CN106873069B - 偏振板和液晶面板 - Google Patents

偏振板和液晶面板 Download PDF

Info

Publication number
CN106873069B
CN106873069B CN201611035765.4A CN201611035765A CN106873069B CN 106873069 B CN106873069 B CN 106873069B CN 201611035765 A CN201611035765 A CN 201611035765A CN 106873069 B CN106873069 B CN 106873069B
Authority
CN
China
Prior art keywords
film
polarizing
polarizing plate
adhesive
protective film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201611035765.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106873069A (zh
Inventor
松本寿和
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN106873069A publication Critical patent/CN106873069A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106873069B publication Critical patent/CN106873069B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/42—Polarizing, birefringent, filtering

Abstract

提供抑制了进行耐热试验时因经拉伸的光学膜的尺寸变化而引起的偏振膜的吸收轴的偏移所导致的偏振度下降的偏振板。一种偏振板，其依次包含经拉伸的光学膜、第1保护膜、偏振膜和粘合剂层，上述偏振膜的吸收轴与上述经拉伸的光学膜的慢轴所成的角度为约45°或约135°，上述第1保护膜在将第1保护膜在85℃的环境下静置100小时时的相对于偏振膜的吸收轴为45°的方向的尺寸变化率D1与相对于偏振膜的吸收轴为135°的方向的尺寸变化率D2满足下述式(1)和式(2)。|D1|≥|D2|的情况下，1≤|D1|/|D2|≤2(1)|D1|＜|D2|的情况下，1＜|D2|/|D1|≤2(2)。

