璃之間的外觀。優良：完全無發泡、剝落等外觀上之變化良好：雖然極少而於端部有剝落或發泡，但實用上無問題可容許：端部有剝落或發泡，但只要不作特別用途，實用上無問題不良：端部有明顯剝落，實用上有問題

[製造例1：偏光板之製作] (偏光件之製作) 熱塑性樹脂基材是使用長條狀且吸水率0.75%、Tg約75℃之非晶質間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(厚度：100µm)。並對樹脂基材之單面施行了電暈處理。在以9：1混合聚乙烯醇(聚合度4200，皂化度99.2莫耳%)及乙醯乙醯基改質PVA(日本合成化學工業公司製，商品名「GOHSEFIMER Z410」)而成之PVA系樹脂100重量份中添加碘化鉀13重量份，並將所得者溶於水中而調製出PVA水溶液(塗佈液)。於樹脂基材之電暈處理面塗佈上述PVA水溶液並在60℃下乾燥，藉此形成厚度13μm之PVA系樹脂層，而製出積層體。將所得積層體於130℃之烘箱內在周速相異之輥間往縱方向(長邊方向)進行自由端單軸延伸成2.4倍(空中輔助延伸處理)。接著，使積層體浸漬於液溫40℃的不溶解浴(相對於水100重量份摻混4重量份硼酸而得之硼酸水溶液)中30秒鐘(不溶解處理)。接著，於液溫30℃的染色浴(相對於水100重量份，以1：7之重量比摻混碘與碘化鉀而得之碘水溶液)中調整濃度的同時使其浸漬於其中60秒鐘，以使最後所得偏光膜的單體透射率(Ts)成為43.0%(染色處理)。接著，使其浸漬於液溫40℃的交聯浴(相對於水100重量份摻混3重量份碘化鉀並摻混5重量份硼酸而獲得之硼酸水溶液)中30秒鐘(交聯處理)。然後，一邊使積層體浸漬於液溫70℃的硼酸水溶液(硼酸濃度4.0重量%、碘化鉀5.0重量%)中，一邊在周速相異的輥間往縱向(長邊方向)進行單軸延伸以使總延伸倍率達5.5倍(水中延伸處理)。之後，使積層體浸漬於液溫20℃的洗淨浴(相對於水100重量份摻混4重量份碘化鉀而得之水溶液)中(洗淨處理)。之後，一邊在維持於90℃之烘箱中乾燥，一邊使其接觸表面溫度保持於75℃之SUS製加熱輥約2秒(乾燥收縮處理)。積層體進行乾燥收縮處理所得寬度方向之收縮率為5.2%。依上述方式而於樹脂基材上形成厚度5µm之偏光件。

(製作偏光板) 於上述所得樹脂基材/偏光件之積層體的偏光件表面透過紫外線硬化型接著劑貼合HC-COP薄膜。具體而言，是塗敷成硬化型接著劑之厚度成為1.0μm，並使用輥軋機進行貼合。其後，從HC-COP薄膜側照射UV光線使接著劑硬化。此外，HC-COP薄膜係環烯烴系樹脂(COP)薄膜(厚度25μm)上形成有HC層(厚度2μm)之薄膜，而COP薄膜係貼合成為偏光件側。HC-COP薄膜之透濕度為17g/m² ・24h。

[製造例2：偏光板之製作] 除了使用丙烯酸系薄膜(厚度20µm)取代HC-COP薄膜來作為視辨側保護層外，以與製造例1相同方式而獲得了具有視辨側保護層(丙烯酸系薄膜)/偏光件之構成的偏光板P2。丙烯酸系薄膜之透濕度為146g/m² ・24h。

[製造例3：偏光板之製作] 除了使用HC-TAC薄膜取代HC-COP薄膜來作為視辨側保護層外，以與製造例1相同方式而獲得了具有視辨側保護層(HC-TAC薄膜)/偏光件之構成的偏光板P3。此外，HC-TAC薄膜係三醋酸纖維素(TAC)薄膜(厚度25μm)上形成有硬塗(HC)層(厚度7μm)之薄膜，且TAC薄膜係貼合成為偏光件側。HC-TAC薄膜之透濕度為427g/m² ・24h。

