KR20220128300A - 언더코팅제, 코팅제 키트, 경화물 및 적층물 - Google Patents

언더코팅제, 코팅제 키트, 경화물 및 적층물 Download PDF

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KR20220128300A
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료 다나카
요시노부 사토
히로토시 고야노
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아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤
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Abstract

(과제)
본 개시는, 언더코팅제, 코팅제 키트, 경화물 및 적층물을 제공하는 것이다.
(해결수단)
본 개시는, 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트를 포함하고, 상기 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트의 (메타)아크릴 당량의 가중평균이 365∼850g/eq인 언더코팅제를 제공한다.

Description

언더코팅제, 코팅제 키트, 경화물 및 적층물{UNDER COATING AGENT, COATING AGENT KIT, CURED PRODUCT AND FILM}
본 개시는, 언더코팅제, 코팅제 키트, 경화물 및 적층물에 관한 것이다.
필름의 제조방법으로서, 기재(基材)의 표면에 언더코팅제를 도포하여, 언더코팅층을 형성하는 방법이 공지되어 있다. 그리고 기재의 종류에 따라 각종 언더코팅제가 개발되어 있다.
특허문헌1(일본국 공개특허 특개2011-195835호 공보)은, 폴리아지리딘 화합물을 포함하는 언더코팅제를 개시한다.
일본국 공개특허 특개2011-195835호 공보
상기한 언더코팅제는, 무기박막(無機薄膜)과 기재의 사이에 형성되는 언더코팅층을 제조하기 위한 것이다. 최근에 활성 에너지선 경화성 수지와 기재의 사이에 형성되는 언더코팅층을 제조하기 위한 언더코팅제가 요구되고 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 내용제성(耐溶劑性), 가열 후의 신장도가 양호한 경화물을 제조할 수 있고, 또한 적층물을 제조하였을 때에 그 적층물의 외관이 양호한 언더코팅제를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 예의 검토를 거듭한 결과, 특정의 성분을 사용함으로써 상기 과제가 해결된다는 것을 발견하였다.
본 개시에 의하여, 이하의 항목이 제공된다.
(항목1)
폴리머 폴리(메타)아크릴레이트를 포함하고,
상기 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트가 갖는 (메타)아크릴 당량을 질량비로 가중평균한 값이 365∼850g/eq인 언더코팅제.
(항목2)
실리콘 첨가제 및/또는 불소 첨가제를 포함하는 상기 항목에 기재되어 있는 언더코팅제.
(항목3)
상기 항목 중의 어느 하나의 항에 기재되어 있는 언더코팅제, 및
가교제를 포함하는 톱코팅제를 포함하는 코팅제 키트.
(항목4)
상기 항목 중의 어느 하나의 항에 기재되어 있는 언더코팅제 혹은 상기 항목에 기재되어 있는 코팅제 키트의 경화물.
(항목5)
상기 항목에 기재되어 있는 경화물을 포함하는 적층물.
본 개시에 있어서 상기한 하나 또는 복수의 특징은, 명시된 조합에 부가하고 다시 조합하여 제공될 수 있다.
본 개시에 관한 언더코팅제를 사용함으로써, 내용제성, 가열 후의 신장도가 양호한 경화물을 제조할 수 있다. 또한 본 개시에 관한 언더코팅제를 사용함으로써, 외관이 양호한 적층물을 제조할 수 있다.
본 개시의 전체에 걸쳐 각 물성값, 함유량 등의 수치의 범위는, 적절하게(예를 들면, 하기의 각 항목에 기재되어 있는 상한 및 하한의 값에서 선택하여) 설정될 수 있다. 구체적으로는, 수치α에 있어서, 수치α의 상한 및 하한으로서 A4, A3, A2, A1(A4＞A3＞A2＞A1로 한다) 등이 예시되는 경우에, 수치α의 범위는 A4 이하, A3 이하, A2 이하, A1 이상, A2 이상, A3 이상, A1∼A2, A1∼A3, A1∼A4, A2∼A3, A2∼A4, A3∼A4 등이 예시된다.
[언더코팅제]
본 개시는, 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트를 포함하고,
상기 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트의 (메타)아크릴 당량을 질량비로 가중평균한 값이 365∼850g/eq인 언더코팅제를 제공한다.
<폴리머 폴리(메타)아크릴레이트>
폴리머 폴리(메타)아크릴레이트는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다.
본 개시에 있어서 「폴리머 폴리(메타)아크릴레이트」는, (메타)아크릴로일기를 2개 이상 구비하는 폴리머를 의미한다.
본 개시에 있어서 「(메타)아크릴」은, 「아크릴 및 메타크릴로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개」를 의미한다. 마찬가지로 「(메타)아크릴레이트」는, 「아크릴레이트 및 메타크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개」를 의미한다. 또한 「(메타)아크릴로일」은, 「아크릴로일 및 메타크릴로일로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개」를 의미한다.
폴리머 폴리(메타)아크릴레이트는, 공지의 방법을 사용하여 제조될 수 있다. 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트의 제조방법은, 에폭시기 함유 (메타)아크릴 폴리머와 α,β-불포화 카르복시산을 반응시키는 방법 등이 예시된다.
에폭시기 함유 (메타)아크릴레이트는, 글리시딜(메타)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메타)아크릴레이트 등이 예시된다.
에폭시기 함유 (메타)아크릴 폴리머의 전체 구성단위 100몰％에 대하여, 에폭시기 함유 (메타)아크릴레이트에서 유래하는 구성단위의 함유량의 상한 및 하한은, 100, 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 7몰％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 7∼100몰％가 바람직하다.
에폭시기 함유 (메타)아크릴 폴리머의 전체 구성단위 100질량％에 대하여, 에폭시기 함유 (메타)아크릴레이트에서 유래하는 구성단위의 함유량의 상한 및 하한은, 100, 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 62, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 10∼100질량％가 바람직하다.
하나의 실시형태에 있어서 에폭시기 함유 (메타)아크릴 폴리머는, 수산기 비함유 알킬(메타)아크릴레이트에서 유래하는 구성단위를 포함한다.
수산기 비함유 알킬(메타)아크릴레이트는, 하기 구조식으로 나타낸다.
Figure pat00001
(식 중에서, Ra1은 수소원자 또는 메틸기이고, Ra2는 알킬기이다)
수산기 비함유 알킬(메타)아크릴레이트는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다.
알킬기는, 직쇄(直鎖) 알킬기, 분기(分岐) 알킬기, 시클로알킬기 등이 예시된다.
직쇄 알킬기는, ―CnH2n＋1(n은, 1 이상의 정수(整數))의 일반식으로 나타낸다. 직쇄 알킬기는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기, n-노닐기, n-데카메틸기 등이 예시된다.
분기 알킬기는, 직쇄 알킬기의 적어도 1개의 수소원자가 알킬기에 의하여 치환된 기로서, 환상구조를 구비하지 않는 기이다. 분기 알킬기는, 디에틸펜틸기, 트리메틸부틸기, 트리메틸펜틸기, 트리메틸헥실기 등이 예시된다.
시클로알킬기는, 단환(單環) 시클로알킬기, 가교환(架橋環) 시클로알킬기, 축합환(縮合環) 시클로알킬기 등이 예시된다.
본 개시에 있어서 단환은, 탄소의 공유결합에 의하여 형성된 내부에 가교구조를 구비하지 않는 환상구조를 의미한다. 또한 축합환은, 2개 이상의 단환이 2개의 원자를 공유하고 있는(즉, 각각의 고리의 변(邊)을 서로 1개만 공유(축합)하고 있다) 환상구조를 의미한다. 가교환은, 2개 이상의 단환이 3개 이상의 원자를 공유하고 있는 환상구조를 의미한다.
단환 시클로알킬기는, 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로데실기, 3,5,5-트리메틸시클로헥실기 등이 예시된다.
가교환 시클로알킬기는, 트리시클로데실기, 아다만틸기, 노보닐기 등이 예시된다.
축합환 시클로알킬기는, 비시클로데실기 등이 예시된다.
수산기 비함유 알킬(메타)아크릴레이트는, 수산기 비함유 직쇄 알킬(메타)아크릴레이트, 수산기 비함유 분기 알킬(메타)아크릴레이트, 수산기 비함유 시클로알킬(메타)아크릴레이트 등이 예시된다.
