CN117148485A - 带相位差层的偏振片及图像显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供高温高湿环境下的耐久性提高的带相位差层的偏振片。一种带相位差层的偏振片,其依次具有包含起偏器的偏振片、第1粘接层、第1相位差层、第2粘接层、第2相位差层和粘合剂层,该第1相位差层与该第2粘接层的密合力为0.5N/25mm以上,该第2粘接层的23℃下的拉伸弹性模量为1.0×109Pa以上,该粘合剂层的110℃下的贮藏弹性模量为5.0×104Pa以上。
Description
技术领域
本发明涉及带相位差层的偏振片及图像显示装置。
背景技术
近年来,以液晶显示装置及电致发光(EL)显示装置(例如有机EL显示装置、无机EL显示装置)为代表的图像显示装置正在急速普及。在这些图像显示装置中,一般出于光学补偿、抗外界光反射等目的,广泛使用了将偏振片与相位差层一体化而得到的带相位差层的偏振片(例如专利文献1)。
另一方面,伴随着图像显示装置的使用环境的多样化,对于带相位差层的偏振片也要求高温高湿环境下的耐久性。关于这样的高温高湿环境下的耐久性,就带相位差层的偏振片而言,有时会产生相位差不均、裂纹等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2022-013705号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的主要目的在于提供高温高湿环境下的耐久性提高的带相位差层的偏振片。
用于解决课题的手段
根据本发明,提供以下的[1]~[8]的带相位差层的偏振片或图像显示装置。
[1]一种带相位差层的偏振片,其依次具有包含起偏器的偏振片、第1粘接层、第1相位差层、第2粘接层、第2相位差层和粘合剂层,该第1相位差层与该第2粘接层的密合力为0.5N/25mm以上,该第2粘接层的23℃下的拉伸弹性模量为1.0×109Pa以上,该粘合剂层的110℃下的贮藏弹性模量为5.0×104Pa以上。
[2]根据[1]所述的带相位差层的偏振片,其中,上述偏振片进一步包含配置于上述起偏器的至少一侧的保护层。
[3]根据[1]或[2]所述的带相位差层的偏振片,其中,上述第1粘接层及上述第2粘接层分别独立地为粘接剂层或粘合剂层。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的带相位差层的偏振片,其中,上述第1粘接层的110℃下的贮藏弹性模量为1.0×105Pa以上。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的带相位差层的偏振片,其中,上述第1相位差层为树脂膜的拉伸膜,上述第1相位差层的厚度为40μm以下,上述第1相位差层的Re(550)为100nm~190nm,Re(450)/Re(550)为0.8以上且低于1,上述第1相位差层的慢轴与上述起偏器的吸收轴所成的角度为40°~50°。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的带相位差层的偏振片,其中,上述第2相位差层显示出nz>nx=ny的折射率特性。
[7]根据[1]~[6]中任一项所述的带相位差层的偏振片,其包含具有抗静电功能的层。
[8]一种图像显示装置,其具有[1]~[7]中任一项所述的带相位差层的偏振片。
发明效果
根据本发明的实施方式,通过用于将第1相位差层与第2相位差层贴合的第2粘接层相对于第1相位差层具有高的密合力,并且具有高的弹性模量,并且在第2相位差层的外侧设置具有高的弹性模量的粘合剂层,可得到高温高湿环境下的耐久性提高的带相位差层的偏振片。
附图说明
图1是本发明的一个实施方式中的带相位差层的偏振片的概略截面图。
符号的说明
10 偏振片
12 起偏器
14 保护层
20第1相位差层
30第2相位差层
40粘合剂层
50第1粘接层
60第2粘接层
100带相位差层的偏振片
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式参照附图进行说明,但本发明并不限定于这些实施方式。为了使说明更加明确,与实施方式相比,附图有时对于各部的宽度、厚度、形状等示意性进行表示,但到底是一个例子,并不限定本发明的解释。此外,本说明书中,(甲基)丙烯酸基是指丙烯酸基和/或甲基丙烯酸基。
(术语及符号的定义)
本说明书中的术语及符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率成为最大的方向(即,慢轴方向)的折射率,“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即,快轴方向)的折射率,“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是23℃下的由波长λnm的光测定得到的面内相位差。例如“Re(550)”是23℃下的由波长550nm的光测定得到的面内相位差。在将层(膜)的厚度设定为d(nm)时,Re(λ)通过式:Re(λ)=(nx-ny)×d来求出。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是23℃下的由波长λnm的光测定得到的厚度方向的相位差。例如“Rth(550)”是23℃下的由波长550nm的光测定得到的厚度方向的相位差。在将层(膜)的厚度设定为d(nm)时,Rth(λ)通过式:Rth(λ)=(nx-nz)×d来求出。
(4)Nz系数
Nz系数通过Nz=Rth/Re来求出。
(5)角度
本说明书中提及角度时,该角度包含相对于基准方向为顺时针及逆时针这两者。因此,例如“45°”是指顺时针45°及逆时针45°。
A.带相位差层的偏振片
本发明的实施方式的带相位差层的偏振片依次具有包含起偏器的偏振片、第1粘接层、第1相位差层、第2粘接层、第2相位差层和粘合剂层,该第1相位差层与该第2粘接层的密合力为0.5N/25mm以上,该第2粘接层的23℃下的拉伸弹性模量为1.0×109Pa以上,该粘合剂层的110℃下的贮藏弹性模量为5.0×104Pa以上。
A-1.带相位差层的偏振片的整体构成
图1是本发明的一个实施方式的带相位差层的偏振片的概略截面图。带相位差层的偏振片100依次具有偏振片10、第1相位差层20、第2相位差层30和粘合剂层40。偏振片10具有起偏器12、配置于起偏器12的与配置第1相位差层20的一侧相反侧的第1保护层14a、和配置于配置有第1相位差层20的一侧的第2保护层14b。偏振片10与第1相位差层20经由第1粘接层50而贴合。此外,第1相位差层20与第2相位差层30经由第2粘接层60而贴合。
本发明的实施方式的带相位差层的偏振片并不限定于图1中所示的构成。具体而言,第1保护层14a及第2保护层14b中的任一者、例如第2保护层14b也可以根据目的而省略。此外,在带相位差层的偏振片100的粘合剂层40侧表面,也可以临时粘贴剥离衬垫(未图示)。剥离衬垫在带相位差层的偏振片100被供于使用之前可保护粘合剂层40。在实际应用中,带相位差层的偏振片100被制成通过粘合剂层40可贴附于有机EL面板、液晶面板等图像显示面板上。
在一个实施方式中,带相位差层的偏振片包含具有抗静电功能的层。具有抗静电功能的层可以作为不同于上述各层的另外的层包含于带相位差层的偏振片中,或者,也可以使上述各层中的至少1者具有抗静电性(代表性而言为导电性)。带相位差层的偏振片也可以包含2个以上具有抗静电功能的层。
带相位差层的偏振片可以为长条状,也可以为单片状。这里,所谓“长条状”是指长度相对于宽度充分长的细长形状,例如是指长度相对于宽度为10倍以上、优选为20倍以上的细长形状。长条状的带相位差层的偏振片可卷绕成卷状。
带相位差层的偏振片的除了粘合剂层以外的厚度(从偏振片至第2相位差层为止的厚度)例如为10μm~200μm,优选为30μm~150μm,更优选为50μm~110μm。
A-2.偏振片
偏振片10代表性而言包含起偏器和配置于其一侧或两侧的保护层。优选偏振片10包含起偏器12和配置于起偏器12的与配置第1相位差层20的一侧相反侧的第1保护层14a。配置于起偏器12的第1相位差层20侧的第2保护层14b可根据目的而省略。在一个实施方式中,起偏器与保护层经由粘接层(代表性而言为粘接剂层)而贴合。例如起偏器与保护层使用活性能量射线硬化型粘接剂而贴合。在另一实施方式中,起偏器与保护层不经由粘接层地密合而层叠。
A-2-1.起偏器
起偏器代表性而言为包含二色性物质(例如碘)的树脂膜。作为树脂膜,例如可列举出聚乙烯醇(PVA)系膜、部分甲缩醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜。
起偏器的厚度优选为18μm以下,更优选为15μm以下,进一步优选为12μm以下。另一方面,起偏器的厚度优选为1μm以上。
起偏器优选在波长380nm~780nm的任一波长下显示出吸收二色性。起偏器的单体透射率例如为41.5%~46.0%,优选为42.0%~46.0%,更优选为44.5%~46.0%。起偏器的偏振度优选为97.0%以上,更优选为99.0%以上,进一步优选为99.9%以上。
起偏器可通过任意适宜的方法来制作。具体而言,起偏器可以由单层的树脂膜来制作,也可以使用两层以上的层叠体来制作。