[製造例4：構成相位差層之相位差薄膜之製作] (聚酯碳酸酯系樹脂之聚合) 使用具備有攪拌葉片及控制成100℃之回流冷卻器之由2台直立式反應器構成之批次聚合裝置進行聚合。饋入雙[9-(2-苯氧基羰基乙基)茀-9-基]甲烷29.60份(0.046mol)、異山梨醇(ISB)29.21份(0.200mol)、螺甘油(SPG)42.28份(0.139mol)、碳酸二苯酯(DPC)63.77份(0.298mol)及作為觸媒的乙酸鈣一水合物1.19×10^-2 份(6.78×10^-5 mol)。將反應器內進行減壓氮取代後，以加熱介質加溫，並於內部溫度達到100℃之時間點開始攪拌。於升溫開始40分鐘後使內部溫度達到220℃，控制維持該溫度的同時開始減壓，使在達到220℃後起以90分鐘使其成為13.3kPa。將隨聚合反應副生成之苯酚蒸氣導入100℃之回流冷卻器，使苯酚蒸氣中所含些許量單體成分返回反應器，並將未凝聚之苯酚蒸氣導入45℃的凝聚器中回收。將氮導入第1反應器暫時使其回復到大氣壓力後，將第1反應器內之經寡聚化的反應液移至第2反應器。接著，開始進行第2反應器內的升溫及減壓，並以50分鐘使內部溫度成為240℃、壓力成為0.2kPa。其後，進行聚合直到達到預定之攪拌動力。在達到預定動力之時間點將氮導入反應器中使壓力回復，並將所生成之聚酯碳酸酯系樹脂擠製至水中，裁切束狀物而得到丸粒。

(相位差薄膜之製作) 將所得聚酯碳酸酯系樹脂(丸粒)在80℃下真空乾燥5小時後，使用具備單軸擠製機(東芝機械公司製，缸筒設定溫度：250℃)、T型模(寬200mm，設定溫度：250℃)、冷卻輥(設定溫度：120~130℃)及捲取機之薄膜製膜裝置，製作出厚度135μm之長條狀樹脂薄膜。將所得長條狀樹脂薄膜以延伸溫度133℃、延伸倍率2.8倍往寬度方向延伸，而獲得厚度47μm之相位差薄膜I。所得相位差薄膜之Re(550)為141nm，Re(450)/Re(550)為0.82，且Nz係數為1.12。又，所得相位差薄膜之透濕度為75g/m² ・24h。

[製造例5：黏著劑之基底聚合物之調製] 於具備攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷卻器之四口燒瓶中饋入含有丙烯酸丁酯76.9份、丙烯酸苄酯18份、丙烯酸5份及丙烯酸4-羥丁酯0.1份的單體混合物。並相對於該單體混合物100份，將作為聚合引發劑之2,2’-偶氮雙異丁腈0.1份與乙酸乙酯100份一起饋入，一邊緩慢攪拌一邊導入氮氣進行氮取代後，將燒瓶內的液溫保持在55℃附近，進行8小時聚合反應，調製出重量平均分子量(Mw)200萬之丙烯酸系聚合物(基底聚合物A)之溶液。

[製造例6：黏著劑之基底聚合物之調製] 除了使用含有丙烯酸丁酯91.5份、丙烯酸3份、丙烯酸4-羥丁酯0.5份及丙烯醯基嗎福林5份之單體混合物外，以與製造例5相同方式，而調製出Mw250萬之丙烯酸系聚合物(基底聚合物B)之溶液。

[製造例7：黏著劑之基底聚合物之調製] 除了使用含有丙烯酸丁酯99份及丙烯酸4-羥丁酯1份之單體混合物外，以與製造例5相同方式，而調製出Mw160萬之丙烯酸系聚合物(基底聚合物C)之溶液。

[製造例8：黏著劑之基底聚合物之調製] 除了使用含有丙烯酸丁酯89.3份、丙烯酸0.2份、丙烯酸4-羥丁酯0.5份、N-乙烯基吡咯啶酮2份及甲基丙烯酸甲酯8份之單體混合物外，以與製造例5相同方式，而調製出Mw160萬之丙烯酸系聚合物(基底聚合物D)之溶液。

[製造例9：黏著劑之基底聚合物之調製] 除了使用含有丙烯酸丁酯94.9份、丙烯酸5份及丙烯酸羥乙酯0.1份之單體混合物外，以與製造例5相同方式，而調製出Mw230萬之丙烯酸系聚合物(基底聚合物E)之溶液。

[製造例10：黏著劑組成物之調製] 相對於製造例5~9中所得基底聚合物A~E之各100份，按表1所示比率摻混自由基產生劑、交聯劑及矽烷耦合劑，而調製出黏著劑組成物(黏著劑)。表1中之名稱、簡稱等如下。「BA」：丙烯酸丁酯「AA」：丙烯酸「4HBA」：丙烯酸4-羥丁酯「HEA」：丙烯酸羥乙酯「ACMO」：丙烯醯基嗎福林「NVP」：N-乙烯基吡咯啶酮「MMA」：甲基丙烯酸甲酯「BPO」：過氧化苯甲醯基「C/L」：三羥甲丙烷/二異氰酸甲苯酯加成物(Tosoh公司製，商品名「CORONATE L」) 「D110N」：三羥甲丙烷/二異氰酸伸茬酯加成物(三井化學公司製，商品名「TAKENATE D110N」) 「X-41-1056」：含烷氧基之有機聚矽氧烷(信越化學工業公司製) 「KBM403」：含環氧基之矽烷耦合劑(信越化學工業公司製)