수산기 비함유 직쇄 알킬(메타)아크릴레이트는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산n-프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산n-헵틸, (메타)아크릴산n-옥틸, (메타)아크릴산n-노닐, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산n-헥사데실, (메타)아크릴산n-옥타데실, (메타)아크릴산n-이코실, (메타)아크릴산n-도코실 등이 예시된다.
수산기 비함유 분기 알킬(메타)아크릴레이트는, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산sec-부틸, (메타)아크릴산tert-부틸, (메타)아크릴산2-에틸헥실 등이 예시된다.
수산기 비함유 시클로알킬(메타)아크릴레이트는, (메타)아크릴산시클로펜틸, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산이소보르닐 등이 예시된다.
에폭시기 함유 (메타)아크릴 폴리머의 전체 구성단위 100몰％에 대하여, 수산기 비함유 알킬(메타)아크릴레이트에서 유래하는 구성단위의 함유량의 상한 및 하한은, 93, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5, 0몰％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼93몰％가 바람직하다.
에폭시기 함유 (메타)아크릴 폴리머의 전체 구성단위 100질량％에 대하여, 수산기 비함유 알킬(메타)아크릴레이트에서 유래하는 구성단위의 함유량의 상한 및 하한은, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 38, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼90질량％가 바람직하다.
에폭시기 함유 (메타)아크릴 폴리머는, 공지의 라디칼 중합법을 사용하여 제조될 수 있다.
에폭시기 함유 (메타)아크릴 폴리머에 포함되는 에폭시기 함유 (메타)아크릴레이트에서 유래하는 구성단위 100몰％에 대하여 반응시킬 α,β-불포화 카르복시산의 양의 상한 및 하한은, 100, 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10몰％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 양은 10∼100몰％가 바람직하다.
에폭시기 함유 (메타)아크릴 폴리머에 포함되는 에폭시기 함유 (메타)아크릴레이트에서 유래하는 구성단위 100질량％에 대하여 반응시킬 α,β-불포화 카르복시산의 양의 상한 및 하한은, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 양은 5∼50질량％가 바람직하다.
<폴리머 폴리(메타)아크릴레이트의 물성 등>
폴리머 폴리(메타)아크릴레이트가 갖는 (메타)아크릴 당량을 질량비로 가중평균한 값(가중평균값이라고도 한다)의 상한 및 하한은, 850, 840, 831, 830, 825, 810, 802, 800, 775, 764, 750, 725, 700, 690, 687, 656, 650, 649, 643, 640, 629, 625, 620, 615, 600, 591, 575, 562, 550, 533, 530, 525, 500, 475, 450, 425, 400, 375, 365g/eq 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 값은 365∼850g/eq가 바람직하고, 530∼840g/eq가 더 바람직하다.
본 개시에 있어서 (메타)아크릴 당량은, (메타)아크릴로일기 1몰당 질량(g/eq)을 의미한다. 예를 들면 모노머 조성을 알고 있는 경우에, 하기 식에 의하여 산출된다.
(메타)아크릴 당량＝전체 모노머의 질량/폴리머에 포함되는 (메타)아크릴로일기의 물질량
또한 모노머 조성을 모르는 경우에 있어서도 (메타)아크릴 당량은, 적외분광법이나 라만 분광법에 의하여, (메타)아크릴 당량을 알고 있는 물질의 검량선과의 비교로부터 구할 수 있다.
(가중평균값의 산출방법)
하기와 같이, 언더코팅제에 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트가 2종 포함되는 것으로 한다.
(메타)아크릴 당량 Ag/eq인 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트 : α질량％
(메타)아크릴 당량 Bg/eq인 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트 : β질량％
이 경우에, 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트가 갖는 (메타)아크릴 당량을 질량비로 가중평균한 값은, 하기 식에 의하여 산출된다.
가중평균값＝A×(α/100)＋B×(β/100)
또한 언더코팅제에 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트가 3종 이상 포함되는 경우에도, 상기와 동일한 방법에 의하여 가중평균값은 산출된다.
폴리머 폴리(메타)아크릴레이트의 수산기가의 상한 및 하한은, 150, 145, 140, 135, 130, 125, 120, 115, 110, 105, 100, 95, 90, 85, 80, 75, 70㎎KOH/g 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 수산기가는 70∼150㎎KOH/g이 바람직하다.
본 개시에 있어서 수산기가는, 예를 들면 JIS K1557-1에 준거한 방법에 의하여 측정된다.
폴리머 폴리(메타)아크릴레이트의 수산기 당량의 상한 및 하한은, 850, 800, 750, 700, 650, 600, 550, 500, 450, 400, 365g/eq 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 수산기 당량은 365∼850g/eq가 바람직하다.
본 개시에 있어서 수산기 당량은, 수산기 1몰당 질량의 계산값(g/eq)을 의미한다.
언더코팅제 고형분 중의 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트의 함유량의 상한 및 하한은, 100, 95, 90, 85, 80질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 80∼100질량％가 바람직하다.
<실리콘 첨가제>
하나의 실시형태에 있어서, 상기 언더코팅제는 실리콘 첨가제를 포함할 수 있다. 실리콘 첨가제는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다.
실리콘 첨가제는, 유기 변성 실리콘 등이 예시된다.
본 개시에 있어서 「유기 변성 실리콘」은, 실리콘에 유기기를 도입시킨 화합물을 의미한다. 유기 변성 실리콘은, 측쇄형 유기 변성 실리콘, 양말단형(兩末端型) 유기 변성 실리콘, 편말단형(片末端型) 유기 변성 실리콘, 측쇄 양말단형 유기 변성 실리콘 등이 예시된다.
유기 변성 실리콘은, 수산기 함유 유기 변성 실리콘, 아미노기 함유 유기 변성 실리콘, 에폭시기 함유 유기 변성 실리콘, 메르캅토기 함유 유기 변성 실리콘, 카르복시기 함유 유기 변성 실리콘 등이 예시된다.
수산기 함유 유기 변성 실리콘은, 수산기 함유 아크릴 수지 변성 실리콘, 수산기 함유 폴리에스테르 수지 변성 실리콘, 수산기 함유 폴리에테르 수지 변성 실리콘, 수산기 함유 카르비놀 수지 변성 실리콘 등이 예시된다.
수산기 함유 아크릴 수지 변성 실리콘의 시판품은, ZX-028-G((주)T＆K TOKA(T＆K TOKA CO., LTD.) 제품), BYK-3700(빅케미 재팬(주)(BYK Japan KK) 제품), 사이맥(SYMAC) US-270(도아 고세이(주)(TOAGOSEI CO., LTD.) 제품) 등이 예시된다.
수산기 함유 폴리에스테르 수지 변성 실리콘 또는 수산기 함유 폴리에테르 수지 변성 실리콘의 시판품은, BYK-370, BYK-375, BYK-377, BYK-SILCLEAN 3720(빅케미 재팬(주) 제품), X-22-4952, KF-6123(신에쓰 화학공업(주)(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 제품) 등이 예시된다.
수산기 함유 카르비놀 수지 변성 실리콘의 시판품은, X-22-4039, X-22-4015, X-22-4952, X-22-4272, X-22-170BX, X-22-170DX, KF-6000, KF-6001, KF-6002, KF-6003, KF-6123, X-22-176F(신에쓰 화학공업(주) 제품), 사일라플레인(Silaplane) FM-4411, 사일라플레인 FM-4421, 사일라플레인 FM-4425, 사일라플레인 FM-0411, 사일라플레인 FM-0421, 사일라플레인 FM-DA11, 사일라플레인 FM-DA21, 사일라플레인 FM-DA26(JNC(주)(JNC CORPORATION) 제품) 등이 예시된다.
아미노기 함유 유기 변성 실리콘의 시판품은, KF-868, KF-865, KF-864, KF-859, KF-393, KF-860, KF-880, KF-8004, KF-8002, KF-8005, KF-867, KF-8021, KF-869, KF-861, KF-877, KF-889, X-22-3939A(신에쓰 화학공업(주) 제품) 등이 예시된다.
에폭시기 함유 유기 변성 실리콘의 시판품은, X-22-343, KF-101, KF-1001, X-22-2000, X-22-2046, KF-102, X-22-4741, KF-1002, KF-1005(신에쓰 화학공업(주) 제품) 등이 예시된다.
메르캅토기 함유 유기 변성 실리콘의 시판품은, KF-2001, KF-2004(신에쓰 화학공업(주) 제품) 등이 예시된다.