由上述单层的树脂膜制作起偏器的方法代表性而言包括对树脂膜实施利用碘或二色性染料等二色性物质的染色处理和拉伸处理。作为树脂膜,例如使用聚乙烯醇(PVA)系膜、部分甲缩醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜。该方法也可以进一步包含不溶化处理、溶胀处理、交联处理等。这样的制造方法由于在本技术领域中是周知惯用的,因此详细的说明省略。
使用上述层叠体而得到的起偏器例如可使用树脂基材与树脂膜或树脂层(代表性而言为PVA系树脂层)的层叠体来制作。具体而言,可通过将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材上并使其干燥而在树脂基材上形成PVA系树脂层,得到树脂基材与PVA系树脂层的层叠体;将该层叠体进行拉伸及染色而将PVA系树脂层制成起偏器来制作。本实施方式中优选在树脂基材的一侧形成包含卤化物和PVA系树脂的PVA系树脂层。拉伸代表性而言包括使层叠体浸渍于硼酸水溶液中并进行拉伸。进而,拉伸可根据需要进一步包括在硼酸水溶液中的拉伸之前将层叠体在高温(例如95℃以上)下进行空中拉伸。此外,本实施方式中优选层叠体被供于通过一边沿长度方向进行搬送一边加热而在宽度方提高收缩2%以上的干燥收缩处理。代表性而言,本实施方式的制造方法包括对层叠体依次实施空中辅助拉伸处理、染色处理、水中拉伸处理和干燥收缩处理。通过导入辅助拉伸,即使是在热塑性树脂上涂布PVA的情况下,也能够提高PVA的结晶性,可达成高的光学特性。此外,通过同时事先提高PVA的取向性,从而在之后的染色工序、拉伸工序中浸渍于水中时,能够防止PVA的取向性的降低、溶解等问题,可达成高的光学特性。进而,在将PVA系树脂层浸渍于液体中的情况下,与PVA系树脂层不含卤化物的情况相比,可抑制PVA分子的取向的紊乱及取向性的降低,可达成高的光学特性。进而,通过利用干燥收缩处理使层叠体沿宽度方向收缩,可达成高的光学特性。可在从所得到的树脂基材/起偏器的层叠体剥离树脂基材而得到的剥离面、或者在与剥离面相反侧的面层叠保护层而得到偏振片。这样的起偏器的制造方法的详细情况例如记载于日本特开2012-73580号公报、日本专利第6470455号中。这些公报的整体的记载作为参考被援引于本说明书中。
A-2-2.第1保护层
第1保护层例如由可作为起偏器的保护层使用的任意适宜的树脂膜来形成。作为成为该树脂膜的主要成分的树脂的具体例子,可列举出三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂、聚酯系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚醚砜系树脂、聚砜系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚降冰片烯等环烯烃系树脂、聚烯烃系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、乙酸酯系树脂等。
带相位差层的偏振片代表性而言配置于图像显示装置(例如有机EL显示装置)的可视侧,第1保护层配置于可视侧。因此,对于第1保护层,也可以根据需要实施硬涂(HC)处理、抗反射处理、防粘处理、防眩处理等表面处理。
第1保护层的厚度优选为5μm~80μm,更优选为10μm~40μm,进一步优选为15μm~35μm。需要说明的是,在实施上述表面处理的情况下,第1保护层的厚度是包括表面处理层的厚度在内的厚度。
A-2-3.第2保护层
第2保护层例如可由可作为起偏器的保护层使用的任意适宜的树脂膜来形成。对于由树脂膜形成时的第2保护层,可以应用与第1保护层同样的说明。此外例如第2保护层可以为包含树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化层或硬化层。通过第2保护层为包含树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化层或硬化层,与起偏器的密合性可提高。
在一个实施方式中,形成固化层或硬化层的树脂(基础聚合物)的玻璃化转变温度(Tg)可以为85℃以上,并且重均分子量Mw为25000以上。通过树脂的Tg及Mw为这样的范围,尽管厚度非常薄,也能够实现高温高湿环境下的优异的耐久性。树脂的Tg优选为90℃以上,更优选为100℃以上,进一步优选为110℃以上,特别优选为120℃以上。Tg例如可以为200℃以下。此外,树脂的Mw优选为30000以上,更优选为35000以上,进一步优选为40000以上。Mw例如可以为150000以下。
作为树脂,只要是可形成有机溶剂溶液的涂布膜的固化物或硬化物(例如热硬化物)则可以使用任意适宜的树脂。优选具有上述那样的Tg及Mw的热塑性树脂或热硬化性树脂,更优选热塑性树脂。树脂可以仅使用1种,也可以将2种以上组合使用。
作为热塑性树脂,例如可列举出丙烯酸系树脂、环氧系树脂。也可以将丙烯酸系树脂与环氧系树脂组合使用。
丙烯酸系树脂代表性而言含有具有直链或支链结构的(甲基)丙烯酸酯系单体来源的重复单元作为主要成分。丙烯酸系树脂可含有与目的相应的任意适宜的共聚单体来源的重复单元。作为共聚单体(共聚monomer),例如可列举出含羧基的单体、含羟基的单体、含酰胺基的单体、含芳香环的(甲基)丙烯酸酯、含杂环的乙烯基系单体。通过适宜地设定单体单元的种类、数目、组合及共聚比等,可得到具有上述规定的Mw的丙烯酸系树脂。作为丙烯酸系树脂的具体例子,可列举出日本特开2021-117484号公报的[0034]~[0056]中记载的含硼的丙烯酸系树脂、含内酯环等的丙烯酸系树脂。
作为环氧树脂,优选使用具有芳香族环的环氧树脂。通过使用具有芳香族环的环氧树脂作为环氧树脂,保护层与起偏器的密合性可提高。进而,在与保护层相邻地配置粘合剂层的情况下,粘合剂层的投锚力可提高。作为具有芳香族环的环氧树脂,例如可列举出双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双酚S型环氧树脂等双酚型环氧树脂;线型酚醛清漆环氧树脂、甲酚线型酚醛环氧树脂、羟基苯甲醛线型酚醛清漆环氧树脂等酚醛清漆型的环氧树脂;四羟基苯基甲烷的缩水甘油醚、四羟基二苯甲酮的缩水甘油醚、环氧化聚乙烯基苯酚等多官能型的环氧树脂、萘酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、联苯型环氧树脂等。优选使用双酚A型环氧树脂、联苯型环氧树脂、双酚F型环氧树脂。环氧树脂可以仅使用1种,也可以将2种以上组合使用。
第2保护层可通过涂布上述树脂的有机溶剂溶液而形成涂布膜并使该涂布膜固化或热硬化而形成。作为有机溶剂,可以使用可使丙烯酸系树脂或环氧树脂溶解或均匀地分散的任意适宜的有机溶剂。作为有机溶剂的具体例子,可列举出乙酸乙酯、甲苯、甲乙酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、环戊酮、环己酮。溶液的树脂浓度相对于溶剂100重量份优选为3重量份~20重量份。如果为这样的树脂浓度,则能够形成均匀的涂布膜。
溶液可以涂布于任意适宜的基材上,也可以涂布于起偏器上。在将溶液涂布于基材上的情况下,形成于基材上的涂布膜的固化或硬化物(树脂层)被转印至起偏器上。在将溶液涂布于起偏器上的情况下,通过使涂布膜干燥(固化)或硬化,在起偏器上直接形成保护层。优选溶液涂布于起偏器上,在起偏器上直接形成保护层。根据这样的构成,可以省略转印所需要的粘接剂层或粘合剂层,因此能够进一步减薄偏振片。作为溶液的涂布方法,可以采用任意适宜的方法。作为具体例子,可列举出辊涂布法、旋涂法、绕线棒涂布法、浸渍涂布法、模涂布法、帘式涂布法、喷雾涂布法、刮刀涂布法(逗号涂布法等)。
通过使溶液的涂布膜固化或热硬化,可形成保护层。固化或热硬化的加热温度优选为100℃以下,更优选为50℃~70℃。如果加热温度为这样的范围,则能够防止对于起偏器的不良影响。加热时间可根据加热温度而发生变化。加热时间例如可以为1分钟~10分钟。
第2保护层(实质上为上述树脂的有机溶剂溶液)也可以根据目的而包含任意适宜的添加剂。作为添加剂的具体例子,可列举出紫外线吸收剂;流平剂;受阻酚系、磷系、硫系等抗氧化剂;耐光稳定剂、耐候稳定剂、热稳定剂等稳定剂;玻璃纤维、碳纤维等增强材;近红外线吸收剂;磷酸三(二溴丙基)酯、磷酸三烯丙酯、氧化锑等阻燃剂;阴离子系、阳离子系、非离子系的表面活性剂等抗静电剂;无机颜料、有机颜料、染料等着色剂;有机填料或无机填料;树脂改性剂;有机填充剂、无机填充剂;增塑剂;润滑剂;阻燃剂等。添加剂的种类、数目、组合、添加量等可根据目的而适宜设定。
包含树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化层或硬化层的情况的第2保护层的厚度优选为0.05μm~10μm,更优选为0.08μm~5μm,进一步优选为0.1μm~1μm,特别优选为0.2μm~0.7μm。
A-3.第1相位差层
第1相位差层20可根据目的而具有任意适宜的光学特性和/或机械特性。第1相位差层代表性而言具有慢轴。在一个实施方式中,第1相位差层20的慢轴与起偏器12的吸收轴所成的角度θ例如为40°~50°,优选为42°~48°,更优选为约45°。如果角度θ为这样的范围,则通过将第1相位差层设定为λ/4板,可得到具有非常优异的圆偏光特性(结果是,非常优异的抗反射特性)的带相位差层的偏振片。