Description

偏振板和液晶面板
技术领域
本发明涉及偏振板和使用了该偏振板的液晶面板。
背景技术
近年来，消耗电能低、在低电压下工作、轻质且薄型的液晶显示器作为移动电话、便携信息终端、计算机用的监视器、电视等信息用显示设备而迅速普及。伴随着液晶技术的发展，提出了各种模式的液晶显示器，响应速度、对比度、窄视野角这样的液晶显示器的问题不断被解决。另外，伴随着移动设备用液晶显示器的普及，例如在室外等使用的情况下，有时在佩戴偏振太阳镜的状态下辨识液晶显示器的画面，在这种情况下对于液晶显示器还要求即使透过偏振太阳镜观察画面时辨识性也优异。
关于用于改善透过偏振太阳镜观察画面时的辨识性的手段，以往提出了几种方案(专利文献1～9)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2009-122454号公报
专利文献2：日本特开2011-107198号公报
专利文献3：日本特开2011-215646号公报
专利文献4：日本特开2012-230390号公报
专利文献5：日本特开平03-174512号公报
专利文献6：日本特开2013-231761号公报
专利文献7：日本特开2011-113018号公报
专利文献8：日本特开2013-182162号公报
专利文献9：日本特开2013-200445号公报
发明内容
发明所要解决的问题
作为用于改善透过偏振太阳镜观察画面时的辨识性的方法，采用了如下方法：为了将从配置在液晶单元这样的图像显示元件的辨识侧的偏振板射出的直线偏振光转换为椭圆(或圆)偏振光，在上述偏振板的辨识侧配置相位差板(例如λ/4波长板)(专利文献1～9)。
但是，这样的相位差板大多被进行拉伸处理并直接层叠于偏振膜。另外，存在如下问题：偏振板的吸收轴与相位差板的慢轴所成的角度大多配置成规定的角度(例如45°)，将偏振板投入耐热试验时被拉伸的相位差板斜向发生尺寸变化，由此偏振膜的吸收轴局部发生变化，偏振度降低。
用于解决问题的手段
[1]一种偏振板，其依次包含经拉伸的光学膜、第1保护膜、偏振膜和粘合剂层，
所述偏振膜的吸收轴与所述经拉伸的光学膜的慢轴所成的角度为约45°或约135°，
所述第1保护膜的在将第1保护膜在85℃的环境下静置100小时时的相对于偏振膜的吸收轴为45°的方向的尺寸变化率D1与相对于偏振膜的吸收轴为135°的方向的尺寸变化率D2满足下述式(1)和式(2)，
|D1|≥|D2|的情况下，1≤|D1|/|D2|≤2 (1)
|D1|＜|D2|的情况下，1＜|D2|/|D1|≤2 (2)。
[2]如[1]所述的偏振板，其中，所述经拉伸的光学膜包含选自由环状聚烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂和(甲基)丙烯酸系树脂组成的组中的至少一种。
[3]如[1]或[2]所述的偏振板，其中，所述偏振膜的厚度为15μm以下。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的偏振板，其中，在所述偏振膜与所述粘合剂层之间进一步具有第2保护膜。
[5]一种液晶面板，其中，[1]～[4]中任一项所述的偏振板配置于液晶单元的至少一个面。
发明效果
根据本发明，可以提供一种偏振板，其抑制了进行耐热试验时因光学膜的尺寸变化所引起的偏振膜的吸收轴的偏移(ズレ)所导致的偏振度降低。
附图说明
图1是示出本发明的偏振板的层构成的截面示意图的一例。
图2是本发明的偏振板的俯视图的一例。
具体实施方式
参考图1，对本发明的偏振板10的层构成进行说明。本发明的偏振板是依次层叠经拉伸的光学膜11、第1保护膜13、偏振膜14和粘合剂层16而构成。优选偏振膜14的吸收轴与光学膜11的慢轴所成的角度为约45°或约135°。在光学膜11的与第1保护膜的贴合面的相反侧的面上形成表面处理层20也是有用的。
另外，光学膜11优选为包含选自由环状聚烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂和(甲基)丙烯酸系树脂组成的组中的至少一种的膜。此外，从减少耐热试验时的偏振板的尺寸变化的各向异性的观点出发，第1保护膜13优选使用实质上未拉伸膜。
本说明书中，实质上未拉伸表示，膜面内任一方向的拉伸倍率为1.1倍以下，优选为1.05倍以下。或者从另一观点出发，表示膜面内的相位差值在波长590nm下为20nm以下。
根据本发明，还提供一种偏振板10，其在偏振膜14与粘合剂16之间进一步具有第2保护膜15。
根据本发明，还提供一种液晶面板，其是上述偏振板10隔着粘合剂层16层叠于液晶单元的至少一侧。
本发明的偏振板通过在光学膜11与偏振膜14之间具有第1保护膜13，即便是经拉伸的光学膜11的厚度相对于偏振膜14的厚度之比不论是1.5以上的情况下，还是3以上的情况下，能够有效地抑制偏振度的下降。通常，经拉伸的光学膜11的厚度相对于偏振膜14的厚度之比为10以下。
下面对构成本发明的液晶显示装置的构件详细地进行说明。
[偏振膜14]
偏振膜14通常经过下述工序来制造：将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、利用二色性色素对聚乙烯醇系树脂膜进行染色由此吸附二色性色素的工序、利用硼酸水溶液对吸附了二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜进行处理而进行交联的工序和利用硼酸水溶液进行交联处理后进行水洗的工序来制造。
聚乙烯醇系树脂可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化来制造。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，也可以为乙酸乙烯酯与能够与其共聚的其它单体的共聚物。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其它单体，可以列举例如：不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％左右，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂也可以被改性，例如也可以使用利用醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000左右，优选为1500～5000左右。
将这样的聚乙烯醇系树脂制成的膜可用作偏振膜的原卷膜。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可以通过公知的方法进行制膜。聚乙烯醇系树脂原卷膜的膜厚例如为10～100μm左右，优选为10～50μm左右。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在利用二色性色素进行的染色之前、与染色同时或者染色之后进行。在染色之后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在硼酸处理之前进行，也可以在硼酸处理中进行。当然，也可以在此处示出的多个阶段中进行单轴拉伸。单轴拉伸中可以采用在圆周速度不同的辊间沿单轴进行拉伸的方法、使用热辊沿单轴进行拉伸的方法等。另外，单轴拉伸可以通过在大气中进行拉伸的干式拉伸来进行，也可以通过使用水等溶剂在使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸来进行。拉伸倍率通常为3～8倍左右。
聚乙烯醇系树脂膜的利用二色性色素进行的染色例如可以通过将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中的方法来进行。作为二色性色素，具体而言，可以使用碘、二色性有机染料。需要说明的是，聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理之前预先实施浸渍在水中使其溶胀的处理。
使用碘作为二色性色素的情况下，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有碘和碘化钾的水溶液中进行染色的方法。
该水溶液中的碘的含量在每100重量份的水中通常为0.01～1重量份左右，碘化钾的含量在每100重量份的水中通常为0.5～20重量份左右。用于染色的水溶液的温度通常为20～40℃左右。另外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20～1800秒左右。
另一方面，使用二色性有机染料作为二色性色素的情况下，通常采用将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有水溶性二色性有机染料的水溶液中进行染色的方法。该水溶液中的二色性有机染料的含量在每100重量份的水中通常为1×10-4～10重量份左右，优选为1×10-3～1重量份。该染料水溶液可以含有硫酸钠这样的无机盐作为染色助剂。用于染色的二色性有机染料水溶液的温度通常为20～80℃左右。另外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10～1800秒左右。
利用二色性色素进行的染色后的硼酸处理可以通过将经染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有硼酸的水溶液中的方法来进行。含有硼酸的水溶液中的硼酸的含量在每100重量份的水中通常为2～15重量份左右，优选为5～12重量份。使用碘作为二色性色素的情况下，该含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。含有硼酸的水溶液中的碘化钾的含量在每100重量份的水中通常为0.1～15重量份左右，优选为5～12重量份。在含有硼酸的水溶液中的浸渍时间通常为60～1200秒左右，优选为150～600秒，更优选为200～400秒。含有硼酸的水溶液的温度通常为50℃以上，优选为50～85℃，更优选为60～80℃。
对硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常进行水洗处理。水洗处理例如可以通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在水中的方法来进行。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃左右。另外，浸渍时间通常为1～120秒左右。
水洗后被实施干燥处理，得到偏振膜。干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。干燥处理的温度通常为30～100℃左右，优选为50～80℃。干燥处理的时间通常为60～600秒左右，优选为120～600秒。通过干燥处理，将偏振膜中的水分率降低至实用程度。其水分率通常为5～20重量％左右，优选为8～15重量％。水分率低于5重量％时，偏振膜的挠性丧失，有时在干燥后发生损伤或者断裂。另外，水分率超过20重量％时，倾向于热稳定性不充分。
按照以上方式，能够制造使二色性色素吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜的偏振膜14。
从抑制耐热试验下的偏振度降低的观点出发，还优选降低偏振膜本身的收缩力。为了抑制偏振膜14的收缩力，优选将偏振膜14的厚度设定为12μm以下。从能够赋予良好的光学特性的方面考虑，偏振膜的厚度通常为3μm以上。
[经拉伸的光学膜11]
在本发明中使用的偏振板中，经拉伸的光学膜11为拉伸膜。作为经拉伸的光学膜11，特别优选由透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性等优异的材料构成。可以列举例如：链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)这样的聚烯烃系树脂；三乙酸纤维素、二乙酸纤维素这样的纤维素酯系树脂等纤维素系树脂；聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；(甲基)丙烯酸系树脂；聚苯乙烯系树脂；或者它们的混合物、共聚物等。其中，从本发明更显著发挥效果的方面考虑，优选包含三乙酸纤维素、二乙酸纤维素之类的纤维素酯系树脂等纤维素系树脂。
经拉伸的光学膜11优选为满足下述式的膜。
(5)100nm≤Re(590)≤180nm、
(6)0.5＜Rth(590)/Re(590)≤0.8、
(7)0.85≤Re(450)/Re(550)＜1.00、和
(8)1.00＜Re(630)/Re(550)≤1.1
式中，Re(590)、Re(450)、Re(550)、Re(630)分别表示测定波长590nm、450nm、550nm、630nm下的面内相位差值，Rth(590)表示测定波长590nm下的厚度方向相位差值。这些面内相位差值和厚度方向相位差值在温度23℃、相对湿度55％的环境下进行测定。
在将面内慢轴方向的折射率设为nx、将面内快轴方向(与面内慢轴方向正交的方向)的折射率设为ny、将厚度方向的折射率设为nz、将经拉伸的光学膜11的厚度设为d时，经拉伸的光学膜11的面内相位差值Re、厚度方向相位差值Rth通过下述式来定义。
Re＝(nx-ny)×d
Rth＝[{(nx+ny)/2}-nz]×d
在辨识侧配置有显示出上述式(5)～(8)的相位差特性和波长分散特性的经拉伸的光学膜11的液晶显示器中，能够有效地抑制透过偏振太阳镜从各个方向(取向角和极角)观察画面时的色调变化，能够提高液晶显示器的辨识性。与此相对，在不满足上述式(5)～(8)中的任一个以上的情况下，上述色调变化的抑制不充分。
从更有效地抑制色调变化的观点出发，式(5)中的Re(590)优选为105～170nm，式(6)中的Rth(590)/Re(590)优选为0.6～0.75，式(7)中的Re(450)/Re(550)优选为0.86～0.98，式(8)中的Re(630)/Re(550)优选为1.01～1.06。
经拉伸的光学膜11可以是具有将从偏振膜14向光学膜11射出的直线偏振光转换为椭圆偏振光(包括为圆偏振光的情况)而射出的功能的一种相位差膜，为了表现出该功能，按照偏振膜的吸收轴与光学膜的慢轴所成的角度为约45°或约135°的方式进行层叠。在所成角度为上述范围外的情况下，不能得到将直线偏振光转换为椭圆偏振光而射出的功能，其结果是有时上述色调变化的抑制变得不充分。所成角度优选为35～55°或125～145°，更优选为40～50°或130～140°。
由于容易赋予上述式(5)～(8)的相位差特性和波长分散特性、并且透湿度相对较低、能够提高光学层叠体的耐湿性、耐湿热性，经拉伸的光学膜优选包含选自环状聚烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂和(甲基)丙烯酸树脂中的至少一种。
作为链状聚烯烃系树脂，除了聚乙烯树脂、聚丙烯树脂这样的链状烯烃的均聚物以外，还可以列举由两种以上链状烯烃构成的共聚物。
环状聚烯烃系树脂是以环状烯烃作为聚合单元聚合成的树脂的统称。如果列举环状聚烯烃系树脂的具体例，存在有环状烯烃的开环(共)聚合物、环状烯烃的加聚物、环状烯烃与乙烯、丙烯这样的链状烯烃的共聚物(典型为无规共聚物)以及用不饱和羧酸或其衍生物对它们进行改性后的接枝聚合物、以及它们的氢化物等。其中，优选使用利用降冰片烯、多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体作为环状烯烃的降冰片烯系树脂。
纤维素酯系树脂是纤维素与脂肪酸的酯。纤维素酯系树脂的具体例包括：三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、三丙酸纤维素、二丙酸纤维素。另外，也可以使用它们的共聚物、它们的羟基的一部分被其它取代基修饰后的物质。这些之中，特别优选三乙酸纤维素(三乙酰纤维素：TAC)。
聚酯系树脂是具有酯键的树脂，一般包含多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物。作为多元羧酸或其衍生物，可以使用二价的二羧酸或其衍生物，可以列举例如：对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯等。作为多元醇，可以使用二价的二醇，可以列举例如：乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇等。
聚酯系树脂的具体例包括：聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚对苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丙二酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯、聚萘二甲酸环己烷二甲酯。
聚碳酸酯系树脂包含经由碳酸酯基将单体单元键合成的聚合物。聚碳酸酯系树脂也可以为对主链进行了修饰的被称为改性聚碳酸酯的树脂、共聚聚碳酸酯等。
(甲基)丙烯酸系树脂是以具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为主要构成单体的树脂。(甲基)丙烯酸系树脂的具体例例如包括：聚甲基丙烯酸甲酯这样的聚(甲基)丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物；(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)；甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物(例如，甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选使用以聚(甲基)丙烯酸甲酯这样的聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯作为主要成分的聚合物，更优选使用以甲基丙烯酸甲酯作为主要成分(50～100重量％、优选为70～100重量％)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
通过对包含上述热塑性树脂的膜进行拉伸，能够制作经拉伸的光学膜11。作为拉伸处理，可以列举：单轴拉伸、双轴拉伸等。作为拉伸方向，可以列举：未拉伸膜的机械流动方向(MD)、与机械流动方向正交的方向(TD)、与机械流动方向(MD)斜交的方向等。双轴拉伸可以为沿两个拉伸方向同时进行拉伸的同时双轴拉伸，也可以为沿规定方向拉伸后沿其它方向进行拉伸的逐次双轴拉伸。拉伸处理例如可以通过使用增大了出口侧的圆周速度的两对以上夹持辊沿长度方向(机械流动方向：MD)进行拉伸、或者利用夹具夹持未拉伸膜的两侧端沿与机械流动方向正交的方向(TD)扩展。此时，通过调节膜的厚度、或者调节拉伸倍率，能够将相位差值和波长分散控制在上述式(5)～(6)的范围内。另外，通过在树脂中添加波长分散调节剂，能够将波长分散值控制在上述式(7)～(8)的范围内。
经拉伸的光学膜11的厚度只要满足上述式(5)～(8)就没有特别限制，从偏振板的薄膜化的观点出发，优选为90μm以下，更优选为60μm以下，另外从操作的观点出发，优选为5μm以上、更优选为10μm以上。
经拉伸的光学膜11可以含有一种或两种以上的润滑剂、增塑剂、分散剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗静电剂、抗氧化剂这样的添加剂。
另外，为了赋予期望的表面光学特性或其它特征，可以在光学膜11的外表面设置涂布层(表面处理层20)。涂布层的具体例包括硬涂层、防眩层、防反射层、抗静电层、防污层。形成涂布层的方法没有特别限定，可以使用公知的方法。
[第1保护膜13]
第1保护膜13特别优选由透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性等优异的材料构成。从容易获得出发，第1保护膜13优选包含选自纤维素系树脂、聚烯烃系树脂和丙烯酸系树脂中的至少一种。此处所指的聚烯烃系树脂包含链状聚烯烃系树脂和环状聚烯烃系树脂。在本说明书中，具有透明性是指，设成在可见光区域中单体透射率为80％以上的膜。
纤维素系树脂、环境烯烃系树脂或丙烯酸系树脂可以使用与在光学膜中使用的树脂相同的树脂。