카르복시기 함유 유기 변성 실리콘의 시판품은, X-22-3701E(신에쓰 화학공업(주) 제품) 등이 예시된다.
유기 변성 실리콘의 수산기가(고형분 환산)의 상한 및 하한은, 100, 90, 80, 70, 60, 50, 40, 30, 20, 10, 0㎎KOH/g 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 수산기가는 0∼100㎎KOH/g이 바람직하다.
언더코팅제 고형분 중의 유기 변성 실리콘의 함유량의 상한 및 하한은, 1, 0.9, 0.7, 0.5, 0.3, 0.2, 0.1, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼1질량％가 바람직하다.
<불소 첨가제>
하나의 실시형태에 있어서, 상기 언더코팅제는 불소 첨가제를 포함할 수 있다. 불소 첨가제는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다.
불소 첨가제는, 불소계 계면활성제 등이 예시된다.
불소계 계면활성제는, 아니온성 불소계 계면활성제, 카티온성 불소계 계면활성제, 양쪽성 불소계 계면활성제, 비이온계 불소계 계면활성제가 예시된다.
아니온성 불소계 계면활성제는, 술폰산나트륨염 함유 불소계 계면활성제, 술폰산나트륨염 및 카르복시산나트륨염 함유 불소계 계면활성제 등이 예시된다.
카티온성 불소계 계면활성제는, 4급 암모늄염 함유 불소계 계면활성제 등이 예시된다.
양쪽성 불소계 계면활성제는, 베타인 함유 불소계 계면활성제 등이 예시된다.
비이온계 불소계 계면활성제는, 폴리옥시에틸렌에테르 함유 불소계 계면활성제, 함불소기·친수성기·친유성기 함유 올리고머, 함불소기·친수성기·친유성기·UV 반응성기 함유 올리고머 등이 예시된다.
불소계 계면활성제의 시판품은, 술폰산나트륨염 함유 불소계 계면활성제(제품명「프터젠트(FTERGENT) 100」, 「프터젠트 100C」, 「프터젠트 110」, (주)네오스(NEOS COMPANY LIMITED) 제품), 술폰산나트륨염 및 카르복시산나트륨염 함유 불소계 계면활성제(제품명「프터젠트 150」, 「프터젠트 150CH」, (주)네오스 제품), 4급 암모늄염 함유 불소계 계면활성제(제품명「프터젠트 300」, 「프터젠트 310」, 「프터젠트 320」, (주)네오스 제품), 베타인 함유 불소계 계면활성제(제품명「프터젠트 400SW」, (주)네오스 제품), 폴리옥시에틸렌에테르 함유 불소계 계면활성제(제품명「프터젠트 251」, 「프터젠트 208M」, 「프터젠트 212M」, 「프터젠트 215M」, 「프터젠트 250」, 「프터젠트 209F」, 「프터젠트 222F」, 「프터젠트 245F」, 「프터젠트 208G」, 「프터젠트 218GL」, 「프터젠트 240G」, 「프터젠트 212P」, 「프터젠트 220P」, 「프터젠트 228P」, 「프터젠트 FTX-218」, 「프터젠트 DFX-18」, (주)네오스 제품), 함불소기·친수성기·친유성기 함유 올리고머(제품명「프터젠트 710FL」, 「프터젠트 710FM」, 「프터젠트 710FS」, 「프터젠트 730FL」, 「프터젠트 730LM」, 「프터젠트 610FM」, 「프터젠트 683」, (주)네오스 제품), 함불소기·친수성기·친유성기·UV 반응성기 함유 올리고머(제품명「프터젠트 601AD」, 「프터젠트 601ADH2」, 「프터젠트 602A」, 「프터젠트 650AC」, 「프터젠트 681」, (주)네오스 제품), 폴리아크릴레이트계 레벨링제(제품명「BYK-350」, 「BYK-352」, BYK 제품) 등이 예시된다.
언더코팅제 고형분 중의 불소 첨가제의 함유량의 상한 및 하한은, 1, 0.9, 0.7, 0.5, 0.3, 0.2, 0.1, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼1질량％가 바람직하다.
하나의 실시형태에 있어서, 상기 언더코팅제는 유기 변성 실리콘 및/또는 불소계 계면활성제를 포함한다.
<수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트>
하나의 실시형태에 있어서, 상기 언더코팅제는 수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트를 포함한다. 수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다.
수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트는, 수산기 함유 (폴리)펜타에리스리톨폴리(메타)아크릴레이트, 수산기 함유 (폴리)트리메틸올프로판폴리(메타)아크릴레이트, 수산기 함유 글리세린디(메타)아크릴레이트 등이 예시된다.
(수산기 함유 (폴리)펜타에리스리톨폴리(메타)아크릴레이트)
수산기 함유 (폴리)펜타에리스리톨폴리(메타)아크릴레이트는, 하기 구조식으로 나타내는 화합물이다.
Figure pat00002
(식 중에서, m은 0 이상의 정수이고, Rb1∼Rb6은, 각각 독립적으로 수소원자 또는 (메타)아크릴로일기이고, 또한 Rb1∼Rb6의 적어도 2개가 (메타)아크릴로일기이고, Rb1∼Rb6의 적어도 1개가 수소원자이다. 또한 Rb3 및 Rb5는, 각 구성단위마다 기가 서로 달라도 좋다)
본 개시에 있어서 「(폴리)펜타에리스리톨폴리(메타)아크릴레이트」는, 「펜타에리스리톨폴리(메타)아크릴레이트 및 폴리펜타에리스리톨폴리(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개」를 의미한다.
또한 「각 구성단위마다 기가 서로 달라도 좋다」는, 예를 들면 상기 구조식에 있어서 m이 2인 경우에,
Figure pat00003
Rb3A와 Rb3B는 서로 다른 기여도 좋고, Rb5A와 Rb5B는 서로 다른 기여도 좋다는 것을 의미한다(이하, 동일).
수산기 함유 펜타에리스리톨폴리(메타)아크릴레이트는, 펜타에리스리톨디(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트 등이 예시된다.
수산기 함유 폴리펜타에리스리톨폴리(메타)아크릴레이트는, 디펜타에리스리톨디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨디(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헵타(메타)아크릴레이트 등이 예시된다.
(수산기 함유 (폴리)트리메틸올프로판폴리(메타)아크릴레이트)
(폴리)트리메틸올프로판폴리(메타)아크릴레이트는, 하기 구조식으로 나타내는 화합물이다.
Figure pat00004
(식 중에서, p는 0 이상의 정수이고, Rb7∼Rb10은, 수소원자 또는 (메타)아크릴로일기이고, 또한 Rb7∼Rb10의 적어도 2개가 (메타)아크릴로일기이고, Rb7∼Rb10의 적어도 1개가 수소원자이다. 또한 Rb9는, 각 구성단위마다 기가 서로 달라도 좋다)
본 개시에 있어서 「(폴리)트리메틸올프로판폴리(메타)아크릴레이트」는, 「트리메틸올프로판폴리(메타)아크릴레이트 및 폴리트리메틸올프로판폴리(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개」를 의미한다.
수산기 함유 트리메틸올프로판폴리(메타)아크릴레이트는, 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트 등이 예시된다.
수산기 함유 폴리트리메틸올프로판폴리(메타)아크릴레이트는, 디트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트, 디트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트 등이 예시된다.
(수산기 함유 글리세린디(메타)아크릴레이트)
수산기 함유 글리세린디(메타)아크릴레이트는, 하기 구조식으로 나타내는 화합물이다.
Figure pat00005
(식 중에서, Rb11∼Rb13 중의 2개가 (메타)아크릴로일기이고, Rb11∼Rb13 중의 1개가 수소원자이다)
수산기 함유 글리세린디(메타)아크릴레이트는, 2-히드록시-3-(메타)아크릴로일옥시프로필(메타)아크릴레이트, 1-히드록시-2-(메타)아크릴로일옥시프로필(메타)아크릴레이트 등이 예시된다.
언더코팅제 고형분 중의 수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트의 함유량의 상한 및 하한은, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼10질량％가 바람직하다.
<광중합개시제>
하나의 실시형태에 있어서, 상기 언더코팅제는 광중합개시제를 포함할 수 있다. 광중합개시제는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다.
