KR20210093308A

KR20210093308A - 적층체 및 적층체의 제조 방법

Info

Publication number: KR20210093308A
Application number: KR1020217018666A
Authority: KR
Inventors: 마사유키 야마모토; 타카미치 야마구치
Original assignee: 오지 홀딩스 가부시키가이샤
Priority date: 2018-12-03
Filing date: 2019-12-02
Publication date: 2021-07-27
Also published as: TW202108719A; JP2020089983A; CN113165341B; WO2020116395A1; CN113165341A; JP6579254B1

Abstract

본 발명은 어떠한 아웃 가스의 발생 양식에 대해서도 우수한 내아웃 가스성을 발휘할 수 있는 적층체를 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명은 제1 피착재, 점착제층, 및 제2 피착재를 이 순서로 적층한 적층체로서, 85℃에 있어서의 포화 수증기압을 Fv로 하고, 측정 방법 (a)로 측정되는 85℃에 있어서의 제1 피착재와 점착제층의 계면 밀착력을 Ft로 하며, 측정 방법 (b)로 측정되는 85℃에 있어서의 점착제층의 전단 저장 탄성률(G')을 Fi로 하고, 측정 방법 (c)로 측정되는 85℃에 있어서의 제2 피착재와 점착제층의 계면 밀착력을 Fb로 한 경우, Ft＞Fv, Fi＞Fv, 및 Fb＞Fv의 조건을 만족하는 적층체에 관한 것이다.

Description

적층체 및 적층체의 제조 방법

본 발명은 적층체 및 적층체의 제조 방법에 관한 것이다.

근래, 다양한 분야에서 액정 디스플레이(LCD) 등의 표시 장치나, 터치 패널 등의 표시 장치와 조합하여 사용되는 입력 장치가 널리 이용되고 있다. 이들 표시 장치나 입력 장치의 제조 등에 있어서는, 광학 부재를 첩합하는 용도로 투명한 점착 시트가 사용되고 있으며, 표시 장치와 입력 장치와의 첩합에도 투명한 점착 시트가 사용되고 있다.

이러한 용도로 사용되는 점착 시트에는, 점착 성능 이외에도 다양한 특성이 요구된다. 예를 들면, 폴리카보네이트 기재 등의 수지판은 투명성이나 내열성 등이 우수하기 때문에, 광학 부재로서 많이 사용되고 있지만, 수지판에 점착 시트를 첩합하여, 고온 환경하에 둔 경우, 점착제층에 기포가 생겨 광학 성능에 영향을 미치는 경우가 있다. 이 때문에, 점착 시트의 용도에 따라서는, 우수한 내아웃 가스성이 요구되는 경우가 있다.

예를 들면, 특허문헌 1∼3에는 점착제층을 구비하는 광학 적층체가 개시되어 있다. 특허문헌 1에서는, 투명 점착제를 개재하여 폴리카보네이트 또는 아크릴로 이루어지는 수지판이 피착체에 첩부된 광학 적층체가 개시되어 있다. 특허문헌 2에서는, 점착제층을 개재하여 배치되는 투명 수지층 및 유리층을 갖는 적층 단위를 구비한 적층체가 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 3에서는, 아웃 가스를 발생 가능한 소재로 구성되어 있으며, 또한 피착면을 갖는 제1 층 및 제2 층과, 제1 층과 제2 층 사이에 배치되는 위상차층과, 제1 점착층 및 제2 점착층을 구비하고 있는 광학 적층체가 개시되어 있다.

일본 공개특허공보 2017-222085호 일본 공개특허공보 2018-1615호 일본 공개특허공보 2018-45567호

점착 시트를, 아웃 가스를 발생시킬 수 있는 수지판 등에 첩합하는 경우에 있어서는, 점착 시트와 수지판의 계면에 기포가 발생하는 경우도 있지만, 점착 시트 중에 기포가 발생하는 경우도 있다. 이와 같이, 아웃 가스의 발생 양식은 하나의 패턴은 아니기 때문에, 어떠한 발생 양식에 대해서도 우수한 내아웃 가스성을 발휘할 수 있는 적층체의 개발이 요구되고 있었다.

이에, 본 발명자들은 이러한 종래 기술의 과제를 해결하기 위해, 어떠한 아웃 가스의 발생 양식에 대해서도 우수한 내아웃 가스성을 발휘할 수 있는 적층체를 제공하는 것을 목적으로 하여 검토를 진행했다.

상기 과제를 검토함에 있어, 본 발명자들은 수지판, 특히 폴리카보네이트에 점착 시트를 첩합한 경우에는, 수지판의 수분이 가열됨으로써 기화하고 팽창하며, 그 팽창에 의한 압력에 의해 기포 등이 발생하는 것을 알아냈다. 이에, 본 발명자들이 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 행한 결과, 제1 피착재, 점착제층, 및 제2 피착재를 이 순서로 적층한 적층체에 있어서, 내구 시험의 조건하에 있어서의 온도(예를 들면, 85℃) 또는 실제로 사용되는 가혹한 환경하에서의 온도의 포화 수증기압을 Fv로 했을 때, 그 온도에 있어서의 제1 피착재와 점착제층의 계면 밀착력을 Ft로 하고, 점착제층의 전단 저장 탄성률(G')을 Fi로 하며, 제2 피착재와 점착제층의 계면 밀착력을 Fb로 한 경우에, Ft＞Fv, Fi＞Fv, 및 Fb＞Fv로 함으로써, 어떠한 아웃 가스의 발생 양식에 대해서도 우수한 내아웃 가스성을 발휘할 수 있는 적층체가 얻어지는 것을 알아냈다.

구체적으로, 본 발명은 이하의 구성을 갖는다.

[1] 제1 피착재, 점착제층, 및 제2 피착재를 이 순서로 적층한 적층체로서,

85℃에 있어서의 포화 수증기압을 Fv로 하고,

하기 측정 방법 (a)로 측정되는 85℃에 있어서의 제1 피착재와 점착제층의 계면 밀착력을 Ft로 하며,

하기 측정 방법 (b)로 측정되는 85℃에 있어서의 점착제층의 전단 저장 탄성률(G')을 Fi로 하고,

하기 측정 방법 (c)로 측정되는 85℃에 있어서의 제2 피착재와 점착제층의 계면 밀착력을 Fb로 한 경우,

Ft＞Fv, Fi＞Fv, 및 Fb＞Fv의 조건을 만족하는 적층체;

측정 방법 (a):

10㎜×10㎜의 사이즈의 적층체의 제1 피착재 표면에 접착제를 도포하여, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리판의 중앙부에 첩합한다; 점착제층측에 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리판을 2개의 유리판이 서로 십자의 위치 관계가 되도록 접착제를 개재하여 첩합하고, 측정용 샘플로 한다; 측정용 샘플을 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에 3시간 둔 후, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에서, 인장 시험기를 이용하여, 속도 5㎜/min으로 각각의 유리판을 두께 방향에 있어서의 반대 방향으로 인장하고, 제1 피착재와 점착제층 사이에서 박리했을 때의 응력을 계면 밀착력(Ft)으로 하여 측정한다; 제1 피착재와 점착제층 사이에서 박리하지 않은 경우에는, 계면 밀착력(Ft)은 인장 최대 응력보다 큰 것으로 한다;

측정 방법 (b):

적층체를 고체 전단 시험용 지그에 접착제를 사용하여 고정하고, 고체 전단 모드, 주파수 1Hz, 변형 1.0％의 조건으로, 20℃∼120℃까지의 온도 영역에 있어서의 점착제층의 전단 저장 탄성률(G')을 측정하고, 85℃에 있어서의 전단 저장 탄성률(G')의 값을 Fi로 한다;

측정 방법 (c):

10㎜×10㎜의 사이즈의 적층체의 제2 피착재 표면에 접착제를 도포하여, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리판의 중앙부에 첩합한다; 점착제층측에 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리판을 2개의 유리판이 서로 십자의 위치 관계가 되도록 접착제를 개재하여 첩합하고, 측정용 샘플로 한다; 측정용 샘플을 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에 3시간 둔 후, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에서, 인장 시험기를 이용하여, 속도 5㎜/min으로 각각의 유리판을 두께 방향에 있어서의 반대 방향으로 인장하고, 제2 피착재와 점착제층 사이에서 박리했을 때의 응력을 계면 밀착력(Fb)으로 하여 측정한다; 제2 피착재와 점착제층 사이에서 박리하지 않은 경우에는, 계면 밀착력(Fb)은 인장 최대 응력보다 큰 것으로 한다.

[2] 제1 피착재는 수지판인 [1]에 기재된 적층체.

[3] 제1 피착재는 폴리카보네이트계 수지를 포함하는 [1] 또는 [2]에 기재된 적층체.

[4] 제2 피착재는 유리판 및 수지판으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 적층체.