由以上的树脂制成膜的方法适当选择与各树脂相应的方法，例如可以采用之前所述的溶剂流延法、熔融挤出法等。其中，对于聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂，从生产率的观点出发优选采用熔融挤出法。另一方面，通常纤维素系树脂通过溶剂流延法进行制膜。
第1保护膜13使用在85℃的环境下静置100小时时的相对于偏振膜的吸收轴为45°的方向的尺寸变化率D1与相对于偏振膜的吸收轴为135°的方向的尺寸变化率D2满足下述式(1)和式(2)的膜。在本说明书中，与偏振膜的吸收轴所成的角度为45°的方向、以及与偏振膜的吸收轴所成的角度为135°的方向是指，图2所示的偏振板主面内的角度，分别表示相对于偏振膜的吸收轴30成45°的角度的方向21、以及相对于偏振膜的吸收轴30成135°的角度的方向22。需要说明的是，从经拉伸的光学膜11观察偏振膜14时，将逆时针旋转的角度设为正。
|D1|≥|D2|的情况下，1≤|D1|/|D2|≤2 (1)
|D1|＜|D2|的情况下，1＜|D2|/|D1|≤2 (2)
满足上述式的膜由于耐热试验时的热收缩、热膨胀的各向异性小，因此可以抑制因经拉伸的光学膜的热所引起的尺寸变化所导致的偏振膜14的吸收轴偏移等。满足上述式(1)和(2)的膜通过在制作该膜时设为实质上未拉伸而可以得到。本说明书中，实质上未拉伸表示，膜面内任一方向的拉伸倍率为1.1倍以下，优选为1.05倍以下。或者从另一观点出发，表示膜面内的相位差值在波长590nm为20nm以下。
上述式(1)和(2)中的D1和D2可以如下进行测定。首先，按照在相对于偏振膜的吸收轴为45°的方向上为100mm、在135℃的方向上为100mm的尺寸的方式裁切膜。将裁切的膜在温度23℃湿度55％的环境下静置1天，测定相对于偏振膜的吸收轴为45°的方向的尺寸(L0(45))以及相对于偏振膜的吸收轴为135°方向的尺寸(L0(135))。接着，测定在85℃的环境下静置100小时后的与偏振膜的吸收轴成45°的方向的尺寸(L1(45))以及与偏振膜的吸收轴成135°的方向的尺寸(L1(135))。基于其结果，可以由式(3)和(4)求出尺寸变化率D1(％)、D2(％)。
尺寸变化率D1＝
[(L0(45)-L1(45))/L0(45)]×100(3)
尺寸变化率D2＝
[(L0(135)-L1(135))/L0(135)]×100(4)
通过使用满足上述式(1)和(2)的第1保护膜，即便经拉伸的光学膜为使得满足以下式的尺寸变化率的膜的情况下，本发明也可以适当抑制偏振板的偏振度下降。另外，在下述式(1)和(2)中，各式的左边可以为2.5以上，也可以为3.0以上。
|D1|≥|D2|的情况下，2≤|D1|/|D2|(1’)
|D1|＜|D2|的情况下，2＜|D2|/|D1|(2’)
需要说明的是，在上述式(1’)和(2’)中，D1和D2的定义与上述式(1)和(2)中的定义同样。
[第2保护膜15]
作为第2保护膜15，特别优选由透明性、机械强度、热稳定性、水分屏蔽性等优异的材料构成。作为第2保护膜15，从容易控制延迟值、并且也容易获得出发，优选包含纤维素系树脂、聚烯烃系树脂或丙烯酸系树脂。此处所指的聚烯烃系树脂包含链状聚烯烃系树脂和环状聚烯烃系树脂。
作为纤维素系树脂、环状烯烃系树脂或丙烯酸系树脂，可以使用与在第1保护膜中使用的树脂同样的树脂。
由如上所述的树脂制成膜的方法适当选择与各种树脂相对应的方法即可，例如可以采用之前所述的溶剂流延法、熔融挤出法等。其中，对于聚烯烃系树脂、丙烯酸系树脂，从生产率的观点出发，优选采用熔融挤出法。另一方面，纤维素系树脂一般通过溶剂流延法进行制膜。
液晶单元为平面转换(IPS：In-Plane Switching)模式的情况下，为了不损害该IPS模式液晶单元原本具有的广视野角特性，透明保护膜优选厚度方向的相位差值Rth处于-10～10nm的范围。
作为将透明保护膜的厚度方向的相位差值Rth控制在-10～10nm的范围内的方法，可以列举下述方法：在制作膜时，尽可能地减小残留于面内和厚度方向的偏斜。例如，在上述溶剂流延法中，可以采用通过热处理使在将其流延树脂溶液干燥时所产生的面内和厚度方向的残留收缩应变缓和的方法等。另一方面，在上述熔融挤出法中，为了防止在将树脂膜从模具挤出、进行冷却为止的期间被拉伸，可以采用在尽可能地缩短从模具到冷却滚筒的距离的同时控制挤出量和冷却滚筒的旋转速度以便膜不被拉伸的方法等。另外，与溶剂流延法同样地，也可以采用通过热处理使残留在得到的膜中的应变缓和的方法。
[偏振膜与保护膜的贴合]
偏振膜与第1保护膜的贴合、以及偏振膜与第2保护膜的贴合可以通过粘接剂或粘合剂进行贴合，优选利用粘接剂进行贴合。在本说明书中，有时将第1保护膜与第2保护膜统一仅称为保护膜。
关于将偏振膜和保护膜进行贴合的粘接剂层，可以使其厚度为0.01～30μm左右，优选为0.01～10μm，更优选为0.05～5μm。粘接剂层的厚度处于上述范围时，在层叠的保护膜与偏振膜之间不会产生浮起、剥落，可以得到实用上没有问题的粘接力。关于将偏振膜和保护膜进行贴合的粘合剂层，可以使其厚度为5～50μm左右，优选为5～30μm，更优选为10～25μm。
在偏振膜与保护膜的粘接时，对偏振膜、保护膜预先进行皂化处理、电晕处理、等离子体处理等也是有用的。
作为粘合剂，可以适当地使用在后述的光学膜与保护膜的层叠中使用的粘合剂。
在粘接剂层的形成中，根据被粘物的种类、目的，可以适当地使用适合的粘接剂，另外，也可以根据需要使用底涂剂。作为粘接剂，可以列举例如：溶剂型粘接剂、乳液型粘接剂、压敏型粘接剂、再湿性粘接剂、缩聚型粘接剂、无溶剂型粘接剂、膜状粘接剂、热熔型粘接剂等。
作为优选的粘接剂的一种，可以列举水系粘接剂、即粘接剂成分溶解或分散在水中的粘接剂。如果列举能够溶解在水中的粘接剂成分的例子，存在有聚乙烯醇系树脂。另外，如果列举能够分散在水中的粘接剂成分的例子，存在有具有亲水基的聚氨酯系树脂。水系粘接剂可以通过将这样的粘接剂成分和根据需要配合的追加添加剂一起混合在水中进行制备。如果列举可形成水系粘接剂的市售的聚乙烯醇系树脂的例子，存在有由株式会社KURARAY销售的羧基改性聚乙烯醇“KL-318”等。
水系粘接剂可以根据需要含有交联剂。如果列举交联剂的例子，存在有胺化合物、醛化合物、羟甲基化合物、水溶性环氧树脂、异氰酸酯化合物、多价金属盐等。以聚乙烯醇系树脂作为粘接剂成分的情况下，优选使用以乙二醛为代表的醛化合物、以羟甲基三聚氰胺为代表的羟甲基化合物、水溶性环氧树脂等作为交联剂。
在此，水溶性环氧树脂例如可以是通过使环氧氯丙烷与作为二亚乙基三胺、三亚乙基四胺之类多亚烷基多胺与己二酸这样的二羧酸的反应产物的聚酰胺多胺反应而得到的聚酰胺环氧树脂。如果列举水溶性环氧树脂的市售品的例子，存在有由田冈工业株式会社销售的“スミレ一ズレジン(注册商标)650(30)”等。
在偏振膜和/或与其贴合的保护膜的粘接面上涂布水系粘接剂，将两者贴合后，实施干燥处理，由此得到偏振板。在粘接之前，对保护膜实施皂化处理、电晕放电处理、等离子体处理或底涂处理这样的易粘接处理预先提高润湿性也是有效的。干燥温度例如可以设定为50～100℃左右。在进一步提高粘接力方面，优选干燥处理后在略高于室温的温度(例如30～50℃左右的温度)下进行1～10天左右熟化。
作为另一种优选的粘接剂，可以列举含有通过照射活性能量射线或者加热而固化的环氧化合物的固化性粘接剂组合物。在此，固化性环氧化合物是在分子内具有至少2个环氧基的化合物。这种情况下，偏振膜与保护膜的粘接可以通过对该粘接剂组合物的涂布层照射活性能量射线或者赋予热从而使粘接剂中所含的固化性环氧化合物固化的方法来进行。环氧化合物的固化一般通过环氧化合物的阳离子聚合来进行。另外，从生产率的观点出发，该固化优选通过照射活性能量射线来进行。
从耐候性、折射率、阳离子聚合性等观点出发，固化性粘接剂组合物中所含有的环氧化合物优选为在分子内不含芳香环的环氧化合物。作为在分子内不含芳香环的环氧化合物，可以例示出：氢化环氧化合物、脂环式环氧化合物、脂肪族环氧化合物等。这样的固化性粘接剂组合物中优选使用的环氧化合物例如在日本特开2004-245925号公报中有详细说明，在此对其大概内容进行说明。
氢化环氧化合物可以为如下所述的化合物：在催化剂的存在下以及加压下对作为芳香族环氧化合物的原料的芳香族多羟基化合物选择性地进行核氢化反应，将由此得到的核氢化多羟基化合物进行缩水甘油醚化，由此得到的化合物。作为成为芳香族环氧化合物的原料的芳香族多羟基化合物，可以列举例如：双酚A、双酚F和双酚S这样的双酚类；苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂和羟基苯甲醛苯酚酚醛清漆树脂这样的酚醛清漆型树脂；四羟基二苯基甲烷、四羟基二苯甲酮和聚乙烯基苯酚这样的多官能型化合物等。对这样的芳香族多羟基化合物进行核氢化反应，使环氧氯丙烷与上述得到的核氢化多羟基化合物反应，由此能够进行缩水甘油醚化。作为优选的氢化环氧化合物，可以列举经氢化的双酚A的缩水甘油醚。
脂环式环氧化合物是在分子内具有至少一个与脂环式环键合的环氧基的化合物。“与脂环式环键合的环氧基”是指下式所示的结构中的桥接的氧原子-O-，该式中，m为2～5的整数。
Figure BDA0001156313210000141
将该式中的(CH2)m中的氢原子除去一个或多个后的基团与其它化学结构键合的化合物可形成脂环式环氧化合物。另外，形成脂环式环的(CH2)m中的一个或多个氢原子可以被甲基、乙基这样的直链状烷基适当取代。脂环式环氧化合物中，从显示出优异的粘接性出发，优选使用具有氧杂双环己烷环(上式中m＝3的结构)、氧杂双环庚烷环(上式中m＝4的结构)的环氧化合物。下面示出脂环式环氧化合物的具体的例子。在此，首先列举化合物名称，然后示出分别与其对应的化学式，对化合物名称和与其对应的化学式标注相同符号。
A：3，4-环氧环己烷甲酸3，4-环氧环己基甲酯、
B：3，4-环氧-6-甲基环己烷甲酸3，4-环氧-6-甲基环己基甲酯、
C：亚乙基二(3，4-环氧环己烷甲酸酯)、
D：己二酸二(3，4-环氧环己基甲基)酯、
E：己二酸二(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)酯、
F：二乙二醇二(3，4-环氧环己基甲基醚)、
G：乙二醇二(3，4-环氧环己基甲基醚)、