第1相位差层优选折射率特性显示出nx>ny≥nz的关系。在一个实施方式中,第1相位差层可作为λ/4板发挥功能。该情况下,第1相位差层的面内相位差Re(550)例如为100nm~190nm,优选为110nm~170nm,更优选为130nm~160nm。需要说明的是,这里“ny=nz”不仅包含ny与nz完全相等的情况,还包含实质上相等的情况。因此,在不损害本发明的效果的范围内,有时可成为ny<nz。
第1相位差层的Nz系数优选为0.9~3,更优选为0.9~2.5,进一步优选为0.9~1.5,特别优选为0.9~1.3。通过满足这样的关系,在将所得到的带相位差层的偏振片用于图像显示装置的情况下,可达成非常优异的反射色相。
第1相位差层可以显示出相位差值与测定光的波长相应地变大的逆分散波长特性,也可以显示出相位差值与测定光的波长相应地变小的正的波长分散特性,还可以显示出相位差值根据测定光的波长基本没有变化的平坦的波长分散特性。在一个实施方式中,第1相位差层显示出逆分散波长特性。该情况下,相位差层的Re(450)/Re(550)例如为0.8以上且低于1,优选为0.8以上且0.95以下。如果为这样的构成,则能够实现非常优异的抗反射特性。
第1相位差层包含光弹性系数的绝对值优选为2×10-11m2/N以下、更优选为2.0×10-13m2/N~1.5×10-11m2/N、进一步优选为1.0×10-12m2/N~1.2×10-11m2/N的树脂。如果光弹性系数的绝对值为这样的范围,则在产生加热时的收缩应力的情况下不易产生相位差变化。其结果是,可良好地防止所得到的图像显示装置的热不均。
第1相位差层代表性而言由树脂膜的拉伸膜构成。第1相位差层的厚度例如为70μm以下,优选为60μm以下,更优选为10μm~50μm,进一步优选为20μm~45μm,进一步更优选为20μm~40μm。如果第1相位差层的厚度为这样的范围,则能够确保良好的弯曲性,变得可适应于柔性用途。
第1相位差层可由可满足上述的特性的任意适宜的树脂膜构成。作为那样的树脂的代表例,可列举出聚碳酸酯系树脂、聚酯碳酸酯系树脂、聚酯系树脂、聚乙烯醇缩乙醛系树脂、聚芳酯系树脂、环状烯烃系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚醚系树脂、聚苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂。这些树脂可以单独使用,也可以组合(例如共混、共聚)使用。在第1相位差层由显示出逆分散波长特性的树脂膜构成的情况下,可适宜使用聚碳酸酯系树脂或聚酯碳酸酯系树脂(以下,有时简称为聚碳酸酯系树脂)。
作为上述聚碳酸酯系树脂,只要是可得到本发明的效果,则可以使用任意适宜的聚碳酸酯系树脂。例如聚碳酸酯系树脂包含来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨醇系二羟基化合物的结构单元、和来源于选自由脂环式二醇、脂环式二甲醇、二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇、以及亚烷基二醇或螺二醇构成的组中的至少一个二羟基化合物的结构单元。优选聚碳酸酯系树脂包含来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨醇系二羟基化合物的结构单元、和来源于脂环式二甲醇的结构单元和/或来源于二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇的结构单元;进一步优选包含来源于芴系二羟基化合物的结构单元、来源于异山梨醇系二羟基化合物的结构单元、和来源于二乙二醇、三乙二醇或聚乙二醇的结构单元。聚碳酸酯系树脂也可以根据需要包含来源于其他的二羟基化合物的结构单元。需要说明的是,第1相位差层中可适宜使用的聚碳酸酯系树脂及第1相位差层的形成方法的详细情况例如记载于日本特开2014-10291号公报、日本特开2014-26266号公报、日本特开2015-212816号公报、日本特开2015-212817号公报、日本特开2015-212818号公报中,这些公报的记载作为参考被援引于本说明书中。
在一个实施方式中,通过使有机溶剂与第1相位差层的第2粘接层侧表面接触,接着,在该接触面设置第2粘接层,能够在第1相位差层的第2粘接层侧形成组成朝向第2粘接层侧连续地发生变化的相容区域。通过形成第1相位差层的构成成分与第2粘接层的构成成分相容的相容区域,可提高第1相位差层与第2粘接层的粘接性。另一方面,从严格地抑制水分向第1相位差层中的浸入的观点出发,优选不设置相容区域。因而,相容区域优选考虑第1相位差层与第2粘接层的密合力、带相位差层的偏振片的用途或使用环境等而根据需要形成。关于相容区域的形成方法的详细情况,记载于日本特开2019-56820号公报中,其记载作为参考被援引于本说明书中。
A-4.第2相位差层
第2相位差层30代表性而言可以为折射率特性显示出nz>nx=ny的关系的所谓的正型C板。通过使用正型C板作为第2相位差层,能够良好地防止倾斜方向的反射,能够实现抗反射功能的广视角化。
第2相位差层的厚度方向的相位差Rth(550)优选为-50nm~-300nm,更优选为-70nm~-250nm,进一步优选为-90nm~-200nm,特别优选为-100nm~-180nm。这里,“nx=ny”不仅包含nx与ny严格相等的情况,还包含nx与ny实质上相等的情况。即,第2相位差层的面内相位差Re(550)可以为低于10nm。
具有nz>nx=ny的折射率特性的第2相位差层可由任意适宜的材料来形成。第2相位差层优选由包含被固定为垂直取向的液晶材料的膜制成。可使其垂直取向的液晶材料(液晶化合物)可以为液晶单体,也可以为液晶聚合物。作为该液晶化合物及该相位差层的形成方法的具体例子,可列举出日本特开2002-333642号公报的[0020]~[0028]中记载的液晶化合物及该相位差层的形成方法。该情况下,第2相位差层的厚度优选为0.5μm~10μm,更优选为0.5μm~8μm,进一步优选为0.5μm~5μm。
A-5.粘合剂层
粘合剂层40的110℃下的贮藏弹性模量代表性而言为5.0×104Pa以上,优选为5.0×104Pa~1.0×106Pa,更优选为5.0×104Pa~6.0×105Pa。通过使用具有这样的贮藏弹性模量的粘合剂层,能够抑制高温高湿下的第1相位差层的热收缩、由水分吸收引起的溶胀等,结果是,可适宜得到本发明的效果。
粘合剂层的23℃下的贮藏弹性模量例如为0.9×105Pa以上,优选为1.0×105Pa~5.0×106Pa,更优选为1.0×105Pa~2.0×106Pa。通过使用具有这样的贮藏弹性模量的粘合剂层,能够抑制高温高湿下的第1相位差层的热收缩、由水分吸收引起的溶胀等,结果是,可更适宜地得到本发明的效果。
构成粘合剂层的粘合剂代表性而言作为基础聚合物含有(甲基)丙烯酸系聚合物、氨基甲酸酯系聚合物、有机硅系聚合物或橡胶系聚合物,优选含有(甲基)丙烯酸系聚合物。作为基础聚合物使用(甲基)丙烯酸系聚合物的情况下,粘合剂层例如由含有(甲基)丙烯酸系聚合物的粘合剂形成。
(甲基)丙烯酸系聚合物优选具有来源于在侧链具有碳数1~30的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单元。烷基可以为直链状,也可以具有支链。作为(甲基)丙烯酸烷基酯,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸异庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯及(甲基)丙烯酸正十四烷基酯。此外,也可以使用(甲基)丙烯酸正十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)等在侧链具有长链烷基(例如碳数6~30的烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯也可以使用1种或2种以上。
构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体中的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例例如为50重量%以上,优选为60重量%以上,更优选为70重量%以上,进一步优选为80重量%以上。该含有比例的上限例如可以为99.9重量%以下。
(甲基)丙烯酸系聚合物也可以具有来源于(甲基)丙烯酸烷基酯的构成单元以外的构成单元。该构成单元来源于可与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的单体(共聚单体)。(甲基)丙烯酸系聚合物也可以具有1种或2种以上来源于共聚单体的构成单元。
作为共聚单体的例子,可列举出含芳香环的单体。含芳香环的单体也可以为含芳香环的(甲基)丙烯酸系单体。作为含芳香环的单体的具体例子,可列举出(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性壬基苯酚(甲基)丙烯酸酯、羟基乙基化β-萘酚(甲基)丙烯酸酯及联苯(甲基)丙烯酸酯。构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体中的含芳香环的单体的含有比例例如为0重量%~50重量%,也可以为1重量%~30重量%、5重量%~25重量%、8重量%~20重量%、10重量%~19重量%、进而13重量%~18重量%。