[5] [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 적층체의 제조 방법으로서,

후경화성을 갖는 점착제층에, 제1 피착재와 제2 피착재를 첩합하는 공정과,

제1 피착재 또는 제2 피착재측으로부터 활성 에너지선을 조사하는 공정을 포함하는 적층체의 제조 방법.

[6] 첩합하는 공정에서 사용되는 점착제층은, 점착제 조성물을 반경화 상태로 한 점착제층이고,

점착제 조성물은 가교성 아크릴 공중합체, 가교제, 광중합 개시제, 단관능 단량체, 및 다관능 단량체를 포함하는 [5]에 기재된 적층체의 제조 방법.

[7] 단관능 단량체는 라우릴아크릴레이트인 [6]에 기재된 적층체의 제조 방법.

[8] 다관능 단량체는 1분자 내에 비스페놀 골격을 갖는 단량체인 [6] 또는 [7]에 기재된 적층체의 제조 방법.

본 발명에 의하면, 어떠한 아웃 가스의 발생 양식에 대해서도 우수한 내아웃 가스성을 발휘할 수 있는 적층체를 얻을 수 있다.

도 1은 본 발명의 점착 시트를 포함하는 적층체의 구성을 설명하는 단면도이다.
도 2는 양면 점착 시트의 십자 점착력의 측정 방법을 설명하는 도면이다.
도 3은 적층체에 있어서의 아웃 가스의 발생 양식을 설명하는 단면도이다.

이하에 있어서, 본 발명에 대해 상세하게 설명한다. 이하에 기재하는 구성 요건의 설명은, 대표적인 실시형태나 구체예에 기초하여 이루어지는 경우가 있지만, 본 발명은 이러한 실시형태로 한정되는 것은 아니다.

(적층체)

본 발명은 제1 피착재, 점착제층, 및 제2 피착재를 이 순서로 적층한 적층체에 관한 것이다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 적층체(1)는 제1 피착재(2)와, 점착제층(4)과, 제2 피착재(6)를 이 순서로 갖는다. 한편, 본 발명의 적층체(1)에 있어서는, 제1 피착재(2)와 점착제층(4)는 직접 접하도록 적층되어 있으며, 점착제층(4)과 제2 피착재(6)도 직접 접하도록 적층되어 있다. 여기서, 85℃에 있어서의 포화 수증기압을 Fv로 하고, 하기 측정 방법 (a)로 측정되는 85℃에 있어서의 제1 피착재와 점착제층의 계면 밀착력을 Ft로 하며, 하기 측정 방법 (b)로 측정되는 85℃에 있어서의 점착제층의 전단 저장 탄성률(G')을 Fi로 하고, 하기 측정 방법 (c)로 측정되는 85℃에 있어서의 제2 피착재와 점착제층의 계면 밀착력을 Fb로 한 경우, Ft＞Fv, Fi＞Fv, 및 Fb＞Fv의 조건을 만족한다.

측정 방법 (a):

10㎜×10㎜의 사이즈의 적층체의 제1 피착재 표면에 접착제를 도포하여, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리판의 중앙부에 첩합한다. 점착제층측에 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리판을 2개의 유리판이 서로 십자의 위치 관계가 되도록 접착제를 개재하여 첩합하고, 측정용 샘플로 한다. 측정용 샘플을 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에 3시간 둔 후, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에서, 인장 시험기를 이용하여, 속도 5㎜/min으로 각각의 유리판을 두께 방향에 있어서의 반대 방향으로 인장하고, 제1 피착재와 점착제층 사이에서 박리했을 때의 응력을 계면 밀착력(Ft)으로 하여 측정한다. 제1 피착재와 점착제층 사이에서 박리하지 않은 경우에는, 계면 밀착력(Ft)은 인장 최대 응력보다 큰 것으로 한다.

여기서, 측정 방법 (a)에 있어서, 점착제층측에 첩합되는 유리판은 제2 피착재를 제거함으로써 노출된 점착제층 상에 접착제를 도포하여, 이 접착제를 개재하여 첩합되는 것이어도 되고, 제2 피착재 표면에 접착제를 도포하여, 이 접착제를 개재하여 첩합되는 것이어도 된다. 측정용 샘플에 있어서의 적층 순서에 대해서는, 후술하는 순서 1∼3에 있어서의 각 경우에 따라 적절히 변경되는 것이다.

측정 방법 (b):

적층체를 고체 전단 시험용 지그에 접착제를 사용하여 고정하고, 고체 전단 모드, 주파수 1Hz, 변형 1.0％의 조건으로, 20℃∼120℃까지의 온도 영역에 있어서의 점착제층의 전단 저장 탄성률(G')을 측정하여, 85℃에 있어서의 전단 저장 탄성률(G')의 값을 Fi로 한다. 이 때 사용하는 접착제는, 측정하는 전단 저장 탄성률에 영향이 나오지 않도록 유리 전이 온도(Tg)가 120℃ 이상인 것이 바람직하다. 접착제로는, 예를 들면, 코니시사 제조의 아론알파 속공 다용도EXTRA를 사용할 수 있다.

측정 방법 (c):

10㎜×10㎜의 사이즈의 적층체의 제2 피착재 표면에 접착제를 도포하여, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리판의 중앙부에 첩합한다. 점착제층측에 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리판을 2개의 유리판이 서로 십자의 위치 관계가 되도록 접착제를 개재하여 첩합하고, 측정용 샘플로 한다. 측정용 샘플을 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에 3시간 둔 후, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에서, 인장 시험기를 이용하여, 속도 5㎜/min으로 각각의 유리판을 두께 방향에 있어서의 반대 방향으로 인장하고, 제2 피착재와 점착제층 사이에서 박리했을 때의 응력을 계면 밀착력(Fb)으로 하여 측정한다. 제2 피착재와 점착제층 사이에서 박리하지 않은 경우에는, 계면 밀착력(Fb)은 인장 최대 응력보다 큰 것으로 한다.

여기서, 측정 방법 (c)에 있어서, 점착제층측에 첩합되는 유리판은 제1 피착재를 제거함으로써 노출된 점착제층 상에 접착제를 도포하여, 이 접착제를 개재하여 첩합되는 것이어도 되고, 제1 피착재 표면에 접착제를 도포하여, 이 접착제를 개재하여 첩합되는 것이어도 된다. 측정용 샘플에 있어서의 적층 순서에 대해서는, 후술하는 순서 1∼3에 있어서의 각 경우에 따라 적절히 변경되는 것이다.

측정 방법 (a)와 측정 방법 (c)는 구체적으로는, 이하의 순서 1∼3을 순서대로 행함으로써 이루어진다.

(순서 1)

적층체를 10㎜×10㎜의 사이즈로 잘라낸 후, 적층체의 한쪽 면(제1 피착재측의 면)에 접착제를 얇게 도포하고, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리 A의 중앙부에 적층체를 고정한다. 이어서 적층체의 다른 한쪽 면측(제2 피착재측의 면)에 동일하게 접착제를 도포하여, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리 B의 중앙부에 적층체를 고정한다. 그 때, 도 2에 나타내는 바와 같이, 2개의 유리 A, B가 서로 십자의 위치 관계가 되도록 첩합한다. 한편, 도 2의 상측 도면은 측정용 샘플을 평면 방향으로부터 본 도면이며, 도 2의 하측 도면은 측정용 샘플의 측면을 단면 방향으로부터 본 도면이다. 도 2에 나타내는 바와 같이, 적층체(1)의 각 면에 유리 A10 및 유리 B20을 서로 십자의 위치 관계가 되도록 첩합함으로써 측정용 샘플이 구성된다. 이와 같이 하여 얻어진 측정용 샘플을 23℃, 상대 습도 50％의 환경하에 30분 정치하여 접착제를 완전히 경화시킨 후, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에 3시간 둔다. 그 후, 인장 시험기를 이용하여, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에서, 속도 5㎜/min으로 각각의 유리를 두께 방향에 있어서의 반대 방향으로 각각의 유리가 분리할 때까지 인장하고, 그 때의 최대 응력(σ1)의 측정과 박리 계면의 관찰을 행하여, 이하의 기준으로 Ft 및 Fb를 결정한다.

(1) 제1 피착재와 점착제층의 계면에서 박리한 경우, Ft＝σ1로 하여 순서 2의 시험을 실시하고 Fb를 측정한다.

(2) 제2 피착재와 점착제층의 계면에서 박리한 경우, Fb＝σ1로 하여 순서 3의 시험을 실시하고 Ft를 측정한다.

(3) 접착제와 유리(또는 피착재)의 계면에서 박리한 경우, Ft, Fb＞σ1로 한다. 즉, (3)의 경우와 같이 피착재와 점착제층의 계면에서 박리하지 않고, 유리와 적층체가 분리한 경우에는, 계면 밀착력(Ft)과 계면 밀착력(Fb)은 그 때의 인장 최대 응력보다 큰 것으로 한다.