H：2，3，14，15-二环氧-7，11，18，21-四氧杂三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、
I：3-(3，4-环氧环己基)-8，9-环氧-15-二氧杂螺[5.5]十一烷、
J：4-乙烯基环己烯二氧化物、
K：柠檬烯二氧化物、
L：二(2，3-环氧环戊基)醚、
M：二环戊二烯二氧化物等。
Figure BDA0001156313210000161
脂肪族环氧化合物可以为脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的多缩水甘油醚。更具体而言，可以列举：丙二醇的二缩水甘油醚；1，4-丁二醇的二缩水甘油醚；1，6-己二醇的二缩水甘油醚；丙三醇的三缩水甘油醚；三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚；通过使环氧烷(环氧乙烷、环氧丙烷)与乙二醇、丙二醇和丙三醇这样的脂肪族多元醇加成而得到的聚醚多元醇的多缩水甘油醚(例如聚乙二醇的二缩水甘油醚)等。
在固化性粘接剂组合物中，环氧化合物可以单独只使用一种，也可以合用两种以上。其中，该环氧化合物优选包含在分子内具有至少一个与脂环式环键合的环氧基的脂环式环氧化合物。
固化性粘接剂组合物中使用的环氧化合物具有通常为30～3000g/当量的范围内的环氧当量，该环氧当量优选为50～1500g/当量的范围。在使用环氧当量低于30g/当量的环氧化合物的情况下，有可能固化后的偏振板的挠性降低、或者粘接强度降低。另一方面，具有超过3000g/当量的环氧当量的化合物的情况下，与粘接剂组合物中含有的其它成分的相容性有可能降低。
从反应性的观点出发，优选使用阳离子聚合作为环氧化合物的固化反应。为此，优选在含有环氧化合物的固化性粘接剂组合物中配合阳离子聚合引发剂。阳离子聚合引发剂通过可见光、紫外线、X射线和电子射线这样的活性能量射线的照射或加热而产生阳离子物种或路易斯酸从而引发环氧基的聚合反应。从操作性的观点出发，优选对阳离子聚合引发剂赋予潜伏性。下面，将通过照射活性能量射线而产生阳离子物种或路易斯酸从而引发环氧基的聚合反应的阳离子聚合引发剂称为“光阳离子聚合引发剂”，将通过热产生阳离子物种或路易斯酸从而引发环氧基的聚合反应的阳离子聚合引发剂称为“热阳离子聚合引发剂”。
使用光阳离子聚合引发剂并通过照射活性能量射线而进行粘接剂组合物的固化的方法能够在常温常湿下进行固化，考虑偏振膜的耐热性或因膨胀引起的变形的必要性减少，能够将保护膜和偏振膜良好地接着，在这些方面是有利的。另外，光阳离子聚合引发剂通过光发挥催化性作用，因此，即使混合在环氧化合物中，保存稳定性、操作性也优异。
作为光阳离子聚合引发剂，可以列举例如：芳香族重氮鎓盐；芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐这样的鎓盐、铁-芳烃络合物等。光阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧化合物100重量份通常为0.5～20重量份，优选为1重量份以上，另外优选为15重量份以下。
光阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧化合物100重量份低于0.5重量份时，倾向于：固化变得不充分，固化物的机械强度、粘接强度降低。
另一方面，光阳离子聚合引发剂的配合量相对于环氧化合物100重量份超过20重量份时，有可能因固化物中的离子性物质增加使得固化物的吸湿性升高，耐久性能降低。
在使用光阳离子聚合引发剂的情况下，固化性粘接剂组合物可以根据需要进一步含有光敏剂。通过使用光敏剂，能够提高阳离子聚合的反应性，提高固化物的机械强度、粘接强度。作为光敏剂，可以列举例如：羰基化合物、有机硫化合物、过硫化物、氧化还原系化合物、偶氮化合物、重氮化合物、卤素化合物、光还原性色素等。在配合光敏剂的情况下，其量相对于固化性粘接剂组合物100重量份优选设定为0.1～20重量份的范围内。另外，为了提高固化速度，可以使用萘醌衍生物这样的增感助剂。
另一方面，作为热阳离子聚合引发剂，可以列举：苄基锍盐、噻吩鎓盐、硫杂环戊鎓(thiolanium)盐、苄基铵、吡啶鎓盐、肼鎓盐、羧酸酯、磺酸酯、胺酰亚胺等。
含有环氧化合物的固化性粘接剂组合物优选如上所述通过光阳离子聚合使其固化，可以使上述热阳离子聚合引发剂存在，通过热阳离子聚合使其固化，也可以将光阳离子聚合和热阳离子聚合合用。将光阳离子聚合和热阳离子聚合合用的情况下，优选使固化性粘接剂组合物中含有光阳离子聚合引发剂和热阳离子聚合引发剂两者。
另外，固化性粘接剂组合物可以进一步含有氧杂环丁烷化合物、多元醇化合物等促进阳离子聚合的化合物。氧杂环丁烷化合物是在分子内具有四元环醚的化合物。在配合氧杂环丁烷化合物的情况下，在固化性粘接剂组合物中，其量通常为5～95重量％，优选为5～50重量％。另外，多元醇化合物可以是包括乙二醇、1，6-己二醇、聚乙二醇等在内的亚烷基二醇或其低聚物、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇等。在配合多元醇化合物的情况下，在固化性粘接剂组合物中，其量通常为50重量％以下，优选为30重量％以下。
此外，关于固化性粘接剂组合物，只要不损害其粘接性，可以含有其它添加剂，例如离子捕集剂、抗氧化剂、链转移剂、增感剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂等。作为离子捕集剂，可以列举例如包括粉末状的铋系、锑系、镁系、铝系、钙系、钛系、它们的混合系等在内的无机化合物，作为抗氧化剂，可以列举例如受阻酚系抗氧化剂等。
将含有环氧化合物的固化性粘接剂组合物涂布于偏振膜或保护膜的粘接面或者它们两者的粘接面后，在涂布了粘接剂的面进行贴合，通过照射活性能量射线或者进行加热，能够使未固化的粘接剂层固化，使偏振膜与保护膜粘接。作为粘接剂的涂布方法，可以采用例如刮板、绕线棒、模涂器、缺角轮涂布器(comma coater)、凹印辊式涂布器等各种涂布方式。
该固化性粘接剂组合物基本上可以以实质上不含溶剂的无溶剂型粘接剂的形式使用，在各涂布方式中各自有最佳的粘度范围，因此，为了调节粘度，可以含有溶剂。溶剂优选是不使偏振膜的光学性能降低且良好地溶解以环氧化合物为代表的各成分的有机溶剂，可以使用例如以甲苯为代表的烃类、以乙酸乙酯为代表的酯类等。
通过照射活性能量射线进行粘接剂组合物的固化的情况下，作为活性能量射线，可以使用如上所述的各种活性能量射线，但从操作容易、照射光量等的控制也容易出发，优选使用紫外线。关于活性能量射线、例如紫外线的照射强度、照射量，在不对以偏振膜的偏振度为代表的各种光学性能和保护膜的透明性、相位差特性为代表的各种光学性能带来影响的范围内适当确定以保持适度的生产率。
通过热进行粘接剂组合物的固化的情况下，可以采用一般公知的方法进行加热。通常在固化性粘接剂组合物中配合的热阳离子聚合引发剂产生阳离子物种、路易斯酸的温度以上进行加热，具体的加热温度例如为50～200℃左右。
[第1保护膜13与光学膜11的层叠]
第1保护膜13与光学膜11的层叠中可以使用和偏振膜与保护膜的贴合中使用的粘接剂相同的粘接剂。作为另一形态，还优选在第1保护膜13与光学膜11的层叠中使用粘合剂。
[粘合剂层12]
关于在第1保护膜13和光学膜11的层叠中使用的粘合剂层12，可以是光学透明性优异并且包括适度的润湿性、凝聚性、粘接性等在内的粘合特性优异的粘合剂，更优选耐久性等优异的粘合剂。具体而言，作为形成粘合剂层13的粘合剂，优选含有丙烯酸系树脂的粘合剂(丙烯酸系粘合剂)。
丙烯酸系粘合剂中所含有的丙烯酸系树脂是以丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异辛酯和丙烯酸2-乙酯己酯这样的丙烯酸烷基酯作为主要单体的树脂。在该丙烯酸系树脂中通常共聚有极性单体。极性单体是指具有聚合性不饱和键和极性官能团的化合物，其中聚合性不饱和键一般来自(甲基)丙烯酰基，另外极性官能团可以是羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等。如果列举极性单体的具体例，存在有(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、2-N，N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。
另外，丙烯酸系粘合剂中通常与丙烯酸系树脂一起配合有交联剂。
作为交联剂的代表例，可以列举在分子内具有至少2个异氰酸酯基(-NCO)的异氰酸酯化合物。
在粘合剂中可以进一步配合各种添加剂。作为优选的添加剂，可以列举硅烷偶联剂、抗静电剂等。硅烷偶联剂在提高与玻璃的粘接力方面是有效的。抗静电剂在降低或防止静电产生的方面是有效的。
粘合剂层12可以通过制备出使如上所述的粘合剂成分溶解在有机溶剂中而成的粘合剂组合物并直接涂布于进行粘接的贴合面(偏振膜或保护膜)中的任一个面然后干燥除去溶剂的方法、或者在由实施了防粘处理的树脂膜构成的基材膜的防粘处理面上涂布上述粘合剂组合物后干燥除去溶剂而制成粘合剂层并将该粘合剂层贴合在贴合面(偏振膜或保护膜)中的任一个面后将粘合剂进行转印的方法来形成。通过前者的直接涂布法形成粘合剂层12的情况下，通例是在其表面贴合实施了防粘处理的树脂膜(也被称为隔层)从而暂时保护粘合剂层表面直至使用时为止。从作为有机溶剂溶液的粘合剂组合物的操作性的观点等出发，多采用后者的转印法，这种情况下，最初用于形成粘合剂层的进行了防粘处理的基材膜在贴合于偏振板后直接可形成隔层，从这方面出发也优选后者的转印法。
在利用粘接剂、粘合剂进行层叠之前，对进行贴合的偏振膜面和保护膜面或粘合剂面预先进行电晕处理、等离子体处理等也是有用的。
[粘合剂层16]
粘合剂层16可以以用于将偏振板10贴合于液晶单元的粘合剂层的方式使用。
在偏振膜14的距第1保护膜较远一侧形成的粘合剂层16可以是光学透明性优异并且包括适度的润湿性、凝聚性、粘接性等在内的粘合特性优异的粘合剂层，更优选使用耐久性等优异的粘合剂层。具体而言，作为形成粘合剂层的粘合剂，优选使用含有丙烯酸系树脂的粘合剂(丙烯酸系粘合剂)。具体而言，可以使用与上述粘合剂12同样的粘合剂。粘合剂层16与粘合剂层12各自可以由相同的粘合剂形成，也可以由不同的粘合剂形成。