作为共聚单体的其他例子,可列举出含羟基的单体。含羟基的单体也可以为含羟基的(甲基)丙烯酸系单体。作为含羟基的单体的具体例子,可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯及(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、以及(4-羟基甲基环己基)-甲基丙烯酸酯。构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体中的含羟基的单体的含有比例例如为5重量%以下,也可以为3重量%以下、2重量%以下、1重量%以下、0.5重量%以下、进而0.1重量%以下,还可以为0重量%。
作为共聚单体的其他例子,可列举出以下的化学式(1)中所示的(甲基)丙烯酸酯。式(1)的R1为烷基。烷基可以为直链状,也可以具有支链。R1优选为直链状的烷基。R1的例子为甲基及乙基。式(1)的n为1~15的整数。
[化学式1]
作为式(1)中所示的(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可列举出(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯及甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯。通过使用式(1)的(甲基)丙烯酸酯,在粘合剂层中配合抗静电剂的情况下,能够以少的配合量实现表面电阻值小的粘合剂层。构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体中的式(1)的(甲基)丙烯酸酯的含有比例例如为5重量%~95重量%,为10重量%~90重量%、20重量%~80重量%或25重量%~75重量%为宜。
共聚单体也可以为含羧基的单体、含氨基的单体、含酰胺基的单体。作为含羧基的单体的具体例子,可列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸及巴豆酸。作为含氨基的单体的具体例子,可列举出N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯及N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯。作为含酰胺基的单体的具体例子,可列举出(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-己基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基-N-丙烷(甲基)丙烯酰胺、氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、巯基甲基(甲基)丙烯酰胺及巯基乙基(甲基)丙烯酰胺等丙烯酰胺系单体;N-(甲基)丙烯酰吗啉、N-(甲基)丙烯酰哌啶及N-(甲基)丙烯酰吡咯烷等N-丙烯酰杂环单体;以及N-乙烯基吡咯烷酮及N-乙烯基-ε-己内酰胺等含N-乙烯基的内酰胺系单体。
共聚单体也可以为多官能性单体。作为多官能性单体,为己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯)、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯及氨基甲酸酯丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯;以及二乙烯基苯。多官能丙烯酸酯优选可列举出1,6-己二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体中的含羧基的单体、含氨基的单体、含酰胺基的单体及多官能性单体的合计含有比例优选为20重量%以下,更优选为10重量%以下、进一步优选为8重量%以下。该合计含有比例的下限例如为0.01重量%以上,也可以为1重量%以上、2重量%以上或3重量%以上。(甲基)丙烯酸系聚合物也可以不含来源于多官能性单体的构成单元。
作为其他的共聚单体,可列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基的单体;乙烯基磺酸钠等含磺酸基的单体;含磷酸基的单体;(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯及(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类;苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯及异丁烯等烯烃类、或二烯类;乙烯基烷基醚等乙烯基醚类;以及氯乙烯。
构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体中的上述其他的共聚单体的合计含有比例例如为30重量%以下,优选为10重量%以下,也可以为0重量%。
(甲基)丙烯酸系聚合物可以将上述的1种或2种以上的单体通过公知的方法进行聚合而形成。也可以将单体与单体的部分聚合物(低聚物)聚合。
(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)例如为100万~280万,从粘合剂层的耐久性及耐热性的观点出发优选为120万以上,更优选为140万以上。重均分子量(Mw)作为基于GPC(凝胶渗透色谱法)的测定的值(聚苯乙烯换算)而求出。
粘合剂中的(甲基)丙烯酸系聚合物的含有比例以固体成分比计例如为50重量%以上,优选为60重量%以上,更优选为70重量%以上,进一步优选为80重量%以上。含有比例的上限例如为99.9重量%以下,优选可以为99.8重量%以下。
粘合剂也可以进一步含有添加剂。作为添加剂的具体例子,可列举出硅烷偶联剂、交联剂、抗氧化剂、着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、粘合性赋予剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状、箔状物。此外,也可以在可控制的范围内采用加了还原剂的氧化还原系统。添加剂的种类、数目、组合、含量等可根据目的而设定为任意适宜的值。
作为交联剂,可列举出有机系交联剂及多官能性金属螯合物。有机系交联剂的例子为异氰酸酯系交联剂、过氧化物系交联剂、环氧系交联剂及亚胺系交联剂。交联剂优选为过氧化物系交联剂、异氰酸酯系交联剂。交联剂可以仅使用1种,也可以将2种以上组合使用。例如可以将过氧化物系交联剂与异氰酸酯系交联剂并用。
粘合剂中的交联剂的配合量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份为例如0.01重量份~10重量份,优选为0.1重量份~5重量份,更优选为0.1重量份~3重量份。
作为硅烷偶联剂,代表性而言可列举出含官能团的硅烷偶联剂。作为官能团,例如可列举出环氧基、巯基、氨基、异氰酸酯基、异氰脲酸酯基、乙烯基、苯乙烯基、乙酰乙酰基、脲基、硫脲基、(甲基)丙烯酸基、杂环基、酸酐基及它们的组合。硅烷偶联剂可以仅使用1种,也可以将2种以上组合使用。
粘合剂中的硅烷偶联剂的配合量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份为例如0.01重量份~5重量份,优选为0.01重量份~3重量份,更优选为0.01重量份~1重量份。
粘合剂层的厚度代表性而言为1μm~50μm,优选为5μm~40μm,更优选为10μm~30μm。
A-6.第1粘接层
第1粘接层50是用于将偏振片10与第1相位差层20贴合的粘接层,代表性而言,与偏振片10及第1相位差层20直接相接触。
第1粘接层的110℃下的贮藏弹性模量优选为1.0×104Pa以上,优选为2.0×104Pa~1.0×106Pa,更优选为1.0×105Pa~1.0×106Pa,进一步优选为2.0×105Pa~5.0×105Pa。具有这样的贮藏弹性模量的第1粘接层能够有助于抑制高温高湿下的第1相位差层的热收缩、由水分吸收引起的溶胀等,结果是,可更适宜地得到本发明的效果。
第1粘接层的23℃下的贮藏弹性模量优选为1.0×104Pa以上,优选为5.0×104Pa~1.0×107Pa,更优选为5.0×104Pa~5.0×106Pa,进一步优选为1.0×105Pa~2.0×106Pa。具有这样的贮藏弹性模量的第1粘接层能够有助于抑制高温高湿下的第1相位差层的热收缩、由水分吸收引起的溶胀等,结果是,可更适宜地得到本发明的效果。
第1粘接层代表性而言为粘接剂层或粘合剂层。从抑制尺寸变化的观点出发,可优选使用粘合剂层。