한편, 유리와 적층체의 접착에 사용되는 접착제로는, 예를 들면, 순간 접착제를 사용할 수 있고, 구체적으로는, 코니시사 제조의 아론알파 속공 다용도EXTRA 등을 사용할 수 있다. 여기서, 접착제는 각 피착재와 유리의 접착력(상기의 측정에서의 최대 응력)이 85℃에 있어서의 포화 수증기압(Fv)보다 큰 것이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 또한, 측정에 사용되는 유리는 알칼리 유리인 것이 바람직하고, 예를 들면, (주)스탠다드 테스트피스사 제조의 플로트판 유리를 사용할 수 있다.

(순서 2)

순서 1의 측정에서 제1 피착재와 점착제층의 계면에서 박리가 생겨 노출된 점착제층면에 접착제를 얇게 도포하고, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 새로운 유리 C의 중앙에 고정한다. 그 때, 상기와 동일하게 2개의 유리 B, C가 서로 십자의 위치 관계가 되도록 첩합한다. 이와 같이 하여 얻어진 측정용 샘플을 23℃, 상대 습도 50％의 환경하에 30분간 정치하여 접착제를 완전히 경화시킨 후, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에 3시간 둔다. 그 후, 인장 시험기를 이용하여, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에서, 속도 5㎜/min으로 각각의 유리를 두께 방향에 있어서의 반대 방향으로 각각의 유리가 분리할 때까지 인장하고, 그 때의 최대 응력(σ2)의 측정과 박리 계면의 관찰을 행하여, 이하의 기준으로 Fb를 결정한다.

(4) 제2 피착재와 점착제층의 계면에서 박리한 경우, Fb＝σ2로 한다.

(5) 접착제와 유리, 또는 접착제와 점착제층의 계면에서 박리한 경우, Fb＞σ2로 한다.

(순서 3)

순서 1의 측정에서 제2 피착재와 점착제층의 계면에서 박리가 생겨 노출된 점착제층면에 접착제를 얇게 도포하고, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 새로운 유리 D의 중앙에 고정한다. 그 때, 상기와 동일하게 2개의 유리 A, D가 서로 십자의 위치 관계가 되도록 첩합한다. 이와 같이 하여 얻어진 측정용 샘플을 23℃, 상대 습도 50％의 환경하에 30분간 정치하여 접착제를 완전히 경화시킨 후, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에 3시간 둔다. 그 후, 인장 시험기를 이용하여, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에서, 속도 5㎜/min으로 각각의 유리를 두께 방향에 있어서의 반대 방향으로 각각의 유리가 분리할 때까지 인장하고, 그 때의 최대 응력(σ3)의 측정과 박리 계면의 관찰을 행하여, 이하의 기준으로 Ft를 결정한다.

(6) 제1 피착재와 점착제층의 계면에서 박리한 경우, Ft＝σ3으로 한다.

(7) 접착제와 유리, 또는 접착제와 점착제층의 계면에서 박리한 경우, Ft＞σ3으로 한다.

본 명세서에 있어서의, 85℃에 있어서의 포화 수증기압(Fv)은 0.058MPa이다. 한편, 85℃에 있어서의 포화 수증기압은 JIS Z 8806 부속 표 1.1 물의 포화 증기압에 기재된 값을 채용할 수 있다.

본 발명의 적층체에 있어서는, 85℃에 있어서의 포화 수증기압(Fv)과, 상술한 방법으로 측정되는 제1 피착재와 점착제층의 계면 밀착력(Ft), 점착제층의 전단 저장 탄성률(Fi) 및 제2 피착재와 점착제층의 계면 밀착력(Fb)의 관계가 이하의 조건을 만족한다.

Ft＞Fv, Fi＞Fv, 및 Fb＞Fv

본 발명에 있어서는, Fv, Ft, Fi, 및 Fb가 상기 조건을 만족함으로써, 어떠한 아웃 가스의 발생 양식에 대해서도 우수한 내아웃 가스성을 발휘할 수 있다.

여기서, 아웃 가스의 발생 양식으로는, 도 3에 나타내는 바와 같은 3개의 에러 모드를 들 수 있다. 도 3(a)에는 에러 모드 1이 나타나 있으며, 이 에러 모드에서는, 제1 피착재(2)와 점착제층(4)의 계면에 기포(R)가 발생한다. 도 3(b)에는 에러 모드 2가 나타나 있으며, 이 에러 모드에서는, 점착제층(4) 중에 기포(R)가 발생한다. 도 3(c)에는 에러 모드 3이 나타나 있으며, 이 에러 모드에서는, 제2 피착재(6)와 점착제층(4)의 계면에 기포(R)가 발생한다. 본 발명에 있어서는, Fv, Ft, Fi, 및 Fb를 소정 조건으로 함으로써, 도 3(a)∼(c)에 나타내는 바와 같은 다양한 아웃 가스의 발생을 억제할 수 있다. 이에 의해, 본 발명의 적층체에 있어서는, 고온 조건하에 있어서도 점착제층이 피착재로부터 들뜨거나 박리되는 것이 억제되어, 적층체의 구성 부재의 밀착성이 높아진다.

제1 피착재와 점착제층의 계면 밀착력(Ft)은 0.058MPa보다 큰 것이면 되며, 0.10MPa 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.15MPa 이상인 것이 더욱 바람직하며, 0.20MPa 이상인 것이 더욱더 바람직하고, 0.25MPa 이상인 것이 특히 바람직하다.

점착제층의 전단 저장 탄성률(Fi)은 0.058MPa보다 큰 것이면 되며, 0.10MPa 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.15MPa 이상인 것이 더욱 바람직하다.

제2 피착재와 점착제층의 계면 밀착력(Fb)은 0.058MPa보다 큰 것이면 되고, 0.10MPa 이상인 것이 보다 바람직하며, 0.15MPa 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.20MPa 이상인 것이 더욱더 바람직하며, 0.25MPa 이상인 것이 특히 바람직하다.

본 발명의 적층체는 광학 부재로서 사용되는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 적층체는 광학 적층체인 것이 바람직하다. 예를 들면, 본 발명의 적층체는 화상 표시 장치 외에, 가전품이나 게임기 등의 전기 전자 기기의 파트, 자동차 등의 가식부의 구성 부재로서 사용되는 것이 바람직하다. 또한, 본 발명의 적층체는 고온 조건하에 있어서도 우수한 내아웃 가스성을 갖고 있기 때문에, 차재 디스플레이 등의 차재 광학 부재로서 사용되는 것도 바람직하다.

(피착재)

본 발명의 적층체는 점착제층을 개재하여 첩합되는 제1 피착재와 제2 피착재를 구비한다. 한편, 제1 피착재와 제2 피착재는 동종의 피착재여도 되지만, 상이한 피착재여도 된다. 한편, 본 발명에 있어서는, 제1 피착재와 제2 피착재의 적어도 한쪽이 아웃 가스를 발생하는 피착재여도 된다. 이러한 경우에도, 본 발명의 적층체는 우수한 내아웃 가스성을 발휘할 수 있다.

제1 피착재는 수지판인 것이 바람직하다. 수지판을 구성하는 수지로는, 예를 들면, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리비닐알코올, 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리에테르이미드, 폴리이미드, 불소 수지, 폴리아미드, (메타)아크릴 수지, 폴리메타크릴산메틸 수지, 아크릴로니트릴과 스티렌의 공중합체, 아크릴로니트릴과 부타디엔과 스티렌의 공중합체 등을 들 수 있고, 이들의 혼합 수지가 사용되어도 된다. 그 중에서도 수지판은, (메타)아크릴 수지판 및 폴리카보네이트 수지판인 것이 바람직하고, 폴리카보네이트 수지판인 것이 보다 바람직하다. 즉, 제1 피착재는 폴리카보네이트계 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 여기서, 폴리카보네이트계 수지에는, 폴리카보네이트 수지와 다른 성분의 복합 소재(예를 들면, 메타크릴산메틸 기재와 폴리카보네이트계 수지판의 적층체나 하드 코트층이 형성된 폴리카보네이트계 수지판)나, 폴리카보네이트 수지만으로 이루어지는 소재 등이 포함된다. 폴리카보네이트 수지판은, 특히 고온 조건하에 있어서 아웃 가스를 발생하기 쉬운 부재이지만, 본 발명에 있어서는, Fv, Ft, Fi, 및 Fb의 관계를 소정 조건으로 함으로써, 제1 피착재로서 폴리카보네이트 수지판을 사용하고, 적층체를 고온 조건하에 둔 경우에도 아웃 가스의 발생을 억제할 수 있다. 한편, 제1 피착재는 광학 적층체에 있어서, 커버 필름이나 프로텍트 필름으로서 기능할 수 있다.

한편, 제1 피착재가 폴리카보네이트 수지판인 경우, 폴리카보네이트 수지판으로는, 예를 들면, 데이진 카세이(주) 제조의 판라이트 PC-1151, 미츠비시 가스 카가쿠(주) 제조의 유피론 NF2000 등을 들 수 있다. 또한, 제1 피착재로는, 폴리카보네이트 수지판의 적어도 한쪽 면 상에 하드 코트층이 적층된 적층 기재나, 폴리카보네이트 수지판의 적어도 한쪽 면 상에 폴리메타크릴산메틸(PMMA) 기재가 적층된 적층 기재를 사용해도 된다.