粘合剂层16可以与粘合剂层12同样地含有各种添加剂。其中，粘合剂层14优选含有抗静电剂。一般，在隔着粘合剂层将偏振板贴合于液晶单元时，将在此之前覆盖粘合剂层暂时进行保护的表面保护膜(隔层)剥离后贴合于液晶单元，但是，有时由于在将其表面保护膜剥离时产生的静电而导致产生液晶单元内的液晶的取向不良，该现象会导致液晶显示装置的显示不良。作为降低或防止这样的静电产生的方法，在粘合剂中配合抗静电剂是有效的。
在将第2保护膜15和粘合剂层16贴合时，对使第2保护膜15与粘合剂层16贴合的面分别进行电晕处理、等离子体处理等也是有用的。
[偏振板的制造方法]
作为制造本发明的偏振板的方法，没有特别限制，例如事先制作将第1保护膜13、偏振膜14和第2保护膜15层叠的偏振板、以及将光学膜11和粘合剂层12层叠的带粘合剂的光学膜，经由带粘合剂的光学膜所具有的粘合剂层12将两者以卷对卷的方式贴合由此可得到偏振板10。进一步将粘合剂层16形成在第2保护膜15上，由此可以经由粘合剂层16将偏振板贴合于液晶盒。
[液晶单元]
液晶单元具有2片单元基板和在所述2片单元基板之间夹持的液晶层。单元基板多数情况下一般由玻璃构成，但也可以为塑料基板。此外，本发明的液晶面板中使用的液晶单元本身可以由在本领域采用的各种物质构成。
[液晶面板]
隔着粘合剂层16将偏振板10贴合于液晶单元，由此能够制作出液晶面板。本发明的偏振板可以贴合于液晶盒的背面侧和辨识侧中的至少一侧。优选本发明的偏振板以在液晶显示装置的辨识侧配置本发明的偏振板的方式贴合于液晶盒。
[实施例]
以下示出实施例以对本发明进一步具体说明，但本发明并不受这些实施例限定。例中，只要没有特别说明，表示含量或使用量的份和％为重量基准。需要说明的是，下述例子中的各物性的测定通过下述方法进行。
(1)厚度的测定：
使用株式会社尼康制的数字测微计“MH-15M”进行测定。
(2)面内延迟和厚度方向延迟的测定：
使用王子计测机器株式会社制的以平行尼科耳旋转法为原理的相位差计“KOBRA-21ADH”，在23℃的温度下，测定规定的波长下的面内延迟和厚度方向延迟。
(3)偏振板的偏振度和单体透射率的测定：
利用带积分球的分光光度计[日本分光株式会社制造的“V7100”、2度视野；C光源]进行测定。
(4)膜的尺寸变化率的测定方法
膜在85℃的环境下静置100小时时的相对于偏振膜的吸收轴为45°的方向的尺寸变化率D1和相对于偏振膜的吸收轴为135°的方向的尺寸变化率D2的测定方法如下所述。首先，按照在相对于偏振膜的吸收轴为45°的方向上尺寸为100mm、在135°的方向上尺寸为100mm裁取膜。将裁取的膜在温度23℃、湿度55％的环境下静置一天，测定相对于偏振膜的吸收轴为45°方向的尺寸(L0(45))和相对于偏振膜的吸收轴为135°方向的尺寸(L0(135))。接着，测定在85℃的环境下静置100小时后的相对于偏振膜的吸收轴为45°的方向的尺寸(L1(45))和相对于偏振膜的吸收轴为135°的方向的尺寸(L1(135))。基于上述结果根据式(3)和(4)求出尺寸变化率D1(％)、D2(％)。
尺寸变化率D1＝
[(L0(45)-L1(45))/L0(45)]×100(3)尺寸变化率D2＝
[(L0(135)-L1(135))/L0(135)]×100(4)
[制造例1]偏振膜的制作
将厚度30μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔％以上)通过干式拉伸以约4倍进行单轴拉伸，进一步在保持紧张状态下在40℃的纯水中浸渍40秒钟，然后在碘/碘化钾/水的重量比为0.052/5.7/100的水溶液中于28℃浸渍30秒钟从而进行染色处理。然后，在碘化钾/硼酸/水的重量比为11.0/6.2/100的水溶液中于70℃浸渍120秒钟。接着，利用8℃的纯水清洗15秒钟，然后在以300N的张力保持的状态下，在60℃干燥50秒钟、接着在75℃干燥20秒钟，从而得到碘吸附取向在聚乙烯醇膜的厚度12μm的吸收型偏振膜。
[制造例2]水系粘接剂的制作
相对于水100重量份，溶解3重量份羧基改性聚乙烯醇[从株式会社KURARAY得到的商品名“KL-318”]，在该水溶液中添加1.5重量份作为水溶性环氧树脂的聚酰胺环氧系添加剂[从田冈化学工业株式会社得到的商品名“スミレ一ズレジン(注册商标)650(30)”、固体含量浓度30重量％的水溶液]，从而制备出水系粘接剂。
[粘合剂]
准备粘合剂A：厚度25μm的片状粘合剂[LINTEC株式会社制造的“P-3132”、粘合剂B：厚度5μm的片状粘合剂[LINTEC株式会社制造的“NCF#L2”]
[透明保护膜A-E]
准备以下5种保护膜。
保护膜A：Konica Minolta株式会社制的三乙酸纤维素膜；KC2CT(厚度20μm、波长590nm下的面内相位差值＝1.2nm、波长590nm下的厚度方向相位差＝1.3nm)
保护膜B：日本Zeon株式会社制造的环状聚烯烃系树脂膜；ZF14-023(厚度23μm、波长590nm下的面内相位差值＝0.5nm、波长590nm下的厚度方向相位差＝4.3nm)
保护膜C：Konica Minolta株式会社制的三乙酸纤维素膜；KU2UAW(厚度25μm、尺寸变化率D1＝0.21％、尺寸变化率D2＝0.20％、|D1|/|D2|＝1.05)
保护膜D：将Konica Minolta株式会社制的三乙酸纤维素膜；KU2UAW用拉幅式拉伸机横向拉伸至1.05倍的膜(厚度24μm、尺寸变化率D1＝0.21％、尺寸变化率D2＝0.38％、|D2|/|D1|＝1.81)
保护膜E：将Konica Minolta株式会社制的三乙酸纤维素膜；KU2UAW用拉幅式拉伸机横向拉伸至1.15倍的膜(厚度22μm、尺寸变化率D1＝0.21％、尺寸变化率D2＝0.47％、|D2|/|D1|＝2.24)[光学膜]
准备光学膜：柯尼卡美能达株式会社制造的三乙酰纤维素膜；KC4UGR-HC(厚度44μm、波长590nm下的面内相位差值＝106nm、波长590nm下的厚度方向相位差值＝75nm、Rth(590)/Re(590)＝0.71、Re(450)/Re(550)＝0.96、Re(630)/Re(550)＝1.02、尺寸变化率D1＝0.08％、尺寸变化率D2＝0.26％、|D2|/|D1|＝3.25)
[实施例1]
对保护膜A、保护膜C和光学膜进行皂化处理。将保护膜A、偏振膜和保护膜C依次利用水系粘接剂粘接而得到偏振板。接着，在光学膜的一个面层叠粘合剂B，得到带粘合剂的光学膜。将所得到的偏振板的保护膜C面侧和带粘合剂的光学膜的粘合剂面按照偏振板的吸收轴与光学膜的慢轴成135°的方式贴合，得到偏振板。进一步，在所得到的偏振板的保护膜A侧层叠粘合剂A，得到带粘合剂的偏振板。偏振板的偏振度为99.997％。
将偏振板切割成40mm见方，贴合于康宁公司制造的EAGLE XG，制作出耐热评价用样品。将如此制作的样品投入85℃的烘箱中750小时。耐热试验后的偏振度为99.983％。
[实施例2]
对保护膜B的一个面进行电晕处理，对保护膜C和光学膜进行皂化处理。将保护膜B的电晕处理面、偏振膜和保护膜C依次用水系粘接剂粘接而得到偏振板。接着，在光学膜的一个面层叠粘合剂B，得到带粘合剂的光学膜。将所得到的偏振板的保护膜C面侧和带粘合剂的光学膜的粘合剂面按照偏振板的吸收轴与光学膜的慢轴成135°的方式贴合，得到偏振板。进一步，在所得到的偏振板的保护膜B侧层叠粘合剂A，得到带粘合剂的偏振板。偏振板的偏振度为99.997％。
将偏振板切割成40mm见方，贴合于康宁公司制造的EAGLE XG，制作出耐热评价用样品。将如此制作的样品投入85℃的烘箱中750小时。耐热试验后的偏振度为99.983％。
[实施例3]
对保护膜B的一个面进行电晕处理，对保护膜D和光学膜进行皂化处理。将保护膜B的电晕处理面、偏振膜和保护膜D依次用水系粘接剂粘接而得到偏振板。此时，按照偏振膜的吸收轴与保护膜D的拉伸方向为135°进行粘接。接着，在光学膜的一个面层叠粘合剂B，得到带粘合剂的光学膜。将所得到的偏振板的保护膜D面侧和带粘合剂的光学膜的粘合剂面按照偏振板的吸收轴与光学膜的慢轴成135°的方式贴合，得到偏振板。进一步，在所得到的偏振板的保护膜B侧层叠粘合剂A，得到带粘合剂的偏振板。偏振板的偏振度为99.996％。
将偏振板切割成40mm见方，贴合于康宁公司制造的EAGLE XG，制作出耐热评价用样品。将如此制作的样品投入85℃的烘箱中750小时。耐热试验后的偏振度为99.981％。
[比较例1]
对保护膜B的一个面进行电晕处理，对光学膜进行皂化处理。将保护膜B的电晕处理面、偏振膜和光学膜依次用水系粘接剂粘接而得到偏振板。使得所得到的偏振板的吸收轴与光学膜的慢轴成135°。进一步，在所得到的偏振板的保护膜B侧层叠粘合剂A而得到了带粘合剂的偏振板。偏振板的偏振度为99.992％。
将偏振板切割成40mm见方，贴合于康宁公司制造的EAGLE XG，制作出耐热评价用样品。将如此制作的样品投入85℃的烘箱中750小时。耐热试验后的偏振度为99.963％。
[比较例2]
对保护膜B的一个面进行电晕处理，对保护膜E和光学膜进行皂化处理。将保护膜B的电晕处理面、偏振膜和保护膜E依次用水系粘接剂粘接而得到偏振板。此时，按照偏振膜的吸收轴与保护膜E的拉伸方向为135°进行粘接。接着，在光学膜的一个面层叠粘合剂B，得到带粘合剂的光学膜。将所得到的偏振板的保护膜E面侧和带粘合剂的光学膜的粘合剂面按照偏振板的吸收轴与光学膜的慢轴成135°的方式贴合，得到偏振板。进一步，在所得到的偏振板的保护膜B侧层叠粘合剂A，得到带粘合剂的偏振板。偏振板的偏振度为99.994％。
将偏振板切割成40mm见方，贴合于康宁公司制造的EAGLE XG，制作出耐热评价用样品。将如此制作的样品投入85℃的烘箱中750小时。耐热试验后的偏振度为99.975％。
将以上的结果汇总于表1。
[表1]
Figure BDA0001156313210000261
[产业上的可利用性]
根据本发明，可以提供一种偏振板，其能够抑制进行耐热试验时因光学膜的尺寸变化所引起的偏振膜的吸收轴的偏移所导致的偏振度降低。
符号说明
10 偏振板
11 经拉伸的光学膜
12 粘合剂层
13 第1保护膜
14 偏振膜
15 第2保护膜
16 粘合剂层
20 表面处理层
21 相对于偏振膜的吸收轴成45°的角度的方向
22 相对于偏振膜的吸收轴成135°的角度的方向
30 偏振膜的吸收轴