作为构成粘合剂层的粘合剂,可采用任意适宜的粘合剂。例如可以应用与A-5项中记载的构成粘合剂层的粘合剂同样的说明。作为粘合剂层的贮藏弹性模量的调整方法,例如可列举出基础聚合物的种类的选择(单体的种类及组成等)、分子量的调整及配合量的调整;交联剂、硅烷偶联剂等基础聚合物以外的成分的种类的选择及配合量的调整等。
作为粘合剂层的第1粘接层的厚度代表性而言为1μm~50μm,优选为5μm~40μm,更优选为5μm~20μm。
作为构成粘接剂层的粘接剂,可采用任意适宜的粘接剂。作为粘接剂,代表性而言可列举出活性能量射线硬化型粘接剂。作为活性能量射线硬化型粘接剂,例如可列举出紫外线硬化型粘接剂、电子射线硬化型粘接剂。此外,从硬化机理的观点出发,作为活性能量射线硬化型粘接剂,例如可列举出自由基硬化型、阳离子硬化型、阴离子硬化型、自由基硬化型与阳离子硬化型的混合物。代表性而言,可使用自由基硬化型的紫外线硬化型粘接剂。这是因为通用性优异及特性的调整容易。
粘接剂代表性而言含有硬化成分和光聚合引发剂。作为硬化成分,代表性而言,可列举出具有(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基等官能团的单体和/或低聚物。作为硬化成分的具体例子,可列举出三丙二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇丙烯酸酯、环状三羟甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、二噁烷二醇二丙烯酸酯、EO改性二甘油四丙烯酸酯、γ-丁内酯丙烯酸酯、丙烯酰吗啉、不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯、N-甲基吡咯烷酮、羟基乙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺。这些硬化成分可以单独使用,也可以将2种以上并用。
优选粘接剂包含具有杂环的硬化成分。作为具有杂环的硬化成分,例如可列举出丙烯酰吗啉、γ-丁内酯丙烯酸酯、不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯、N-甲基吡咯烷酮。更优选的硬化成分为不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯及丙烯酰吗啉,从提高密合力的观点考虑特别优选的硬化成分为丙烯酰吗啉。具有杂环的硬化成分相对于硬化成分(在存在后述的低聚物成分的情况下为硬化成分与低聚物成分的合计)100重量份可以优选为50重量份以上、更优选为60重量份以上、进一步优选为70重量份~95重量份的比例含有于粘接剂中。丙烯酰吗啉相对于硬化成分(在存在低聚物成分的情况下为硬化成分与低聚物成分的合计)100重量份可以优选为5重量份~60重量份、更优选为10重量份~50重量份的比例含有于粘接剂中。
粘接剂除了含有上述的硬化成分以外还可以进一步含有低聚物成分。通过使用低聚物成分,能够降低硬化前的粘接剂的粘度,提高操作性。作为低聚物成分的代表例,可列举出(甲基)丙烯酸系低聚物。作为构成(甲基)丙烯酸系低聚物的(甲基)丙烯酸单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸(碳数1~20)烷基酯类、(甲基)丙烯酸环烷基酯(例如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环戊酯等)、(甲基)丙烯酸芳烷基酯(例如(甲基)丙烯酸苄基酯等)、多环式(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2-异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-降冰片基甲酯、(甲基)丙烯酸5-降冰片烯-2-基-甲酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-2-降冰片基甲酯等)、含羟基的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、2,3-二羟基丙基甲基-丁基(甲基)甲基丙烯酸酯等)、含烷氧基或苯氧基的(甲基)丙烯酸酯类((甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸乙基卡必醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等)、含环氧基的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、含卤素的(甲基)丙烯酸酯类(例如(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙基乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯等)、(甲基)丙烯酸烷基氨基烷基酯(例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等)。作为(甲基)丙烯酸(碳数1~20)烷基酯类的具体例子,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-硝基丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸叔戊酯、(甲基)丙烯酸3-戊酯、(甲基)丙烯酸2,2-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸4-甲基-2-丙基戊酯、(甲基)丙烯酸正十八烷基酯。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独使用,也可以将2种以上并用。
光聚合引发剂可以业界周知的光聚合引发剂在业界周知的配合量使用,详细的说明省略。
作为粘接剂层的第1粘接层的厚度(硬化后)代表性而言为0.1μm~5μm,优选为0.2μm~4μm,更优选为0.3μm~3μm。
A-7.第2粘接层
第2粘接层60是用于将第1相位差层20与第2相位差层30贴合的粘接层,代表性而言与第1相位差层20及第2相位差层30直接相接触。
第2粘接层的23℃下的拉伸弹性模量例如为1.0×109Pa以上,优选为1.0×109Pa~2.0×109Pa,更优选为1.2×109Pa~1.5×109Pa。具有这样的拉伸弹性模量的第2粘接层能够有助于抑制高温高湿下的第1相位差层的热收缩及由水分吸收引起的溶胀,此外,可防止裂纹的伸展。其结果是,可得到高温高湿环境下的耐久性提高的带相位差层的偏振片。
第2粘接层的110℃下的拉伸弹性模量例如为1.0×106Pa以上,优选为1.0×107Pa以上,更优选为2.0×107Pa以上,进一步优选为2.0×107Pa~1.0×1011Pa,进一步更优选为2.0×107Pa~1.0×1010Pa。具有这样的拉伸弹性模量的第2粘接层能够有助于抑制高温高湿下的第1相位差层的热收缩及由水分吸收引起的溶胀,此外,可防止裂纹的伸展。
第1相位差层与第2粘接层的密合力代表性而言为0.1N/25mm以上,例如为0.5N/25mm以上,优选为0.5N/25mm以上~3.0N/25mm,更优选为0.8N/25mm以上~1.5N/25mm。如果第1相位差层与第2粘接层的密合力为这样的范围内,则能够有助于抑制高温高湿下的第1相位差层的热收缩及由水分吸收引起的溶胀,此外,可防止裂纹的伸展。
第2粘接层代表性而言为粘接剂层或粘合剂层,从实现上述拉伸弹性模量的观点出发,优选为粘接剂层。
作为构成粘接剂层的粘接剂,可采用任意适宜的粘接剂。作为粘接剂,代表性而言可列举出活性能量射线硬化型粘接剂。作为活性能量射线硬化型粘接剂,例如可列举出紫外线硬化型粘接剂、电子射线硬化型粘接剂。此外,从硬化机理的观点出发,作为活性能量射线硬化型粘接剂,例如可列举出自由基硬化型、阳离子硬化型、阴离子硬化型、自由基硬化型与阳离子硬化型的混合物。代表性而言,可使用自由基硬化型的紫外线硬化型粘接剂。这是因为通用性优异及特性的调整容易。
粘接剂代表性而言含有硬化成分和光聚合引发剂。作为硬化成分及光聚合引发剂,如关于第1粘接层在A-6项中记载的那样,通过调整它们的种类及配合量,能够将第2粘接层的拉伸弹性模量及与第1相位差层的密合性设定为所期望的范围。
第2粘接层的厚度(硬化后)代表性而言为0.1μm~5μm,优选为0.2μm~4μm,更优选为0.3μm~3μm。
A-8.具有抗静电功能的层
如上所述,具有抗静电功能的层可以作为不同于上述各层的另外的层包含于带相位差层的偏振片中,或者,也可以使上述各层中的至少1者具有抗静电功能(代表性而言为导电性)而作为具有抗静电功能的层。从带相位差层的偏振片的薄型化的观点出发,优选将上述各层中的至少1者制成具有抗静电功能的层,例如可以将选自粘合剂层、第1粘接层及第2粘接层中的1个以上制成具有抗静电功能的层。其中,从适宜地防止由带电引起的图像显示面板的不良情况、例如有机EL面板的误发光(绿色元件的误发光(绿色面板)等)或液晶单元的取向不均的观点出发,更优选使图像显示面板附近的层、例如粘合剂层具有抗静电功能。
具有抗静电功能的层的表面电阻值优选为1.0×1010Ω/sq~1.0×1012Ω/sq,更优选为1.0×1010Ω/sq~8.0×1011Ω/sq,进一步优选为2.0×1010Ω/sq~6.0×1011Ω/sq。