제2 피착재는 유리판 및 수지판으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 제2 피착재는 광학 부재인 것이 바람직하고, 예를 들면, 터치 패널이나 ITO 필름, 편광판인 것이 바람직하다. 한편, 이들 광학 부재를 구성하는 부재로서, 유리판 및 수지판을 들 수 있다. 제2 피착재에 있어서의 점착제층과의 첩합면은 유리판 및 수지판인 것이 바람직하다.

제1 피착재 및 제2 피착재의 각각의 두께는 0.5㎜ 이상인 것이 바람직하고, 0.7㎜ 이상인 것이 보다 바람직하며, 1㎜ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 제1 피착재 및 제2 피착재의 각각의 두께는 5㎜ 이하인 것이 바람직하고, 4㎜ 이하인 것이 보다 바람직하며, 3㎜ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

(점착제층)

본 발명의 적층체는 점착제층을 구비한다. 점착제층은 단층의 점착제층이어도 되고, 점착제층이 복수층 적층되어 이루어진 다층의 점착제층이어도 된다.

점착제층의 두께는 용도에 따라 적절히 설정할 수 있으며, 특별히 한정되지 않지만, 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 20㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 점착제층의 두께는 1000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 750㎛ 이하인 것이 보다 바람직하며, 500㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 점착제층의 두께를 상기 범위 내로 함으로써, 적층체의 내아웃 가스성을 보다 효과적으로 높일 수 있다. 또한, 점착제층의 두께를 상기 범위 내로 함으로써, 피착체가 단차를 갖는 부재인 경우에 단차 추종성을 충분히 확보할 수 있다. 또한, 점착제층의 두께를 상기 범위 내로 함으로써, 점착제층의 제조가 용이해진다.

상술한 측정 방법 (b)로 측정되는 85℃에 있어서의 점착제층의 전단 저장 탄성률(G')은 0.058MPa보다 큰 것이면 되며, 0.10MPa 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.15MPa 이상인 것이 더욱 바람직하다. 점착제층의 전단 저장 탄성률(G')은 고체 전단 모드, 주파수 1Hz, 변형 1.0％의 조건으로, 20℃∼120℃까지의 온도 영역에 있어서의 점착제층의 전단 저장 탄성률(G')을 측정하고, 85℃에 있어서의 전단 저장 탄성률(G')의 값을 산출한 것이다.

점착제층은 아크릴계 점착제층인 것이 바람직하다. 아크릴계 점착제층은 아크릴 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다. 한편, 본 명세서에 있어서, 「단위」는 중합체를 구성하는 반복 단위(단량체 단위)이다. 「(메타)아크릴산」은 아크릴산 및 메타크릴산의 쌍방, 또는 어느 하나를 나타낸다.

(점착제 조성물)

점착제층은 제1 피착재 및 제2 피착재에 첩합되기 전의 단계에서는, 후경화성을 갖는 점착제층인 것이 바람직하다. 즉, 제1 피착재 및 제2 피착재에 첩합되기 전 상태에서는, 점착제층은 점착제 조성물을 반경화 상태로 한 점착제층인 것이 바람직하다. 한편, 점착제층이 아크릴계 점착제층인 경우, 점착제 조성물은 적어도 아크릴 공중합체를 포함한다. 또한, 제1 피착재 및 제2 피착재에 첩합되기 전의 점착제층이 반경화 상태의 점착제층인 경우, 점착제 조성물은 가교성 아크릴 공중합체, 가교제, 광중합 개시제, 단관능 단량체, 및 다관능 단량체를 포함하는 것이 바람직하다.

(아크릴 공중합체)

아크릴 공중합체는 비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1)와, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 함유하는 것이 바람직하다. 즉, 아크릴 공중합체는 가교성 아크릴 공중합체인 것이 바람직하다. 가교성 아크릴 공중합체는 표시 장치 등의 시인성을 저하시키지 않는 정도의 투명성을 갖는 것이 바람직하다.

비가교성 (메타)아크릴산에스테르 단위(a1)는 (메타)아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 반복 단위이다. (메타)아크릴산알킬에스테르로는, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산t-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산n-옥틸, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-노닐, (메타)아크릴산이소노닐, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산이소데실, (메타)아크릴산n-운데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산벤질 등을 들 수 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.

상기 (메타)아크릴산알킬에스테르 중에서도, 점착성이 높아지는 점에서, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산2-에틸헥실로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다.

가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)로는, 히드록시기 함유 단량체 단위, 아미노기 함유 단량체 단위, 글리시딜기 함유 단량체 단위, 및 카르복시기 함유 단량체 단위 등을 들 수 있다. 이들 단량체 단위는 1종이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.

히드록시기 함유 단량체 단위는 히드록시기 함유 단량체에서 유래하는 반복 단위이다. 히드록시기 함유 단량체로는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬, (메타)아크릴산모노(디에틸렌글리콜) 등의 (메타)아크릴산[(모노, 디, 또는 폴리)알킬렌글리콜], (메타)아크릴산모노카프로락톤 등의 (메타)아크릴산락톤을 들 수 있다.

아미노기 함유 단량체 단위로는, 예를 들면, (메타)아크릴아미드, 알릴아민 등의 아미노기 함유 단량체에서 유래하는 반복 단위를 들 수 있다.

글리시딜기 함유 단량체 단위로는, (메타)아크릴산글리시딜 등의 글리시딜기 함유 단량체에서 유래하는 반복 단위를 들 수 있다.

카르복시기 함유 단량체 단위로는, 아크릴산, 메타크릴산을 들 수 있다.

아크릴 공중합체에 있어서의 가교성 아크릴 단량체 단위(a2)의 함유량은 0.01질량％ 이상 40질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.5질량％ 이상 35질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.

한편, 아크릴 공중합체는 히드록시기 함유 단량체 단위를 포함하는 것이 바람직하다. 히드록시기 함유 단량체 단위의 함유량은, 아크릴 공중합체의 전체 질량에 대해, 0.01질량％ 이상 40질량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.5질량％ 이상 35질량％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 한편, 히드록시기 함유 단량체 단위의 함유량을 상기 범위 내로 함으로써, 균일한 가교 구조가 발현하기 위한 점착 성능이 향상되고, 고온 조건하에 있어서의 탄성률을 보다 높일 수 있다.

아크릴 공중합체는 질소 함유 단량체에서 유래하는 단위를 추가로 포함해도 된다. 질소 함유 단량체는 1분자 내에 질소 원소를 함유하는 단량체이다. 질소 함유 단량체로는, 예를 들면, 디메틸아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 아크릴로일모르폴린, 히드록시에틸아크릴아미드, 메틸올아크릴아미드, 메톡시메틸아크릴아미드, 에톡시메틸아크릴아미드, 디메틸아미노에틸아크릴아미드, N-비닐카프로락탐, N-비닐-2-피롤리돈, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-비닐포름아미드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 질소 함유 단량체는 아크릴아미드 유도체, 아미노기 함유 모노머, 및 함질소 복소환 함유 모노머로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하고, 아크릴아미드 유도체인 것이 보다 바람직하다. 아크릴아미드 유도체는 디메틸아크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, 및 아크릴로일모르폴린으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 더욱 바람직하고, 디메틸아크릴아미드인 것이 특히 바람직하다.

질소 함유 단량체에서 유래하는 단위의 함유량은, 아크릴 공중합체의 전체 질량에 대해, 1질량％ 이상인 것이 바람직하고, 3질량％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 질소 함유 단량체에서 유래하는 단위의 함유량은, 아크릴 공중합체의 전체 질량에 대해, 20질량％ 이하인 것이 바람직하다.

아크릴 공중합체는 필요에 따라, (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르 단위나, 지환 구조를 갖는 (메타)아크릴산에스테르를 함유해도 된다. 또한, 아크릴 공중합체는 상기 단량체 단위 이외의 다른 단량체 단위를 가져도 된다. 다른 단량체는 상기 단량체 단위와 공중합 가능한 것이면 되고, 예를 들면 (메타)아크릴로니트릴, 초산비닐, 스티렌, 염화비닐, 비닐피롤리돈, 비닐피리딘 등을 들 수 있다.

아크릴 공중합체의 중량 평균 분자량은 10만 이상인 것이 바람직하고, 30만 이상인 것이 보다 바람직하며, 50만 이상인 것이 더욱 바람직하고, 60만 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 아크릴 공중합체의 중량 평균 분자량은 200만 이하인 것이 바람직하고, 180만 이하인 것이 보다 바람직하며, 160만 이하인 것이 더욱 바람직하다. 아크릴 공중합체의 중량 평균 분자량을 상기 범위 내로 함으로써 도공 성이 우수하여, 점착제층은 우수한 내아웃 가스성을 발휘하기 쉬워진다.