[表1]

[實施例1] 由表1所示黏著劑組成物A形成厚度20µm之黏著劑層，作為第1黏著劑層。並由黏著劑組成物E形成厚度20µm之黏著劑層，作為第2黏著劑層。此外，於黏著劑組成物A中按表2所示比率摻混了導電劑。於製造例1所得偏光板P1之偏光件表面透過第1黏著劑層貼合製造例4所得相位差薄膜I，並於該相位差薄膜之表面設置第2黏著劑層。依上述方式而製出本實施例之附相位差層及黏著劑層之偏光板。將所得附相位差層及黏著劑層之偏光板供於上述(4)及(5)之評估。將結果列於表2。於表2中亦一併列出第1黏著劑層及第2黏著劑層之凝膠分率。

[實施例2~9、比較例1~6及參考例1] 按表2所示導電劑之摻混、厚度及凝膠分率形成第1黏著劑層及第2黏著劑層，並以表2所示偏光板、相位差薄膜、第1黏著劑層及第2黏著劑層之組合製出附相位差層及黏著劑層之偏光板。將所得附相位差層及黏著劑層之偏光板供於進行與實施例1相同之評估。將結果列於表2。另，表2中之名稱、簡稱等如下。「Li-TFSI」：鋰雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺(Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co., Ltd製) 「AS100」：1-乙基-3-甲基咪唑鎓雙氟磺醯基醯亞胺(第一工業製藥公司製)

[表2]

[評估] 由表2明顯可知，根據本發明之實施例可獲得一種附相位差層及黏著劑層之偏光板，其即使暴露於氨之下，單體透射率之變化亦小(亦即脫色少)，且在高溫高濕環境下耐久性優異(具體而言為黏著劑層之剝落及氣泡業經抑制)。並且，從參考例1明顯可知使黏著劑層中含有導電劑及丙烯酸之效果係在偏光板之視辨側保護層之透濕度小的構成中可獲得之效果(惟，並非否定在偏光板之視辨側保護層之透濕度大的構成中使黏著劑層中含有導電劑及丙烯酸)。

產業上之可利用性本發明附相位差層及黏著劑層之偏光板可適宜作為有機EL顯示裝置之抗反射用圓偏光板來使用。

10:偏光板 11:偏光件 12:保護層 13:保護層 20:第1黏著劑層 30:相位差層 40:第2黏著劑層 100:附相位差層及黏著劑層之偏光板

圖1係本發明一實施形態之附相位差層及黏著劑層之偏光板的概略截面圖。

10:偏光板

11:偏光件

12:保護層

13:保護層

20:第1黏著劑層

30:相位差層

40:第2黏著劑層

100:附相位差層及黏著劑層之偏光板

Claims

一種附相位差層及黏著劑層之偏光板，具有：偏光板，其包含偏光件與位於該偏光件之至少視辨側的保護層；相位差層，係透過第1黏著劑層貼合於該偏光板之與視辨側相反之側；及第2黏著劑層，係配置於該相位差層之與該偏光板相反之側作為最外層；該第1黏著劑層或該第2黏著劑層包含丙烯酸作為基底聚合物之單體成分，且包含無機陽離子鹽之導電劑；相對於黏著劑層之基底聚合物100重量份，該導電劑之含量為0.4重量份~12重量份。
如請求項1之附相位差層及黏著劑層之偏光板，其中前述單體成分中之前述丙烯酸含量為0.1重量%~10重量%。
如請求項1或2之附相位差層及黏著劑層之偏光板，其中前述第1黏著劑層包含丙烯酸作為基底聚合物之單體成分，且包含無機陽離子鹽之導電劑。
如請求項1至3中任一項之附相位差層及黏著劑層之偏光板，其中前述偏光件與前述相位差層係透過前述第1黏著劑層而貼合。
如請求項1至4中任一項之附相位差層及黏著劑層之偏光板，其中前述無機陽離子鹽為鋰鹽。
如請求項1至5中任一項之附相位差層及黏著劑層之偏光板，其中前述視辨側之保護層的透濕度為200g/m² ・24h以下。
一種有機電致發光顯示裝置，具備如請求項1至6中任一項之附相位差層及黏著劑層之偏光板。