광중합개시제는, α-히드록시알킬페논, 무치환 또는 치환 알킬페논, 무치환 또는 치환 벤질, 무치환 또는 치환 벤조페논, 아실포스핀옥사이드, 치환 티오크산톤 등이 예시된다.
α-히드록시알킬페논은, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸프로피오페논, 2-히드록시-4'-(2-히드록시에톡시)-2-메틸프로피오페논(1-[4-(2-히드록시에톡실)-페닐]-2-히드록시-메틸프로판온), 2-히드록시-1-(4-(4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질)페닐)-2-메틸프로판-1-온 등이 예시된다.
무치환 또는 치환 알킬페논은, 벤조인메틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤조인에틸에테르, 아세토페논, 2,2-디에톡시아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2-페닐-2-(p-톨루엔술포닐옥시)아세토페논, 벤조인, 2-벤질-2-(디메틸아미노)-4'-모르폴리노부티로페논, 2-메틸-4'-(메틸티오)-2-모르폴리노프로피오페논, 2-이소니트로소프로피오페논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온 등이 예시된다.
무치환 또는 치환 벤질은, 벤질, p-아니실 등의 무치환 또는 치환 벤질 등이 예시된다.
무치환 또는 치환 벤조페논은, 벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-디클로로벤조페논, 1,4-디벤조일벤젠, 2-벤조일안식향산, 4-벤조일안식향산, 2-벤조일안식향산메틸 등이 예시된다.
아실포스핀옥사이드는, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등이 예시된다.
치환 티오크산톤은, 2-클로로티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤, 2,4-디에틸티오크산톤 등이 예시된다.
상기 이외의 광라디칼 중합개시제는, 페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀산리튬, 2-에틸안트라퀴논, 2,2'-비스(2-클로로페닐)-4,4',5,5'-테트라페닐-1,2'-비이미다졸, 2-(1,3-벤조디옥솔-5-일)-4,6-비스(트리클로로메틸)-1,3,5-트리아진, 페닐글리옥실산메틸에스테르 등이 예시된다.
언더코팅제 중의 광중합개시제의 함유량의 상한 및 하한은, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼10질량％가 바람직하다.
<유기용매>
하나의 실시형태에 있어서, 상기 언더코팅제는 유기용매를 포함할 수 있다. 유기용매는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다.
유기용매는, 메틸에틸케톤, 아세틸아세톤, 메틸이소부틸케톤 및 시클로헥사논 등의 케톤 용매; 톨루엔 및 크실렌 등의 방향족 용매; 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올 및 부탄올 등의 알코올 용매; 에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜디메틸에테르, 트리에틸렌글리콜디메틸에테르, 디에틸렌글리콜메틸에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르 및 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 글리콜에테르 용매; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 메틸셀로솔브아세테이트 및 셀로솔브아세테이트 등의 에스테르 용매; 솔벳소(Solvesso) #100 및 솔벳소 #150(전부 상품명, 엑슨(Exxon) 제품) 등의 석유계 용매; 클로로포름 등의 할로알칸 용매; 디메틸포름아미드 등의 아미드 용매 등이 예시된다. 이들 중에서도 본 발명의 언더코팅제의 가용시간(pot life)의 관점에서 케톤 용매가 바람직하고, 케톤 용매 중에서도 아세틸아세톤이 바람직하다.
언더코팅제 중의 유기용제의 함유량의 상한 및 하한은, 95, 90, 80, 70, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼95질량％가 바람직하다. 또한 언더코팅제에 포함되는 유기용매에는, 상기의 성분을 제조할 때에 사용되는 유기용매가 포함되어 있어도 좋다.
<첨가제>
상기 언더코팅제는, 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트, 유기 변성 실리콘, 불소계 계면활성제, 수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트, 광중합개시제, 유기용매 중의 어느 쪽에도 해당하지 않는 제제를 첨가제로서 포함할 수 있다.
첨가제는, 중합금지제, 산화방지제, 광안정제, 소포제, 표면조정제, 안료, 대전방지제, 금속산화물 미립자 분산체, 유기 미립자 분산체, 수산기 함유 (메타)아크릴 수지 등이 예시된다.
하나의 실시형태에 있어서 첨가제의 함유량은, 언더코팅제의 0.1∼10질량％, 10질량％ 미만, 5질량％ 미만, 1질량％ 미만, 0.1질량％ 미만, 0.01질량％ 미만, 0질량％ 등이 예시된다. 또한 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트, 유기 변성 실리콘, 불소계 계면활성제, 수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트, 광중합개시제, 유기용매 중의 어느 하나의 0.1∼10질량％, 10질량％ 미만, 5질량％ 미만, 1질량％ 미만, 0.1질량％ 미만, 0.01질량％ 미만, 0질량％ 등이 예시된다.
상기 언더코팅제는, 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트, 및 필요에 따라 유기 변성 실리콘, 불소계 계면활성제, 수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트, 광중합개시제, 유기용매 및/또는 첨가제 등을 각종 공지의 수단에 의하여 혼합함으로써 얻을 수 있다. 또한 각 성분의 첨가순서는, 특별히 한정되지 않는다. 또한 분산·혼합수단으로서는, 각종 공지의 장치(유화 분산기, 초음파 분산장치 등)를 사용할 수 있다.
하나의 실시형태에 있어서, 상기 언더코팅제는 활성 에너지선 경화성 수지용 언더코팅제 등으로서 사용된다.
[코팅제 키트]
본 개시는, 상기 언더코팅제, 및
가교제를 포함하는 톱코팅제를 포함하는 코팅제 키트를 제공한다.
<가교제>
가교제는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다.
가교제는, 폴리이소시아네이트, 금속착물, 멜라민 수지 등이 예시된다.
톱코팅제 고형분 중의 가교제의 함유량의 상한 및 하한은, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5, 2, 1질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 1∼40질량％가 바람직하다.
<폴리이소시아네이트>
폴리이소시아네이트는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다.
본 개시에 있어서 「폴리이소시아네이트」는, 2개 이상의 이소시아네이트기(―N＝C＝O)를 구비하는 화합물이다.
폴리이소시아네이트는, 직쇄 지방족 폴리이소시아네이트, 분기 지방족 폴리이소시아네이트, 지환족 폴리이소시아네이트, 방향족 폴리이소시아네이트 및 이들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체(누레이트체), 알로파네이트체, 어덕트체 등이 예시된다.
직쇄 지방족 폴리이소시아네이트는, 메틸렌디이소시아네이트, 디메틸렌디이소시아네이트, 트리메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 헵타메틸렌디이소시아네이트, 옥타메틸렌디이소시아네이트, 노나메틸렌디이소시아네이트, 데카메틸렌디이소시아네이트 등이 예시된다.
분기 지방족 폴리이소시아네이트는, 디에틸펜틸렌디이소시아네이트, 트리메틸부틸렌디이소시아네이트, 트리메틸펜틸렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트 등이 예시된다.
지환족 폴리이소시아네이트는, 단환 지환족 폴리이소시아네이트, 가교환 지환족 폴리이소시아네이트, 축합환 지환족 폴리이소시아네이트 등이 예시된다.
단환 지환족 폴리이소시아네이트는, 수소 첨가 크실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 시클로헵틸렌디이소시아네이트, 시클로데실렌디이소시아네이트, 3,5,5-트리메틸시클로헥실렌디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트 등이 예시된다.
가교환 지환족 폴리이소시아네이트는, 트리시클로데실렌디이소시아네이트, 아다만탄디이소시아네이트, 노보넨디이소시아네이트 등이 예시된다.
축합환 지환족 폴리이소시아네이트는, 비시클로데실렌디이소시아네이트 등이 예시된다.
방향족기는, 단환 방향족기, 축합환 방향족기 등이 예시된다. 또한 방향족기는, 1개 이상의 수소원자가 직쇄 또는 분기 알킬기에 의하여 치환되어 있어도 좋다.
단환 방향족기는, 페닐기(페닐렌기), 톨릴기(톨릴렌기), 메시틸기(메시틸렌기) 등이 예시된다. 또한 축합환 방향족기는, 나프틸기(나프틸렌기) 등이 예시된다.
방향족 폴리이소시아네이트는, 단환 방향족 폴리이소시아네이트, 축합환 방향족 폴리이소시아네이트 등이 예시된다.