아크릴 공중합체의 중량 평균 분자량은 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 기준으로 구한 값이다. 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)의 측정 조건은 이하와 같다.

용매: 테트라히드로푸란(THF)

칼럼: Shodex KF801, KF803L, KF800L, KF800D(쇼와 덴코(주) 제조를 4개 접속하여 사용했음)

칼럼 온도: 40℃

시료 농도: 0.5질량％

검출기: RI-2031plus(JASCO 제조)

펌프: RI-2080plus(JASCO 제조)

유량(유속): 0.8㎖/min

주입량: 10㎕

교정 곡선: 표준 폴리스티렌 Shodex standard 폴리스티렌(쇼와 덴코(주) 제조) Mw＝1320∼2,500,000까지의 10개 샘플에 의한 교정 곡선을 사용했다.

아크릴 공중합체의 함유량은 점착제 조성물의 전체 질량에 대해, 75질량％ 이상인 것이 바람직하고, 80질량％ 이상인 것이 보다 바람직하며, 85질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.

(가교제)

점착제 조성물은 가교제를 포함하는 것이 바람직하다. 가교제는 아크릴 공중합체가 갖는 가교성 관능기와의 반응성을 고려하여 적절히 선택할 수 있다. 예를 들면 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 아지리딘 화합물, 금속킬레이트 화합물, 부틸화 멜라민 화합물 등의 공지의 가교제 중에서 선택할 수 있다. 이들 중에서도, 가교성 관능기를 갖는 아크릴 단량체 단위(a2)를 용이하게 가교할 수 있다는 점에서, 이소시아네이트 화합물이나 에폭시 화합물이 바람직하다. 예를 들면, 가교성 관능기로서 히드록시기를 포함하는 경우에는, 히드록시기의 반응성으로부터, 이소시아네이트 화합물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.

이소시아네이트 화합물로는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등을 들 수 있다.

에폭시 화합물로는, 예를 들면, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 테트라글리시딜자일렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르 등을 들 수 있다.

점착제 조성물 중 가교제의 함유량은, 원하는 점착성 등에 따라 적절히 선택되지만, 아크릴 중합체 100질량부에 대해, 0.01질량부 이상 5질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.1질량부 이상 3질량부 이하인 것이 보다 바람직하다. 가교제로는, 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 되고, 2종 이상을 병용하는 경우에는, 합계 질량이 상기 범위 내인 것이 바람직하다.

(광중합 개시제)

점착제층이 후경화성을 갖는 것인 경우, 점착제 조성물은 광중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하다. 광중합 개시제는 아크릴 공중합체의 중합에 사용된다. 광중합 개시제로는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 1-히드록시시클로헥실-페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로파논, 1-[4-(2-히드록시에톡실)-페닐]-2-히드록시-메틸프로파논, 2-히드록시-1-(4-(4-(2-히드록시-2-메틸프로피오닐)벤질)페닐)-2-메틸-1-프로파논 등의 알킬페논계 광중합 개시제, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드나 2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드계 중합 개시제, 벤조일포름산메틸이나 4메틸벤조페논 등의 분자 내 수소 인발형 광중합 개시제 외에, 옥심에스테르계 중합 광개시제나 양이온계 중합 광개시제 등의 유용성 중합 개시제를 들 수 있다.

광중합 개시제의 함유량은 아크릴 공중합체 100질량부에 대해, 0.1질량부 이상 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 0.4질량부 이상 5질량부 이하인 것이 보다 바람직하다. 광중합 개시제로는, 1종을 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 되고, 2종 이상을 병용하는 경우에는, 합계 질량이 상기 범위 내인 것이 바람직하다.

(단관능 단량체)

점착제 조성물은 분자 내에 반응성 이중 결합을 1개 갖는 단관능 단량체를 함유하는 것이 바람직하다.

단관능 단량체로는, 예를 들면, 라우릴아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 이소스테아릴아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 벤질메타크릴레이트, N-아크릴로일옥시에틸헥사히드로프탈이미드, 아크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, 아크릴로일모르폴린, 비닐피롤리돈 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 단관능 단량체는 라우릴아크릴레이트인 것이 바람직하다. 단관능 단량체의 시판품의 예로는, 오사카 유키 카가쿠 코교(주)사 제조의 라우릴아크릴레이트(LA) 등을 들 수 있다.

단관능 단량체의 함유량은 아크릴 공중합체 100질량부에 대해, 1∼20질량부인 것이 바람직하고, 2∼20질량부인 것이 보다 바람직하다. 상기 단관능 단량체는 1종류를 단독으로 사용해도 2종류 이상을 병용해도 되고, 2종류 이상을 병용하는 경우에는, 합계 질량이 상기 범위 내인 것이 바람직하다.

(다관능 단량체)

점착제 조성물은 분자 내에 반응성 이중 결합을 2개 이상 갖는 다관능 단량체를 함유하는 것이 바람직하다. 다관능 단량체는 반응성 이중 결합을 2개 이상 갖는 것이며, 그 중에서도, 다관능 단량체는 반응성 이중 결합을 2개 이상 5개 미만 갖는 것이 바람직하고, 2개 이상 4개 미만 갖는 것이 보다 바람직하다.

다관능 단량체로는, 예를 들면, 디(메타)아크릴산에틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산트리에틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산1,3-부틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산1,4-부틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산1,9-노난디올, 디아크릴산1,6-헥산디올, 디(메타)아크릴산폴리부틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산네오펜틸글리콜, 디(메타)아크릴산테트라에틸렌글리콜, 디(메타)아크릴산트리프로필렌글리콜, 디(메타)아크릴산폴리프로필렌글리콜, 비스페놀A 디글리시딜에테르의 디아크릴레이트, 트리(메타)아크릴산트리메틸올프로판, 트리(메타)아크릴산펜타에리스리톨, 테트라(메타)아크릴산펜타에리스리톨 등의 다가 알코올의 (메타)아크릴산에스테르류, 메타크릴산비닐 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 다관능 단량체는 1분자 내에 비스페놀 골격을 갖는 다관능 단량체인 것이 바람직하다. 1분자 내에 비스페놀 골격을 갖는 다관능 단량체를 사용함으로써, 후경화 후의 점착제층의 경도를 보다 효과적으로 높일 수 있다. 이에 의해, 후경화 후의 점착제층의 내아웃 가스성을 보다 효과적으로 높일 수 있다.

1분자 내에 비스페놀 골격을 갖는 다관능 단량체로는, 예를 들면, 비스페놀A 디글리시딜에테르의 디아크릴레이트, 프로폭시화 비스페놀 A의 디아크릴레이트, 비스페놀F 디글리시딜에테르의 디아크릴레이트 등을 들 수 있다.

다관능 단량체로서 시판품을 사용할 수 있다. 시판품의 예로는, 도아 고세사 제조, 2관능 모노머 M211B(비스페놀A 에틸렌옥사이드 변성 디아크릴레이트), 도아 고세사 제조, 2관능 모노머 M08(비스페놀F 에틸렌옥사이드 변성 디아크릴레이트), 신나카무라 카가쿠사 제조, 2관능 모노머 A-BPP-3(프로폭시화 비스페놀A 디아크릴레이트) 등을 들 수 있다.

다관능 단량체의 함유량은 아크릴 공중합체 100질량부에 대해, 1∼30질량부인 것이 바람직하고, 5∼30질량부인 것이 보다 바람직하다. 상기 다관능 단량체는 1종류를 단독으로 사용해도 2종류 이상을 병용해도 되고, 2종류 이상을 병용하는 경우에는, 합계 질량이 상기 범위 내인 것이 바람직하다. 다관능 단량체의 함유량을 상기 범위 내로 함으로써, 후경화 후의 점착제층의 경도를 보다 효과적으로 높일 수 있고, 점착제층의 내아웃 가스성을 보다 효과적으로 높일 수 있다.

(용제)

점착제 조성물은 용제를 포함하는 것이어도 된다. 즉, 점착제 조성물은 용제형 점착제 조성물이어도 된다.

용제로는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 옥탄, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 탄화수소류; 디클로로메탄, 트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌, 디클로로프로판 등의 할로겐화 탄화수소류; 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로필알코올, 부탄올, 이소부틸알코올, 디아세톤알코올 등의 알코올류; 디에틸에테르, 디이소프로필에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 등의 에테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤류; 초산메틸, 초산에틸, 초산부틸, 초산이소부틸, 초산아밀, 부티르산에틸 등의 에스테르류; 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 폴리올 및 그 유도체를 들 수 있다.

용제는 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다. 점착제 조성물 중에 있어서의 용제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 아크릴 공중합체 100질량부에 대해, 25질량부 이상 500질량부 이하로 할 수 있고, 30질량부 이상 400질량부 이하로 할 수 있다.