Claims (6)

1.一种偏振板，其依次包含经拉伸的光学膜、第1保护膜、偏振膜和粘合剂层，
所述偏振膜的吸收轴与所述经拉伸的光学膜的慢轴所成的角度为约45°或约135°，
所述第1保护膜的在将第1保护膜在85℃的环境下静置100小时时的相对于偏振膜的吸收轴为45°的方向的尺寸变化率D1与相对于偏振膜的吸收轴为135°的方向的尺寸变化率D2满足下述式(1)和式(2)，
|D1|≥|D2|的情况下，1≤|D1|/|D2|≤2 (1)
|D1|＜|D2|的情况下，1＜|D2|/|D1|≤2 (2)。
2.如权利要求1所述的偏振板，其中，所述经拉伸的光学膜包含选自由环状聚烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂和(甲基)丙烯酸系树脂组成的组中的至少一种。
3.如权利要求1或2所述的偏振板，其中，所述偏振膜的厚度为15μm以下。
4.如权利要求1或2所述的偏振板，其中，在所述偏振膜与所述粘合剂层之间进一步具有第2保护膜。
5.如权利要求3所述的偏振板，其中，在所述偏振膜与所述粘合剂层之间进一步具有第2保护膜。
6.一种液晶面板，其中，权利要求1～5中任一项所述的偏振板配置于液晶单元的至少一个面。
CN201611035765.4A 2015-11-20 2016-11-18 偏振板和液晶面板 Active CN106873069B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2015-227380 2015-11-20
JP2015227380 2015-11-20
JP2016-123297 2016-06-22
JP2016123297A JP2017102425A (ja) 2015-11-20 2016-06-22 偏光板および液晶パネル