단환 방향족 폴리이소시아네이트는, 4,4'-디페닐디메틸메탄디이소시아네이트 등의 디알킬디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐테트라메틸메탄디이소시아네이트 등의 테트라알킬디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4'-디벤질이소시아네이트, 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, m-테트라메틸크실릴렌디이소시아네이트 등이 예시된다.
축합환 방향족 폴리이소시아네이트는, 1,5-나프틸렌디이소시아네이트 등이 예시된다.
폴리이소시아네이트의 뷰렛체는,
하기 구조식:
Figure pat00006
[식 중에서,
nb는, 0 이상의 정수이고,
RbA∼RbE는, 각각 독립적으로 알킬렌기 또는 아릴렌기이고,
Rbα∼Rbβ는, 각각 독립적으로 이소시아네이트기 또는
Figure pat00007
(nb1은, 0 이상의 정수이고,
Rb1∼Rb5는, 각각 독립적으로 알킬렌기 또는 아릴렌기이고,
Rb'∼Rb''은, 각각 독립적으로 이소시아네이트기 또는 Rbα∼Rbβ 자신이다.
Rb4∼Rb5, Rb''은, 각 구성단위마다 기가 서로 달라도 좋다)이다.
RbD∼RbE, Rbβ는, 각 구성단위마다 기가 서로 달라도 좋다]
으로 나타내는 화합물 등이 예시된다.
폴리이소시아네이트의 뷰렛체는, 듀라네이트(DURANATE) 24A-100, 듀라네이트 22A-75P, 듀라네이트 21S-75E(이상, 아사히 가세이(주)(Asahi Kasei Corp.) 제품), 데스모듀어(Desmodur) N3200A(헥사메틸렌디이소시아네이트의 뷰렛체)(이상, 스미카 코베스트로 우레탄(주)(Sumika Covestro Urethane Co., Ltd.) 제품) 등이 예시된다.
폴리이소시아네이트의 이소시아누레이트체는,
하기 구조식:
Figure pat00008
[식 중에서,
ni는, 0 이상의 정수이고,
RiA∼RiE는, 각각 독립적으로 알킬렌기 또는 아릴렌기이고,
Riα∼Riβ는, 각각 독립적으로 이소시아네이트기 또는
Figure pat00009
(ni1은, 0 이상의 정수이고,
Ri1∼Ri5는, 각각 독립적으로 알킬렌기 또는 아릴렌기이고,
Ri'∼Ri''은, 각각 독립적으로 이소시아네이트기 또는 Riα∼Riβ 자신이다.
Ri4∼Ri5, Ri''은, 각 구성단위마다 기가 서로 달라도 좋다)이다.
RiD∼RiE, Riβ는, 각 구성단위마다 기가 서로 달라도 좋다]
으로 나타내는 화합물 등이 예시된다.
폴리이소시아네이트의 이소시아누레이트체의 시판품은, 듀라네이트 TPA-100, 듀라네이트 TKA-100, 듀라네이트 MFA-75B, 듀라네이트 MHG-80B(이상, 아사히 가세이(주) 제품), 코로네이트(CORONATE) HXR, 코로네이트 HX, 코로네이트 HK(헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체), 코로네이트 2037(이상, 도소(주)(Tosoh Corporation) 제품), 타케네이트(TAKENATE) D-127N(수소 첨가 크실렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체), 타케네이트 D-131N(크실렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체), 타케네이트 D-204EA-1(톨릴렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체)(이상, 미쓰이 화학(주)(Mitsui Chemicals, Inc.) 제품), VESTANAT T1890/100(이소포론디이소시아네이트의 이소시아누레이트체)(이상, 에보닉 재팬(주)(Evonik Japan Co., Ltd.) 제품) 등이 예시된다.
폴리이소시아네이트의 알로파네이트체는,
하기 구조식:
Figure pat00010
[식 중에서,
n은, 0 이상의 정수이고,
RA는, 알킬기 또는 아릴기이고,
RB∼RG는, 각각 독립적으로 알킬렌기 또는 아릴렌기이고,
Rα∼Rγ는, 각각 독립적으로 이소시아네이트기 또는
Figure pat00011
(n1은, 0 이상의 정수이고,
R1∼R6은, 각각 독립적으로 알킬렌기 또는 아릴렌기이고,
R'∼R'''은, 각각 독립적으로 이소시아네이트기 또는 Rα∼Rγ 자신이다.
R1∼R4, R'∼R''은, 각 구성단위마다 기가 서로 달라도 좋다)이다.
RB∼RE, Rα∼Rβ는, 각 구성단위마다 기가 서로 달라도 좋다]
으로 나타내는 화합물 등이 예시된다.
폴리이소시아네이트의 알로파네이트체의 시판품은, 코로네이트 2793(도소(주) 제품), 타케네이트 D-178N(미쓰이 화학(주) 제품) 등이 예시된다.
폴리이소시아네이트의 어덕트체는,
하기 구조식:
Figure pat00012
[식 중에서,
nad는, 0 이상의 정수이고,
RadA∼RadE는, 각각 독립적으로 알킬렌기 또는 아릴렌기이고,
Rad1∼Rad2는, 각각 독립적으로
Figure pat00013
(식 중에서,
nad'은, 0 이상의 정수이고,
Rad'∼Rad''은, 각각 독립적으로 알킬렌기 또는 아릴렌기이고,
Rad'''은, Rad1∼Rad2 자신이고,
Rad'∼Rad'''은, 각 구성단위마다 기가 서로 달라도 좋다)이고,
RadD∼RadE, Rad2는, 각 구성단위마다 기가 서로 달라도 좋다]
으로 나타내는 트리메틸올프로판과 폴리이소시아네이트의 어덕트체,
하기 구조식
Figure pat00014
[식 중에서,
nad1은, 0 이상의 정수이고,
Radα∼Radε은, 각각 독립적으로 알킬렌기 또는 아릴렌기이고,
RadA∼RadB는, 각각 독립적으로
Figure pat00015
(식 중에서,
nad1'은, 0 이상의 정수이고,
Radδ'∼Radε'은, 각각 독립적으로 알킬렌기 또는 아릴렌기이고,
RadB'은, RadA∼RadB 자신이고,
Radδ'∼Radε', RadB'은, 각 구성단위마다 기가 서로 달라도 좋다)이고,
Radδ∼Radε, RadB는, 각 구성단위마다 기가 서로 달라도 좋다]
으로 나타내는 글리세린과 폴리이소시아네이트의 어덕트체
등이 예시된다.
폴리이소시아네이트의 어덕트체는, 듀라네이트 P301-75E(이상, 아사히 가세이(주) 제품), 타케네이트 D110N, 타케네이트 D160N(이상, 미쓰이 화학(주) 제품), 코로네이트 L, 코로네이트 HL(이상, 도소(주) 제품) 등이 예시된다.
폴리이소시아네이트의 NCO 함유율(NCO％)의 상한 및 하한은, 30, 25, 20, 15, 10％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 NCO 함유율(NCO％)은 10∼30％가 바람직하다.
폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기 당량의 상한 및 하한은, 420, 400, 350, 300, 250, 200, 150, 140g/eq 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 이소시아네이트기 당량은 140∼420g/eq가 바람직하다.
본 개시에 있어서 이소시아네이트기 당량은, 이소시아네이트기 1몰당 질량의 계산값(g/eq)을 의미한다.
폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기 당량과 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트의 수산기 당량의 합계와의 비(NCO/OH)의 상한 및 하한은, 1, 0.9, 0.75, 0.5, 0.25, 0.1, 0.05, 0 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 비(NCO/OH)는 0∼1이 바람직하다.
소비 OH기의 양의 상한 및 하한은, 150, 125, 100, 75, 50, 25, 10㎎KOH/g 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 소비 OH기의 양은 10∼150㎎KOH/g이 바람직하다.
본 개시에 있어서 소비 OH기의 양은, OH기를 얼마만큼 소비하는 NCO를 가하였는지를 나타내는 지표이다. 소비 OH기의 양은, 하기 식
소비 OH기의 양＝첨가한 폴리이소시아네이트의 양/이소시아네이트기 당량×56.1
에 의하여 산출된다.
톱코팅제 고형분 중의 폴리이소시아네이트의 함유량의 상한 및 하한은, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼40질량％가 바람직하다.
<금속착물>
금속착물은, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다.
금속착물은, 금속 킬레이트, 금속 알콕시드, 금속 아실레이트, 금속 함유 환상 올리고머 등이 예시된다.