(그 밖의 성분)

점착제 조성물은 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서, 상기 이외의 다른 성분을 함유해도 된다. 다른 성분으로는, 점착제용의 첨가제로서 공지의 성분을 들 수 있다. 예를 들면 가소제, 산화 방지제, 금속 부식 방지제, 점착 부여제, 실란 커플링제, 자외선 흡수제, 힌더드 아민계 화합물 등의 광안정제 등 중에서 필요에 따라 선택할 수 있다. 또한, 착색을 목적으로 염료나 안료를 첨가해도 된다.

가소제로는, 예를 들면 초산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 카프론산비닐, 카프릴산비닐, 카프르산비닐, 라우린산비닐, 미리스트산비닐, 팔미트산비닐, 스테아르산비닐, 시클로헥산카르복실산비닐, 벤조산비닐과 같은 카르복실산비닐에스테르류나 스티렌 등을 들 수 있다.

산화 방지제로는, 페놀계 산화 방지제, 아민계 산화 방지제, 락톤계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 황계 산화 방지제 등을 들 수 있다. 이들 산화 방지제는 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 된다.

금속 부식 방지제로는, 점착제의 상용성이나 효과의 높음로부터, 벤조리아졸계 수지를 바람직한 예로서 들 수 있다.

점착 부여제로서 예를 들면, 로진계 수지, 테르펜계 수지, 테르펜페놀계 수지, 쿠마론인덴계 수지, 스티렌계 수지, 자일렌계 수지, 페놀계 수지, 석유 수지 등을 들 수 있다.

실란 커플링제로는, 예를 들면, 메르캅토알콕시실란 화합물(예를 들면, 메르캅토기 치환 알콕시올리고머 등) 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제로는, 예를 들면, 벤조트리아졸계 화합물, 벤조페논계 화합물 등을 들 수 있다. 단, 후경화시의 활성 에너지선에 자외선을 사용하는 경우에는, 중합 반응을 저해하지 않는 범위에서 첨가하는 것이 바람직하다.

(적층체의 제조 방법)

본 발명은 상술한 적층체의 제조 방법에 관한 것이기도 하다. 적층체의 제조 방법은 후경화성을 갖는 점착제층에, 제1 피착재와 제2 피착재를 첩합하는 공정과, 제1 피착재 또는 제2 피착재측으로부터 활성 에너지선을 조사하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다.

후경화성을 갖는 점착제층은 예를 들면, 이하와 같이 하여 제조할 수 있다. 후경화성을 갖는 점착제층을 제조하는 공정에서는, 상술한 점착제 조성물을 도공하여 도막을 형성하고, 당해 도막을 가열하는 공정을 포함하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 박리 시트 상에 점착제 조성물을 도공하여 도막을 형성하고, 당해 도막을 가열하여 반경화 상태의 경화물로 하는 것이 바람직하다. 도막의 가열에 의해, 아크릴 공중합체 및 가교제의 반응이 진행되어, 반경화 상태의 점착제층이 형성된다.

점착제 조성물의 도공은 공지의 도공 장치를 이용하여 실시할 수 있다. 도공 장치로는 예를 들면, 블레이드 코터, 에어 나이프 코터, 롤 코터, 바 코터, 그라비아 코터, 마이크로 그라비아 코터, 로드 블레이드 코터, 립 코터, 다이 코터, 커텐 코터 등을 들 수 있다.

도공 공정에서는, 건조 후의 도공량이 10㎛/㎡ 이상이 되도록 도공하는 것이 바람직하고, 20㎛/㎡ 이상이 되도록 도공하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 건조 후의 도공량이 500㎛/㎡ 이하가 되도록 도공하는 것이 바람직하고, 300㎛/㎡ 이하가 되도록 도공하는 것이 보다 바람직하다.

도막의 가열 건조 공정은 가열로, 적외선 램프 등의 공지의 가열 장치를 이용하여 실시할 수 있다. 예를 들면, 50℃ 이상 150℃ 이하의 공기 순환식 항온 오븐에서 10초 이상 10분 이하 건조시킨다.

가열 건조 공정의 후에는 일정 온도에서 일정 기간 점착 시트를 정치하는 에이징 처리 공정을 형성하는 것이 바람직하다. 에이징 처리 공정은 예를 들면, 23℃, 상대 습도 50％의 조건하에서 7일간 정치하여 행할 수 있다.

후경화성을 갖는 점착제층에, 제1 피착재와 제2 피착재를 첩합하는 공정에서는, 상술한 방법으로 얻어진 후경화성을 갖는 점착제층의 각 면에 제1 피착재와 제2 피착재를 각각 첩합한다. 첩합 후에는 밀착성을 높이기 위해 오토클레이브 처리를 실시해도 된다.

점착제층의 양면에 제1 피착재와 제2 피착재를 첩합한 후에는, 제1 피착재 또는 제2 피착재측으로부터 활성 에너지선을 조사하는 공정이 형성되는 것이 바람직하다. 활성 에너지선이 조사됨으로써, 반경화 상태의 점착제층이 완전 경화(후경화)한다. 이에 의해, 점착제층의 응집력이 높아져, 각 피착재에 대한 점착성이 향상된다. 또한, 점착제층을 후경화함으로써, 적층체 전체의 내아웃 가스성을 보다 효과적으로 높일 수 있다. 한편, 적층체에 있어서, 제1 피착재가 폴리카보네이트 수지판 등의 수지판인 경우에는, 수지판은 투명 기재인 것이 바람직하고, 활성 에너지선을 조사할 때에는, 제1 피착재측으로부터 활성 에너지선을 조사하는 것이 바람직하다.

활성 에너지선으로는 자외선, 전자선, 가시광선, X선, 이온선 등을 들 수 있고, 점착제층에 포함되는 중합 개시제에 따라 적절히 선택할 수 있다. 그 중에서도, 범용성의 점에서, 자외선 또는 전자선이 바람직하고, 자외선이 특히 바람직하다.

자외선의 광원으로는 예를 들면, 고압 수은등, 저압 수은등, 초고압 수은등, 메탈할라이드 램프, 카본 아크, 크세논 아크, 무전극 자외선 램프 등을 사용할 수 있다.

전자선으로는 예를 들면, 콕크로프트 월튼형, 반데그라프형, 공진 변압형, 절연 코어 변압기형, 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각 종류의 전자선 가속기로부터 방출되는 전자선을 사용할 수 있다.

자외선의 조사 출력은 적산광량이 100∼10000mJ/㎠가 되도록 하는 것이 바람직하고, 500∼5000mJ/㎠가 되도록 하는 것이 보다 바람직하다. 이와 같이 후경화성을 갖는 점착제층을 사용하면, 반경화이고 젖음성이 양호한 상태로 첩합됨으로써, 제1 및 제2 피착재에 대한 밀착성을 높여, Ft 및 Fb를 높이는 것이 가능해지고, 또한 후경화시킴으로써 Fi를 높이는 것이 가능해진다.

실시예

이하에 실시예와 비교예를 들어 본 발명의 특징을 더욱 구체적으로 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리 내용, 처리 순서 등은 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 구체예에 의해 한정적으로 해석되어야 하는 것은 아니다.

(실시예 1)

[적층체(A-1G)의 제작]

＜가교성 아크릴 공중합체(A-1)의 제작＞

2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA)를 45질량％, 에틸아크릴레이트(EA)를 40질량％, 4-히드록시부틸아크릴레이트(4HBA)를 2질량％, N,N-디메틸아크릴아미드(DMAA)를 13질량％가 되도록 배합하고, 라디칼 중합 개시제로서 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)를 용액에 용해했다. 용액을 60℃로 가열하여 랜덤 공중합시키고, 가교성 아크릴 공중합체(A-1)를 얻었다. 가교성 아크릴 공중합체(A-1)의 중량 평균 분자량은 54만이었다.

한편, 중량 평균 분자량은 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하고, 폴리스티렌 기준으로 구한 값이다.

겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)의 측정 조건은 이하와 같다.

용매: 테트라히드로푸란

칼럼 온도: 40℃

시료 농도: 0.5질량％

검출기: RI-2031plus(JASCO 제조)

펌프: RI-2080plus(JASCO 제조)

유량(유속): 0.8㎖/분

주입량: 10㎕

＜점착제 조성물(A-1)의 제작＞

가교성 아크릴 공중합체(A-1) 100질량부에 대해, 가교제로서 자일릴렌디이소시아네이트 화합물(미츠이 카가쿠(주) 제조, 타케네이트 D-110N)을 0.2질량부, 단관능 단량체로서 라우릴아크릴레이트(LA)를 10질량부, 다관능 단량체로서 비스페놀A 에틸렌옥사이드 변성 디아크릴레이트(도아 고세(주)사 제조, 아로닉스 M211B)를 12질량부, 중합 개시제로서 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드(BASF 재팬(주) 제조, IRGACURE819)를 1.0질량부 첨가하고, 고형분 농도가 35질량％가 되도록 용제로서 초산에틸을 첨가하여 점착제 조성물(A-1)을 얻었다.