抗静电功能的赋予可通过在目标层中配合抗静电剂来进行。作为抗静电剂,例如可列举出盐等离子性化合物、导电性聚合物等。抗静电剂可以单独使用仅一种,也可以将两种以上并用。
作为离子性化合物,可例示出在常温(25℃)下为液体的离子液体。离子性化合物在配合到粘合剂层中的情况下,与基础聚合物(代表性而言为(甲基)丙烯酸系聚合物)的相容性高,可维持光学透明性。
作为构成离子性化合物的阳离子,可列举出金属离子及鎓离子。作为金属离子,可列举出碱金属离子及碱土类金属离子。碱金属离子例如为锂离子、钠离子及钾离子,也可以为锂离子。碱土类金属离子例如为镁离子及钙离子。
作为鎓离子,可列举出选自氮原子、磷原子及硫原子中的至少一个原子带正(+)电的离子。鎓离子也可以为有机离子,该情况下,可以为环状有机化合物的离子,也可以为链状有机化合物的离子。环状有机化合物可以为芳香族,也可以为脂肪族等非芳香族。作为鎓离子的具体例子,可列举出N-乙基-N,N-二甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵离子、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)铵离子、N-乙基-N,N-二甲基-N-丙基铵离子、N-甲基-N,N,N-三辛基铵离子、N,N,N-三甲基-N-丙基铵离子、四丁基铵离子、四甲基铵离子、四己基铵离子及N-甲基-N,N,N-三丁基铵离子等季铵离子;经碳数4~16的烷基取代的N-烷基吡啶鎓等吡啶鎓离子;经碳数2~10的烷基(例如乙基)取代的1,3-烷基甲基咪唑鎓离子、经碳数2~10的烷基取代的1,2-二甲基-3-烷基咪唑鎓等咪唑鎓离子;鏻离子、吡咯烷鎓离子、哒嗪鎓离子、嘧啶鎓离子、吡嗪鎓离子、吡唑鎓离子、噻唑鎓离子、噁唑鎓离子、三唑鎓离子以及哌啶鎓离子。
作为构成离子性化合物的阴离子的具体例子,可列举出氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、高氯酸盐(ClO4 -)、氢氧化物(OH-)、碳酸盐(CO3 2-)、硝酸盐(NO3 -)、磺酸盐(SO4 -)、甲基苯磺酸盐(CH3(C6H4)SO3 -)、对甲苯磺酸盐(CH3C6H4SO3 -)、羧基苯磺酸盐(COOH(C6H4)SO3 -)、三氟甲磺酸盐(CF3SO2 -)、苯甲酸盐(C6H5COO-)、乙酸盐(CH3COO-)、三氟乙酸盐(CF3COO-)、四氟硼酸盐(BF4 -)、四苄基硼酸盐(B(C6H5)4 -)、六氟磷酸盐(PF6 -)、三(五氟乙基)三氟磷酸盐(P(C2F5)3F3 -)、双氟磺酰亚胺(N(SO2F)2 -)、双(三氟甲磺酰)亚胺(N(SO2CF3)2 -)、双(五氟乙磺酰)亚胺(N(SOC2F5)2 -)、双(五氟乙烷羰基)酰亚胺(N(COC2F5)2 -)、双(全氟丁磺酰)亚胺(N(SO2C4F9)2 -)、双(全氟丁烷羰基)酰亚胺(N(COC4F9)2 -)、三(三氟甲磺酰)甲基化物(C(SO2CF3)3 -)及三(三氟甲烷羰基)甲基化物(C(SO2CF3)3 -)。
离子性化合物也可以包含含有硫原子的阴离子。作为含有硫原子的阴离子的具体例子,可列举出双氟磺酰亚胺(N(SO2F)2 -)及双(三氟甲磺酰)亚胺(N(SO2CF3)2 -)。
离子性化合物也可以为有机盐。此外,离子性化合物也可以为锂盐,也可以为分别包含锂离子及有机离子作为阳离子及阴离子的锂有机盐。
作为离子性化合物的具体例子,可列举出1-乙基-3-甲基咪唑鎓双氟磺酰亚胺、双(三氟甲磺酰)亚胺锂(LiTFSi)、乙基甲基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)亚胺(EMPTFSi)及三丁基甲基铵双(三氟甲磺酰)亚胺(TBMATFSi)。
离子性化合物也可以不含磷原子。包含磷原子的离子性化合物存在容易腐蚀触摸面板(更具体而言,触摸面板的导电层)的倾向。
作为导电性聚合物,可列举出聚噻吩、聚苯胺、聚吡咯、聚喹喔啉、聚乙炔、聚亚苯基亚乙烯基、聚萘及它们的衍生物。导电性聚合物优选为聚噻吩、聚苯胺及它们的衍生物,更优选为聚噻吩衍生物。
导电性聚合物也可以具有亲水性官能团。作为亲水性官能团,可列举出砜基、氨基、酰胺基、亚氨基、羟基、巯基、肼基、羧基、硫酸酯基、磷酸酯基及它们的盐(例如季铵盐基)。
从导电性及化学稳定性的观点出发,导电性聚合物优选聚(3,4-二取代噻吩)。作为聚(3,4-二取代噻吩),可列举出聚(3,4-亚烷基二氧基噻吩)及聚(3,4-二烷氧基噻吩),优选为聚(3,4-亚烷基二氧基噻吩)。聚(3,4-亚烷基二氧基噻吩)例如具有以下的式(2)所表示的结构单元。
[化学式2]
式(2)的R2例如为碳数1~4的亚烷基。亚烷基可以为直链状,也可以具有支链。亚烷基例如为亚甲基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1-甲基-1,2-亚乙基、1-乙基-1,2-亚乙基、1-甲基-1,3-亚丙基及2-甲基-1,3-亚丙基,优选为亚甲基、1,2-亚乙基、1,3-亚丙基,更优选为1,2-亚乙基。导电性聚合物也可以为聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)(PEDOT)。
作为掺杂剂,可使用聚阴离子。在导电性聚合物为聚噻吩(或其衍生物)的情况下,聚阴离子可与聚噻吩(或其衍生物)形成离子对。聚阴离子没有特别限定,例如为聚丙烯酸、聚马来酸、聚甲基丙烯酸等羧酸聚合物类;聚苯乙烯磺酸、聚乙烯基磺酸、聚异戊二烯磺酸等磺酸聚合物类。聚阴离子也可以为乙烯基羧酸类或乙烯基磺酸类与其他的单体类的共聚物。作为其他的单体类,可列举出(甲基)丙烯酸酯化合物;苯乙烯、乙烯基萘等芳香族乙烯基化合物。聚阴离子优选为聚苯乙烯磺酸(PSS)。作为与掺杂剂的复合体的导电性聚合物例如可以为聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)与聚苯乙烯磺酸的复合体(PEDOT/PSS)。
抗静电剂的配合量按照可得到所期望的表面电阻值的方式设定。例如在将抗静电剂配合到粘合剂层中的情况下,抗静电剂的配合量相对于基础聚合物100重量份优选为0.05重量份~8重量份,更优选为0.1重量份~6重量份,进一步优选为0.2重量份~4重量份,进一步更优选为0.3重量份~3重量份。此外,例如在将抗静电剂配合到粘接剂层中的情况下,抗静电剂的配合量相对于硬化成分(在存在低聚物成分的情况下硬化成分与低聚物成分的合计)100重量份优选为0.05重量份~8重量份,更优选为0.1重量份~6重量份,进一步优选为0.2重量份~4重量份。
A-9.剥离衬垫
作为剥离衬垫,例如可列举出具有可挠性的塑料膜。作为该塑料膜,例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜及聚酯膜。剥离衬垫的厚度例如为3μm以上,此外,例如为200μm以下。剥离衬垫的表面经剥离剂涂布。作为剥离剂的具体例子,可列举出有机硅系剥离剂、氟系剥离剂、长链烷基丙烯酸酯系剥离剂。
B.带相位差层的偏振片的制造方法
A项中记载的带相位差层的偏振片可通过包括以下工序的制造方法来制造:(工序1)将偏振片与第1相位差层经由第1粘接层而贴合;(工序2)将第1相位差层与第2相位差层经由第2粘接层而贴合;及(工序3)在第2相位差层的与设置第1相位差层的一侧相反侧设置粘合剂层。工序1~3的顺序没有特别限定,例如可以经由第2粘接层将第1相位差层与第2相位差层贴合而制作层叠体(工序2),将该层叠体经由第1粘接层与偏振片贴合(工序1),由此在所得到的带相位差层的偏振片上层叠粘合剂层(工序3)。在粘接层为粘接剂层的情况下,将粘接剂涂装到任一被粘物上,将另一被粘物层叠到涂布层上后进行活性能量射线照射。照射条件可根据粘接剂的组成、目的等而适宜设定。
C.图像显示装置
A项中记载的带相位差层的偏振片可应用于图像显示装置。因此,本发明的实施方式也包含具有那样的带相位差层的偏振片的图像显示装置。作为图像显示装置的代表例,可列举出液晶显示装置、有机EL显示装置。本发明的实施方式的图像显示装置代表性而言在液晶面板、有机EL面板等图像显示面板的可视侧具备A项中记载的带相位差层的偏振片。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行具体说明,但本发明不受这些实施例的限定。只要没有特别明记,则实施例及比较例中的“份”及“%”为重量基准。
<厚度>
10μm以下的厚度使用扫描型电子显微镜(日本电子社制、制品名“JSM-7100F”)来测定。超过10μm的厚度使用数字测微计(ANRITSU公司制、制品名“KC-351C”)来测定。
<拉伸弹性模量>
依据JIS K 7127,在23℃或110℃下进行拉伸试验,根据由此得到的应力-应变曲线的线形回归来算出拉伸弹性模量。拉伸试验是将按照厚度成为1mm的方式形成的粘接剂层裁断成宽度10mm的带状而制备测定用样品,将该测定用样品的两端的各20mm夹入万能拉伸试验机的卡盘中,以卡盘间距离60mm、拉伸速度150mm/分钟的条件来进行。
<贮藏弹性模量>