금속착물의 금속은, 알루미늄, 지르코늄, 티타늄, 마그네슘, 크롬, 코발트, 구리, 철, 니켈, 바나듐, 아연, 인듐, 칼슘, 망간, 주석 등이 예시된다.
금속 킬레이트는, 알루미늄 킬레이트, 지르코늄 킬레이트, 티타늄 킬레이트 등이 예시된다.
알루미늄 킬레이트는, 알루미늄트리스에틸아세토아세테이트, 알루미늄트리스아세틸아세토네이트, 알루미늄비스에틸아세토아세테이트모노아세틸아세토네이트, 알루미늄에틸아세토아세테이트디이소프로필레이트, 알루미늄알킬아세토아세테이트디이소프로필레이트 등이 예시된다.
지르코늄 킬레이트는, 지르코늄에틸아세토아세테이트, 지르코늄트리부톡시모노아세틸아세토네이트, 지르코늄테트라아세틸아세토네이트 등이 예시된다.
티타늄 킬레이트는, 티타늄디이소프로폭시비스(아세틸아세토네이트), 티타늄테트라아세틸아세토네이트, 티타늄디이소프로폭시비스(에틸아세토아세테이트), 티타늄디-2-에틸헥속시비스(2-에틸-3-히드록시헥속시드), 티타늄디이소프로폭시비스(트리에탄올아미네이트), 티타늄-1,3-프로판디옥시비스(에틸아세토아세테이트), 티타늄아미노에틸아미노에탄올레이트, 티타늄옥틸렌글리콜레이트 등이 예시된다.
금속 알콕시드는, 알루미늄 알콕시드, 지르코늄 알콕시드, 티타늄 알콕시드 등이 예시된다.
알루미늄 알콕시드는, 알루미늄에톡시드, 알루미늄이소프로폭시드, 알루미늄세컨더리부톡시드, 알루미늄디이소프로필레이트모노부틸레이트 등이 예시된다.
지르코늄 알콕시드는, 지르코늄테트라노르말프로폭시드, 지르코늄테트라노르말부톡시드 등이 예시된다.
티타늄 알콕시드는, 티타늄테트라노르말부톡시드, 티타늄부톡시드다이머, 티타늄테트라-2-에틸헥속시드, 티타늄테트라이소프로폭시드, 테트라터셔리부틸티타네이트, 테트라스테아릴티타네이트 등이 예시된다.
금속 아실레이트는, 알루미늄 아실레이트, 지르코늄 아실레이트, 티타늄 아실레이트 등이 예시된다.
지르코늄 아실레이트는, 지르코늄모노프로필트리스테아레이트, 지르코늄디프로필디스테아레이트, 지르코늄트리프로필모노스테아레이트, 지르코늄모노부톡시트리스테아레이트, 지르코늄디부톡시디스테아레이트, 지르코늄트리부톡시모노스테아레이트 등이 예시된다.
티타늄 아실레이트는, 티타늄이소스테아레이트 등이 예시된다.
금속 함유 환상 올리고머는, 알루미늄 환상 올리고머, 지르코늄 환상 올리고머, 티타늄 환상 올리고머 등이 예시된다.
알루미늄 환상 올리고머는, 환상 알루미늄옥사이드이소프로필레이트, 환상 알루미늄옥사이드스테아레이트, 환상 알루미늄옥사이드옥틸레이트 등이 예시된다.
금속착물의 시판품은, 알루미늄 킬레이트(제품명「ALCH」, 「ALCH-TR」, 「알루미늄 킬레이트M」, 「알루미늄 킬레이트D」, 「알루미늄 킬레이트A」, 가와켄 파인케미컬(주)(Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.) 제품), 지르코늄 킬레이트(제품명「오르가틱스(ORGATIX) ZC-150」, 「오르가틱스 ZC-162」, 「오르가틱스 ZC-540」, 「오르가틱스 ZC-580」, 「오르가틱스 ZC-700」, 마쓰모토 파인케미컬(주)(Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd.) 제품), 티타늄 킬레이트(제품명「오르가틱스 TC-100」, 「오르가틱스 TC-300」, 「오르가틱스 TC-310」, 「오르가틱스 TC-400」, 「오르가틱스 TC-401」, 「오르가틱스 TC-710」, 「오르가틱스 TC-810」, 「오르가틱스 TC-1040」, 「오르가틱스 TC-245」, 「오르가틱스 TC-750」, 마쓰모토 파인케미컬(주) 제품), 알루미늄 알콕시드(제품명「AMD」, 「ASBD」, 「AIPD」, 「PADM」, 「알루미늄에톡시드」, 가와켄 파인케미컬(주) 제품) 등이 예시된다.
금속착물은, 내찰상성, 연필경도 등이 우수하다는 점에서, 바람직하게는 알루미늄 킬레이트, 지르코늄 킬레이트 및 티타늄 킬레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1개 이상이고, 더 바람직하게는 지르코늄 킬레이트 및 티타늄 킬레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 1개 이상이다.
금속착물의 분자량의 상한 및 하한은, 3,000, 2,000, 1,000, 900, 800, 700, 600, 500, 400, 300, 200, 100, 50 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 금속착물의 분자량은 50∼3,000이 바람직하다.
톱코팅제 고형분 중의 금속착물의 함유량의 상한 및 하한은, 15, 13, 11, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼15질량％가 바람직하다.
<멜라민 수지>
멜라민 수지는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다.
멜라민 수지는, 하기 멜라민 화합물에서 유래하는 구성단위를 포함하는 멜라민 수지 등이 예시된다.
Figure pat00016
(식 중에서, Rm1∼Rm6은, 각각 독립적으로 수소원자, 메틸올기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, n-부톡시메틸기 및 이소부톡시메틸기에서 선택된다)
하나의 실시형태에 있어서, 멜라민 수지의 평균중합도는 1.1∼10이다.
멜라민 수지는, 경화성이 우수하다는 점에서, 상기 Rm1∼Rm6의 전부가 메톡시메틸기인 풀에테르형 메틸화 멜라민에서 유래하는 구성단위를 포함하는 수지(풀에테르형 메틸화 멜라민 수지)가 바람직하다.
멜라민 수지의 시판품은, 사이멜(CYMEL) 300, 사이멜 301, 사이멜 303LF, 사이멜 350, 사이멜 370N, 사이멜 771, 사이멜 325, 사이멜 327, 사이멜 703, 사이멜 712, 사이멜 701, 사이멜 266, 사이멜 267, 사이멜 285, 사이멜 232, 사이멜 235, 사이멜 236, 사이멜 238, 사이멜 272, 사이멜 212, 사이멜 253, 사이멜 254, 사이멜 202, 사이멜 207, 마이코트(MYCOAT) 506(이상, 올넥스 재팬(주)(Allnex Japan Inc.) 제품), 니카락(NIKALAC) MW-30M, 니카락 MW-30, 니카락 MW-30HM, 니카락 MW-390, 니카락 MW-100LM, 니카락 MX-750LM, 니카락 MW-22, 니카락 MS-21, 니카락 MS-11, 니카락 MW-24X, 니카락 MS-001, 니카락 MX-002, 니카락 MX-730, 니카락 MX-750, 니카락 MX-708, 니카락 MX-706, 니카락 MX-042, 니카락 MX-035, 니카락 MX-45, 니카락 MX-43, 니카락 MX-417, 니카락 MX-410(이상, (주)산와 케미컬(SANWA Chemical Co., Ltd.) 제품), 유밴(U-VAN) 20SB, 유밴 20SE60, 유밴 21R, 유밴 22R, 유밴 122, 유밴 125, 유밴 220, 유밴 225, 유밴 228, 유밴 2020(이상, 미쓰이 화학(주) 제품), 아미디어(AMIDIR) J-820-60, 아미디어 L-109-65, 아미디어 L-117-60, 아미디어 L-127-60, 아미디어 13-548, 아미디어 G-821-60, 아미디어 L-110-60, 아미디어 L-125-60, 아미디어 L-166-60B(이상, DIC(주)(DIC Corporation) 제품) 등이 예시된다.
톱코팅제 고형분 중의 멜라민 수지의 함유량의 상한 및 하한은, 25, 20, 15, 13, 11, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼25질량％가 바람직하다.
멜라민 수지를 사용하는 경우에, 산촉매가 사용될 수 있다. 산촉매는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다.
산촉매는, 무기산, 유기산, 열산발생제(熱酸發生劑) 등이 예시된다.