＜점착제층(A-1)의 제작＞

상기와 같이 제작한 점착제 조성물(A-1)을, 실리콘계 박리제로 처리된 박리제층을 구비한 두께 100㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(제1 박리 시트)(중세퍼레이터 필름, 데이진 듀폰 필름(주) 제조, 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름)의 표면에 건조 후의 도공량이 150㎛/㎡가 되도록 어플리케이터로 균일하게 도공했다. 그 후, 100℃의 공기 순환식 항온 오븐에서 3분간 건조하여, 제1 박리 시트의 표면에 점착제층(A-1)을 형성했다. 이어서, 이 점착제층의 표면에 제1 박리 시트보다 박리성이 높은 이형 처리가 실시된 두께 75㎛의 제2 박리 시트(경세퍼레이터 필름, 데이진 듀폰 필름(주) 제조, 이형 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름)에 첩합하여, 점착제층(A-1)이 박리력차가 있는 1쌍의 박리 시트에 끼워진 제1 박리 시트/점착제층(A-1)/제2 박리 시트의 구성의 박리 시트가 형성된 점착 시트를 얻었다. 이 박리 시트가 형성된 점착 시트를 23℃, 상대 습도 50％의 조건으로 7일간 정치하여 에이징 처리를 행했다.

＜적층체(A-1G)의 제작＞

상기에서 얻어진 박리 시트가 형성된 점착 시트를 사용하여 이하의 방법으로 적층체(A-1G)를 제작했다. 우선, 박리 시트가 형성된 점착 시트의 경세퍼레이터 필름인 제2 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층(A-1)을 제1 피착재인 두께 1㎜의 PC판(데이진(주) 제조의 판라이트 시트 PC-1151)에 첩합했다. 이어서, 중세퍼레이터 필름인 제1 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층(A-1)을 제2 피착재인 100㎜×200㎜의 크기의 유리판의 전체면에 첩착했다. PC판/점착제층/유리판의 구성의 샘플을 오토클레이브 처리(40℃, 0.5MPa, 30min)하고, 이어서, 유리판측에서 자외선을 적산 광량이 3000mJ/c㎡가 되도록 조사하여, 100㎜×200㎜의 크기의 적층체 샘플을 얻었다.

(실시예 2)

＜적층체(A-1P)의 제작＞

제2 피착재를 두께 100㎛의 도요보사 제조의 코스모샤인 A4300(PET)으로 변경하고, PET측에서 자외선을 조사한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 적층체(A-1P)를 제작했다.

(실시예 3)

＜가교성 아크릴 공중합체(A-2)의 제작＞

n-부틸아크릴레이트(BA)를 75질량％, 2-히드록시에틸아크릴레이트(2HEA)를 25질량％가 되도록 배합하고, 라디칼 중합 개시제로서 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴)를 용액에 용해했다. 용액을 60℃로 가열하여 랜덤 공중합시키고, 가교성 아크릴 공중합체(A-2)를 얻었다. 가교성 아크릴 공중합체(A-2)의 중량 평균 분자량은 51만이었다.

＜점착제 조성물(A-2)의 제작＞

가교성 아크릴 공중합체(A-2) 100질량부에 대해, 가교제로서 톨루엔디이소시아네이트 화합물(토소(주) 제조, 코로네이트 L55)을 0.1질량부, 단관능 단량체로서 라우릴아크릴레이트(LA)를 30질량부, 다관능 단량체로서 비스페놀A 에틸렌옥사이드 변성 디아크릴레이트(도아 고세(주)사 제조, 아로닉스 M211B)를 6질량부, 중합 개시제로서 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드(BASF 재팬(주) 제조, IRGACURE819)를 1.12질량부 첨가하고, 고형분 농도가 35질량％가 되도록 용제로서 초산에틸을 첨가하여 점착제 조성물(A-2)을 얻었다.

＜점착제층(A-2)의 제작＞

점착제 조성물(A-1)을 점착제 조성물(A-2)로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 150㎛의 두께를 갖는 점착제층(A-2)을 갖는 박리 시트가 형성된 점착 시트를 얻었다. 이 박리 시트가 형성된 점착 시트를 23℃, 상대 습도 50％의 조건으로 7일간 정치하여 에이징 처리를 행했다.

＜적층체(A-2G)의 제작＞

점착제층(A-1)을 점착제층(A-2)으로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 적층체(A-2G)를 제작했다.

(실시예 4)

＜적층체(A-2P)의 제작＞

점착제층(A-1)을 점착제층(A-2)으로 변경한 것 이외에는, 실시예 2와 동일하게 하여 적층체(A-2P)를 제작했다.

(비교예 1)

＜적층체(A-3G)의 제작＞

상기에서 제작한 점착제층(A-2)을 사용하여 하기 방법으로 적층체(A-3G)를 제작했다. 우선, 박리 시트가 형성된 점착 시트의 경세퍼레이터 필름인 제2 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층(A-2)을 제2 피착재인 100㎜×200㎜의 크기의 유리판에 첩합했다. 유리판/점착제층(A-2)/제1 박리 시트가 적층된 상태로, 유리측에서 자외선을 적산 광량이 3000mJ/c㎡가 되도록 조사하고, 그 후에 제1 박리 시트를 박리하여, 노출된 점착제층을 제1 피착재인 두께 1㎜의 PC판(데이진(주) 제조의 판라이트 시트 PC-1151)의 전체면에 첩착했다. PC판/점착제층(A-3)/유리판의 구성의 적층체를 오토클레이브 처리(40℃, 0.5MPa, 30min)하여 적층체(A-3G)로 했다.

(비교예 2)

＜점착제 조성물(A-4)의 제작＞

가교성 아크릴 공중합체(A-1) 100질량부에 대해, 톨루엔디이소시아네이트 화합물(토소(주) 제조, 코로네이트 L55)을 0.05질량부 배합하고, 라우릴아크릴레이트, 비스페놀A 에틸렌옥사이드 변성 디아크릴레이트 및 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스핀옥사이드를 배합하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 점착제 조성물(A-4)을 얻었다.

＜점착제층(A-4)의 제작＞

점착제 조성물(A-1)을 점착제 조성물(A-4)로 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 150㎛의 두께를 갖는 점착제층(A-4)을 갖는 박리 시트가 형성된 점착 시트를 얻었다. 이 박리 시트가 형성된 점착 시트를 23℃, 상대 습도 50％의 조건으로 7일간 정치하여 에이징 처리를 행했다.

＜적층체(A-4G)의 제작＞

점착제층(A-1)을 점착제층(A-4)으로 변경하고, 추가로 자외선 조사를 행하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 적층체(A-4G)를 제작했다.

(비교예 3)

＜적층체(A-5P)의 제작＞

상기에서 제작한 점착제층(A-1)을 사용하여 하기 방법으로 적층체(A-5P)를 제작했다. 우선, 박리 시트가 형성된 점착 시트의 경세퍼레이터 필름인 제2 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층(A-1)을 제1 피착재인 두께 1㎜의 PC판(데이진(주) 제조의 판라이트 시트 PC-1151)에 첩합했다. 유리판 PC판/점착제층(A-1)/제1 박리 시트가 적층된 상태로, 중세퍼레이터 필름인 제1 박리 시트측에서 자외선을 적산 광량이 3000mJ/c㎡가 되도록 조사하고, 그 후에 제1 박리 시트를 박리하여, 노출된 점착제층을 제2 피착재인 100㎜×200㎜의 크기의 PET 필름의 전체면에 첩착했다. PC판/점착제층(A-5)/PET의 구성의 적층체를 오토클레이브 처리(40℃, 0.5MPa, 30min)하여 적층체(A-5P)로 했다.

(측정 및 평가)

＜제1 피착재와 점착제층의 계면 밀착력(Ft) 및 점착제층과 제2 피착재의 계면 밀착력(Fb)의 측정＞

(순서 1)

실시예 및 비교예에서 제작한 적층체를 10㎜×10㎜의 사이즈로 잘라낸 후, 적층체의 한쪽 면(제1 피착재측의 면)에 순간 접착제(코니시사 제조 아론알파 속공 다용도EXTRA)를 얇게 도포하여, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리 A의 중앙부에 적층체를 고정했다. 이어서 적층체의 다른 한쪽 면측(제2 피착재측의 면)에 동일하게 순간 접착제를 도포하여, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리 B의 중앙부에 적층체를 고정했다. 그 때, 도 2에 나타내는 바와 같이, 2개의 유리 A, B가 서로 십자의 위치 관계가 되도록 첩합했다. 이와 같이 하여 얻어진 측정용 샘플을 23℃, 상대 습도 50％의 환경하에 30분 정치하여 순간 접착제를 완전히 경화시킨 후, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에 3시간 두었다. 그 후, 인장 시험기를 이용하여, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에서, 속도 5㎜/min으로 각각의 유리를 두께 방향에 있어서의 반대 방향으로 각각의 유리가 분리할 때까지 인장하고, 그 때의 최대 응력(σ1)의 측정과 박리 계면의 관찰을 행하여, 이하의 기준으로 Ft 및 Fb를 결정했다.