以将粘合剂层多个层叠而制成厚度约1.5mm的样品作为测定用样品,使用Rheometric Scientific公司制“Advanced Rheometric Expansion System(ARES)”,通过以下的条件进行动态粘弹性测定,由测定结果读取23℃或110℃下的贮藏弹性模量。
(测定条件)
变形模式:扭转
测定频率:1Hz
升温速度:5℃/分钟
测定温度:-50~150℃的范围
形状:平行板8.0mmφ
<第1相位差层与第2粘接层的密合力>
将带相位差层的偏振片切成宽度25mm、长度150mm,按照偏振片成为玻璃基板侧的方式固定于玻璃基板上。以下述条件实施从固定后的带相位差层的偏振片剥离第2粘接层的180°剥离试验,测定剥离所需的力(密合力)。
·拉伸试验机:Tensilon型拉伸试验机(品名“Autograph AG-50NX plus”,岛津制作所制)
·测定温度:23℃
·相对湿度:55%
·剥离角度:180°
·拉伸速度:300mm/分钟
[制造例1:偏振片]
作为热塑性树脂基材,使用为长条状、Tg约75℃的非晶质的间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度:100μm),对树脂基材的单面实施电晕处理。
在将聚乙烯醇(聚合度4200、皂化度99.2摩尔%)及乙酰乙酰改性PVA(日本合成化学工业社制、商品名“GOHSEFIMER”)以9:1混合而成的PVA系树脂100重量份中添加碘化钾13重量份,将所得到的物质溶解于水中,制备PVA水溶液(涂布液)。
通过在树脂基材的电晕处理面涂布上述PVA水溶液并在60℃下进行干燥,形成厚度13μm的PVA系树脂层,制作层叠体。
将所得到的层叠体在130℃的烘箱内沿纵向(长度方向)单轴拉伸至2.4倍(空中辅助拉伸处理)。
接着,将层叠体在液温40℃的不溶化浴(相对于水100重量份配合4重量份硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒钟(不溶化处理)。
接着,在液温30℃的染色浴(相对于水100重量份以1:7的重量比配合碘和碘化钾而得到的碘水溶液)中,一边按照最终得到的起偏器的单体透射率(Ts)成为所期望的值的方式调整浓度一边浸渍60秒钟(染色处理)。
接着,在液温40℃的交联浴(相对于水100重量份配合3重量份碘化钾、配合5重量份硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒钟(交联处理)。
之后,将层叠体一边在液温70℃的硼酸水溶液(硼酸浓度为4重量%、碘化钾浓度为5重量%)中浸渍,一边在圆周速度不同的辊间沿纵向(长度方向)按照总拉伸倍率成为5.5倍的方式进行单轴拉伸(水中拉伸处理)。
之后,将层叠体在液温20℃的洗涤浴(相对于水100重量份配合4重量份碘化钾而得到的水溶液)中浸渍(洗涤处理)。
之后,一边在保持于约90℃的烘箱中进行干燥,一边与表面温度保持于约75℃的SUS制的加热辊相接触(干燥收缩处理)。
像这样操作,在树脂基材上形成厚度约为5μm的起偏器。
在所得到的起偏器的表面(与树脂基材相反侧的面),经由紫外线硬化型粘接剂而贴合HC-TAC膜(第1保护层)作为保护层。具体而言,按照硬化型粘接剂的厚度成为1.0μm的方式进行涂装,使用辊机进行贴合。之后,从保护层侧照射UV光线而使粘接剂硬化。需要说明的是,HC-TAC膜是在三乙酰纤维素(TAC)膜(厚度25μm)上形成有硬涂(HC)层(厚度7μm)的膜,按照TAC膜成为起偏器侧的方式贴合。
将甲基丙烯酸甲酯(MMA、FUJIFILM Wako Pure Chemical公司制、商品名“甲基丙烯酸甲酯单体”)97.0份、下述式(1e)所表示的共聚单体3.0份、聚合引发剂(FUJIFILM WakoPure Chemical公司制、商品名“2,2′-偶氮双(异丁腈)”)0.2份溶解于甲苯200份中。接着,一边在氮气氛下加热至70℃一边进行5.5小时聚合反应,得到含硼丙烯酸系树脂溶液(固体成分浓度:33%)。所得到的含硼丙烯酸系聚合物的Tg为110℃,Mw为80000。将所得到的含硼丙烯酸系树脂20份溶解于甲乙酮80份中,得到树脂溶液(20%)。
将树脂基材从上述起偏器剥离,使用线棒在剥离面涂布树脂溶液后,将涂布膜在60℃下干燥5分钟,形成作为树脂的有机溶剂溶液的涂布膜的固化物而构成的第2保护层(厚度400nm)。由此,得到具有[带HC层的TAC膜(第1保护层)/起偏器/含硼丙烯酸系树脂的固化层(第2保护层)]的构成的偏振片。
[化学式3]
[制造例2:第1相位差层]
在包含两台具备搅拌翼及控制为100℃的回流冷却器的立式反应器的间歇聚合装置中,投入双[9-(2-苯氧基羰基乙基)芴-9-基]甲烷29.60重量份(0.046mol)、异山梨醇(ISB)29.21重量份(0.200mol)、螺二醇(SPG)42.28重量份(0.139mol)、碳酸二苯酯(DPC)63.77重量份(0.298mol)、及作为催化剂的醋酸钙一水合物1.19×10-2重量份(6.78×10- 5mol)。将反应器内进行减压氮置换后,用热介质进行加温,在内温达到100℃的时刻开始搅拌。升温开始40分钟后使内温达到220℃,按照保持该温度的方式进行控制,同时开始减压,达到220℃后用90分钟设定为13.3kPa。将随着聚合反应而副产的苯酚蒸气导入100℃的回流冷却器中,将苯酚蒸气中包含的一些量的单体成分返回至反应器中,未冷凝的苯酚蒸气导入45℃的冷凝器中回收。向第一反应器中导入氮而暂且复压至大气压后,将第一反应器内的低聚物化的反应液转移至第二反应器中。接着,开始第二反应器内的升温及减压,用50分钟设定为内温240℃、压力0.2kPa。之后,进行聚合至达到规定的搅拌动力为止。在达到规定动力的时刻向反应器中导入氮而复压,相对于生成的聚酯碳酸酯系树脂100重量份熔融混炼0.7质量份的PMMA后,挤出到水中,将股线切割而得到颗粒(pellet)。
将所得到的聚酯碳酸酯系树脂(颗粒)在80℃下真空干燥5小时后,使用具备单螺杆挤出机(东芝机械社制、汽缸设定温度:250℃)、T型模(宽度200mm、设定温度:250℃)、冷硬轧辊(设定温度:120~130℃)及卷取机的膜制膜装置,制作厚度105μm的长条状的树脂膜。将所得到的长条状的树脂膜一边按照得到规定的相位差的方式调整一边在138℃下沿宽度方向拉伸2.8倍,得到厚度38μm的相位差膜。所得到的相位差膜的Re(550)为144nm,Re(450)/Re(550)为0.86。
[制造例3:第2相位差层]
将下述化学式(3)(式中的数字65及35表示单体单元的摩尔%,为了方便起见以阻挡聚合物体来表示:重均分子量5000)所示的侧链型液晶聚合物20重量份、显示出向列型液晶相的聚合性液晶(BASF公司制:商品名PaliocolorLC242)80重量份及光聚合引发剂(CibaSpecialty Chemicals公司制:商品名Irgacure 907)5重量份溶解于环戊酮200重量份中来制备液晶涂装液。然后,在实施了垂直取向处理的PET基材上利用棒涂机涂装该涂装液后,通过在80℃下进行4分钟加热干燥而使液晶取向。通过对该液晶层照射紫外线,使液晶层硬化,从而在基材上形成显示出nz>nx=ny的折射率特性的液晶取向固化层(厚度3μm)。
[化学式4]
[制造例4A:粘接剂]
通过将5重量份的2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷(信越化学工业社制、商品名“KBM-303”)、35重量份的丙烯酸4-羟基丁酯(大阪有机化学工业社制)、24重量份的新戊二醇二丙烯酸酯(共荣社化学社制、商品名“Light Acrylate NP-A”)、10重量份的异氰脲酸EO改性三丙烯酸酯(东亚合成社制、商品名“Aronix M-315”)、5重量份的季戊四醇三丙烯酸酯(新中村化学社制、商品名“A-TMM-3LM-N”)、15重量份的聚氨酯系丙烯酸低聚物(Mitsubishi Chemical公司制、商品名“UV3000B”)、3重量份的光聚合引发剂(IGM Resins社制、商品名“Omnirad 184”)、2重量份的光聚合引发剂(San-Apro公司制、商品名“CPI-100P”)及1重量份的硼酸(FUJIFILM Wako Pure Chemical公司制)混合,并搅拌3小时,得到活性能量射线硬化型粘接剂4A。
[制造例4B:粘接剂]
通过将20重量份的丙烯酰吗啉(兴人社制、商品名:ACMO)、50重量份的不饱和脂肪酸羟基烷基酯修饰ε-己内酯(Daicel公司制、商品名:PLACCEL FA1DDM)、10重量份的PEG400#二丙烯酸酯(共荣社化学社制、商品名:Light Acrylate 9EG-A)、15重量份的丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸酯的34/66摩尔比共聚低聚物(东亚合成社制、商品名:ARUFON UP-1190)、3重量份的2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮(2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one)(光聚合引发剂)(IGM Resins公司制、商品名“Omnirad 907”)、及2重量份的二乙基噻吨酮(光聚合引发剂)(日本化药社制、商品名:KAYACURE DETX-S)混合,并搅拌3小时,得到活性能量射线硬化型粘接剂4B。