무기산은, 염산, 황산, 질산, 인산 등이 예시된다.
유기산은, 유기 카르복시산, 유기 술폰산, 유기 인산 등이 예시된다.
유기 카르복시산은, 옥살산, 아세트산, 포름산 등이 예시된다.
유기 술폰산은, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산, 이소프렌술폰산, 캄퍼술폰산, 헥산술폰산, 옥탄술폰산, 노난술폰산, 데칸술폰산, 헥사데칸술폰산, 벤젠술폰산, p-톨루엔술폰산, 쿠멘술폰산, 도데실벤젠술폰산, 나프탈렌술폰산, 노닐나프탈렌술폰산 등이 예시된다.
유기 인산은, 메틸애시드포스페이트, 에틸애시드포스페이트, 프로필애시드포스페이트, 이소프로필애시드포스페이트, 부틸애시드포스페이트, 부톡시에틸애시드포스페이트, 옥틸애시드포스페이트, 2-에틸헥실애시드포스페이트, 데실애시드포스페이트, 라우릴애시드포스페이트, 스테아릴애시드포스페이트, 올레일애시드포스페이트, 베헤닐애시드포스페이트, 페닐애시드포스페이트, 노닐페닐애시드포스페이트, 시클로헥실애시드포스페이트, 페녹시에틸애시드포스페이트, 알콕시폴리에틸렌글리콜애시드포스페이트, 비스페놀A애시드포스페이트, 디메틸애시드포스페이트, 디에틸애시드포스페이트, 디프로필애시드포스페이트, 디이소프로필애시드포스페이트, 디부틸애시드포스페이트, 디옥틸애시드포스페이트, 디-2-에틸헥실애시드포스페이트, 디옥틸애시드포스페이트, 디라우릴애시드포스페이트, 디스테아릴애시드포스페이트, 디페닐애시드포스페이트, 비스노닐페닐애시드포스페이트 등이 예시된다.
열산발생제는, 술포늄염, 벤조티아졸륨염, 암모늄염, 포스포늄염 등이 예시된다.
톱코팅제 고형분 중의 산촉매의 함유량의 상한 및 하한은, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼10질량％가 바람직하다.
하나의 실시형태에 있어서, 톱코팅제는 수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다. 수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트는 상기한 것 등이 예시된다.
톱코팅제 중의 수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트의 함유량의 상한 및 하한은, 99, 95, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 9, 5, 4, 2, 1, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼99질량％가 바람직하다.
하나의 실시형태에 있어서, 톱코팅제는 광중합개시제를 포함할 수 있다. 광중합개시제는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다. 광중합개시제는 상기한 것 등이 예시된다.
톱코팅제 중의 광중합개시제의 함유량의 상한 및 하한은, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼10질량％가 바람직하다.
하나의 실시형태에 있어서, 톱코팅제는 무기 미립자를 포함할 수 있다. 무기 미립자는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다.
무기 미립자는, 산화아연 나노입자, 실리카 나노입자, 알루미나 나노입자, 산화세륨 나노입자, 산화철 나노입자, 산화티타늄 나노입자, 산화지르코늄 나노입자, 아산화구리 나노입자 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 경화물의 내찰상성이 우수하다는 점에서 알루미나 나노입자가 바람직하다.
무기 미립자의 시판품은, 산화아연 나노입자(제품명「NANOBYK-3840」, BYK 제품), 실리카 나노입자(제품명「NANOBYK-3650」, 「NANOBYK-3652」, BYK 제품), 알루미나 나노입자(제품명「NANOBYK-3603」, 「NANOBYK-3610」, BYK 제품), 산화세륨 나노입자(제품명「산화세륨(Ⅳ) 나노입자(10㎚)」, 후지필름 와코 케미컬(주)(FUJIFILM Wako Chemical Corporation) 제품), 산화철 나노입자(제품명「산화철(Ⅱ, Ⅲ), 자성(磁性) 나노입자 용액」, SIGMA-ALDRICH 제품), 산화티타늄 나노입자(제품명「TTO-51(A)」, 「TTO-55(C)」, 이시하라 산업(주)(ISHIHARA SANGYO KAISHA, LTD.) 제품), 산화지르코늄 나노입자(제품명「Zirconeo-Cp」, 「Zirconeo-Rp」, 「Zirconeo-Cw」, 「Zirconeo-Ck」, (주)아이텟쿠(ITEC Co., Ltd.) 제품), 아산화구리 나노입자(제품명「FRC-N10」, 후루카와 케미컬즈(주)(FURUKAWA CHEMICALS CO., LTD.) 제품) 등이 예시된다.
톱코팅제 중의 무기 미립자의 함유량의 상한 및 하한은, 10, 9, 7, 6, 5, 4, 2, 1, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼10질량％가 바람직하다.
하나의 실시형태에 있어서, 톱코팅제는 유기용매를 포함할 수 있다. 유기용매는, 단독 또는 2종 이상으로 사용될 수 있다. 유기용매는 상기한 것 등이 예시된다.
톱코팅제 중의 유기용매의 함유량의 상한 및 하한은, 90, 85, 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5, 1, 0질량％ 등이 예시된다. 하나의 실시형태에 있어서, 상기 함유량은 0∼90질량％가 바람직하다.
<첨가제>
상기 톱코팅제는, 폴리이소시아네이트, 금속착물, 멜라민 수지, 산촉매, 수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트, 광중합개시제, 무기 미립자, 유기용매 중의 어느 쪽에도 해당하지 않는 제제를 첨가제로서 포함할 수 있다.
첨가제는 상기한 것 등이 예시된다.
하나의 실시형태에 있어서 첨가제의 함유량은, 톱코팅제의 0.1∼10질량％, 10질량％ 미만, 5질량％ 미만, 1질량％ 미만, 0.1질량％ 미만, 0.01질량％ 미만, 0질량％ 등이 예시된다. 또한 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트, 유기 변성 실리콘, 불소계 계면활성제, 수산기 함유 올리고머 폴리(메타)아크릴레이트, 광중합개시제, 무기 미립자, 유기용매 중의 어느 하나의 0.1∼10질량％, 10질량％ 미만, 5질량％ 미만, 1질량％ 미만, 0.1질량％ 미만, 0.01질량％ 미만, 0질량％ 등이 예시된다.
[경화물]
본 개시는, 상기 언더코팅제 또는 상기 코팅제 키트의 경화물을 제공한다.
하나의 실시형태에 있어서 상기 경화물은, 상기 언더코팅제에 활성 에너지선을 조사하여 얻어지는 경화물, 또는 상기 언더코팅제를 열경화시킨 다음에 활성 에너지선을 조사하여 얻어지는 경화물이다. 경화조건은 후술하는 것 등이 예시된다.
[적층물]
본 개시는, 상기 경화물을 포함하는 적층물을 제공한다.
하나의 실시형태에 있어서, 기재(基材)에 언더코팅제 경화물층이 적층되고, 상기 언더코팅제 경화물층에 톱코팅제 경화물층이 적층되어 있다.
기재는 각종 공지의 것이 채용된다. 기재는, 폴리카보네이트 기재, 아크릴 기재(폴리메틸메타크릴레이트 기재 등), 폴리스티렌 기재, 폴리에스테르 기재, 폴리올레핀 기재, 에폭시 수지 기재, 멜라민 수지 기재, 트리아세틸셀룰로오스 기재, ABS 기재, AS 기재, 노보넨계 수지 기재, 환상 올레핀 기재, 폴리비닐알코올 기재 등이 예시된다. 그 표면에 금속산화물 등의 증착층이나 이접착층(易接着層), 하드코팅층 등이 더 형성되어 있어도 좋다. 기재의 두께도 특별히 한정되지 않지만, 50∼2000㎛ 정도가 바람직하다. 또한 언더코팅층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 0.1∼5㎛ 정도가 바람직하다.
상기 적층물은, 각종 공지의 방법으로 제조된다. 하나의 실시형태에 있어서 적층물의 제조방법은, 언더코팅제를 기재의 적어도 편면(片面)에 도포하는 공정(언더코팅제 도포공정), 및 도포한 언더코팅제 상에 톱코팅제를 도포하는 공정(톱코팅제 도포공정), 필요에 따라 열경화시켜 톱코팅제 부분 경화물층을 형성하는 공정(열경화공정), 활성 에너지선에 의하여 언더코팅제 경화물층 및 톱코팅제 경화물층을 형성하는 공정(활성 에너지선 경화공정)을 포함한다. 또한 언더코팅제 도포공정 및 톱코팅제 도포공정을 합쳐서 도포공정이라고도 한다.
(도포공정)
도포방법은, 바코터 도포, 와이어바 도포, 메이어바 도포, 에어나이프 도포, 그라비아 도포, 리버스 그라비아 도포, 플로 코트(flow coat) 도포, 오프셋 인쇄, 플렉소 인쇄, 스크린 인쇄법 등이 예시된다.
도포량은 특별히 한정되지 않는다. 도포량은, 건조 후의 질량이 0.1∼30g/㎡ 정도가 바람직하고, 1∼20g/㎡ 정도가 더 바람직하다.
(열경화공정)
건조방법은, 순환풍 건조기 등에 의한 건조 등이 예시된다. 건조조건은 80∼120℃에서 30초∼10분의 정치(靜置) 등이 예시된다.
필름을 제조할 때에, 필요에 따라 건조 후에 에이징 처리가 이루어진다. 일례로서, 40℃에서 72시간의 에이징 처리 등이 예시된다.
(활성 에너지선 경화공정)
활성 에너지선 경화반응에 사용하는 활성 에너지선은, 자외선이나 전자선 등이 예시된다. 자외선의 광원은, 크세논 램프, 고압 수은등, 메탈할라이드 램프를 구비하는 자외선 조사장치 등이 예시된다. 또한 광량이나 광원배치, 반송속도 등은 필요에 따라 조정할 수 있다. 고압 수은등을 사용하는 경우에는, 80∼160W/㎝ 정도의 광량을 구비하는 램프 1개에 대하여 반송속도 2∼50m/분 정도로 경화시키는 것이 바람직하다. 한편 전자선의 경우에는, 10∼300kV 정도의 가속전압을 구비하는 전자선 가속장치에 의하여 반송속도 5∼50m/분 정도의 조건으로 경화시키는 것이 바람직하다.
(실시예)
이하에, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 구체적으로 설명한다. 다만 상기의 바람직한 실시형태에 있어서의 설명 및 이하의 실시예는 예시의 목적으로만 제공되는 것이며, 본 발명을 한정하는 목적으로 제공하는 것은 아니다. 따라서 본 발명의 범위는, 본 명세서에 구체적으로 기재되어 있는 실시형태나 실시예로 한정되지 않고, 특허청구범위에 의해서만 한정된다. 또한 각 실시예 및 비교예에 있어서, 특별한 설명이 없는 한 부, ％ 등의 수치는 질량기준이다.
(제조예1)
교반기, 온도계, 환류냉각기, 질소유입구가 부착된 4구 플라스크에, 아세트산부틸 125부, 글리시딜메타크릴레이트(이하, GMA) 25부, 메타크릴산메틸(MMA) 75부, 아조비스이소부티로니트릴 1부를 넣어 교반시키고, 질소기류하에서 100℃까지 승온(昇溫)시킨 뒤에 10시간 반응시켰다. 반응종료 후에 60℃까지 냉각시켜, 아크릴산 12.5부, 트리페닐포스핀 0.1부, 메토퀴논 0.05부를 넣고, 질소유입구를 에어 버블링 장치로 교환하여 공기를 반응액 중에서 버블링하면서 교반시키고, 110℃까지 승온시켜 9시간 보온반응을 시킴으로써, 수지 고형분 50％의 수지1을 얻었다. 또한 중량평균분자량(GPC에 의한 폴리스티렌 환산값)은 9,000이었다. 중량평균분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(도소(주) 제품, 상품명「HLC-8220」, 칼럼 : 도소(주) 제품, 상품명「TSKgel SuperHM-L」을 3개 직렬로 연결)를 사용하여 측정한 값을 나타낸다.
제조예1 이외의 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트는, 모노머의 사용량을 하기의 표와 같이 변경한 것을 제외하고, 제조예1과 동일하게 하여 제조하였다. 또한 표 중에서, GMA와 MMA의 값은 아크릴산(AA) 부가 전의 폴리머 중에 있어서의 함유량을 나타내고, 아크릴산의 값은 GMA 100질량％에 대한 값을 나타낸다.
Figure pat00017
GMA : 글리시딜메타크릴레이트
MMA : 메타크릴산메틸
AA : 아크릴산
아크릴 당량의 단위는, g/eq이다.
(실시예1)
제조예1의 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트를 100부, 실리콘 첨가제로서 BYK-3550(빅케미 재팬(주) 제품)을 0.5부, Omnirad184(IGM Resins 제품, 1-히드록시시클로헥실-페닐케톤)를 5부 넣고, 15분 교반시킴으로써 언더코팅제를 제조하였다.
실시예1 이외의 언더코팅제는, 성분조성을 하기의 표와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예1과 동일하게 하여 제조하였다.
Figure pat00018
실리콘 첨가제 : BYK-3550, 빅케미 재팬(주) 제품
불소 첨가제 : 프터젠트 602A, (주)네오스 제품
수산기 함유 (메타)아크릴 폴리머 : 메타크릴산메틸/아크릴산n-부틸/아크릴산2-히드록시에틸＝80질량％/3질량％/17질량％의 폴리머
(적층물의 제조)
(1) 언더코팅제 경화물층의 형성
PC/PMMA 2층 시트(테크노로이(TECHNOLLOY) C001 : 스미토모 화학(주)(SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED) 제품)에, 실시예 및 비교예의 언더코팅제를 건조 후의 막두께가 2㎛가 되도록 도포하고, 100℃×60초 건조 후에 300mJ/㎠로 UV 경화를 실시하였다.
(2) 톱코팅제 경화물층의 형성
언더코팅제 경화물층 상에, 톱코팅제를 건조 후의 막두께가 5∼6㎛가 되도록 도포하고, 100℃×300초 건조 후에 300mJ/㎠로 UV 경화를 실시하였다. 톱코팅제는, 디펜타에리스리톨폴리아크릴레이트(아로닉스(ARONIX) M-403 : 도아 고세이(주) 제품) 100질량부에 대하여, 경화제로서 코로네이트 HXR(도소(주) 제품)을 5질량부, 광중합개시제로서 Omnirad184를 5질량부 포함한다.
(내용제성)
PET 필름(코스모샤인(COSMOSHINE) A4100 : 도요보(주)(TOYOBO CO., LTD.) 제품)에 상기와 동일하게 하여 언더코팅제 경화물을 제작하고, 아세트산에틸을 침투시킨 면봉으로 10회 왕복으로 경화물을 문질러, 경화물 표면의 상태변화를 육안으로 확인하였다. 평가기준은 이하에 나타내는 바와 같다.
○ … 변화 없음
△ … 조금 백화(白化)되었다
× … 백화되었다
(가열 신장도)
PET 필름(코스모샤인 A4100 : 도요보(주) 제품)에 상기와 동일하게 하여 언더코팅제 경화물을 제작하고, 1.5㎝×13㎝로 자른 필름을 150℃의 순환풍 건조기 중에서 텐실론 만능재료시험기((주)A＆D(A＆D Company, Limited) 제품)를 사용하여 도포막에 크랙이 생길 때까지 인장시키고, 가열 신장도를 하기 식에 의하여 산출하였다.
가열 신장도(％)＝[(인장 후의 필름길이)－(인장 전의 필름길이)]/(인장 전의 필름길이)×100
(외관)
상기 적층물(언더코팅제 경화물층 및 활성 에너지선 경화성 수지 경화물층)의 외관을 하기 기준에 의하여 평가하였다.
○ … 무색투명이다
× … 백화되어 있다

Claims (5)

  1. 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트를 포함하고,
    상기 폴리머 폴리(메타)아크릴레이트가 갖는 (메타)아크릴 당량을 질량비로 가중평균한 값이 365∼850g/eq인
    언더코팅제.
  2. 제1항에 있어서,
    실리콘 첨가제 및/또는 불소 첨가제를 포함하는 언더코팅제.
  3. 제1항 또는 제2항의 언더코팅제, 및
    가교제를 포함하는 톱코팅제를
    포함하는 코팅제 키트.
  4. 제1항 또는 제2항의 언더코팅제 혹은 제3항의 코팅제 키트의 경화물.
  5. 제4항의 경화물을 포함하는 적층물.
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