(1) 제1 피착재와 점착제층의 계면에서 박리한 경우, Ft＝σ1로 하여 순서 2의 시험을 실시하고 Fb를 측정했다.

(2) 제2 피착재와 점착제층의 계면에서 박리한 경우, Fb＝σ1로 하여 순서 3의 시험을 실시하고 Ft를 측정했다.

(3) 순간 접착제와 유리(또는, 피착재)의 계면에서 박리한 경우, Ft, Fb＞σ1로 했다.

(순서 2)

순서 1의 측정에서 제1 피착재와 점착제층의 계면에서 박리가 생겨 노출된 점착제층면에 순간 접착제를 얇게 도포하여, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 새로운 유리 C의 중앙에 고정했다. 그 때, 상기와 동일하게 2개의 유리 B, C가 서로 십자의 위치 관계가 되도록 첩합했다. 이와 같이 하여 얻어진 측정용 샘플을 23℃, 상대 습도 50％의 환경하에 30분간 정치하여 순간 접착제를 완전히 경화시킨 후, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에 3시간 두었다. 그 후, 인장 시험기를 이용하여, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에서, 속도 5㎜/min으로 각각의 유리를 두께 방향에 있어서의 반대 방향으로 각각의 유리가 분리할 때까지 인장하고, 그 때의 최대 응력(σ2)의 측정과 박리 계면의 관찰을 행하여, 이하의 기준으로 Fb를 결정했다.

(4) 제2 피착재와 점착제층의 계면에서 박리한 경우, Fb＝σ2로 했다.

(5) 순간 접착제와 유리, 또는 순간 접착제와 점착제층의 계면에서 박리한 경우, Fb＞σ2로 했다.

(순서 3)

순서 1의 측정에서 제2 피착재와 점착제층의 계면에서 박리가 생겨 노출된 점착제층면에 순간 접착제를 얇게 도포하여, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 새로운 유리 D의 중앙에 고정했다. 그 때, 상기와 동일하게 2개의 유리 A, D가 서로 십자의 위치 관계가 되도록 첩합했다. 이와 같이 하여 얻어진 측정용 샘플을 23℃, 상대 습도 50％의 환경하에 30분간 정치하여 순간 접착제를 완전히 경화시킨 후, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에 3시간 두었다. 그 후, 인장 시험기를 이용하여, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에서, 속도 5㎜/min으로 각각의 유리를 두께 방향에 있어서의 반대 방향으로 각각의 유리가 분리할 때까지 인장하고, 그 때의 최대 응력(σ3)의 측정과 박리 계면의 관찰을 행하여, 이하의 기준으로 Ft를 결정했다.

(6) 제1 피착재와 점착제층의 계면에서 박리한 경우, Ft＝σ3으로 했다.

(7) 순간 접착제와 유리, 또는 순간 접착제와 점착제층의 계면에서 박리한 경우, Ft＞σ3으로 했다.

＜점착제층의 응집력(Fi)의 측정＞

실시예 및 비교예에서 제작한 적층체를 10㎜×8㎜의 크기로 잘라내고, 동적 점탄성 장치 Rheogel-E4000(가부시키가이샤 유비엠 제조)의 고체 전단 시험용 지그에 순간 접착제(코니시사 제조 아론알파 속공 다용도 EXTRA)를 이용하여 고정하고, 고체 전단 모드, 주파수 1Hz, 변형 1.0％의 조건으로, 20℃∼120℃까지의 온도 영역에 있어서의 점착제층의 전단 저장 탄성률(G')을 측정하여, 85℃에 있어서의 전단 저장 탄성률(G')의 값을 Fi로 했다.

＜기포·들뜸 박리＞

실시예 및 비교예에서 제작한 100㎜×200㎜의 크기의 적층체 샘플을 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에 두고, 100시간 후에 관찰하여, 기포나 들뜸 박리의 유무를 평가했다.

○: 기포나 들뜸 박리가 없다

×: 하기 중 어느 하나의 Mode에서 기포 또는 들뜸 박리가 발생하고 있다

Mode1: 제1 피착재와 점착제층의 계면에서 들뜸이 발생하고 있다

Mode2: 점착제층 중에 0.1㎜Φ보다 큰 기포가 발생하고 있다

Mode3: 제2 피착재와 점착제층의 계면에서 들뜸이 발생하고 있다

실시예에서 얻어진 적층체에 있어서는, 점착제층에 있어서의 기포의 발생이 억제되고, 또한 각 피착재로부터 점착제층이 들뜨거나, 박리되는 것이 억제되어 있었다.

1 적층체
2 제1 피착재
4 점착제층
6 제2 피착재
10 유리 A
20 유리 B
R 기포(아웃 가스)

Claims

제1 피착재, 점착제층, 및 제2 피착재를 이 순서로 적층한 적층체로서,
85℃에 있어서의 포화 수증기압을 Fv로 하고,
하기 측정 방법 (a)로 측정되는 85℃에 있어서의 상기 제1 피착재와 상기 점착제층의 계면 밀착력을 Ft로 하며,
하기 측정 방법 (b)로 측정되는 85℃에 있어서의 상기 점착제층의 전단 저장 탄성률(G')을 Fi로 하고,
하기 측정 방법 (c)로 측정되는 85℃에 있어서의 상기 제2 피착재와 상기 점착제층의 계면 밀착력을 Fb로 한 경우,
Ft＞Fv, Fi＞Fv, 및 Fb＞Fv의 조건을 만족하는 적층체:
측정 방법 (a):
10㎜×10㎜의 사이즈의 적층체의 제1 피착재 표면에 접착제를 도포하여, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리판의 중앙부에 첩합한다; 점착제층측에 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리판을 2개의 유리판이 서로 십자의 위치 관계가 되도록 접착제를 개재하여 첩합하고, 측정용 샘플로 한다; 측정용 샘플을 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에 3시간 둔 후, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에서, 인장 시험기를 이용하여, 속도 5㎜/min으로 각각의 유리판을 두께 방향에 있어서의 반대 방향으로 인장하고, 제1 피착재와 점착제층 사이에서 박리했을 때의 응력을 계면 밀착력(Ft)으로 하여 측정한다; 제1 피착재와 점착제층 사이에서 박리하지 않은 경우에는, 계면 밀착력(Ft)은 인장 최대 응력보다 큰 것으로 한다;
측정 방법 (b):
적층체를 고체 전단 시험용 지그에 접착제를 사용하여 고정하고, 고체 전단 모드, 주파수 1Hz, 변형 1.0％의 조건으로, 20℃∼120℃까지의 온도 영역에 있어서의 점착제층의 전단 저장 탄성률(G')을 측정하고, 85℃에 있어서의 전단 저장 탄성률(G')의 값을 Fi로 한다;
측정 방법 (c):
10㎜×10㎜의 사이즈의 적층체의 제2 피착재 표면에 접착제를 도포하여, 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리판의 중앙부에 첩합한다; 점착제층측에 두께 4.0㎜×폭 30㎜×길이 50㎜의 유리판을 2개의 유리판이 서로 십자의 위치 관계가 되도록 접착제를 개재하여 첩합하고, 측정용 샘플로 한다; 측정용 샘플을 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에 3시간 둔 후, 85℃, 상대 습도 20％ 미만의 환경하에서, 인장 시험기를 이용하여, 속도 5㎜/min으로 각각의 유리판을 두께 방향에 있어서의 반대 방향으로 인장하고, 제2 피착재와 점착제층 사이에서 박리했을 때의 응력을 계면 밀착력(Fb)으로 하여 측정한다; 제2 피착재와 점착제층 사이에서 박리하지 않은 경우에는, 계면 밀착력(Fb)은 인장 최대 응력보다 큰 것으로 한다.
제 1 항에 있어서,
상기 제1 피착재는 수지판인 적층체.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 제1 피착재는 폴리카보네이트계 수지를 포함하는 적층체.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제2 피착재는 유리판 및 수지판으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 적층체.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항의 적층체의 제조 방법으로서,
후경화성을 갖는 점착제층에, 제1 피착재와 제2 피착재를 첩합하는 공정과,
상기 제1 피착재 또는 상기 제2 피착재측으로부터 활성 에너지선을 조사하는 공정을 포함하는, 적층체의 제조 방법.
제 5 항에 있어서,
상기 첩합하는 공정에서 사용되는 상기 점착제층은 점착제 조성물을 반경화 상태로 한 점착제층이고,
상기 점착제 조성물은 가교성 아크릴 공중합체, 가교제, 광중합 개시제, 단관능 단량체, 및 다관능 단량체를 포함하는, 적층체의 제조 방법.
제 6 항에 있어서,
상기 단관능 단량체는 라우릴아크릴레이트인, 적층체의 제조 방법.
제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
상기 다관능 단량체는 1분자 내에 비스페놀 골격을 갖는 단량체인, 적층체의 제조 방법.