[制造例5A-5E:粘合剂层]
1.(甲基)丙烯酸系聚合物的合成
向具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管及冷却器的四口烧瓶中,按照成为表1中记载的组成的方式投入单体成分,接着,加入聚合引发剂,一边缓慢地搅拌一边导入氮气而将烧瓶内进行氮置换后,将烧瓶内的液温保持在55℃附近而进行7小时聚合反应。接着,在所得到的反应液中加入乙酸乙酯而将固体成分浓度调整为12重量%,得到(甲基)丙烯酸系聚合物5A~5E的溶液。
表1
BA:丙烯酸丁酯 PEA:丙烯酸2-苯氧基乙酯
AA:丙烯酸
HBA:丙烯酸4-羟基丁酯
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
ACMO:丙烯酰吗啉
BzA:丙烯酸苄酯
NVP:N-乙烯基吡略烷酮
2.粘合剂的制备
按照相对于(甲基)丙烯酸系聚合物的固体成分100重量份的配合量成为表2中所示的值的方式,在(甲基)丙烯酸系聚合物5A~5E的溶液中混合交联剂和根据需要的硅烷偶联剂和/或抗静电剂,得到粘合剂5A~5E。
表2
C/L:Coronate L(三羟甲基丙烷/甲苯撑二异氰酸酯、Nippon PolyurethaneIndustry制)
D110N:Takenate D-110N(XDI的三羟甲基丙烷改性体、Mitsui ChemicalsPolyurethanes公司制)
D160N:Takenate D160N(三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯、Mitsui chemicalsPolyurethanes公司制)
过氧化物:苯甲酰过氧化物(商品名:Nyper BMT40sV、日本油脂株式会社制)
KBM403:KBM-403、信越化学工业公司制
A100:含乙酰乙酰基的硅烷偶联剂(综研化学制)
X-41-1056:含环氧基的低聚物型硅烷偶联剂(信越化学工业公司制)
3.粘合剂层的形成
相对于对剥离面实施了有机硅处理的剥离衬垫即厚度38μm的PET膜(MitsubishiChemical Polyester Film公司制、MRF38)的剥离面,涂布粘合剂5A~5E后,用设定为规定的温度的空气循环式恒温烘箱使其干燥,形成粘合剂层5A~5E(厚度5μm、10μm、15μm或20μm)。
[实施例1]
在制造例1中得到的偏振片的第2保护层表面,从剥离衬垫转印制造例5A中得到的粘合剂层5A(厚度5μm),经由该粘合剂层5A将制造例2中得到的第1相位差层与偏振片贴合而得到层叠体。此时,按照第1相位差层的慢轴相对于起偏器的吸收轴成45°的角度的方式进行配置。
在制造例3中得到的第2相位差层的单面,使用MCD涂布机(富士机械社制),按照硬化后的厚度成为1um的方式涂装制造例4A中得到的活性能量射线硬化型粘接剂,用辊机贴合于上述层叠体的第1相位差层表面。之后,从第2相位差层侧利用活性能量射线照射装置照射紫外线而使粘接剂硬化后,在70℃下进行3分钟热风干燥。
在通过以上得到的层叠体的第2相位差层表面,从剥离衬垫转印粘合剂层5D(厚度15μm),得到具有[偏振片/第1粘接层(粘合剂层5A)/第1相位差层/第2粘接层(粘接剂4A的硬化层)/第2相位差层/粘合剂层(粘合剂层5D)]的构成的带相位差层的偏振片。
[实施例2~7、比较例1~3]
在实施例2~7及比较例3中,将第1粘接层及粘合剂层如表3中所示的那样变更,除此以外,与实施例1同样地操作,得到带相位差层的偏振片。
此外,在比较例1及2中,将第1粘接层、第2粘接层及粘合剂层如表3中所示的那样变更,以及,将第1相位差层与偏振片贴合后,将制造例4B中所示的粘接剂涂布于第1相位差层表面后贴合第2相位差层,除此以外,与实施例1同样地操作,得到带相位差层的偏振片。由所得到的比较例1及2的带相位差层的偏振片制成超薄切片,进行TEM观察,结果在第1相位差层的第2粘接层侧形成有约30nm~800nm的厚度的相容区域。
关于实施例及比较例中得到的带相位差层的偏振片,评价下述特性。
1.湿热试验中的相位差不均
制作假定有机EL面板的评价用的试验体。具体而言,将在PET树脂膜(厚度50μm)的单面设置有铝蒸镀层(厚度0.05μm)的Al蒸镀膜(东丽公司制、制品件号“DMS-X42G”)切成长度70mm、宽度150mm,将该PET树脂膜面经由丙烯酸系粘合剂层与玻璃板贴合,准备具有[铝蒸镀层/树脂膜/玻璃板]的构成的带Al蒸镀层的玻璃板。在带Al蒸镀层的玻璃板的铝蒸镀层面,经由粘合剂层而贴合切成规定的尺寸的带相位差层的偏振片,作为评价用的试验体。
将该试验体供于在60℃及相对湿度95%的气氛中静置500小时的湿热试验。
关于湿热试验后的试验体,在宽度方向上以等间隔的3点测定反射色相,求出中心的测定点的反射色相与其左右的测定点处的反射色相中较大的值之差(Δa*b*=√(a* 中央-a* 左右)2+(b* 中央-b* 左右)2),按照以下的基准来评价相位差不均。反射色相是对评价用的试验体使用KONICA MINOLTA公司制的CM-26d进行测定。将结果示于表3中。
○○○:没有反射色相的变化(Δa*b*低于2.0),色不均不被可视
○○:反射色相发生变化(Δa*b*为2.0以上且5.0以下),但色不均不被可视
○:反射色相发生变化(Δa*b*大于5.0且为8.0以下),色不均稍微被可视
△:反射色相发生变化(Δa*b*大于8.0),色不均被可视
2.湿热试验中的裂纹
将实施例及比较例中得到的带相位差层的偏振片切成宽度70cm×长度150cm的尺寸。将切出的带相位差层的偏振片经由粘合剂层与玻璃板贴合,并且在偏振片侧也经由丙烯酸系粘合剂而贴合玻璃板,制作具有[玻璃板/带相位差层的偏振片/玻璃板]的构成的待测样品。
将待测样品供于在温度110℃及相对湿度85%的气氛中静置36小时的湿热试验。
对湿热试验后的待测样品进行显微镜观察,按照以下的基准进行评价。将结果示于表3中。
○○○:没有裂纹的产生
○○:有裂纹的产生但微细,未产生沿厚度方向贯通第1相位差层的裂纹
○:有裂纹的产生但微细,产生了沿厚度方向贯通第1相位差层的裂纹
×:有裂纹的产生,尺寸也大,产生了沿厚度方向贯通第1相位差层的裂纹
××:有裂纹的产生,尺寸也大,产生沿厚度方向贯通第1相位差层的裂纹,还稍微产生剥离
×××:有裂纹的产生,尺寸也大,产生沿厚度方向贯通第1相位差层的裂纹,在整面中也产生剥离
3.Green Panel评价
从有机EL显示器中取出有机EL面板,将贴附于该有机EL面板上的偏光膜剥离。将实施例及比较例中得到的带相位差层的偏振片切成规定的尺寸,经由粘合剂层与有机EL面板的该剥离面贴合,得到评价用图像显示装置。在使评价用图像显示装置中显示黑色的状态下,将最表面的周缘利用黄铜棒(直径7~8mm的圆柱形状)持续摩擦8小时。黄铜棒一边施加100gf的力,一边以速度100mm/秒在图像显示装置表面(偏振片的第1保护层表面)的周缘反复绕圈。经过8小时后,通过目视来观察评价用图像显示装置的显示部,按照以下的基准进行了评价。将结果示于表3中。
○:绿色的发光部分的面积的合计低于显示部的面积的10%
△:绿色的发光部分的面积的合计为显示部的面积的10%以上且低于30%
×:绿色的发光部分的面积的合计为显示部的面积的30%以上
如表3中所示的那样,实施例的带相位差层的偏振片与比较例的带相位差层的偏振片相比高温高湿下的耐久性优异。此外,包含具有抗静电功能的粘合剂层的带相位差层的偏振片能够适宜地防止有机EL显示装置中的起因于带电的误发光。
产业上的可利用性
本发明的实施方式的层叠体例如可用于图像显示装置中使用的带相位差层的偏振片的制造。作为图像显示装置,代表性而言可列举出液晶显示装置、有机EL显示装置、无机EL显示装置。
Claims (8)
1.一种带相位差层的偏振片,其依次具有包含起偏器的偏振片、第1粘接层、第1相位差层、第2粘接层、第2相位差层和粘合剂层,
该第1相位差层与该第2粘接层的密合力为0.5N/25mm以上,
该第2粘接层的23℃下的拉伸弹性模量为1.0×109Pa以上,
该粘合剂层的110℃下的贮藏弹性模量为5.0×104Pa以上。
2.根据权利要求1所述的带相位差层的偏振片,其中,所述偏振片进一步包含配置于所述起偏器的至少一侧的保护层。
3.根据权利要求1所述的带相位差层的偏振片,其中,所述第1粘接层及所述第2粘接层分别独立地为粘接剂层或粘合剂层。
4.根据权利要求1所述的带相位差层的偏振片,其中,所述第1粘接层的110℃下的贮藏弹性模量为1.0×105Pa以上。
5.根据权利要求1所述的带相位差层的偏振片,其中,所述第1相位差层为树脂膜的拉伸膜,
所述第1相位差层的厚度为40μm以下,
所述第1相位差层的Re(550)为100nm~190nm,Re(450)/Re(550)为0.8以上且低于1,
所述第1相位差层的慢轴与所述起偏器的吸收轴所成的角度为40°~50°。
6.根据权利要求5所述的带相位差层的偏振片,其中,所述第2相位差层显示出nz>nx=ny的折射率特性。
7.根据权利要求1所述的带相位差层的偏振片,其包含具有抗静电功能的层。
8.一种图像显示装置,其具有权利要求1~7中任一项所述的带相位差层的偏振片。
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