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106873069A CN106873069A (zh) 2017-06-20
CN106873069B true CN106873069B (zh) 2021-01-05

Family

ID=59016797

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611035765.4A Active CN106873069B (zh) 2015-11-20 2016-11-18 偏振板和液晶面板

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP2017102425A (zh)
KR (1) KR20170059409A (zh)
CN (1) CN106873069B (zh)
TW (1) TWI711845B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013122585A (ja) * 2011-11-07 2013-06-20 Nippon Shokubai Co Ltd 長尺の楕円偏光フィルム及びその利用
CN104081262A (zh) * 2012-01-26 2014-10-01 柯尼卡美能达株式会社 带触摸面板的液晶显示装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002258052A (ja) * 2001-03-05 2002-09-11 Nitto Denko Corp 光学補償層一体型偏光板及びこれを用いた液晶表示装置
JP2006241306A (ja) * 2005-03-03 2006-09-14 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースアシレートフィルム、セルロースアシレートフィルムの製造方法、偏光板および液晶表示装置
CN101738669B (zh) * 2005-06-10 2012-01-25 富士胶片株式会社 酰化纤维素薄膜及其制造方法、偏振片、相位差膜、光学补偿薄膜、防反射膜、以及液晶显示装置
JP4791434B2 (ja) * 2007-11-15 2011-10-12 日東電工株式会社 液晶表示装置
JP6136093B2 (ja) * 2011-05-31 2017-05-31 住友化学株式会社 複合偏光板および液晶表示装置
CN106062594B (zh) * 2014-03-04 2019-11-01 柯尼卡美能达株式会社 偏振片、偏振片的制造方法、及液晶显示装置
TW201543116A (zh) * 2014-03-28 2015-11-16 Fujifilm Corp 液晶面板、液晶顯示裝置、偏光板及偏光板保護膜

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013122585A (ja) * 2011-11-07 2013-06-20 Nippon Shokubai Co Ltd 長尺の楕円偏光フィルム及びその利用
CN104081262A (zh) * 2012-01-26 2014-10-01 柯尼卡美能达株式会社 带触摸面板的液晶显示装置

Also Published As

Publication number Publication date
TWI711845B (zh) 2020-12-01
KR20170059409A (ko) 2017-05-30
TW201732326A (zh) 2017-09-16
CN106873069A (zh) 2017-06-20
JP2017102425A (ja) 2017-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110346861B (zh) 光学层叠体及图像显示装置
TWI631376B (zh) 偏光板組及液晶面板
TWI690738B (zh) 複合偏光板及使用該偏光板之液晶面板
TW201842363A (zh) 偏光板及液晶面板
TWI706172B (zh) 偏光板組及液晶面板
CN106873068B (zh) 偏振板和图像显示装置
JP2017083820A (ja) 偏光板および液晶パネル並びに偏光板の製造方法
CN106990471B (zh) 偏振板和液晶面板
JP2021036328A (ja) 偏光板のセットおよび液晶パネル
WO2017130656A1 (ja) 偏光板の製造方法
KR20180105193A (ko) 편광판의 제조 방법
CN106873069B (zh) 偏振板和液晶面板
CN109298479B (zh) 偏光板组及液晶面板
KR101748531B1 (ko) 편광판 세트 및 액정 패널
TW201605623A (zh) 偏光板及液晶顯示裝置
TWI681874B (zh) 複合偏光板及使用該偏光板之液晶面板

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant